ES2227747T3 - Utilizacion de ceras de poliolefinas. - Google Patents
Utilizacion de ceras de poliolefinas.Info
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Abstract
LA PRESENTE INVENCION TRATA DEL EMPLEO COMO COMPONENTES ADITIVOS EN TINTAS DE IMPRESION Y BARNICES DE UNAS CERAS POLIOLEFINAS QUE SON PRODUCIDAS MEDIANTE UNOS CATALIZADORES METALOCENOS.
Description
Utilización de ceras poliolefinas.
El presente invento se refiere a la utilización
de ceras de poliolefinas, en particular ceras de homopolímeros y
copolímeros de etileno y propileno, preparadas mediando utilización
de catalizadores de metalocenos.
Las ceras de poliolefinas tienen importancia para
un gran número de sectores de utilización. Se encuentra con un
interés creciente la utilización como aditivo en tintas de impresión
y barnices. En tintas de impresión, las ceras aumentan la
resistencia de los productos impresos a la abrasión, a la fregadura
y a los arañazos. En barnices, las ceras - aparte de para mejorar
las propiedades mecánicas de la superficie de los barnices - sirven
para la consecución de efectos de mateado (compárese la Ullmann`s
Encyclopedia of Industrial Chemistry (Enciclopedia de Ullmann de
Química Industrial), Weinheim, Basilea, Cambridge, Nueva York., 5ª
edición, volumen A 28, páginas 103 y siguientes). Para la
utilización en tintas de impresión y barnices, las ceras se emplean
en forma de dispersiones o pastas en disolventes o también en una
forma sólida reducida a un tamaño de micrómetros (micronizada). La
reducción a un tamaño de micrómetros (micronización) se realiza o
bien por molienda en apropiados molinos o por atomización a partir
de una masa fundida, en cada caso eventualmente con una subsiguiente
clasificación. Los necesarios tamaños medios de partículas están
situados por regla general por debajo de 10 \mum.
Para estas aplicaciones, encuentran utilización
hasta ahora ceras procedentes de diferentes procedimientos de
preparación. Es usual - junto a la polimerización por radicales a
unas elevadas presiones y temperaturas - la preparación de ceras con
catalizadores de Ziegler-Natta, con un compuesto de
titanio como especie catalíticamente activa en solución (compárense
los documentos de solicitud de patente alemana
DE-A-1520914, de patentes de los
EE.UU. US 3951935, US 4039560 y de solicitud de patente europea
EP-A-584586).
La heterogeneidad de los productos es reconocible
por una amplia distribución de las longitudes de cadenas, es decir
la polidispersidad, por la falta de uniformidad de la incorporación
de los comonómeros dentro de una cadena y de la distribución del
contenido de comonómeros entre diferentes cadenas. Esto conduce a
productos con una dureza disminuida y a porciones fácilmente
volátiles o extraíbles.
La misión del presente invento se encuentra en
hallar ceras de poliolefinas mejoradas para el acabado de barnices y
tintas de impresión.
El problema planteado por esta misión se resuelve
mediante la utilización de ceras de poliolefinas, que se preparan
por polimerización de olefinas mediando empleo de sistemas de
catalizadores del tipo de metalocenos.
Se comprobó que, en particular, la utilización de
sistemas de catalizadores del tipo de metalocenos en la preparación
de ceras de poliolefinas, conduce a materiales que, en el caso de
emplearse en tintas de impresión y barnices, producen unos efectos
mejorados de protección frente a la fregadura o bien frente al
mateado.
Se comprobó además que las ceras de poliolefinas,
preparadas con metalocenos, son ventajosas por la estructura
uniforme dentro de la cadena del polímero, también en comparación
con ceras igualmente distribuidas de una manera estrecha, que se han
preparado con catalizadores del tipo de
Ziegler-Natta.
Unos procedimientos posibles para la preparación
de las ceras de poliolefinas conformes al invento se describen en
los documentos EP-A-571.822 y
EP-A-602.509. En principio, son
apropiados sin embargo también otros procedimientos, tales como los
procedimientos en solución, en suspensión, en fase gaseosa o en
masa, que hacen posible el empleo de sistemas de catalizadores del
tipo de metalocenos o de otros tipos de un solo centro, sobre la
base de compuestos de titanio, níquel, paladio o vanadio.
El problema planteado por esta misión se resuelve
mediante poliolefinas y ceras de poliolefinas, preparadas mediante
catalizadores del tipo de metalocenos, que se utilizan para la
producción de tintas de impresión, barnices, pegamentos fusibles y
tóneres electrofotográficos.
Es objeto del invento la utilización de ceras de
homopolímeros y copolímeros de etileno, que se han preparado con
catalizadores del tipo de metalocenos, que tienen una distribución
de pesos moleculares Mw/Mn < 5 y una viscosidad de la masa
fundida de 5 a 100.000 mPas, medida a 140ºC, como componentes
aditivos para la producción de tintas de impresión y barnices,
teniendo las ceras de homopolímeros un punto de fusión de 123ºC a
70ºC y las ceras de copolímeros un punto de fusión de 106ºC a
70ºC.
Es objeto del invento también la utilización de
ceras de homopolímeros y copolímeros de propileno, que se han
preparado con catalizadores del tipo de metalocenos, que tienen una
distribución de pesos moleculares Mw/Mn < 5, una viscosidad de la
masa fundida de 5 a 100.000 mPas, medida a 170ºC, y un punto de
fusión de 165 a 70ºC, como componentes aditivos para la producción
de tintas de impresión y barnices.
El metaloceno es un compuesto de la fórmula I
Esta fórmula abarca también compuestos de la
fórmula Ia
de la fórmula
Ib
\newpage
y de la fórmula Ic
En las fórmulas Ia, Ia, Ib y Ic, M^{1} es un
metal del grupo IVb, Vb ó VIb del sistema periódico, por ejemplo
titanio, zirconio, hafnio, vanadio, niobio, tantalio, cromo,
molibdeno, wolframio, preferiblemente titanio, zirconio y
hafnio.
R^{1} y R^{2} son iguales o diferentes y
significan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de
C_{1}-C_{10}, preferentemente de
C_{1}-C_{3}, un grupo alcoxi de
C_{1}-C_{10}, preferentemente de
C_{1}-C_{3}, un grupo arilo de
C_{6}-C_{10}, preferentemente de
C_{6}-C_{8}, un grupo ariloxi de
C_{6}-C_{10}, preferentemente de
C_{6}-C_{8}, un grupo alquenilo de
C_{2}-C_{10}, preferentemente de
C_{2}-C_{4}, un grupo arilalquilo de
C_{7}-C_{40}, preferentemente de
C_{7}-C_{10}, un grupo alquilarilo de
C_{7}-C_{40}, preferentemente de
C_{7}-C_{12}, un grupo arilalquenilo de
C_{8}-C_{40}, preferentemente de
C_{8}-C_{12}, o un átomo de halógeno,
preferentemente de cloro, o metilo.
R^{3} y R^{4} son iguales o diferentes y
significan un radical hidrocarbilo de un solo núcleo o de múltiples
núcleos, que puede formar con el átomo central M^{1} una
estructura en emparedado. Preferentemente, R^{3} y R^{4} son
ciclopentadienilo, indenilo, benzoindenilo o fluorenilo, pudiendo
las estructuras fundamentales llevar todavía sustituyentes
adicionales o estar unidas por un puente entre ellas. Además, uno de
los radicales R^{3} y R^{4} puede ser un átomo de nitrógeno
sustituido, teniendo R^{24} el significado de R^{17} y siendo
preferentemente metilo, t-butilo o ciclohexilo.
R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9} y
R^{10} son iguales o diferentes y significan un átomo de
hidrógeno, un átomo de halógeno, preferentemente un átomo de flúor,
cloro o bromo, un grupo alquilo de C_{1}-C_{10},
preferentemente de C_{1}-C_{4}, un grupo arilo
de C_{6}-C_{10}, preferentemente de
C_{6}-C_{8}, un grupo alcoxi de
C_{6}-C_{10}, preferentemente de
C_{1}-C_{3}, un radical -NR^{16}_{2},
-SR^{16}, -OSiR^{16}_{3} o bien -PR^{16}_{2}, en el que
R^{16} es un grupo alquilo de C_{1}-C_{10},
preferentemente de C_{1}-C_{3}, o un grupo arilo
de C_{6}-C_{10}, preferentemente de
C_{6}-C_{8}, o, en el caso de radicales que
contienen Si ó P, también es un átomo de halógeno, preferentemente
un átomo de cloro,
o en cada caso dos radicales R^{5}, R^{6},
R^{7}, R^{8}, R^{9} y R^{10} contiguos forman un anillo con
los átomos de C que los unen. Ligandos especialmente preferidos son
los compuestos sustituidos con las estructuras fundamentales de
indenilo, benzoindenilo, fluorenilo y ciclopentadienilo.
R^{13} es
\vskip1.000000\baselineskip
=BR^{17}, =AlR^{17}, -Ge-,
-Sn-, -O-, -S-, =SO, =SO_{2}, =NR^{15}, =CO, =PR^{15} ó
=P(O)R^{15},
siendo R^{17}, R^{18} y R^{19} iguales o
diferentes y significando un átomo de hidrógeno, un átomo de
halógeno, un grupo alquilo de C_{1}-C_{30},
preferentemente de C_{1}-C_{4}, en particular un
grupo metilo, un grupo fluoro-alquilo de
C_{1}-C_{10}, preferentemente un grupo CF_{3},
un grupo fluoro-arilo de
C_{6}-C_{10}, preferentemente un grupo
pentafluorofenilo, un grupo arilo de
C_{6}-C_{10}, preferentemente de
C_{6}-C_{8}, un grupo alcoxi de
C_{1}-C_{10}, preferentemente de
C_{1}-C_{4}, en particular un grupo metoxi, un
grupo alquenilo de C_{2}-C_{10}, preferentemente
de C_{2}-C_{4}, un grupo arilalquilo de
C_{7}-C_{40}, preferentemente de
C_{7}-C_{10}, un grupo arilalquenilo de
C_{8}-C_{40}, preferentemente de
C_{8}-C_{12} o un grupo alquilarilo de
C_{7}-C_{40}, preferentemente de
C_{7}-C_{12}, o
R^{17} y R^{18} o bien R^{17} y R^{19}
forman en cada caso un anillo, en común con los átomos que los
unen.
M^{2} es silicio, germanio o estaño,
preferentemente silicio y germanio.
R^{13} es preferentemente =CR^{17}R^{18},
=SiR^{17}R^{18}, =GeR^{17}R^{18}, -O-, -S-, =SO, =PR^{17}
ó =P(O)R^{17}.
R^{11} y R^{12} son iguales o diferentes y
tienen los significados mencionados para R^{17}. m y n son iguales
o diferentes y significan cero, 1 ó 2, preferentemente cero o 1,
siendo m más n cero, 1 ó 2, preferentemente cero o 1.
R^{14} y R^{15} tienen los significados de
R^{17} y R^{18}.
Ejemplos de apropiados metalocenos son:
dicloruro de
bis(1,2,3-trimetil-ciclopentadienil)zirconio,
dicloruro de
bis(1,2,4-trimetil-ciclopentadienil)zirconio,
dicloruro de
bis(1,2-dimetil-ciclopentadienil)zirconio,
dicloruro de
bis(1,3-dimetil-ciclopentadienil)zirconio,
dicloruro de
bis(1-metil-indenil)zirconio,
dicloruro de
bis(1-n-butil-3-metil-ciclopentadienil)zirconio,
dicloruro de
bis(2-metil-4,6-di-i.propil-indenil)zirconio,
dicloruro de
bis(2-metil-indenil)zirconio,
dicloruro de
bis(4-metil-indenil)zirconio,
dicloruro de
bis(5-metil-indenil)zirconio,
dicloruro de
bis(alquil-ciclopentadienil)zirconio,
dicloruro de
bis(alquil-indenil)zirconio,
dicloruro de
bis(ciclopentadienil)zirconio,
dicloruro de
bis(indenil)zirconio,
dicloruro de
bis(metil-ciclopentadienil)zirconio,
dicloruro de
bis(n-butil-ciclopentadienil)zirconio,
dicloruro de
bis(octadecil-ciclopentadienil)zirconio,
dicloruro de
bis(pentametil-ciclopentadienil)zirconio,
dicloruro de
bis(trimetil-silil-ciclopentadienil)zirconio,
bis-ciclopentadienil-zirconio-dibencilo,
bis-ciclopentadienil-zirconio-dimetilo,
dicloruro de
bis-tetrahidroindenil-zirconio
dicloruro de
dimetil-silil-9-fluorenil-ciclopentadienil-zirconio,
dicloruro de
dimetil-silil-bis-(2,3,5-trimetil-ciclopentadienil)zirconio,
dicloruro de
dimetil-silil-bis-(2,4-dimetil-ciclopentadienil)zirconio,
dicloruro de
dimetil-silil-bis-1-(2-metil-4,5-benzoindenil)zirconio,
dicloruro de
dimetil-silil-bis-1-(2-metil-4-etil-indenil)zirconio,
dicloruro de
dimetil-silil-bis-1-(2-metil-4-i-propil-indenil)zirconio,
dicloruro de
dimetil-silil-bis-1-(2-metil-4-fenil-indenil)zirconio,
dicloruro de
dimetil-silil-bis-1-(2-metil-indenil)zirconio,
dicloruro de
dimetil-silil-bis-1-(2-metil-tetrahidroindenil)zirconio,
dicloruro de
dimetil-silil-bis-1-indenil-zirconio,
dimetil-silil-bis-1-indenil-zirconio-dimetilo,
dicloruro de
dimetil-silil-bis-1-tetrahidroindenil-zirconio,
dicloruro de
difenilmetilen-9-fluorenil-ciclopentadienil-zirconio,
dicloruro de
difenil-silil-bis-1-indenil-zirconio,
dicloruro de
etilen-bis-1-(2-metil-4,5-benzoindenil)zirconio,
dicloruro de
etilen-bis-1-(2-metil-4-fenil-indenil)zirconio,
dicloruro de
etilen-bis-1-(2-metil-tetrahidroindenil)zirconio,
dicloruro de
etilen-bis-1-(4,7-dimetil-indenil)zirconio,
dicloruro de
etilen-bis-indenil-zirconio,
dicloruro de
etilen-bis-1-tetrahidroindenil-zirconio,
dicloruro de
indenil-ciclopentadienil-zirconio,
dicloruro de
isopropiliden(1-indenil)(ciclopentadienil)zirconio,
dicloruro de
isopropiliden(9-fluorenil)(ciclopentadienil)zirconio,
dicloruro de
fenil-metil-silil-bis-1-(2-metil-indenil)zirconio,
así como respectivamente los
derivados con alquilo o arilo de estos dicloruros de
metalocenos.
Para la activación de los sistemas de
catalizadores de un solo centro, se emplean apropiados
cocatalizadores (= catalizadores concomintantes). Apropiados
cocatalizadores para metalocenos de la fórmula I son compuestos
orgánicos de aluminio, en particular alumoxanos o también sistemas
sin aluminio tales como
R^{22}_{x}NH_{4-x}BR^{23}_{4},
R^{22}_{x}PH_{4-x}BR^{23}_{4},
R^{22}_{3}CBR^{23}_{4} o BR^{23}_{3}. En estas fórmulas,
x significa un número de 1 a 4, los radicales R^{22} son iguales o
diferentes, preferentemente iguales, y significan alquilo de
C_{1}-C_{10} o arilo de
C_{6}-C_{18}, o dos radicales R^{22} forman un
anillo en común con el átomo que los une, y los radicales R^{23}
son iguales o diferentes, preferentemente iguales, y representan un
arilo de C_{6}-C_{18}, que puede estar
sustituido con alquilo, haloalquilo o fluoro. En particular R^{22}
representa etilo, propilo, butilo o fenilo y R^{23} representa
fenilo, pentafluoro-fenilo,
3,5-bis-trifluorometil-fenilo,
mesitilo, xililo o tolilo.
Estos cocatalizadores son particularmente
apropiados en combinación con metalocenos de la fórmula I, cuando
R^{1} y R^{2} significan un grupo alquilo de
C_{1}-C_{10} o bien un grupo arilo o bencilo,
preferentemente un grupo metilo. La derivatización para formar los
metalocenos de la fórmula I puede efectuarse de acuerdo con métodos
conocidos en la bibliografía, por ejemplo por reacción con agentes
de alquilación, tales como metil-litio (compárese la
cita de Organometallics 9 (1990) 1539; J. Am. Chem. Soc. 95 (1973)
6263).
Adicionalmente, se necesita con frecuencia un
tercer componente, con el fin de conservar una protección con
respecto de venenos polares de catalizadores. Para ello son
apropiados compuestos orgánicos de aluminio, tales como p.ej.
trietil-aluminio, tributil-aluminio
y otros, así como mezclas.
Dependiendo de los procedimientos pueden pasar a
utilizarse también catalizadores soportados de un solo centro. Se
prefieren los sistemas de catalizadores, en los que los contenidos
restantes de un material de soporte y de un cocatalizador no
sobrepasan una concentración de 100 ppm en el producto.
Para la preparación de las ceras de poliolefinas
conformes al invento, se llevan a cabo homopolimerizaciones,
copolimerizaciones o terpolimerizaciones de olefinas o diolefinas
con 2 a 18 átomos de C. Ejemplos de olefinas utilizables son
etileno, propileno, 1-buteno,
1-penteno, 1-hexeno,
1-octeno,
2-metil-1-propeno,
3-metil-1-buteno,
3-metil-1-penteno,
4-metil-1-penteno,
4-metil-1-hexeno,
estireno u olefinas cíclicas, tales como ciclopenteno, ciclohexeno,
norborneno,
1,4,5,8-dimetano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahidro-naftaleno
y sus derivados estructurales, así como diolefinas tales como
1.5-hexadieno, 1,7-octadieno, y 1,3-
ó 1,5-ciclooctadieno. Se prefiere la polimerización
de etileno o propileno, así como la copolimerización de etileno o
propileno con una olefina que tiene de 2 a 10 átomos de carbono.
Ejemplos de ceras de copolímeros son ceras de etileno y propileno,
de etileno y 1-buteno, de etileno y
1-hexeno, de etileno y norborneno, así como de
propileno y etileno, y de propileno y 1-buteno.
Ejemplos de terpolímeros son ceras de
terpolímeros de etileno, propileno y 1-buteno o de
etileno, propileno y 1,5-hexadieno.
Las ceras de copolímeros contienen de 0 a 20% en
peso del comonómero, referido al polímero total. Las ceras de
terpolímeros contienen por lo menos 80% en peso del monómero
principal, estando contenidos los dos comonómeros en cada caso hasta
en 19% en peso, pero en la suma de ambos comonómeros como máximo en
20% en peso del polímero total.
Las ceras de poliolefinas seguidamente reseñadas
son apropiadas en particular para las utilizaciones mencionadas:
Ceras de polietilenos, preparadas mediando
utilización de compuestos de metalocenos, con una estrecha
distribución de pesos moleculares Mw/Mn < 5, preferentemente <
3, una viscosidad de la masa fundida de 5 a 100.000 mPas, medida a
140ºC, y un punto de fusión de 137 a 70ºC.
Ceras de polipropilenos, preparadas mediando
utilización de compuestos de metalocenos, con una estrecha
distribución de pesos moleculares Mw/Mn < 5, preferentemente <
3, una viscosidad de la masa fundida de 5 a 100.000 mPas, medida a
170ºC, y un punto de fusión de 165 a 70ºC.
En este contexto significan:
| Mw = | Media ponderada de las masas moleculares en g/mol según una GPC |
| Mn = | Media numérica de las masas moleculares en g/mol según una GPC |
| Mw/Mn = | Polidispersidad |
| GPC = | Cromatografía de penetrabilidad en gel |
Para la preparación del catalizador se disuelven
18 mg de dicloruro de
bis(ciclopentil-ciclopentadienil)zirconio
en 10 cm^{3} de una solución al 10% en peso de
metil-alumoxano en tolueno y se activan previamente
dejando reposar durante 15 minutos. Paralelamente a esto, un
recipiente con una capacidad de 16 dm^{3}, seco y barrido con
nitrógeno, se llena con 4 kg de propano, y a 30ºC se añaden
dosificadamente 1,0 bar de hidrógeno así como 4,5 bares de etileno.
El reactor se calienta a 70ºC y se agita a 100 rpm (revoluciones por
minuto). Después de 20 min, se comienza la polimerización a 250 rpm
por adición del catalizador a través de la esclusa a presión. La
temperatura de polimerización se regula mediante enfriamiento a 70ºC
y la composición del espacio gaseoso se mantiene constante mediante
adición dosificada posterior de los componentes. Después de un
período de tiempo de polimerización de 1 h, se detiene ésta por
adición de isopropanol, y el reactor se descomprime y se abre.
Después de una desecación en vacío del producto, se obtienen 1,9 kg
de una cera de polietileno con un IV (índice de viscosidad) de 16
cm^{3}/g. La DSC (de Differential Scanning Calorimetry =
calorimetría de barrido diferencial) arroja un punto de fusión de
123ºC y una entalpía de la masa fundida de 254 [J/g]. Otros datos
característicos se presentan en la Tabla 1.
Para la preparación del catalizador se utilizan 8
mg de dicloruro de
rac-etilen-bis-tetrahidroindenil-zirconio
en 5 cm^{3} de una solución al 10% en peso de
metil-alumoxano en tolueno. El reactor del Ejemplo 1
se llena con 1 kg de propano así como con 2,5 kg de propeno y a 30ºC
se añaden dosificadamente 1,2 bares de hidrógeno. Se polimeriza
igual que en el Ejemplo 1. Después de una desecación en vacío del
producto, se obtienen 1,60 kg de una cera de polipropileno con un IV
de 6,7 cm^{3}/g. La DSC arroja un punto de fusión de 124ºC y una
entalpía de la masa fundida de 92 [J/g]. Otros datos característicos
se presentan en la Tabla 1.
Para la preparación del catalizador se utilizan
27 mg de dicloruro de
bis-n-butil-ciclopentadienil-zirconio
en 5 cm^{3} de una solución al 10% en peso de
metil-alumoxano en tolueno. El reactor del Ejemplo 1
se llena con 3 kg de propano así como con 0,7 kg de propeno y a 30ºC
se añaden dosificadamente 0,5 bares de hidrógeno así como 7 bares de
etileno. Se polimeriza igual que en el Ejemplo 1. Después de una
desecación en vacío del producto, se obtienen 1,5 kg de una cera de
un copolímero de etileno y propileno con un IV de 19 cm^{3}/g. La
DSC arroja un punto de fusión de 106ºC y una entalpía de la masa
fundida de 123 [J/g]. Otros datos característicos se presentan en la
Tabla 1.
Para la preparación del catalizador se utilizan
1,5 mg de dicloruro de
rac-dimetil-silil-bis-(2-metil-4,5-benzoindenil)zirconio
en 5 cm^{3} de una solución al 10% en peso de
metil-alumoxano en tolueno. El reactor del Ejemplo
1 se llena con 1 kg de propano así como con 3 kg de propeno y a 30ºC
se añaden dosificadamente 1,6 bares de hidrógeno y 1,6 bares de
etileno. Se polimeriza igual que en el Ejemplo 1. Después de una
desecación en vacío del producto, se obtienen 1,90 kg de una cera
de un copolímero de propileno y etileno con un IV de 31 cm^{3}/g.
La DSC arroja un punto de fusión de 118ºC y una entalpía de la masa
fundida de 82 [J/g]. Otros datos característicos se presentan en la
Tabla 1.
Las ceras preparadas de acuerdo con los Ejemplos
1-4 se ensayaron en recetas para tintas de impresión
y barnices, en comparación con ceras comerciales, sintetizadas de
acuerdo con el procedimiento de Ziegler-Natta.
Ejemplos 5,
6
Ejemplo comparativo
1
Las muestras de ensayo 1 y 2 así como la muestra
comparativa 1 se micronizaron en cada caso por desmenuzamiento en un
molino de chorros de aire (Chrispro-Jetmill MC 100,
de Micro-Macinazione SA). Los micropolvos se
incorporaron en una proporción de 1,5% en peso, mediando intensa
agitación con un aparato disolvedor, en una tinta para impresión
offset (Novaboard cyan 4 C 86, de K+E Druckfarben). Se produjo una
prueba de impresión (máquina universal para pruebas de impresión de
construcción piloto, sistema del Dr. Dürner) sobre un papel del tipo
Phoenomatt de 115 g/m^{2} (de Scheufelen GmbH+Co KG) y se
investigó el comportamiento frente a la fregadura en un aparato para
ensayos de fregadura de construcción piloto (Scheuerprüfer Prüfbau
Quartant) con una carga de fregadura de 48 g/cm^{2} y una
velocidad de fregadura de 15 cm/s. Se evaluó la intensidad de la
tinta transferida a la hoja de ensayo (diferencia de color de
acuerdo con la norma DIN 6174, medición con el Hunterlab D
25-2, de Hunter).
Las ceras conformes al invento proporcionan un
polvo más fino y producen una menor diferencia de color, y con ello
una mejorada resistencia a la abrasión.
Ejemplo
7
Ejemplo comparativo
2
Se calentaron a 100ºC mediando agitación 10
partes de la muestra de ensayo 2 y de la muestra comparativa 1
respectivamente en 30 partes de tolueno. La solución transparente
formada se enfrió a una temperatura situada 3º por encima del punto
de enturbiamiento, y se incorporó por agitación en 60 partes de
tolueno frío. Se dejó que la mezcla se enfriase a la temperatura
ambiente mientras que se proseguía la agitación. La dispersión
resultante se incorporó en una proporción de 1,0% en peso en una
tinta para impresión por huecograbado de ilustraciones (tipo RR Grav
rot, Siegwerk Farbenfabrik Keller, de Dr. Rung + Co). Se produjo una
prueba de impresión (en un aparato para pruebas de impresión por
huecograbado LTG 20, de Einlehner Prüfmaschinenbau) sobre un papel
del tipo Allgäu 60 g/m^{2} (de G. Haindl'sche Papierfabriken KG) y
se ensayó de un modo correspondiente al Ejemplo 5.
Las ceras conformes al invento producen una menor
diferencia de color y por consiguiente una mejorada resistencia a la
abrasión.
Ejemplo
8
Ejemplo comparativo
3
Se disolvieron mediando agitación a 135ºC 33
partes de la muestra de ensayo 3 y de la muestra comparativa 2,
respectivamente en 67 partes del aceite mineral PKWF 6/9 (Haltermann
N.V.). La solución se elaboró en un molino de tres cilindros para
formar la pasta. La pasta se incorporó en una proporción de 1,5% en
peso en una tinta para impresión offset (Novaboard Cyan 4 C 86
wachsfrei (sin cera); de K+E Druckfarben GmbH+CO KG) y se ensayó de
un modo correspondiente al Ejemplo 5.
Ejemplo
9
Ejemplo comparativo
4
La muestra de ensayo 1 y la muestra comparativa 1
se ensayaron en cada caso de una manera análoga a la del Ejemplo
7.
Ejemplo
10
Ejemplo comparativo
5
La muestra de ensayo 4 y la muestra comparativa 2
se ensayaron en cada caso de una manera análoga a la del Ejemplo
7.
Ejemplo 11,
12
Ejemplo comparativo
6
Las ceras micronizadas que se indican en los
Ejemplos 5 y 6, se incorporaron con agitación mediando utilización
de un aparato disolvedor en un barniz patrón de nitrocelulosa. El
barniz que contenía cera se aplicó mediante una rasqueta sobre una
placa de vidrio (grosor de la película húmeda 60 \mum). La
evaluación del grado de brillo (efecto de mateado) se efectuó
después de una desecación durante 24 horas con ayuda de un aparato
medidor del brillo del tipo
micro-TRI-gloss (de la entidad
BYK-Gardner).
Las ceras conformes al invento muestran un brillo
superficial disminuido y un efecto de mateado mejorado.
Ejemplos 13,
14
Ejemplo comparativo
7
Se calentaron mediando agitación 10 partes de una
cera en 30 partes de xileno. La solución transparente formada se
enfrió a una temperatura situada 3º por encima del punto de
enturbiamiento y se incorporó con agitación en 60 partes de xileno
frío, mediando utilización de un aparato disolvedor. Se dejó que la
mezcla se enfriase a la temperatura ambiente mediando agitación
intensa prolongada. Se incorporaron con agitación 20 o
respectivamente 40 partes de la dispersión al 10% de la cera en 80 o
respectivamente 60 partes de un barniz patrón de nitrocelulosa. El
ensayo del barniz que contenía cera se efectuó tal como se ha
descrito en el Ejemplo 11.
Ejemplos 15,
16
Ejemplo comparativo
8
Se disolvieron a transparencia 2 o
respectivamente 4 partes de la cera de ensayo en 18 o
respectivamente 16 partes de xileno caliente. La solución se enfrió
a una temperatura situada 3º por encima del punto de enturbiamiento
de la cera y se incorporó por agitación en 80 partes de un barniz
patrón de nitrocelulosa. Se dejó que la mezcla se enfriase a la
temperatura ambiente mediante intensa agitación. El barniz se aplicó
sobre una placa de vidrio de una manera análoga a la del Ejemplo 11
y se midió el grado de brillo.
Claims (3)
1. Utilización de ceras de homopolímeros y
copolímeros de etileno, preparadas con catalizadores de metaloceno
con una distribución de pesos moleculares Mw/Mn < 5 y una
viscosidad de la masa fundida de 5 a 100.000 mPas, medida a 140ºC,
como componente aditivo para la producción de tintas de impresión y
barnices, caracterizada porque las ceras de homopolímeros
tienen un punto de fusión de 123ºC a 70ºC y las ceras de copolímeros
tienen un punto de fusión de 106ºC a 70ºC.
2. Utilización de ceras de homopolímeros y
copolímeros de propileno, preparadas con catalizadores de metaloceno
con una distribución de pesos moleculares Mw/Mn < 5, una
viscosidad de la masa fundida de 5 a 100.000 mPas, medida a 170ºC, y
un punto de fusión de 165 a 70ºC como componente aditivo para la
producción de tintas de impresión y barnices.
3. Utilización de ceras de polietilenos y
polipropilenos de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2,
caracterizada porque las ceras se emplean en una forma
micronizada.
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