ES2378667T3

ES2378667T3 - Poliisocianatos bloqueados

Info

Publication number: ES2378667T3
Application number: ES04739942T
Authority: ES
Inventors: Jan Mazanek; Reinhard Halpaap; Markus Mechtel; Thomas Klimmasch; Christoph Thiebes
Original assignee: Bayer MaterialScience AG
Current assignee: Covestro Deutschland AG
Priority date: 2003-06-27
Filing date: 2004-06-16
Publication date: 2012-04-16
Anticipated expiration: 2024-06-16
Also published as: CA2530127A1; CN1813017B; CN101525407B; US7087676B2; WO2005000936A1; MXPA05013742A; JP4554605B2; CA2530127C; CN1813017A; US20040266969A1; ATE540990T1; DE10328993A1; RU2006102197A; CN101525407A; JP2007528427A; RU2365598C2; KR101106443B1; EP1641859A1; EP1641859B1; KR20060026889A

Abstract

Poliisocianatos bloqueados de fórmula (I) **Fórmula** en la que R1-R4 pueden ser iguales o diferentes y significan hidrógeno, alquilo C1-C6 o cicloalquilo, R5 significa alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C10, y significa un número de 2 a 8, A significa el resto de un isocianato de funcionalidad y, B representa en las que, independientemente entre sí, R6-R8 pueden ser iguales o diferentes y significan alquilo C1-C6 y/o cicloalquilo C3-C6 y R9 significa hidrógeno, alquilo C1-C6 o cicloalquilo C3-C6.

Description

Poliisocianatos bloqueados

La presente invención se refiere a nuevos poliisocianatos bloqueados y a sistemas de secado al horno de un componente autorreticulantes y a su uso para la preparación de barnices, pinturas, adhesivos y elastómeros.

Desde hace mucho tiempo se conoce el uso de agentes de bloqueo para la protección temporal de grupos isocianato. Los poliisocianatos bloqueados se utilizan, entre otros, para la preparación de sistemas de secado al horno de poliuretano de un componente (sistemas de secado al horno de PUR de 1C) que endurecen al calor, de larga estabilidad a temperatura ambiente. En este sentido, los poliisocianatos bloqueados se mezclan con, por ejemplo, poliésteres, poliacrilatos, otros polímeros que contienen grupos hidroxilo, así como con otros constituyentes de barnices y pinturas, como pigmentos, codisolventes o aditivos. Otra forma de barnices de secado al horno de larga estabilidad a temperatura ambiente son sistemas de secado al horno autorreticulantes que contienen como aglutinante polímeros , que contienen en una molécula tanto isocianatos bloqueados como también grupos hidroxilo.

Visiones generales del uso de poliisocianatos bloqueados se encuentran, por ejemplo, en Wicks, Z. Progress in Organic Coatings 3 (1975) 73-99, Wicks, Z. Progress in Organic Coatings 9 (1981) 3-28, D. A. Wicks y Z. W. Wicks, Progress in Organic Coatings, (1999), 148-172.

Los compuestos más importantes que se utilizan para el bloqueo de poliisocianatos son £-caprolactama, metil-etilcetoxima (butanona-oxima), éster dietílico del ácido malónico, aminas secundarias, así como derivados de triazol y pirazol, como se describen, por ejemplo, en los documentos EP-A 0 576 952, EP-A 0 566 953, EP-A 0 159 117, US-A 4482 721, WO 97/12924 o EP-A 0 744 423.

En el documento EP-A 0 096 210 se describen aminas secundarias como agentes de bloqueo. No obstante, allí sólo se nombran expresamente como agentes de bloqueo las aminas que contienen grupos alquilo, cicloalquilo y aralquilo. Allí no se mencionan explícitamente las aminas que contienen grupos funcionales con enlaces múltiples carbono-heteroátomo o enlaces múltiples heteroátomo-heteroátomo. Además, los poliisocianatos bloqueados con las aminas secundarias descritas en el documento EP-A 0 096 210 no pueden utilizarse en general para la preparación de barnices que contienen disolventes o que contienen un alto contenido en sólidos (barnices “high solids”), ya que poseen una solubilidad insuficiente en disolventes orgánicos.

Los agentes de bloqueo más frecuentemente utilizados para isocianatos son £-caprolactama y butanona-oxima. Generalmente, mientras que en el caso de la £-caprolactama se aplican temperaturas de secado al horno de aproximadamente 160ºC o superiores, los barnices secados al horno de PUR de 1C bloqueados en los que se utilizó butanona-oxima como agente de bloqueo ya pueden secarse al horno a temperaturas más bajas, de 10 a 20ºC. Sin embargo, para los sistemas de barnices modernos se pretende una disminución adicional de las temperaturas de secado al horno necesarias para, por un lado, ahorrar energía y poder hacer funcionar los hornos de secado a temperaturas más bajas y, por otro lado, para también poder recubrir sustratos sensibles a la temperatura con barnices de PUR de 1C de este tipo.

Los poliisocianatos bloqueados, con los que pueden formularse sistemas de secado al horno de 1C con temperaturas de secado al horno más bajas, pueden prepararse mediante bloqueo de poliisocianatos con éster dietílico del ácido malónico, 1,2,4-triazol y diisopropilamina. Sin embargo, éstos tienen la desventaja de que no son suficientemente solubles en disolventes orgánicos, especialmente junto con poliisocianatos basados en diisocianatos alifáticos lineales, y se separan por cristalización de estas disoluciones y, por tanto, no pueden utilizarse en general. Además, pueden formularse sistemas de secado al horno de PUR de 1C basados en poliisocianatos bloqueados con 3,5-dimetilpirazol que pueden secarse poco al horno. Estos llevan unida la desventaja de que el 3,5-dimetilpirazol es un sólido a temperatura ambiente y por tanto se dosifica con dificultad. Para dosificar en forma líquida debe disolverse a temperaturas elevadas en un disolvente de barnices o fundirse, lo que representa una etapa de trabajo adicional. Concretamente, por el documento EP-A 0 0713 871 se conoce un procedimiento para preparar poliisocianatos bloqueados con 3,5-dimetilpirazol en el que el 3,5-dimetilpirazol se prepara en un disolvente de barnices y la disolución de reacción se utiliza inmediatamente para el bloqueo, sin aislar un sólido, sin embargo, en este procedimiento es necesario un gasto elevado de equipos y/o de tiempo y el uso de hidracina cancerígena para la preparación del agente de bloqueo. Además, no siempre debe excluirse el que los productos secundarios de la preparación del 3,5-dimetilpirazol lleguen al producto y conduzcan a perjuicios del producto, por ejemplo, de su color.

Por tanto, el objetivo de la presente invención se basaba en preparar poliisocianatos bloqueados que no presentaran las desventajas anteriormente mencionadas del estado de la técnica y, especialmente, que permitieran una temperatura de reticulación y/o de secado al horno más baja que la de los poliisocianatos bloqueados con butanonaoxima, que fueran estables a la cristalización en disolventes orgánicos y que pudieran prepararse de manera sencilla.

Este objetivo se alcanzó con los poliisocianatos bloqueados según la invención y los sistemas de secado al horno de un componente autorreticulantes que los contienen.

Objeto de la presente invención son poliisocianatos bloqueados de fórmula (I)

en las que

R1-R4: pueden ser iguales o diferentes y significan hidrógeno, alquilo C1-C6 o cicloalquilo,

R5: significa alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C10,

5: y significa un número de 2 a 8,

A: significa el núcleo de un isocianato de funcionalidad y,

B: representa

en las que R6-R8 pueden ser iguales o diferentes e, independientemente entre sí, significan alquilo C1-C6 y/o 10 cicloalquilo C3-C6, R9 significa hidrógeno o alquilo C1-C6 o cicloalquilo C3-C6.

También es objeto de la invención un procedimiento para preparar poliisocianatos bloqueados de fórmula (I), caracterizado porque poliisocianatos de fórmula general (II)

en la que A e y tienen el significado indicado por la fórmula I, 15 se hacen reaccionar con aminas secundarias de fórmula general (III)

en la que R1-R5 y B tienen el significado mencionado en la fórmula (I).

Otro objeto de la invención es el uso de los poliisocianatos bloqueados según la invención para la preparación de barnices, pinturas y otros sistemas de secado al horno, como adhesivos o elastómeros, así como en la vulcanización

20 de cauchos como aditivo, así como procedimientos para el recubrimiento de sustratos con barnices que contienen los poliisocianatos bloqueados según la invención, además de objetos de estos materiales y sustratos recubiertos con estos.

Los agentes de bloqueo de fórmula (III) pueden prepararse, por ejemplo, mediante reacción de aminas primarias con compuestos con dobles enlaces carbono-carbono activados, como se describe, por ejemplo, en Organikum, 19ª 25 edición, Deutscher Verlag der Wissenschaften, Leipzig, 1993, páginas 523 a 525. En este sentido, una amina primaria reacciona selectivamente con un doble enlace carbono-carbono para dar una amina secundaria asimétrica. Preferiblemente se utilizan como agentes de bloqueo de fórmula (III) sustancias que pueden interpretarse como productos de reacción, en el sentido anteriormente descrito, de alquilaminas primarias estéricamente impedidas, como por ejemplo, sec-butilamina, terc-butilamina, dado el caso, ciclohexilamina, iso-propilamina, ciclopropilamina 30 dado el caso sustituidas con alquilo, de isómeros ramificados o cíclicos de pentil, hexil, heptil, octil y nonilamina o bencilamina y compuestos con un doble enlace carbono-carbono activado, como por ejemplo, ésteres de ácidos carboxílicos a,1-insaturados, dialquilamidas de ácidos N,N-carboxílicos a,1-insaturados, nitroalquenos, aldehídos y cetonas. De manera especialmente preferida se utilizan sustancias que pueden interpretarse como productos de

adición de aminas primarias a ésteres alquílicos del ácido acrílico, metacrílico y crotónico, como metacrilato de metilo, metacrilato de iso-norbornilo, metacrilato de etilo, metacrilato de n-propilo, metacrilato de iso-propilo, metacrilato de n-butilo, metacrilato de iso-butilo, metacrilato de 2-etilhexilo, acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-propilo, acrilato de iso-propilo, acrilato de iso-norbornilo, acrilato de n-butilo, acrilato de terc-butilo, acrilato de iso-butilo, acrilato de 2-etilhexilo, éster metílico del ácido crotónico, éster etílico del ácido crotónico, éster propílico del ácido crotónico.

Preferiblemente se usan sustancias que pueden interpretarse como el producto de adición de terc-butilamina o isopropilamina o ciclohexilamina al éster metílico o etílico o propílico o iso-propílico o n-butílico o iso-butílico o tercbutílico del ácido acrílico o metacrílico o crotónico.

De manera especialmente preferida se utilizan sustancias que pueden interpretarse como el producto de adición de terc-butilamina a acrilato de metilo o el producto de adición de terc-butilamina a metacrilato de metilo o el producto de adición de terc-butilamina a acrilato de terc-butilo.

La preparación de los agentes de bloqueo puede efectuarse en un disolvente adecuado, preferiblemente polar. Dado el caso, los productos deseados pueden separarse por destilación o mediante extracción del disolvente y/o productos secundarios y hacerse reaccionar a continuación con los poliisocianatos. Pero también es posible llevar a cabo la reacción en un disolvente de barnices adecuado y utilizar directamente la mezcla de reacción obtenida para la preparación de los poliisocianatos bloqueados.

Evidentemente, también pueden utilizarse agentes de bloqueo de fórmula (III) que se prepararon de otra manera a la anteriormente descrita, por ejemplo, mediante transesterificación de un éster etílico de fórmula (III) en un éster metílico.

Evidentemente, los agentes de bloqueo de fórmula (III) también pueden usarse en mezclas discrecionales entre sí.

Como poliisocianatos (II) que se utilizan para la preparación de los poliisocianatos bloqueados según la invención pueden utilizarse triisocianatononano y todos los diisocianatos alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos conocidos, así como los poliisocianatos que se basan en ellos con un contenido de isocianato de 0,5 a 60, preferiblemente de 3 a 30, de manera especialmente preferida de 5 a 25% en peso o sus mezclas. Por ejemplo, estos son poliisocianatos basados en 1,4-diisocianatobutano, 1,6-diisocianatohexano (HDI), 2-metil-1,5-diisocianatopentano, 1,5-diisocianato2,2-dimetilpentano, 2,2,4- y/o 2,4,4-trimetil-1,6-diisocianatohexano, 1,10-diisocianatodecano, 1,3-y 1,4diisocianatociclohexano, 2,6- y 2,4-diisocianato-1-metilciclohexano, 1,3- y 1,4-bis-(isocianatometil)-ciclohexano, 1isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianato-metilciclohexano (diisocianatoisoforon, IPDI), 2,4-y 4,4'-diisocianato de diciclohexilmetano, 1-isocianato-1-metil-4(3)isocianato-metilciclohexano (IMCI), bis-(isocianatometil)-norbornano, 1,3- y 1,4-bis-(2-isocianato-prop-2-il)-benceno (TMXDI), 2,4- y 2,6-diisocianatotolueno (TDI), difenilmetano 2,4'- y/o 4,4'diisocianato (MDI), 1,5-diisocianatonaftaleno o los diisocianatos correspondientes.

Preferiblemente adecuados son los poliisocianatos que presentan grupos oxadiazintriona, grupos carbodiimida, grupos alofanato, grupos isocianurato, grupos iminooxadiazintriona, grupos uretano y grupos biuret. Especialmente buenos son según la invención los poliisocianatos conocidos que pueden utilizarse principalmente en la preparación de barnices, por ejemplo, productos de modificación de los diisocianatos sencillos anteriormente mencionados que presentan grupos oxadiazintriona, alofanato y/o biuret, y/o isocianurato, uretdiona y/o grupos iminooxadiazintriona, especialmente del hexametilendiisocianato de o del isoforondiisocianato de o del 2,4'- o del 4,4'diisocianatodiciclohexilmetano. Además, son adecuados los poliisocianatos de bajo peso molecular que contienen grupos uretano, como pueden obtenerse mediante reacción de IPDI o TDI utilizado en exceso con alcoholes polifuncionales sencillos de intervalo de peso molecular de 62 a 300, especialmente con trimetilolpropano o glicerina.

Se prefieren especialmente poliisocianatos con estructura de isocianurato, iminooxadiazindiona o biuret basados en hexametilendiisocianato (HDI), isoforon-diisocianato (IPDI) y/o 2,4'- y/o 4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano o mezclas de estos compuestos.

Los poliisocianatos anteriormente descritos, preparados mediante modificación de diisocianatos monoméricos, pueden liberarse de monómeros en exceso después de la preparación, por ejemplo, mediante destilación de película. Pero también es posible utilizar para el bloqueo inmediatamente las mezclas de reacción que contienen diisocianatos monoméricos, producidos después de la modificación.

Además, poliisocianatos adecuados son los prepolímeros conocidos que presentan grupos isocianato terminales, como son accesibles especialmente mediante reacción de los poliisocianatos sencillos anteriormente mencionados, preferiblemente diisocianatos, con cantidades en defecto de compuestos orgánicos con al menos dos grupos funcionales que pueden reaccionar con los isocianatos. En estos prepolímeros conocidos, la razón de grupos isocianato con respecto a átomos de hidrógeno reactivos frente a NCO corresponde a de 1,3:1 a 20:1, preferiblemente de 1,5:1 a 3:1, en los que los átomos de hidrógeno proceden preferiblemente de grupos hidroxilo. El tipo y las razones de cantidades de los materiales de partida utilizados en la preparación de prepolímeros de NCO se seleccionan preferiblemente de tal manera que los prepolímeros de NCO presenten preferiblemente una funcionalidad de NCO media de 2 a 3 y una media numérica de masa molar de 500 a 10000, preferiblemente de 800 a 4000. Después de la preparación del prepolímero es posible eliminar el poliisocianato no reaccionado, preferiblemente mediante destilación.

Naturalmente, los poliisocianatos mencionados también pueden utilizarse como mezclas entre sí.

La preparación de poliisocianatos bloqueados (I) según la invención puede realizarse lugar según procedimientos conocidos en sí. Por ejemplo, uno o varios poliisocianatos pueden disponerse y añadirse el agente de bloqueo (por ejemplo, durante aproximadamente 10 min) con agitación. Se agita hasta que ya no pueda detectarse más isocianato libre. También es posible bloquear uno o varios poliisocianatos con una mezcla de dos o varios agentes de bloqueo.

Pero también es posible hacer reaccionar sólo parcialmente los grupos NCO libres de los poliisocianatos con los agentes de bloqueo según la invención y hacer reaccionar la parte restante con un exceso de poliésteres, poliuretanos y/o poliacrilatos, descritos en detalle posteriormente, que contienen grupos hidroxilo, así como, dado el caso, sus mezclas, de manera que se forme un polímero que contenga grupos hidroxi libres y grupos NCO bloqueados, que se retícule con calentamiento a temperaturas de secado al horno adecuadas sin adición de otras sustancias que contengan grupos isocianato y/o grupos hidroxilo.

También es posible hacer reaccionar sólo parcialmente grupos NCO libres de diisocianatos con los agentes de bloqueo según la invención y, a continuación, hacer reaccionar una parte de los grupos NCO no bloqueados, con formación de poliisocianatos compuestos de al menos dos diisocianatos.

La preparación de los poliisocianatos bloqueados y sistemas de secado al horno de un componente autorreticulantes puede realizarse, dado el caso, en un disolvente orgánico adecuado. Como disolventes son adecuados, por ejemplo, los disolventes de barnices habituales en sí, como por ejemplo, acetato de etilo, acetato de butilo, acetato de 1metoxi-2-propilo, acetato de 3-metoxi-n-butilo, acetona, 2-butanona, 4-metil-2-pentanona, ciclohexanona, tolueno, xileno, N-metilpirrolidona, clorobenceno o gasolina diluyente. También son adecuadas las mezclas que contienen, sobre todo, compuestos aromáticos altamente sustituidos, como, por ejemplo, los disponibles comercialmente con las denominaciones Solvent Naphtha, Solvesso® (Exxon Chemicals, Houston, EE.UU.), Cypar® (Shell Chemicals, Eschborn, DE), Cyclo Sol® (Shell Chemicals, Eschborn, DE), Tolu Sol® (Shell Chemicals, Eschborn, DE), Shellsol® (Shell Chemicals, Eschborn, DE). Sin embargo, la adición de los disolventes también puede realizarse a continuación de la preparación de los poliisocianatos bloqueados según la invención, por ejemplo, para reducir la viscosidad. En este caso también pueden utilizarse alcoholes, como por ejemplo isobutanol, ya que entonces los grupos NCO presentes reaccionan hasta el final completamente con los grupos reactivos con isocianato. Los disolventes preferidos son acetona, acetato de butilo, 2-butanona, acetato de 1-metoxi-2-propilo, xileno, tolueno, mezclas que contienen, sobre todo, compuestos aromáticos altamente sustituidos, como, por ejemplo, los disponibles comercialmente con las denominaciones Solvent Naphtha, Solvesso® (Exxon Chemicals, Houston, EE.UU.), Cypar® (Shell Chemicals, Eschborn, DE), Cyclo Sol® (Shell Chemicals, Eschborn, DE), Tolu Sol® (Shell Chemicals, Eschborn, DE), Shellsol® (Shell Chemicals, Eschborn, DE).

En la preparación de los poliisocianatos según la invención también pueden utilizarse catalizadores, codisolventes y otros coadyuvantes y aditivos.

Los poliisocianatos bloqueados según la invención se utilizan para la preparación de aglutinantes para barnices, pinturas y otros sistemas de secado al horno como adhesivos y elastómeros y, en este caso, sirven de reticulantes para componentes de poliol.

Los poliisocianatos bloqueados según la invención son, como se describe anteriormente, polímeros autorreticulantes y/o también pueden utilizarse como reticulantes para componentes de poliol. Como componentes de poliol, que también pueden utilizarse como mezclas, se consideran polihidroxi-poliésteres, polihidroxi-poliéteres u otros polímeros que presentan grupos hidroxilo, por ejemplo, los polihidroxipoliacrilatos conocidos en sí con un índice de hidroxilo de 20 a 200, preferiblemente de 50 a 130, referido al 100% de los productos, o polihidroxi-carbonatos o polihidroxi-uretanos.

Ejemplos de poliéster polioles adecuados son especialmente los productos de reacción de alcoholes polifuncionales conocidos en sí en la química del poliuretano, por ejemplo, de alcanopolioles del tipo mencionado a modo de ejemplo con cantidades en exceso de ácidos policarboxílicos y/o anhídridos de ácidos policarboxílicos, especialmente diácidos carboxílicos y/o anhídridos de diácidos carboxílicos. Los ácidos policarboxílicos y/o anhídridos de ácidos policarboxílicos adecuados son, por ejemplo, ácido adípico, ácido ftálico, ácido isoftálico, anhídrido del ácido ftálico, anhídrido del ácido tetrahidroftálico, anhídrido del ácido hexahidroftálico, ácido maleico, anhídrido del ácido maleico, sus aductos de Diels-Alder con ciclopentadieno, ácido fumárico o ácidos grasos diméricos y/o triméricos. Naturalmente, en la preparación de los poliéster polioles pueden utilizarse mezclas aleatorias de los alcoholes polifuncionales mencionados a modo de ejemplo o mezclas aleatorias de los ácidos y/o anhídridos de ácido mencionados a modo de ejemplo.

La preparación de los poliéster polioles tiene lugar según procedimientos conocidos, como se describen, por ejemplo, en Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, tomo XIV/2, editorial G. Thieme, 1963, páginas 1 a

47. Dado el caso, la modificación hidrófila necesaria de estos compuestos de polihidroxilo tiene lugar según procedimientos conocidos en sí, como se describen, por ejemplo, en los documentos EP-A 0 157 291 o EP-A 0 427

028.

Poliéter polioles adecuados son los productos de etoxilación y/o propoxilación de moléculas iniciadoras de bi a tetrafuncionales adecuadas, conocidos en sí a partir de la química del poliuretano, como por ejemplo agua, etilenglicol, propanodiol, tri-metilolpropano, glicerina y/o pentaeritritol.

En el caso de los polihidroxi-poliacrilatos se trata de copolímeros de estireno conocidos en sí con ésteres sencillos del ácido acrílico y/o ácido metacrílico en los que, con el fin de introducir grupos hidroxilo, pueden utilizarse conjuntamente ésteres hidroxialquílicos, como por ejemplo, los ésteres 2-hidroxietílico, 2-hidroxipropílico, 2-, 3- ó 4hidroxibutílico de estos ácidos.

También pueden prepararse barnices de poliuretano de 1C que contienen agua mediante dispersión en agua de los poliisocianatos bloqueados que contienen, dado el caso, disolventes según la invención con un polímero que contiene grupos hidroxilo hidrófilamente modificados.

La preparación de los barnices, pinturas y otras formulaciones con el uso de los poliisocianatos según la invención tiene lugar según procedimientos conocidos en sí. A excepción de los poliisocianatos y polioles, a las formulaciones pueden añadirse aditivos y otros coadyuvantes habituales (por ejemplo, disolventes, pigmentos, cargas, agentes nivelantes, antiespumantes, catalizadores) en cantidades fáciles de determinar por experto mediante ensayos orientativos.

También pueden utilizarse otros compuestos, como componentes reticulantes adicionales, que pueden reaccionar con compuestos que presentan grupos reactivos con NCO. Por ejemplo, estos son resinas aminoplásticas. Como resinas aminoplásticas se consideran los productos de condensación de melamina y formaldehído, y/o urea y formaldehído conocidos en la tecnología de los barnices. Son adecuados todos los condensados de melaminaformaldehído tradicionales no eterificados o eterificados con monoalcoholes saturados con 1 a 4 átomos de C. En el caso del uso conjunto de otros componentes reticulantes, debe ajustarse correspondientemente la cantidad de aglutinante con grupos hidroxilo reactivos con NCO.

Los poliisocianatos bloqueados según la invención pueden utilizarse para la preparación de barnices secados al horno, por ejemplo, para el barnizado industrial y en el pintado de automóviles. Para esto pueden aplicarse los agentes de recubrimiento según la invención mediante rasqueteado, inmersión, aplicación por pulverización, como pulverización con aire a presión o sin aire, así como mediante aplicación electrostática, por ejemplo, aplicación en campara a alta rotación. En este sentido, el espesor de capa de película seca puede ser, por ejemplo, de 10 a 120 !m. El endurecimiento de la película seca tiene lugar mediante secado al horno en intervalos de temperatura de 90 a 160ºC, preferiblemente de 110 a 140ºC. Los poliisocianatos bloqueados según la invención pueden utilizarse para la preparación de barnices secados al horno para el recubrimiento continuo de flejes, en la que las temperaturas máximas de secado al horno, que el experto conoce como “temperaturas máximas”, en el caso de que el sustrato se trate de un metal como “temperatura metálica máxima”, son de entre 130 y 300ºC, preferiblemente de 190 a 260ºC y pueden alcanzarse espesores de capa de película seca de, por ejemplo, 3 a 40 !m.

Como prueban los siguientes ejemplos no limitantes de la invención, el objetivo en el que se basa la invención se alcanza mediante los poliisocianatos y sistemas de secado al horno autorreticulantes según la invención. Los poliisocianatos según la invención presentan, junto con los polioles, temperaturas de reticulación y/o de secado al horno más bajas que los poliisocianatos bloqueados con butanona-oxima, son estables a la cristalización en disoluciones orgánicas y pueden prepararse de manera sencilla. Además, las disoluciones orgánicas de los poliisocianatos bloqueados según la invención son claramente menos viscosas que los poliisocianatos bloqueados tradicionales, lo que se desea en cuanto a una disminución de la proporción de disolvente en los sistemas de barnices modernos.

Ejemplos

En el caso de los datos de porcentaje se trata de porcentaje en peso, mientras no se indique lo contrario. En el caso del contenido en sólidos y el contenido de NCOB se trata de magnitudes calculadas que se calculan de la siguiente manera:

Contenido en sólidos en % = [(Peso total - Peso total de los disolventes) dividido por el peso total]

multiplicado por 100

Contenido de NCOB en % = [(equivalentes de grupos NCO bloqueados multiplicados por 42) divididos por

el peso total] multiplicado por 100

Los tamaños de partícula se determinaron por espectroscopia de correlación láser.

Procedencia de las sustancias de partida:

Poliisocianato A1 Desmodur® N3300, Bayer AG, poliisocianato para barniz que contiene grupos isocianurato basados en 1,6diisocianatohexano (HDI) con un contenido de NCO del 21,8% en peso, una viscosidad a 23ºC de aproximadamente 3000 mPas y una funcionalidad de NCO de aproximadamente 3,5.

Poliisocianato A2

5 Desmodur® Z4470BA, Bayer AG, poliisocianato para barniz que contiene grupos isocianurato basados en isoforondiisocianato de isoforona (IPDI) que contiene el 30% en peso de acetato de butilo con un contenido de NCO del 11,8% en peso, una viscosidad a 23ºC de aproximadamente 700 mPas y una funcionalidad de NCO de aproximadamente 3,4.

Poliisocianato A3

10 Desmodur® Z4470MPA/X, Bayer AG, poliisocianato para barniz que contiene grupos isocianurato basados en isoforon-diisocianato (IPDI) que contiene el 30% en peso de una mezcla 1:1 de xileno y acetato de metoxipropilo con un contenido de NCO del 11,8% en peso, una viscosidad a 23ºC de aproximadamente 700 mPas y una funcionalidad de NCO de aproximadamente 3,4.

Agente de bloqueo B1

15 A 73,14 g de terc-butilamina disuelta en 160,0 g de metanol se añadieron con agitación a temperatura ambiente 86,09 g de acrilato de metilo y la disolución transparente formada se agitó durante otras 16 h a temperatura ambiente. El disolvente se separó por destilación y se obtuvieron 158,1 g de un producto de fórmula

en una pureza suficiente para la reacción posterior para dar poliisocianato bloqueado.

20 Agente de bloqueo B2

A 95,09 g de terc-butilamina disuelta en 175,0 g de etanol se añadieron con agitación a temperatura ambiente 100,1 g de metacrilato de metilo y la disolución transparente formada se agitó durante otras 72 h a 70ºC. Los constituyentes ligeramente volátiles se separaron por destilación, se filtraron y se obtuvieron como filtrado 165,7 g de un producto de fórmula

Agente de bloqueo B3

A 73,14 g de terc-butilamina disuelta en 200,0 g de metanol se añadieron con agitación a temperatura ambiente

128,1 g de acrilato de terc-butilo y la disolución transparente formada se agitó durante otras 16 h a temperatura 30 ambiente. El disolvente se separó por destilación y se obtuvieron 199,1 g de un producto de fórmula

en una pureza suficiente para la reacción posterior para dar poliisocianato bloqueado. Agente de bloqueo B4 A 99,18 g de ciclohexilamina disuelta en 185,0 g de metanol se añadieron con agitación a temperatura ambiente

86,09 g de acrilato de metilo y la disolución transparente formada se agitó durante otras 16 h a temperatura ambiente. El disolvente se separó por destilación y se obtuvieron 184,2 g de un producto de fórmula

Agente de bloqueo B5

A 59,0 g de isopropilamina disuelta en 135,0 g de metanol se añadieron con agitación a temperatura ambiente 100,1 g de metacrilato de metilo y la disolución transparente formada se agitó durante otras 12 h a temperatura ambiente El disolvente se separó por destilación y se obtuvieron 158,2 g de un producto de fórmula

10 en una pureza suficiente para la reacción posterior para dar poliisocianato bloqueado.

Agente de bloqueo B6

A 73,14 g de terc-butilamina disuelta en 175,0 g de etanol se añadieron con agitación a temperatura ambiente 100,1 g de éster metílico del ácido crotónico y la disolución transparente formada se agitó durante otras 72 h a 70ºC. El disolvente se separó por destilación y se obtuvieron 168,9 g de un producto de fórmula

15 en una pureza suficiente para la reacción posterior para dar poliisocianato bloqueado.

Ejemplo 1

(Preparación de un reticulante de poliisocianato que contiene disolvente según la invención) A 192,7 g (1 eq.) de poliisocianato A1 en 88,0 g de acetato de butilo disuelto se añadieron gota a gota 159,3 g (1 eq.) 20 de agente de bloqueo B1 en un plazo de 10 min. Con esto aumentó la temperatura hasta aproximadamente 40ºC. Después de 4 h de agitación a esta temperatura no pudieron detectarse más grupos NCO libres mediante

espectroscopia IR. Se obtuvieron 440,0 g de un producto transparente con los siguientes datos característicos: Contenido de sólidos: 80% Contenido de NCOB: 9,54%

25 Viscosidad a 23ºC 3500 mPas

Ejemplo de comparación 1

(Preparación de un poliisocianato bloqueado, bloqueado con 3,5-dimetilpirazol)

A 192,7 g (1 eq.) de poliisocianato A1 en 72,2 g de acetato de butilo disuelto se añadieron 96,0 g (1 eq.) de 3,5dimetilpirazol. Con esto aumentó la temperatura hasta aproximadamente 60ºC. Después de 2 h de agitación a esta 30 temperatura no pudieron detectarse más grupos NCO libres mediante espectroscopia IR. Se obtuvieron 360,9 g de un producto transparente con los siguientes datos característicos:

Contenido de sólidos: 80%

Contenido de NCOB: 11,6% Viscosidad a 23ºC 10000 mPas

Ejemplo 2

(Preparación de un reticulante de poliisocianato que contiene disolvente según la invención)

A 356 g (1 eq.) de poliisocianato A2 en 69,0 g de acetato de butilo disuelto se añadieron gota a gota 159,3 g (1 eq.) de agente de bloqueo B1 en un plazo de 10 min. Se aumentó la temperatura hasta aproximadamente 60ºC. Después de 6 h de agitación a esta temperatura no pudieron detectarse más grupos NCO libres mediante espectroscopia IR. Se obtuvieron 584,3 g de un producto transparente con los siguientes datos característicos:

Contenido de sólidos:: 70%

Contenido de NCOB:: 7,19%

Viscosidad a 23ºC: 10000 mPas

Ejemplo de comparación 2

(Preparación de un poliisocianato bloqueado, bloqueado con 3,5-dimetilpirazol)

A 356 g (1 eq.) de poliisocianato A2 en 41,0 g de acetato de butilo disuelto se añadieron 96,0 g (1 eq.) de 3,5dimetilpirazol cristalino. Se aumentó la temperatura hasta aproximadamente 60ºC. Después de 2 h de agitación a esta temperatura no pudieron detectarse más grupos NCO libres mediante espectroscopia IR. Se obtuvieron 493 g de un producto transparente con los siguientes datos característicos:

Contenido de sólidos: 70%

Contenido de NCOB: 8,52%

Viscosidad a 23ºC 70.000 mPas

Ejemplo 3

(Preparación de un sistema de secado al horno de un componente autorreticulante según la invención)

A 391,6 g (1,1 eq.) de poliisocianato A2 en 85 g de acetato de butilo disuelto se añadieron gota a gota 127,4 g (0,8 eq.) de agente de bloqueo B1 en un plazo de 10 min. Con esto aumentó la temperatura hasta aproximadamente 40ºC. Después de 4 h de agitación a esta temperatura se añadieron 935 g (1,1 eq.) de Desmophen® T XP 2013, Bayer AG, poliéster que contiene grupos hidroxilo, sin aceite, al 75% en Solvent Naphtha 100 con un contenido de OH según la norma DIN 53 240/2 del 2,0% y se agitó posteriormente otras 4 h a 70ºC, no pudiendo detectarse más grupos NCO libres mediante espectroscopia IR. Después de la dilución con 300 g de acetato de butilo se obtuvieron 1839,0 g de un producto transparente con los siguientes datos característicos:

Contenido de sólidos: 60%

Grupos NCO bloqueados: 0,8 eq.

Grupos hidroxilo libres: 0,8 eq.

Viscosidad a 23ºC 750 mPas

Ejemplo de comparación 3

(Preparación de un sistema de secado al horno de un componente autorreticulante con bloqueo con butanonaoxima)

A 391,6 g (1,1 eq.) de poliisocianato A2 se añadieron gota a gota 69,6 g (0,8 eq.) de agente de bloqueo B1 en un plazo de 10 min. Con esto aumentó la temperatura hasta aproximadamente 40ºC. Después de 4 h de agitación a esta temperatura se añadieron 935 g (1,1 eq.) de Desmophen®T XP 2013, Bayer AG, poliéster que contiene grupos hidroxilo, sin aceite, al 75% en Solvent Naphtha 100 con un contenido de OH según la norma DIN 53 240/2 del 2,0% y se agitó posteriormente otras 4 h a 70ºC, no pudiendo detectarse más grupos NCO libres mediante espectroscopia IR. Después de la dilución con 345 g de acetato de butilo se obtuvieron 1741,2 g de un producto transparente con los siguientes datos característicos:

Contenido de sólidos: 60%

Grupos NCO bloqueados: 0,8 eq.

Grupos hidroxilo libres: 0,8 eq.

Viscosidad a 23ºC 900 mPas

Se aprecia que los poliisocianatos de los ejemplos 1-3 bloqueados con el agente de bloqueo B1 presentan una viscosidad más baja que los poliisocianatos de los ejemplos de comparación 1-3 bloqueados correspondientemente con 3,5-dimetilpirazol y/o butanona-oxima.

Ejemplo 4

(Preparación de un reticulante de poliisocianato que contiene disolvente)

A 192,7 g (1 eq.) de poliisocianato A1 en 157,0 g de acetato de butilo disuelto se añadieron gota a gota 173,3 g (1 eq.) de agente de bloqueo B2 en un plazo de 10 min. Con esto aumentó la temperatura hasta aproximadamente 40ºC. Después de 4 h de agitación a esta temperatura no pudieron detectarse más grupos NCO libres mediante espectroscopia IR. Se obtuvieron 523,0 g de un producto transparente con los siguientes datos característicos:

Contenido de sólidos:: 70%

Contenido de NCOB:: 8,03%

Viscosidad a 23ºC: 2000 mPas

Ejemplo 5

(Preparación de un reticulante de poliisocianato que contiene disolvente) A 192,7 g (1 eq.) de poliisocianato A1 en 131,0 g de acetato de butilo disuelto se añadieron gota a gota 201,3 g (1 eq.) de agente de bloqueo B3 en un plazo de 10 min. Con esto aumentó la temperatura hasta aproximadamente 40ºC. Después de 4 h de agitación a esta temperatura no pudieron detectarse más grupos NCO libres mediante

espectroscopia IR. Se obtuvieron 525,0 g de un producto transparente con los siguientes datos característicos: Contenido de sólidos: 75% Contenido de NCOB: 8,00% Viscosidad a 23ºC 2500 mPas

Ejemplo 6

(Preparación de un reticulante de poliisocianato que contiene disolvente) A 192,7 g (1 eq.) de poliisocianato A1 en 126,0 g de acetato de butilo disuelto se añadieron gota a gota 185,3 g (1 eq.) de agente de bloqueo B4 en un plazo de 10 min. Con esto aumentó la temperatura hasta aproximadamente 40ºC. Después de 4 h de agitación a esta temperatura no pudieron detectarse más grupos NCO libres mediante

espectroscopia IR. Se obtuvieron 504,0 g de un producto transparente con los siguientes datos característicos: Contenido de sólidos: 75% Contenido de NCOB: 8,33% Viscosidad a 23ºC 3000 mPas

Ejemplo 7

(Preparación de un reticulante de poliisocianato que contiene disolvente) A 192,7 g (1 eq.) de poliisocianato A1 en 145,0 g de acetato de butilo disuelto se añadieron gota a gota 145,3 g (1 eq.) de agente de bloqueo B5 en un plazo de 10 min. Con esto aumentó la temperatura hasta aproximadamente 40ºC. Después de 4 h de agitación a esta temperatura no pudieron detectarse más grupos NCO libres mediante

espectroscopia IR. Se obtuvieron 482,9 g de un producto transparente con los siguientes datos característicos: Contenido de sólidos: 70% Contenido de NCOB: 8,71% Viscosidad a 23ºC 2500 mPas

Ejemplo 8

(Preparación de un reticulante de poliisocianato que contiene disolvente) A 192,7 g (1 eq.) de poliisocianato A1 en 157,0 g de acetato de butilo disuelto se añadieron gota a gota 173,3 g (1

eq.) de agente de bloqueo B6 en un plazo de 10 min. Con esto aumentó la temperatura hasta aproximadamente 40ºC. Después de 4 h de agitación a esta temperatura no pudieron detectarse más grupos NCO libres mediante espectroscopia IR. Se obtuvieron 523,0 g de un producto transparente con los siguientes datos característicos:

Contenido de sólidos: 70%

5 Contenido de NCOB: 8,03%

Viscosidad a 23ºC 2000 mPas

Ejemplo de comparación 4

(Poliisocianatos bloqueados con diisopropilamina, o 1,2,4-triazol o éster dietílico del ácido malónico)

Se diluyeron 192,7 g de poliisocianato A1 con 136 g de acetato de butilo y se mezclaron, con agitación y nitrógeno

10 seco, con 101,0 g de diisopropilamina (1 eq.), observándose una ligera exotermicidad. Después de la adición completa, se calentó a 70ºC y después de 30 min de agitación a esta temperatura, la mezcla básica se enfrió a temperatura ambiente. A continuación, no pudieron detectarse más grupos NCO libres mediante espectroscopia IR. Se obtuvo un producto transparente, casi incoloro, con los siguientes datos característicos:

Contenido de sólidos: 65%

15 Contenido de NCOB: 9,30%

Viscosidad a 23ºC 1900 mPas

Después de 14 días de almacenamiento a temperatura ambiente empezó una solidificación por cristalización. Después de 18 días de almacenamiento a temperatura ambiente se formó una masa sólida blanca, opaca. Los productos de los ejemplos 1-8 no mostraron, tampoco después de 12 semanas, ningún signo de cristalización o

20 solidificación. Un poliisocianato bloqueado preparado análogamente, bloqueado con 1,2,4-triazol y basado en el poliisocianato A1 ya cristaliza en la preparación. Un poliisocianato bloqueado preparado análogamente, bloqueado con éster dietílico del ácido malónico y basado en el poliisocianato A1 cristaliza después de aproximadamente 21 días.

Ejemplo y ejemplo de comparación 9

25 (Preparación de un recubrimiento a partir del sistema de secado al horno de un componente autorreticulante del ejemplo 3 y del ejemplo de comparación 1)

A, respectivamente, 142,9 g de los productos del ejemplo 3 y del ejemplo de comparación 1 se añadieron, respectivamente, 1,4 g de dilaurato de dibutilestaño (DBTL), 0,15 g de Modaflow® (agente nivelante, copolímero acrílico de la empresa Solutia, 10% en acetato de metoxipropilo) y 0,15 g de Baysilon® OL 17 (agente nivelante,

30 poliéter-polisiloxano, 10% en acetato de metoxipropilo, Bayer AG, Leverkusen,) y la mezcla se agitó íntimamente, respectivamente. Con una rasqueta se aplicaron ambas mezclas sobre, respectivamente, tres placas de vidrio y éstas se dejaron secar durante 10 min. Después de 30 min de secado al horno en un horno de convección a 100ºC, 140ºC y/o 160ºC se obtuvieron recubrimientos con un espesor de capa de película seca de 40 !m. Para examinar la reticulación se determinó la resistencia a los disolventes de las películas obtenidas.

35 Tabla 1 Resistencias a los disolventes

Sistema del ejemplo 3

Temperatura de secado al horno: 100ºC 140ºC 160ºC

(X/MPA/EA/Ac) [Nota]1),2)

1 min: 3 4 4 5 1 1 2 3 1 1 2 3

5 min: 4 4 5 5 2 3 4 4 2 3 4 4

Sistema del ejemplo de comparación 1

Temperatura de secado al horno: 100ºC 140ºC 160ºC

(X/MPA/EA/Ac) [Nota]1),2)

1 min: 5 5 5 5 2 3 3 4 1 1 2 3

5 min: 5 5 5 5 3 4 5 5 2 3 4 4

1) 0 - buena; 5 – mala, 2) X = xileno, MPA = acetato de metoxipropilo, EA = acetato de etilo, Ac = acetona

11 Como se deduce de la tabla 1, en el sistema de secado al horno de un componente autorreticulante del ejemplo 3 se alcanzaron mediante 30 min de secado al horno a 140ºC las mismas resistencias a los disolventes que en el caso de un secado al horno a 160ºC, mientras que en el sistema de secado al horno de un componente autorreticulante del ejemplo de comparación 1 sólo se alcanzan las propiedades de recubrimiento definitivas después del secado al

5 horno a temperaturas más altas.

Ejemplo y ejemplo de comparación 10

(Preparación de un barniz transparente de PUR de 1C partiendo del poliisocianato bloqueado según la invención del ejemplo 1 y de un barniz transparente de PUR de 1C partiendo de un poliisocianato bloqueado con 3,5-dimetilpirazol)

A 44,0 g del producto del ejemplo 1 y 57,5 g de Desmophen® A 870 (polímero de poliacrilato con funcionalidad OH,

10 Bayer AG, Leverkusen, 70% en acetato de butilo, con un contenido de OH según la norma DIN 53 240/2 del 3,0%) se añadieron 0,75 g de dilaurato de dibutilestaño (DBTL), 0,08 g de Modaflow® (agente nivelante, copolímero acrílico de la empresa Solutia, 10% en acetato de metoxipropilo) y 0,08 g de Baysilon OL 17 (agente nivelante, poliéterpolisiloxano de la empresa Bayer AG, Leverkusen, 1% en acetato de metoxipropilo) y la mezcla se agitó íntimamente. Con una rasqueta se aplicó la mezcla sobre dos chapas de aluminio previamente recubiertas con un

15 barniz base blanco acuoso y éstas se dejaron secar durante 10 min. Después de 30 min de secado al horno en un horno de convección a 120ºC y/o 140ºC, se obtuvieron recubrimientos con un espesor de capa de película seca de 40 !m. La tabla 2 contiene una visión general de las propiedades industriales determinadas de los barnices de los recubrimientos.

A 40,0 g de Desmodur® BL VP LS 2253 (Bayer AG, poliisocianato bloqueado con dimetilpirazol basado en

20 Desmodur® N 3300, Bayer AG, 75% en MPA/Solvent Naphtha) y 57,5 g de Desmophen® A 870 (polímero de poliacrilato con funcionalidad OH, Bayer AG, Leverkusen, 70% en acetato de butilo, con un contenido de OH según la norma DIN 53 240/2 del 3,0 %) se añadieron 0,7 g de dilaurato de dibutilestaño (DBTL), 0,07 g de Modaflow® (agente nivelante, copolímero acrílico de la empresa Solutia, 10% en acetato de metoxipropilo) y 0,07 g Baysilon® OL 17 (agente nivelante, poliéter-polisiloxano, 1 % en acetato de metoxipropilo, Bayer AG, Leverkusen) y la mezcla se

25 agitó íntimamente. Con una rasqueta se aplicó la mezcla sobre una chapa de aluminio previamente recubierta con un barniz base blanco acuoso y ésta se dejó secar durante 10 min. Después de 30 min de secado al horno en un horno de convección a 140ºC, se obtuvo un recubrimiento con un espesor de capa de película seca de 40 !m. La tabla 2 contiene una visión general de las propiedades industriales determinadas de los barnices del recubrimiento.

Tabla 2: Comparación de poliisocianatos bloqueados con éster metílico de N-terc-butil-1-alanina con poliisocianatos 30 bloqueados con 3,5-dimetilpirazol:

Denominación: Poliisocianato del ejemplo 1 bloqueado según la invención VP LS 2253

Base de PIC: N 3300 N 3300

Agente de bloqueo: Éster metílico de N-terc-butil-1alanina 3,5-dimetilpirazol

Poliol: A 870 A 870

Catalizador: DBTL al 1,0% DBTL al 1,0%

Evaluación visual del barniz: Transparente Transparente

Condiciones de secado al horno: 30º 120ºC 30º 140ºC 30º 140ºC

Evaluación visual de la película de barniz: Transparente Transparente Transparente

Amortiguamiento del péndulo según König [oscilaciones] [s]: 183 191 197

Resistencia a los disolventes (X/MPA/EA/Ac) [Nota]1) 1 min 5 min: 1 2 3 4 2 2 4 4 0 1 2 3 2 2 4 4 1 1 2 3 2 2 4 4

Resistencia a los productos químicos [ºC] (horno de gradiente) Resina de árbol Líquido de frenos Pancreatina, 50% NaOH, 1% H2SO4, 1% FAM, 10 min [Nota]1): 36 36 36 40 44 1 36 36 36 43 45 1 36 36 36 44 45 2

Resistencia al rayado (instalación de lavado de laboratorio de Amtec Kistler)2) Brillo de partida [20º] Pérdida de brillo (LGL) después de 10: 91,5 29,5 67,8 91,3 28,1 69,2 91,1 32,8 64,0

ciclos de lavado [20º] Brillo residual relativo [%]

Amarilleamiento térmico Barniz transparente basado en barniz base acuoso Amarilleamiento de partida [b] Amarilleamiento de sobrecocción a 30ºC 140ºC [Lb] Amarilleamiento de sobrecocción a 30ºC 160ºC [Lb]: 1,5 1,5 0,0 1,8 2,1 0,3 0,8 1,0 0,2

1) 0 – bueno; 5 – malo

Es evidente que el sistema de barniz que se basa en el poliisocianato según la invención posee ya a 120ºC de temperatura de secado al horno propiedades comparables a las del sistema de barniz secado al horno a 140ºC,

5 basado en poliisocianato bloqueado con 3,5-dimetilpirazol. A 140ºC se obtienen con los barnices según la invención recubrimientos con muy buenas resistencias a los disolventes, al rayado y a productos químicos y poca tendencia al amarilleamiento.

Ejemplo 11

(Preparación de un barniz transparente de PUR de 1C acuoso partiendo del poliisocianato bloqueado del ejemplo 1)

10 A 95,41 g (0,86 eq.) de isoforondiisocianato se añadieron gota a gota en un plazo de 5 min con agitación a 50ºC una disolución de 28,77 g (0,43 eq. de OH) de ácido dimetilpropionico en 57,54 g de N-metilpirrolidona. Después de otros 150 min de agitación a 80ºC se alcanzó un contenido de NCO del 9,19% en peso. Después de la adición de 28,08 g (0,08 eq.) de poliisocianato A3 y 446,72 g (1,404 eq. de OH) de un poliéster compuesto de ácido adípico, ácido isoftálico, trimetilolpropano, neopentil- y propilenglicol, la mezcla de reacción se agitó otros 180 min a 80ºC, después

15 de lo cual no pudieron detectarse más grupos NCO libres mediante espectroscopia IR. A continuación se añadieron a 70ºC 198,02 g del poliisocianato según la invención del ejemplo 1 y se agitó posteriormente otros 10 min. Finalmente se añadieron 19,12 g (0,215 mol) de dimetiletanolamina y se agitó posteriormente otros 10 min. Entonces, con agitación fuerte, se añadieron 833,23 g de agua desionizada caliente a 70ºC, se agitó posteriormente 90 min y se dejó enfriar con agitación. La dispersión obtenida poseía las siguientes características:

20 Contenido de sólidos: 45%

Valor de pH: 8,08

Viscosidad a 23ºC 3400 mPas

Tamaño de partícula: 59 nm

Claims

REIVINDICACIONES

1. Poliisocianatos bloqueados de fórmula (I)

en la que

5

R1-R4 pueden ser iguales o diferentes y significan hidrógeno, alquilo C1-C6 o cicloalquilo,

R5

significa alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C10,

y

significa un número de 2 a 8,

A

significa el resto de un isocianato de funcionalidad y,

B

representa

en las que, independientemente entre sí, R6-R8 pueden ser iguales o diferentes y significan alquilo C1-C6 y/o cicloalquilo C3-C6 y R9 significa hidrógeno, alquilo C1-C6 o cicloalquilo C3-C6.
2. Poliisocianatos bloqueados según la reivindicación 1, caracterizados porque R5 representa un resto amilo, 15 isopropilo, isobutilo o terc-butilo.
3.

Poliisocianatos bloqueados según la reivindicación 1, caracterizados porque R1 representa un resto metilo y R2, R3, R4 representan un átomo de hidrógeno.
4.

Poliisocianatos bloqueados según la reivindicación 1, caracterizados porque R3 representa un resto metilo y R1, R2, R4 representan un átomo de hidrógeno

20 5. Poliisocianatos bloqueados según la reivindicación 1, caracterizados porque R1, R2, R3 y R4 representan un átomo de hidrógeno
6. Poliisocianatos bloqueados según la reivindicación 1, caracterizados porque en una molécula están presentes tanto grupos poliisocianato bloqueados como también grupos hidroxilo libres.
7. Procedimiento para la preparación de poliisocianatos bloqueados de fórmula (I) según la reivindicación 1, 25 caracterizado porque poliisocianatos de fórmula general (II)

en la que A e y tienen el significado indicado para la fórmula (I) en la reivindicación 1, se hacen reaccionar con aminas secundarias de fórmula general (III)

en la que R1-R5 y B tienen el significado mencionado para la fórmula (I) en la reivindicación 1.
8. Procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado porque los agentes de bloqueo (III) se hacen reaccionar inmediatamente después de su preparación en el disolvente utilizado para su preparación y sin purificación adicional con los poliisocianatos de fórmula general (II).

5 9. Uso de los poliisocianatos bloqueados según la reivindicación 1 como reticulantes para componentes de poliol en sistemas de secado al horno de poliuretano de un componente.
10.

Uso de los poliisocianatos bloqueados según la reivindicación 1 para la preparación de elastómeros.
11.

Barnices, pinturas y adhesivos que contienen poliisocianatos bloqueados según la reivindicación 1.
12. Dispersiones acuosas que contienen poliisocianatos bloqueados según la reivindicación 1. 10 13. Disoluciones de poliisocianatos bloqueados según la reivindicación 1 en disolventes orgánicos.
14. Procedimiento para recubrir sustratos, caracterizado porque las formulaciones de recubrimiento que contienen poliisocianatos bloqueados según la reivindicación 1 se aplican sobre un sustrato y a continuación el recubrimiento se seca al horno a temperaturas de 90 a 160ºC o temperaturas máximas de 130 a 300ºC.