FI57773C - AMMONIUMSALTER AV SULFONSYRAGRUPPER INNEHAOLLANDE STILBENAZO- OCH / ELLER STILBENAZOXIFAERGAEMNEN - Google Patents
AMMONIUMSALTER AV SULFONSYRAGRUPPER INNEHAOLLANDE STILBENAZO- OCH / ELLER STILBENAZOXIFAERGAEMNEN Download PDFInfo
- Publication number
- FI57773C FI57773C FI65173A FI65173A FI57773C FI 57773 C FI57773 C FI 57773C FI 65173 A FI65173 A FI 65173A FI 65173 A FI65173 A FI 65173A FI 57773 C FI57773 C FI 57773C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- dyes
- parts
- lithium
- ammonium
- salts
- Prior art date
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 48
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims description 13
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 7
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940006487 lithium cation Drugs 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical class OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910006146 SO3M1 Inorganic materials 0.000 claims 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 2
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 13
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 13
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 6
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 5
- -1 lithium cations Chemical class 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N cholesterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2 HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 3
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- PQVSTLUFSYVLTO-UHFFFAOYSA-N ethyl n-ethoxycarbonylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)NC(=O)OCC PQVSTLUFSYVLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GLXDVVHUTZTUQK-UHFFFAOYSA-M lithium hydroxide monohydrate Substances [Li+].O.[OH-] GLXDVVHUTZTUQK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229940040692 lithium hydroxide monohydrate Drugs 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 3
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 3
- SPFMQWBKVUQXJV-BTVCFUMJSA-N (2r,3s,4r,5r)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;hydrate Chemical compound O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O SPFMQWBKVUQXJV-BTVCFUMJSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 235000012000 cholesterol Nutrition 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000010893 paper waste Substances 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDTXQHVBLWYPHS-UHFFFAOYSA-N 4-nitrotoluene-2-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1S(O)(=O)=O ZDTXQHVBLWYPHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 235000013334 alcoholic beverage Nutrition 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000001048 orange dye Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B56/00—Azo dyes containing other chromophoric systems
- C09B56/04—Stilbene-azo dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
R5SF*| [B] (11)KUULUTUSjULKAISU ς 7 777 LJ '' UTUÄOONINOSSKIIIFT 5 ^ l C -Patentti myönnetty 10 10 1000 'v (51) Kv-lkT/teCfent aiJldS^aB 43/00 SUOMI —FINLAND (21) IWttlhtkwnui-Pewenrtkiiln* 651/73 (22) Hak«miipilvl — Aiweknlngidtg 02.03*73 (23) AlkupUvi—Glltlgh«tada| 02.03*73 (41) Tulkit julklMkai — Bllvlt offentllf 10.09.73R5SF * | [B] (11) NOTICE OF ADVERTISEMENT ς 7 777 LJ '' UTUÄOONINOSSKIIIFT 5 ^ l C -Patents granted 10 10 1000 'v (51) Kv-lkT / teCfent aiJldS ^ aB 43/00 FINLAND —FINLAND (21) IWttlhtkwnui-Pewen 651/73 (22) Hak «miipilvl - Aiweknlngidtg 02.03 * 73 (23) AlkupUvi — Glltlgh« then | 02.03 * 73 (41) Interpreters julklMkai - Bllvlt offentllf 10.09.73
HtmttU j. rekisterihallitut . Nihtww,™*, |. kuuLjulluUun p»m.-HtmttU j. registry controlled. Nihtww, ™ *, |. HEADING »
Patant. och reglsterttyreiton ' ’ Amokvt utiagd och uti.*krtft*n pubUcund 30.06.80 (32)(33)(31) Pyjrduttjr «tuolkuu·—Buginl prlorlm 09.03.72Patant. och reglsterttyreiton '' Amokvt utiagd och uti. * krtft * n pubUcund 30.06.80 (32) (33) (31) Pyjrduttjr «tuolkuu · —Buginl prlorlm 09.03.72
Sveitsi-Schweiz(CH) 3^77/72 (71) Sandoz A.G., Lichtstrasse 35» ^002 Basel, Sveitsi-Sehweiz(CH) (72) Reinhard Pedrazzi, Basel, Sveitsi-Schweiz(CH) (7^) Oy Kolster Ab (5I*) Sulfonihapporyhmiä sisältävien stilbeeniatso- ja/tai stilbeeniatsoksi-väriaineiden ammoniumsuoloja - Ammomiumsalter av sulfonsyragrupper innehällande stilbenazo- och/eller stilbenazoxifärgämnenSwiss-Swiss (CH) 3 ^ 77/72 (71) Sandoz AG, Lichtstrasse 35 »^ 002 Basel, Swiss-Swiss (CH) (72) Reinhard Pedrazzi, Basel, Swiss-Swiss (CH) (7 ^) Oy Kolster Ab (5I *) Ammonium salts of stilbene azo and / or stilbene azoxy dyes containing sulphonic acid groups - Ammomiumsalter av sulfononeyragrupper innehällande stilbenazo- och / eller stilbenazoxifärgämnen
Keksinnön kohteena ovat stilbeeni-atsoväriainesarjan ja/tai stilbeeniatsok-siväriainesarjan sulfonihapporyhmiä sisältävien väriaineiden ammoniumsuolat, jotka on saatu antamalla stilbeeni-atsoväriainesarjan ja/tai stilbeeni-atsoksiväriainesar-jan sulfonihapporyhmiä sisältävien väriaineiden litiumsuolan tai litiumsuolojen reagoida ammoniumsuolojen kanssa. Ammoniumsuolojen annetaan reagoida lähinnä näiden sarjojen sulfonihapporyhmiä sisältävien väriaineiden vesiliukoisten litiumsuolojen kanssa.The invention relates to ammonium salts of dyes containing sulfonic acid groups of the stilbene azo dye series and / or the stilbene azo dye series, obtained by administering lithium salts of dyes containing the sulfonic acid groups of the sulfonic acid groups of the stilbene azo dye series and / or the stilbene azoxy dye series. The ammonium salts are reacted mainly with the water-soluble lithium salts of the dyes containing sulfonic acid groups of these series.
Keksintöön sisältyvät erityisesti stilbeeni-atsovärlaineet, jotka vastaavat kaavaa ch=ch^)-no2 (1}»In particular, the invention includes stilbene azo dyes corresponding to the formula ch = ch ^) - no2 (1} »
S03M S03M S03M S03MS03M S03M S03M S03M
2 57773 jossa kukin M merkitsee litiumkationia tai ryhmää -NH^ ja joissa väriaineissa on kationina ainakin yksi -NH^-ryhmä, tai stilbeeni-atsoksisarjan väriaineet, jotka vastaavat kaavaa SO.-M, SO,M. '0 S0,M, S0,M. ij 1 j j’1 li j 0-f7g)-CK,CH^g)-feN^)-cH=CH^-N0g ;ii)>2 57773 wherein each M represents a lithium cation or a group -NH 2 and in which the dyes have at least one -NH 2 group as a cation, or stilbene-azoxy series dyes corresponding to the formula SO.-M, SO, M. '0 S0, M, S0, M. ij 1 j j'1 li j 0-f7g) -CK, CH 2 g) -feN 2) - cH = CH 2 -NO 2; ii)>
N-^5VcH= CH^>-4 ^V- CH* °Η-^02 IN- ^ 5VcH = CH ^> - 4 ^ V- CH * ° Η- ^ 02 I
so5m1 ao^ o(^so3m1 SO3mx j ' ...... 3so5m1 ao ^ o (^ so3m1 SO3mx j '...... 3
..... · ' M..... · 'M
jossa kukin merkitsee litiumkationia tai ryhmää -NH^ ja joissa väriaineissa $ on kationina ainakin yksi -NH^-ryhmä, tai stilbeeni-atsosarjan väriaineet, jotka <] vastaavat kaavaa * Ϊ ti 3 . i ^ r - ~ fwherein each represents a lithium cation or a group -NH 2 and in which the dyes $ have at least one -NH 2 group as a cation, or stilbene azo series dyes corresponding to the formula * Ϊ ti 3. i ^ r - ~ f
S0^m2 soy«2 soyi2 soyi2 IS0 ^ m2 soy «2 soyi2 soyi2 I
N^-C:1= CH-^)-N= N-^-CH= IN 2 -C: 1 = CH - (^) - N = N - ^ - CH = I
j (III), i n-^^-ch=ch-^>-i^n-^^-ch=ck^)-nk2 so^m2 soyi2 . soyig soyi2 jossa kukin Mg merkitsee litiumkationia tai ryhmää -NH^ ja joissa väriaineissa on kationina ainakin yksi -NH^-ryhmä. Keksintöön sisältyvät myös stilbeeni-atsoväri- 3 57773 ainesarjan ja/tai stilbeeni-atsoksiväriainesarjan sulfonihapporyhmiä sisältävien väriaineiden ammoniumsuolojen seokset» jotka on saatu antamalla stilbeeni-atso-väriainesarjan ja/tai stilbeeni-atsoksiväriainesarjan sulfonihapporyhmiä sisältävien väriaineiden litiumsuolojen seosten reagoida ammoniumsuolojen kanssa.j (III), i n - ^^ - ch = ch - ^> - i ^ n - ^^ - ch = ck ^) - nk2 so ^ m2 soyi2. soyig soyi2 wherein each Mg represents a lithium cation or a group -NH2 and in which the dyes have at least one -NH2 group as a cation. Also included in the invention are mixtures of ammonium salts of dyes containing sulfonic acid groups of the stilbene-azo dye series and / or the stilbene-azoxy dye series, obtained by administering sulfonic acid groups containing the sulfonic acid groups of ammonium salts of the stilbene-azo dye series and / or the stilbene-azoxo dye series.
Sopivia ovat erityisesti kaavoja (I), (II) tai (III) vastaavien väriaineiden seokset. Stilbeeni-atsosarjan ja/tai stilbeeni-atsoksisarjan sulfonihapporyhmiä sisältävien väriaineiden ammoniumsuoloja voidaan saada antamalla stilbeeni-atsosarjan ja/tai stilbeeni-atsoksisarjan sulfonihapporyhmiä sisältävien väriaineiden litiumsuolan tai litiumsuolojen reagoida ammoniumsuolan kanssa.Mixtures of colorants corresponding to formulas (I), (II) or (III) are particularly suitable. Ammonium salts of dyes containing sulfonic acid groups of the stilbene azo series and / or stilbene azoxy series can be obtained by reacting the lithium salt or lithium salts of dyes containing sulfonic acid groups of the stilbene azo series and / or stilbene azoxy series with an ammonium salt.
Ensisijaisesti valmistetaan kaavoja (I), (II) ja (III) vastaavien väriaineiden seoksia.Preferably, mixtures of dyes corresponding to formulas (I), (II) and (III) are prepared.
Kaavoja (I) - (III) vastaavat litiumsuolat ovat tunnettuja englantilaisen patenttiselityksen 1 llU 9I+I+ perusteella; niitä käytetään paperin värjäykseen.Lithium salts corresponding to formulas (I) to (III) are known from English Patent Specification 11119I + I +; they are used to dye paper.
Oli yllättävää» että näiden väriaineiden ammoniumsuolojen liukoisuus kylmään veteen on hyvä, päinvastoin kuin mainitussa englantilaisessa patentissa esitettyjen kaupan olevien stilbeeniatsoväriaineita sisältävien aikaisempien jauhemerkkien.It was surprising that the solubility of the ammonium salts of these dyes in cold water is good, in contrast to the earlier powder brands containing stilbene azo dyes disclosed in the said English patent.
Englantilaisessa patenttiselityksessä mainitun kuivatun, so. täysin vedettömän väriaineen puhtaan litiumsuolan vesiliukoisuus on tosin hyvä, mutta se on erittäin hygroskooppista. Tästä johtuen englantilaisessa patenttiselityksessä mainitun väri saneen muuttaminen rakeiseen muotoon on vaikeata; vastaavat ammoniumsuo-lat ovat helposti muutettavissa rakeiseen muotoon.In the English specification, the dried, i.e. the water solubility of the pure lithium salt of the completely anhydrous dye is good, but it is very hygroscopic. As a result, it is difficult to convert the said color to the granular form mentioned in the English specification; the corresponding ammonium salts are easily converted into granular form.
Ammoniumväriaineiden lisäetuna tässä yhteydessä on se, että niiden kuivaaminen sumutuskuivausta käyttäen on erittäin helppoa; englantilaisessa patenttiselityksessä mainittujen väriaineiden osalta tämä sitävastoin tuottaa vsdkeuksia koska ne ovat liian hygroskooppisia.An additional advantage of ammonium dyes in this context is that they are very easy to dry using spray drying; in the case of the dyes mentioned in the English patent specification, on the other hand, this produces odds because they are too hygroscopic.
Sitäpsdtsi ammoniumsuolat ovat huomattavasti paremmin suodatettavissa, so. teknillisen valmistuksen yhteydessä saadaan hyvin saannoin hyvin eristettävissä olevia puristekakkuja; englantilaisessa patenttiselityksessä mainitut litium-suolat sisältävät värillisiä sivutuotteita ja ne ovat ilman lisätoimenpiteitä vaikeasti eristettävissä.Thus, ammonium salts are much better filterable, i. in the case of technical manufacture, well-insulated press cakes are obtained in good yields; the lithium salts mentioned in the English patent specification contain colored by-products and are difficult to isolate without additional measures.
Ammoniumsuoloja voidaan erityisen hyvin käyttää etenkin paperin värjäykseen.Ammonium salts can be used particularly well, especially for dyeing paper.
Litiumsuolojen, esim. englantilaisessa patenttiselityksessä 1 lii; 9UI» mainittujen litiumsuolojen muuttaminen vastaaviksi ammoniumsuoloiksi voidaan suorittaa esim. ammoniumkloridin, tai -sulfaatin, -asetaatin tai -fosfaatin avulla, jolloin muuttaminen voidaan suorittaa lähinnä vedessä ja normaalia korkeammassa lämpötilassa, esim. lämpötilavälillä 50 - 100°C, useimmiten kuitenkin lämpötilavälillä 70 - 85°C.Lithium salts, e.g. in English Patent Specification 1 lii; The conversion of said lithium salts to the corresponding ammonium salts can be carried out, for example, with ammonium chloride, or sulphate, acetate or phosphate, the conversion being carried out mainly in water and at a higher than normal temperature, e.g. ° C.
57773 k57773 k
Reaktio tapahtuu yleensä 15 minuutin - kahden tunnin kuluessa useimmiten neutraalissa, lievästi happamessa tai lievästi alkalisessa väliaineessa, lähinnä esim. pH-arvon ollessa 6,5 - 7»5·The reaction usually takes place within 15 minutes to 2 hours, usually in a neutral, slightly acidic or slightly alkaline medium, mainly at a pH of 6.5 to 7 »5 ·
Muutettaessa tunnettuja litiumsuoloja vastaaviksi ammoniumsuoloiksi saadaan tavallisesti litium- ja ammoniumsuolojen seoksia, jolloin väriaineessa, esim. kaavoja (I) - (III) vastaavissa väriaineissa kuitenkin on kationina ainakin yksi -NH^-ryhmä.Conversion of known lithium salts to the corresponding ammonium salts usually yields mixtures of lithium and ammonium salts, the colorant, e.g. the colorants corresponding to formulas (I) to (III), however, having at least one -NH 2 group as a cation.
Uudet väriaineet soveltuvat lähinnä hiokkeena värjättävän liimatun ja liimaamattoman paperin valmistamiseen. Niitä voidaan kuitenkin käyttää paperin värjäämiseksi myös kastomenetelmällä. Uusien väriaineiden liukoisuusominaisuudet ovat hyvät, erityisesti niiden liukenevuus kylmään veteen on erinomainen. Lisäksi paperin valmistuksen yhteydessä poistovedet värjäytyvät vain vähän, mikä vesistön puhtaana pitämisen kannalta on erityisen edullista. Ne eivät muodosta täpliä, eivät värjää paperia molemmilta puolilta eivätkä ole erikoisen arkoja pH:n muutoksille. Värit ovat kirkkaita ja niiden valonkesto-ominaisuudet ovat erinomaiset. Pitkähkön valottamisen jälkeen värivivahde muuttuu. Edelleen värjätyt paperit ovat kosteutta kestävät, ne kestävät veden ohella myös maitoa, hedelmämehuja ja makeutettuja mineraalivesiä, ja koska ne kestävät huomattavan hyvin alkoholia, ne kestävät myös alkoholipitoisia juomia.The new dyes are mainly suitable for the production of glued and non-glued paper to be dyed as groundwood. However, they can also be used to dye paper by the dipping method. The solubility properties of the new dyes are good, especially their solubility in cold water is excellent. In addition, during papermaking, the effluents are only slightly discolored, which is particularly advantageous for keeping the water body clean. They do not form spots, do not stain paper on both sides and are not particularly sensitive to changes in pH. The colors are bright and have excellent lightfastness. After prolonged exposure, the hue changes. Furthermore, dyed papers are moisture resistant, in addition to water, they are also resistant to milk, fruit juices and sweetened mineral waters, and because they are remarkably resistant to alcohol, they are also resistant to alcoholic beverages.
Väriaineet voidaan lisätä paperihiokkeeseen sellaisinaan, so. liuottamatta niitä, kuivajauheina tai granulaatteina värin kirkkauden vähentymättä tai värin määrän pienenemättä. Suorittamalla jälkikäsittely kationiaktiivisella (jälki-) kiinnitteillä kestävyys kosteutta ja alkoholia vastaan saadaan käytännöllisesti katsoen täydelliseksi. Värjätyt paperit ovat valkaistavissa sekä hapettamalla että nyös pelkistämällä, mikä on tärkeätä hylkypaperin ja jätepaperin uudelleenkäytön kannalta.Dyes can be added to the paper pulp as such, i.e. without dissolving them, as dry powders or granules without reducing the brightness of the color or the amount of color. By performing the post-treatment with cationic (post-) fixatives, the resistance to moisture and alcohol is practically complete. Dyed papers can be bleached by both oxidation and reduction, which is important for the reuse of waste paper and waste paper.
Uudet väriaineet voidaan muuttaa väkeviksi nestemäisiksi valmisteiksi, jotka säilyvät pitkän ajan ja joita varastointikestävyytensä ansiosta mieluimmin käytetään. Tällaisten konsentroitujen nestemäisten valmisteiden valmistusta on selostettu esim. belgialaisessa patenttiselityksessä 718 007.The new dyes can be converted into concentrated liquid preparations which have a long shelf life and which, due to their shelf life, are preferably used. The preparation of such concentrated liquid preparations is described, for example, in Belgian Patent Specification 718,007.
Kuten edellä on mainittu nyös kiinteiden väriainevalmisteiden käyttämiseen granulaatteina tai jauheina, mahdollisuudet ovat hyvät. Tällaisiakin valmisteita voidaan periaatteessa valmistaa tunnetuin menetelmin, esim. ranskalaisessa patenttiselityksessä 1 581 9000 selostetulla tavalla.As already mentioned above, the possibilities for using solid dye preparations as granules or powders are good. Such preparations can in principle also be prepared by known methods, e.g. as described in the French patent specification 1,581,9000.
Seuraavissa esimerkeissä osat merkitsevät paino-osia, prosentit paino-?; lämpötilat on ilmoitettu Celsius-asteina.In the following examples, parts denote parts by weight, percentages by weight ?; temperatures are expressed in degrees Celsius.
5 577735 57773
Esimerkeissä 135 osassa U-nitrotolueeni-2-sulfonihappoa sisältävää puriste-kakkua on 108,5 osaa 100 $:sta U-nitrotolueeni-2-sulfonihappoa ja 3»^5 osaa rikkihappoa.In the examples, 135 parts of U-nitrotoluene-2-sulfonic acid press cake contains 108.5 parts of $ 100 U-nitrotoluene-2-sulfonic acid and 3 x 5 parts of sulfuric acid.
Esimerkki 1Example 1
KaavaaThe formula
no2- <0^ CH*CHno2- <0 ^ CH * CH
ao2 (l> SO M' SO^' S03M' S03M' vastaavan väriaineen ammoniumsuolaa voidaan valmistaa seuraavasti:ao2 (l> SO M 'SO ^' S03M 'S03M' the ammonium salt of the corresponding dye can be prepared as follows:
Reaktioastiaan pannaan ensin 135 osaa kostean puristekakun muodossa olevaa U-nitrotolueeni-2-sulfonihappoa ja 150 osaa vettä ja sekoitetaan. Tämän jälkeen lisätään 15 minuutin kuluessa 52,5 osaa litiumhydroksidi-monohydraattia. Liuos lämpiää tällöin 50°C:seen ja tummuu. Lämpötila nostetaan 60-65°C:seen ja sekoittamista jatketaan tunnin ajan. Sitten lisätään 100 osaa jäitä ja 200 osaa kylmää vettä. Muodostuneen oranssinvärisen pastan pH säädetään arvoon 7 lisäämällä 70 osaa 30 #:sta suolahappoa. Seos lämmitetään uudelleen 75-80°:seen ja 30 minuutin kuluessa lisätään 100 osaa ammoniurnkloridia. Seos pidetään tässä lämpötilassa tunnin ajan ja sen jälkeen suspensio suodatetaan käyttämällä apuna vakuumia. Saadaan 320 osaa kosteata puristekakkua, joka sisältää kaavaa (a) vastaavaa vihertä-vänkeltaista väriainetta, jossa M’:ää vastaavien ammonium- ja litiumkationien suhde on noin 2:1. Kondensaatiotuotteen neutralointiin voidaan 30 £:sen suolahapon asemesta käyttää myös rikkihappoa, fosforihappoa, etikkahappoa, muurahaishappoa tai ammoniumsuolaa.First, 135 parts of U-nitrotoluene-2-sulfonic acid in the form of a wet press cake and 150 parts of water are placed in a reaction vessel and mixed. 52.5 parts of lithium hydroxide monohydrate are then added over a period of 15 minutes. The solution then warms to 50 ° C and darkens. The temperature is raised to 60-65 ° C and stirring is continued for one hour. Then add 100 parts of ice and 200 parts of cold water. The pH of the orange paste formed is adjusted to 7 by adding 70 parts of 30 # hydrochloric acid. The mixture is reheated to 75-80 ° and 100 parts of ammonium chloride are added over 30 minutes. The mixture is kept at this temperature for one hour and then the suspension is filtered using a vacuum. 320 parts of a wet press cake are obtained which contain a greenish-yellow dye corresponding to formula (a) in which the ratio of ammonium to lithium cations corresponding to M 'is about 2: 1. Instead of 30 kg of hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, acetic acid, formic acid or ammonium salt can also be used to neutralize the condensation product.
6 5 577736 5 57773
Esimerkki 2Example 2
Kaavaa . | Θ soy^ S0jVi[ o S02Mi S03Mi äöy^0 sOjUi so/i vastaavaa väriaineen ammoniumsuolaa voidaan valmistaa seuraavasti:The formula. | Θ soy ^ S0jVi [o SO2Mi SO3Mi äöy ^ 0 sOjUi so / i the corresponding ammonium salt of the dye can be prepared as follows:
Reaktioastiaan pannaan ensin 135 osaa kostean puristekakun muodossa olevaa U-nit-rotolueeni-2-sulfonihappoa ja 150 osaa vettä ja seos lämmitetään sekoittaen 50°C:een. Tämän jälkeen lisätään 15 minuutin kuluessa 52,5 osaa litiumhydroksidi-monohydraat-tia, jolloin liuos lämpiää 60°:seen ja tummuu. Lämpötila nostetaan sitten 30 minuutin kiiluessa 75°:seen ja sen jälkeen sekoittamista jatketaan tässä lämpötilassa 2 tuntia. Sen jälkeen lisätään 100 osaa jäitä ja 200 osaa kylmää vettä. Sekoittamista jatketaan sitten tunnin ajan ja jäähtyneen suspension pH säädetään arvoon 7 - lisäämällä 60 osaa 30 $:sta suolahappoa. Sitten lämmitetään uudelleen 75~ÖO :seen ja 30 minuutin kuluessa lisätään 100 osaa ammoniumkloridia. Sen jälkeen seosta sekoitetaan edelleen tunnin ajan tässä lämpötilassa ja suspensio suodatetaan sitten vakuumia käyttäen. Saadaan 370 osaa kosteata puristekakkua, joka sisältää punerta-vankeltaista kaavaa (b) vastaavaa väriainetta, jossa M'^:tä vastaavien ammonium-ja litiumkationien suhde on 2:1.135 parts of U-nitro-rotoluene-2-sulfonic acid in the form of a wet cake and 150 parts of water are first placed in the reaction vessel and the mixture is heated to 50 ° C with stirring. 52.5 parts of lithium hydroxide monohydrate are then added over a period of 15 minutes, whereupon the solution warms to 60 ° and darkens. The temperature is then raised to 75 ° for 30 minutes and then stirring is continued at this temperature for 2 hours. Then 100 parts of ice and 200 parts of cold water are added. Stirring is then continued for one hour and the pH of the cooled suspension is adjusted to 7 - by adding 60 parts of $ 30 hydrochloric acid. It is then reheated to 75 ° C and 100 parts of ammonium chloride are added over 30 minutes. The mixture is then stirred for a further hour at this temperature and the suspension is then filtered off with suction. 370 parts of a moist press cake containing a reddish-yellow dye of formula (b) are obtained, in which the ratio of ammonium to lithium cations corresponding to M '2 is 2: 1.
Esimerkki 3 320 osaa esimerkin 2 mukaisesti saatua kosteata puristepastaa sekoitetaan 500 osan kanssa vettä kunnes on muodostunut hienojakoinen suspensio. Tämän jälkeen suspensio lämmitetään 75°:seen ja 5 minuutin kuluessa lisätään 100 osaa ammoniumkloridia. Sen jälkeen sekoitetaan vielä tunnin ajan 75°:ssa ja suspensio suodatetaan. Saadaan 250 osaa kosteata puristekakkua, joka sisältää punertavankeltais-ta kaavan (b) mukaista väriainetta, jossa M'^:tä vastaavien ammonium- ja litium- j kationien suhde on 6:1. ίExample 3 320 parts of the wet press paste obtained according to Example 2 are mixed with 500 parts of water until a fine suspension is formed. The suspension is then heated to 75 ° and 100 parts of ammonium chloride are added over 5 minutes. It is then stirred for a further hour at 75 ° and the suspension is filtered. 250 parts of a wet press cake are obtained which contain a reddish-yellow dye of the formula (b) in which the ratio of ammonium to lithium cations corresponding to M 'is 6: 1. ί
Jos näin saatu puristepasta liuotetaan uudelleen samaan seokseen saadaan kostea puristekakku, joka sisältää kaavaa II vastaavaa väriainetta, jossa M^:tä vastaavien ammonium- ja litiumkationien suhde on noin 16:1, so. käytännöllisesti katsoen kaikki -SO^H-ryhmät ovat ammoniumsuoloina.If the press paste thus obtained is redissolved in the same mixture, a moist press cake is obtained which contains a colorant of formula II in which the ratio of ammonium to lithium cations corresponding to M 2 is about 16: 1, i.e. virtually all -SO 2 H groups are in the form of ammonium salts.
7 577737 57773
Esimerkki frExample fr
Kaavaa ,S03M,2 S^2 8ψ> n-7QVch=chVq\-n=n-/Q V ch.ch--/Q>-nh2 (c) N \C3/—CHSCH \0/-N“N \0/ CH“CH \(3 /-NH2 I Γ / r so3M’ so3m^ so3m^ so^ vastaavan väriaineen ammoniumsuolaa voidaan valmistaa seuraavasti:Formula, S03M, 2 S ^ 2 8ψ> n-7QVch = chVq \ -n = n- / QV ch.ch - / Q> -nh2 (c) N \ C3 / —CHSCH \ 0 / -N “N \ The ammonium salt of the corresponding dye of O / CH2 (3 / -NH2 I3 / r so3M 'so3m ^ so3m ^ so ^ can be prepared as follows:
Reaktioastiaan pannaan ensin kosteana puristekakkuna 135 osaa. 4-nitrotolu-eeni-2-sulfonihappoa 130 osaan vettä ja seos lämmitetään sekoittaen 50°:seen. Tämän jälkeen lisätään 13 minuutin kuluessa 32,3 osaa litiumhydroksidi-monohydraattia.135 parts are first placed in the reaction vessel as a wet press cake. 4-Nitrotoluene-2-sulfonic acid in 130 parts of water and the mixture is heated to 50 ° with stirring. 32.3 parts of lithium hydroxide monohydrate are then added over a period of 13 minutes.
Sen jälkeen lämpötila nostetaan 30 minuutin kuluessa 75°:seen ja tämän jälkeen seosta sekoitetaan tässä lämpötilassa 2 tuntia. Sitten lisätään hitaasti 75 osaa dekstroosihydraattia siten, että lämpötila ei kohoa yli 80°C:een. Sitten sekoitetaan vielä 2 tuntia 75~80°:ssa ja sen jälkeen seos jäähdytetään lisäämällä 400 osaa vettä. Sen jälkeen liuos neutraloidaan lisäämällä 17 osaa 30 ί :sta suolahappoa. Sitten seos laimennetaan 1,3 litraksi ja lisätään 75~80°:ssa 300 osaa ammoniumkloridia. Tämän jälkeen seosta pidetään tässä lämpötilassa 2 tuntia ja sen jälkeen suodatetaan. Saadaan 230 osaa kosteata puristekakkua, joka sisältää oranssinväristä kaavaa (c) vastaavaa väriainetta, jossa M'2:tä vastaavien ammonium-ja litiumkationien suhde on 2:1.The temperature is then raised to 75 ° within 30 minutes and then the mixture is stirred at this temperature for 2 hours. 75 parts of dextrose hydrate are then slowly added so that the temperature does not rise above 80 ° C. It is then stirred for a further 2 hours at 75-80 ° and then the mixture is cooled by adding 400 parts of water. The solution is then neutralized by adding 17 parts of 30 μl of hydrochloric acid. The mixture is then diluted to 1.3 liters and 300 parts of ammonium chloride are added at 75-80 °. The mixture is then kept at this temperature for 2 hours and then filtered. 230 parts of a wet press cake are obtained, containing an orange dye of formula (c) in which the ratio of ammonium to lithium cations corresponding to M'2 is 2: 1.
Esimerkeissä 1-4 litiumsuolojen muuttamiseksi mainittujen väriaineiden vastaaviksi ammoniumsuoloiksi käytetty ammoniumkloridi voidaan vaikeuksitta korvata ekvivalenttimäärin ammoniumsulfaattia, ammoniumasetaattia tai ammoniumfosfaattia.The ammonium chloride used in Examples 1-4 to convert the lithium salts into the corresponding ammonium salts of said dyes can be easily replaced by an equivalent amount of ammonium sulfate, ammonium acetate or ammonium phosphate.
Kationien suhteen määrittämiseksi väriaineesta poistetaan ylimääräinen suola dialysoimalla, kuivataan ja kationien prosenttiosuudet määritetään tunnetuin analyyttisin menetelmin (titrimetrisesti, gravimetrisesti, liekkispektrofotomet-risesti jne.). Esimerkissä k mainitun dekstroosihydraatin asemesta pelkistysaineena voidaan käyttää myös ekvivalenttimäärät alkalisulfiittia, sulfidia, glyseriiniä, hydroksialkyyliamiinia tai aldehydiä.To determine the ratio of cations, the excess salt is removed from the dye by dialysis, dried and the percentages of cations are determined by known analytical methods (titrimetrically, gravimetrically, flame spectrophotometrically, etc.). Instead of the dextrose hydrate mentioned in Example k, equivalent amounts of alkali sulphite, sulphide, glycerin, hydroxyalkylamine or aldehyde can also be used as reducing agent.
8 577738 57773
Värjäysohje AStaining instructions A
70 osaa kemiallisesti valkaistua sulfiittiselluloosaa (saatu havupuusta) ja 30 osaa kemiallisesti valkaistua sulfaattiselluloosaa (saatu koivupuusta) hienonnetaan holanterissa 2000 osassa vettä. Tähän massaan sirotellaan 0,2 osaa esimerkissä 1 selostettua väriainetta. 20 minuuttisen sekoitusajan jälkeen tästä massasta valmistetaan paperia. Tällä tavalla saatu imukykyinen paperi on värjäytynyt vihertävänkeltaiseksi. Poistovesi on käytännöllisesti katsoen väritöntä.70 parts of chemically bleached sulphite cellulose (obtained from softwood) and 30 parts of chemically bleached sulphate cellulose (obtained from birch wood) are ground in a cholesterol in 2000 parts of water. 0.2 part of the dye described in Example 1 is sprinkled on this pulp. After a mixing time of 20 minutes, paper is made from this pulp. The absorbent paper obtained in this way is colored greenish-yellow. The effluent is virtually colorless.
Värjäysohje BStaining instructions B
0,3 osaa esimerkin 1 väriainetta liuotetaan 100 osaan kuumaa vettä ja liuos jäähdytetään huoneen lämpöiseksi. Tämä liuos lisätään 100 osaan kemiallisesti valkaistua sulfiittiselluloosaa, jota on jauhettu holanterissa 2000 osan kanssa vettä. 13 minuuttia kestäneen perusteellisen sekoittamisen jälkeen suoritetaan liimaaminen. Tästä aineesta valmistetulla paperilla on vihertävänkeltainen värivivahde, värin intensiteetti on kohtalainen ja kosteudenkestävyys hyvä.0.3 part of the dye of Example 1 is dissolved in 100 parts of hot water and the solution is cooled to room temperature. This solution is added to 100 parts of chemically bleached sulfite cellulose ground in a cholesterol with 2000 parts of water. After thorough mixing for 13 minutes, gluing is performed. Paper made from this material has a greenish-yellow hue, moderate color intensity and good moisture resistance.
Värjäysohje CStaining instructions C
Liimaamattoman paperin muodostama imukykyinen paperirata vedetään U0-30°:ssa väriaineliuoksen läpi, jonka kokoomus on seuraava: 0,3 osaa esimerkin 1 väriainetta 0,3 osaa tärkkelystä ja 99,0 osaa vettä.The absorbent paper web formed by the non-adhesive paper is drawn at U0-30 ° through a dye solution having the following composition: 0.3 parts of the dye of Example 1, 0.3 parts of starch and 99.0 parts of water.
Liimaamattoman paperin muodostama imukykyinen paperirata vedetään Uo~50°:ssa väriaineliuoksen läpi, jonka kokoomus on seuraava: 0,3 osaa esimerkin 1 väri sanetta 0,3 osaa tärkkelystä ja 99f0 osaa vettä.The absorbent paper web formed by the non-glued paper is drawn at a temperature of Uo 5050 ° through a dye solution having the following composition: 0.3 parts of the color of Example 1, 0.3 parts of starch and 99 parts of water.
Ylimääräinen väriaineliuos puristetaan pois kahden valssin välissä. Kuivattu paperirata on värjäytynyt vihertävänkeltaiseksi.Excess toner solution is squeezed out between the two rollers. The dried paper web is greenish yellow.
Claims (6)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH347772 | 1972-03-09 | ||
| CH347772A CH569065A5 (en) | 1972-03-09 | 1972-03-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI57773B FI57773B (en) | 1980-06-30 |
| FI57773C true FI57773C (en) | 1980-10-10 |
Family
ID=4256813
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI65173A FI57773C (en) | 1972-03-09 | 1973-03-02 | AMMONIUMSALTER AV SULFONSYRAGRUPPER INNEHAOLLANDE STILBENAZO- OCH / ELLER STILBENAZOXIFAERGAEMNEN |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS48102125A (en) |
| CH (1) | CH569065A5 (en) |
| DE (1) | DE2311072C3 (en) |
| FI (1) | FI57773C (en) |
| FR (1) | FR2175107B1 (en) |
| GB (1) | GB1420381A (en) |
| IT (1) | IT979778B (en) |
| SE (1) | SE389125B (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH606290A5 (en) | 1972-03-17 | 1978-10-31 | Sandoz Ag | |
| DE2601470C2 (en) * | 1976-01-16 | 1977-04-28 | Bayer Ag | Process for the preparation of condensation dyes |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR734932A (en) * | 1931-04-18 | 1932-10-31 | Ig Farbenindustrie Ag | Improvements to dyes, acids and nouns used in dyeing leather |
| US2865908A (en) * | 1954-10-25 | 1958-12-23 | American Cyanamid Co | Stilbene azo dyes |
| US3122529A (en) * | 1959-11-16 | 1964-02-25 | Gen Aniline & Film Corp | Preparation of stilbene azo dyes |
-
1972
- 1972-03-09 CH CH347772A patent/CH569065A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1973
- 1973-03-01 SE SE7302899A patent/SE389125B/en unknown
- 1973-03-02 FI FI65173A patent/FI57773C/en active
- 1973-03-06 GB GB1071473A patent/GB1420381A/en not_active Expired
- 1973-03-06 DE DE19732311072 patent/DE2311072C3/en not_active Expired
- 1973-03-07 FR FR7308045A patent/FR2175107B1/fr not_active Expired
- 1973-03-07 JP JP2625173A patent/JPS48102125A/ja active Pending
- 1973-03-09 IT IT4869573A patent/IT979778B/en active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2175107A1 (en) | 1973-10-19 |
| DE2311072C3 (en) | 1978-12-21 |
| DE2311072A1 (en) | 1973-09-13 |
| JPS48102125A (en) | 1973-12-22 |
| SE389125B (en) | 1976-10-25 |
| GB1420381A (en) | 1976-01-07 |
| IT979778B (en) | 1974-09-30 |
| FR2175107B1 (en) | 1977-02-04 |
| FI57773B (en) | 1980-06-30 |
| DE2311072B2 (en) | 1978-05-03 |
| CH569065A5 (en) | 1975-11-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1170254A (en) | Dyes containing imidazolylmethylene groups | |
| EP0153599A2 (en) | Triphenedioxazine vinylsulfonyl dyestuffs | |
| US3905949A (en) | Stilbene azo lithium salt dyes | |
| FI57773C (en) | AMMONIUMSALTER AV SULFONSYRAGRUPPER INNEHAOLLANDE STILBENAZO- OCH / ELLER STILBENAZOXIFAERGAEMNEN | |
| US4647409A (en) | Copper-phthalocyanine dyestuffs | |
| FI100886B (en) | Concentrated aqueous solutions of 2-phenylbenzthiazolazo dyes | |
| US4198203A (en) | Dyestuff solutions of copper phthalocyanine derivatives for paper dyeing | |
| FI83884C (en) | ETT FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV KONCENTRERADE LAGRINGSSTABILA VATTENLOESNINGAR AV GULA STILBENAZO (XI) -FAERGAEMNEN. | |
| FI58149C (en) | FREQUENCY REFRIGERATION FOR STYLING-AZOFAERGAEMNEN OCH / ELLER STILBEN-AZOXYFAERGAEMNEN INNEHAOLLANDE SULFONSYRAGRUPPER | |
| RU2357988C2 (en) | Concentrated aqueous dye compositions | |
| EP0142777B1 (en) | Basic triphendioxazine dyes, their preparation and their use | |
| DE3046450A1 (en) | Mixed sulphonic acid gp.-contg. stilbene azo(xy) salt derivs. - contg. both amine and lithium salt gps. and used as paper dyes | |
| ES2225166T3 (en) | NEW COLORS AZO AND AZOXIESTILBEN. | |
| US4942232A (en) | Imidazolylmethylene-containing triphendioxazine dyes | |
| JPS5935936B2 (en) | Cationic azo dye | |
| EP0094642A1 (en) | Mixture of cationic compounds | |
| CA1244422A (en) | Quinophthalone compounds, processes for producing them, and their use as dyes | |
| DE2311073C2 (en) | Sulphonic acid group-containing stilbene azo and / or stilbene azo oxy dyes | |
| EP0448815B1 (en) | Triphenyl dioxazine dyes | |
| CH614458A5 (en) | Process for preparing new anionic disazo compounds | |
| US4126608A (en) | Process for the production of salts of stilbene-azo and stilbene-azoxy dyes | |
| CH365471A (en) | Process for the preparation of dyes of the anthraquinone series containing reactive groups | |
| DE2329129C3 (en) | Yellow to Orange Disazo Dyes, and Their Uses | |
| DE3044563A1 (en) | Dyes substd. by imidazolyl-methyl gps. - esp. for colouring paper | |
| CH257720A (en) | Process for the preparation of an azo dye. |