TWI221158B - Novel yellow azo- and azoxystilbene dyes - Google Patents

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1221158 A7 B7 五、發明說明（/ ) 本發明是關於一種新穎的黃色偶氮-及氧化偶氮二苯乙 烯染料的混合物，一種該染料混合物之濃縮可穩定儲存之 染料溶液的製造方法，與關於所得到之染料溶液及其用途 〇 長久已知4-硝基甲苯-2-磺酸的自縮合作用，其是一種 簡單的製造黃色偶氮-及氧化偶氮二苯乙烯染料的方法。例 如在BIOS Report 1548中描述的商業上之製備方法。這些 染料爲直接染料（substantive dyes)，特別使用於染色紙。 其中最重要並且商業上最値得注意的已知爲C.I.直接黃 11 (縮寫爲DY11)，及爲淡紅色色調之黃色直接染料。 已知在氫氧化鈉溶液的存在下，4-硝基甲苯-2-磺酸的 縮合作用會導致不充分之水溶性偶氮-及氧化偶氮二苯乙烯 染料之鈉鹽的生成。也已知從具有對基質有不同程度親水 性之該縮合反應產生的偶氮/氧化偶氮二苯乙烯成份。 長久也已知4,4’_二硝基·2,2’_二苯乙烯二磺酸與苛性鈉 和甲醛的縮合作用是一種簡單的製造黃色偶氮-及氧化偶氮 二苯乙烯染料的方法。這些產生淡綠色黃色染料（如習知 之C.I.直接黃6 (縮寫爲DY6))也是一種不充分之水溶性 偶氮-及氧化偶氮二苯乙烯染料的鈉鹽。已知DY6比起 DY11是由較少的成份所組成的。由於預成型的二苯乙烯單 元，該染料具有較少的結構置換，所以與DY11比較’產 生較高的亮度，並且與該染料相當地親合。 有利於在紙漿中染紙之濃縮水溶液無法由這些鹽類中 製備出，因爲其在水中之溶解度僅約lg/100ml。因此嘗試 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填#頁) -----------訂---------線* 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221158 A7 __ B7 五、發明說明（\) 進行此方式之縮合反應，以使染料直接以濃縮水溶液形式 得到。 美國專利3,905,949描述了一種方法，其中是利用4-硝 基甲本-2-5貝酸的錐濟作爲起始物，並在作爲驗的氯氧化錐 溶液存在下完成縮合作用，來提供高度濃縮並且非常容易 溶於水的糊形式之染料。所得到的偶氮-及氧化偶氮二苯乙 烯染料的鋰鹽不只是非常容易溶於水，而且較鈉鹽具有更 筒的直接上染性（substantivity)。然而，該鋰鹽的缺點是 不會形成穩定的染料溶液。反而，經濃縮溶液具有在儲存 期間有膠凝生成、結晶或絮凝之傾向，即使在像是尿素的 輔助成份存在下，因此使得其更困難或是根本不可能使用 。再者，在這些配方中電解質和非染料溶質的最大接受量 限定了可接受之光學降低之最大程度，並因此限定所得染 料的色調。 > 在 German Offenlegungsschrift -No. 31 10 261 中揭示， 在氫氧化鈉和烷醇胺的存在下，並於水性/醇類的介質中， 4-硝基甲苯-2-磺酸的縮合反應。在該方法中，由於有機溶 劑而得到可穩定儲存之染料溶液。然而，其缺點是這些配 方包含相當高濃度的有機溶劑，例如乙二醇醚，因此在基 於有機溶劑之V0C含量下，較不具吸引力。 歐洲公開專利申請號122 224，是關於一種偶氮-及氧 化偶氮二苯乙烯染料的濃縮水溶液之製備方法，其包含： 在CVC4單烷醇胺和二-或三烷醇胺的混合物存在下，進行 4-硝基甲苯-2-磺酸的鹼催化縮合反應；並且從該染料溶液 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） II---------P. (請先閱讀背面之注意事項再填0頁) 訂----------線泰 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221158 A7 B7 五、發明說明（1) 中移去無機鹽類。因此，在該方法中，必須藉由例如薄膜 分離法來移去無機鹽類° 一種製備低電解質含量的染料之方法被揭不於美國專 利第4,560,745號中，其中爲了將該染料從含鹽的合成溶液 中分離，所以在無共溶劑存在下’先將染料轉換成親油性 胺鹽。接著藉由加入二乙醇胺來製備染料的二乙醇銨鹽， 然後再回收親油性胺。當上述方法被應用於偶氮-及氧化偶 氮二苯乙烯染料時，其缺點是對於高碳親油性胺類，得到 不良的液相分離，且低碳（SC12)親油性胺類在廢水流中 與電解質一起受到不切實際之程度的損失。這些因素在經 濟和環境表現上較不具吸引力。 本發明的目的是提供一種方法，其可以容易地進行以 v/ 從4,4’-二硝基-2,2’-二苯乙烯二磺酸來得到偶氮-及氧化偶 氮二苯乙烯染料，其具有C.I.直接黃11的色調特徵，但是 對酸和鹼具有較優程度的纖維親合度、耐光度和不褪色性 。本發明進一步目的是提供該染料的濃縮水溶液，其可穩 定儲存以及實質地不含有機溶劑和無機鹽類，並且所得到 的染料在強度上較其他DY11方法所得到的更高。 現今發現一種黃色偶氮-及氧化偶氮二苯乙烯染料的混 合物’其具有C.I.直接黃11染料之色調，係可藉由在鹼金 屬氫氧化物及過量甲醛（超出將4,4’-二硝基-2,2，-二苯乙烯 二磺酸轉換成直接黃6所需之量）存在下，將4,4，-二硝基-2,2’-二苯乙烯二磺酸進行自縮合反應以得到爲鹼金屬鹽形 式之染料’較佳爲鈉鹽。也已經發現該染料可以濃縮水溶 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ' ' (請先閱讀背面之注意事項再填$頁) - I-------訂---------線* 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221158 Α7 _____ Β7 五、發明說明（ψ) 液之形式獲得’其係藉由在非水溶、性、低分子量之酮和水 所組成的兩相系統中，將該鹼金屬鹽形式之染料，以藉由 親油性鏡鹽之一次陽離子交換、，將該染料轉化成容易溶於 水的烷醇銨鹽。 C.I·直接黃6染料的獲得是藉由在鹼金屬氫氧化物以及 對於每莫耳4,4’-二硝基-2,2，-二苯乙烯二磺酸爲212.5莫 耳甲醛之存在下，自縮合4,4’-二硝基_2,2，-二苯乙烯二磺酸 。傾發現染料名淡綠色黃色調，可藉由使用過量的甲醛而 移向紅色。有利的是使用55-80%莫耳過量的甲醒，亦即每 莫耳4,4’-二硝基-2,2’-二苯乙烯二磺酸爲約3.5^莫耳的 甲醛。較佳的是，使用70-80°/。過量的甲醛，亦即每莫耳 4,4’-二硝基-2,2’-二苯乙烯二磺酸爲約3·9-4.0莫耳的甲醛。 最佳的是，使用約75%莫耳過量的甲醛，亦即每莫耳4,4，-一硝基-2,2’-一本乙燦二磺酸爲3.95莫耳的甲酸。 因此，本發明的一方面是關於一種黃色偶氮-及氧化偶 氮二苯乙烯染料之淡紅色色調混合物的經濃縮可穩定儲存 之水溶液之製備方法，其包含：在鹼金屬氫氧化物以及對 於每莫耳4,4’-二硝基-2,2’-二苯乙烯二磺酸爲3.5至4.1莫 耳，較佳3.9-4.0莫耳甲醛之存在下，自縮合4,4，_二硝基_ 2,2’-二苯乙烯二磺酸，然後藉由親油性銨鹽之兩次陽離子 交換，將染料之微溶鹼金屬鹽轉換成水溶性的烷醇銨鹽， 其中在是在非水溶性、低分子量之酮和水所組成的兩相系 統中進行兩次離子交換，對於第一離子交換，使用具有總 共爲12到40個碳原子之三烷基胺，對於第二離子交換， 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） / (請先閱讀背面之注意事項再填頁) - I-—-----訂---------線泰 # 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221158 A7 B7 五、發明說明（Γ) 使用含2到4個碳原子之單、二-或三烷醇胺。 本發明的方法因此包含：例如將於鹼金屬氫氧化物和 過量的甲醛存在下、由4,4’-二硝基-2,2’-二苯乙烯二磺酸的 自縮合作用所得到的水性懸浮液或溶液形式之染料’以如 在非水溶性低分子量酮中之10-60%三烷基胺溶液’較佳約 50%溶液來處理，並且有足夠硫酸以產生實質的親油性胺 類的共軛酸形式；將比水輕並包含該染料的胺鹽之有機相 ，從包含不欲電解質之下層水相分離出；以烷醇胺和水來 萃取該有機相；然後分離包含該染料之水相。任何殘留的 酮可以藉由例如共沸蒸餾來移去。 合適的非水溶性低分子量酮類包括具有在室溫下於水 中之溶解度小於約5重量％並且具有5到8個碳原子，較 佳是5到7個碳原子之酮類。較佳的脂族酮類包括：甲基 異丙基酮，甲基正丙基酮，二乙基酮，甲基正丁基酮，甲 基異丁基酮和甲基正戊基酮，環己酮，環戊酮，2-甲基環 戊酮和2-甲基環己酮。由於低的水溶解度之有利性質，容 易從產品混合物中共沸蒸餾以及成本因素，使得甲基異丁 基酮是最佳的酮類。 藉由在有機相中使用非水溶性之低分子量酮類，較佳 的是甲基異丁基酮，可在親油性銨鹽生成以及烷醇銨鹽生 成期間’快速在水相和有機相之間得到良好的相分離。由 於密度不同之優點，也可以容易地淸洗含染料之溶劑相， 而進一步移去鹽，其是由於共溶劑之有用選擇所給予之比 重以在單一容器中輕易進行所有相分離及處理。實質上不 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填頁) -i--------訂---------線秦 1221158 A7 B7 五、發明說明（L) 含鹽的染料溶液（低鈉離子成份），提供了用於得到高度 濃縮商業用染料配方的最佳條件；例如其中含20-50重量 %之染料固體，即使微量的鈉離子也會明顯減少偶氮-及氧 化偶氮二苯乙烯染料的溶解度（對鈉鹽爲低KSP)。甲基異 丁基酮已經被用作，以二次陽離子交換藉由親油性銨鹽製 造磺化的芳香族，和特別是傳統的二苯乙烯染料液體成份 之商業用規模的溶劑。 在烷基部分包括有12到40個碳原子，並且用於第一 次陽離子交換反應之二_和三烷基胺，可能爲例如下列的化 合物··三丁基胺、三己基胺、二甲基十八基胺、甲基二癸 基胺、三-十二基胺、甲基二辛基胺、三正辛基胺、三異辛 基胺或三-2-乙基己基胺。除了純化合物，也可能使用胺類 的混合物，特別是脂肪族胺類，例如椰子脂肪族胺和動物 脂肪族胺。較佳的是三烷基胺，即總共包含有12到25個 碳原子之三烷基胺，特別是三丁基胺和三辛基胺，尤其是 三異辛基胺和三正辛基胺。 在第一次陽離子交換反應之後，該染料是以在酮相中 爲親油性三烷基銨鹽之方式存在。將含鹽的水相分離，並 且藉由進一步的陽離子交換反應，而將該染料轉換成容易 溶於水的鹽類，即轉換成單、二-或三烷醇銨鹽，其中個別 的烷基部分包含2到4個碳原子。合適的C2-C4單烷醇胺的 例子有乙醇胺、正丙醇胺、正丁醇胺、2-胺基-1-丁醇或2-羥基乙氧基乙基胺。合適的二烷醇胺類包括有二乙醇胺和 二異丙醇胺；並且合適的C2-C4三烷醇胺類包括有三乙醇胺 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------Μκ I (請先閱讀背面之注意事項再填頁) 訂---------線#. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221158 A7 B7 五、發明說明（j) 和三異丙醇胺。除了純化合物，也可能使用烷醇胺類的混 合物。 本發明的方法，包括製備該染料之微溶鹼金屬鹽’其 可以例如下列來進行。 將固體4,4’-二硝基-2,2’-二苯乙烯二磺酸二鈉鹽溶解於 足夠的熱水中來製得一溶液，較佳的是標稱8% w/w的游離 酸溶液，或是8.8%4,4’-二硝基-2,2’-二苯乙烯二磺酸二鈉鹽 。然後加入金屬氫氧化物溶液，例如氫氧化鉀溶液或較佳 爲氫氧化鈉溶液（50°/。w/w)。雖然鹼金屬氫氧化物的量可 能在一定範圍內變化，但是至少應該足以影響甲醛氧化的 必要量。然後在鹼性條件下，將4,4’-二硝基-2,2’-二苯乙烯 二磺酸鹽進行縮合反應1-5小時，例如在pH値範圍約11 到13和溫度範圍從60到80°C，藉由甲醛（每莫耳的4,4’-二硝基-2,2’-二苯乙烯二磺酸爲約3.5-4.1莫耳的甲醛）的加 入，如多聚甲醛或甲醛水溶液，較佳的是多聚甲醛的形式 。可以使用上面範圍的甲醛化學計量，來完成任何現今可 接受黃色之理想色調，或是用爲直接黃11。一旦該縮合作 用完成，然後以無機酸，例如硫酸來酸化該反應混合物至 pH値範圍爲5-8。然後將該反應物料移至萃取的容器中， 其中包含被預熱至55-60°C之如甲基異丁基酮之非水溶性的 低分子量酮類，以及如三辛基胺之親油性胺類的混合物。 將該中和的染料淤泥與濃硫酸（ 90-96% w/w)同時於攪拌 下被供給該萃取溶劑，藉此親油性胺和酸反應所產生的熱 可提供充分和精確的熱能來提高該萃取混合物的溫度至65_ 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填IB►頁) i—u----訂---------線* 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221158 A7 _ B7 五、發明說明（# ) 80°C。約15分鐘之後停止攪拌，並且相立刻分開。選擇胺 類的量’使得將該偶氮-或氧化偶氮二苯乙烯染料完全轉換 成所對應的銨鹽。基於該染料的磺基，爲了減少該製程流 出物的顏色並且增加產率，而有利地使用多於三級親油性 胺等莫耳的量，如5到60%莫耳過量。如甲基異丁基酮之 非水溶性之低分子量酮之量，在基於親油性胺類下可以從 40%變化到90% (w/w)，其是用最高濃度之親油性胺類 (最低的酮類成份）以支配每一操作循環來自固定的容器 之最大生產量並因此提供最不昂貴之產品的方式。 在染料已經完全以親油性胺以轉換成相對應銨鹽之後 ’含無機鹽類之較下層水相去除並丟棄。將該溶劑相以水 單獨淸洗來進一步移去無機電解質；或是以5-15%(w/w)水 與烷醇胺’例如二乙醇胺之溶液淸洗，以擇性地移去無色 的磺化或陰離子化合物，其是以取決於所使用之莫耳過量 親油性胺類及該液態染料最理想的溶液強度而定。然後將 水和C2-C4烷醇胺，例如二乙醇胺加入含該染料之酮相，並 且在溫度範圍從60到80°C下均勻地攪拌該混合物歷1到2 小時’因此從該染料的親油性銨鹽形成親水性烷醇銨鹽， 例如二乙醇銨鹽’並且該染料轉換成水相。合宜地應用等 莫耳的量或些微過量（高至10% )之烷醇胺。第二次陽離 子交換中’在水相和有機相之間也得到良好的相分離，並 且可以容易地分離包含該染料之水相。藉由共沸蒸餾，可 以容易地將殘餘的酮從該水性染料溶液中移去。 最後’可以藉由稀釋來調整染料溶液至所欲的商業用 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填頁) i—*—訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1221158 A7 B7 五、發明說明（f) (請先閱讀背面之注意事項再填頁) 著色強度（tinctorial strength)。所得到隨時可用之濃縮染 料溶液，即使長期儲存也是穩定的，並且不會傾向於變濃 稠。 如果需要的話，在加入已損失在水相中胺類的量之後 ，所回收之含胺的酮相可以直接使用於新的一批，而不需 任何純化的操作。即使重複使用該胺/酮混合物之後，可得 到均一性質之染料成份。 本發明之染料溶液較佳地用於紙漿中來染色塗膠（ sized)或未上膠（unsized)紙。然而，本發明染料溶液也 可以用於藉由浸漬方法染色紙，以及用於表面施膠（size press)。使用本發明之染料溶液以於紙漿中來染色紙，來 自製造紙之廢水是無色的，或是較以習知的C.I.直接黃11-型染料來染色所得到的廢水明顯地較少顏色。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明染料對纖維素纖維顯示高度的直接上染性。在 紙上所得到的染色具有良好的耐光度-在長期暴露於光線下 ，該色調作同色深淺（tone-in-tone)改變-並且，特別是具 有良好的耐濕性（wetfastness)。本發明之染料溶液在製造 紙，相對於典型的直接黃11，其染色具有較高的明亮度（ 色度），並且在與一般用於加工/成品紙類產品上之酸性和 驗性的膠接觸時，其可抗色調之改變。 本發明之染料溶液呈現吸收Amax在範圍412-425nm， 如典型的DY11，但與DY6所觀察的吸收λ_404-410成對 本發明藉由下列非限制性實施例來描述，其中的份和 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1221158 A7 B7_______ 五、發明說明（/ 〇) . 百分率是以重量計。 實施例1 將固體4,4’-二硝基-2,2’-二苯乙烯二磺酸二鈉鹽（ 2550 份）溶解於熱水中，來製得標稱8% w/w的溶液（由4,4’-二硝基-2,2’-二苯乙烯二磺酸所表述7.8-8.2% )。然後加入 2375份之50%氫氧化鈉溶液。調整該溶液的溫度至60到 62°C。在pH値範圍爲自約11到13和溫度範圍從60到65 °C，經由在兩小時內等增量加入700份之93%多聚甲醛， 以進行成自縮合反應。在縮合反應完成之後，然後以90-96 %的硫酸來酸化該反應混合物。爲了方便，將一半的反應 物料移至萃取的容器中，其中包含被預熱至55-60°C之甲基 異丁基酮（12,850份），以及三異辛基胺（11，600份）。 將該中和的染料泥漿與濃硫酸（ 1600份）同時於攪拌下被 供給到萃取溶劑。該容器內含物因此達到溫度65-80°C。在 15分鐘之後停止攪拌，並且相立刻分開。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填^|||^頁) 將下層的水相去除並丟棄。將該溶劑相以4000份的水 淸洗；诚是爲了選擇性地移去無色的磺化或陰離子化合物 ，而用3600份水和400份二乙醇胺之混合物來淸洗。待穩 定後，將下層相移棄。然後將水（ 6300份）和二乙醇胺（ 2350份）加入含該染料之甲基異丁基酮（mibk)相，並且 在溫度範圍從60到80°C下均勻地攪拌該混合物1到2小時 。停止攪拌並且使得該相穩定〇·5-3小時，其乃取決於所使 用的攪拌器以及該相的高度：寬度尺寸。將含染料之下層 相移開，並且移到設有蒸餾用之容器。將粗染料溶液至少 13 張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱)----- 1221158 A7 B7 五、發明說明（//) 蒸餾到沒有共沸地移去任何MIBK，並且其後選擇性地如 需要來達到所欲的產品濃度。 如果需要的話，可以藉由以水稀釋來調整該染料溶液 至所欲的商業用著色強度。所得到隨時可用之濃縮染料溶 液，即使長期儲存也是非常穩定的，並且不會傾向於變濃 實施例2 重複實施例1的步驟，但是使用等量的三正辛基胺 來取代三異辛基胺。也得到濃縮可穩定儲存之所應用染料 溶液。 實施例3 將l〇g的漂白纖維素置於pH値約爲7之500ml水中， 並浸泡30分鐘。在攪拌該混合物30分鐘後，將在實施例 1或2中所得到之2.5g該染料溶液加入。持續攪拌15分鐘 以確保均勻地混合，然後將該液體以pH値爲7的水來稀 釋至700ml。然後以該液體來完成紙張的形成。所得到的 紙被染色爲深黃色調，具有良好的耐濕性質。 (請先閱讀背面之注意事項再填頁) -· l·—*—訂---------線1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1221158 '巾取月如修正| 六、申請專利範圍 h一種具有C.I.直接黃11染料之色調的黃色偶氮、及^ 化偶氮二苯乙烯染料的混合物，其是在鹼金屬氫氧化氣 過量的甲醒（超出由4,4，-二硝基-2,2，-二苯乙烯二墙酸轉^ 成直接黃6所需之量）的存在下，從4,4，_二硝基 丄^ 乙烯二磺酸的自縮合反應來得到。 〜 2·—種製備具有C.I.直接黃11染料之色調的黃色偶 -及氧化偶氮二苯乙烯染料的混合物之方法，其包括· 1 4,4’-二硝基-2,2，-二苯乙烯二磺酸，在鹼金屬氫氧化物广將 下，與過量的甲醛（超出由4,4，-二硝基_2,2，_二苯乙燦 酸轉換成直接黃6所需之量）自縮合。 〜如 3·如申請專利範圍第2項之方法，其包含··在驗金 氫氧化物存在下，將4,4，_二硝基-2,2，-二苯乙烯二觸酸 對於每莫耳4,4’-二硝基-2,2，-二苯乙烯二磺酸爲3.5_4i ^ 耳的甲醛自縮合。 ^ $ 4·如申請專利範圍第3項之方法，其中每莫耳的44, 二硝基-2,2’·二苯乙烯二磺酸使用3.9-4.0莫耳的甲酸。’ 5.如申請專利範圍第4項之方法，其中每莫耳的4,4，_ 二硝基-2,2’-二苯乙烯二磺酸使用3.95莫耳的甲醛。 6·如申請專利範圍第2項之方法，其中所使用的甲醒 爲多聚甲醛或甲醛液的形式。 7·—種製備具有C.I.直接黃11染料之色調的黃色偶氮 -及氧化偶氮二苯乙烯染料之混合物的濃縮水溶液之方法， 其包含： (a)在鹼金屬氫氧化物存在下，將4,4’-二硝基-2,2’- ί請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 襞 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1221158 A8 B8 年X月修正/更正/補黄Γ D8 六、申請專利範圍 二苯乙烯二磺酸與過量的甲醛（超出由4,4’-二硝基-2,2’-二 苯乙烯二磺酸轉換成直接黃6所需之量）自縮合； (b) 在縮合反應大體上完成之後，將步驟（a)之反 應混合物酸化； (c) 藉由將步驟（b)之經酸化混合物加入到含非水 溶性低分子量酮與至少一含12到40個碳原子之三烷基胺 所成之混合物中以進行第一次陽離子交換，而基於染料之 磺基的數量爲5到60%莫耳過量的烷基胺份量及約15分鐘 的反應時間和65到80°C的反應溫度可足以使該偶氮-或氧 化偶氮二苯乙烯染料完全轉換成相對應之銨鹽； (d) 藉由在酮相中加入於每個烷基部分有2至4個碳 原子之單、二-或三烷醇胺中以進行第二次陽離子交換，高 至10%莫耳過量之烷醇胺的量，以及1到2小時之反應時 間和65到80°C的反應溫度係足以大體上引起所有染料從 酮溶劑相轉換到水相；以及 (e) 將該水性染料溶液從酮相中分離出。 8.如申請專利範圍第7項之方法，其中每莫耳的4,4，-1 二硝基-2,2^二苯乙烯二磺酸使用3.5-4.1莫耳的甲酸。 9 ·如申g靑專利朝圍弟8項之方法，其中每莫耳的4 4，· 二硝基-2,2’-二苯乙稀二擴酸使用3.9-4.0莫耳的甲醛。 10. 如申請專利範圍第7項之方法，其中所使用的甲醒 爲多聚甲醛或甲醛液的形式。 11. 如申請專利範圍第7項之方法，其中該低分子量嗣 類’在室溫下其水中溶解度小於約5wt%，並且包含5到8 __. 2 張尺度適用中國國家標"準(CNS)A4規格（210 X 297公釐) ' -- ....... i! — ……--费 .......... 訂............... (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 1221158 A8 年！1^月^日修正/更正/输充 _^_ 六、申請專利範圍 ^個碳原子。 12. 如申請專利範圍第11項之方法，其中該低分子量 酮類爲甲基異丙基酮，甲基正丙基酮，二乙基酮，甲基正 丁基酮，甲基異丁基酮，甲基正戊基酮，環己酮，環戊酮 ，2-甲基環戊酮或2-甲基環己酮。 13. 如申請專利範圍第12項之方法，其中該低分子量 酮類爲甲基異丁基酮。 14. 如申請專利範圍第7項之方法，其中使用總共包括 有.12到25個碳原子之三烷基胺於第一次陽離子交換反應 〇 15. 如申請專利範圍第14項之方法，其中使用三異辛 基胺或三正辛基胺於第一次陽離子交換反應。 16. 如申請專利範圍第7項之方法，其中以C2-C4二烷 醇胺來完成第二次陽離子交換反應。 17. 如申請專利範圍第7項之方法，其中以二乙醇胺來 完成第二次陽離子交換反應。 18. 如申請專利範圍第7項之方法，其中將微溶鹼金屬 染料鹽，藉由親油性三異辛基銨鹽，而轉換成容易溶於水 的二乙醇銨鹽。 19. 如申請專利範圍第7項之方法，其中將微溶鹼金屬 染料鹽，藉由親油性三正辛基銨鹽，而轉換成容易溶於水 的二乙醇銨鹽。 20. —種具有C.I.直接黃11染料之色調的黃色偶氮-及 氧化偶氮二苯乙烯染料的混合物之水溶液，其包含一種染 _ 3____ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------------------Mwir.......— 訂---------------- (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 1221158 0^88^ ABCD 六、申請專利範圍 料，係可在鹼金屬氫氧化物和過量甲醛（超出由4,4’-二硝 基-2,2’-二苯乙烯二磺酸轉換成直接黃6所需之量）的存在 下從4,4’-二硝基-2,2’-二苯乙烯二磺酸的自縮合作用來得到 ，並且其爲一種在個別的烷基部分包含2到4個碳原子之 單、二-或三烷醇胺的鹽類之形式.。 ------------------------费 ir.........— 訂——........... (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐)