ES2228493T5 - Composiciones en difluorometano, pentafluoroetano, 1,1,1,2-tetrafluoroetano e hidrocarburos. - Google Patents

Composiciones en difluorometano, pentafluoroetano, 1,1,1,2-tetrafluoroetano e hidrocarburos. Download PDF

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Abstract

Una composición de tipo azeotrópico que consiste esencialmente en un 1-19 por ciento en peso de difluorometano(HFC-32), un 25-60 por ciento en peso de pentafluoroetano (HFC-125), un 24-60 por ciento en peso de 1, 1, 1, 2-tetrafluoroetano(HFC-134a) y un 0, 5-5 por ciento en peso de un hidrocarburo que se selecciona a partir del grupo que consiste en: n-butano; isobutano; n-butano y 2- metilbutano; n-butano y n-pentano; isobutano y 2- metilbutano; e isobutano y n-pentano, donde después de que se ha evaporado un 50 por ciento en peso de dicha composición de tipo azeotrópico, la presión de vapor de la composición restante ha cambiado en un 10 por ciento o menos.

Description

Composiciones de difluorometano, pentafluoroetano, 1,1,1,2-tetrafluoroetano e hidrocarburos.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a composiciones de tipo azeotrópico que consisten esencialmente en difluorometano, pentafluoroetano, 1,1,1,2-tetrafluoroetano y un hidrocarburo que se selecciona a partir del grupo que consiste en: n-butano; isobutano; n-butano y 2-metilbutano; n-butano y n-pentano; isobutano y 2-metilbutano; e isobutano y n-pentano.
Antecedentes de la invención
Se ha señalado en los últimos años que ciertos tipos de refrigerantes con hidrocarburos fluorados que se liberan en la atmósfera pueden afectar adversamente la capa de ozono estratosférica. Aunque todavía no se ha establecido completamente esta proposición, existe un movimiento hacia el control del uso y de la producción de ciertos clorofluorocarburos (CFCs) e hidroclorofluorocarburos (HCFCs) mediante un acuerdo internacional. En consecuencia, existe una demanda de desarrollo de refrigerantes que tengan un potencial de agotamiento de ozono menor que los refrigerantes convencionales basados en CFC y CFC, consiguiendo a la vez una ejecución aceptable en las aplicaciones de refrigeración. Los hidrofluorocarburos (HFCs) están ganando aceptación como sustitutos de los CFCs y los HCFCs ya que los HFCs no contienen cloro y por lo tanto tienen un potencial de agotamiento de ozono nulo.
Se han usado convencionalmente aceites minerales y alquilbencenos como lubricantes en sistemas de refrigeración basados en CFC. Sin embargo, la falta de solubilidad de estos lubricantes en los refrigerantes basados en HFC ha evitado su uso y ha hecho necesario el desarrollo y el uso de lubricantes alternativos para sistemas de refrigeración basados en HFC, que utilizan polialquilenglicoles (PAGs) y poliolésteres (POEs). Se requiere un cambio de lubricante de un aceite mineral o un alquilbenceno a lubricantes POE o PAG (lo que incrementa los gastos en la industria de refrigeración) cuando se usan mezclas de HFC para reemplazar los refrigerantes basados en CFC. Mientras que los PAGs y los POEs son lubricantes adecuados para los sistemas de refrigeración basados en HFC, son extremadamente higroscópicos y pueden absorber varios miles de ppm (partes por millón) de agua durante la exposición al aire húmedo. Esta humedad absorbida conduce a problemas en el sistema de refrigeración, tales como la formación de ácidos que causan la corrosión del sistema de refrigeración y la formación de sedimentos intratables. En contraste, los aceites minerales y los alquilbencenos son mucho menos higroscópicos y tienen baja solubilidad, menor que 100 ppm, en agua. Adicionalmente, los lubricantes PAG y POE son considerablemente más caros que los lubricantes de tipo hidrocarburo, típicamente del orden de tres hasta seis veces más caros. En consecuencia, existe una necesidad y una oportunidad para resolver este problema de solubilidad de modo que la industria de refrigeración pueda utilizar lubricantes con aceite mineral y alquilbenceno con refrigerantes basados en HFC.
En los aparatos de refrigeración, se puede perder el refrigerante durante la operación a través de fugas en juntas de ejes, conexiones de manguera, juntas soldadas y tuberías rotas. Además, se puede liberar el refrigerante a la atmósfera durante los procedimientos de mantenimiento en el equipo de refrigeración. Si el refrigerante no es un componente puro o una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico, la composición del refrigerante puede cambiar cuando se fuga o se descarga a la atmósfera desde el aparato de refrigeración, lo que puede causar que el refrigerante que permanece en el equipo se convierta en inflamable o que muestre una ejecución de refrigeración inaceptable. En consecuencia, es deseable usar como refrigerante un único hidrocarburo fluorado o una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico que se fraccione hasta un grado negligible durante la fuga desde un aparato de refri-
geración.
En las aplicaciones de refrigeración donde el potencial de fuego o los subproductos tóxicos del fuego son una preocupación, es deseable que las composiciones de refrigerante no sean inflamables tanto en la fase líquida como en la fase vapor, al cargar refrigerante fresco en un sistema o después de que se haya filtrado el refrigerante desde un sistema.
Se ha esforzado la industria de refrigerantes para solucionar algunos de estos problemas, y las siguientes revelaciones son la evidencia de tal intento:
\medcirc Powell et al. en la publicación internacional de la World Intellectual Property Organization WO 9603473A1 revela una composición para el uso en un dispositivo de transferencia de calor de: (A) como mínimo un hidrofluorocarburo que se selecciona a partir de difluorometano y 1,1,1-trifluoroetano, (B) pentafluoroetano, (C) como mínimo un hidrocarburo, y opcionalmente (D) como mínimo un hidrofluorocarburo que se selecciona a partir del 1,1,1,2-tetrafluoroetano y del 1,1,2,2-tetrafluoroetano.
\medcirc Pearson en la patente US número 5688432 revela un refrigerante que comprende pentafluoroetano, tetrafluoroetano, un hidrocarburo que se selecciona a partir de isobutano y propano y opcionalmente octafluoropropano.
\medcirc Hisanori et al. en la publicación de la patente sin examinar de Japón Hei 9-25480 revela una composición de refrigerante de difluorometano, 1,1,1,2-tetrafluoroetano, pentafluoroetano e isobutano.
\medcirc Kasuo en la publicación de la solicitud de patente Europea EP 0 659 862 A1 revela una composición de refrigerante de difluorometano, pentafluoroetano, 1,1,1,2-tetrafluoroetano y n-pentano.
\medcirc Kazuo en la publicación de la patente sin examinar de Japón Hei 6-220430 revela una composición de refrigerante de difluorometano, pentafluoroetano, 1,1,1,2-tetrafluoroetano y n-pentano.
\medcirc Shiflett en US 5185094 revela una composición de refrigerante de pentafluoroetano, difluorometano y tetrafluoroetano.
\medcirc Kinne et al. en DE 4226431 revela una composición de refrigerante de 1,1,1,2-tetrafluoroetano que contiene un 10-20 por ciento en volumen de un hidrocarburo.
\medcirc Bivens et al. en US 5616276 revela una composición de refrigerante de clorodifluoroetano, pentafluoroetano, y propano.
\medcirc Han et al. en WO 9715637 revela composiciones de refrigerante de compuestos halogenados incombustibles y compuestos combustibles, esencialmente hidrocarburos.
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En consecuencia, existe una necesidad en la industria de refrigeración de composiciones que no agoten el ozono, no inflamables, y esencialmente composiciones de tipo azeotrópico que no sean fraccionantes. En consecuencia, existe una necesidad en la industria de refrigeración de composiciones que ofrezcan un retorno mejorado de aceites lubricantes de refrigeración convencional desde zonas de fuera del compresor hasta zonas del compresor en aparatos de refrigeración-compresión, así como una ejecución de refrigeración superior.
Resumen
Las composiciones de la presente invención satisfacen las necesidades que se han mencionado previamente a las que hace frente la industria de refrigeración. Las presentes composiciones son útiles como refrigerantes y en particular como alternativas al HCFC-22. A diferencia de las composiciones que contienen propano y pentano, las composiciones de la presente invención no son inflamables tanto en la fase líquida como en la fase vapor, tal como se ha formulado inicialmente y durante la fuga. La presente invención se refiere a composiciones de tipo azeotrópico, que son no inflamables tanto en la fase líquida como en la fase de vapor de acuerdo con ASTM 681 a 100ºC, que consisten esencialmente en un 1-19 por ciento en peso de difluorometano (HFC-32), un 25-60 por ciento en peso de pentafluoroetano (HFC-125), un 24-60 por ciento en peso de 1,1,1,2-tetrafluoroetano (HFC-134a) y un 0,5-5 por ciento en peso de un hidrocarburo, seleccionando dicho hidrocarburo a partir del grupo que consiste en: n-butano; isobutano; n-butano y 2-metilbutano; n-butano y n-pentano; isobutano y 2-metilbutano; e isobutano y n-pentano, donde después de que se ha evaporado un 50 por ciento en peso de dicha composición de tipo azeotrópico, la presión de vapor de la composición restante ha cambiado en un 10 por ciento o menos.
Descripción detallada de la invención
Las composiciones de tipo azeotrópico de la presente invención consisten esencialmente en difluorometano (HFC-32, CH_{2}F_{2}, punto normal de ebullición de -51,7ºC), pentafluoroetano (HFC-125, CF_{3}CHF_{2}, punto normal de ebullición de -48,5ºC), 1,1,1,2-tetrafluoroetano (HFC-134a, CF_{3}CHF_{2}, punto normal de ebullición de -26,1ºC) y un hidrocarburo que se selecciona a partir del grupo que consiste en: n-butano (CH_{3}CH_{2}CH_{2}CH_{3}, punto normal de ebullición de
-0,5ºC); isobutano (CH(CH_{3})_{3}, punto normal de ebullición de 11,8ºC); n-butano y 2-metilbutano (CH_{3}CH_{2}CH(CH_{3})_{2},
punto normal de ebullición de 27,9ºC); n-butano y n-pentano (CH_{3}CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{3}, punto normal de ebullición de 35,9ºC); isobutano y 2-metilbutano; e isobutano y n-pentano.
Las composiciones de tipo azeotrópico de la presente invención consisten esencialmente en un 1-19 por ciento en peso de difluorometano, un 25-60 por ciento en peso de pentafluoroetano, un 24-60 por ciento en peso de 1,1,1,2-tetrafluoroetano y un 0,5-5 por ciento en peso de un hidrocarburo, seleccionando dicho hidrocarburo a partir del grupo que consiste: n-butano; isobutano; n-butano y 2-metilbutano; n-butano y n-pentano; isobutano y 2-metilbutano; e isobutano y n-pentano. Las composiciones de tipo azeotrópico de la presente invención que se prefieren consisten esencialmente en un 1-15 por ciento en peso de difluorometano, un 30-50 por ciento en peso de pentafluoroetano, un 30-50 por ciento en peso de 1,1,1,2-tetrafluoroetano y un 1-4 por ciento en peso de los hidrocarburos mencionados anteriormente. Las composiciones de tipo azeotrópico que se prefieren más de la presente invención consisten esencialmente en un 1-9 por ciento en peso de difluorometano (HFC-32), un 30-50 por ciento en peso de pentafluoroetano (HFC-125), un 30-50 por ciento en peso de 1,1,1,2-tetrafluoroetano (HFC-134a) y un 1-4 por ciento en peso de los hidrocarburos que se mencionaron anteriormente.
Se entiende por composición de tipo azeotrópico una mezcla líquida de dos o más sustancias que hierve de modo constante, o que hierve de modo sustancialmente constante y que se comporta como una sustancia única. Un modo general para describir una composición de tipo azeotrópico es que el vapor que se produce por la evaporación parcial o la destilación del líquido tiene sustancialmente la misma composición que el líquido del cual se evaporó o se destiló. Esencialmente, la mezcla destila/refluye sin un cambio sustancial de composición. Otro modo general de describir una composición de tipo azeotrópico es que la presión de vapor del punto de burbuja y la presión de vapor del punto de condensación de la composición a una temperatura particular son sustancialmente las mismas. Aquí, una composición es de tipo azeotrópico si, después de que se ha eliminado un 50 por ciento en peso de la composición ya sea por evaporación o por ebullición, la diferencia en la presión de vapor entre la composición original y la composición que queda
después de que se ha eliminado un 50 por ciento en peso de la composición original es menor que un 10 por ciento.
Se entiende por cantidad efectiva la cantidad de cada componente de las composiciones inventivas que, cuando se combina, resulta en la formación de una composición de tipo azeotrópico. Esta definición incluye las cantidades de cada componente, que pueden variar dependiendo de la presión que se aplique a la composición mientras que las composiciones de tipo azeotrópico continúen existiendo a diferentes presiones, pero con diferentes puntos de ebullición posibles. Por lo tanto, la cantidad efectiva incluye las cantidades, tal como se puede expresar en porcentajes en peso, de cada componente de las composiciones de la invención instantánea que forman una composición de tipo azeotrópico a otras temperaturas o presiones diferentes a las que se describen aquí.
Se pueden preparar las composiciones de tipo azeotrópico de la presente invención mediante cualquier método conveniente que incluya mezclar o combinar cantidades efectivas de componentes. Un método preferido es pesar las cantidades deseadas del componente y después combinarlas en un contenedor apropiado.
Un resultado sorprendente, y una característica importante de las composiciones presentes, es que permanecen como no inflamables tanto en la fase vapor como en la fase líquida, de acuerdo con ASTM 681 a 100ºC, antes y después de que se filtraran las composiciones desde un depósito. Basándose en el método de prueba de inflamabilidad estándar ASTM 681 a 100ºC, se han determinado los siguientes límites de inflamabilidad:
1
Los datos muestran que composiciones con una mayor cantidad de HFC-125 pueden tolerar más hidrocarburos y todavía ser no inflamables. También, el HFC-32 es unas 10 veces menos inflamable que los hidrocarburos. Para dar una indicación de la inflamabilidad de la mezcla, la siguiente fórmula da una aproximación del "hidrocarburo equivalente total" (HET) presente en mezclas que contengan tanto HFC-32 como hidrocarburos: HET = HC + R32/10, donde HET = Hidrocarburo Equivalente Total en porcentaje en peso, HC = porcentaje en peso de hidrocarburo en una mezcla, y R32 = porcentaje en peso de HFC-32 en una mezcla. Para las composiciones de la presente invención, es útil relacionar la cantidad de HFC-125 en la mezcla con la inflamabilidad porque el HFC-125 tiene cierto grado de supresión de llama. La Tabla 1 indica el límite de inflamabilidad de una mezcla que contiene tanto HFC-32 como hidrocarburos basados en la composición de HFC-125 y HET.
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TABLA 1
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Se pueden añadir aditivos que se conocen en el campo de los refrigerantes tales como lubricantes, inhibidores de corrosión, surfactantes, estabilizantes, agentes antiespumantes, tintes y otros materiales apropiados, y se pueden usar en presencia de las presentes composiciones de la invención para una variedad de propósitos, suponiendo que tales aditivos no tengan una influencia adversa sobre las composiciones presentes para su aplicación pretendida o que no cambien las características básicas y novedosas de la presente invención tal como se reivindica.
Aunque se dirige la presente especificación para usar las presentes composiciones de tipo azeotrópico como refrigerantes de compresión, las presentes composiciones pueden encontrar utilidad también como agentes de limpieza, agentes de expansión para poliolefinas y poliuretanos (agentes espumantes de polímeros), propelentes de aerosol, medios de transferencia de calor, dieléctricos gaseosos, fluidos de trabajo del ciclo de alimentación, medios de polimerización, fluidos de eliminación de macropartículas, fluidos portadores, agentes abrasivos de pulido y agentes secantes de desplazamiento.
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Ejemplos
Se dan abajo ejemplos específicos que ilustran la presente invención. A menos que allí se indique lo contrario, todos los porcentajes son en peso.
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Ejemplo 1 Impacto de la Fuga de Vapor en el Cambio Composicional a 25ºC de una Composición de HFC-32, HFC-125, HFC-134a, n-butano y opcionalmente 2-metilbutano o n-pentano
Se carga un recipiente hasta un volumen del 90% completo con una composición inicial de HFC-32, HFC-125, HFC-134a, n-butano y opcionalmente 2-metilbutano o n-pentano a 25ºC. Se miden las composiciones iniciales de líquido y de vapor mediante cromatografía de gases. Se permite que la composición gotee desde el recipiente, mientras se mantiene la temperatura constante a 25ºC, hasta que se elimina un 50 por ciento en peso de la composición inicial, momento en que se miden de nuevo las composiciones de líquido y de vapor que permanecen en el recipiente. Se permite entonces que el recipiente continúe goteando hasta que se marche todo el líquido. En todos los casos, se había ido el líquido después de que se eliminó aproximadamente un 97% en peso. Se resumen los resultados en la Tabla 2 de abajo. Se dan todas las composiciones en % en peso.
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TABLA 2
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Cuando se comparan los valores de HET de este Ejemplo con la Tabla 1, los resultados muestran que las composiciones de la presente invención son esencialmente no inflamables, inicialmente y mientras se escapan completamente los contenidos fuera del contenedor. Los datos también muestran que la adición de un hidrocarburo de mayor punto de ebullición tal como el 2-metilbutano reduce la inflamabilidad de la fase de vapor inicial cuando se compara con usar n-butano únicamente. Las composiciones que contienen propano son inflamables inicialmente en la fase vapor y se convierten las composiciones que contienen n-pentano en inflamables en las fases líquida y/o vapor cuando se elimina el líquido.
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Ejemplo 2 Impacto de la Fugao de Vapor en el Cambio Composicional a 25ºC de una Composición de HFC-32, HFC-125, HFC-134a, isobutano y opcionalmente 2-metilbutano o n-pentano
Se carga un recipiente hasta un volumen del 90% completo con una composición inicial de HFC-32, HFC-125, HFC-134a, isobutano y opcionalmente 2-metilbutano o n-pentano a 25ºC. Se miden las composiciones iniciales de líquido y de vapor mediante cromatografía de gases. Se permite que la composición gotee desde el recipiente, mientras se mantiene la temperatura constante a 25ºC, hasta que se elimina un 50 por ciento en peso de la composición inicial, momento en que se miden de nuevo las composiciones de líquido y de vapor que permanecen en el recipiente. Se permite entonces que el recipiente continúe goteando hasta que se escape todo el líquido. En todos los casos, se había ido el líquido después de que se eliminó aproximadamente un 97% en peso. Se resumen los resultados en la Tabla 3 de abajo. Se dan todas las composiciones en % en peso.
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 3
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Cuando se comparan los valores de HET de este Ejemplo con la Tabla 1, los resultados muestran que las composiciones son esencialmente no inflamables, inicialmente y cuando se escapan completamente como contenidos fuera del contenedor. Los datos también muestran que la adición de un hidrocarburo de mayor punto de ebullición tal como el n-pentano reduce la inflamabilidad de la fase vapor inicial cuando se compara con usar isobutano únicamente.
Ejemplo 3 Impacto de al Fuga de Vapor sobre la Presión de Vapor a 25ºC
Se carga un recipiente con una composición inicial a 25ºC, y se mide la presión de vapor inicial de la composición. Se permite que la composición gotee desde el recipiente mientras se mantiene la temperatura constante a 25ºC hasta que se elimina un 50 por ciento en peso de la composición inicial, momento en que se mide de nuevo la presión de vapor de la composición que permanece en el recipiente. Se resumen los resultados en la Tabla 4 de abajo.
TABLA 4
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Los resultados de este Ejemplo muestran que las composiciones de tipo azeotrópico de la presente invención están presentes después de que se eliminó un 50% en peso de una composición original, que la presión de vapor de la composición restante cambió en menos de un 10% de la presión de vapor de la composición original, a una temperatura de 25ºC. Reducir la cantidad de HFC-32 en las composiciones puede resultar en una mezcla más de tipo azeotrópico. Las composiciones que contienen propano no son de tipo azeotrópico.
Ejemplo 4 Efecto de la Adición de Hidrocarburo en el Fraccionamiento
Se carga un recipiente un 90% en volumen completo con una composición inicial a 25ºC, y se mide la presión inicial de vapor de la composición. Se permite que la composición gotee desde el recipiente, mientras se mantiene la temperatura constante a 25ºC hasta que se elimina un 50 por ciento en peso de la composición inicial, momento en que se mide la presión de vapor de la composición que permanece en el recipiente. Se resumen los resultados en la Tabla 5 de abajo.
TABLA 5
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Los resultados de este Ejemplo muestran que se reduce el fraccionamiento; se convierten las composiciones en más de tipo azeotrópico cuando se reemplaza el HFC-32 con los presentes hidrocarburos. Las composiciones de la presente invención también tienen menos fraccionamiento que la composición de refrigerante R407C.
Ejemplo 5 Ejecución del Refrigerante
La siguiente Tabla muestra la ejecución de las composiciones de la presente invención. Se basan los datos en las siguientes condiciones.
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Capacidad pretende significar el cambio en entalpía del refrigerante en el evaporador por libra de refrigerante circulado, p.ej. El calor que elimina el refrigerante en el evaporador por tiempo. El Coeficiente de Ejecución (CDE) pretende significar la relación entre la capacidad y el trabajo del compresor, es una medida de la eficiencia de energía del refrigerante. Se muestran los resultados en la Tabla 6 de abajo.
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TABLA 6
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Los resultados de este Ejemplo muestran que las composiciones de la presente invención exhiben una capacidad mayor, una eficiencia mayor o ambas cuando se comparan con composiciones que no contienen HFC-32.
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Ejemplo 6 Test de Retorno de Aceite con las Presentes Composiciones
Se examinó el retorno de aceite en un aparato de retorno de aceite tal como sigue. Se alimentó el refrigerante líquido a partir de un cilindro presurizado a través de una tubería de cobre hasta un calentador donde se vaporizó. El vapor del refrigerante pasó entonces a través de un regulador de presión y una válvula de medición para controlar el flujo a una relación constante de 1,000-1,100 cm^{3} por minuto y a una presión de 1 atm. Se alimentó el vapor del refrigerante a otro tubo de cobre de 180 cm de largo y 0,635 cm de diámetro exterior formado con forma de U situado en un baño de temperatura constante. El tubo con forma de U (tubo-U) comenzó con una sección vertical recta de 37 cm de largo y se curvó entonces hasta una sección horizontal de 27 cm de largo en el fondo del baño. El tubo entonces subía verticalmente de modo zig-zag con cuatro longitudes de 23 cm, seguido de otra sección recta vertical de 23 cm de largo. Se llenó el tubo-U con 10 gramos de aceite, conteniendo opcionalmente un agente de retorno de aceite y un portador de un agente de retorno de aceite, que se añadió al tubo-U a través del tubo vertical de 37 cm. El refrigerante de vapor pasó lentamente a través del aceite en el tubo-U. Se recogieron el refrigerante y el aceite que sale del tubo-U en un recipiente y se permitió que se evaporara el refrigerante. Se pesó entonces el aceite para determinar cuanto sacó el refrigerante del tubo-U.
Se colocó el refrigerante R407C (23% en peso de HFC-32, 25% en peso de HFC-125, y 52% en peso de HFC-134a) en el cilindro del refrigerante. Se colocó el aceite mineral Suniso®3GS en el tubo-U de cobre, donde el aceite total, el agente de retorno de aceite, y el portador del agente de retorno de aceite eran igual a 10 gramos. Se mantuvo el baño de temperatura constante a una temperatura de 0ºC. Se alimentó el vapor del refrigerante a través del tubo-U a una velocidad de flujo de 1,100 centímetros cúbicos por minuto y se midió el peso de aceite en el recipiente a intervalos de tiempo de 6, 10, y 20 minutos. Se ensayaron entonces las composiciones de refrigerante de la presente invención con Suniso®3GS. Se muestran los datos en la Tabla 7 de abajo.
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 7 Retorno de Aceite con Aceite Mineral 3GS
16
\quad
*Se mejoró el aceite 3GS con Zonyl®PHS 0,4% en peso más Isopar®H 3% más 200 ppm del agente antiespumante Dow 200. Se vende el Zonyl®PHS en E.I. du Pont de Nemours & Co. y es un copolímero al azar hecho a partir de CH_{2}=C(CH_{3})CO_{2}CH_{2}CH_{2}(CF_{2}CF_{2})_{m'}F 40 por ciento en peso, donde m' va desde 1 hasta 12, primariamente desde 2 hasta 8, y metacrilato de laurilo (CH_{2}=C(CH_{3})CO_{2}(CH_{2})_{11}CH_{3}) 60 por ciento en peso. El Isopar®H es un hidrocarburo iso-parafínico de elevada pureza con poca cantidad de aromáticos que se vende en Exxon Chemical.
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Los resultados del Ejemplo 6 muestran en todos los casos, que se ha mejorado el retorno de aceite de las composiciones de la presente invención frente al R407C. Se incrementa el retorno de aceite con una concentración de hidrocarburos incrementada. La adición del agente de retorno de aceite polimérico Zonyl®PHS sobre el 3GS mejora aún más el retorno de aceite.

Claims (6)

1. Una composición de tipo azeotrópico, que es no inflamable tanto en la fase líquida como en la de vapor de acuerdo con ASTM 681 a 100ºC, que consiste esencialmente en un 1-19 por ciento en peso de difluorometano (HFC-32), un 25-60 por ciento en peso de pentafluoroetano (HFC-125), un 24-60 por ciento en peso de 1,1,1,2-tetrafluoroetano (HFC-134a) y un 0,5-5 por ciento en peso de un hidrocarburo que se selecciona a partir de: n-butano; isobutano; n-butano y 2-metilbutano; n-butano y n-pentano; isobutano y 2-metilbutano; e isobutano y n-pentano, donde después de que se ha evaporado un 50 por ciento en peso de dicha composición de tipo azeotrópico, la presión de vapor de la composición restante ha cambiado en un 10 por ciento o menos.
2. La composición de tipo azeotrópico de la reivindicación 1 que consiste esencialmente en un 1-15 por ciento en peso de difluorometano (HFC-32), un 30-50 por ciento en peso de pentafluoroetano (HFC-125), un 30-50 por ciento en peso de 1,1,1,2-tetrafluoroetano (HFC-134a) y un 1-4 por ciento en peso de dicho hidrocarburo.
3. La composición de tipo azeotrópico de la reivindicación 1 que consiste esencialmente en un 1-9 por ciento en peso de difluorometano (HFC-32), un 30-50 por ciento en peso de pentafluoroetano (HFC-125), un 30-50 por ciento en peso de 1,1,1,2-tetrafluoroetano (HFC-134a) y un 1-4 por ciento en peso de dicho hidrocarburo.
4. La composición de tipo azeotrópico de la reivindicación 1, donde el hidrocarburo tiene un 0,5-5 por ciento en peso de:
a)
n-butano, teniendo dicha composición de tipo azeotrópico una presión de vapor de 979 kPa-1348 kPa a una temperatura de 25ºC; o
b)
isobutano, teniendo dicha composición de tipo azeotrópico una presión de vapor de 985 kPa-1351 kPa a una temperatura de 25ºC; o
c)
n-butano y 2-metilbutano, teniendo dicha composición de tipo azeotrópico una presión de vapor de 974 kPa-1342 kPa a una temperatura de 25ºC; o
d)
n-butano y n-pentano, teniendo dicha composición de tipo azeotrópico una presión de vapor de 973 kPa-1341 kPa a una temperatura de 25ºC; o
e)
isobutano y 2-metilbutano, teniendo dicha composición de tipo azeotrópico una presión de vapor de 976 kPa-1345 kPa a una temperatura de 25ºC; o
f)
isobutano y n-pentano, teniendo dicha composición de tipo azeotrópico una presión de vapor de 975 kPa-1344 kPa a una temperatura de 25ºC.
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5. Un proceso para producir refrigeración, que comprende condensar una composición de las Reivindicaciones 1, 2, 3 ó 4, y evaporar después de esto dicha composición en la proximidad del cuerpo que se va a enfriar.
6. Un proceso para producir calor, comprendiendo condensar una composición de las Reivindicaciones 1, 2, 3 ó 4, en la proximidad del cuerpo que se va a calentar, y evaporar después de esto dicha composición.
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