ES2275970T3 - Nuevos agentes de bloqueo para poliisocianatos no acuosos basados en aralquilaminas. - Google Patents
Nuevos agentes de bloqueo para poliisocianatos no acuosos basados en aralquilaminas. Download PDFInfo
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Abstract
Poliisocianatos bloqueados y sistemas de secado al horno autorreticulantes de un componente basados en poliuretano de fórmula (I) en la que A significa el resto de un poliisocianato, R1, R2, R3 pueden ser iguales o distintos y significan hidrógeno, alquilo C1-C4 o cicloalquilo, siendo preferiblemente hidrógeno, y R4 significa alquilo C1-C4, cicloalquilo C6-C10 o aralquilo C7-C14, preferiblemente metilo, etilo, isopropilo y terc-butilo, con especial preferencia terc-butilo, x representa el número 1, 2, 3, 4 ó 5 e y significa un número de 1 a 8, preferiblemente de 2 a 6, con especial preferencia de 2, 5 a 4, 0.
Description
Nuevos agentes de bloqueo para poliisocianatos
no acuosos basados en aralquilaminas.
La presente invención se refiere a nuevos
agentes de bloqueo para poliisocianatos basados en bencilaminas
secundarias y a su uso en la preparación de poliisocianatos
bloqueados y sistemas de secado al horno de un componente
autorreticulantes.
La utilización de agentes de bloqueo para la
protección temporal de grupos isocianato es conocida desde hace
largo tiempo. Los poliisocianatos bloqueados se utilizan para la
preparación de sistemas endurecibles en caliente de secado al horno
de PUR de 1C. Los poliisocianatos bloqueados se mezclan a este
respecto p.ej. con poliésteres que contienen grupos hidroxilo,
poliacrilatos, otros polímeros así como otros componentes de lacas y
pinturas como pigmentos, codisolventes o aditivos. Otra posibilidad
de obtener lacas de secado al horno estables al almacenamiento a
temperatura ambiente es el bloqueo parcial de los grupos isocianato
de polímeros que contienen tanto isocianatos bloqueados como
también grupos hidroxilo.
Los compuestos más importantes que se utilizan
para el bloqueo de poliisocianatos son
\varepsilon-caprolactama,
metil-etil-cetoxima
(butanona-oxima), malonato de dietilo, aminas
secundarias así como derivados de triazol y pirazol, es decir,
como, p.ej., los descritos en los documentos EP-A
576 952, EP-A 566953, EP-A 159117,
US-A 4482 721,
WO 97/12924 o EP-A 744 423.
WO 97/12924 o EP-A 744 423.
Las aminas secundarias se describen como agentes
de bloqueo en el documento EP-A 96210. Ahí
ciertamente se reivindican también aminas
aralquil-substituidas como agentes de bloqueo, sin
embargo en los ejemplos no se expone su uso. La utiización de tales
aminas en sistemas acuosas no se menciona en el documento
EP-A 96210.
La fórmula general de los agentes de bloqueo en
la pág. 2, líneas 20-24 o en el documento
EP-A 96210.permite un número inmensamente grande de
tales aminas. En la pág. 3, líneas 8 y sigs. del mismo documento se
indica sin embargo al respecto que no todas las aminas secundarias
son adecuadas como compuestos conforme a la invención. En la pág.
5, líneas 20-29 se cita un número
extraordinariamente limitado de tales diaminas. También los ejemplos
de las páginas 9 y 10 se refieren solamente a dialquilaminas como
diisopropilamina, aminas cicloalifáticas secundarias substituidas
como ciclohexilamina o N-heterociclos
cicloalifáticos substituidos como
2,2,4,6-tetrametilpiperidina. A excepción de la
diisopropilamina estos compuestos reaccionan con isocianatos a
temperaturas de al menos 120ºC, de modo que el técnico en la
materia debe partir de que la escisión de estos agentes de bloqueo
necesaria para la reacción subsiguiente solo tenga lugar a
temperaturas claramente superiores.
En el documento EP-A 178398 se
reivindicó isoforondiisocianato sólido bloqueado como endurecedor
para lacas en polvo. También aquí se reivindicaron aminas
secundarias aralquil-substituidas como agentes de
bloqueo y se menciona la
terc-butil-bencilamina, sin embargo
sin un ejemplo concreto. En el documento EP-A 787754
se reivindicaron tales agentes de bloqueo para poliisocianatos
seleccionados como endurecedores para lacas en polvo; sin embargo no
se mencionan la
terc-butil-bencilamina u otras
diaminas aralquil-substituidas. En ambos documentos
no se mencionan otras preparaciones líquidas que contengan
disolvente o poliisocianatos bloqueados acuosos o diluibles
con
agua.
agua.
Los agentes de bloqueo para isocianatos
utilizados con la mayor frecuencia son la
\varepsilon-caprolactama y la
butanona-oxima. Mientras que en el caso de la
\varepsilon-caprolactama se emplean por regla
general temperaturas de secado al horno de en torno a 160ºC, lacas
de secado al horno de 1C bloqueadas en las que se utilizó
butanona-oxima como agente de bloqueo se secan al
horno ya a temperaturas de 10 a 20ºC más bajas. Sin embargo, a estas
temperaturas de secado al horno ya no se consiguen en algunos
sistemas de lacas las propiedades de lacas deseadas. Pero también
estas temperaturas se han mostrado por de pronto como demasiado
altas, de modo que ha surgido la necesidad de sistemas de secado al
horno que se reticulen totalmente a temperaturas más bajas que en el
caso de utilizar butanona-
oxima.
oxima.
Es por consiguiente objetivo de la presente
invención encontrar poliisocianatos bloqueados que presenten una
temperatura de reticulación o secado al horno más baja que los
poliisocianatos bloqueados con butanona-oxima. Estos
deben mostrar a este respecto un termoamarilleo en el sobrehorneado
de igual magnitud o inferior que los sistemas bloqueados con
butanona-oxima.
Este objetivo se ha resuelto con los
poliisocianatos bloqueados conforme a la invención y los sistemas de
secado al horno de 1C autorreticulantes que los contienen.
Son objeto de la presente invención
poliisocianatos bloqueados y sistemas de secado al horno
autorreticulantes de 1C basados en poliuretano de fórmula (I)
en la
que
- A
- significa el resto de un poliisocianato,
R^{1}, R^{2}, R^{3} pueden
ser iguales o distintos y significan hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{4} o cicloalquilo, siendo
preferiblemente hidrógeno,
y
- R^{4}
- significa alquilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{6}-C_{10} o aralquilo C_{7}-C_{14}, preferiblemente metilo, etilo, isopropilo y terc-butilo, con especial preferencia terc-butilo,
- x
- representa el número 1, 2, 3, 4 ó 5 e
- y
- significa un número de 1 a 8, preferiblemente de 2 a 6, con especial preferencia de 2,5 a 4,0.
Es también objeto de la invención un
procedimiento para la preparación de los poliisocianatos bloqueados
de fórmula (I) caracterizado porque se hacen reaccionar
poliisocianatos con aminas secundarias de fórmula general (II)
en la que R^{1}, R^{2}, R^{3}
y R^{4} y x tienen el significado indicado en la fórmula
(I).
Con especial preferencia se utilizan aminas
secundarias asimétricamente substituidas de fórmula (II), es decir
aminas secundarias con dos substituyentes distintos.
Es otro objeto de la invención el uso de los
poliisocianatos bloqueados conforme a la invención para la
fabricación de lacas, pinturas y otros sistemas de secado al horno
como adhesivos o elastómeros y como aditivo en la vulcanización de
cauchos, así como objetos de estos materiales recubiertos con
ellos.
Como poliisocianatos en el sentido de la
invención pueden utilizarse todos los poliisocianatos alifáticos,
cicloalifáticos y aromáticos con un contenido de isocianato de 0,5 a
50, preferiblemente de 3 a 30, con especial preferencia de 5 a 25%
en peso, p.ej. tetrametilen-diisocianato,
ciclohexano-1,3- y 1,4-diisocianato,
hexametilendiisocianato (HDI),
1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianato-metilciclohexano (isoforondiisocianato, IPDI), metilen-bis-(4-isocianatociclohexano), tetrametilxililendiisocianato (TMXDI), triisocianatononano.
1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianato-metilciclohexano (isoforondiisocianato, IPDI), metilen-bis-(4-isocianatociclohexano), tetrametilxililendiisocianato (TMXDI), triisocianatononano.
Además son adecuados poliisocianatos aromáticos
como toluilendiisocianato (TDI), difenilmetano-2,4'-
y/o
4,4'-diisocianato (MDI), trifenilmetano-4,4'-diisocianato, naftilen-1,5-diisocianato.
4,4'-diisocianato (MDI), trifenilmetano-4,4'-diisocianato, naftilen-1,5-diisocianato.
Son preferiblemente adecuados poliisocianatos
que contienen heteroátomos en el resto que contiene grupos
isocianato. Son ejemplos de éstos poliisocianatos que presentan
grupos carbodiimido, alofanato, isocianurato, uretano y biuret. Son
especialmente bien adecuados para la invención los poliisocianatos
conocidos que se utilizan principalmente en la fabricación de
lacas, p.ej. productos de modificación que presentan grupos biuret,
isocianurato o uretodiona de los poliisocianatos sencillos
anteriormente indicados, en especial del hexametilendiisocianato o
del isoforondiisocianato. Además, son adecuados poliisocianatos de
bajo peso molecular que contienen grupos uretano, como los que
pueden obtenerse por reacción de IPDI o TDI utilizado en exceso con
alcoholes polihidroxílicos sencillos con un peso molecular en el
intervalo de 62 a 300, en especial con trimetilolpropano o
glicerina.
Son además poliisocianatos adecuados los
prepolímeros que presentan grupos isocianato terminales conocidos,
como los especialmente accesibles por reacción de los
poliisocianatos sencillos anteriormente indicados, preferiblemente
diisocianatos, con cantidades en defecto de compuestos orgánicos con
al menos dos grupos funcionales reactivos frente a isocianatos. En
estos prepolímeros conocidos la relación de grupos isocianato a
átomos de hidrógeno reactivos frente a NCO corresponde a 1,05:1 a
10:1, preferiblemente 1,1:1 a 3:1, procediendo los átomos de
hidrógeno preferiblemente de grupos hidroxilo. El tipo y relaciones
cuantitativas de los materiales de partida utilizados en la
preparación de los prepolímeros de NCO se eligen de modo que los
prepolímeros de NCO presenten preferiblemente una funcionalidad NCO
media de 2 a 3 y una media numérica de la masa molar de 500 a 10000,
preferiblemente de 800 a 4000.
Además son adecuados como poliisocianatos en el
sentido de la invención aquellos polímeros basados en poliuretano,
poliéster y/o poliacrilato que contienen grupos isocianato libres
así como dado el caso sus mezclas, en los que solamente una parte
de los grupos isocianato libres se hace reaccionar con los agentes
de bloqueo conforme a la invención, mientras que la parte restante
se hace reaccionar con un exceso de poliésteres, poliuretanos y/o
poliacrilatos que contienen grupos hidroxilo así como dado el caso
sus mezclas, de modo que se forma un polímero que contiene grupos
hidroxilo libres que en el calentamiento a temperaturas de secado al
horno adecuadas se retícula sin adición de otros grupos reactivos
frente a grupos isocianato (sistemas de secado al horno
autorreticulantes de un componente).
Obviamente los poliisocianatos indicados pueden
utilizarse también como mezclas entre sí o también con otros
reticulantes como con resinas de melamina para la fabricación de
lacas, pinturas y otras formulaciones.
La preparación de los poliisocianatos bloqueados
conforme a la invención puede llevarse a cabo conforme a métodos
conocidos de por sí. Por ejemplo pueden disponerse uno o más
poliisocianatos y dosificar agitando el agente de bloqueo (por
ejemplo durante aproximadamente 10 min). Se agita hasta que no sea
detectable isocianato libre alguno. También es posible bloquear uno
o más poliisocianatos con una mezcla de dos o más agentes de
bloqueo.
Es preferida una preparación de los
poliisocianatos bloqueados conforme a la invención en disolventes.
En contraposición a las aminas utilizadas de modo habitual las
aminas secundarias no simétricas ofrecen la ventaja, en
contraposición a las aminas secundarias simétricas, de que las
soluciones de los poliisocianatos bloqueados preparados con ellas
presentan una menor tendencia a la cristalización. Por consiguiente
esto permite preparar soluciones de poliisocianatos bloqueados con
mayor contenido de materia sólida, p.ej. para el sector del
recubrimiento "coil coating", lacas
"high-solid" o lacas de cubierta para
automóviles. Como disolvente se consideran todos los disolventes
conocidos que no posean grupos reactivos frente a isocianatos, por
ejemplo xileno, N-metilpirrolidona, acetato de
butilo, hidrocarburos alifáticos y/o aromáticos de alto punto de
ebullición, acetato de butildiglicol, acetona, etc.
En la preparación de los poliisocianatos
conforme a la invención también pueden utilizarse catalizadores,
codisolventes y otros coadyuvantes y aditivos.
Los poliisocianatos bloqueados conforme a la
invención se utilizan como sistemas de secado al horno
autorreticulantes de un componente. Se utilizan igualmente para la
fabricación de aglutinantes de lacas para lacas, pinturas y otros
sistemas de secado al horno como adhesivos y elastómeros y como
reticulante (componente) para componentes de poliol.
Los poliisocianatos conforme a la invención son,
como se ha descrito anteriormente, o bien autorreticulantes o bien
pueden utilizarse también como reticulantes para componentes de
poliol. Como componentes de poliol, que se pueden utilizar también
como mezclas, se consideran:
Polihidroxipoliésteres, polihidroxipoliéteres o
polimerizados que presentan grupos hidroxilo, p.ej. los
polihidroxipoliacrilatos conocidos de por sí. Los compuestos
presentan en general un índice de hidroxilo de 20 a 200,
preferiblemente de 50 a 130, referido a 100% de producto.
En el caso de los polihidroxipoliacrilatos se
trata de copolimerizados conocidos de por sí de estireno con
ésteres sencillos del ácido acrílico y/o el ácido metacrílico,
coutilizándose para la introducción de los grupos hidroxilo
hidroxialquilésteres, como por ejemplo los ésteres de
2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo,
2-,3- ó 4-hidroxibutilo de estos ácidos.
Son polioléteres adecuados los productos de
etoxilación y/o propoxilación conocidos de por sí de la química de
los poliuretanos de moléculas iniciadoras 2- a
4-funcionales adecuadas como p.ej. agua,
etilenglicol, propanodiol, trimetilolpropano, glicerina y/o
pentaeritrita.
Son ejemplos de poliolésteres adecuados en
especial los productos de reacción conocidos de por sí de la química
de los poliuretanos de alcoholes polihidroxílicos, por ejemplo de
alcanopolioles del tipo mencionado a modo de ejemplo con cantidades
en exceso de ácidos policarboxílicos o anhídridos de ácidos
policarboxílicos, en especial ácidos dicarboxílicos o anhídridos de
ácidos dicarboxílicos. Son ácidos policarboxílicos o anhídridos de
ácidos policarboxílicos adecuados por ejemplo el ácido adípico,
ácido ftálico, ácido isoftálico, anhídrido ftálico, anhidro
tetrahidroftálico, anhídrido hexahidroftálico, ácido maleico,
anhídrido maleico, sus aductos de Diels-Alder con
ciclopentadieno, ácido fumárico o ácidos grasos dímeros o trímeros.
En la preparación de los poliolésteres obviamente pueden utilizarse
mezclas discrecionales de los alcoholes polihidroxílicos indicados
a modo de ejemplo o mezclas discrecionales de los ácidos o
anhídridos de ácidos indicados a modo de ejemplo.
La preparación de los poliolésteres se lleva a
cabo conforme a métodos conocidos, como p.ej. los descritos
en
Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, vol. XIV/2, G. Thieme Verlag, 1963, páginas 1 a 47. La modificación hidrófila dado el caso precisa de estos compuestos polihidroxílicos se lleva a cabo conforme a métodos conocidos de por sí, como por ejemplo los descritos en los documentos EP-A-0 157 291 o EP-A-0 427 028.
Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, vol. XIV/2, G. Thieme Verlag, 1963, páginas 1 a 47. La modificación hidrófila dado el caso precisa de estos compuestos polihidroxílicos se lleva a cabo conforme a métodos conocidos de por sí, como por ejemplo los descritos en los documentos EP-A-0 157 291 o EP-A-0 427 028.
La fabricación de las lacas, pinturas y otras
formulaciones utilizando los poliisocianatos conforme a la invención
se lleva a cabo conforme a métodos conocidos de por sí. Además de
los poliisocianatos y polioles pueden añadirse a las formulaciones
aditivos y otros coadyuvantes habituales (p.ej. pigmentos, cargas,
agentes de nivelación, antiespumantes, catalizadores) en cantidades
fácilmente determinables para el técnico en la materia.
Los poliisocianatos bloqueados conforme a la
invención se utilizan para la fabricación de lacas de secado al
horno, p.ej. para el lacado industrial y en el lacado de fábrica de
automóviles. Para esto los recubrimientos conforme a la invención
pueden aplicarse mediante rasquetas, inmersión, aplicación por
pulverización, como pulverización con aire a presión o sin aire,
así como mediante aplicación electrostática, por ejemplo aplicación
con campana rotativa a alta velocidad. El espesor de capa como
película seca puede encontrarse por ejemplo entre 10 y 120 mm. El
endurecimiento de la película seca se lleva a cabo por secado al
horno a temperaturas en el intervalo de 90 a 160ºC, preferiblemente
de 110 a 140ºC, con especial preferencia de 120 a 130ºC.
Como se desprende de la Tabla 1, el nuevo agente
de bloqueo muestra a una temperatura de secado al horno de 120ºC
propiedades comparables a las de un poliisocianato bloqueado con DMP
y secado al horno a una temperatura de 140ºC.
Bajo estas condiciones los poliisocianatos
bloqueados conforme a la invención que están bloqueados con
terc-butil-bencilamina como agente
de bloqueo muestran al mismo tiempo un comportamiento de
sobrehorneado térmico comparable al del hasta ahora mejor agente de
bloqueo a este respecto, el DMP, sobre una laca base que contiene
disolvente (véase la comparación con poliisocianato bloqueado con
DMP). De este modo se obtienen mejores amarilleos de sobrehorneado
que con los tipos bloqueados con butanona-oxima.
Los tamaños de partícula se determinaron por
espectroscopia de correlación con láser (LSC).
Se hicieron reaccionar en 215 g de acetato de
butilo 117 g (0,6 equiv.) de un poliisocianato de laca que contenía
isocianurato de uso comercial basado en
1,6-diisocianatohexano (HDI) (Desmodur N3300, Bayer
AG) con un contenido de NCO de 21,4% en peso, una viscosidad a 23ºC
de aprox. 3000 mPas y una funcionalidad de aprox. 3,5 así como 98 g
(0,6 equiv.) de
bencil-terc-butilamina. La
temperatura aumentó de este modo hasta aprox. 40ºC. La reacción
finalizó en menos de dos horas. El valor del NCO bloqueado ascendió
al 5,86%. El isocianato bloqueado obtenido de este modo se utilizó
para la elaboración de películas de laca.
Resultados: La comparación del poliisocianato
bloqueado con el agente de bloqueo conforme a la invención se
realizó con un poliisocianato VP LS 2253 (Bayer AG), que se trata de
un poliisocianato bloqueado con dimetilpirazol (Desmodur^{â} N
3300, Bayer AG, disuelto en MPA/nafta disolvente).
Se hicieron reaccionar en 15,5 g de acetato de
butilo 24,7 g (0,07 equiv.) de un poliisocianato de laca que
contenía isocianurato de uso comercial basado en
1-isocianato-3,5,5-trimetil-5-isocianatometilhexano
(isoforondiisocianato, IPDI) (producto comercial Desmodur^{â} Z
4470 de Bayer AG) con un contenido de NCO de 11,9% en peso, una
viscosidad a 23ºC de aprox. 600 mPas así como 11,4 g (0,07 equiv.)
de bencil-terc-butilamina. La
temperatura aumentó de este modo hasta aprox. 40ºC. La reacción
finalizó en menos de dos horas. El valor del NCO bloqueado ascendió
al 5,7%. El isocianato bloqueado obtenido de este modo se utilizó
para la elaboración de películas de laca.
Se hicieron reaccionar en 215 g de acetato de
butilo 117 g (0,6 equiv.) de un poliisocianato de laca que contenía
isocianurato basado en
4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano (Desmodur^{â}
W, Bayer AG, preparación descrita más adelante) con un contenido de
NCO de 15,1% en peso (materia sólida, punto de fusión aprox. 100ºC)
y una funcionalidad de aprox. 3,5 así como 98 g (0,6 equiv.) de
bencil-terc-butilamina. La
temperatura aumentó de este modo hasta aprox. 40ºC. La reacción
finalizó en menos de dos horas. El valor del NCO bloqueado ascendió
al 4,47%. El isocianato bloqueado obtenido de este modo se utilizó
para la elaboración de películas de laca.
La preparación del trímero del
4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano se llevó a cabo
del modo siguiente: se trimerizaron 2620 g de
4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano a 60ºC con 6 g
de una solución de catalizador al 10% de hidróxido de
trimetil-bencilamonio, disuelto en
2-etilhexanol:metanol = 5:1, a una temperatura de 60
a 75ºC hasta un contenido de NCO de 26,8%. Para la finalización de
la reacción de trimerización se añadieron 0,5 g de fosfato de
bis(2-etilhexilo). Entonces la solución bruta
transparente se mezcló con 130 g de un isocianuratopoliisocianato
basado en diisocianatohexano (HDI) que se había obtenido conforme al
ejemplo 12 del documento EP-A 330 966, y a
200ºC/150 Pa se eliminó por destilación de película el
4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano monómero. Se
obtuvo una resina sólida clara, ligeramente amarillenta con un
contenido de NCO de 15,1%, un punto de fusión de aprox. 100ºC, un
contenido de diisocianato monómero de < 0,2% y una funcionalidad
NCO media, calculada por el contenido de NCO, de 3,5. La resina
sólida se disolvió a continuación al 70% en acetato de butilo.
(Ejemplo comparativo
I)
Se operó como se ha descrito en el Ejemplo 2,
pero en lugar de
N-bencil-terc-butilamina
se utilizó butanona-oxima. La dispersión obtenida
poseía las siguientes propiedades:
| Contenido de materia sólida: | 38% | |
| Valor del pH: | 8,5 | |
| Viscosidad (23ºC) | 4000 mPas | |
| Tamaño de partícula (LCS) | 42 nm |
Claims (6)
1. Poliisocianatos bloqueados y sistemas de
secado al horno autorreticulantes de un componente basados en
poliuretano de fórmula (I)
en la
que
- A
- significa el resto de un poliisocianato,
R^{1}, R^{2}, R^{3} pueden
ser iguales o distintos y significan hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{4} o cicloalquilo, siendo
preferiblemente hidrógeno,
y
- R^{4}
- significa alquilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{6}-C_{10} o aralquilo C_{7}-C_{14}, preferiblemente metilo, etilo, isopropilo y terc-butilo, con especial preferencia terc-butilo,
- x
- representa el número 1, 2, 3, 4 ó 5 e
- y
- significa un número de 1 a 8, preferiblemente de 2 a 6, con especial preferencia de 2,5 a 4,0.
2. Procedimiento para la preparación de los
poliisocianatos bloqueados conforme a la reivindicación 1,
caracterizado porque se hacen reaccionar poliisocianatos con
aminas secundarias de fórmula (II)
en la que R^{1}, R^{2}, R^{3}
y R^{4} y x tienen el significado indicado en la reivindicación 1
en la fórmula
(I).
3. Poliisocianatos bloqueados y sistemas de
secado al horno autorreticulantes de un componente conforme a las
reivindicaciones 1 y 2, caracterizados porque como amina
secundaria se utiliza la
N-bencil-terc-butilamina.
4. Poliisocianatos bloqueados y sistemas de
secado al horno autorreticulantes de un componente conforme a la
reivindicación 1, caracterizados porque se presentan como
solución en disolventes orgánicos.
5. Uso de los poliisocianatos bloqueados
conforme a la reivindicación 1 para la fabricación de lacas,
pinturas y otros sistemas de secado al horno como adhesivos y
elastómeros.
6. Uso de los poliisocianatos bloqueados
conforme a la reivindicación 1 como reticulantes para componentes de
poliol.
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