FI57773C - Ammoniumsalter av sulfonsyragrupper innehaollande stilbenazo- och/eller stilbenazoxifaergaemnen - Google Patents
Ammoniumsalter av sulfonsyragrupper innehaollande stilbenazo- och/eller stilbenazoxifaergaemnen Download PDFInfo
- Publication number
- FI57773C FI57773C FI65173A FI65173A FI57773C FI 57773 C FI57773 C FI 57773C FI 65173 A FI65173 A FI 65173A FI 65173 A FI65173 A FI 65173A FI 57773 C FI57773 C FI 57773C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- dyes
- parts
- lithium
- ammonium
- salts
- Prior art date
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 48
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims description 13
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 7
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940006487 lithium cation Drugs 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical class OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910006146 SO3M1 Inorganic materials 0.000 claims 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 2
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 13
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 13
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 6
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 5
- -1 lithium cations Chemical class 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N cholesterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2 HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 3
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- PQVSTLUFSYVLTO-UHFFFAOYSA-N ethyl n-ethoxycarbonylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)NC(=O)OCC PQVSTLUFSYVLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GLXDVVHUTZTUQK-UHFFFAOYSA-M lithium hydroxide monohydrate Substances [Li+].O.[OH-] GLXDVVHUTZTUQK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229940040692 lithium hydroxide monohydrate Drugs 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 3
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 3
- SPFMQWBKVUQXJV-BTVCFUMJSA-N (2r,3s,4r,5r)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;hydrate Chemical compound O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O SPFMQWBKVUQXJV-BTVCFUMJSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 235000012000 cholesterol Nutrition 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000010893 paper waste Substances 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDTXQHVBLWYPHS-UHFFFAOYSA-N 4-nitrotoluene-2-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1S(O)(=O)=O ZDTXQHVBLWYPHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 235000013334 alcoholic beverage Nutrition 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000001048 orange dye Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B56/00—Azo dyes containing other chromophoric systems
- C09B56/04—Stilbene-azo dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
R5SF*| [B] (11)KUULUTUSjULKAISU ς 7 777 LJ '' UTUÄOONINOSSKIIIFT 5 ^ l C -Patentti myönnetty 10 10 1000 'v (51) Kv-lkT/teCfent aiJldS^aB 43/00 SUOMI —FINLAND (21) IWttlhtkwnui-Pewenrtkiiln* 651/73 (22) Hak«miipilvl — Aiweknlngidtg 02.03*73 (23) AlkupUvi—Glltlgh«tada| 02.03*73 (41) Tulkit julklMkai — Bllvlt offentllf 10.09.73
HtmttU j. rekisterihallitut . Nihtww,™*, |. kuuLjulluUun p»m.-
Patant. och reglsterttyreiton ' ’ Amokvt utiagd och uti.*krtft*n pubUcund 30.06.80 (32)(33)(31) Pyjrduttjr «tuolkuu·—Buginl prlorlm 09.03.72
Sveitsi-Schweiz(CH) 3^77/72 (71) Sandoz A.G., Lichtstrasse 35» ^002 Basel, Sveitsi-Sehweiz(CH) (72) Reinhard Pedrazzi, Basel, Sveitsi-Schweiz(CH) (7^) Oy Kolster Ab (5I*) Sulfonihapporyhmiä sisältävien stilbeeniatso- ja/tai stilbeeniatsoksi-väriaineiden ammoniumsuoloja - Ammomiumsalter av sulfonsyragrupper innehällande stilbenazo- och/eller stilbenazoxifärgämnen
Keksinnön kohteena ovat stilbeeni-atsoväriainesarjan ja/tai stilbeeniatsok-siväriainesarjan sulfonihapporyhmiä sisältävien väriaineiden ammoniumsuolat, jotka on saatu antamalla stilbeeni-atsoväriainesarjan ja/tai stilbeeni-atsoksiväriainesar-jan sulfonihapporyhmiä sisältävien väriaineiden litiumsuolan tai litiumsuolojen reagoida ammoniumsuolojen kanssa. Ammoniumsuolojen annetaan reagoida lähinnä näiden sarjojen sulfonihapporyhmiä sisältävien väriaineiden vesiliukoisten litiumsuolojen kanssa.
Keksintöön sisältyvät erityisesti stilbeeni-atsovärlaineet, jotka vastaavat kaavaa ch=ch^)-no2 (1}»
S03M S03M S03M S03M
2 57773 jossa kukin M merkitsee litiumkationia tai ryhmää -NH^ ja joissa väriaineissa on kationina ainakin yksi -NH^-ryhmä, tai stilbeeni-atsoksisarjan väriaineet, jotka vastaavat kaavaa SO.-M, SO,M. '0 S0,M, S0,M. ij 1 j j’1 li j 0-f7g)-CK,CH^g)-feN^)-cH=CH^-N0g ;ii)>
N-^5VcH= CH^>-4 ^V- CH* °Η-^02 I
so5m1 ao^ o(^so3m1 SO3mx j ' ...... 3
..... · ' M
jossa kukin merkitsee litiumkationia tai ryhmää -NH^ ja joissa väriaineissa $ on kationina ainakin yksi -NH^-ryhmä, tai stilbeeni-atsosarjan väriaineet, jotka <] vastaavat kaavaa * Ϊ ti 3 . i ^ r - ~ f
S0^m2 soy«2 soyi2 soyi2 I
N^-C:1= CH-^)-N= N-^-CH= I
j (III), i n-^^-ch=ch-^>-i^n-^^-ch=ck^)-nk2 so^m2 soyi2 . soyig soyi2 jossa kukin Mg merkitsee litiumkationia tai ryhmää -NH^ ja joissa väriaineissa on kationina ainakin yksi -NH^-ryhmä. Keksintöön sisältyvät myös stilbeeni-atsoväri- 3 57773 ainesarjan ja/tai stilbeeni-atsoksiväriainesarjan sulfonihapporyhmiä sisältävien väriaineiden ammoniumsuolojen seokset» jotka on saatu antamalla stilbeeni-atso-väriainesarjan ja/tai stilbeeni-atsoksiväriainesarjan sulfonihapporyhmiä sisältävien väriaineiden litiumsuolojen seosten reagoida ammoniumsuolojen kanssa.
Sopivia ovat erityisesti kaavoja (I), (II) tai (III) vastaavien väriaineiden seokset. Stilbeeni-atsosarjan ja/tai stilbeeni-atsoksisarjan sulfonihapporyhmiä sisältävien väriaineiden ammoniumsuoloja voidaan saada antamalla stilbeeni-atsosarjan ja/tai stilbeeni-atsoksisarjan sulfonihapporyhmiä sisältävien väriaineiden litiumsuolan tai litiumsuolojen reagoida ammoniumsuolan kanssa.
Ensisijaisesti valmistetaan kaavoja (I), (II) ja (III) vastaavien väriaineiden seoksia.
Kaavoja (I) - (III) vastaavat litiumsuolat ovat tunnettuja englantilaisen patenttiselityksen 1 llU 9I+I+ perusteella; niitä käytetään paperin värjäykseen.
Oli yllättävää» että näiden väriaineiden ammoniumsuolojen liukoisuus kylmään veteen on hyvä, päinvastoin kuin mainitussa englantilaisessa patentissa esitettyjen kaupan olevien stilbeeniatsoväriaineita sisältävien aikaisempien jauhemerkkien.
Englantilaisessa patenttiselityksessä mainitun kuivatun, so. täysin vedettömän väriaineen puhtaan litiumsuolan vesiliukoisuus on tosin hyvä, mutta se on erittäin hygroskooppista. Tästä johtuen englantilaisessa patenttiselityksessä mainitun väri saneen muuttaminen rakeiseen muotoon on vaikeata; vastaavat ammoniumsuo-lat ovat helposti muutettavissa rakeiseen muotoon.
Ammoniumväriaineiden lisäetuna tässä yhteydessä on se, että niiden kuivaaminen sumutuskuivausta käyttäen on erittäin helppoa; englantilaisessa patenttiselityksessä mainittujen väriaineiden osalta tämä sitävastoin tuottaa vsdkeuksia koska ne ovat liian hygroskooppisia.
Sitäpsdtsi ammoniumsuolat ovat huomattavasti paremmin suodatettavissa, so. teknillisen valmistuksen yhteydessä saadaan hyvin saannoin hyvin eristettävissä olevia puristekakkuja; englantilaisessa patenttiselityksessä mainitut litium-suolat sisältävät värillisiä sivutuotteita ja ne ovat ilman lisätoimenpiteitä vaikeasti eristettävissä.
Ammoniumsuoloja voidaan erityisen hyvin käyttää etenkin paperin värjäykseen.
Litiumsuolojen, esim. englantilaisessa patenttiselityksessä 1 lii; 9UI» mainittujen litiumsuolojen muuttaminen vastaaviksi ammoniumsuoloiksi voidaan suorittaa esim. ammoniumkloridin, tai -sulfaatin, -asetaatin tai -fosfaatin avulla, jolloin muuttaminen voidaan suorittaa lähinnä vedessä ja normaalia korkeammassa lämpötilassa, esim. lämpötilavälillä 50 - 100°C, useimmiten kuitenkin lämpötilavälillä 70 - 85°C.
57773 k
Reaktio tapahtuu yleensä 15 minuutin - kahden tunnin kuluessa useimmiten neutraalissa, lievästi happamessa tai lievästi alkalisessa väliaineessa, lähinnä esim. pH-arvon ollessa 6,5 - 7»5·
Muutettaessa tunnettuja litiumsuoloja vastaaviksi ammoniumsuoloiksi saadaan tavallisesti litium- ja ammoniumsuolojen seoksia, jolloin väriaineessa, esim. kaavoja (I) - (III) vastaavissa väriaineissa kuitenkin on kationina ainakin yksi -NH^-ryhmä.
Uudet väriaineet soveltuvat lähinnä hiokkeena värjättävän liimatun ja liimaamattoman paperin valmistamiseen. Niitä voidaan kuitenkin käyttää paperin värjäämiseksi myös kastomenetelmällä. Uusien väriaineiden liukoisuusominaisuudet ovat hyvät, erityisesti niiden liukenevuus kylmään veteen on erinomainen. Lisäksi paperin valmistuksen yhteydessä poistovedet värjäytyvät vain vähän, mikä vesistön puhtaana pitämisen kannalta on erityisen edullista. Ne eivät muodosta täpliä, eivät värjää paperia molemmilta puolilta eivätkä ole erikoisen arkoja pH:n muutoksille. Värit ovat kirkkaita ja niiden valonkesto-ominaisuudet ovat erinomaiset. Pitkähkön valottamisen jälkeen värivivahde muuttuu. Edelleen värjätyt paperit ovat kosteutta kestävät, ne kestävät veden ohella myös maitoa, hedelmämehuja ja makeutettuja mineraalivesiä, ja koska ne kestävät huomattavan hyvin alkoholia, ne kestävät myös alkoholipitoisia juomia.
Väriaineet voidaan lisätä paperihiokkeeseen sellaisinaan, so. liuottamatta niitä, kuivajauheina tai granulaatteina värin kirkkauden vähentymättä tai värin määrän pienenemättä. Suorittamalla jälkikäsittely kationiaktiivisella (jälki-) kiinnitteillä kestävyys kosteutta ja alkoholia vastaan saadaan käytännöllisesti katsoen täydelliseksi. Värjätyt paperit ovat valkaistavissa sekä hapettamalla että nyös pelkistämällä, mikä on tärkeätä hylkypaperin ja jätepaperin uudelleenkäytön kannalta.
Uudet väriaineet voidaan muuttaa väkeviksi nestemäisiksi valmisteiksi, jotka säilyvät pitkän ajan ja joita varastointikestävyytensä ansiosta mieluimmin käytetään. Tällaisten konsentroitujen nestemäisten valmisteiden valmistusta on selostettu esim. belgialaisessa patenttiselityksessä 718 007.
Kuten edellä on mainittu nyös kiinteiden väriainevalmisteiden käyttämiseen granulaatteina tai jauheina, mahdollisuudet ovat hyvät. Tällaisiakin valmisteita voidaan periaatteessa valmistaa tunnetuin menetelmin, esim. ranskalaisessa patenttiselityksessä 1 581 9000 selostetulla tavalla.
Seuraavissa esimerkeissä osat merkitsevät paino-osia, prosentit paino-?; lämpötilat on ilmoitettu Celsius-asteina.
5 57773
Esimerkeissä 135 osassa U-nitrotolueeni-2-sulfonihappoa sisältävää puriste-kakkua on 108,5 osaa 100 $:sta U-nitrotolueeni-2-sulfonihappoa ja 3»^5 osaa rikkihappoa.
Esimerkki 1
Kaavaa
no2- <0^ CH*CH
ao2 (l> SO M' SO^' S03M' S03M' vastaavan väriaineen ammoniumsuolaa voidaan valmistaa seuraavasti:
Reaktioastiaan pannaan ensin 135 osaa kostean puristekakun muodossa olevaa U-nitrotolueeni-2-sulfonihappoa ja 150 osaa vettä ja sekoitetaan. Tämän jälkeen lisätään 15 minuutin kuluessa 52,5 osaa litiumhydroksidi-monohydraattia. Liuos lämpiää tällöin 50°C:seen ja tummuu. Lämpötila nostetaan 60-65°C:seen ja sekoittamista jatketaan tunnin ajan. Sitten lisätään 100 osaa jäitä ja 200 osaa kylmää vettä. Muodostuneen oranssinvärisen pastan pH säädetään arvoon 7 lisäämällä 70 osaa 30 #:sta suolahappoa. Seos lämmitetään uudelleen 75-80°:seen ja 30 minuutin kuluessa lisätään 100 osaa ammoniurnkloridia. Seos pidetään tässä lämpötilassa tunnin ajan ja sen jälkeen suspensio suodatetaan käyttämällä apuna vakuumia. Saadaan 320 osaa kosteata puristekakkua, joka sisältää kaavaa (a) vastaavaa vihertä-vänkeltaista väriainetta, jossa M’:ää vastaavien ammonium- ja litiumkationien suhde on noin 2:1. Kondensaatiotuotteen neutralointiin voidaan 30 £:sen suolahapon asemesta käyttää myös rikkihappoa, fosforihappoa, etikkahappoa, muurahaishappoa tai ammoniumsuolaa.
6 5 57773
Esimerkki 2
Kaavaa . | Θ soy^ S0jVi[ o S02Mi S03Mi äöy^0 sOjUi so/i vastaavaa väriaineen ammoniumsuolaa voidaan valmistaa seuraavasti:
Reaktioastiaan pannaan ensin 135 osaa kostean puristekakun muodossa olevaa U-nit-rotolueeni-2-sulfonihappoa ja 150 osaa vettä ja seos lämmitetään sekoittaen 50°C:een. Tämän jälkeen lisätään 15 minuutin kuluessa 52,5 osaa litiumhydroksidi-monohydraat-tia, jolloin liuos lämpiää 60°:seen ja tummuu. Lämpötila nostetaan sitten 30 minuutin kiiluessa 75°:seen ja sen jälkeen sekoittamista jatketaan tässä lämpötilassa 2 tuntia. Sen jälkeen lisätään 100 osaa jäitä ja 200 osaa kylmää vettä. Sekoittamista jatketaan sitten tunnin ajan ja jäähtyneen suspension pH säädetään arvoon 7 - lisäämällä 60 osaa 30 $:sta suolahappoa. Sitten lämmitetään uudelleen 75~ÖO :seen ja 30 minuutin kuluessa lisätään 100 osaa ammoniumkloridia. Sen jälkeen seosta sekoitetaan edelleen tunnin ajan tässä lämpötilassa ja suspensio suodatetaan sitten vakuumia käyttäen. Saadaan 370 osaa kosteata puristekakkua, joka sisältää punerta-vankeltaista kaavaa (b) vastaavaa väriainetta, jossa M'^:tä vastaavien ammonium-ja litiumkationien suhde on 2:1.
Esimerkki 3 320 osaa esimerkin 2 mukaisesti saatua kosteata puristepastaa sekoitetaan 500 osan kanssa vettä kunnes on muodostunut hienojakoinen suspensio. Tämän jälkeen suspensio lämmitetään 75°:seen ja 5 minuutin kuluessa lisätään 100 osaa ammoniumkloridia. Sen jälkeen sekoitetaan vielä tunnin ajan 75°:ssa ja suspensio suodatetaan. Saadaan 250 osaa kosteata puristekakkua, joka sisältää punertavankeltais-ta kaavan (b) mukaista väriainetta, jossa M'^:tä vastaavien ammonium- ja litium- j kationien suhde on 6:1. ί
Jos näin saatu puristepasta liuotetaan uudelleen samaan seokseen saadaan kostea puristekakku, joka sisältää kaavaa II vastaavaa väriainetta, jossa M^:tä vastaavien ammonium- ja litiumkationien suhde on noin 16:1, so. käytännöllisesti katsoen kaikki -SO^H-ryhmät ovat ammoniumsuoloina.
7 57773
Esimerkki fr
Kaavaa ,S03M,2 S^2 8ψ> n-7QVch=chVq\-n=n-/Q V ch.ch--/Q>-nh2 (c) N \C3/—CHSCH \0/-N“N \0/ CH“CH \(3 /-NH2 I Γ / r so3M’ so3m^ so3m^ so^ vastaavan väriaineen ammoniumsuolaa voidaan valmistaa seuraavasti:
Reaktioastiaan pannaan ensin kosteana puristekakkuna 135 osaa. 4-nitrotolu-eeni-2-sulfonihappoa 130 osaan vettä ja seos lämmitetään sekoittaen 50°:seen. Tämän jälkeen lisätään 13 minuutin kuluessa 32,3 osaa litiumhydroksidi-monohydraattia.
Sen jälkeen lämpötila nostetaan 30 minuutin kuluessa 75°:seen ja tämän jälkeen seosta sekoitetaan tässä lämpötilassa 2 tuntia. Sitten lisätään hitaasti 75 osaa dekstroosihydraattia siten, että lämpötila ei kohoa yli 80°C:een. Sitten sekoitetaan vielä 2 tuntia 75~80°:ssa ja sen jälkeen seos jäähdytetään lisäämällä 400 osaa vettä. Sen jälkeen liuos neutraloidaan lisäämällä 17 osaa 30 ί :sta suolahappoa. Sitten seos laimennetaan 1,3 litraksi ja lisätään 75~80°:ssa 300 osaa ammoniumkloridia. Tämän jälkeen seosta pidetään tässä lämpötilassa 2 tuntia ja sen jälkeen suodatetaan. Saadaan 230 osaa kosteata puristekakkua, joka sisältää oranssinväristä kaavaa (c) vastaavaa väriainetta, jossa M'2:tä vastaavien ammonium-ja litiumkationien suhde on 2:1.
Esimerkeissä 1-4 litiumsuolojen muuttamiseksi mainittujen väriaineiden vastaaviksi ammoniumsuoloiksi käytetty ammoniumkloridi voidaan vaikeuksitta korvata ekvivalenttimäärin ammoniumsulfaattia, ammoniumasetaattia tai ammoniumfosfaattia.
Kationien suhteen määrittämiseksi väriaineesta poistetaan ylimääräinen suola dialysoimalla, kuivataan ja kationien prosenttiosuudet määritetään tunnetuin analyyttisin menetelmin (titrimetrisesti, gravimetrisesti, liekkispektrofotomet-risesti jne.). Esimerkissä k mainitun dekstroosihydraatin asemesta pelkistysaineena voidaan käyttää myös ekvivalenttimäärät alkalisulfiittia, sulfidia, glyseriiniä, hydroksialkyyliamiinia tai aldehydiä.
8 57773
Värjäysohje A
70 osaa kemiallisesti valkaistua sulfiittiselluloosaa (saatu havupuusta) ja 30 osaa kemiallisesti valkaistua sulfaattiselluloosaa (saatu koivupuusta) hienonnetaan holanterissa 2000 osassa vettä. Tähän massaan sirotellaan 0,2 osaa esimerkissä 1 selostettua väriainetta. 20 minuuttisen sekoitusajan jälkeen tästä massasta valmistetaan paperia. Tällä tavalla saatu imukykyinen paperi on värjäytynyt vihertävänkeltaiseksi. Poistovesi on käytännöllisesti katsoen väritöntä.
Värjäysohje B
0,3 osaa esimerkin 1 väriainetta liuotetaan 100 osaan kuumaa vettä ja liuos jäähdytetään huoneen lämpöiseksi. Tämä liuos lisätään 100 osaan kemiallisesti valkaistua sulfiittiselluloosaa, jota on jauhettu holanterissa 2000 osan kanssa vettä. 13 minuuttia kestäneen perusteellisen sekoittamisen jälkeen suoritetaan liimaaminen. Tästä aineesta valmistetulla paperilla on vihertävänkeltainen värivivahde, värin intensiteetti on kohtalainen ja kosteudenkestävyys hyvä.
Värjäysohje C
Liimaamattoman paperin muodostama imukykyinen paperirata vedetään U0-30°:ssa väriaineliuoksen läpi, jonka kokoomus on seuraava: 0,3 osaa esimerkin 1 väriainetta 0,3 osaa tärkkelystä ja 99,0 osaa vettä.
Liimaamattoman paperin muodostama imukykyinen paperirata vedetään Uo~50°:ssa väriaineliuoksen läpi, jonka kokoomus on seuraava: 0,3 osaa esimerkin 1 väri sanetta 0,3 osaa tärkkelystä ja 99f0 osaa vettä.
Ylimääräinen väriaineliuos puristetaan pois kahden valssin välissä. Kuivattu paperirata on värjäytynyt vihertävänkeltaiseksi.
Claims (6)
- 9 . . 57773
- 1. Lähinnä paperinvärjäykseen käytetyt väriaineet, tunnetut siitä, että nämä väriaineet ovat sulfonihapporyhmäpitoisten stilbeeniatso- ja/tai stilbeeniatsoksiväriaineiden suoloja täi niiden seoksia, joissa on kationeina litiumioneja ja/tai NHj^-ioneja, jolloin jokaisessa väriainemolekyylissä on ainakin yksi ioni.
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset sulfonihapporyhmäpitoisten stilbeeniatso-tai stilbeeniatsoksiväriaineiden ammoniumsuolat tai niiden seokset, tunnetut siitä, että ne on valmistettu saattamalla sulfonihapporyhmäpitoisten stilbeeniatso-ja/tai stilbeeniatsoksiväriaineiden litiumsuola tai litiumsuolat reagoimaan ammoniumsuolojen kanssa.
- 3. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset stilbeeniatsoväriaineet, tunnetut siitä, että niillä on kaava ^ CH = = N CH " CH-^^^-NOg I S03M S0?M SO m SO M jossa jokainen M on litiumkationi tai NH, ja että väriainemolekyylissä on kationi- Φ ^ na vähintään yksi NH^-ryhmä. k. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset stilbeeniatsoksiväriaineet, tunnetut siitä , että niillä on kaava SO3M1 so^ so3m, so^ ? - ch -<Q^ * =ch 11 =«-O-* S03M1 S03M1 S03M1 S03M1 jossa jokainen on litiumkationi tai NH^ ja että väriainemolekyylissä on kationina vähintään yksi Nlij^-ryhmä. 10 57773
- 5. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset stilbeeniatsoväriaineet, tunnetut siitä, että niillä on kaava so3m2 so3m2 so3m2 so3m2 N CH = CH = CH = CH""^^^-NH2 III N ^(^)) CH = CH <P '"d OH = CH NH2 so3m2 so3m2 so3m2 so3m2 joissa jokainen M2 on litiumkationi tai NH^ ja että väriaihemolekyylissä on vähintään yksi -ryhmä kationina.
- 6. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset väriaineseokset, tunnetut siitä, että ne sisältävät patenttivaatimusten 3» U ja 5 mukaisia kaavoilla I, II ja III esitettyjä sulfonihapporyhmäpitoisten väriaineiden ammoniumsuoloja. 57773 :11
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH347772 | 1972-03-09 | ||
| CH347772A CH569065A5 (fi) | 1972-03-09 | 1972-03-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI57773B FI57773B (fi) | 1980-06-30 |
| FI57773C true FI57773C (fi) | 1980-10-10 |
Family
ID=4256813
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI65173A FI57773C (fi) | 1972-03-09 | 1973-03-02 | Ammoniumsalter av sulfonsyragrupper innehaollande stilbenazo- och/eller stilbenazoxifaergaemnen |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS48102125A (fi) |
| CH (1) | CH569065A5 (fi) |
| DE (1) | DE2311072C3 (fi) |
| FI (1) | FI57773C (fi) |
| FR (1) | FR2175107B1 (fi) |
| GB (1) | GB1420381A (fi) |
| IT (1) | IT979778B (fi) |
| SE (1) | SE389125B (fi) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH606290A5 (fi) | 1972-03-17 | 1978-10-31 | Sandoz Ag | |
| DE2601470C2 (de) * | 1976-01-16 | 1977-04-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsfarbstoffen |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR734932A (fr) * | 1931-04-18 | 1932-10-31 | Ig Farbenindustrie Ag | Perfectionnements aux colorants, acides et substantifs employés dans la teinture du cuir |
| US2865908A (en) * | 1954-10-25 | 1958-12-23 | American Cyanamid Co | Stilbene azo dyes |
| US3122529A (en) * | 1959-11-16 | 1964-02-25 | Gen Aniline & Film Corp | Preparation of stilbene azo dyes |
-
1972
- 1972-03-09 CH CH347772A patent/CH569065A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1973
- 1973-03-01 SE SE7302899A patent/SE389125B/xx unknown
- 1973-03-02 FI FI65173A patent/FI57773C/fi active
- 1973-03-06 GB GB1071473A patent/GB1420381A/en not_active Expired
- 1973-03-06 DE DE19732311072 patent/DE2311072C3/de not_active Expired
- 1973-03-07 JP JP2625173A patent/JPS48102125A/ja active Pending
- 1973-03-07 FR FR7308045A patent/FR2175107B1/fr not_active Expired
- 1973-03-09 IT IT4869573A patent/IT979778B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2175107A1 (fi) | 1973-10-19 |
| JPS48102125A (fi) | 1973-12-22 |
| FR2175107B1 (fi) | 1977-02-04 |
| GB1420381A (en) | 1976-01-07 |
| SE389125B (sv) | 1976-10-25 |
| FI57773B (fi) | 1980-06-30 |
| IT979778B (it) | 1974-09-30 |
| DE2311072A1 (de) | 1973-09-13 |
| DE2311072C3 (de) | 1978-12-21 |
| CH569065A5 (fi) | 1975-11-14 |
| DE2311072B2 (de) | 1978-05-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1170254A (en) | Dyes containing imidazolylmethylene groups | |
| US3905949A (en) | Stilbene azo lithium salt dyes | |
| FI57773C (fi) | Ammoniumsalter av sulfonsyragrupper innehaollande stilbenazo- och/eller stilbenazoxifaergaemnen | |
| US4647409A (en) | Copper-phthalocyanine dyestuffs | |
| FI100886B (fi) | 2-fenyylibentstiatsoliatsoväriaineiden väkeviä vesiliuoksia | |
| US4198203A (en) | Dyestuff solutions of copper phthalocyanine derivatives for paper dyeing | |
| FI83884C (fi) | Ett foerfarande foer framstaellning av koncentrerade lagringsstabila vattenloesningar av gula stilbenazo(xi) -faergaemnen. | |
| FI58149C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av stilben-azofaergaemnen och/eller stilben-azoxyfaergaemnen innehaollande sulfonsyragrupper | |
| RU2357988C2 (ru) | Концентрированные водные композиции красителей | |
| EP0142777B1 (de) | Basische Triphendioxazinfarbstoffe ihre Herstellung und Verwendung | |
| DE3046450A1 (de) | "gemischte salze anionischer stilbenazo(xy)verbindungen" | |
| US4942232A (en) | Imidazolylmethylene-containing triphendioxazine dyes | |
| JPS5935936B2 (ja) | カチオン系アゾ染料 | |
| EP0094642A1 (de) | Mischung kationischer Verbindungen | |
| CA1244422A (en) | Quinophthalone compounds, processes for producing them, and their use as dyes | |
| DE2311073C2 (de) | Sulfonsäuregruppenhaltige Stilbenazo- und/oder Stilbenazoxyfarbstoffe | |
| EP0448815B1 (de) | Triphendioxazinfarbstoffe | |
| US4126608A (en) | Process for the production of salts of stilbene-azo and stilbene-azoxy dyes | |
| CH365471A (de) | Verfahren zur Herstellung von reaktionsfähige Gruppen enthaltenden Farbstoffen der Anthrachinonreihe | |
| RU2176654C1 (ru) | 3,3'-замещенные трифенилметановые красители в качестве кислотно-основных индикаторов | |
| DE2329129C3 (de) | Gelbe bis orangefarbene Diazofarbstoffe, und Ihre Verwendung | |
| EP0057159B1 (de) | Azofarbstoffe | |
| DE3044563A1 (de) | Imidazolylmethylengruppen enthaltende farbstoffe und deren verwendung | |
| CH257720A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Azofarbstoffes. | |
| CH263519A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Azofarbstoffes. |