ES2225166T3 - Nuevos colorantes azo y azoxiestilbeno. - Google Patents

Abstract

Una mezcla de colorantes azo- y azoxiestilbeno amarillos que tienen una absorción lambda maxn en la gama de 412-425 nm, como es típica de un colroante C.I. Direct Yellow 11, que es obtenible de la autocondensación de ácido4, 4''-dinitro-2, 2''-estilbendisulfónico en presencia de un hidróxido de metal alcalino y un exceso de formaldehido, superando la necesaria para la conversión de ácido 4, 4''- dinitro-2, 2''-estilbendisulfónico en Direct Yellow 6.

Description

Nuevos colorantes azo y azoxiestilbeno.

El presente invento se refiere a una nueva mezcla de colorantes azo- y azoxiestibleno, un procedimiento para la preparación de sus soluciones colorantes estables al almacenamiento concentradas, a las soluciones colorantes así obtenidas, y a su empleo.

Se conoce desde hace tiempo la autocondensación de ácido 4-nitrotoluen-2-sulfónico, que conduce en forma simple a colorantes azo- y azoxiestilbeno. En BIOS report 1549 se describe, por ejemplo, métodos preparatorios comerciales. Estos colorantes son colroantes sustantivos que se utilizan en particular para tinción de papel. El mas significante e importante comercialmente se conoce como C.I. Direct Yellow 11 (abreviado como DY 11), un colorante directo amarillo de tono rojizo.

Se conoce que la condensación de ácido 4-nitrotoluen-2-sulfónico en presencia de solución de hidróxido sódico resulta en la formación de sales sódicas insuficientemente solubles en agua de los colorantes azo y azoxioestilbeno. Se conoce también que numerosos componentes azo/azoxiestilbeno resultan de dicha reacción de condensación, que tiene varios grados de afinidad para sustratos.

La condensación de ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estilbendisulfónico con sosa caústica y formaldehído, que conduce en forma simple a los colorantes azo y azoxiestilbeno, se conoce también desde hace tiempo. El colorante que resulta, conocido como C.I. Direct Yellow 6 (abreviado como DY 6), un colorante amarillo verdoso, es también una sal sódica insuficientemente acuo-soluble de los colorantes azo y azoxiestibleno. Se conoce que el DY 6 está constituido por menos componentes que el DY 11. Debido a la unidad de estilbeno preformada, este colorante tiene menos permutaciones estructurales, resultando en un brillo superior y afinidad relativa del colorante comparado con DY 11.

Las soluciones acuosas concentradas que se utilizan con ventaja para, por ejemplo, la tinción de papel en la pulpa no pueden prepararse a partir de estas sales, ya que su solubilidad en agua es solo de alrededor de 1 g/100 ml. Por consiguiente no ha habido carencia de intentos para llevar a cabo la condensación de modo que el colorante se obtenga directamente en forma de una solución acuosa concentrada.

La patente U.S. 3.905.949, describe un procedimiento en donde se lleva a cabo una condensación utilizando la sal de litio del ácido 4-nitrotoluen-2-sulfónico como material de partida en presencia de hidróxido de litio como base, dando el colorante en forma de una pasta muy fácilmente soluble en agua y altamente concentrada. Las sales de litio de los colorantes azo- y azoxiestilbeno así obtenidas no solo son muy fácilmente solubles en agua, sino que también tienen mayor sustantividad comparado con las sales de sodio. Sin embargo, las sales de litio tienen el inconveniente de que no forman soluciones colorantes estables. Por el contrario las soluciones concentradas tienen una propensión durante el almacenamiento a la formación de gel, cristalización o floculación, aún en presencia de auxiliares de formulación tal como urea, haciendo así difícil o aún imposible su empleo. Además la máxima tolerancia para electrolito y soluto no colorante en estas formulaciones define un grado máximo de reducción opcional que puede tolerarse, y por tanto el tono del colorante resultante.

La condensación de ácido 4-nitrotoluen-2-sulfónico en presencia de hidróxido sódico y alcalinolaminas, en medio acuoso/alcohólico, se describe en la Offenlegungsschrift alemana nº 31 10 261. En este proceso se obtienen soluciones colorantes estables al almacenamiento debido al disolvente orgánico. Sin embargo, el inconveniente es que estas formulaciones contienen una concentración relativamente alta de disolventes orgánicos tal como glicol éteres y por tanto son menos atractivas en base de su contenido de VOC.

La Patente Europea publicada nº 122 224 se refiere a un procedimiento para la preparación de soluciones acuosas concentradas de colorantes azo- y azoxiestilbeno, que comprende llevar a cabo la condensación catalizada por base de ácido 4-nitrotoluen-2-sulfónico en presencia de una mezcla de una monoalcanolamina C_{2}-C_{4} y una di- o trialcanolamina, y la separación de las sales inorgánicas de la solución colorante. Así pues, en este procedimiento es necesario separar las sales inorgánicas por ejemplo mediante un proceso de separación de membrana.

Un método para la preparación de colorantes de bajo contenido de electrolito se describe en la Patente es6tadounidense 4.560.745, en donde el colorante se convierte inicialmente en una sal amínica lipofílica en ausencia de un co-disolvente, con el fin de separarlo de la solución de síntesis que contiene sal. La sal de dietilanolamonio del colorante se prepara subsiguientemente con la adición de dietanolamina y se recupera la amina lipofílcia. Cuando se aplica este procedimiento a colorantes azo- y azoxiestilbeno, tiene la desventaja de que no se obtiene buena separación de las fases líquidas con aminas lipofílicas de carbono superior, y aminas lipofílicas de carbono superior (\leq C_{12})se someten a grados no prácticos de pérdida en la corriente de desecho acuoso junto con el eletrolito. Estos factores contribuyen a un menor atractivo económico y de desarrollo ambiental de lo que es deseable.

Constituye un objeto del presente invento proporcionar un procedimiento que pueda llevarse a cabo fácilmente mediante el cual se obtienen colorantes azo y azoxiestilbeno a partir de ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estrilbendisulfónico que tienen las características de tono del C.I. Direct Yellow 11, pero que desempeñan niveles superiores de afinidad celulósica, solidez a la luz y solidez al ácido y álcali. Constituye otro objeto del presente invento el proporcionar soluciones acuosas concentradas de dichos colorantes que son estables al almacenamiento y sustancialmente libres de disolventes orgánicos y sales inorgánicas y se obtienen con resistencias muy superiores a las obtenibles con otros procedimientos DY 11.

Se ha encontrado ahora que una mezcla de colorantes azo- y azoxiestilbeno que tienen el tono de un colorante C.I. Direct Yellow 11 se obtienen mediante autocondensación de ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estilbendisulfónico en presencia de un hidróxido de metal alcalino y con un exceso de formaldehído mas allá de lo necesario para la conversión de ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estilbendisulfónico en Direct Yellow 6, para obtener un colorante en forma de una sal de metal a alcalino, de preferencia como la sal sódica. Se ha encontrado también que estos colorantes pueden obtenerse en forma de soluciones acuosas concentradas mediante conversión de este colorante, en forma de una sal de metal alcalino, en un sistema de dos fases que comprende una cetona de bajo peso molecular insoluble en agua y agua, en una sal alcanol-amónica fácilmente soluble en agua mediante intercambio de catión doble vía una sal amónica lipofílica.

El colroante C.I. Direct Yellow 6 se obtienen autocondensando ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estilbendisuflónico en presencia de un hidróxido de metal alcalino y con 2,0-2,5 moles de formaldehído por mol de ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estilben-disulfónico. Se ha encontrado que el tono amarillo verdoso de este colorante puede desplazarse hacia el rojo utilizando un exceso de formaldehído. Ventajosamente un exceso molar del 55-80% de formaldehído, o sea se utiliza entorno de 3,5-4,1 moles por mol de ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estilben-disulfónico. Se utiliza, de preferencia un exceso de formaldehído del 70-80%, o sea entorno de 3,9-4,0 moles por mol de ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estilben-disulfónico. Mas preferentemente entorno de un exceso molar del 75% de formaldehído, o sea se utiliza 3,95 moles por mol de ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estilben-disulfónico.

Así pues, un aspecto del invento se refiere a un procedimiento para la preparación de una solución acuosa estable al almacenamiento concentrada de una mezcla de tono rojizo de colorantes azo y azoxiestilbeno que comprende autocondensación de ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estil-bendisulfónico en presencia de un hidróxido de metal alcalino y 3,5 a 4,1 moles, de preferencia 3,9-4,0 moles, por mol de ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estilben-disulfónico de formaldehído, y luego conversión de la sal de metal alcalino difícilmente soluble del colroante en una sal alcanolamonio soluble en agua mediante un doble intercambio catiónico vía una sal de amonio lipofílica, en cuyo procedimiento el doble intercambio iónico se lleva a cabo en un sistema de dos fases de una cetona de bajo peso molecular insoluble en agua y agua y utilizando, para el primer intercambio de iones una trialquilamina que tiene un total de 12 a 40 átomos de carbono y, para el segundo intercambio de iones, una mono, di- o trialcanolamina conteniendo 2 a 4 átomos de carbono en cada fracción de alquilo.

El procedimiento de este invento comprende por tanto, por ejemplo, tratar el colroante obtenido mediante autocondensación de ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estilben-disulfónico en presencia de un hidróxido de metal alcalino y exceso de formaldehído, en forma de una suspensión o solución acuosa, con la trialquilamina como una solución de 10-60%, de preferencia alrededor de una solución al 50%, en una cetona de bajo peso molecular insoluble en agua junto con ácido sulfúrico suficiente para generar sustancialmente el ácido conjugado de la amina lipofílica, separar la fase orgánica mas ligera que el agua que contiene la sal amínica del colorante de la fase acuosa inferior que contiene el electrolito indeseable, extraer la fase orgánica con una alcanolamina y agua, y separar la fase acuosa que contiene el colorante. Cualquier cetona residual puede separarse, por ejemplo, mediante destilación azeotrópica.

Cetonas de bajo peso molecular insolubles en agua apropiadas incluyen aquellas que tienen una solubilidad en agua de menos del 5% en peso a temperatura ambiente y con cinco a ocho átomos de carbono, de preferencia cinco a siete átomos de carbono. Cetonas alifáticas preferidas incluyen metil isopropil cetona, metil n-propil cetona, dietil cetona, metil n-butil cetona, metil isobutil cetona y metil n-amil cetona, ciclohexanona, ciclopentanona, 2-metil-ciclopentanona y 2-metilciclohexanona. La cetona mas preferida es metil isobutil cetona, debido al equilibrio de características atractivas de baja solubilidad en agua, fácil destilación azeotrópica de la mezcla de producto y factores de costo.

Con el empleo de cetona de bajo peso molecular insoluble en agua, de preferencia metil isobutil cetona, en la fase orgánica, se obtiene rápidamente durante la formación de la sal amónica lipofílica una buena separación de fase entre las fases acuosa y orgánica, así como formación de la sal de alcanol-amonio. Debido a las diferencias de densidad ventajosas, la fase disolvente que contiene colorante puede lavarse también fácilmente adicionalmente para separar sales, conduciéndose toda la separación de fase y proceso convenientemente en un recipiente único debido al peso específico impartido por la selección estratégica del co-disolvente. Una solución colorante virtualmente exenta de sal (bajo contenido de iones de sodio) proporciona a su vez las mejores condiciones para obtener una formulación colorante comercial altamente concentrada, por ejemplo una que contenga 20-50% en peso de los sólidos colorantes, puesto que cantidades aún insignificantes de iones de sodio disminuyen apreciablemente la solubilidad de los colorantes azo y azoxiestilbeno (bajo K_{sp} para sales de sodio). Se ha utilizado metil isobutil cetona como un disolvente para fabricación a escala comercial de formulaciones líquidas de colorante aromático sulfonado y estilbeno particularmente tradicionales mediante doble intercambio de cationes vía una sal amónica lipofílica.

Las di- y trialquilaminas que contienen 12 a 40 átomos de carbono en las fracciones de alquilo y utilizadas para la primera reacción de intercambio de cationes pueden ser, por ejemplo, los compuestos siguientes: tributilamina, trihexilamina, dimetiloctadecilamina, metildidecilamina, tridodecilamina, metildioctilamina, tri-n-octilamina, triisooctilamina o tri-2-etilhexilamina. En lugar de los compuestos puros es también posible utilizar mezclas de aminas, en particular de aminas grasas, por ejemplo amina grasa de coco y amina grasa de sebo. Se prefieren las trialquilaminas, o sea las que contienen un total de 12 a 25 átomos de carbono, en particular tributilamina y trioctilamina, especialmente triisooctilamina y tri-
n-octilamina.

Después de la primera reacción de intercambio de cationes el colorante está presente como una sal de trialquilamonio lipofílica en la fase de cetona. La fase acuosa conteniendo sal se separa y el colorante se convierte mediante una reacción de intercambio de cationes adicional en una sal fácilmente acuosoluble, o sea en una sal mono-, di- o trialcanolamonio en donde cada fracción de alquilo contiene 2 a 4 átomos de carbono. Ejemplos de monoalcanolaminas C_{2}-C_{4} apropiadas son etanolamina, n-propanolamina, n-butanolamina, 2-amino-1-butanol o 2-hidroxietoxietilamina. Las dialcanolaminas apropaidas incluyen dietanolamina y diisopropanolamina; y las trialcanolaminas C_{2}-C_{4} apropiadas incluyen trietanolamina y triisopropanolamina. En lugar de los compuestos puros es también posible utilizar mezclas de alcanolaminas.

El procedimiento del presente invento, que incluye la preparación de la sal de metal alcalino difícilmente soluble del colorante, puede llevarse a cabo por ejemplo como sigue.

La sal disódica de ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estil-bendisulfónico se disuelve en suficiente agua caliente para producir una solución, de preferencia una solución peso/peso nominal del 8% como el ácido libre, u 8,8% como sal disódica del ácido 4,4'dinitro-2,2'estilbendisulfónico. Luego se adiciona una solución de hidróxido metálico, por ejemplo solución de hidróxido potásico o de preferencia una solución de hidróxido sódico (50% peso/peso). La cantidad de hidróxido de metal alcalino puede variar dentro de ciertos límites, pero debe ser por lo menos suficiente para efectuar la oxidación de la cantidad requerida de formaldehído. La sal de ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estilbendisulfónico se somete luego a una reacción de condensación bajo condiciones alcalinas, por ejemplo en una gama de pH de alrededor de 11 a 13 y en la gama de temperatura entre 60 y 80ºC mediante la adición de formaldehído, (3,5-4,1 moles por mol de ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estiblendisulfónico), como paraformaldehido o una solución de formalina, de preferencia en forma de paraformaldehido, durante 1-5 horas. La gama anterior de estequiometría de formaldehído puede utilizarse para obtener cualquiera de los tonos deseados de amarillo en aceptación corriente o empleo como Direct Yellow 11. Una vez completada la condensación se acidifica luego la mezcla reaccional hasta una gama de pH 5-8 con un ácido mineral, por ejemplo con ácido sulfúrico. La masa reaccional se transfiere luego a un recipiente de extracción conteniendo una mezcla de una cetona de bajo peso molecular insoluble en agua, tal como metil isobutil cetona y una amina lipofílica tal como trioctilamina que se precalienta hasta 55-60ºC. La suspensión colorante neutralizada se alimenta corrientemente con ácido sulfúrico concentrado (90-96% peso/peso) a los disolventes de extracción con agitación, con lo que el calor generado por la reacción de al amina lipofílica con ácido proporciona contribución de energía térmica suficiente y exacta para elevar la mezcla de extracción hasta 65-80ºC. Después de unos 15 minutos se detiene la agitación y se separan las fases inmediatamente. La cantidad de amina se elige de modo que el colorante azo o azoxiestilbeno se convierte completamente en la sal de amonio correspondiente. Es ventajoso utilizar, a base de los grupos sulfo del colorante, mas de una cantidad equimolar de amina lipofílica terciaria con el fin de minimizar el color del efluente del proceso y maximizar el rendimiento, tal como un exceso molar del 5 a 60%. La cantidad de la cetona de bajo peso molecular insoluble en agua tal como metil isobutil cetona puede variar entre 40% y 90% (peso/peso) basado en la amina lipofílica, dictando la concentración mas alta de amina lipofílica (contenido de cetona inferior) el rendimiento máximo de un tamaño de recipiente fijado por ciclo de operación y proporcionando por tanto el producto menos costoso.

Después que el colorante se ha convertido por completo en la sal amónica correspondiente con una amina lipofílica, se separa la fase acuosa inferior que contiene sales inorgánicas y se descarta. La fase disolvente se lava deseablemente con agua sola para eliminar adicionalmente el electrolito inorgánico o con una solución 5-15% (peso/peso) de agua y una alcanolamina, por ejemplo dietanolamina, con el fin de eliminar de modo selectivo compuestos sulfonados o aniónicos no coloreados, dependiendo del exceso molar de amina lipofílica utilizado y la consistencia de la solución deseada final del colorante líquido. Luego se adiciona agua y una alcanolamina C_{2}-C_{4}, por ejemplo dietanolamina, a la fase de cetona que contiene el colorante, y se agita a fondo la mezcla durante 1 y 2 horas en la gama de temperatura de 60 a 80ºC, después de lo cual se forma la sal de alcanolamonio hidrofílica, por ejemplo sal de dietanolamonio, a partir de la sal de amonio lipofílica del colorante, y el colroante se transfiere a una fase acuosa. La alcanolamina se utiliza, convenientemente, en cantidades equimolares o con un ligero exceso (hasta el 10%). Se obtiene también en este segundo intercambio de cationes una buena separación de fases entre las fases acuosa y orgánica y la fase acuosa que contiene el colorante puede separarse fácilmente. La cetona residual puede separarse fácilmente de la solución colorante acuosa mediante destilación azeotrópica.

Por último la solución colorante puede ajustarse a la potencia tintórea comercial deseada mediante dilución. La solución colorante concentrada lista para uso así obtenida es estable, aún con almacenamiento prolongado y no tiene propensión al espesamiento.

La fase de cetoina conteniendo amina recuperada puede utilizarse directamente para una nueva partida sin ninguna operación de purificación, si se desea después de la adición de la cantidad de la amina que se ha perdido en la fase acuosa. Se obtiene una formulación colorante uniforme aún después de uso repetido de la mezcla de amina/cetona.

Las soluciones colorantes de este invento se utilizan, de preferencia, para teñir papel encolado o no en la pulpa. Sin embargo, pueden utilizarse también para la tinción de papel con el método de inmersión y en la prensa de encolado. Con el empleo de las soluciones tintóreas de este invento para teñir papel en la pulpa, el agua de desecho de la manufactura del papel no está coloreada o está notablemente menos coloreada que en el agua d desecho obtenida con la tinción con los colorantes de tipo C.I. Direct Yellow 11.

El colorante del invento muestra una alta sustantividad a la fibra de celulosa. Las tinciones obtenidas sobre papel tiene buena solidez a la luz - los cambios de matiz de tono-en-tono con la exposición prolongada la luz y, en particular, buenas propiedades de solidez con la humedad. Las soluciones colorantes de este invento producen tinciones de papel que, respecto a un Direct Yellow 11 típico, tiene superior brillo (croma) y resistencia a los cambios de tipo después de contacto con colas acídicas y alcalinas comúnmente utilizadas sobre los productos de papel convertidos/acabados.

Las soluciones colorantes de este invento exhiben una absorción lambda max en la gama de 412-425 nm, como es típico del DY 11, pero en contraste con absorción lambda max observada para DY 6 de 404-410 nm.

El invento se ilustra por medio de los ejemplos no limitativos siguientes, en donde las partes y porcentajes son en peso.

Ejemplo 1

Se disuelve en agua caliente sal disódica de ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estilbendisulfónico para producir una solución peso/peso del 8% nominal (7,8-8,2% expresado como ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estilbendisuflónico). Luego se adicionan 2375 partes de solución de hidróxido sódico al 50%. Se ajusta la temperatura de la solución a 60-62ºC. Se lleva a cabo una reacción de autocondensación en una gama de pH de alrededor de 11 a 13 y en la gama de temperatura de 60 a 65ºC con la adición en incrementos iguales durante 2 horas de 700 partes de paraformaldehido al 93%. Después de completarse la condensación se acidifica luego la mezcla reaccional con 90-96% de ácido sulfúrico. Por conveniencia la mitad de la masa reaccional se alimenta a un recipiente de extracción conteniendo metil isobutil cetona (12.850 partes) y triisooctilamina (11.600 partes) que se precalienta hasta 55-60ºC. La suspensión coloroante neutralizada se alimenta concurrentemente con ácido sulfúrico concentrado (1600 partes) a los disolventes de extracción con agitación. Los contenidos del recipiente obtenidos de este modo una temperatura de 65-80ºC. Después de 15 minutos se detiene la agitación y se separan las fases inmediatamente.

Se separa la fase acuosa inferior y se descarta. Se lava la fase disolvente con 4000 partes de agua o una mezcla de 3600 partes de agua y 400 partes de dietanolamina con el fin de separar de modo selectivo los compuestos sulfonados o aniónicos no coloreados. La fase inferior, después de sedimento, se desecha. Luego se adiciona agua (6300 partes) y dietanolamina (2350 partes) a la fase MIBK que contiene el colorante, y esta mezcla se agita a fondo durante 1 a 2 horas en la gama de temperatura de 60 a 80ºC. Se detiene la agitación y se dejan sedimentar las fases durante 0,5-3 horas, dependiendo de la agitación utilizada y las dimensiones alto:ancho de la fase. La fase que contiene el colorante inferior se separa y transfiere a un recipiente equipado para destilación. La solución colorante cruda se destila por lo menos hasta que no se separa azeotrópicamente mas MIBK y luego, opcionalmente, según sea necesario, para obtener una concentración de producto deseada.

Si se desea puede ajustarse la solución colorante a una fuerza tintórea comercial deseada mediante dilución con agua. La solución colorante concentrada lista para uso así obtenida es perfectamente estable, aún con almacenamiento prolongado, y no tiene propensión al espesamiento.

Ejemplo 2

Se repite el procedimiento del ejemplo 1, pero utilizando la cantidad equivalente de tri-n-octilamina en lugar de triisooctilamina. Se obtiene también una solución estable al almacenamiento concentrada del colorante utilizado.

Ejemplo 3

Se disponen 10 g de celulosa blanqueada en 500 ml de agua con un pH de alrededor de 7 y se empapa durante 30 minutos. Después de la agitación de esta mezcla durante 30 minutos se adicionan 2,5 g de la solución colorante obtenida en el ejemplo 1 ó 2. Se prosigue la agitación durante 15 minutos para asegurar la mezcla uniforme y se diluye el licor hasta 700 ml con agua de pH 7. La formación de hoja de papel se lleva a cabo luego con este licor. El papel así obtenido se tiñe de un tono amarillo profundo que tiene buenas propiedades de solidez a la humedad.

Claims (20)

1. Una mezcla de colorantes azo- y azoxiestilbeno amarillos que tienen una absorción lambda maxn en la gama de 412-425 nm, como es típica de un colroante C.I. Direct Yellow 11, que es obtenible de la autocondensación de ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estilbendisulfónico en presencia de un hidróxido de metal alcalino y un exceso de formaldehído, superando la necesaria para la conversión de ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estilbendisulfónico en Direct Yellow 6.

2. Un procedimiento para la preparación de una mezcla de colorantes azo- y azoxiestilbeno amarillos que tienen una absorción lambda max en la gama de 412-425 nm, como es típico de un colorante C.I. Direct Yellow 11, que comprende autocondensar ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estilbendisulfónico bajo condiciones alcalinas con un exceso de formaldehído superando la necesaria para la conversión de ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estilbendisulfónico en Direct Yellow 6 que tiene una absorción lambda max en la gama de 404-410 nm.

3. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 2, que comprende autocondensar ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estilbendisulfónico bajo condiciones alcalinas con 3,5-4,1 moles de formaldehído por mol de ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estilben-disulfónico.

4. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 3, en donde se utilizan 3,9-4,0 moles de formaldehído por mol de ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estilben-disulfónico.

5. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 4, en donde se utilizan 3,95 moles de formaldehído por mol de ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estilben-disulfónico.

6. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 2, en donde se utiliza formaldehído en forma de paraformaldehido o formalina.

7. Un procedimiento para la preparación de una solución acuosa concentrada de una mezcla de colorantes azo- y azoxiestilbeno amarillos que tienen una absorción lambda max en la gama de 412-425 nm, como es típico de un colorante C.I. Direct Yellow 11, que comprende

(a) autocondensar ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estilben-disulfónico bajo condiciones alcalinas con un exceso de formaldehído superando la necesaria para la conversión de ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estilbendisulfónico en Direct Yellow 6 que tiene una absorción lambda max en la gama de 404-410 nm;

(b) acidificar la mezcla reaccional de la etapa (a) después que se ha completado sustancialmente la reacción de condensación;

(c) conducir un primer intercambio catiónico con la adición de la mezcla acidificada de la etapa (b) a una mezclas que contiene cetona de bajo peso molecular insoluble en agua y por lo menos una trialquilamina que contiene 12 a 40 átomos de carbono, siendo la cantidad de alquilamina y el tiempo y temperatura de reacción suficientes para convertir el colorante azo- o azoxiestilbeno por completo en la sal de amonio correspondiente;

(d) conducir un segundo intercambio catiónico adicionando a la fase de cetona una solución acuosa de una mono- di- o trialcanolamina que contienen 2 a 4 átomos de carbono en cada fracción de alquilo, siendo la cantidad de alcanolamina y el tiempo y temperatura de la reacción suficientes para inducir transferencia de sustancialmente todo el colorante de la fase disolvente de cetona a la fase acuosa; y

(e) separar la solución colorante acuosa de la fase de cetona.

8. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 7, en donde se utiliza 3,5-4,1 moles de formaldehído por mol de ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estilben-disulfónico.

9. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 8, en donde se utiliza 3,9-4,0 moles de formaldehído por mol de ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estilben-disulfónico.

10. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 7, en donde se utiliza formaldehído en forma de paraformaldehido o formalina.

11. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 7, en donde la cetona de bajo peso molecular tiene una solubilidad en agua inferior a alrededor del 5% en peso a temperatura ambiente y contiene cinco a ocho átomos de carbono.

12. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 7, en donde la cetona de bajo peso molecular es metil isopropil cetona, metil n-propil cetona, dietil cetona, metil n-butil cetona, metil isobutil cetona, metil n-amil cetona, ciclohexanona, ciclopentanona, 2-metil-ciclopentanona o 2-metilciclohexanona.

13. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 12, en donde la cetona de bajo peso molecular es metil isobutil cetona.

14. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 7, en donde se utiliza una trialquilamina que contiene un total de 12 a 25 átomos de carbono para la primera reacción de intercambio de cationes.

15. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 14, en donde se utiliza triisooctilamina o tri-n-octilamina para la primera reacción de intercambio de cationes.

16. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 7, en donde la segunda reacción de intercambio de cationes se lleva a cabo con dialcanolamina C_{2}-C_{4}.

17. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 7, en donde la segunda reacción de intercambio de cationes se lleva a cabo con dietanolamina.

18. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 7, con lo que la sal de colorante de metal alcalino difícilmente soluble se convierte en una sal de dietanolamonio fácilmente soluble en agua vía una sal de triisooctilamonio lipofílica.

19. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 7, con lo que la sal de colorante de metal alcalino difícilmente soluble se convierte en una sal de dietanolamonio fácilmente soluble en agua vía una sal de tri-n-octilamonio lipofílica.

20. Una solución acuosa de un colorante que es obtenible de una mezcla de colorantes azo- y azoxiestilbeno amarillos que tienen una absorción lambda max en la gama de 412-425 nm, como es típico de un colorante C.I. Direct Yellow 11, que comprende un colorante que es obtenible mediante la autocondensación ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estilbendisulfónico en presencia de un hidróxido de metal alcalino y exceso de formaldehído rebasando la necesaria para la conversión de ácido 4,4'-dinitro-2,2'-estilbendisulfónico en Direct Yellow 6 y que adopta forma de una sal de una mono-, di- o trialcanolamina que contiene 2 a 4 átomos de carbono en cada fracción de alquilo.