ES2234949T3 - Composicion suavizante. - Google Patents
Composicion suavizante.Info
- Publication number
- ES2234949T3 ES2234949T3 ES02012375T ES02012375T ES2234949T3 ES 2234949 T3 ES2234949 T3 ES 2234949T3 ES 02012375 T ES02012375 T ES 02012375T ES 02012375 T ES02012375 T ES 02012375T ES 2234949 T3 ES2234949 T3 ES 2234949T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- group
- component
- carbon atoms
- alkyl
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/001—Softening compositions
- C11D3/0015—Softening compositions liquid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/65—Mixtures of anionic with cationic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
- C11D1/146—Sulfuric acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/40—Monoamines or polyamines; Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/46—Esters of carboxylic acids with amino alcohols; Esters of amino carboxylic acids with alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
Una composición suavizante que comprende los siguientes componente (a), componente (b) y componente (c), en la que la relación molar entre el componente (a), el componente (b) y el componente (c) satisface la siguiente relación: [(a)+(b)/(c) = 9/1 a 6,5/3,5. (a) al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en una amina terciaria representada por la fórmula (1), una de sus sales y una sal de amonio cuaternario representada por la **fórmula** en donde R1 y R5, respectivamente, epresentan un grupo alquilo o un grupo alquenilo que tiene 13 a 36 átomos de carbono, R2 y R6, respectivamente, representan un grupo alquileno que tiene 1 a 6 átomos de carbono, R3, R4, R7, R8 y R9, respectivamente, representan un grupo alquilo o un grupo hidroxialquilo que tiene 1 a 3 átomos de carbono, A y B, respectivamente, representan un grupo seleccionado de -COO-,-OCO-,-CONH- o -NHCO-, a y b, respectivamente, indican un número de 0 ó 1 e Y- representa un grupo aniónico; (b) al menos uno seleccionado del grupo que consiste en una amina terciaria representada por la fórmula (3), una de sus sales y una sal de amonio cuaternario representada por la **fórmula** en donde R10, R12, R15 y R17, respectivamente, representan un grupo alquilo o un grupo alquenilo que tiene 8 a 36 átomos de carbono, R11, R13, R16 y R18, respectivamente, representan un grupo alquileno que tiene 1 a 6 átomos de carbono, R14 representa un grupo alquilo que tiene 1 a 3 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo o un grupo representado por la fórmula R10-[D-R11]c-, R19 representa un grupo alquilo o hidroxialquilo que tiene 1 a 3 átomos de carbono o un grupo representado por la fórmula R15-[F-R16]e-, R20 representa un grupo alquilo o un grupo hidroxialquilo que tiene 1 a 3 átomos de carbono, D, E, F y G, respectivamente, representan un grupo seleccionado de -COO-,-OCO-,-CONH- y -NHCO-, c, d, e y f, respectivamente, indican un número de 0 ó 1 y Z- representa un grupo aniónico, (c) un tensioactivo aniónico que tiene ungrupo hidrocarburo que tiene 8 a 36 átomos de carbono y un grupo -SO3M y/o un grupo OSO3M (M: ion conjugado) en su molécula.
Description
Composición suavizante.
La presente invención se refiere a una
composición suavizante.
Convencionalmente, se usa para los suavizantes
una sal de amonio cuaternario que tiene un grupo alquilo de cadena
larga o una sal ácida de una amina terciaria. Estos suavizantes
tienen un buen efecto suavizante sobre diversos tejidos en una
pequeña cantidad. Sin embargo, se sabe que estos suavizantes hacen
que las telas tengan un acabado aceitoso. Por lo tanto, se desean
suavizantes que mejoren el tacto de las prendas.
Para eliminar estas desventajas, se describe un
método en el que se usa una combinación de un compuesto de amonio
cuaternario dialquílico y un tensioactivo aniónico y se usa en el
documento JP-B Nº 61-37387, y una
composición suavizante preparada al combinar un componente
suavizante que tiene dos o más grupos catiónicos en su molécula con
un tensioactivo aniónico se describe en el documento
JP-A Nº 9-111660. Sin embargo, estas
tecnologías no pueden hacer compatibles la flexibilidad y el tacto
de las prendas acabadas.
Además, se añaden suavizantes en una fase de
enjuague después de que las prendas que han de limpiarse se laven
usando un detergente alcalino débil general. El pH del agua de
enjuague y la cantidad de un activador residual se cambian de
acuerdo con la cantidad de la colada, la cantidad de agua de lavado
y la cantidad del detergente. Por lo tanto, como suavizante, se
desean los que tienen un efecto suavizante inalterado incluso si hay
un cambio en la condición del agua de enjuague.
Entretanto, ya se sabe que un base suavizante de
tipo monoalquílico de cadena larga se usa para suavizantes. Una
composición suavizante que usa una
mono-alquil(de cadena
larga)-amina(terciaria) que tiene un grupo
éster o un grupo amida y un compuesto de éster específico se
describe en la publicación del documento JP-A Nº
7-268773. Además, una composición suavizante en la
que un compuesto amínico y un tensioactivo aniónico se soportan
sobre una base en el estado en el que ambos no están mezclados entre
sí se describe en la publicación del documento JP-A
Nº 5-132865. Sin embargo, estos suavizantes
descritos tampoco pueden mejorar el tacto aceitoso. Además, existe
el problema de que el efecto suavizante se reduce cuando el pH del
agua de enjuague es débilmente alcalino y el activador residual
existe en una gran cantidad.
El documento US-A 4 000 077
describe la combinación de un suavizante catiónico con un sulfato de
alcohol superior en una relación de mezcladura de
10/1-2/1.
El documento
EP-A-0 026 528 describe una
composición de detergente para lavar la ropa que comprende (a) un
tensioactivo aniónico, (b) una amina terciaria insoluble con agua y
(c) un compuesto catiónico soluble con agua, no superando la
relación molar del componente (c) al componente (a) 1:1.
El documento
US-A-4 308 024 describe una
composición suavizante para telas que comprende un tensioactivo
catiónico insoluble con agua, un tensioactivo catiónico soluble con
agua y un ácido monocarboxílico C_{8}-C_{24}
libre.
Un objetivo de la presente invención es
proporcionar una composición suavizante que mejore el tacto de las
prendas y pueda impartir un efecto suavizante alto a prendas
independientemente de la condición del agua de enjuague.
La presente invención proporciona una composición
suavizante que comprende los siguientes componente (a), componente
(b) y componente (c), en la que la relación molar entre el
componente (a), el componente (b) y el componente (c) satisface la
siguiente relación: [(a) + (b)/(c) = 9/1 a 6,5/3,5].
(a) al menos uno seleccionado del grupo que
comprende una amina terciaria representada por la fórmula (1), una
de sus sales (denominada aquí posteriormente un compuesto (1)) y
sales de amonio cuaternario (denominadas aquí posteriormente un
compuesto (2)) representadas por la fórmula (2):
en donde R^{1} y R^{5},
respectivamente, representan un grupo alquilo o un grupo alquenilo
que tiene 13 a 36 átomos de
carbono,
R^{2} y R^{6}, respectivamente, representan
un grupo alquileno que tiene 1 a 6 átomos de carbono, R^{3},
R^{4}, R^{7}, R^{8} y R^{9}, respectivamente, representan un
grupo alquilo o hidroxialquilo que tiene 1 a 3 átomos de carbono, A
y B, respectivamente, representan un grupo seleccionado de -COO-,
-OCO-, -CONH- o -NHCO-, a y b, respectivamente, indican un número
de 0 ó 1 e Y^{-} representa un grupo aniónico;
(b) al menos uno seleccionado del grupo que
consiste en una amina terciaria representada por la fórmula (3), una
de sus sales (denominada aquí posteriormente un compuesto (3)) y una
sal de amonio cuaternario (denominada aquí posteriormente un
compuesto (4)) representada por la fórmula (4):
en donde R^{10}, R^{12},
R^{15} y R^{17}, respectivamente, representan un grupo alquilo
o un grupo alquenilo que tiene 8 a 36 átomos de carbono, R^{11},
R^{13}, R^{16} y R^{18}, respectivamente, representan un
grupo alquileno que tiene 1 a 6 átomos de carbono, R^{14}
representa un grupo alquilo o hidroxialquilo que tiene 1 a 3 átomos
de carbono o un grupo representado por la fórmula
R^{10}-[D-R^{11}]_{c}-, R^{19}
representa un grupo alquilo o hidroxialquilo que tiene 1 a 3 átomos
de carbono o un grupo representado por la fórmula
R^{15}-[F-R^{16}]_{e}-, R^{20}
representa un grupo alquilo o un grupo hidroxialquilo que tiene 1 a
3 átomos de carbono, D, E, F y G, respectivamente, representan un
grupo seleccionado de -COO-, -OCO-, -CONH- y -NHCO-, c, d, e y f,
respectivamente, representan un número de 0 ó 1 y Z^{-} representa
un grupo
aniónico,
(c) un tensioactivo aniónico que tiene un grupo
hidrocarburo que tiene 8 a 36 átomos de carbono y un grupo
-SO_{3}M y/o un grupo OSO_{3}M (M: ion conjugado) en su
molécula.
Componente
(a)
El componente (a) de la presente invención es uno
o más tipos seleccionados del compuesto (1) y el compuesto (2). En
el compuesto (1), R^{1} es un grupo alquilo o un grupo alquenilo
que tiene 13 a 36 y preferiblemente 14 a 24 átomos de carbono.
R^{2} es preferiblemente un grupo alquileno que tiene 1 a 4 átomos
de carbono. R^{3} y R^{4}, respectivamente, son preferiblemente
un grupo metilo, un grupo etilo o un grupo hidroxietilo. (a) es
preferiblemente 1.
Ejemplos particularmente preferibles entre los
compuestos (1) incluyen al menos uno seleccionado de compuestos
representados por la fórmula (1-1) y compuestos
representados por la fórmula (1-2).
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R^{21} es un grupo
alquilo o un grupo alquenilo que tiene 13 a 35 átomos de carbono,
preferiblemente 15 a 23, lo más preferiblemente 17 a 19, g es 2 ó 3,
R^{22} y R^{23}, respectivamente, son un grupo metilo, un grupo
etilo o un grupo hidroxietilo y preferiblemente un grupo metilo o un
grupo
hidroxietilo.
Los compuestos representados por la fórmula
(1-1) o (1-2) pueden sintetizarse
fácilmente, por ejemplo, al hacer reaccionar un ácido graso
representado por la fórmula R^{21}-COOH o su éster
alquílico (1 a 5 átomos de carbono) o un cloruro de ácido con una
N-hidroxialquil-N,N-dialquilamina
o una
N-aminoalquil-N,N-dialquilamina,
en donde R^{21} puede ser una sola longitud de cadena alquílica o
una longitud de cadena alquílica mixta.
El compuesto (1) puede ser una sal neutralizada
por un ácido inorgánico u orgánico. Además, cuando el compuesto (1)
se usa como una sal, puede usarse una cuyo grupo amino se neutraliza
usando un acidificante antes de que se combine en la composición
suavizante o el grupo amino puede neutralizarse después de que el
componente (a) se combine en la composición suavizante. Como el
ácido para la neutralización, es preferible ácido clorhídrico, ácido
sulfúrico, ácido fosfórico, ácido glicólico, ácido
hidroxicarboxílico, ácido cítrico, un ácido sulfónico o carboxílico
que tiene un grupo de hidrocarburo aromático en su molécula, un
ácido graso que tiene 1 a 12 átomos de carbono o un ácido
alquilsulfúrico que tiene 1 a 3 átomos de carbono. El ácido
clorhídrico, el ácido sulfúrico, el ácido glicólico, el ácido
cítrico o el ácido p-toluenosulfónico es
particularmente preferible. El acidificante para la neutralización
puede usarse individualmente o pluralmente.
En el compuesto (2), R^{5} es un grupo alquilo
o un grupo alquenilo que tiene 13 a 36 y preferiblemente 14 a 24
átomos de carbono. R^{6} es preferiblemente un grupo alquileno que
tiene 1 a 4 átomos de carbono. R^{7}, R^{8} y R^{9},
respectivamente, son preferiblemente un grupo metilo, un grupo etilo
o un grupo hidroxietilo. Ejemplos de compuestos particularmente
preferibles entre los compuestos (2) incluyen uno o más tipos
seleccionados de compuestos representados por la fórmula
(2-1) y compuestos representados por la fórmula
(2-2).
(2-1)R^{24} ---
COO --- (CH_{2})_{h} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{26} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{25} }}
--- R^{27} \hskip0,5cmY^{-}
(2-2)R^{24} ---
COO --- (CH_{2})_{h} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{26} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{25} }}
--- R^{27} \hskip0,5cmY^{-}
en donde R^{24} es un grupo
alquilo o un grupo alquenilo que tiene 13 a 35 átomos de carbono,
preferiblemente 15 a 23, lo más preferiblemente 15 a 17, h es 2 ó 3,
R^{25}, R^{26} y R^{27} son respectivamente un grupo metilo,
un grupo etilo o un grupo hidroxietilo y preferiblemente un grupo
metilo o un grupo hidroxietilo. Y^{-} es un grupo aniónico y
preferiblemente uno o más tipos seleccionados de un ion de halógeno,
un ion de ácido sulfúrico, un ion de ácido fosfórico, un ion de
alquilsulfato que tiene 1 a 3 átomos de carbono, un ion de ácido
graso que tiene 1 a 12 átomos de carbono y un ion de ácido
arilsulfónico que puede estar sustituido con un grupo alquilo que
tiene 1 a 3 átomos de
carbono.
El compuesto representado por la fórmula
(2-1) o (2-2) puede sintetizarse
fácilmente al hacer reaccionar un ácido graso representado por la
fórmula R^{24}-COOH, su éster alquílico (1 a 5
átomos de carbono) o cloruro de ácido con una
N-hidroxialquil-N,N-dialquilamina
o una
N-aminoalquil-N,N-dialquilamina
y al convertir adicionalmente el producto de reacción resultante en
un compuesto cuaternario usando un agente alquilante tal como un
haluro de ácido, ácido dialquilsulfúrico u óxido de alquileno.
Además, el compuesto representado por la fórmula
(2-1) o (2-2) puede sintetizarse
mediante una reacción entre una sal de amonio cuaternario de
N,N,N-trialquil-N-hidroxialquilo
o una sal de amonio cuaternario de
N,N,N-trialquil-N-aminoalquilo
y un ácido graso representado por la fórmula
R^{24}-COOH o su éster alquílico (1 a 5 átomos de
carbono) o cloruro de ácido. R^{24} puede ser una longitud de
cadena alquílica simple o una longitud de cadena alquílica
mixta.
El componente (a) de la presente invención es
preferiblemente el compuesto (1) o una combinación del compuesto (1)
con el compuesto (2) teniendo en cuenta el efecto suavizante. Cuando
se usa la combinación de los compuestos (1) con (2), la relación en
masa del compuesto (1)/el compuesto (2) es preferiblemente 1/1000 a
1000/1, particularmente 1/100 a 10/1.
Componente
(b)
El componente (b) de la presente invención es uno
o más tipos seleccionados del compuesto (3) y el compuesto (4). En
el compuesto (3), R^{10} y R^{12} son respectivamente un grupo
alquilo o alquenilo que tiene 8 a 36 átomos de carbono,
preferiblemente 8 a 24, más preferiblemente 9 a 20 átomos de
carbono, de forma particularmente preferible un grupo alquilo que
tiene 9 a 14 átomos de carbono o un grupo alquenilo que tiene 16 a
20 átomos de carbono. R^{11} y R^{13} son respectivamente un
grupo alquileno que tiene preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono y
de forma particularmente preferible un grupo alquileno que tiene 2 ó
3 átomos de carbono. c y d son respectivamente 1. D y E,
respectivamente, son preferiblemente -COO- y/o -CONH-. R^{14} es
preferiblemente un grupo metilo, un grupo etilo o un grupo
hidroxietilo.
El compuesto (3) puede ser una sal neutralizada
con un ácido inorgánico u orgánico. Además, cuando el compuesto (3)
se usa como una sal, puede usarse una cuyo grupo amino se neutraliza
usando un acidificante antes de que se combine en la composición
suavizante o el grupo amino puede neutralizarse después de que el
componente (b) se combine en la composición suavizante. Como el
ácido para la neutralización, es preferible ácido clorhídrico, ácido
sulfúrico, ácido fosfórico, ácido glicólico, ácido
hidroxicarboxílico, ácido cítrico, un ácido sulfónico o carboxílico
que tiene un grupo de hidrocarburo aromático en su molécula, un
ácido graso que tiene 1 a 12 átomos de carbono o un ácido
alquilsulfúrico que tiene 1 a 3 átomos de carbono y es
particularmente preferible el ácido clorhídrico, el ácido sulfúrico,
el ácido glicólico, el ácido cítrico o el ácido
p-toluenosulfónico. Estos acidificantes que han de
usarse para la neutralización pueden usarse individualmente o
pluralmente.
Además, en el compuesto (4), R^{15} y R^{17}
son respectivamente un grupo alquilo o un grupo alquenilo que tiene
8 a 36 y preferiblemente 8 a 24 átomos de carbono y de forma
particularmente preferible un grupo alquilo que tiene 8 a 16 átomos
de carbono o un grupo alquenilo que tiene 16 a 20 átomos de carbono.
R^{16} y R^{18}, respectivamente, son preferiblemente un grupo
alquileno que tiene 1 a 4 átomos de carbono y de forma
particularmente preferible un grupo alquileno que tiene 2 a 3 átomos
de carbono. e y f son respectivamente 1 y F y G, respectivamente,
son preferiblemente -COO- y/o -CONH-. R^{19} y R^{20},
respectivamente, son preferiblemente un grupo metilo, un grupo etilo
o un grupo hidroxietilo. Z^{-} es un grupo aniónico y
preferiblemente uno o más tipos seleccionados de un ion de halógeno,
un ion de ácido sulfúrico, un ion de ácido fosfórico, un ion de
alquilsulfato que tiene 1 a 3 átomos de carbono, un ion de ácido
graso que tiene 1 a 12 átomos de carbono y un ion de ácido
arilsulfónico que puede estar sustituido con un grupo alquilo que
tiene 1 a 3 átomos de carbono.
Como ejemplos de compuestos preferibles entre los
compuestos (3), pueden darse compuestos representados por las
fórmulas (3-1) a (3-3) y como
ejemplos de compuestos preferibles entre los compuestos (4), pueden
darse compuestos representados por las fórmulas
(4-1) a (4-4).
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R^{27} es un grupo
alquilo o alquenilo que tiene 9 a 23 átomos de carbono.
preferiblemente un grupo alquilo que tiene 9 a 17 átomos de carbono
o grupo oleílo, más preferiblemente un grupo alquilo que tiene 11 a
15 átomos de carbono o un grupo alquenilo que tiene 15 a 17 átomos
de carbono, i y j son respectivamente un número de 2 ó 3, R^{28}
es un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo hidroxietilo o un grupo
representado por la fórmula
R^{27}-COO(CH_{2})_{i}-,
R^{29} es un grupo metilo, un grupo etilo o un grupo hidroxietilo y Z^{-} tiene el mismo significado que anteriormente; en donde R^{27}' es un grupo alquilo o alquenilo que tiene 8 a 20 átomos de carbono, preferiblemente un grupo alquilo que tiene 10 a 14 átomos de carbono o un grupo alquilo que tiene 16 a 18 átomos de carbono.
R^{29} es un grupo metilo, un grupo etilo o un grupo hidroxietilo y Z^{-} tiene el mismo significado que anteriormente; en donde R^{27}' es un grupo alquilo o alquenilo que tiene 8 a 20 átomos de carbono, preferiblemente un grupo alquilo que tiene 10 a 14 átomos de carbono o un grupo alquilo que tiene 16 a 18 átomos de carbono.
El componente (b) de la presente invención es
preferiblemente el compuesto (4) o una combinación del compuesto (3)
con el compuesto (4) teniendo en cuenta el efecto suavizante. Cuando
se usa la combinación de los compuestos (3) y (4), la relación en
masa del compuesto (3)/el compuesto (4) es preferiblemente 1/1000 a
1000/1.
Componente
(c)
El componente (c) de la presente invención es un
tensioactivo aniónico que contiene un grupo hidrocarburo tal como un
grupo alquilo o alquenilo que tiene 8 a 36 átomos de carbono,
preferiblemente 14 a 36, más preferiblemente 16 a 24, de forma
especialmente preferible 18 a 24, y un grupo -SO_{3}M y/o un grupo
-OSO_{3}M [M: ion conjugado] en su molécula. Específicamente, son
preferibles un ácido alquilbencenosulfónico, un alquil(o
alquenil)-sulfato, un
polioxialquilen-alquil(o
alquenil)-éter-sulfato, un ácido olefinsulfónico, un
ácido alcanosulfónico, un \alpha-sulfo-ácido
graso, un éster de \alpha-sulfo-ácido graso y
sales de estos compuestos en las que el grupo alquilo o el grupo
alquenilo tiene el número de carbonos anterior. Entre estos
compuestos, son preferibles particularmente al menos uno
seleccionado de un alquil(o alquenil)-sulfato
que tiene un grupo alquilo o un grupo alquenilo que tiene 14 a 26
átomos de carbono, un polioxietilen-alquil(o
alquenil)-éter-sulfato que tiene un grupo alquilo o
un grupo alquenilo que tiene 14 a 26 átomos de carbono y en el que
el número de moles de adición medio de un óxido de etileno
(expresado posteriormente aquí como EO) es 1 a 6, preferiblemente 1
a 4 y de forma particularmente preferible 1 a 3, y su sal. El más
preferible es un alquil(o alquenil)-sulfato
que tiene un grupo alquilo o alquenilo que tiene 18 a 24 átomos de
carbono o una de sus sales. Como la sal, una sal sódica, una sal
potásica, una sal amónica o una sal alcanolamínica es preferible
desde el punto de vista de la estabilidad frente al
almacenamiento.
La composición suavizante de la presente
invención contiene preferiblemente el componente (a) en una cantidad
de, preferiblemente, 3 a 40% en masa, más preferiblemente 5 a 40% en
masa y de forma particularmente preferible 5 a 35% en masa, el
componente (b) en una cantidad de, preferiblemente, 1 a 20% en masa,
más preferiblemente 1 a 15% en masa y de forma particularmente
preferible 2 a 15% en masa, desde el punto de vista del efecto
suavizante y el tacto. Además, la composición suavizante contiene
preferiblemente el componente (c) en una cantidad de 0,5 a 30% en
masa, más preferiblemente de 1 a 25% en masa, de forma
particularmente preferible de 1 a 20% en masa y lo más
preferiblemente entre 1 y 10% en masa, desde el punto de vista del
efecto suavizante y el tacto.
En la composición suavizante de la presente
invención, es esencial que cada relación molar del componente (a),
el componente (b) y el componente (c) satisfaga la siguiente
relación: [(a) + (b)]/(c) = 9/1 a 6,5/3,5, de forma particularmente
preferible 8,5/1,5 a 6,5/3,5, lo más preferiblemente 8,5/1,5 a 7/3,
desde el punto de vista del efecto suavizante y el tacto. La
relación en masa (a)/(b) del componente (a) al componente (b) es
preferiblemente 1/10 a 100/1, preferiblemente 1/3 a 50/1, más
preferiblemente 1/2 a 50/1, de forma particularmente preferible 1/2
a 25/1, lo más preferiblemente 2/3 a 10/1, desde el punto de vista
de un efecto sobre el agua de enjuague. Además, es preferible que el
componente (a), el componente (b) y el componente (c) estén
contenidos en una cantidad total de 5 a 60% en masa y
particularmente de 10 a 50% en masa, desde el punto de vista del
efecto suavizante, el tacto y la estabilidad frente al
almacenamiento.
La composición suavizante de la presente
invención tiene la forma de una solución acuosa preparada al diluir
el componente (a), el componente (b) y el componente (c) en agua. El
agua que ha de usarse es preferiblemente agua destilada, agua
sometida a intercambio iónico o agua sometida a intercambio iónico
que incluye 0,5 a 5 mg/kg de una sal de ácido hipocloroso. El agua
se combina en la composición en una cantidad de 30 a 95% en masa y
preferiblemente de 50 a 85% en masa, teniendo en cuenta la
estabilidad frente al almacenamiento.
Por otra parte, la composición de la presente
invención se ajusta preferiblemente hasta pH 1 a 8,5, más
preferiblemente 1 a 8, de forma particularmente preferible 2 a 8 y
lo más preferiblemente 2 a 6,5, a 20ºC, desde el punto de vista de
la estabilidad frente al almacenamiento.
Es preferible en la presente invención que además
del componente (a), el componente (b) y el componente (c)
mencionados anteriormente, se use un disolvente orgánico que tiene
un log P de 0,2 a 3, preferiblemente 0,5 a 3, más preferiblemente
0,8 a 2, de forma particularmente preferible 1 a 1,9, lo más
preferiblemente 1,1 a 1,6, como un componente (d), desde el punto de
vista de la apariencia deseable y la estabilidad frente al
almacenamiento de la composición. Aquí, la apariencia deseable
significa un estado uniformemente dispersado o un estado
transparente de la composición suavizante y particularmente un
estado transparente estéticamente deseable en la presente invención.
Además, el log P es un factor que indica la afinidad de un compuesto
orgánico al agua y el 1-octanol. Un coeficiente de
distribución de 1-octanol/agua P es un coeficiente
de distribución obtenido cuando una cantidad traza de un compuesto
se disuelve como un soluto en un disolvente de una fase de dos
líquidos que consiste en 1-octanol y agua, significa
la relación de las concentraciones en equilibrio del compuesto en
cada disolvente y se expresa habitualmente mediante la forma de log
P que es un logaritmo de la relación en base 10. El log P puede
encontrarse debido a que los valores de log P de muchos compuestos
se han presentado y muchos valores se listan en las bases de datos
disponibles de Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight
CIS) y similares. En caso de que no exista un valor de log P real,
lo más conveniente es calcularlo basándose en el programa
"CLOGP" disponible de Daylight CIS. Cuando existe un valor real
de log P, este programa da el valor de "log P calculado" (Clog
P), calculado a través del sistema fragmentario de Hansch Leo junto
con el valor real. El sistema fragmentario se basa en la estructura
química de un compuesto, teniendo en cuenta el número de átomos y el
tipo de enlace químico (cfr. A. Leo Comprehensive Medicinal
Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P.G. Sammens, J.B. Taylor y C.A.
Ramsden, Eds., P. 295, Pergamon Press, 1990). Debido a que este
valor de log P es el valor estimado más común y fiable, puede usarse
en lugar del valor real de log P en la selección de un compuesto. En
la presente invención, en el caso en el que exista un valor real de
log P, se usa, mientras que en el caso de que no exista un valor
real de log P, se usa el valor de Clog P calculado basándose en el
programa CLOGP v.4.01.
El disolvente orgánico que tiene tal log P es
preferiblemente un compuesto representado por la fórmula (5), la
fórmula (6) y la fórmula (7) siguientes.
(5)R^{10}-OH
en donde R^{10} es un grupo de
hidrocarburo que tiene 3 a 8 átomos de carbono, preferiblemente un
grupo de hidrocarburo que tiene 4 a 8 átomos de carbono, más
preferiblemente un grupo alquilo, arilo o arilalquilo que tiene 4 a
8 átomos de
carbono,
(6)R^{31}-(O-R^{32})_{k}-O-R^{33}
en donde R^{31} y R^{33} son
respectivamente un átomo de hidrógeno, un grupo representado por
R^{34}CO- (R^{34} es un grupo alquilo que tiene 1 a 3 átomos de
carbono) o un grupo de hidrocarburo que tiene 1 a 7 átomos de
carbono, preferiblemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo,
arilo o arilalquilo que tiene 1 a 7 átomos de carbono, R^{32} es
un grupo alquileno que tiene 2 a 9 átomos de carbono y puede tener
una cadena ramificada y k es un número de 1 a
5,
(7)R^{35}-O-CH_{2}CH(O-R^{36})CH_{2}-O-R^{37}
donde R^{35} es un grupo alquilo
que tiene 3 a 8 átomos de carbono y R^{36} y R^{37} son
respectivamente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1
a 3 átomos de carbono y que puede estar sustituido con un grupo
hidroxi.
Ejemplos específicos de compuestos preferibles
usados como el disolvente orgánico pueden incluir
n-butanol, isobutanol, n-propanol,
éter mono-n-hexílico de
etilenglicol, éter mono-n-hexílico
de dietilenglicol, éter
mono-2-etilhexílico de etilenglicol
y éter mono-2-etilhexílico de
dietilenglicol, 2-butanol,
n-hexanol, ciclohexanol, fenol, alcohol bencílico,
alcohol fenetílico, 2-fenoxietanol,
2-benciloxietanol, éter monobencílico de
dietilenglicol, éter monofenílico de dietilenglicol, éter
monofenílico de trietilenglicol, éter monofenílico de
tetraetilenglicol,
2-etilhexano-1,3-diol,
hexano-1,6-diol,
nonano-1,6-diol,
2-metiloctano-1,8-diol,
2-butoxietanol, éter monobutílico de
dietilenglicol, éter monobutílico de trietilenglicol,
2-(2-metil)propoxietanol, éter
mono-2-metilpropílico de
dietilenglicol,
2-propoxi-1-propanol,
éter monopropílico de dipropilenglicol,
2-butoxi-1-propanol,
éter monobutílico de dipropilenglicol,
2-t-butoxi-1-propanol,
2-fenoxi-1-propanol,
1-acetato de 2-etoxipropilo,
1-acetato de 2-propoxipropilo,
1,2-diacetoxipropano,
3-dimetil-3-metoxi-1-propanol,
éter glicerílico de 1,3-dimetilbutilo o éter
glicerílico de pentilo, éter glicerílico de hexilo o éter
monobutílico de propilenglicol.
Entre estos compuestos, particularmente, son
preferibles el éter hexilglicerílico, el éter monobutílico de
dipropilenglicol, el éter monobutílico de propilenglicol, el éter
monofenílico de propilenglicol, el éter monobutílico de
dietilenglicol, el n-propanol, el éter
mono-n-hexílico de etilenglicol, el
éter mono-n-hexílico de
dietilenglicol, el éter
mono-2-etilhexílico de etilenglicol
y el éter mono-2-etilhexílico de
dietilenglicol, el n-hexanol, el alcohol bencílico,
el 2-fenoxietanol, el
2-benciloxietanol, el éter monofenílico de
dietilenglicol, el éter monofenílico de trietilenglicol, el éter
monofenílico de tetraetilenglicol, el
hexano-1,6-diol, el
nonano-1,6-diol, el
2-propoxi-1-propanol,
el éter monopropílico de dipropilenglicol y el éter glicerílico de
pentilo.
Los más preferibles son el éter hexilglicerílico,
el éter monobutílico de dipropilenglicol, él éter monobutílico de
propilenglicol, el éter monofenílico de propilenglicol, el alcohol
bencílico, el 2-fenoxietanol, el
2-benciloxietanol, el éter monofenílico de
dietilenglicol, el éter monofenílico de trietilenglicol, el éter
monofenílico de tetraetilenglicol y el
nonano-1,9-diol.
La composición de la presente invención contiene
el componente (d) en una cantidad de, preferiblemente, 0,5 a 40% en
masa, más preferiblemente 1 a 5% en masa y de forma particularmente
preferible 5 a 30% en masa. Cuando se usa el componente (d) y se
usan los compuestos (3-1) a (3-3) y
(4-1) a (4-3) como un componente (b)
en la presente invención, el grupo hidrocarburo R^{27} es
preferiblemente un grupo alquilo que tiene 9 a 13 átomos de carbono
para obtener una apariencia deseable. Además, cuando se usa el
compuesto (4-4) como el componente (b), el grupo
hidrocarburo R^{27}' es preferiblemente un grupo alquilo que tiene
10 a 14 átomos de carbono para obtener una apariencia deseable.
Es preferible en la presente invención que además
del componente (a), el componente (b) y el componente (c)
mencionados anteriormente, un ácido graso saturado o insaturado que
tiene 12 a 36, preferiblemente 12 a 24 y más preferiblemente 14 a 20
átomos de carbono o su sal esté contenido como un componente (e) con
vistas a mejorar el efecto suavizante y el efecto táctil.
Específicamente, como el componente (e), son preferibles ácido
láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido
oleico o mezclas de estos ácidos, y particularmente son preferibles
uno o más tipos seleccionados de ácido palmítico, ácido esteárico y
ácido oleico. Además, es preferible un ácido graso que tiene la
composición de alquilo de ácido graso derivada de aceite de palma o
sebo de ternero. Cuando se usa la sal, son preferibles una sal
sódica, una sal potásica, una sal magnésica y una sal alcanolamínica
y son más preferibles una sal sódica y una sal potásica desde el
punto de vista de la estabilidad frente al almacenamiento. La
cantidad del componente (e) que ha de combinarse es preferiblemente
0,05 a 5% en masa y de forma particularmente preferible 0,05 a 3% en
masa en la composición. Además, la relación en masa del componente
(e)/[el componente (a) + el componente (b)] es preferiblemente 1/500
ó 1/10 y particularmente 1/300 a 1/50 desde el punto de vista del
efecto suavizante.
Es preferible en la presente invención que además
del componente (a), el componente (b) y el componente (c)
mencionados anteriormente, se combine adicionalmente un tensioactivo
no iónico como un componente (f), desde el punto de vista de la
estabilidad frente al almacenamiento. Como el tensioactivo no
iónico, son preferibles uno o más tipos seleccionados de éter
alquílico de polioxietileno, una polioxietilenalquilamina, una
polioxietilenalquilamida, un aducto de óxido de alquileno con grasas
y aceites o hidrolizados parciales de grasas y aceites y un producto
de reacción condensado de grasas y aceites, glicerol y un óxido de
alquileno, que tiene un grupo alquilo o alquenilo que tiene 8 a 20
átomos de carbono. Particularmente, es preferible un tensioactivo no
iónico representado por la fórmula (9)
R^{38}-U-[(R^{39}O)_{m}-H]_{n}
en la que R^{38} es un grupo
alquilo o un grupo alquenilo que tiene 10 a 18 y preferiblemente 12
a 18 átomos de carbono, R^{39} es un grupo alquileno que tiene 2 a
3 átomos de carbono y preferiblemente un grupo etileno, m es un
número de 2 a 100, preferiblemente 5 a 80 y de forma particularmente
preferible 10 a 60 y U es -O-, -CON< o -N<, con tal de que
cuando U sea -O-, n sea 1 y cuando U sea -CON< o -N<, n sea
2.
Ejemplos específicos del compuesto representado
por la fórmula (8) pueden incluir los siguientes compuestos.
R^{38}-O-(C_{2}H_{4}O)_{p}-H
en donde R^{38} tiene el mismo
significado que anteriormente y p es un número de 8 a 100 y
preferiblemente 10 a
60,
R^{38}-O-(C_{2}H_{4}O)_{q}-(C_{3}H_{6}O)_{r}-H
en donde R^{38} tiene el mismo
significado que anteriormente, q y r son respectivamente un número
de 2 a 40 y preferiblemente 5 a 40, en donde el EO y el óxido de
propileno (expresado aquí posteriormente como PO) pueden ser un
aducto aleatorio o de
bloques.
en donde R^{38} tiene el mismo
significado que anteriormente, s, t, u y v son respectivamente un
número de 0 a 40 y preferiblemente 5 a 40 con tal de que s + t + u +
v sea un número de 5 a 60 y preferiblemente de 5 a 40, en donde EO y
PO pueden ser un aducto aleatorio de
bloques.
La cantidad del tensioactivo no iónico que ha de
añadirse como el componente (f) es preferiblemente 0,5 a 10% en masa
y de forma particularmente preferible 1 a 8% en masa en el compuesto
teniendo en cuenta la estabilidad.
Además, la composición suavizante de la presente
invención puede contener una sal inorgánica como un componente (g).
Como la sal inorgánica, son preferibles cloruro sódico, cloruro
cálcico, sulfato sódico, sulfato magnésico, cloruro magnésico y
carboxilatos o sulfonatos que tienen un grupo aromático en su
molécula. El cloruro sódico, el sulfato sódico, el cloruro magnésico
y el p-toluenosulfonato son preferibles teniendo en
cuenta la estabilidad. La sal inorgánica se añade deseablemente en
una cantidad de 0 a 2% en masa, preferiblemente 5 mg/kg a 1% en
masa, más preferiblemente 10 a 8000 mg/kg, mucho más preferiblemente
10 a 5000 mg/kg, lo más preferiblemente 10 a 4500 mg/kg en la
composición. También ha de apuntarse que aunque se incluyen sales
sódicas y sales potásicas en tensioactivos tales como sales de ácido
graso, las sales inorgánicas mezcladas en la composición al usar
tales tensioactivos están libres de la limitación anterior.
Además, la composición suavizante de la presente
invención puede usar, como componente (h), un disolvente distinto al
componente (d). Específicamente, el componente (h) es
preferiblemente un disolvente seleccionado de etanol, isopropanol,
glicerol, etilenglicol y propilenglicol. Estos componentes (h)
pueden combinarse en la composición en una cantidad de 0 a 20% en
masa y particularmente de 0,5 a 10% en masa. En caso de usar etanol,
es preferible usar etanol modificado con
polioxietilen-alquil-éter-sulfato o
etanol modificado con azúcar de caña acetilado en 8.
En la presente invención, un compuesto de éster
de un ácido graso saturado o insaturado que tiene 8 a 22 átomos de
carbono y un alcohol polihidroxilado pueden combinarse como un
componente (i) con vistas a mejorar la estabilidad frente al
almacenamiento. Ejemplos específicamente preferibles del compuesto
pueden incluir triglicérido, diglicérido, monoglicérido y mono-, di-
o tri-éster de pentaeritritol, éster de sorbitán. La cantidad de
estos compuestos que ha de combinarse es preferiblemente 5% en masa
o menor, más preferiblemente 3% en masa o menor y de forma
particularmente preferible 1% en masa o menor.
Comúnmente, agentes secuestradores y
antioxidantes conocidos pueden combinarse en la composición
suavizante de la presente invención para mejorar el color y el olor
obtenidos después de que se almacene la composición. Ejemplos de los
agentes secuestradores pueden incluir ácidos aminocarboxílicos
representados por tetraacetato de etilendiamina, pentaacetato de
dietilentriamina y similares, compuestos de fósforo inorgánicos
representados por tripolifosfato y pirofosfato, y ácidos fosfóricos
orgánicos representados por 1,1-difosfonato de
1-hidroxietano, polifosfonato y ácido fítico.
Ejemplos del antioxidante pueden incluir
2,6-di-terc-butil-4-metilfenol
y
2(3)-butil-4-oxianisol.
Estos antioxidantes pueden combinarse como ácidos o sales. Estos
agentes secuestradores y antioxidantes se combinan en la composición
suavizante en una cantidad que varía de 0,1 a 1000 ppm sobre la base
del componente (a).
En la composición suavizante de la presente
invención, pueden combinarse componentes, que se combinan comúnmente
en un agente de procesamiento de fibras, tales como silicona,
perfumes (de forma particularmente preferible una combinación de
componentes perfumados representados por los componentes (c) y (d)
descritos en la publicación del documento JP-A Nº
8-113871) y un colorante.
Como el método para producir la composición
suavizante de la presente invención es preferible teniendo en cuenta
la estabilidad frente al almacenamiento un método en el que
componente (f) y el componente (h) se disuelven en agua de acuerdo
con las necesidades, la temperatura de la solución se eleva bajo
calentamiento hasta 40 a 70ºC y preferiblemente 45 a 65ºC, a
continuación el componente (a), el componente (b), el componente (c)
y, según se requiera, el componente (d), el componente (e), el
componente (g) y el componente (i) se añaden a la solución, que a
continuación se mezcla con agitación, la solución de reacción se
ajusta hasta un pH dado y se enfría y a continuación se añaden otros
componentes.
La composición suavizante de la presente
invención produce un excelente efecto suavizante también cuando el
pH del agua de enjuague es débilmente alcalino y está presente una
gran cantidad de un activador residual y también puede mejorar un
tacto aceitoso.
Ejemplo Sintético
1
Se sintetizó (a-1) mediante una
reacción de esterificación por deshidratación entre un ácido graso
mixto obtenido al mezclar ácido palmítico/ácido esteárico en una
relación de 50/50 (relación en masa) y
N-hidroxietil-N,N-dimetilamina.
Específicamente, se pusieron 132 g de
N-hidroxietil-N,N-dimetilamina,
200 g de ácido palmítico y 200 g de ácido esteárico en un matraz de
cuatro bocas equipado con un agitador, un calibrador de temperatura
y un tubo deshidratador y la mezcla se elevó hasta 150ºC. La mezcla
se agitó bajo calentamiento a esta temperatura durante 4 horas
mientras se destilaba el agua generada. Por otra parte, la mezcla se
elevó hasta 180ºC y el calentamiento y la agitación se continuaron
durante 10 horas mientras se añadían gota a gota a la mezcla 66 g de
N-hidroxietil-N,N-dimetilamina.
Posteriormente, la mezcla de reacción se enfrió hasta 120ºC y la
amina sin reaccionar se destiló bajo presión reducida para obtener
473 g de la
N-alcanoiloxietil-N,N-dimetilamina
buscada (a-1).
Ejemplo Sintético
2
Se sintetizó (a-2) mediante una
reacción de amidación por deshidratación entre ácido esteárico y
N,N-dimetil-1,3-propanodiamina.
Específicamente, se pusieron 161 g de
N,N-dimetil-1,3-propanodiamina
y 373,3 g del ácido graso en un matraz de fondo redondo equipado
con un agitador, un calibrador de temperatura y un tubo
deshidratador y la mezcla se elevó hasta 180ºC. La mezcla se agitó
bajo calentamiento a esta temperatura durante aproximadamente 5
horas mientras se destilaba el agua generada. A continuación, la
mezcla de reacción se enfrió hasta 120ºC y la amina sin reaccionar
se destiló bajo presión reducida para obtener la
N-estearoilaminopropil-N,N-dimetilamina
buscada (a-2).
Ejemplo Sintético
3
Se sintetizó
N-oleoilaminopropil-N,N-dimetilamina
(a-3) en el mismo método que en el Ejemplo Sintético
2, excepto que se usó ácido oleico en lugar de ácido esteárico.
Ejemplo Sintético
4
Se sintetizó (a-4) usando el
componente (a-1) producido en el Ejemplo Sintético 1
y cloruro de metilo. Específicamente, un autoclave se cargó con 100
g del componente (a-1) y 300 g de etanol y la
atmósfera del autoclave se reemplazó por nitrógeno. A continuación,
la mezcla se elevó hasta 100ºC con agitación. Posteriormente, se
introdujeron bajo presión en el autoclave 18 g de cloruro de metilo
usando una bomba de presión y la mezcla se hizo reaccionar durante 3
horas. Después de que la mezcla de reacción se enfriara, el etanol
se destiló bajo presión reducida para obtener el cloruro de
N-alcanoiloxietil-N,N-trimetilamonio
buscado (a-4).
Ejemplo Sintético
5
El cloruro de
N-estearoilaminopropil-N,N,N-trimetilamonio
buscado (a-5) se obtuvo usando el componente
(a-2) producido en el Ejemplo Sintético 2 y cloruro
de metilo en el mismo método que en el Ejemplo Sintético 4.
Ejemplo Sintético
6
El cloruro de
N-oleoilaminopropil-N,N,N-trimetilamonio
buscado (a-6) se obtuvo usando el componente
(a-3) producido en el Ejemplo Sintético 3 y cloruro
de metilo en el mismo método que en el Ejemplo Sintético 4.
Ejemplo Sintético
7
Se sintetizó (ab-1) mediante una
reacción de esterificación por deshidratación y mediante una
reacción de amidación por deshidratación entre ácido oleico y
N-metil-N-hidroxietil-1,3-propanodiamina.
Específicamente, un matraz de fondo redondo de cuatro bocas de 1000
ml, equipado con un agitador, un calibrador de temperatura, un tubo
de introducción de nitrógeno y un tubo de deshidratación, se cargó
con 119,2 g (1,00 moles) de
N-metil-N-hidroxietil-1,3-propanodiamina
y 434,5 g (1,53 moles) de ácido oleico. La presión en el matraz se
redujo hasta 26,7 kPa y la mezcla se elevó hasta 180ºC. La mezcla se
hizo reaccionar durante 7 horas según estaba y a continuación se
enfrió para obtener una mezcla de
N-oleilaminopropil-N-hidroxietil-N-metilamina
y
N-oleoilaminopropil-N-oleiloxietil-N-metilamina.
Se pusieron 300,0 g de la mezcla y 58,8 g de etanol en un autoclave
equipado con un agitador, un calibrador de temperatura y un tubo de
introducción y se introdujeron 38,8 g (0,768 moles) de cloruro de
metilo bajo presión en el autoclave. Después de eso, la mezcla se
elevó hasta 180ºC y se hizo reaccionar durante 4 horas. Después de
que la mezcla de reacción se enfriara hasta 60ºC, la presión
residual se purgó para obtener una mezcla pretendida de cloruro de
N-oleilaminopropil-N-hidroxietil-N,N-dimetilamonio
y cloruro de
N-oleilaminopropil-N-oleiloxietil-N,N-dimetilamonio
(relación en peso: 65/35) (ab-1).
Ejemplo Sintético
8
Se sintetizó (ab-2) mediante una
reacción de esterificación por deshidratación entre ácido oleico y
N,N-dihidroxietil-N-metilamina.
Específicamente, un matraz de fondo redondo de cuatro bocas de 1000
ml equipado con un agitador, un calibrador de temperatura, un tubo
de introducción de nitrógeno y un tubo de deshidratación se cargó
con 132,2 g (1,00 moles) de
N,N-dihidroxietil-N-metilamina
y 437,4 g (1,54 moles) de ácido oleico. La mezcla se elevó hasta
190ºC. La mezcla se hizo reaccionar durante 9 horas bajo presión
normal y a continuación se enfrió para obtener una mezcla de
N-oleiloxietil-N-hidroxietil-N-metilamina
y
N,N-dioleoiloxietil-N-metilamina.
Se pusieron 300,0 g de la mezcla y 58,4 g de etanol en un autoclave
equipado con un agitador, un calibrador de temperatura y un tubo de
introducción y se introdujeron 39,9 g (0,791 moles) de cloruro de
metilo bajo presión en el autoclave. Después de eso, la mezcla se
elevó hasta 100ºC y se hizo reaccionar durante 6 horas. Después de
que la mezcla de reacción se enfriara hasta 60ºC, la presión
residual se purgó para obtener una mezcla pretendida de cloruro de
N-oleiloxietil-N-hidroxietil-N,N-dimetilamonio
y cloruro de
N,N-dioleiloxietil-N,N-dimetilamonio
(relación en peso: 65/35) (ab-2).
Usando los siguientes componentes, se prepararon
las composiciones suavizantes mostradas en la Tabla 1 a la Tabla 4.
En este momento, el componente (d), el componente (f), el componente
(g) y el componente (h) se disolvieron en agua y la mezcla se elevó
hasta 60ºC. El componente (a), el componente (b), el componente (c)
y, según se requiriera, el componente (e) y el componente (i) se
añadieron a la mezcla a 60ºC con agitación usando un álabe agitador.
La mezcla resultante se ajustó hasta un pH dado al usar una solución
acuosa de ácido clorhídrico al 35% y una solución acuosa de
hidróxido sódico al 48%. A continuación, el componente restante (j)
se añadió a la mezcla, que a continuación se enfrió hasta
temperatura ambiente. Debe apuntarse que casi todos los componentes
(a-1), (a-2), (b-1),
(b-2), (b-3) y (b-7)
están presentes en estado de hidrocloruro en la composición.
La flexibilidad y el tacto de las composiciones
suavizantes resultantes se evaluaron mediante el siguiente modo y,
además, las composiciones mostradas en la Tabla 3 y la Tabla 4
también se examinaron con respecto a sus apariencias. Los resultados
se muestran en la Tabla 1 a la Tabla 4.
(a-1):
N-Alcanoiloxietil-N,N-dietilamina
obtenida en el Ejemplo Sintético 1.
(a-2):
N-Estearoilaminopropil-N,N-dietilamina
obtenida en el Ejemplo Sintético 2.
(a-3):
N-Oleoilaminopropil-N,N-dietilamina
obtenida en el Ejemplo Sintético 3.
(a-4): Cloruro de
N-alcanoiloxietil-N,N,N-trimetilamonio
obtenido en el Ejemplo Sintético 4.
(a-5): Cloruro de
N-estearoilaminopropil-N,N,N-trimetilamonio
obtenido en el Ejemplo Sintético 5.
(a-6): Cloruro de
N-oleoilaminopropil-N,N,N-trimetilamonio
obtenido en el Ejemplo Sintético 6.
(b-1):
N,N-Diestearoiloxietil-N-metilamina.
(b-2):
N,N-Dioleoiloxietil-N-metilamina.
(b-3):
N-Alcanoilaminopropil-N-alcanoiloxietil-N-metilamina
(grupo alcanoílo: grupo estearoílo/grupo palmitoílo (relación
molar: 50/50)).
(b-4): Cloruro de
N,N-diestearoiloxietil-N,N-dimetilamonio.
(b-5): Cloruro de
N,N-dioleoiloxietil-N,N-dimetilamonio.
(b-6): Cloruro de
N-alcanoiloxiaminopropil-N-alcanoiloxietil-N,N-dimetilamonio
(grupo alcanoílo: grupo estearoílo/grupo palmitoílo (relación
molar: 50/50)).
(b-7): Cloruro de
dialquildimetilamonio (grupo alquilo: grupo lauroílo/grupo miristilo
(relación molar: 50/50)).
(b-8): Cloruro de
N-alcanoiloxiaminopropil-N-alcanoiloxietil-N,N-dimetilamonio
(grupo alcanoílo: grupo lauroílo/grupo miristoílo (relación molar:
50/50)).
(b-9): Cloruro de
dialquildimetilamonio [un alcohol de tipo oxo (el contenido de un
alcohol de tipo alquílico ramificado con metilo en el alcohol es 25%
en moles) obtenido al hidroformilar 1-alqueno, en el
que la relación molar de números de carbono
C_{12}/C_{13}/C_{14}/C_{15} es 20/30/30/20, al usar monóxido
de carbono, se hace reaccionar con monometilamina al usar un
catalizador de níquel para obtener una dialquilmetilamina, que se
alquila usando cloruro de metilo para obtener el compuesto
buscado].
(c-1):
Estearil-sulfato sódico.
(c-2):
Polioxietilen-composición de sebo de ternera
hidrogenado-alquil-sulfato sódico
(EO, número de moles de adición medio: 2,3, composición de sebo de
ternero hidrogenado: grupo palmitilo/grupo estearilo (relación en
masa: 40/60)).
(c-3):
Alquil-sulfato sódico de tipo Geurbet
(2-octildodecilsulfato sódico) (obtenido al
sulfatar
2-octil-1-dodecanol
al usar trióxido de azufre y al neutralizar adicionalmente el
producto resultante al usar hidróxido sódico).
(c-4):
Alquil(C_{24})-sulfato sódico tipo Geurbet
(2-deciltetradecilsulfato sódico).
(d-1):
2-Fenoxietanol (Clog P = 1,16).
(d-2): Éter monofenílico de
dietilenglicol (Clog P = 1,25).
(d-3): Éter monobutílico de
dipropilenglicol (Clog P = 1,52).
(e-1): Ácido esteárico.
(e-2): Ácido oleico.
(e-3): Ácido láurico/ácido
mirístico = 50/50 (relación en peso).
(f-1): Obtenido al añadir EO
(media 20 moles) a un alcohol saturado que tiene 12 átomos de
carbono).
(f-2): Obtenido al añadir EO
(media 30 moles) a estearilamina.
(g-1): Cloruro sódico.
(g-2): Cloruro magnésico.
(h-1): Etanol.
(i-1): Exel 150 [mezcla de mono-,
di- y tri-glicéridos de ácido esteárico (mono: di:
tri = 60:35:5), fabricado por Kao Corporation].
(j-1): Silicio (fabricado por Dow
Corning Toray Silicone CO., Ltd.,
BY-16-891).
(j-2): Pigmento (Acid Blue
9).
(j-3): Perfume (una mezcla de
aldehído hexilcinámico (18), nerolina yarayara (4), acetato de
triciclodecenilo (4), acetato de bencilo (10), cetona de almizcle
(5), anisilacetona (2), Sandal Mysore Core (2), aldehído C14 de
melocotón (1), linalol (18), dihidroximircenol (8), borneol (4),
cedrol (4), mugol (5), alcohol bencílico (5) y dipropilenglicol
(10): los números entre paréntesis son % en masa en el perfume].
(j-4):
2,6-diterc-butil-4-metilfenol.
Se lavaron cinco toallas de baño (algodón al
100%) usando un detergente alcalino débil disponible comercialmente
(Attack, fabricado por Kao Corporation) en una lavadora (lavadora de
tipo doble baño VH-360S1, fabricada por Toshiba
Corporation, concentración de detergente: 0,0667% en masa, agua de
ciudad usada: 30 l, temperatura del baño: 20ºC, 10 minutos). A
continuación, la solución de detergente se drenó, las toallas se
desaguaron durante 3 minutos, se vertieron en la lavadora 30 l de
agua de ciudad y a continuación las toallas se enjuagaron durante 5
minutos. Después de que el agua se drenara, las toallas se
desaguaron durante 3 minutos. Posteriormente, se vertieron de nuevo
en la lavadora 30 l de agua de ciudad y el enjuague y el desagüe se
llevaron a cabo de la misma manera. Después, esta operación se
repitió una vez más. Se vertieron en la lavadora 30 l de agua de
ciudad (una solución acuosa para evaluación) que estaba ajustada
hasta pH 8,0 a 20ºC usando carbonato sódico y en la que se disolvía
alquilbencenosulfonato sódico con un grupo alquilo que tenía 12 a 15
átomos de carbono en una concentración de 10 ppm y se añadieron 7 ml
de cada composición suavizante mostrada en la Tabla 1 a la Tabla 4 a
la solución de lavado, seguido por agitación durante cinco minutos.
Después de eso, las toallas de baño se desaguaron y se secaron al
aire.
La flexibilidad y el tacto de las prendas
tratadas previamente fueron juzgadas de acuerdo con el siguiente
patrón por 10 personas (10 hombres, 30 años de edad) para calcular
una media. Se juzgó que el caso en el que la media era 0 o más y
menos de 1 era \medcirc, se juzgó que el caso en el que la media
era 1 o más y menos de 1,5 era \Delta y se juzgó que el caso en el
que la media era 1,5 o más era \times.
- 0:
- Acabado muy suavemente
- 1:
- Acabado suavemente
- 2:
- Acabado de forma ligeramente suave
- 3:
- No acabado suavemente
- 0:
- Tacto no aceitoso sino fresco
- 1:
- Tacto menos aceitoso y fresco
- 2:
- Tacto ligeramente aceitoso
- 3:
- Tacto aceitoso
Se vertieron 100 ml de cada composición mostrada
en la Tabla 3 y la Tabla 4 en una botella estándar de boca ancha PS
Nº 11 y la apariencia externa de la composición se evaluó
visualmente de acuerdo con el siguiente patrón:
- 100 :
- Transparente
- \medcirc:
- Se observa turbia pero casi transparente
- \Delta:
- Turbia
- \times:
- Se producían precipitados
Usando los siguientes componentes, se prepararon
las composiciones suavizantes mostradas en la Tabla 5. En este
momento, el componente (d), el componente (f) y el componente (h) se
disolvieron en agua y la mezcla se elevó hasta 60ºC. El componente
(ab) (una mezcla del componente (a) y el componente (b)), el
componente (c) y el componente (e) se añadieron a la mezcla a 60ºC
con agitación usando un álabe agitador. La mezcla de reacción
resultante se ajustó hasta un pH prescrito usando una solución
acuosa de ácido clorhídrico al 35% y una solución acuosa de
hidróxido sódico al 48%. Posteriormente, el restante componente (j)
se añadió a la mezcla, que se enfrió hasta temperatura ambiente.
La evaluación de la composición suavizante se
realizó en cuanto a la flexibilidad, el tacto y la apariencia
externa de la misma manera que en el Ejemplo 1. Los resultados se
muestran en la Tabla 5.
(ab-1): Mezcla de cloruro de
N-oleoilaminopropil-N-hidroxietil-N,N-dimetilamonio
y cloruro de
N-oleoilaminopropil-N-oleoiloxietil-N,N-dimetilamonio
(relación en peso: 65/35) obtenida en el Ejemplo Sintético 7.
(ab-2): Mezcla de cloruro de
N-oleoiloxietil-N-hidroxietil-N,N-dimetilamonio
y cloruro de
N,N-dioleoiloxietil-N,N-dimetilamonio
(relación en peso: 65/35) obtenida en el Ejemplo Sintético 8.
(c-4), (d-1),
(e-2), (f-1), (h-1),
(j-2), (j-3) y
(j-4): iguales que en el Ejemplo 1.
Claims (3)
1. Una composición suavizante que comprende los
siguientes componente (a), componente (b) y componente (c), en la
que la relación molar entre el componente (a), el componente (b) y
el componente (c) satisface la siguiente relación: [(a) + (b)/(c) =
9/1 a 6,5/3,5.
(a) al menos un compuesto seleccionado del grupo
que consiste en una amina terciaria representada por la fórmula (1),
una de sus sales y una sal de amonio cuaternario representada por la
fórmula (2):
en donde R^{1} y R^{5},
respectivamente, representan un grupo alquilo o un grupo alquenilo
que tiene 13 a 36 átomos de
carbono,
R^{2} y R^{6}, respectivamente, representan
un grupo alquileno que tiene 1 a 6 átomos de carbono, R^{3},
R^{4}, R^{7}, R^{8} y R^{9}, respectivamente, representan un
grupo alquilo o un grupo hidroxialquilo que tiene 1 a 3 átomos de
carbono, A y B, respectivamente, representan un grupo seleccionado
de -COO-, -OCO-, -CONH- o -NHCO-, a y b, respectivamente, indican
un número de 0 ó 1 e Y^{-} representa un grupo aniónico;
(b) al menos uno seleccionado del grupo que
consiste en una amina terciaria representada por la fórmula (3), una
de sus sales y una sal de amonio cuaternario representada por la
fórmula (4):
en donde R^{10}, R^{12},
R^{15} y R^{17}, respectivamente, representan un grupo alquilo
o un grupo alquenilo que tiene 8 a 36 átomos de carbono, R^{11},
R^{13}, R^{16} y R^{18}, respectivamente, representan un
grupo alquileno que tiene 1 a 6 átomos de carbono, R^{14}
representa un grupo alquilo que tiene 1 a 3 átomos de carbono, un
grupo hidroxialquilo o un grupo representado por la fórmula
R^{10}-[D-R^{11}]_{c}-, R^{19}
representa un grupo alquilo o hidroxialquilo que tiene 1 a 3 átomos
de carbono o un grupo representado por la fórmula
R^{15}-[F-R^{16}]_{e}-, R^{20}
representa un grupo alquilo o un grupo hidroxialquilo que tiene 1 a
3 átomos de carbono, D, E, F y G, respectivamente, representan un
grupo seleccionado de -COO-, -OCO-, -CONH- y -NHCO-, c, d, e y f,
respectivamente, indican un número de 0 ó 1 y Z^{-} representa un
grupo
aniónico,
(c) un tensioactivo aniónico que tiene un grupo
hidrocarburo que tiene 8 a 36 átomos de carbono y un grupo
-SO_{3}M y/o un grupo OSO_{3}M (M: ion conjugado) en su
molécula.
2. La composición suavizante de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que la relación en masa (a)/(b) del
componente (a) al componente (b) es 1/10 a 100/1.
3. La composición suavizante de acuerdo con la
reivindicación 1 ó 2, en la que el número de los carbonos del grupo
hidrocarburo en el componente (c) es 14 a 36.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001174057 | 2001-06-08 | ||
| JP2001174057 | 2001-06-08 | ||
| JP2001271594 | 2001-09-07 | ||
| JP2001271594 | 2001-09-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2234949T3 true ES2234949T3 (es) | 2005-07-01 |
Family
ID=26616607
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES02012375T Expired - Lifetime ES2234949T3 (es) | 2001-06-08 | 2002-06-06 | Composicion suavizante. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6838427B2 (es) |
| EP (1) | EP1264874B1 (es) |
| DE (1) | DE60203066T2 (es) |
| ES (1) | ES2234949T3 (es) |
| MX (1) | MXPA02005608A (es) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10113334A1 (de) * | 2001-03-20 | 2002-09-26 | Cognis Deutschland Gmbh | Quartäre Tenside |
| US6838427B2 (en) * | 2001-06-08 | 2005-01-04 | Kao Corporation | Softener composition |
| JP4127777B2 (ja) * | 2002-08-09 | 2008-07-30 | 花王株式会社 | 毛髪洗浄剤組成物 |
| KR100649306B1 (ko) * | 2004-11-26 | 2006-11-24 | 주식회사 엘지생활건강 | 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형암모늄염 화합물, 그 제조방법 및 이를 포함하는섬유유연제 조성물 |
| JP2006241610A (ja) | 2005-03-01 | 2006-09-14 | Kao Corp | 繊維製品処理剤 |
| TW200927915A (en) * | 2007-10-25 | 2009-07-01 | Croda Int Plc | Laundry formulations and method of cleaning |
| JP5394215B2 (ja) | 2008-12-11 | 2014-01-22 | 花王株式会社 | 柔軟剤組成物 |
| US8118922B2 (en) * | 2009-05-18 | 2012-02-21 | Xerox Corporation | Pigmented phase change inks containing low molecular weight quaternary ammonium salt dispersants |
| US8101801B2 (en) * | 2009-05-18 | 2012-01-24 | Xerox Corporation | Low molecular weight quaternary ammonium salt dispersants |
| CA2682636C (en) | 2009-11-05 | 2010-06-15 | The Procter & Gamble Company | Laundry scent additive |
| CN102791921B (zh) | 2010-03-09 | 2015-04-22 | 花王株式会社 | 柔软剂组合物 |
| JP5902617B2 (ja) * | 2010-04-28 | 2016-04-13 | 協和発酵キリン株式会社 | カチオン性脂質 |
| CN102884041B (zh) * | 2010-04-28 | 2015-04-15 | 协和发酵麒麟株式会社 | 阳离子性脂质 |
| US9284650B2 (en) * | 2014-02-27 | 2016-03-15 | Ecolab Usa Inc. | Quaternary fatty acid esters as corrosion inhibitors |
| MX2020010427A (es) * | 2018-04-03 | 2020-10-28 | Evonik Operations Gmbh | Siloxanos para el tratamiento de textiles y para su uso en formulaciones de limpieza y cuidado. |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3325404A (en) * | 1963-09-19 | 1967-06-13 | Millmaster Onyx Corp | Composition for simultaneously laundering and softening fabrics |
| US4000077A (en) * | 1972-05-04 | 1976-12-28 | Colgate-Palmolive Company | Enhancement of cationic softener |
| NZ191953A (en) * | 1978-11-03 | 1982-05-25 | Unilever Ltd | Fabric softening composition comprising a fatty acid |
| DE3069767D1 (en) | 1979-09-29 | 1985-01-17 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| US4486195A (en) * | 1984-03-05 | 1984-12-04 | Millmaster Onyx Group Inc. | Laundering compositions |
| US4529452A (en) | 1984-07-30 | 1985-07-16 | United Technologies Corporation | Process for fabricating multi-alloy components |
| JPS6369884A (ja) * | 1986-09-12 | 1988-03-29 | Lion Corp | 柔軟剤組成物 |
| DE3842057A1 (de) * | 1988-12-14 | 1990-06-28 | Henkel Kgaa | Textile weichmacher fuer flotten mit hohen gehalten an elektrolyten und/oder optischen aufhellern |
| ZA907746B (en) * | 1989-10-16 | 1992-05-27 | Colgate Palmolive Co | New softening compositions and methods for making and using same |
| JP3021866B2 (ja) | 1991-11-14 | 2000-03-15 | 花王株式会社 | 衣料用柔軟仕上げ剤 |
| JP3357453B2 (ja) | 1993-09-10 | 2002-12-16 | 花王株式会社 | 液体柔軟仕上剤組成物並びに新規第４級アンモニウム塩並びに該塩の製造法 |
| JPH07268773A (ja) | 1994-03-23 | 1995-10-17 | Lion Corp | 繊維製品柔軟仕上剤組成物及びその調製方法 |
| JPH09111660A (ja) | 1995-10-12 | 1997-04-28 | Lion Corp | 柔軟仕上げ剤 |
| AU7275498A (en) * | 1998-05-01 | 1999-11-23 | Procter & Gamble Company, The | Laundry detergent and/or fabric care compositions comprising a modified enzyme |
| US6541438B1 (en) * | 1998-05-01 | 2003-04-01 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent and/or fabric care compositions comprising a modified cellulase |
| US6420331B1 (en) * | 1998-06-10 | 2002-07-16 | Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising a mannanase and a bleach system |
| US6780833B1 (en) * | 1999-11-12 | 2004-08-24 | Kao Corporation | Softener composition |
| DE60027412T2 (de) * | 1999-11-12 | 2006-12-14 | Kao Corp. | Weichmacherzusammensetzung |
| US6596685B2 (en) * | 2000-01-19 | 2003-07-22 | Kao Corporation | Softener composition |
| US6770617B2 (en) * | 2001-04-11 | 2004-08-03 | Kao Corporation | Softener composition |
| US6838427B2 (en) * | 2001-06-08 | 2005-01-04 | Kao Corporation | Softener composition |
-
2002
- 2002-06-06 US US10/162,877 patent/US6838427B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-06-06 EP EP02012375A patent/EP1264874B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-06 ES ES02012375T patent/ES2234949T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-06 MX MXPA02005608A patent/MXPA02005608A/es active IP Right Grant
- 2002-06-06 DE DE60203066T patent/DE60203066T2/de not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-11-24 US US10/995,297 patent/US7189687B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE60203066T2 (de) | 2006-04-13 |
| US7189687B2 (en) | 2007-03-13 |
| EP1264874A1 (en) | 2002-12-11 |
| US20030060389A1 (en) | 2003-03-27 |
| MXPA02005608A (es) | 2005-08-16 |
| DE60203066D1 (de) | 2005-04-07 |
| US6838427B2 (en) | 2005-01-04 |
| US20050090423A1 (en) | 2005-04-28 |
| EP1264874B1 (en) | 2005-03-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2234949T3 (es) | Composicion suavizante. | |
| US6596685B2 (en) | Softener composition | |
| ES2243310T3 (es) | Composiciones de sales de amonio cuaternario. | |
| ES2345215T3 (es) | Uso de un compuesto de amonio cuaternario como hidrotropo y composicion que contiene el compuesto de amonio cuaternario. | |
| JP2007056376A (ja) | 液体柔軟剤組成物 | |
| ES2303536T3 (es) | Composicion suavizante. | |
| JP2004143638A (ja) | 柔軟剤組成物 | |
| JP3822531B2 (ja) | 柔軟剤組成物 | |
| JP2004263347A (ja) | 透明柔軟剤組成物 | |
| JP3822459B2 (ja) | 柔軟剤組成物 | |
| JP3871985B2 (ja) | 透明柔軟剤組成物 | |
| JP4574449B2 (ja) | 透明又は半透明の液体柔軟剤組成物 | |
| JP3910418B2 (ja) | 柔軟剤組成物 | |
| JP2010222712A (ja) | 液体柔軟剤組成物 | |
| US6780833B1 (en) | Softener composition | |
| ES2260064T3 (es) | Composicion suavizante. | |
| ES2260065T3 (es) | Composicion suavizante. | |
| JP3992994B2 (ja) | 柔軟剤組成物 | |
| JP3676269B2 (ja) | 柔軟剤組成物 | |
| JP3683810B2 (ja) | 柔軟剤組成物 | |
| JP4312371B2 (ja) | 柔軟剤組成物 | |
| JP3676270B2 (ja) | 柔軟剤組成物 | |
| JP4672245B2 (ja) | 液体柔軟剤組成物 | |
| JP3883791B2 (ja) | 柔軟剤組成物 | |
| JP2003105667A (ja) | 透明柔軟剤組成物 |