ES2223062T3

ES2223062T3 - Composiciones blanqueantes peroxigenadas que comprenden un agente blanqueador peroxigenado y acido amino tri(metilenfosfonico) (atmp), adecuadas para usar como pretratantes de tejidos.

Info

Publication number: ES2223062T3
Application number: ES96870117T
Authority: ES
Inventors: Stefano Scialla; Valentina Masotti
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-09-13
Filing date: 1996-09-13
Publication date: 2005-02-16
Anticipated expiration: 2016-09-13
Also published as: TR199900560T2; EP0829533A1; HUP9904114A2; JP2000502751A; AU4418397A; WO1998011191A1; BR9711468A; CA2266037A1; KR20000036089A; CN1237201A; HUP9904114A3; ATE274045T1; ZA978244B; CZ87399A3; DE69633176T2; PL332244A1; CA2266037C; SK33499A3; EP0829533B1; IL128895A0

Abstract

LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A COMPOSICIONES ACIDAS ACUOSAS QUE CONTIENEN UN BLANQUEADOR DE PEROXIGENO Y AMINO TRIMETILENFOSFONATO (ATMP). LA PRESENTE INVENCION COMPRENDE TAMBIEN UN PROCESO DE PRETRATAMIENTO DE TEJIDOS SUCIOS EN VIRTUD DEL CUAL SE REDUCEN LA PERDIDA DE RESISTENCIA A LA TENSION DE DICHOS TEIDOS Y LA DEGRADACION DEL COLOR Y LOS TINTES.

Description

Composiciones blanqueantes peroxigenadas que comprenden un agente blanqueador peroxigenado y ácido amino tri(metilenfosfónico)(ATMP), adecuadas para usar como pretratantes de tejidos.

Campo técnico

La presente invención se refiere a composiciones que contienen blanqueantes adecuadas para su uso como pretratante y a un proceso de pretratamiento para mejorar la protección de los tejidos y/o los colores. Las composiciones líquidas de la invención también son muy estables, siendo ácidas las composiciones blanqueantes de la presente invención.

Antecedentes de la invención

Las composiciones blanqueantes han sido ampliamente descritas en aplicaciones de lavado como detergentes de lavado, aditivos de lavado o incluso pretratantes de lavado.

De hecho, se conoce el uso de dichas composiciones blanqueantes en aplicaciones de pretratamiento de lavado para mejorar la eliminación de manchas o suciedad incrustada y manchas "problemáticas", como las de grasa, café, té, hierba, barro/arcilla y similares, que de otra manera resultan especialmente difíciles de eliminar mediante un lavado a máquina normal. Sin embargo, un inconveniente asociado a estas composiciones blanqueantes es que dichas composiciones puede dañar los tejidos, produciendo una pérdida de color y/o de resistencia a la tracción de las fibras del tejido, especialmente cuando se utilizan en aplicaciones de pretratamiento en condiciones forzadas, p. ej. cuando se aplican directamente sobre el tejido y se dejan actuar sobre el mismo durante periodos prolongados de tiempo antes de proceder a su lavado, especialmente cuando el tejido que se desea tratar contiene iones metálicos como cobre, hierro, manganeso o cromo. Aunque sin limitaciones teóricas, se cree que el agente blanqueador peroxigenado puede ser el responsable de los daños a colorantes y tejidos relacionados con estas composiciones blanqueantes. Se cree, además, que estos iones metálicos presentes en la superficie de los tejidos, especialmente en los tejidos de celulosa, catalizan la descomposición de agentes blanqueadores peroxigenados como el peróxido de hidrógeno. Por tanto, la descomposición del agente blanqueador peroxigenado puede producir daños en los tejidos y/o los colorantes.

Cuando dichas composiciones se aplican directamente a los tejidos, los distintos componentes presentes en dichas composiciones se difunden o migran, posiblemente a distintas velocidades, por las fibras de los tejidos. Esto también es aplicable al componente blanqueador peroxigenado de las composiciones blanqueantes diseñadas para el pretratamiento de los tejidos.

Ahora se ofrece una solución para evitar los daños resultantes de pretratar los tejidos con las composiciones blanqueantes que comprenden agentes blanqueadores peroxigenados que consiste en añadir un agente protector que actúa reduciendo los daños a los tejidos y/o los colorantes. Se ha observado que este agente protector de los tejidos, el ácido amino-aminotri(metilenfosfónico), en adelante ATMP, reduce considerablemente los daños asociados con el tratamiento de los tejidos con composiciones que contienen agentes blanqueadores peroxigenados, especialmente en el caso de tejidos contaminados con iones metálicos.

Por tanto, la presente invención resuelve la antigua necesidad de disponer de una composición blanqueante eficaz, adecuada para su uso como pretratante y que no dañe los tejidos. Además, las composiciones de la presente invención proporcionan un rendimiento excelente cuando se utilizan en otras aplicaciones diferentes a las de pretratamiento del lavado, por ejemplo, en otras aplicaciones de lavado como detergente o como aditivo de lavado, o incluso en aplicaciones de limpieza de superficies rígidas o en aplicaciones de limpieza de alfombras.

En las composiciones de la invención, que son composiciones líquidas, el ATMP proporciona además la ventaja de una estabilidad química excepcional para el agente blanqueador peroxigenado.

Técnica anterior

Las composiciones que contienen un agente blanqueador peroxigenado han sido ampliamente descritas en la técnica. Por ejemplo, la EP-629.691A describe emulsiones de tensioactivos no iónicos que comprenden un compuesto de silicona y, como ingredientes opcionales, peróxido de hidrógeno, o una fuente hidrosoluble del mismo. La EP-629.690A describe emulsiones de tensioactivos no iónicos que comprenden un polímero basado en tereftalato y, como ingredientes opcionales, peróxido de hidrógeno o una fuente hidrosoluble del mismo. La EP-209.228B describe composiciones que comprenden una fuente de peróxido como el peróxido de hidrógeno y un amino polifosfonato, como el ATMP. En EP-209.228B se describe que las composiciones que contienen peróxido de hidrógeno pueden utilizarse como pretratantes. Véanse también las patentes de EE.UU. 4.891.147, publicada el 2 de enero de 1990, y 5.019.289, publicada el 28 de mayo de 1991. Las composiciones que comprenden ATMP en un contexto de lavado se han descrito en EP 517 605, DD 280 783 y DD 280 784 aunque estas composiciones no comprenden un agente blanqueador peroxigenado. En Chem. Abstracts 92:112646W se describen blanqueantes que protegen los colores y que contienen percarbonato sódico y ATMP.

Sumario de la invención

La presente invención se refiere a una composición acuosa líquida que comprende peróxido de hidrógeno, ATMP y de un 0,5% a un 20% en peso de la composición total de un activador del efecto blanqueador. Las composiciones preferidas son composiciones acuosas líquidas que tienen un pH de más de 0 a 6 y una viscosidad de 1 mPa.s o mayor, preferiblemente de 50 a 2000 mPa.s a una temperadura de 20ºC medida con un viscosímetro Brookfield a 50 rpm y con una aguja nº 3.

La presente invención se refiere, además, a un proceso de pretratamiento de tejidos sucios con una composición acuosa líquida que comprende un agente blanqueador peroxigenado y ATMP, preferiblemente en su forma neta, que se aplica sobre el tejido y se deja en contacto con dicho tejido, preferiblemente no dejando que dicha composición se seque sobre el tejido, para a continuación lavar dicho tejido.

El concepto "pretratar tejidos sucios" significa que la composición acuosa se aplica en su forma neta sobre el tejido sucio y se deja actuar en dicho tejido antes de proceder a su lavado. También puede aplicarse la composición acuosa al sustrato del tejido junto con agua en cantidad suficiente para mojar el tejido.

Todos los porcentajes, coeficientes y proporciones en la presente memoria se expresan en peso de la composición líquida total, salvo que se especifique lo contrario.

Descripción detallada de la invención

La presente invención se refiere a una composición que comprende un agente blanqueador peroxigenado y ATMP. Se ha observado que el ATMP reduce considerablemente los daños asociados al tratamiento de tejidos con composiciones que contienen agente blanqueador peroxigenado, especialmente los tejidos que contienen iones metálicos tales como cobre, hierro, cromo o manganeso.

Agente protector de los tejidos

Como agente protector de los tejidos, las composiciones de la presente invención comprenden ATMP, es decir el compuesto de fórmula:

1

Preferiblemente, las composiciones de la presente invención comprenderán de un 0,005% a un 5,0%, más preferiblemente de un 0,01% a un 1,0%, en peso de la composición blanqueante total de ATMP.

Las composiciones según la presente invención son composiciones limpiadoras líquidas acuosas. Dichas composiciones acuosas deben formularse con un pH ácido, preferiblemente a un pH de más de 0 a 6 y más preferiblemente a un pH de 3 a 5. La formulación de las composiciones de la presente invención en el rango ácido de pH mejora la estabilidad de dichas composiciones. El pH de las composiciones de la presente invención puede ajustarse utilizando ácidos o bases orgánicos o inorgánicos.

Método de control de resistencia a la tracción - Por "daño a los tejidos" se considera en la presente memoria el grado de pérdida de resistencia a la tracción de un tejido. La pérdida de resistencia a la tracción de los tejidos puede determinarse de la forma siguiente: Unas cintas de algodón Krefeld (12,5 x 5 cm^{2}) con una concentración de cobre (2+) de 30 ppm/g por gramo de algodón, se tratan con 2 ml de la composición experimental según el ejemplo I. La composición experimental se deja en contacto con las cintas durante 24 horas. A continuación se aclaran las cintas con agua y se mide la pérdida de resistencia a la tracción con un INSTRON®, modelo 4411. El daño producido a las cintas de algodón se evalúa estirando dichas cintas hasta que se rompen. La fuerza necesaria para romper las cintas, es decir, la fuerza de tracción última, se mide en las cintas mojadas con un INSTRON®, modelo 4411. Cuanto menor sea la fuerza necesaria para romper las cintas de algodón, mayor es el daño causado a los tejidos. Se obtiene una buena fiabilidad (desviación estándar = 2-4 Kg) en los resultados utilizando cinco réplicas para cada prueba.

Agente blanqueador peroxigenado - Un elemento esencial de las composiciones de la presente invención es el agente blanqueador peroxigenado, siendo dicho agente blanqueador peroxigenado el peróxido de hidrógeno. De hecho, la presencia del peróxido de hidrógeno ofrece una claras ventajas de limpieza que son especialmente evidentes en las aplicaciones de lavado.

Una "cantidad eficaz" de un agente blanqueador peroxigenado es cualquier cantidad capaz de mejorar de manera mensurable la eliminación de suciedad o manchas del sustrato de tejido sucio en comparación con una composición libre de agente blanqueador peroxigenado cuando el consumidor lava el sustrato sucio en presencia de álcali. De forma típica, las composiciones de la presente invención comprenden del 0,5% al 20% en peso de la composición total de dicho agente blanqueador peroxigenado, preferiblemente del 1% al 15% y con máxima preferencia del 2% al 6%.

Activadores del efecto blanqueador - Las composiciones que contienen compuestos peroxigenados de la presente invención comprenden, además, un activador del efecto blanqueador. Por activador del efecto blanqueador se entiende en la presente invención un compuesto que reacciona con peróxido de hidrógeno para formar un perácido. El perácido así formado constituye el blanqueante activado. Particularmente preferido es el acetil trietilcitrato. Dicho activador del efecto blanqueador está presente en la composición de la presente invención a niveles del 0,5% al 20%, preferiblemente del 2% al 10% y más preferiblemente del 3% al 7%, en peso de la composición total.

Los activadores del efecto blanqueador adecuados en la presente invención son cualquiera de los activadores conocidos tipificados como NOBS (nonanoiloxibencenosulfonato), TAED (tetracetiletilendiamina) o ATC (acetil trietilcitrato). Se conocen muchos otros activadores del efecto blanqueador. Véanse, por ejemplo, los activadores citados en la patente de EE.UU. 4.915.854, concedida el 10 de abril de 1990 a Mao y col., y la patente de EE.UU. 4.412.934. Véase también la patente de EE.UU. 4.634.551 donde se describen otros activadores del efecto blanqueador convencionales típicos. También se conocen activadores del efecto blanqueador amido-derivados de las fórmulas: R^{1}N(R^{5})C(O)R^{2}C(O)L o R^{1}C(O)N(R^{5})R^{2}C(O)L en donde R^{1} es un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R^{2} es un alquileno que contiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{5} es H o un grupo alquilo, arilo o alquilarilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono y L es cualquier grupo saliente adecuado. Ejemplos adicionales de activadores del efecto blanqueador de las fórmulas anteriores incluyen el (6-octanamidocaproil)-oxibencenosulfonato, (6-nonanamidocaproil)oxibencenosulfonato, (6-decanamidocaproil)oxibencenosulfonato, y mezclas de los mismos según lo descrito en la patente de EE.UU. 4.634.551. Otra clase de activadores del efecto blanqueador comprende los activadores de tipo benzoxazina descritos por Hodge y col. en la patente de EE.UU. 4.966.723, publicada el 30 de octubre de 1990. Otra clase de activadores del efecto blanqueador incluye activadores de acil lactama como benzoil caprolactama, t-butil-benzoil caprolactama, n-octanoil caprolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil caprolactama, nonanoil caprolactama, decanoil caprolactama, undecenoil caprolactama, octanoil valerolactama, decanoil valerolactama, undecenoil valerolactama, nonanoil valerolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil valerolactama, t-butil-benzoilvalerolactama, sustituidas o no sustituidas, y mezclas de las mismos.

Los activadores del efecto blanqueador preferidos útiles en la presente invención incluyen aquellos seleccionados del grupo que consta de acetil trietilcitrato, n-octanoil caprolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil caprolactama, nonanoil caprolactama, decanoil caprolactama, n-octanoil valerolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil valerolactama, nonanoil valerolactama, decanoil valerolactama, nitrobenzoil caprolactama, nitrobenzoil valerolactama, y mezclas de los mismos. Particularmente preferidos son los activadores del efecto blanqueador que son líquidos u oleosos a temperatura ambiente. Ejemplos de activadores líquidos del efecto blanqueador son acetil trietilcitrato, n-octanoil caprolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil caprolactama, nonanoil caprolactama, decanoil caprolactama, y mezclas de los mismos. Las presentes composiciones pueden comprender de modo opcional benzoatos de arilo, como el benzoato de fenilo.

Proceso de pretratamiento - Aunque la aplicación preferida de las composiciones descritas en la presente memoria es el pretratamiento de la colada, las composiciones según la presente invención también pueden utilizarse como detergente de lavado o como reforzadores del detergente de lavado y como limpiador doméstico para baños y cocinas o para la limpieza de vajillas o alfombras.

Dicha composición líquida puede permanecer en contacto con el tejido, de forma típica durante un periodo de 1 minuto a 24 horas, preferiblemente de 1 minuto a 1 hora y más preferiblemente de 5 a 30 minutos aproximadamente, para evitar que la composición líquida se seque sobre el tejido. Opcionalmente, si el tejido presenta manchas o suciedad incrustada que de otro modo serían relativamente difíciles de eliminar, las composiciones líquidas según la presente invención pueden aplicarse mediante frotado y/o cepillado, por ejemplo con una esponja o un cepillo, sobre el tejido o simplemente frotando dos piezas de tejido una contra otra.

Por "lavado" se entiende en la presente invención simplemente la acción de aclarar los tejidos con agua, o también el lavado de los tejidos con composiciones convencionales que comprenden al menos un agente tensioactivo en lavadora o a mano.

Por "en su forma neta" se entiende que las composiciones líquidas descritas en la presente memoria se aplican sobre los tejidos que se desean pretratar sin dilución alguna, es decir, se aplican según se describe en la presente invención.

Otros ingredientes convencionales para composiciones limpiadoras - Las composiciones blanqueadoras en la presente memoria incluyen también de forma típica otros ingredientes convencionales opcionales para mejorar o modificar el rendimiento. A continuación, se describen para el formulador ejemplos típicos que no han de considerarse limitativos.

Estabilizadores orgánicos - Las composiciones de la presente invención pueden también contener opcionalmente estabilizadores orgánicos para mejorar la estabilidad química de la composición, siempre que tales productos sean compatibles o estén adecuadamente formulados. Los estabilizadores orgánicos pueden seleccionarse del grupo siguiente: monofenoles tales como 2,6-di-ter-butilfenol o 2,6-di-ter-butil-4-metilfenol; difenoles tales como 2,2'-metilen-bis(4-metil-6-ter-butilfenol) o 4,4'-metilen-bis(2,6-di-ter-butilfenol); polifenoles tales como 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3',5'-di-ter-butil-4-hidroxibencil)benceno; hidroquinonas tales como 2,5-di-ter-amilhidroquinona o ter-butilhidro-
quinona; aminas aromáticas tales como N-fenil-N'-(1,3-dimetilbutil)-p-fenilendiamina o N-fenil-\alpha-naftilamina; dihidroquinolinas como la 2,2,4-trimetil-1,2-dihidro-quinolina; etano-1-hidroxi-1,1-difosfonato y otros fosfonatos conocidos (véanse, por ejemplo, las patentes de EE.UU. 3.159.581, 3.213.030, 3.422.021, 3.400.148 y 3.422.137), y mezclas de los mismos.

Los estabilizadores orgánicos se utilizan de forma típica en las presentes composiciones a niveles del 0,01% al 5,0% y más preferiblemente del 0,05% al 0,5%.

Las composiciones que contienen un agente blanqueador peroxigenado según la presente invención pueden incluir también del 0,5% al 5%, preferiblemente del 2% al 4%, en peso de la composición total de un alcohol de fórmula HO-CR'R''-OH, en la que R' y R'' son, independientemente entre si, H o una cadena y/o ciclo hidrocarbonado C_{2}-C_{10}. El alcohol preferido según dicha fórmula es el propanodiol.

Estabilizadores inorgánicos - Los ejemplos de estabilizadores inorgánicos incluyen el estannato sódico y diferentes fosfatos de metales alcalinos como los bien conocidos tripolifosfatos de sodio, el pirofosfato sódico y el ortofosfato de sodio.

Tensioactivos detersivos Los tensioactivos son útiles en la presente invención por su habitual poder limpiador, pudiendo incluirse en las realizaciones preferidas de las composiciones instantáneas a los niveles habituales de uso en los detergentes. Generalmente, los tensioactivos comprenderán de un 0,1% a un 50%, preferiblemente de un 1% a un 30% y más preferiblemente de un 5% a un 25%, en peso de las composiciones blanqueadoras de la presente invención.

Entre los ejemplos de tensioactivos útiles en la presente invención se incluyen, aunque no de forma limitativa, los alquil C_{11-}C_{18} bencenosulfonatos convencionales ("LAS") y alquilsulfatos primarios, de cadena ramificada y aleatorios C_{10}-C_{20} ("AS"); los alquilsulfatos secundarios C_{10}-C_{18} de la fórmula CH_{3}(CH_{2})_{x}(CHOSO_{3}^{-}M^{+})CH_{3} y CH_{3}(CH_{2})_{y}
(CHOSO_{3}^{-}M^{+})CH_{2}CH_{3} donde x e (y + 1) son números enteros de al menos aproximadamente 7 y preferiblemente de al menos aproximadamente 9, y M es un catión hidrosoluble, especialmente sodio; sulfatos no saturados como el oleil sulfato; los alquil C_{10}-C_{18} alcoxisulfatos ("AE_{x}S") y especialmente aquellos en los que x es de 1 a aproximadamente 7; alquil C_{10}-C_{18} alcoxicaboxilatos (especialmente los etoxicarboxilatos EO 1-5); los éteres de glicerol C_{10}-C_{18}; los alquil C_{10}-C_{18} poliglicósidos y sus correspondientes poliglucósidos sulfatados; y ésteres de ácidos grasos alfa-sulfonados C_{12}-C_{18}. Los tensioactivos detersivos pueden mezclarse en proporciones variables para conseguir una mejor tensioactividad, como ya es bien conocido en la técnica. En las composiciones limpiadoras también pueden incluirse tensioactivos no iónicos y anfóteros convencionales tales como los alquil C_{12}-C_{18} etoxilatos ("AE"), incluidos los denominados alquiletoxilatos de pico estrecho y los alquil C_{6}-C_{12} fenol-alcoxilatos (especialmente etoxilatos y mezclas de etoxilatos/ propoxilatos), betaínas y sulfobetaínas C_{12}-C_{18} ("sultaínas"), óxidos de aminas C_{10}-C_{18} y similares. También pueden utilizarse las N-alquil C_{10}-C_{18} polihidroxi-amidas de ácido graso. Los ejemplos típicos incluyen las N-metil glucamidas C_{12}-C_{18} (véase WO 9.206.154). Otros tensioactivos derivados de azúcares incluyen las N-alcoxi polihidroxi-amidas de ácido graso, como la N-(3-metoxipropil) glucamida C_{10}-C_{18}. Las glucamidas de N-propilo a N-hexilo C_{12}-C_{18} pueden utilizarse para conseguir una baja formación de espuma. También pueden emplearse jabones convencionales C_{10}-C_{20}. Si se desea una elevada formación de espuma, pueden utilizarse jabones de cadena ramificada C_{10}-C_{16}. Resultan especialmente útiles las mezclas de tensioactivos aniónicos y no iónicos.

Aditivos reforzantes - En las presentes composiciones pueden incluirse opcionalmente aditivos reforzantes del detergente para ayudar a controlar la dureza mineral. Pueden utilizarse tanto aditivos inorgánicos como orgánicos. Los aditivos reforzantes se utilizan de forma típica en las composiciones para el lavado de ropa con objeto de mejorar la eliminación de la suciedad en forma de partículas.

La concentración del aditivo reforzante puede variar ampliamente en función del uso final de la composición y de su forma física deseada. Cuando un aditivo reforzante está presente, las composiciones incluirán de forma típica al menos un 0,1% del mismo.

Los aditivos reforzantes orgánicos adecuados para los fines de la presente invención incluyen, aunque no de forma limitativa, una gran variedad de compuestos de policarboxilato. En la presente memoria, el término "policarboxilato" se refiere a compuestos que tienen varios grupos carboxilato, preferentemente al menos 3 carboxilatos. El aditivo reforzante de policarboxilato puede añadirse generalmente a la composición en forma ácida, aunque también en forma de sal neutralizada o "sobrebasificado". Cuando se utiliza en forma de sal, se prefieren sales de metales alcalinos, tales como sodio, potasio o litio, o de alcanolamonio.

Entre los aditivos reforzantes de policarboxilato se incluyen diferentes categorías de productos útiles. Una categoría importante de aditivos reforzantes de policarboxilato comprende los éteres policarboxílicos, incluido el oxidisuccinato, como se describe en la patente de EE.UU. 3.128.287, concedida a Berg el 7 de abril de 1964, y la patente de EE.UU. 3.635.830, concedida a Lamberti y col. el 18 de enero de 1972. Véanse también los aditivos reforzantes "TMS/TDS" de la patente de EE.UU. 4.663.071, concedida a Bush y col. el 5 de mayo de 1987. Entre los éteres policarboxílicos adecuados también se incluyen compuestos cíclicos, en particular compuestos alicíclicos como los descritos en las patentes de EE.UU. 3.923.679, 3.835.163, 4.158.635, 4.120.874 y 4.102.903.

Otros aditivos reforzantes útiles son los éteres hidroxipolicarboxílicos, los copolímeros del anhídrido maleico con etileno o vinil-metil-éter, el ácido 1,3,5-trihidroxi-benceno-2,4,6-trisulfónico y el ácido carboximetiloxisuccínico, las diversas sales de metales alcalinos, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacéticos tales como el ácido nitrilotriacético, así como policarboxilatos tales como ácido melítico, el ácido succínico, el ácido oxidisuccínico, el ácido polimaleico, el ácido benceno-1,3,5-tricarboxílico, el ácido carboximetiloxisuccínico y las sales solubles de los mismos.

Los aditivos reforzantes de citrato, por ejemplo, el ácido cítrico y sus sales solubles (particularmente la sal sódica), son aditivos reforzantes de policarboxilato de particular importancia debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y a su biodegradabilidad. Los oxidisuccinatos son también especialmente útiles en este tipo de composiciones y combinaciones.

En las composiciones detergentes de la presente invención resultan también adecuados los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos y los compuestos relacionados descritos en la patente de EE.UU. 4.566.984, concedida a Bush el 28 de enero de 1986. Los aditivos reforzantes del ácido succínico útiles incluyen los ácidos succínicos de alquenil y alquil C_{5}-C_{20} y sales de los mismos. Ejemplos específicos de aditivos reforzantes a base de succinato son: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato y similares. Los laurilsuccinatos son los aditivos reforzantes preferidos de este grupo y se encuentran descritos en la solicitud de patente europea 86200690.5/0.200.263, publicada el 5 de noviembre de 1986.

Otros policarboxilatos adecuados se describen en la patente de EE.UU. 4.144.226, concedida a Crutchfield y col. el 13 de marzo de 1979 y en la patente de EE.UU. 3.308.067, concedida a Diehl el 7 de marzo de 1967. Véase también la patente de EE.UU. 3.723.322.

También pueden incorporarse a las composiciones ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos C_{12}-C_{18}, solos o en combinación con los aditivos reforzantes mencionados, especialmente citrato y/o los aditivos reforzantes de succinato, para conseguir una actividad reforzante adicional. Tal uso de los ácidos grasos producirá generalmente una reducción de la formación de espuma en las composiciones de lavado, aspecto que deberá ser tenido en cuenta por el formulador.

Cuando es posible utilizar aditivos reforzantes basados en fósforo, especialmente en el caso de operaciones de lavado a mano, pueden usarse los diversos fosfatos de metales alcalinos tales como los conocidos tripolifosfatos sódicos, pirofosfatos sódicos y ortofosfatos sódicos También pueden utilizarse los aditivos reforzantes de fosfonato, tales como el etano-1-hidroxi-1,1-difosfonato y otros fosfonatos conocidos (véanse por ejemplo, las patentes de EE.UU. 3.159.581, 3.213.030, 3.422.021, 3.400.148 y 3.422.137), aunque dichos productos se utilizan más frecuentemente en bajas concentraciones como quelantes o estabilizadores.

Entre los aditivos reforzantes inorgánicos o que contienen P se incluyen, aunque no de forma limitativa, las sales de metales alcalinos, amónicas y alcanolamónicas de polifosfatos (p. ej., los tripolifosfatos, pirofosfatos y metafosfatos poliméricos vítreos), fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluidos los bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos y aluminosilicatos.

Agentes quelantes además del ATMP - Las composiciones de la presente invención pueden contener también de manera opcional secuestrantes selectivos de metales de transición, o "agentes quelantes", por ejemplo, agentes quelantes de hierro y/o cobre y/o manganeso, siempre que estos productos sean compatibles o estén formulados adecuadamente. Los agentes quelantes adecuados para su uso en la presente invención pueden seleccionarse del grupo que consta de aminocarboxilatos, fosfonatos (especialmente los aminofosfonatos), agentes quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente, y mezclas de los mismos. Aún no habiéndose comprobado teóricamente, se piensa que la principal ventaja de estos productos se debe, en parte, a su excepcional capacidad para eliminar los iones hierro y manganeso de las soluciones de lavado mediante la formación de quelatos solubles. Otras ventajas pueden ser que impiden la formación de películas inorgánicas o de depósitos de cal. Entre los agentes quelantes comerciales de uso en la presente invención se encuentra la serie DEQUEST® y los quelantes de Monsanto, DuPont y Nalco, Inc.

Los aminocarboxilatos adecuados como agentes quelantes opcionales pueden ser etilendiaminotetraacetatos, N-hidroxietiletilendiaminotriacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiaminotetrapropionatos, trietilentetraamino-hexacetatos, dietilentriamino-pentaacetatos y etanoldiglicinas y las sales de metales alcalinos, amonio y amonio sustituido de los mismos. En general, las mezclas de quelantes pueden utilizarse para diferentes funciones tales como el control múltiple de los metales de transición, la estabilización de productos a largo plazo y/o el control de los óxidos y/o hidróxidos precipitados de metales de transición.

Los agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos son también útiles en las composiciones de esta invención. Véase la patente de EE.UU. 3.812.044, concedida el 21 de mayo de 1974 a Connor y col. Compuestos preferidos de este tipo en forma ácida son los dihidroxidisulfobencenos tales como el 1,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno.

Un quelante biodegradable altamente preferido para su uso en la presente invención es el disuccinato de etilendiamina ("EDDS"), especialmente (aunque de forma no limitativa) el isómero [S,S], según se describe en la patente de EE.UU. 4.704.233, concedida el 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perkins. Se prefiere la sal trisódica aunque otras formas, como las sales de magnesio, también pueden ser útiles.

Otro quelante preferido para su uso en la presente invención es el de fórmula:

2

en la que R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} son seleccionados individualmente del grupo que consta de -H, alquilo, alcoxi, arilo, ariloxi, -Cl, -Br, -NO_{2}, -C(O)R' y -SO_{2}R''; donde R' se selecciona del grupo que consta de -H, -OH, alquilo, alcoxi, arilo y ariloxi, R'' se selecciona del grupo que consta de alquilo, alcoxi, arilo, ariloxi; y R_{5}, R_{6}, R_{7}, y R_{8} se seleccionan individualmente del grupo que consta de -H y alquilo.

Los aminofosfonatos también son adecuados para su uso como agentes quelantes en las composiciones de la invención cuando en las composiciones detergentes se permiten al menos niveles bajos de fósforo total, e incluyen los etilendiaminotetrakis (metilenfosfonatos) y los dietilentriaminopentakis (metilenfosfonatos). Preferiblemente, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de aproximadamente 6 átomos de carbono.

Si se utilizan, los agentes quelantes o los quelantes selectivos de metales de transición comprenderán preferiblemente del 0,001% al 10%, más preferiblemente del 0,05% al 1%, en peso de las composiciones de la presente invención.

Agente polimérico repelente de manchas - Opcionalmente se puede utilizar en las composiciones y procesos objeto de esta invención cualquier agente repelente de manchas conocido por el experto en la técnica. Los agentes poliméricos repelentes de manchas se caracterizan por tener tanto segmentos hidrófilos, para hidrofilizar la superficie de las fibras hidrófobas como poliéster o nylon, como segmentos hidrófobos, para depositarse sobre las fibras hidrófobas y mantenerse adheridas a estas a lo largo de los ciclos de lavado y aclarado y, por lo tanto, servir como anclaje para los segmentos hidrófilos. Esto permite que las manchas producidas después del tratamiento con el agente repelente de manchas sean más fáciles de limpiar en procesos posteriores de lavado.

Entre los agentes poliméricos repelentes de manchas útiles en la presente invención se incluyen especialmente aquellos agentes repelentes de manchas que tienen: (a) uno o más componentes hidrófilos no iónicos que constan esencialmente de (i) segmentos de polioxietileno con un grado de polimerización de al menos 2, o (ii) segmentos de oxipropileno o polioxipropileno con un grado de polimerización de 2 a 10, donde dicho segmento hidrófilo no comprende ninguna unidad de oxipropileno a no ser que esté unida a entidades adyacentes en cada extremo con enlaces tipo éter, o (iii) una mezcla de unidades oxialquileno que comprendan oxietileno y de 1 a 30 unidades de oxipropileno, conteniendo dicha mezcla una cantidad suficiente de unidades oxietileno tal que el componente hidrófilo tenga una hidrofilicidad lo suficientemente grande para aumentar la hidrofilicidad de superficies convencionales de fibras sintéticas de poliéster para el depósito del agente repelente de manchas en dicha superficie, comprendiendo dichos segmentos hidrófilos preferiblemente al menos alrededor del 25% de unidades oxietileno y más preferiblemente, especialmente para los componentes que tengan alrededor de 20 a 30 unidades oxipropileno, al menos un 50% de unidades oxietileno; o (b) uno o más componentes hidrófobos que comprendan (i) segmentos de oxialquilentereftalato C_{3}, donde, si dichos componentes hidrófobos también contienen oxietilentereftalato, la relación entre las unidades de oxietilentereftalato y el C_{3} oxialquilentereftalato es de 2:1 o menor, (ii) segmentos alquileno C_{4}-C_{6} u oxialquileno C_{4}-C_{6}, o sus mezclas, (iii) segmentos de poli (viniléster), preferiblemente polivinil acetato, con un grado de polimerización de al menos 2, o (iv) sustituyentes de alquiléter C_{1}-C_{4} o hidroxialquiléter C_{4}, o sus mezclas, donde dichos sustituyentes están presentes en forma de derivados de celulosa tipo alquiléter C_{1}-C_{4} o hidroxialquiléter C_{4}, o sus mezclas, y dichos derivados de la celulosa son anfófilos, por lo cual tienen suficiente nivel de unidades de alquiléter C_{1}-C_{4} y/o de hidroxialquilo C_{4} para depositarse sobre superficies convencionales de fibras sintéticas de poliéster y retener un nivel suficiente de hidroxilos una vez adheridos a dicha superficie convencional de fibras sintéticas para aumentar la hidrofilicidad de la superficie de fibra, o una combinación de (a) y (b).

De forma típica, los segmentos de polioxietileno de (a)(i) tendrán un grado de polimerización de 1 a 200, aunque se pueden utilizar niveles más altos, preferiblemente de 3 a 150 y más preferiblemente de 6 a 100. Entre los segmentos hidrófobos adecuados de oxialquileno C_{4}-C_{6} se incluyen, aunque no de forma limitativa, extremos terminalmente protegidos de agentes poliméricos repelentes de manchas tales como MO_{3}S(CH_{2})_{n}OCH_{2}CH_{2}O-, donde M es sodio y n es un número entero de 4 a 6, como se describe en la patente de EE.UU. 4.721.580, otorgada el 26 de enero de 1988 a Gosselink.

Entre los agentes repelentes de manchas útiles en la presente invención se incluyen también derivados celulósicos tales como los polímeros celulósicos de hidroxiéter, los bloques copoliméricos de etilentereftalato o propilentereftalato con óxido de polietileno o tereftalato de óxido de polipropileno, y similares. Dichos agentes se encuentran en el mercado e incluyen hidroxiéteres de celulosa tales como METHOCEL® (Dow). Los agentes celulósicos repelentes de manchas de uso en la presente invención también incluyen aquellos seleccionados del grupo que consta de alquil C_{1}-C_{4} celulosa e hidroxialquil C_{4} celulosa (véase la patente de EE.UU. 4.000.093, otorgada el 28 de diciembre de 1976 a Nicol y col.).

Entre los agentes repelentes de manchas que se caracterizan por tener segmentos hidrófobos de poli(vinil éster) se incluyen los copolímeros de injerto de poli(vinil éster), p. ej., vinilésteres C_{1}-C_{6}, preferiblemente poli(vinil acetato) injertado en cadenas principales de óxido de polialquileno, tales como las cadenas principales de óxido de polietileno. Véase la solicitud de patente europea 0.219.048, concedida el 22 de abril de 1987 a Kud y col.). Entre los agentes repelentes de manchas de este tipo disponibles en el mercado se encuentran los productos SOKALAN® p. ej., SOKALAN HP-22®, comercializados por BASF (Alemania).

Un tipo preferido de agente repelente de manchas es un copolímero que tiene bloques aleatorios de etilentereftalato y tereftalato de óxido de polietileno (OPE). El peso molecular de este agente polimérico repelente de manchas se encuentra en el intervalo de 25.000 a 55.000. Véase la patente de EE.UU. 3.959.230, otorgada a Hays el 25 de mayo de 1976 y la patente de EE.UU. 3.893.929, otorgada a Basadur el 8 de julio de 1975.

Otro agente polimérico repelente de manchas preferido es un poliéster con repetición de unidades de etilentereftalato que contienen un 10-15% en peso de unidades de etilentereftalato junto con un 90-80% en peso de unidades de polioxietilentereftalato derivadas de un polioxietilenglicol con un peso molecular medio de 300-5.000. Entre los ejemplos de este polímero se encuentran los productos comerciales ZELCON 5126® (de Dupont) y MILEASE T (de ICI). Véase también la patente de EE.UU. 4.702.857, otorgada el 27 de octubre de 1987 a Gosselink.

Otro agente repelente de manchas preferido es un producto sulfonado de un éster oligomérico prácticamente lineal que contiene una cadena principal de éster oligomérico de unidades repetidas de tereftaloilo y de oxialquilenoxi y porciones terminales unidas mediante enlace covalente a la cadena principal. Estos agentes repelentes de manchas se describen en detalle en la patente de EE.UU. 4.968.451, otorgada el 6 de noviembre de 1990 a J.J. Scheibel y E.P. Gosselink. Entre otros agentes repelentes de manchas adecuados se incluyen los poliésteres de tereftalato de la patente de EE.UU. 4.711.730, otorgada el 8 de diciembre de 1987 a Gosselink y col., los ésteres oligoméricos aniónicos terminalmente protegidos de la patente de EE.UU. 4.721.580, otorgada el 26 de enero de 1988 a Gosselink, y los compuestos oligoméricos de poliéster en bloque de la patente de EE.UU. 4.702.857, otorgada el 27 de octubre de 1987 a Gosselink.

Entre los agentes poliméricos repelentes de manchas preferidos también se incluyen los agentes repelentes de manchas de la patente de EE.UU. 4.877.896, otorgada el 31 de octubre de 1989 a Maldonado y col., que describe ésteres aniónicos, en especial ésteres de sulfoaroiltereftalato terminalmente protegidos.

Otro agente repelente de manchas preferido es un oligómero con repetición de unidades de tereftaloilo, sulfoisotereftaloilo, oxietilenoxi y oxi-1,2-propileno. Las unidades repetidas forman la cadena principal del oligómero y preferiblemente con extremos protegidos modificados de isetionato. Un agente repelente de manchas especialmente preferido de este tipo contiene alrededor de una unidad de sulfoisoftaloilo, 5 unidades de tereftaloilo, oxietilenoxi y oxi-1,2-propilenoxi en una proporción de 1,7 a 1,8, y dos unidades terminalmente protegidas de 2-(2-hidroxietoxi)-etanosulfonato sódico. Dicho agente repelente de manchas también contiene del 0,5% al 20%, en peso del oligómero, de un estabilizador reductor de cristalinidad preferiblemente seleccionado del grupo que consta de sulfonato de xileno, sulfonato de cumeno, sulfonato de tolueno, y sus mezclas. Véase la patente de EE.UU. 5.415.807, otorgada el 16 de mayo de 1995 a Gosselink y col.

Si se utilizan, los agentes repelentes de manchas generalmente contendrán del 0,01% al 10,0% en peso de las composiciones detergentes de la presente invención, normalmente del 0,1% al 5% y preferiblemente del 0,2% al 3,0%.

Otros ingredientes - Los ingredientes detersivos o adyuvantes incluidos opcionalmente en las composiciones instantáneas pueden incluir uno o más productos para ayudar o mejorar el rendimiento de limpieza o el tratamiento del sustrato a limpiar, o estar diseñados para mejorar la estética de las composiciones. Estos productos se ilustran adicionalmente en la patente de EE.UU. 3.936.537, concedida a Baskerville y col. Los adyuvantes que pueden también incluirse en las composiciones de la presente invención, en los niveles convencionales establecidos por la técnica para su uso (generalmente del 0% al 20% de los ingredientes detergentes y preferiblemente del 0,5% al 10%) incluyen otros ingredientes activos como los polímeros dispersantes de BASF Corp. o de Rohm & Haas, agentes antioxidación y/o anticorrosión, colorantes, cargas, abrillantadores ópticos, germicidas, hidrótropos, agentes estabilizadores de enzimas, aromas, agentes solubilizantes, agentes para eliminar la suciedad de barro o para evitar su redeposición, vehiculantes, ayudas de procesado, pigmentos, disolventes, suavizantes de tejidos, agentes antiestáticos, etc.

Agentes inhibidores de la transferencia de colorantes - Las composiciones de la presente invención pueden incluir también uno o más productos eficaces para inhibir durante el proceso de limpieza la transferencia de colorantes de una superficie teñida a otra. Generalmente, dichos agentes inhibidores de la transferencia de colorantes incluyen polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, ftalocianina de manganeso, peroxidasas, y mezclas de los mismos. Si se usan, estos agentes contienen de forma típica del 0,01% al 10% en peso de la composición, preferiblemente del 0,01% al 5% y más preferiblemente del 0, 05% al 2%.

Más específicamente, los polímeros de N-óxido de poliamina preferidos para su uso en la presente invención contienen unidades con la fórmula estructural siguiente: R-A_{x}-P, en la que P es una unidad polimerizable a la que puede unirse un grupo N-O, o el grupo N-O puede formar parte de la unidad polimerizable, o el grupo N-O puede estar unido a ambas unidades; A es una de las estructuras siguientes: -NC(O)-, -C(O)O-, -S-, -O-, y -N=; x es 0 ó 1; y R es grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos, o cualquier combinación de los mismos a la que puede unirse el nitrógeno del grupo N-O, o elgrupo N-O forma parte de estos grupos. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en los que R es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina o derivados de los mismos.

El grupo N-O puede estar representado por las estructuras generales siguientes:

(R_{1})_{x}---

\melm{\delm{\para}{(R _{3} ) _{z} }}{N}{\uelm{\para}{O}}

---(R_{2})_{y};

\hskip0.5cm

\biequal

\uelm{N}{\uelm{\para}{O}}

---(R_{1})_{x}

en las que R_{1}, R_{2} y R_{3} son grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos, o combinaciones de los mismos, x, y y z son 0 ó 1, y el nitrógeno del grupo N-O puede estar unido a, o formar parte de cualquiera de los grupos mencionados. La unidad de óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tiene un pKa < 10, preferiblemente un pKa < 7 y más preferiblemente un pKa < 6.

Puede utilizarse cualquier cadena principal polimérica siempre que el polímero de óxido de amina formado sea hidrosoluble y presente propiedades inhibidoras de la transferencia de colorantes. Ejemplos de cadenas principales poliméricas adecuadas pueden ser: polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamidas, poliimidas, poliacrilatos, y mezclas de los mismos. Estos polímeros incluyen copolímeros aleatorios o de bloque en los que un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero es un N-óxido. Los polímeros de N-óxido de amina tienen de forma típica una relación amina: N-óxido de amina de 10:1 a 1:1.000.000. Sin embargo, el número de grupos óxido de amina presentes en el polímero de óxido de poliamina puede modificarse mediante una copolimerización apropiada o mediante un grado apropiado de N-oxidación. Los óxidos de poliamina pueden ser obtenidos con casi cualquier grado de polimerización. De forma típica, el peso molecular medio es de 500 a 1.000.000, preferiblemente de 1.000 a 500.000 y con máxima preferencia de 5.000 a 100.000. Esta clase de productos preferidos se denominan "PVNO". El N-óxido de poliamina más preferido para su uso en las presentes composiciones detergentes es el poli(4-vinilpiridina-N-óxido) que tiene un peso molecular medio de 50.000 y una relación amina:N-óxido de amina de 1:4.

Los copolímeros de los polímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol (clase denominada "PVPVI") son también preferidos para su uso en la presente invención. Preferiblemente el PVPVI tiene un peso molecular medio de 5.000 a 1.000.000, más preferiblemente de 5.000 a 200.000 y con máxima preferencia de 10.000 a 20.000 (el rango de peso molecular medio se determina mediante la dispersión de luz, como se describe en Chemical Analysis, Vol 113, "Modern Methods of Polymer Characterization" de Barth y col.). Los copolímeros de PVPVI tienen de forma típica una relación molar N-vinilimidazol:N-vinilpirrolidona de 1:1 a 0,2:1, más preferiblemente de 0,8:1 a 0,3:1 y con máxima preferencia de 0,6:1 a 0,4:1. Estos copolímeros pueden ser lineales o ramificados.

Las composiciones según la presente invención pueden utilizar asimismo una polivinilpirrolidona ("PVP") con un peso molecular medio de 5.000 a 400.000, preferiblemente de 5.000 a 200.000 y con máxima preferencia de 5.000 a 50.000. Las PVP son conocidas por el experto en el campo de los detergentes (véase, por ejemplo, EP-A-262.897 y EP-A-256.696). Las composiciones que contienen PVP pueden contener también polietilenglicol ("PEG") con un peso molecular medio de 500 a 100.000 y preferiblemente de 1.000 a 10.000. Preferiblemente, la relación PEG: PVP, medida en ppm en soluciones de lavado, es de 2:1 a 50:1 y más preferiblemente de 3:1 a 10:1.

Reforzadores de formación de espuma - Si se desea una elevada formación de espuma se pueden incorporar a las composiciones reforzadores de espuma tales como las alcanolamidas C_{10}-C_{16}, de forma típica a niveles del 1%-10%. Las monoetanolamidas y dietanolamidas C_{10}-C_{14} representan una clase típica de dichos reforzadores de formación de espuma. También resulta ventajoso el uso de dichos reforzadores de formación de espuma con tensioactivos adyuvantes de alta espuma tales como los óxidos de amina, las betaínas y las sultaínas. Si se desea, pueden añadirse sales solubles de magnesio, como, p. ej., MgCl_{2}, MgSO_{4} y similares, a concentraciones de, p. ej., el 0,1%-2%, para generar más espuma y favorecer la eliminación de grasa.

Abrillantador - Cualquier abrillantador óptico, agente blanqueante fluorescente u otros agentes abrillantadores o blanqueantes conocidos en la técnica se pueden incorporar a las composiciones instantáneas cuando estas se destinan al tratamiento de tejidos o el lavado de ropa, a concentraciones de forma típica del 0,05% al 1,2% en peso de las presentes composiciones detergentes. Los abrillantadores ópticos comerciales que pueden ser útiles en la presente invención se pueden clasificar en subgrupos, que incluyen, aunque no de forma limitativa, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácidos carboxílicos, metinocianinas, dibenzotiofeno-5,5-dióxido, azoles o abrillantadores heterocíclicos de 5 y 6 anillos, siendo esta lista ilustrativa pero no limitativa. Ejemplos de tales abrillantadores se describen en "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, publicado por John Wiley & Sons, Nueva York (1982).

Ejemplos específicos de abrillantadores ópticos útiles en las presentes composiciones son los descritos en la patente de EE.UU. 4.790.856, otorgada a Wixon el 13 de diciembre de 1988. Estos abrillantadores incluyen la serie de abrillantadores PHORWHITE® de Verona. Otros abrillantadores descritos en esta referencia incluyen: Tinopal UNPA®, Tinopal CBS® y Tinopal 5BM®; comercializados por Ciba-Geigy; Artic White CC® y Artic White CWD®, comercializados por Hilton-Davis, en Italia; los 2-(4-estiril-fenil)-2H-naftol[1,2-d]triazoles, los 4,4'-bis-(1,2,3-triazol-2-il)-estilbenos, los 4,4'-bis(estiril)bisfenilos y las aminocumarinas. Entre los ejemplos específicos de estos abrillantadores se incluyen la 4-metil-7-dietil- amino cumarina, el 1,2-bis(-bencimidazol-2-il)etileno, el 2,5-bis(benzoxazol-2-il)tiofeno, el 2-estiril-nafto-[1,2-d]oxazol y el 2-(estilben-4-il)-2H-nafto-[1,2-d]triazol. Véase también la patente de EE.UU. 3.646.015, otorgada el 29 de febrero de 1972 a Hamilton. De forma típica, en la presente invención se prefieren los abrillantadores aniónicos.

Catalizadores de blanqueo - Si se desea, las composiciones en la presente invención pueden incorporar además un catalizador o acelerador para mejorar aún más el blanqueo o la eliminación de suciedad. Puede utilizarse cualquier catalizador de blanqueo adecuado. Para las composiciones detergentes utilizadas a un nivel total de 1.000 a 5.000 ppm en agua, la composición dará típicamente una concentración de 0,1 ppm a 700 ppm, más preferiblemente de 1 ppm a 50 ppm, o menos, del tipo de catalizador en el licor de lavado.

Los catalizadores de blanqueo típicos comprenden un complejo de metal de transición, por ejemplo uno en el que los ligandos que coordinan con el metal son bastante resistentes a la labilización y que no deposita óxidos o hidróxidos metálicos en una cantidad apreciable en las condiciones típicamente alcalinas de lavado. Tales catalizadores incluyen catalizadores basados en manganeso descritos en las patentes de EE.UU. 5.246.621, 5.244.594, 5.194.416 y 5.114.606 y las patentes EP549.271 A1, 549.272 A1, 544.440 A2, y 544.490 A1; ejemplos preferidos de estos catalizadores son Mn^{IV}_{2}(\mu-O)_{3}(TACN)_{2}-(PF_{6})_{2}, Mn^{III}_{2}(\mu-O)_{1}(\mu-OAc)_{2}(TACN)_{2}(ClO_{4})_{2}, Mn^{IV}_{4}(\mu-O)_{6}(TACN)_{4}(ClO_{4})_{4}, Mn^{III}Mn^{IV}_{4}-
(\mu-O)_{1}(\mu-OAc)_{2}-(TACN)_{2}- (ClO_{4})_{3}, Mn^{IV-}(TACN)-(OCH_{3})_{3}(PF_{6}), y mezclas de los mismos en donde TACN es el trimetil-1,4,7-triazaciclononano o un macrociclo equivalente. También se pueden utilizar ligandos de coordinación con el metal alternativos así como complejos mononucleares, complejos monometálicos y dimetálicos y polimetálicos y complejos de metales alternativos como el hierro o el rutenio y todos ellos se encuentran incluidos en el ámbito de la presente invención. Otros catalizadores de blanqueo basados en metales son los descritos en las patentes de EE.UU. 4.430.243 y 5.114.611. El uso de manganeso con diferentes ligandos complejos para mejorar el blanqueo se describe asimismo en las patentes de EE.UU. siguientes: 4.728.455; 5.284.944; 5.246.612; 5.256.779; 5.280.117; 5.274.147; 5.153.161 y 5.227.084.

Los metales de transición pueden formar precomplejos o complejos in-situ con los ligandos donadores adecuados seleccionados en función del metal elegido, de su estado de oxidación y de la denticidad de los ligandos. Otros complejos que pueden incluirse en la presente invención son los de la prioridad de reivindicación WO 95/25259 del U.S. Application Ser. No. 08/210,186, presentada el 17 de marzo de 1994.

Formulación del pretratante - Las composiciones preferidas de la presente invención son líquidas, tienen una viscosidad de 1 mPa.s o superior a una temperatura de 20ºC medida con un viscosímetro Brookfield a 50 rpm con una aguja nº3, más preferiblemente de 50 a 2000 mPa.s y todavía más preferiblemente de 200 a 1500 mPa.s. Para conseguir la viscosidad preferida puede utilizarse cualquier sistema tensioactivo o espesante polimérico conocido en la técnica para aumentar la viscosidad de una composición. Por tanto, los tensioactivos adecuados para su uso en la presente invención pueden ser tensioactivos espesantes tales como tensioactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos, de ión híbrido y/o anfóteros.

La composición blanqueadora líquida en la presente invención incluye agua en cualquier cantidad hasta un 98% en peso de la composición total. Preferiblemente, las composiciones en la presente invención incluirán del 5% al 98%, y más preferiblemente del 10% al 95%, en peso de la composición blanqueadora, de agua.

Cuando las composiciones líquidas que contienen un agente blanqueador peroxigenado según la presente invención, comprenden además un activador del efecto blanqueador opcional, resulta muy deseable en la presente invención formular dichas composiciones como una microemulsión o como una emulsión estable.

Cuando se formula como una microemulsión, la composición comprende el activador del efecto blanqueador en una matriz de agua, el agente blanqueador peroxigenado y tensioactivos hidrófilos aniónicos y no iónicos. Entre los tensioactivos aniónicos adecuados en la presente invención se incluyen los alquilbencenosulfonatos, los alquilsulfatos, los alquilsulfatos alcoxilados, y mezclas de los mismos. Los tensioactivos no iónicos adecuados para su uso en las microemulsiones en la presente invención, incluyen los tensioactivos no iónicos hidrófilos según se definen a continuación para las emulsiones conforme a la presente invención.

Cuando la composición se formula como una emulsión comprende al menos un tensioactivo hidrófilo con un HLB (balance hidrófilo-lipófilo) superior a 10 y al menos un tensioactivo hidrófilo con un HLB de hasta 9, en donde dicho activador del efecto blanqueador es emulsionado por dichos tensioactivos. Con el fin de formar emulsiones estables, los dos tensioactivos deben tener valores HLB diferentes y preferiblemente la diferencia de valor de los HLB de ambos tensioactivos mencionados debe ser de al menos 1 y preferiblemente de al menos 3. Dicho de otro modo, combinando adecuadamente al menos dos de dichos tensioactivos con distintos HLB en agua se forman emulsiones estables, es decir, emulsiones que no se separan prácticamente en dos capas distintas cuando se mantienen durante al menos dos semanas a 40ºC, preferiblemente a 50ºC. Las emulsiones comprenden del 2% al 50% en peso de la composición total de dichos tensioactivos hidrófilos e hidrófobos, preferiblemente del 5% al 40% y más preferiblemente del 8% al 30%. Las emulsiones comprenden al menos un 0,1%, preferiblemente al menos un 3% y más preferiblemente al menos un 5%, en peso de la emulsión total, de uno o más tensioactivos hidrófobos y al menos un 0,1%, preferiblemente al menos un 3% y más preferiblemente al menos un 5% en peso de la emulsión total, de uno o más tensioactivos hidrófilos. Para su uso en la presente invención se prefieren los tensioactivos no iónicos hidrófobos y los tensioactivos no iónicos hidrófilos. Dichos tensioactivos no iónicos hidrófobos para su uso en la presente invención tienen un HLB de hasta 9, preferiblemente inferiores a 9 y más preferiblemente inferiores a 8, y dichos tensioactivos hidrófilos tienen un HLB superior a 10, preferiblemente superior a 11y más preferiblemente superior a 12. Los tensioactivos no iónicos adecuados para su uso en la presente invención incluyen alcoholes grasos alcoxilados, preferiblemente etoxilatos y/o propoxilatos de alcoholes grasos. En el mercado existen diferentes alcoholes grasos alcoxilados con valores de HLB muy distintos. Para un estudio adicional de la teoría del HLB y su aplicación a la formación de emulsiones, véase: Encyclopedia of Emulsion Technology; Becher, P., Ed.; Marcel Dekker, Inc.: Nueva York, 1985; Volúmenes 1 y 2, y las referencias en ella citadas.

En una realización particularmente preferida de la emulsión, si está presente, en la que las emulsiones comprenden acetil trietilcitrato como activador del efecto blanqueador, un sistema adecuado de tensioactivo no iónico comprendería un tensioactivo no iónico hidrófobo con, por ejemplo, un HLB de 6, como el Dobanol^{R} 23-2, y un tensioactivo no iónico hidrófilo con, por ejemplo, un HLB de 15, como el Dobanol^{R} 91-10. Otros sistemas de tensioactivos no iónicos adecuados son, por ejemplo, Dobanol^{R} 23-6,5 (HLB de aproximadamente 12) y Dobanol^{R} 23 (HLB inferior a 6) o Dobanol^{R} 45-7 (HLB=11,6) y Lutensol^{R} TO3 (HLB=8). Dobanol^{R} son tensioactivos no iónicos comercializados por Shell Corp. Lutensol^{R} son tensioactivos no iónicos comercializados por BASF Corp.

Las composiciones que contienen agentes blanqueadores peroxigenados según la presente invención pueden incluir además un tensioactivo de óxido de amina según la fórmula R_{1}R_{2}R_{3}NO, en la que cada uno de los R_{1}, R_{2} y R_{3} son, independientemente entre sí, una cadena hidrocarbonada C_{6}-C_{30}, preferiblemente C_{10}-C_{30} y más preferiblemente C_{12}-C_{16}. Se ha observado además que en un proceso de pretratamiento, la presencia de dicho óxido de amina mejora adicionalmente el rendimiento de limpieza en manchas en forma de partículas y/o de grasa. Se cree que esta mejora del rendimiento de limpieza es independiente de la matriz. Para conseguir estos beneficios, los óxidos de amina, si están presentes, deben estar presentes en cantidades del 0,1% al 10%, preferiblemente del 1,5% al 3%, en peso de la composición total.

Los siguientes ejemplos ilustran las composiciones de esta invención, aunque no suponen una limitación de las mismas. Todos los productos en los ejemplos satisfacen las limitaciones funcionales de la presente invención.

Formulación I

Alquilsulfato sódico	2,0
Dobanol® 45-7	6,5
Dobanol® 23-3	8,5
ATC	3,5
H_{2}O_{2} 4,0
BHT	0,05
ATMP	0,15
H_{2}SO_{4} hasta pH 4
Agua	equilibrar al 100%

Formulación II

Alquilsulfato sódico	12,0
Dobanol® 45-7	6,0
Dobanol® 23-6,5	6,0
ATC	3,5
H_{2}O_{2} 6,0
BHT	0,05
ATMP	0,15
Propanodiol	3,0
H_{2}SO_{4} hasta pH 4
Agua	equilibrar al 100%

Claims

1. Una composición líquida acuosa blanqueadora que comprende una cantidad eficaz de un agente blanqueador peroxigenado, ácido amino tri(metilenfosfónico) (ATMP) y del 0,5% al 20% en peso de la composición total de un activador del efecto blanqueador, en donde dicho agente blanqueador peroxigenado es peróxido de hidrógeno.

2. Una composición según la reivindicación 1, que tiene un pH de más de 0 a 6 y una viscosidad de 1 mPa.s o mayor, preferiblemente de 50 mPa.s a 2000 mPa.s a 20ºC medida con un viscosímetro Brookfield a 50 rpm con una aguja nº 3.

3. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende del 0,005% al 5% en peso de la composición total de ATMP.

4. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que dicho peróxido de hidrógeno está presente en una cantidad del 0,5% al 20% en peso de la composición total.

5. Una composición según la reivindicación 4, en la que dicho activador del efecto blanqueador se selecciona del grupo que consta de ATC, NOBS, n-octanoil caprolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil caprolactama, nonanoil caprolactama, decanoil caprolactama, n-octanoil valerolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil valerolactama, nonanoil valerolactama y mezclas de los mismos.

6. Una composición según las reivindicaciones 1 a 5, en donde dicha composición se formula como una microemulsión de dicho activador del efecto blanqueador en una matriz que comprende agua, dicho agente blanqueador peroxigenado y un sistema tensioactivo hidrófilo que comprende un tensioactivo aniónico y un tensioactivo no iónico.

7. Una composición blanqueadora acuosa según las reivindicaciones 1 a 5, en la que dicha composición se formula como emulsión acuosa que comprende al menos un tensioactivo hidrófilo con un HLB superior a 10 y al menos un tensioactivo hidrófobo con un HLB de hasta 9, en donde dicho activador del efecto blanqueador es emulsionado por dichos tensioactivos.

8. Un proceso para el pretratamiento de tejidos sucios con una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que dicho proceso comprende las etapas de aplicar dicha composición al tejido y dejar dicha composición en contacto con dicho tejido antes de proceder al lavado de dicho tejido.