ES2227615T3 - Particula coloreada y adecuada para la incorporacion en un detergente y un agente de limpieza. - Google Patents

Abstract

LA INVENCION TRATA DE UNA PARTICULA COLOREADA DESTINADA A SER INCORPORADA EN UNOS PRODUCTOS DE LAVADO Y LIMPIEZA, QUE CONTIENE TENSIOACTIVOS, BUILDER Y/O AGENTES DE BLANQUEO, QUE SE CARACTERIZA PORQUE PUEDE ELIMINARSE DURANTE EL PROCESO DE LAVADO DE FORMA OXIDATIVA Y DE UN MODO TOTAL O PARCIAL EL COLORANTE. LA PARTICULA COLOREADA PERMITE PRODUCIR UN PRODUCTO DE LAVADO Y LIMPIEZA, QUE MUESTRA UN COLOR INTENSO PERO QUE CON LAS CONCENTRACIONES USADAS NO TIÑE LA ROPA, AUNQUE ESTA SEA LAVADA MULTIPLES VECES.

Description

Partícula coloreada y adecuada para la incorporación en un detergente y un agente de limpieza.

La presente invención se refiere a un detergente y a un agente de limpieza, que contienen una partícula coloreada y a un procedimiento para el lavado de textiles con empleo de un agente de este tipo.

Los detergentes universales contienen en parte colorantes en forma de salpicaduras. Los matices a menudo empleados son verdes y azul. Los colorantes sirven, por ejemplo, para compensar el amarilleamiento de tejidos lavados o para colorear las partículas y de presentar los detergentes para el consumidor más atrayentes. Los colorantes empleados tendrían que ser suficientemente resistentes al álcali y al calor y no deben de colorear la ropa tampoco después de un múltiple lavado. Un colorante anteriormente a menudo empleado es azul ultramarino.

Por la DE-A-17 94 180 se describe, por ejemplo, una mezcla matizante en azul granular, que contiene como colorante azul ultramarino en combinación sal alcalina, hidratizable, inorgánica e hidrosoluble y compuestos amónicos especiales cuaternarios y catiónicos.

Por la solicitud de patente europea 0 138 410 se describe un procedimiento para la obtención de polvo de detergente coloreado, en el cual se mezcla un colorante en forma de partículas, por ejemplo en un husillo de transporte con un polvo de detergente de forma intensa, obteniéndose de esta manera un polvo de detergente coloreado. Como colorantes se emplean azul de ultramarino, Duasyn Acid Blau y Polar Brillant Blau.

Por la US-A-3,519 054 se describe un procedimiento para la obtención de productos multicolores en forma de partículas, secándose dos corrientes de líquidos en forma de gotitas a contracorriente, agregándose a una o ambas corrientes de líquidos respectivamente un colorante, transformándose las gotitas en partículas secadas multicolores. Como colorante se emplea, por ejemplo, azul ultramarino. Como demás ejemplos se citan, entre otros, azul de ftalocianina, índigo, Rhodamin-Pigment, Azo Rubin, anaranjado de cromo, Alizarin, amarillo de indantreno, verde de ftalocianina, violeta de lana o violeta de antraquinona.

Las solicitudes de patentes japonesas JP-A-1113499 y JP-A-1113500 describen partículas coloreadas, que contienen builder, tensioactivos y colorantes hidrosolubles, que se destruyen durante el lavado de forma oxidativa. La solicitud de patente Japonesa JP-A-5025493 describe partículas coloreadas, que contienen builder y colorantes hidrosolubles, que se destruyen durante el lavado de forma oxidativa. La solicitud de patente americana US-A-3 355 392 describe partículas coloreadas, que contienen builder, tensioactivos, blanqueantes y colorantes hidrosolubles, que se destruyen durante el lavado de forma oxidativa.

Por el estado de la técnica se conocen detergentes pulverulentos, que contienen en el polvo salpicaduras coloreadas, a menudo verdes o azules. En las partículas coloreadas se trata a menudo de aditivos coloreados de detergentes, como, por ejemplo, partículas de activadores de blanqueo.

En los últimos años han pasado los producentes de alimentos, artículos domésticos, etc..., al hecho, de colorear sus productos correspondientemente a las exigencias estéticas de los consumidores. A estos productos pertenecen también productos auxiliares medicinales, que se ofrecieron anterior- y mayoritariamente en colores de la piel. Se parte del hecho, que productos coloreados son más apreciados por el consumidor.

La aplicación de polvo de detergente coloreado conlleva, sin embargo, dificultades. Se sabe de los colorantes citados en el estado de la técnica, que colorean los textiles particularmente a temperaturas más elevadas al menos en cierta medida. Habitualmente se emplean en la práctica tan solo los colorantes azules, que compensan el amarilleamiento de la ropa. Se contienen en los detergentes habitualmente en tales concentraciones, que no se produce en lavados múltiples ninguna fuerte coloración azul indeseada o incluso un cambio de color. En estas concentraciones son los detergentes o bien las partículas a incorporar en los polvos de detergentes apenas o bien muy débilmente coloreados o bien la concentración de los colorantes en las partículas coloreadas es tan reducida, que pueden verse en el polvo tan solo débilmente. Una coloración más fuerte de los polvos de detergentes o bien partículas más grandes a incorporar en los detergentes no puede conseguirse con los colorantes conocidos del estado de la técnica sin los inconvenientes citados.

El objeto de la presente invención consiste, por consiguiente, en poner a disposición un detergente y un agente de limpieza mediante la incorporación de una partícula coloreada y adecuada, que muestra una coloración fuerte pero que no colorea en las concentraciones de aplicación la ropa incluso tampoco después de lavados múltiples.

El objeto de la presente invención es un detergente y agente de limpieza que contiene tensioactivos, builder y blanqueantes, que contiene una partícula coloreada, que incluye un colorante, que se destruye en el proceso de lavado en parte o completamente de forma oxidativa, y que está caracterizado porque la partícula coloreada contiene un tensioactivo, así como, en caso dado, builder, un blanqueante y/o un activador de blanqueo.

En el sentido de invención son las partículas coloreadas adecuadas para la incorporación en un detergente y agente de limpieza aquellas, que contienen además de colorante al menos un tensioactivo y opcionalmente componentes, como descritos en la reivindicación. Las partículas pueden contener todos los productos contenidos del detergente o del agente de limpieza o estar presentes como denominados compuestos, es decir contener componentes individuales o variados de forma previamente confeccionada. Puede tratarse de partículas obtenidas secadas a través de una torre de secado por pulverización o por aglomeración o mediante prensado en barras. Pueden emplearse también mezclas de colores, que contienen además de los agentes colorantes oxidativamente destructibles colorantes azules adecuados para detergentes y agentes de limpieza, que sirven como matizantes de azul para la compensación del amarilleamiento de tejidos lavados.

Sorprendentemente se observó, que pueden emplearse las partículas coloreadas como componentes de detergentes universales o como detergentes mismos y se descolorean muy rápidamente a pesar de la coloración intensa como producto sólido en la lejía del lavado, y no sueltan incluso a elevadas temperaturas de lavado ningún color a la ropa.

Como colorantes sirven todos los colorantes, que pueden destruirse en el proceso de lavado de forma oxidativa así como mezclas de estos con colorantes azules adecuados, denominados matizantes de azul. Se ha mostrado como conveniente de emplear colorantes, que son solubles en agua o en substancias orgánicos y líquidos a temperatura ambiente. Como substancias orgánicas se emplean preferentemente tensioactivos líquidos y no tensioactivos, ya que conllevan al mismo tiempo una contribución al potencial del lavado. Sirven, por ejemplo, colorantes aniónicos, como, por ejemplo, colorantes nitroso aniónicos. Un colorante posible es, por ejemplo, verde de naftol (Colour Index, parte 1: Acid Green 1; parte 2: 10020), que es obtenible como producto comercial, por ejemplo, como Basacid® Grün 970 de la firma BASF, Ludwigshafen, así como mezclas de los mismos con colorantes adecuados azules.

Para excluir una descomposición del colorante ya en el almacenamiento es conveniente, si el colorante es estable a temperaturas hasta 40ºC. La estabilidad de los agentes, que contienen las partículas coloreadas puede aumentarse por un contenido de agua lo más reducidamente posible. Se prefiere particularmente, si reaccionan los colorantes en presencia de agua ya en cierta medida con el oxígeno del aire o con oxígeno presente en el agua. En este caso puede prescindirse al empleo de blanqueantes, lo que es particularmente una ventaja para detergentes en fino. Los colorantes no tendrían que mostrar en lo posible ninguna substantividad frente a fibras textiles, de modo que no colorean otras cosas. En el caso de tendrían que reaccionar los colorantes, sin embargo, con las fibras textiles, entonces tendría que destruirse el color dado a los textiles también por la reacción con el oxidante, de modo que se evita una coloración de los textiles, particularmente durante varios ciclos de lavado.

La reacción oxidativa de los colorantes con un oxidante tendría que transcurrir lo más rápidamente posible, de modo que se descompone el colorante, en cuanto entra en contacto con el oxidante. En el caso de que entren en contacto las partículas coloreadas en contacto con agua, se forma generalmente primero una lejía de lavada coloreada, que se descolora por el blanqueante, que se disuelve en el contacto con agua también, en un breve intervalo de tiempo. La lejía de lavada colorada se descolora a 60ºC preferentemente en un intervalo de 5 hasta 10 minutos después de la disolución en agua hasta un grado de al menos un 50%, particularmente preferente al menos un 80% y sobre todo en al menos un 90%. El grado de la descomposición oxidativa del colorante puede determinarse, por ejemplo, a través de mediciones de extinción, midiéndose la extinción E_{0} de la lejía de lavado con una concentración c_{0} conocida de colorante y la extinción E_{1} de la lejía de lavado después de un tiempo definido. De los valores determinados de extinción puede calcularse la cantidad todavía presente de c_{0} del colorante de la ley de Lambert-Beer. La velocidad de la oxidación del colorante tendría que ser tanto mayor, más elevada es la substantividad frente al producto de lavado.

Los detergentes y agentes de limpieza según la invención, que contienen estas partículas, muestran preferentemente una substantividad tan reducida frente a textiles, que se sitúa después de 25 ciclos de lavado en el caso de textiles de algodón, que muestran un grado de blancura según Ganz por encima de 200, el índice de desviación de color según Ganz/Griesser entre -1,5 hasta \leq 2,5.

Como oxidantes entran en consideración las substancias presentes habitualmente en detergentes y agentes de limpieza como blanqueantes. A las mismas pertenecen particularmente los compuestos, que proporcionan en agua H_{2}O_{2}. Entre los mismos tienen una particular importancia el tetrahidrato de borato sódico y el monohidrato de perborato sódico. Otros blanqueantes útiles son, por ejemplo, percarbonato sódico, peroxipirofosfatos, perhidratos de citrato así como sales perácidas que proporcionan H_{2}O_{2} o perácidos, como, perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido diperazelaico o ácido diperdodecanoico. Para descolorar el colorante lo más completo posible y en el intervalo de tiempo anteriormente citado, tendría que estar presente el oxidante en una cantidad suficiente. El colorante y el oxidante pueden estar presentes en una proporción en peso hasta aproximadamente 1 a 10^{4}, preferentemente de 1 : 100 hasta 8 x 10^{3}, debiendo mantenerse la cantidad de oxidante lo más reducidamente posible, para cuidar los colores de los textiles.

El detergente y el agente de limpieza puede ser un detergente universal, de color o un detergente en fino. Es el agente un detergente en fino, no tendría que contener, en cuanto el colorante no se oxida en presencia de agua ya por el oxígeno, además del blanqueante necesario para la oxidación del colorante ningún otro blanqueante.

En detergentes y agentes de limpieza, en los cuales tienen que contribuir los blanqueantes también a la fuerza de lavado, como la eliminación de ensuciamientos blanqueables, asciende el contenido de blanqueantes en total a preferentemente un 5 hasta un 30% en peso y particularmente a un 10 hasta un 25% en peso.

El efecto de los oxidantes o bien los blanqueantes puede aumentarse por la adición de denominados activadores de blanqueo. Los mismos se incorporan habitualmente en detergentes y agentes de limpieza, que contienen blanqueantes, para conseguir en el lavado a temperaturas de 60ºC y menores un efecto blanqueante mejorado. Los ejemplos de activadores de blanqueo son compuestos N-acílicos o bien O-acílicos formadores de perácidos orgánicos con H_{2}O_{2}, preferentemente diaminas N,N'-tetraaciladas, alcanoiloxibencenosulfonatos, como iso- y n-nonanoiloxibencenosulfonatos, además anhídridos del ácido carboxílico y ésteres de polioles, como pentaacetato de glucosa. Otros activadores de blanqueo conocidos son mezclas acetiladas, constituidos por sorbitol y mannitol, como se describen, por ejemplo, por la solicitud de patente europea EP-A-0 525 239. El contenido de los agentes, que contienen blanqueantes, de activadores de blanqueo se sitúa en el intervalo habitual, preferentemente entre un 1 y un 10% en peso y particularmente entre un 2 y un 8% en peso. Los activadores de blanqueo particularmente preferentes son N,N,N,N'-tetraacetiletilendiamina (TAED), 1,5-diacetil-2,4-dioxo-hexahidro-1,3,5-triazina (DADHT) y mezclas de sorbitol-mannitol acetiladas (SORMAN®).

Las partículas coloreadas contienen los tensioactivos aniónicos, no iónicos y/ anfóteros habitualmente contenidas en detergentes y agentes de limpieza y opcionalmente builder. Como ya descritos pueden emplearse los tensioactivos no iónicos y líquidos al mismo tiempo como disolventes para los colorantes.

Como tensioactivos pueden contener las partículas coloradas todos los tensioactivos empleados en detergentes y agentes de limpieza.

Como tensioactivos aniónicos se emplean, por ejemplo aquellos del tipo de los sulfonatos y sulfatos. Como tensioactivos del tipo sulfonato entran en consideración, en este caso, preferentemente alquilbencenosulfonatos con 9 a 13 átomos de carbono, sulfonatos de olefina, es decir mezclas, constituidas por alquen- e hidroxialcanosulfonatos así como disulfonatos, como se obtienen, por ejemplo, a partir de monoolefinas con 12 a 18 átomos de carbono con un enlace dobles dispuesto en los extremos o en el centro por sulfonación con trióxido de azufre gaseoso y siguiente hidrólisis alcalino o ácido de los productos de sulfonación. Sirven también alcanosulfonatos, que se obtienen a partir de alcanos con 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo, por sulfocloración con siguiente hidrólisis o bien neutralización. Sirven también ésteres de ácidos \alpha-sulfograsos (éstersulfonatos), por ejemplo los ésteres metílicos \alpha-sulfonados de los ácidos grasos de copra, de pepita de palma o de sebo.

Los tensioactivos adecuados del tipo de sulfato con los monoésteres del ácido sulfúrico de alcoholes primarios de origen natural y sintético. Como alqu(en)ilsulfatos se prefieren las sales alcalinas y particularmente las sales sódicas de los semiésteres del ácido sulfúrico de los alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo, sobre alcohol de grasa de copra, alcohol de grasa de sebo, alcohol laurílico, miristílico, cetílico o estearílico o de los oxoalcoholes con 10 a 20 átomos de carbono y de aquellos semiésteres de alcoholes secundarios de esta longitud de cadena, que contienen un resto alquilo de cadena lineal y sintético, obtenido a base petroquímica, que muestran un comportamiento análogo de degradación como los compuestos adecuados a base de materias brutas químicas de grasa. Por interés técnico de lavado se prefieren particularmente alqu(en)ilsulfatos con 16 a 18 átomos de carbono. En este caso puede ser especialmente para detergentes para máquinas, emplear alqu(en)ilsulfatos con 16 a 18 átomos de carbono en combinación con tensioactivos aniónicos de bajo punto de fusión, y particularmente con aquellos tensioactivos aniónicos, que muestran un bajo punto de fuerza y que muestran a temperaturas de lavada relativamente bajas de, por ejemplo, temperatura ambiente hasta 40ºC una reducida tendencia de cristalización. En una forma de ejecución preferente de la invención contienen los agentes, por consiguiente, mezclas, constituidas por alquilsulfatos de cadenas cortas y largas, preferentemente de alquilsulfatos de grasa con 12 a 18 átomos de carbono o bien mezclas, constituidas por alquilsulfatos de grasa con 12 a 14 átomos de carbono o de alquilsulfatos de grasa con 12 a 18 átomos de carbono con alquilsulfatos con 16 a 18 átomos de carbono y particularmente alquilsulfatos con 12 a 16 átomos de carbono con alquilsulfatos de grasa con 16 a 18 átomos de carbono. En una otra forma preferente de ejecución de la invención se emplean, sin embargo, no tan solo alquilsulfatos saturados, sino también alquenilsulfatos insaturados con una longitud de cadena de alquenilo de preferentemente 16 a 22 átomos de carbono. En este caso se prefieren particularmente mezclas, constituidas por mayoritariamente por alcoholes grasos sulfatados consistentes en 16 átomos de carbono y alcoholes grasos sulfatados y consistentes en mayoritariamente 18 átomos de carbono, por ejemplo aquellos, que se derivan de mezclas de alcoholes grasos sólidos o líquidos de tipo HD-Ocenol® (producto comercial de la solicitante). En este caso se prefieren proporciones en peso de alquilsulfatos a alquenilsulfatos de 10: 1 hasta 1 : 2 y particularmente de 5 : 1 hasta 1 : 1.

También sirven los monoésteres del ácido sulfúrico de los alcoholes con 7 a 21 átomos de carbono de cadenas lineales o ramificadas y etoxilados con 1 a 6 mol de óxido de etileno, como alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono ramificados con 2-metilo con en la media 3,5 mol de óxido de etileno (EO) o alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono con 1 a 4 EO. Se emplean en detergentes por su elevado comportamiento de espuma tan solo en cantidades relativamente reducidas, por ejemplo en cantidades de un 1 hasta un 5% en peso.

Otros tensioactivos aniónicos adecuados son ésteres de glicerina del ácido graso sulfatados. Tienen que entenderse por ésteres de glicerina del ácido graso los mono-, di- y triésteres así como sus mezclas, como se obtienen en la obtención por esterificación de una monoglicerina con 1 hasta 3 mol de ácido graso o en la transesterificación de triglicéridos con 0,3 hasta 2 mol de glicerina. Los ésteres de glicerina de ácidos grasos sulfatados preferentes son en este caso los productos de sulfatación de ácidos saturados grasos con 6 a 22 átomos de carbono, por ejemplo del ácido capróico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido mirístico, ácido laurico, ácido palmítico, ácido esteárico o del ácido behénico. Si se parte en este caso de grasas y aceites, es decir de mezclas naturales de diferentes ésteres de glicerina de ácidos grasos entonces es necesario de saturar ampliamente los productos empleados antes de la sulfatación de manera en sí conocida con hidrógeno, es decir de endurecer hasta índices de yodo inferiores de 5, convenientemente a menor de 2. Los ejemplos típicos de productos empleados son aceite de palma, aceite de pepita de palma, estearina de palma, aceite de oliva, aceite de colza, aceite de cilantro, aceite de girasol, aceite de semilla de almidón, aceite de cacahuete, aceite de linaza, aceite de lardo o manteca de cerdo. Por su elevado contenido natural de ácidos grasos se ha mostrado, sin embargo, particularmente ventajoso, de partir de aceite de coco, aceite de pepita de palma o de sebo de vacuno. La sulfatación de los ácidos grasos saturados con 6 a 22 átomos de carbono o de las mezclas, constituidas por ésteres de glicerina de ácidos grasos con índices de yodo inferiores de 5, que contienen ácidos grasos con 6 a 22 átomos de carbono, se lleva a cabo preferentemente mediante reacción con trióxido de azufre gaseoso y siguiente neutralización con bases acuosas, como se indica por la solicitud de patente internacional WO-A-91/ 09009. Los productos de sulfatación representan una mezcla compleja, que contiene mono-, di- y trigliceridsulfonatos con una agrupación de ácido sulfónico posicionada en el centro y/o en posición \alpha. Como productos secundarios se forman sales de ácidos grasos sulfonados, sulfatos de glicéridos, sulfatos de glicerina, glicerina y jabones. Si se parte en la sulfatación de ácidos grasos saturados o mezclas de ésteres de glicerina de ácidos grasos endurecidas, entonces puede ascender el porcentaje de las disales de ácidos grasos \alpha-sulfonadas según el control del procedimiento siempre hasta aproximadamente un 60% en peso.

Otros tensioactivos aniónicos adecuados son también las sales del ácido alquilsulfosuccínico, que se denominan también como sulfosuccinatos o como ésteres del ácido sulfosuccínico, y/o diésteres del ácido sulfosuccínico con alcoholes, preferentemente alcoholes grasos y particularmente alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferentes contienen restos alcoholes grasos con 8 a 18 átomos de carbono o mezclas, constituidas por los mismos. Los sulfosuccinatos particularmente preferentes contienen un resto alcohol graso, que se deriva de alcoholes grasos etoxilados, que representan considerados por sí mismos tensioactivos no iónicos, que se describen más adelante. En este caso son otra vez los sulfosuccinatos, cuyos restos alcoholes grasos se derivan de alcoholes grasos etoxilados con una distribución estrechada de homólogos, particularmente presentes. Es también posible, emplear ácido alqu(en)ilsuccínico con preferentemente 8 a 18 átomos de carbono en la cadena de alqu(en)ilo o sus sales.

Como demás tensioactivos aniónicos entran en consideración particularmente jabones. Sirven jabones de ácidos grasos saturados, como las sales del ácido laurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico hidrogenado y ácido behénico así como particularmente mezclas de jabones derivados de ácidos grasos naturales, por ejemplo ácidos de grasa de copra, de pepita de palma o de grasa de sebo. Se prefieren particularmente aquellos mezclas de jabones, que están compuestos por un 50 hasta un 100% en peso de jabones de ácidos grasos saturados con 12 a 24 átomos de carbono y en un 0 hasta un 50% en peso de jabón de ácido oleico.

Los tensioactivos aniónicos sintéticos y jabones pueden estar presentes en forma de sus sales sódicas, potásicas o amónicas así como sales solubles de bases orgánicas, como mono-, di- o trietanolamina. Preferentemente están presentes los tensioactivos aniónicos en forma de sus sales sódicas o potásicas, particularmente en forma de las sales sódicas.

Como tensioactivos no iónicos se emplean preferentemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados y particularmente primarios con preferentemente 8 hasta 18 átomos de carbono y en la media con 1 a 12 mol de óxido de etileno (EO) por mol de alcohol, en los cuales puede ser el resto alcohol lineal o preferentemente en posición 2 ramificado de metilo o bien puede contener restos lineales y ramificados de metilo en la mezcla, así como están presentes habitualmente en restos de oxoalcohol. Particularmente se prefieren, sin embargo, alcoholetoxilatos con restos lineales de alcoholes de origen nativo con 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo de alcohol de coco, de palma, de grasa de sebo o de oleilo, y un promedio de 2 a 8 EO por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenece, por ejemplo, alcoholes con 3 EO o 4 EO, alcohol con 9 a 11 átomos de carbono con 7 EO, alcoholes con 13 a 15 átomos de carbono con 3 EO, 5 EO, 7 EO u 8 EO, alcohol con 12 a 18 átomos de carbono con 3 EO, 5 EO o 7 EO y mezclas, constituidas por los mismos, como mezclas, constituidas por alcohol con 12 a 14 átomos de carbono con 3 EO y alcohol con 12 a 18 átomos de carbono con 5 EO. Los grados de etoxilación indicados representan valor medios estadísticos, que pueden ser para un producto en especial un número entero o fraccionado. Los alcoholetoxilatos preferentes muestran una distribución de homólogos estrechada (narrow range ethoxylates, NRE). Adicionalmente a estos tensioactivos no iónicos pueden emplearse también alcoholes grasos con más de 12 EO. Los ejemplos en este caso son alcohol de grasa de sebo con 14 EO, 25 EO, 30 EO o 40 EO.

Pueden emplearse, además como más tensioactivos no iónicos también glicósidos de alquilo de la fórmula general RO(G)_{x}, en la cual significa R un resto primario alifático de cadena lineal o ramificado de metilo, particularmente en posición 2 ramificado de metilo con 8 a 22, preferentemente con 12 a 18 átomos de carbono y G significa el símbolo, que representa una unidad de glicosa con 5 a 6 átomos de carbono, preferentemente glucosa.

El grado de oligomerización x, que indica la distribución de monoglicósidos y oligoglicósidos, es cualquier número entre 1 y 10, preferentemente se sitúa x en 1,2 hasta 1,4.

Como tensioactivos no iónicos, que se emplean bien como tensioactivo no iónico único o en combinación con otros tensioactivos no iónicos, tienen que citarse ésteres alquílicos de ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados o etoxilados y propoxilados, preferentemente aquellos con 1 a 4 átomos de carbono en la cadena alquilo, particularmente ésteres metílicos de ácidos grasos, como se describen, por ejemplo, por la solicitud de patente japonesa JP 58/217598 o que se obtienen preferentemente según el procedimiento descrito por la solicitud de patente internacional WO-A-90/13533.

Pueden ser adecuados también tensioactivos no iónicos del tipo de los óxidos de amina, por ejemplo óxido de N-cocoalquil-N,N-dimetilamina y óxido de N-seboalquil-N,N-dihidroxietilamina y las alcanolamidas de ácidos grasos. La cantidad de estos tensioactivos no iónicos asciende preferentemente a no más que los alcoholes grasos etoxilados, particularmente a no más que la mitad de los mismos.

Otros tensioactivos adecuados son amidas de ácidos polihidroxigrasos de la fórmula (I),

(I).R^{2} - CO -

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{3} }}

- [Z]

en la cual significan R^{2}-CO un resto acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R^{3} hidrógeno, un resto alquil- o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono y [Z] un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 10 átomos de carbono y 3 a 10 grupos hidroxilo. En el caso de las amidas de ácidos polihidroxigrasos se trata de productos conocidos, que pueden obtenerse habitualmente por aminación reductivo de un azúcar reductor con amoníaco o una alcanolamina y siguiente acilación con un ácido graso, un éster alquílico de ácidos grasos o un cloruro de ácidos grasos.

A los otros productos contenidos pertenecen además de los tensioactivos ya exhaustivamente descritos particularmente substancias builder inorgánicas u orgánicas, componentes, que impiden el reensuciamiento del tejido textil (soil repellents), e inhibidores de agrisado, sales alcalinas, blanqueantes y activadores de blanqueo, inhibidores de espuma, productos flexibilizantes del textil, sales neutrales así como colorantes y substancias aromáticas.

Como substancias builder inorgánicas sirven además de los fosfatos tradicionales particularmente alumosilicatos del tipo zeolita. La zeolita empleada, finamente cristalina, sintética y que contiene enlazada agua es preferentemente zeolita NaA en calidad de detergente. Sirven, sin embargo, también zeolita X y zeolita P así como mezclas, constituidas por A y X y/o P.

Los substitutos adecuados o bien substitutas parciales para fosfatos y zeolitas son silicatos sódicos cristalinos en capas de la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1}.yH_{2}O, en la cual significan M sodio o hidrógeno, x un número de 1,9 hasta 4 e y un número de 0 hasta 20 y valores preferentes para x son 2, 3 o 4. Los filosilicatos cristalinos de este tipo se describen, por ejemplo, por la solicitud de patente europea EP-A-0 164 514. Los filosilicatos cristalinos preferentes son aquellos, en los cuales significa M sodio y x los valores de 2 o 3. Particularmente se prefieren tanto \beta- como también \delta-disilicatos sódicos Na_{2}Si_{2}O_{5}\cdotyH_{2}O.

Las substancias estructurales orgánicas útiles son, por ejemplo, los ácidos policarboxílicos preferentemente empleados en forma de sus sales sódicas, como ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos sacáridos, ácidos aminocarboxílicos, ácido nitrilotriacético (NTA), en cuanto un tal empleo no plantea problemas por razones ecológicas, así como mezclas, constituidas por los mismos. Las sales preferentes son las sales de los ácidos policarboxílicos, como ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos sacáridos y mezclas, constituidas por los mismos.

Los policarboxilatos polímeros adecuados son, por ejemplo, las sales sódicas del ácido poliacrílico o del ácido polimetacrílico, por ejemplo aquellas con una masa molecular relativa de 800 hasta 150000 (referido a ácido). Los policarboxilatos copolímeros adecuados son particularmente aquellos del ácido acrílico con ácido metacrílico y del ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido maleico. Como particularmente adecuados se han mostrado copolímeros del ácido acrílico con ácido maleico, que contienen de un 50 hasta un 90% en peso de ácido acrílico y de un 50 hasta un 10% en peso de ácido maleico. Su masa molecular relativa, referido a ácidos libres, asciende generalmente a 5000 hasta 200000, preferentemente a 10000 hasta 12000 y particularmente de 50000 hasta 100000. Particularmente preferentes son también terpolímeros biológicamente degradables, por ejemplo aquellos, que contienen como monómeros sales del ácido acrílico y del ácido maleico así como alcohol vinílico o bien derivados de alcohol vinílico (DE 43 00 772) o como monómeros sales del ácido acrílico y del ácido 2-alquilalilsulfónico así como derivados de azúcar (DE 42 21 381).

Otros sistemas builder adecuados son productos de oxidación de poliglucosanos, que contienen grupos carboxilo, y/o sus sales hidrosolubles, como se describen, por ejemplo, por la solicitud de patente internacional WO-A-93/08251 o su obtención se describe por la solicitud de patente internacional WO-A-93/16110.

También tienen que citarse como demás substancias builder también los conocidos ácidos poliasparagínicos o bien sus sales y derivados.

Otras conocidas substancias builder son poliacetales que pueden obtenerse mediante reacción de dialdehidos con ácidos poliolcarboxílicos, que muestran de 5 a 7 átomos de carbono y al menos 3 grupos hidroxilo, como descrito, por ejemplo, por la solicitud de patente europea EP-A-0 280 223. Los poliacetales preferentes se obtienen a partir de dialdehidos, como glioxal, glutaraldehido, tereftalaldehido así como sus mezclas y a partir de ácidos poliolcarboxílicos, como ácido glucónico y/o ácido glucoheptónico.

Las substancias builder inorgánicas y/u orgánicas se emplean preferentemente en cantidades de aproximadamente un 10 hasta un 60% en peso, particularmente de un 15 hasta un 50% en peso en el detergente y agente de limpieza obtenido según la invención.

Adicionalmente pueden contener los agentes también componentes, que influyen positivamente sobre la capacidad de eliminación de grasa y aceite de textiles. Este efecto será particularmente claro, si se ensucia un textil, que se lava ya anteriormente muchas veces con un detergente según la invención, que contiene este componentes disoluble para aceite y grasa. A los componentes preferentes disolubles para aceite y grasa pertenecen, por ejemplo, éteres de celulosa no iónicos, como metilcelulosa, y particularmente metilhidroxipropilcelulosa con un porcentaje de grupos metoxi de un 15 hasta un 30% en peso y de grupos hidroxipropoxi de un 1 hasta un 15% en peso, respectivamente referido al éter de celulosa no iónico, así como los polímeros del ácido ftálico y/o del ácido tereftálico conocidos del estado de la técnica o bien de sus derivados, particularmente polímeros, formados por tereftalatos de etileno y/o polietilenglicoltereftalatos o derivadas modificados aniónicamente y/o no iónicamente de los mismos. Pueden ser eficaces ya en pequeñas cantidades. Su contenido asciende por lo tanto preferentemente a un 0,2 hasta un 10% en peso y particularmente hasta un 5% en peso.

Los inhibidores de agrisado tienen el objeto, de mantener la suciedad desprendida de la fibra en el baño de forma suspendida y de evitar el agrisado de la ropa. En este caso sirven coloides hidrosolubles a menudo de naturaleza orgánica, por ejemplo las sales hidrosolubles de ácidos carboxílicos polímeros, cola, gelatina, sales de ácidos etercarboxílicos o ácidos etersulfónicos del almidón o de la celulosa o sales de ésteres del ácido sulfónico de la celulosa o del almidón. También polímeros, que contienen grupos ácidos hidrosolubles sirven para esta finalidad. Pueden emplearse además los preparados de almidón solubles y otros productos de almidón que los anteriormente citados, por ejemplo almidón degradado, almidones de aldehido, etc... También sirve polivinilpirrolidona. Preferentemente se emplean, sin embargo, éteres de celulosa, como carboximetilcelulosa (sal sódica), metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y éteres mixtos, como metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa, metilcarboximetilcelulosa y sus mezclas, así como polivinilpirrolidona por ejemplo en cantidades de un 0,1 hasta un 5% en peso, referido a la totalidad de la receta.

Otros productos contenidos adecuados de los agentes son sales inorgánicas hidrosolubles, como bicarbonatos, carbonatos, silicatos amorfos o mezclas, constituidas por los mismos; particularmente se emplean carbonato alcalino y silicato alcalino amorfo, sobre todo silicato sódico con una proporción molecular de Na_{2}O : SiO_{2} de 1 : 1 hasta 1 : 4,5, preferentemente de 1 : 2 hasta 1 : 3,5.El contenido de los agentes de carbonato sódico asciende en este caso preferentemente hasta un 20% en peso, convenientemente entre un 5 y un 15% en peso. El contenido de los agentes de silicato sódico asciende generalmente hasta un 10% en peso y preferentemente entre un 2 y un 8% en peso.

Los silicatos amorfos sirven también como algunos compuestos de carbonatos y silicatos amorfos obtenibles en el comercio de substituir las substancias builder habituales, como fosfato, zeolita y filosilicatos cristalinos en parte o en su totalidad. Si se emplean substancias de este tipo, entonces puede sobrepasar su contenido también las cantidades anteriormente indicadas para carbonatos y silicatos amorfos. En este caso se sitúan contenidos hasta un 40% en peso o incluso un 60% en peso siempre en el marco de la invención.

Según la solicitud de patente alemana DE 43 19 578 pueden substituirse carbonatos alcalinos también por aminoácidos exentos de azufre que muestran de 2 a 11 átomos de carbono y, en caso dado, un otro grupo carboxilo y/o amino y/o sus sales. En el marco de esta invención es en este caso preferente, que se lleva a cabo un intercambio parcial hasta completo de los carbonatos alcalinos por glicina o bien glicinato.

En el empleo en procedimientos de lavado por máquinas puede ser de ventaja, agregar a las recetas inhibidores des espuma habituales. Como inhibidores de espuma sirven, por ejemplo, jabones de origen natural o sintético, que muestran un elevado porcentaje de ácidos grasos con 18 y 24 átomos de carbono. Los inhibidores de espuma no de tipo tensioactivo adecuados son, por ejemplo, organopolosiloxanos y sus mezclas con ácido silícico microfino, en caso dado silanizado o con bisesterariletilendiamida. Se ha mostrado como conveniente, emplear mezclas, constituidas por diferentes inhibidores de espuma, por ejemplo aquellas, constituidas por siliconas, parafinas o ceras. Preferentemente están ligados los inhibidores de espuma, particularmente inhibidores de espuma que contienen silicona o parafina, con una substancia portadora soluble o bien dispersable en agua y granular. Se prefieren en este caso mezclas, constituidas por parafinas y bisesteariletilendiaminas.

Como sales de ácidos polifosfónicos se emplean preferentemente las sales sódicas con reacción neutral de, por ejemplo, 1-hidroxietan-1,1-dofosfonato, dietilentriaminpentametilenfosfonato o etilendiamintetrametilenfosfonato en cantidades de un 0,1 hasta un 1,5% en peso.

Como enzimas entran en consideración aquellas de la clase de las proteasas, lipasa, amilasas, celulasas o bien sus mezclas. Particularmente bien adecuadas son substancias enzimáticas y obtenidas de cultivos de bacterias u hongos, como bacillus subtilis, bacillus licheniformis y streptomices griseus. Preferentemente se emplean proteasas del tipo de subtilisin y particularmente proteasas, que se obtienen a partir de bacillus lentus. En este caso son de particular interés mezclas enzimáticas, por ejemplo de proteasa y amilasa o de proteasa y de lipasa o de proteasa y celulasa o de celulasa y lipasa o de proteasa, amilasa y lipasa o de proteasa, lipasa y celulasa, particularmente, sin embargo, mezclas, que contienen celulasa. También peroxidasas u oxidasas han mostrado en algunas casos su buena eficacia. Las enzimas pueden estar adsorbidas por productos portadores y/o alojadas en substancias de envoltura, para protegerlas contra una descomposición prematura. El porcentaje de las enzimas, mezclas de enzimas o granulados de enzimas puede ascender, por ejemplo, aproximadamente a un 0,1 hasta un 5% en peso, preferentemente a un 0,1 hasta un 2% en peso.

Los componentes, que impiden el reensuciamiento del tejido textil (soil repellents) son particularmente compuestos de este tipo, que impiden de depósito de partículas de suciedad desprendidas durante el proceso de lavado y que evitan de esta manera la aparición de un denominado velo gris, sin influir en este caso sobre la actividad de encima y también sobre la capacidad de lavado. Los componentes de este tipo son generalmente compuestos polímeros y copolímeros, como poliésteres de ácidos dicarboxílicos alifáticos y/o aromáticos y glicoles y/o poliolglicoles.

Las partículas coloreadas pueden contener blanqueadores ópticos, por ejemplo derivados del ácido diaminoestilbendisulfónico o bien sus sales de metal alcalino. Sirven, por ejemplo, sales de ácido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilben-2,2'-disulfónico o compuestos formados del mismo tipo, que llevan en lugar del grupo morfolino un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino. Pueden estar presente además blanqueadores del tipo de los difenilestirilos substituidos, por ejemplo las sales alcalinas del 4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo, 4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo, o del 4-(4-cloroestilil)-4'-(2-sul-foestiril)difenilo. Pueden emplearse también mezclas, constituidas por los blanqueadores anteriormente citados.

Las partículas coloreadas adecuadas para la incorporación en detergentes y agentes de limpieza pueden ser partículas cualesquiera, que pueden contener uno o varios de los componentes anteriormente descritos. Preferentemente están presentes las partículas como compuestos, es decir como mezclas ya previamente confeccionadas y constituidas por productos de partida individuales. Particularmente preferente se emplean compuestos tensioactivos, sobre todo compuestos, que contienen tensioactivos aniónicos, que pueden contener también tensioactivos no iónicos, anfóteros o catiónicos. Los compuestos tensioactivos muestran habitualmente un contenido tensioactivo de al menos un 10% en peso, preferentemente al menos un 40% en peso y sobre todo de un 60 hasta un 95% en peso, referido al compuesto. No es necesario, que contienen las partículas coloreadas además del colorante también oxidantes. Este mismo puede estar presente como componente por separado.

En una forma preferente de ejecución de la invención representan las partículas coloradas compuestos, que contienen tensioactivos aniónicos, que contienen diferentes tensioactivos aniónicos - por ejemplo alquilsulfatos y alquilbencenosulfonatos y/o jabones o alquilsulfatos y éster de glicerina de ácidos grasos sulfatados - y/o tensioactivos aniónicos en combinación con niotensioactivos - por ejemplo alquilsulfatos y alcoholes grasos etoxilados o alquilsulfatos, alquilbencenosulfonatos, alcoholes grasos etoxilados y/o glicósidos de alquilo o alquilsulfatos, jabones, alcoholes grasos etoxilados y glucamidas. En este caso se trata preferentemente de compuestos, que contienen tensioactivos aniónicos y niotensioactivos en la proporción en peso de 10 : 1 hasta 1 : 1.

En otra forma de ejecución de la invención representan las partículas coloreadas compuestos, que contienen niotensioactivos, que contienen generalmente tensioactivos líquidos en mezcla con componentes sólidos, como, por ejemplo, builder y sales inorgánicas. Como tensioactivos no iónicos se prefieren alcoholes grasos etoxilados y/o glicósidos de alquilo. Como builder sirven los builder anteriormente descritos, como, por ejemplo, zeolitas, silicatos amorfos y cristalinos y policarboxilatos.

Las partículas coloreadas y adecuadas para la incorporación en un detergente y agente de limpieza, pueden obtenerse según procedimientos conocidos para la obtención de detergentes y agentes de limpieza pulverulentos, como, por ejemplo el secado por pulverización, granulado y extrusión.

El procedimiento de secado por pulverización es un procedimiento conocido, que sirve particularmente para la obtención de detergentes y agentes de limpieza pulverulentos con pesos a granel de aproximadamente 300 hasta 700 g/l. En el secado por pulverización puede agregarse el colorante antes del proceso de pulverización al slurry y secarse a continuación conjuntamente con los restantes componentes. Con este procedimiento pueden obtenerse particularmente partículas coloreadas uniformemente. Es, sin embargo, también posible, disolver para la coloración de las partículas secadas por pulverización el colorante en tensioactivo no iónico y aplicar por pulverización esta solución de manera en sí conocida sobre las partículas secadas por pulverización.

En otra forma de ejecución pueden obtenerse las partículas mediante aglomeración. Para esta finalidad se colocan los componentes individuales y el colorante en una mezcladora habitual y se someten a la aglomeración.

Es también posible de obtener las partículas mediante prensado de barras, como se describe esto, por ejemplo, por las solicitudes de patentes europeas EP-A-0 339 996, EP-A-0 420 317 o por la solicitud de patente internacional WO-A-93/23523 o por la patente europea EP-B-0 486 592. En esta variante del procedimiento se agrega el colorante a la masa de extrusión.

En una otra forma de ejecución de la invención se obtienen las partículas mediante granulado con una posibilidad de secado simultánea, convenientemente según un procedimiento, que se desarrolla en una capa remolinada, como se describe en la solicitud internacional WO 93/04162.

Otro objeto de la presente invención es un procedimiento para el lavado de ropa en presencia de agua, caracterizado porque se emplea un detergente y agente de limpieza según la invención, se colorea la lejía de lavado después de la disolución del detergente y del agente de limpieza y que esta coloración desaparece a temperaturas habituales en procedimientos de lavado de 30ºC hasta 95ºC después de un tiempo de 5 hasta 10 minutos. Para la realización de este `procedimiento se coloca un detergente o un agente de limpieza, que contiene las partículas coloradas o que consiste en ellas, de manera en sí conocida en la cámara de entrada del agua de una lavadora habitual. El agua alimentada disuelve el agente y la lejía de lavado se colorea primeramente por el colorante. Después de un breve tiempo, aproximadamente 5 hasta 10 minutos, se descolora otra vez la lejía de lavado, lo que se debe a la reacción entre el colorante y el oxidante.

Ejemplos

La receta reflejada en la tabla se empleó para descolorar soluciones de color. Se determinó el tiempo hasta la descoloración completa, es decir hasta que con el ojo no pudo apreciarse ninguna coloración.

TABLA 1

1

	1 Sasil® (fabricante firma Henkel KGaA)
	2 Sokalan®CP 5 (fabricante firma BASF AG)
	3 Turpinal® 2 NZ (fabricante firma Henkel KGaA)
	4 BLAP® 200 (fabricante firma Biozym GmbH)

Descoloran de soluciones de color

Como soluciones de color se emplearon soluciones de diferentes colorantes. Se representa en la siguiente tabla 2 el tiempo hasta la descoloración, es decir, hasta que con el ojo ya no podía apreciar ninguna coloración.

TABLA 2

2

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Coloración de la ropa

Un detergente, que contenía los componentes reflejadas en la tabla 1 así como respectivamente un colorante citado en la tabla 2, se obtenía según un procedimiento de secado por pulverización habitual. El colorante se agregó a la suspensión pulverizada en una tal cantidad, que se contenía en el producto final tan solo un 0,005% en peso.

Se lavaron textiles blancos de algodón 25 veces a 90ºC con empleo de 150 g del detergente por ciclo de lavado. Se determinó el cambio de color de forma visual y técnica de medición según DIN 5033 así como según la instrucción de RAL-RG 992 "Gütesicherung sachgemäBe Wäschepflege".

Con el colorante a) no se determinó ningún cambio de color al verde de los textiles en comparación con el resultado de lavado con el polvo exento de colorante.

Con el colorante b) se convirtió la ropa en intensamente verde. Con el colorante c) obtenía la ropa un matiz claramente verde, no aceptable desde el punto de vista del consumidor.

Con los colorantes d) y e) se determinó ningún efecto visualmente apreciable. El colorante azul agregado Sandolan® Blau E-HRL tenía un efecto blanqueador, una coloración verde por el Basacid® grün 970 no era apreciable.

Claims (11)

1. Detergente y agente de limpieza que contiene tensioactivos, builder, blanqueantes y activadores de blanqueo, que contiene una partícula colorada, que contiene un colorante, que se destruye en el proceso de lavado en parte o completamente de forma oxidativa, caracterizado porque la partícula colorada contiene tensioactivos así como, en caso dado, builder, blanqueantes y/o activadores de blanqueo.

2. Agentes según la reivindicación 1, caracterizado porque el colorante contenido en la partícula colorada es soluble en agua o en substancias orgánicas y líquidas.

3. Agentes según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el colorante y el blanqueante están presentes para la descoloración del colorante en una proporción en peso de hasta aproximadamente 1 a 500.

4. Agentes según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la partícula aniónica colorada contiene tensioactivos aniónicos, no iónicos y/o anfóteros.

5. Agentes según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la partícula colorada es un compuesto tensioactivo aniónico, que contiene uno o varios tensioactivos aniónicos, en caso dado, en mezcla con sales inorgánicos o materiales builder.

6. Agentes según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la partícula colorado es un compuesto, que contiene un tensioactivo no iónico, que contiene uno o varios tensioactivos no iónicos en mezcla con builder sólidos y/o sales inorgánicos.

7. Agentes según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se obtiene la partícula colorada de tal manera, que se suspenden los componentes individuales y el colorante en agua para dar un slurry y se someten al secado por pulverización.

8. Agentes según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se obtiene la partícula colorada de tal manera, que se aglomeran los componentes individuales incluyendo el colorante de manera en si conocida.

9. Agentes según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se obtiene la partícula colorada de tal manera, que se colocan los componentes individuales incluyendo el colorante en una extrusora y se someten de manera en sí conocida al prensado de barras.

10. Agentes según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se obtiene la partícula colorada de tal manera, que se granulan los componentes individuales incluyendo el colorante de manera en sí conocida.

11. Procedimiento para el lavado de ropa en presencia de agua, caracterizado porque se emplea un detergente y agente de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 10, se colorea la lejía de lavado después de la disolución del detergente y del agente de limpieza y porque desaparece esta coloración a temperaturas habituales en procedimientos de lavado de 30ºC hasta 95ºC después de un tiempo de 5 a 10 minutos.