ES2222530T3 - Medio de registro optico de informacion y metodo para su produccion. - Google Patents
Medio de registro optico de informacion y metodo para su produccion.Info
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Abstract
UN SOPORTE OPTICO PARA LA GRABACION DE INFORMACION INCLUYE UN SUBSTRATO Y UNA CAPA DE ABSORCION DE LUZ DISPUESTA SOBRE EL MISMO, QUE INCLUYE UN COMPUESTO DE FTALOCIANINA (I), UN COMPUESTO DE FTALOCIANINA (II) Y UN COMPUESTO DE FTALOCIANINA (III) TAL COMO SE EXPONE EN LA MEMORIA. ESTE SOPORTE DE GRABACION OPTICA DE INFORMACION PUEDE PRODUCIRSE PROPORCIONANDOSE LA CAPA DE ABSORCION DE LUZ, DIRECTAMENTE O A TRAVES DE UNA CAPA INTERMEDIA, SOBRE UN SUBSTRATO CON PUNTOS DE INFORMACION Y/O RANURAS DE GUIA FORMADOS EN SU SUPERFICIE POR UN REVESTIMIENTO FORMADOR DE PELICULA, PROPORCIONANDOSE UNA CAPA DE REFLEXION DE LA LUZ, DIRECTAMENTE O A TRAVES DE UNA CAPA INTERMEDIA, SOBRE LA CAPA DE ABSORCION LUMINOSA POR FORMACION DE PELICULA EN VACIO, Y PROPORCIONANDO ACTO SEGUIDO UNA CAPA PROTECTORA SOBRE LA CAPA DE REFLEXION LUMINOSA.
Description
Medio de registro óptico de información y método
para su producción.
La presente invención, se refiere a medio de
registro óptico de información, con unas características ópticas
mejoradas y también a un procedimiento para producir el medio de
registro óptico de información.
Recientemente, se han desarrollado de una forma
activa varios tipos de CDs (discos compactos - del inglés compact
disks) del tipo "escribir una vez y leerse muchas". Estos tipos
de CDs, de forma distinta a los CDs convencionales, tienen unas
características consistentes en el hecho de que, la información del
usuario, puede registrarse y, la información registrada o grabada,
puede reproducirse mediante lectores de CDs comerciablemente
obtenibles en el mercado, debido al hecho de que, los CDs del tipo
"escribir una vez y leerse muchas", cumplen con los estándares
o especificaciones de los CDs convencionales.
Un medio de registro y reproducción del tipo
"escribir una vez y leerse muchas" anteriormente mencionado,
arriba, es el que se propone en el documento abierto de solicitud de
patente japonesa 2-42652, el cual puede fabricarse
mediante el procedimiento consistente en el recubrimiento rotativo
de un colorante, el cual se deposita sobre un substrato, para
proporcionar una capa de reflexión en la parte posterior del
substrato opuesta a la capa de absorción de la luz.
Además de ello, el documento abierto de solicitud
de patente japonesa 2-132656, da a conocer el hecho
de que, la selección apropiada del índice de reflexión del complejo
y el espesor de la capa de absorción de la luz, proporcionan un
disco compacto, el cual satisface con los estándares y
características de los CDs, con respecto a las señales registradas.
Tales tipos de discos compactos, se conocen, en y de hecho se
comercializan, con el nombre de CDs del tipo "escribir una vez y
leer muchas".
No obstante, los CDs del tipo "escribir una vez
y leer muchas", en los que se utilizan colorantes, tal y como los
que se dan a conocer en los documentos abiertos de solicitud de
patente japonesa números 2-42652 y
2-132656, no tienen una resistencia suficiente a la
luz, para su uso en la práctica y, por lo tanto, tienen el
inconveniente de que, las características de la señal de éstos, se
ven deterioradas, cuando se exponen a los rayos de luz, durante un
extenso período de tiempo y, eventualmente, estos CDs, se convierten
en no aptos para satisfacer los estándares o características de los
CDs.
El problema anteriormente mencionado, arriba, se
considera que vienen causado por el deterioro de los colorantes
utilizados en el sistema y, de una forma particular, de los
colorantes de cianina convencionalmente empleados, cuando los
colorantes en cuestión se exponen a la luz.
Con objeto de minimizar el deterioro de tales
tipos de colorantes, se ha propuesto la adición de una estabilizante
de la luz, a la capa de absorción de la luz, tal y como se da a
conocer en el documento abierto de patente japonesa
63-159090. No obstante, en la capa de absorción de
la luz dada a conocer en el documento abierto de solicitud de
patente japonesa 63-159090 anteriormente mencionado,
arriba, cuando se procede a añadir un estabilizante de la luz, en
pequeñas cantidades, de una forma específica, en una cantidad
inferior a un porcentaje consistente en menos de un 20%, en peso,
con respecto al peso total de la capa de absorción de la luz, no se
puede alcanzar una suficiente resistencia a la luz para su uso en la
práctica, mientras que, cuando el estabilizante de la luz, se añade
en una cantidad equivalente a unos porcentajes superiores a un 20%,
en peso, las características ópticas y / o térmicas de la capa de
absorción de la luz, cambian, y por lo tanto, se deterioran varias
características de la señal.
El documento abierto de solicitud de patente
japonesa 3-62878, da a conocer un tipo de CD del
tipo "escribir una vez y leer varias", el cual emplea un
compuesto de ftalocianina altamente resistente a la luz. De una
forma más específica, en el caso de este CD, se introduce un grupo
particular en un compuesto de ftalocianina, el cual se utiliza en la
capa de absorción de la luz de éste y, tal tipo de compuesto de
ftalocianina, se aplica mediante procedimiento de recubrimiento
rotativo, para formar la capa, con lo cual, el índice de refracción
de la capa de absorción de la luz, se ajusta de una forma apropiada
de tal forma que sea apropiada para su uso en CDs del tipo
"escribir una vez y leer muchas". Así, de este modo, se obtiene
un CD del tipo "escribir una vez y leer muchas" altamente
resistente a la luz. El CD del tipo "escribir una vez y leer
muchas" dado a conocer en el documento abierto de patente
japonesa 3-62878 anteriormente citado, arriba, tiene
no obstante el inconveniente de que, la calidad de las señales
regenerativas, es inferior a la calidad de la información de salida
de las señales regenerativas procedentes de las capas de absorción
de la luz que comprenden a los colorantes de cianina convencionales.
De una forma más específica, el CD dado a conocer en el documento
abierto de solicitud de patente japonesa 3-62878
anteriormente mencionado, arriba, tiene el inconveniente de que, la
longitud de la señal (longitud del hoyo), de cada una de las señales
que constituyen las señales regenerativas, es apta para desviarse
del valor intrínseco teórico de las señales del CD y, por lo tanto,
es posible que acontezcan errores de reproducción.
Los documentos abiertos de solicitud de patente
japonesa números 1014087 y 8002108, dan a conocer medios de registro
óptico, que comprenden compuestos de ftalocianina que tienen VO ó Zn
como átomos metálicos centrales. Las solicitudes de patente europea
EP-A-285 965 y
EP-A-703 280, describen medios de
registro óptico, que comprenden mezclas de compuestos de
ftalocianina.
Es un primer objeto de la presente invención, el
proporcionar un medio de registro óptico de información, altamente
resistente a la luz, que comprende una capa de absorción de la luz,
en la cual se emplean tres compuestos de ftalocianina, exento de los
problemas convencionales, mencionados anteriormente, arriba,
concernientes a las señales regenerativas.
En segundo objeto de la presente invención, es el
proporcionar un procedimiento para la producción del medio de
registro óptico de información altamente resistente a la luz,
anteriormente mencionado, arriba.
El primer objeto de la presente invención, puede
lograrse mediante un medio de registro óptico de información, el
cual comprende un substrato, y una capa de absorción de la luz,
formada sobre el substrato, que comprende un compuesto de
ftalocianina (I), un compuesto de ftalocianina (II), un compuesto de
ftalocianina (III), y por lo menos un compuesto amino, coordinado
con por lo menos uno de los átomos metálicos centrales de esos
compuestos de ftalocianina:
\vskip1.000000\baselineskip
en donde, M^{1}, es VO, una de
las A^{11} ó A^{12}, una de las A^{13} ó A^{14}, una de las
A^{15} ó A^{16}, y una de las A^{17} ó A^{18}, son cada una
de ellas, independiente,
-O-C(R^{1})(R^{2})(R^{3}), y la otra,
en cada par, es un átomo de hidrógeno, en la cual, R^{1} es un
grupo alquilo sustituido por flúor, R^{3} es un grupo alquilo
sustituido por flúor, o insustituido, o un átomo de hidrógeno, y
R^{2} es un grupo fenilo insustituido, o un grupo fenilo
sustituido por un grupo
alquilo,
\vskip1.000000\baselineskip
en donde, M^{2}, es Zn, una de
las A^{21} ó A^{22}, una de las A^{23} ó A^{24}, una de las
A^{25} ó A^{26}, y una de las A^{27} ó A^{28}, son cada una
de ellas, independiente,
-O-C(R^{1})(R^{2})(R^{3}), y la otra,
en cada par, es un átomo de hidrógeno, en la cual, R^{1} es un
grupo alquilo sustituido por flúor, R^{3} es un grupo alquilo
sustituido por flúor, o insustituido, o un átomo de hidrógeno, y
R^{2} es un grupo fenilo insustituido, o un grupo fenilo
sustituido por un grupo
alquilo,
en donde, M^{2}, es Zn, una de
las A^{31} ó A^{32}, una de las A^{33} ó A^{34}, una de las
A^{35} ó A^{36}, y una de las A^{37} ó A^{38}, son
independiente -O-R^{4} ó
-S-R^{4}, y la otra, en cada par, es un átomo de
hidrógeno, en la cual, R^{4} es un grupo fenilo insustituido, o un
grupo fenilo sustituido por un grupo de
alquilo.
En el medio de registro óptico de información
anteriormente presentado, arriba, es preferible el que, cuando la
relación molar del compuesto de ftalocianina (I), con respecto al
compuesto de ftalocianina (II), con respecto al compuesto de
ftalocianina (III) contenidos en la capa de absorción de la luz, es
de x a y a z, x se encuentre comprendida dentro de unos márgenes que
van de 0,3 a 0,7, y se encuentre comprendida dentro de unos márgenes
que van de 0,1 a 0,4, y z se encuentre comprendida dentro de unos
márgenes que van 0,2 a 0,6, con la condición de que, x + z + y =
1.
El segundo objeto de la presente invención, se
logra mediante un procedimiento para la producción de un medio de
registro óptico de información, que comprende las etapas de
traslapar sucesivamente (a), la capa de absorción de la luz
anteriormente mencionada, arriba, directamente o vía una capa
intermedia, en un substrato, formándose hoyos de información / o
surcos de guía en la superficie de éste, mediante revestimiento con
una capa de formación de película, (b) una capa de reflexión de la
luz, directamente o vía una capa intermedia, sobre la capa de
absorción de la luz, mediante formación de película al vacío, y (c),
una capa protectora en la capa de reflexión de la luz.
Una apreciación más completa de la invención y
muchas de las ventajas esperadas de ésta, se obtendrán fácilmente, a
medida de que ésta se vaya entendiendo mejor, mediante referencia a
la siguiente descripción detallada, cuando ésta se considera en
conexión con los dibujos que se acompañan, en los cuales:
La figura 1, es un gráfico que muestra un
análisis térmico del compuesto de ftalocianina (I) empleado en el
ejem-
plo 1.
plo 1.
La figura 2, es un gráfico que muestra un
análisis térmico del compuesto de ftalocianina (II) empleado en el
ejem-
plo 1.
plo 1.
La figura 3, es un gráfico que muestra un
análisis térmico del compuesto de ftalocianina (III) empleado en el
ejemplo 1.
La figura 4, es un gráfico que muestra un
análisis térmico del compuesto de ftalocianina (I) empleado en el
ejem-
plo 3.
plo 3.
La figura 5, es un gráfico que muestra un
análisis térmico del compuesto de ftalocianina (II) empleado en el
ejem-
plo 3.
plo 3.
La figura 6, es un gráfico que muestra un
análisis térmico del compuesto de ftalocianina (III) empleado en el
ejemplo 2.
La figura 7, es un gráfico que muestra un
espectro de absorción de la luz, del compuesto de ftalocianina (I)
empleado en el ejemplo 1.
La figura 8, es un gráfico que muestra un
espectro de absorción de la luz, del compuesto de ftalocianina (II)
empleado en el ejemplo 1.
La figura 9, es un gráfico que muestra un
espectro de absorción de la luz, del compuesto de ftalocianina (III)
empleado en el ejemplo 1.
La figura 10, es un gráfico que muestra un
espectro de absorción de la luz, del compuesto de ftalocianina (I)
empleado en el ejemplo 3.
La figura 11, es un gráfico que muestra un
espectro de absorción de la luz, del compuesto de ftalocianina (II)
empleado en el ejemplo 3.
La figura 12, es un gráfico que muestra un
espectro de absorción de la luz, del compuesto de ftalocianina (III)
empleado en el ejemplo 2.
El medio de registro óptico de información de la
presente invención, comprende un substrato, y una capa de absorción
de la luz, formada sobre el substrato, que comprende el compuesto de
ftalocianina (I), el compuesto de ftalocianina (II) y el compuesto
de ftalocianina (III), anteriormente mencionados, arriba.
El compuesto de ftalocianina (I), tiene una
temperatura de descomposición térmica de 200ºC a 350ºC, la cual es
una temperatura de descomposición térmica relativamente más baja que
la correspondiente a los compuestos de ftalocianina convencionales
y, por lo tanto, es apto para formar hoyos de registro mediante
descomposición térmica, de tal forma que, el compuesto de
ftalocianina (I), exhibe una sensibilidad de registro excelente, con
un mínimo de fluctuación o inestabilidad de ruido, cuando se utiliza
en un medio de registro de información óptica, pero tiene el
inconveniente anteriormente mencionado, arriba, consistente en el
hecho de que, la longitud del hoyo, es apta para desviarse de una
longitud de hoyo necesaria (un valor teórico de la longitud), debido
al hecho de que, los hoyos de registro, tienden a expandirse
mediante la aplicación de calor.
Además de ello, la banda de absorción de luz de
una película de este compuesto de ftalocianina (I), corresponde a
una gama de longitud de onda larga y, la absorción de la luz de la
película, corresponde a una longitud de onda LD (780 nm) empleada
para el registro y la reproducción, es excesiva, de tal forma que,
la alta reflectividad, es difícil de ver.
El compuesto de ftalocianina (II), tiene los
mismos sustituyentes que los correspondientes a los compuestos de
ftalocianina (I), y también tiene las mismas características de
descomposición térmica que las correspondientes al compuesto de
ftalocianina (I). No obstante, como contraste al compuesto de
ftalocianina (I), la banda de absorción de la luz de una película
del compuesto de ftalocianina (II), corresponde a una gama de
longitud de onda corta, y la absorción de la luz de la película, a
la longitud de onda LD anteriormente mencionada, arriba, para el
registro y la reproducción, es tan pequeña, que puede obtenerse alta
reflectividad, pero es difícil de obtener una sensibilidad de
registro que sea excelente.
El compuesto de ftalocianina (III), tiene una
temperatura de descomposición térmica de 350ºC a 450ºC, la cual es
una temperatura de descomposición térmica mayor que las
correspondientes a las temperaturas de descomposición térmica de los
compuestos de ftalocianina (I) y (II) y, por lo tanto, no es tan
bueno como el compuesto de ftalocianina (I), con respecto a la
sensibilidad de registro y la inestabilidad o fluctuación del ruido,
cuando se utiliza en medios de registro óptico de información, pero
tiene las característica de que, su desviación de longitud del hoyo,
es redu-
cida.
cida.
En la presente invención, el término
"temperatura de descomposición térmica", significa la
temperatura de cambio de peso, térmico, es decir, la punto de
inflexión TG de una curva, que indica los cambios en peso de un
compuesto de muestra, en forma de polvo, o la temperatura a la cual
el peso del compuesto de muestra, cambia en un 5%, mediante la
aplicación de calor a ésta, con una tasa de elevación de temperatura
de 10ºC / minuto, la cual se mide mediante un equilibrio térmico, es
decir, por termogravimetría.
En la presente invención, como componentes
principales para la capa de absorción de la luz, el compuesto de
ftalocianina (I), el compuesto de ftalocianina (II) y el compuesto
de ftalocianina (III), se utilizan en combinación, con lo cual, las
características térmicas, y las características ópticas de éstos,
tales como las sensibilidad de registro, la fluctuación o
inestabilidad del ruido, y la desviación del la longitud del hoyo,
pueden equilibrase bien, cada una de ellas.
Con objeto de equilibrar apropiadamente las
características anteriormente mencionadas, arriba, de una forma más
efectiva, es preferible el que, cuando la relación molar del
compuesto de ftalocianina (I) con respecto al compuesto de
ftalocianina (II), con respecto al compuesto de ftalocianina (III)
contenidos en la capa de absorción de la luz, sea de x a y a Z, x se
encuentre dentro de unos márgenes comprendidos entre unos valores
que van de 0,3 a 0,7, y se encuentre dentro de unos márgenes
comprendidos entre unos valores que van de 0,2 a 0,4, y z se
encuentre dentro de unos márgenes comprendidos entre unos valores
que van de 0,2 a 0,6, con la condición de que, x + y + z = 1.
El compuesto de ftalocianina (I), tiene unas
características de descomposición térmica tales que, la temperatura
de descomposición térmica de éste, se encuentra comprendido dentro
de unos márgenes que van 200ºC a 350ºC, debido a la presencia de
tipos de sustituyentes tales como el grupo benciloxi (grupo
fenilmetiloxi), representado por
-O-C(R^{1})(R^{2})(R^{3}).
En el grupo benciloxi anteriormente facilitado,
arriba, R^{1}, es un grupo alquilo sustituido por alquilo y, la
temperatura de descomposición térmica y la longitud de onda de la
banda de absorción de la luz, del compuesto de ftalocianina (I),
puede ajustarse mediante la elección de R^{1}. En otras palabras,
procediendo a incrementar el número de átomos de carbono en R^{1},
la temperatura de descomposición térmica, puede reducirse, mientras
que, procediendo a incrementar el número de átomos de flúor, la
longitud de onda de la banda de absorción de la luz, puede cambiarse
a una longitud de onda menor.
En el caso en donde, el cambio anteriormente
mencionado, arriba, de la longitud de onda de la banda de absorción
de la luz a un longitud de onda más corta, no puede realizarse
mediante la sustitución del átomo de flúor, la banda de absorción de
la luz se encuentra en una gama de longitud de onda larga, de tal
forma que, la absorción de la luz de la película, es amplia a la
longitud de onda LD (780 nm), y sucediendo que, la película, no es
apropiada para su uso en medios que posean una alta reflectividad,
tal como los CD-R.
El metal central, representado por M^{1}, en el
compuesto de ftalocianina (I), es VO y, debido a la presencia de
este metal central, pueden obtenerse una excelente durabilidad con
respecto a la resistencia a la luz y resistencia al calor y, el
efecto del cambio de la banda de longitud de onda de absorción de la
luz, a una longitud de onda larga.
Son ejemplos específicos del grupo alquilo
sustituido por flúor representado por R^{1}, -CF_{5},
-C_{2}F_{5}, -CF(CF_{3})_{2}, y
-C_{4}F_{9}. Cuanto menor es el número de átomos de carbono, mejor es, en la presente invención, el grupo alquilo sustituido por flúor, representado por R^{1}, tal como -CF_{3} y -C_{2}F_{5}.
-C_{4}F_{9}. Cuanto menor es el número de átomos de carbono, mejor es, en la presente invención, el grupo alquilo sustituido por flúor, representado por R^{1}, tal como -CF_{3} y -C_{2}F_{5}.
Son ejemplos específicos de un grupo fenilo
insustituido o un grupo fenilo insustituido o un grupo fenilo
sustituido con un grupo alquilo, representado por R^{2}, los
siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Tal y como se ha mencionado anteriormente,
arriba, R^{3}, representa el mismo grupo alquilo sustituido por
alquilo, tal como R^{1}, un grupo alquilo insustituido, o un grupo
de hidrógeno. Son ejemplos específicos de grupos alquilos
sustituidos por flúor, representados por R^{3}, los mismos que
aquéllos correspondientes a los ejemplos específicos de grupo
alquilo sustituido por flúor, representados por R^{1}. Son
ejemplos específicos del grupo alquilo representado por R^{3}, el
grupo metilo, el grupo etilo, el grupo n-propilo, el
grupo isopropilo, el grupo n-butilo, el grupo
sec.-butilo y el grupo tert.-butilo.
El compuesto de fatlocianina (II), es el mismo
que el compuesto de ftalocianina (I), excepto en cuanto a lo
referente al hecho de que, el metal central del compuestos de
ftalocianina (II) es Zn, mientras que, el metal central del
compuesto de ftalocianina (I), es VO. Los sustituyentes del
compuesto de ftalocianina (II), tienen la misma función que aquéllos
correspondientes a los sustituyentes del compuesto de ftalocianina
(I).
EL metal central Zn, de compuesto de ftalocianina
(II), tiene la función de cambiar la longitud de onda de la banda de
absorción de la luz a una longitud de onda más corta, en
aproximadamente 30 nm, en comparación con el metal central VO del
compuesto de ftalocianina (I).
El compuesto de ftalocianina (III), tiene una
temperatura de descomposición térmica comprendida dentro de unos
márgenes comprendidos entre 350ºC a 450ºC, mediante el efecto de
sustitución de -O-R^{4} ó
-S-R^{4}.
Son ejemplos específicos de un grupo fenilo
insustituido o un grupo fenilo sustituido con un grupo alquilo,
representado por R^{4}, los siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
Es preferible el que, el grupo alquilo
sustituyente, del grupo fenilo sustituido con un grupo alquilo,
representado por R^{4}, tenga de 1 a 4 átomos de carbono, con
objeto de obtener la apropiada absorbancia de la capa de absorción
de la luz, por unidad de espesor de la capa, y un apropiado índice
del de refracción de la capa en el complejo.
El sustituyente -S-R^{4} es más
preferible que el sustituyente -O-R^{4}, para los
compuestos de ftalocianina (III), debido al hecho de que, el
sustituyente -S-R^{4}, es capaz de cambiar la
longitud de onda de la banda de absorción de la luz, a una longitud
de onda larga, en aproximadamente 15 nm, en comparación con el
sustituyente -O-R^{4}, con lo cual, puede
obtenerse un mejor sensibilidad de registro o grabación.
La capa de absorción de la luz que comprende los
anteriormente citados, arriba, componentes de ftalocianina (I), (II)
y (III), puede proporcionarse sin dificultad, mediante las etapas de
disolver los tres componentes en un disolvente, para preparar un
líquido de recubrimiento, y aplicar, a modo de revestimiento, el
recubrimiento líquido sobre un substrato.
Adicionalmente a los compuestos de ftalocianina
anteriormente citados arriba, (I), (II) y (III), se procede a añadir
por lo menos un compuesto amino, a la capa de absorción de la luz.
Esto se realiza, debido al hecho de que, los compuestos amino, son
aptos para coordinarse con los metales centrales M^{1} y M^{2}
de los compuestos de ftalocianina (I), (II) y (III). Cuando se
procede a coordinar compuestos amino con los metales centrales
M^{1} y M^{2} de los compuestos de ftalocianina (I), (II) y
(III), se incrementan las solubilidades de dichos compuestos de
ftalocianina (I), (II) y (III) en disolventes, mediante la
coordinación anteriormente citada, arriba y, por lo tanto, las
propiedades de formación de película de los compuestos (I), (II) y
(III), se mejoran de una forma significativa.
Son ejemplos específicos de tales tipos de
compuestos amino, los que se citan a continuación, si bien, los
compuestos amino a ser utilizados en la presente invención, no se
limitan a ellos:
n-butilamina,
n-hexilamina, tert.-butilamina, pirrolo,
pirrolodina, piridina, piperidina, purina, imidazol, bencimidazol,
5,6-dimetilbencimidazol,
2,5,6-trimetil-bencimidazol,
naftoimidazol, 2-metilnaftoimidazol, quinolina,
isoquinolina, quinoxalina, benzoquinolina, fenantridina, indolina,
carbazol, norharman, triazol, benzotiazol, benzoxazol, benzotriazol,
7-azaindol, tetrahidroquinolina, trifenilimidazol,
ftalimida,
benzoisoquinolin-5,10-diona,
triazina, perimidina, 5-clorotriazol, etilendiamina,
azobenceno, trimetilamina, N,N-dimetilformamida,
1(2H)-ftalazinona, ftalhidrazina,
1,3-diiminoisoindolina, oxazol, polimidazol,
polibenzimidazol, y politiazol.
En los compuestos amino anteriormente citados,
arriba, se prefieren los que tienen los anillos heterocíclicos que
incluyen átomos de N, debido al hecho de que, tales compuestos, son
capaces de impedir la asociación de los compuestos de ftalocianina
y, tales compuestos, en sí mismos, son resistentes a la luz y
resistentes al calor.
Además de ello, es preferible el que, los
compuestos amino para su utilización en la presente invención,
tengan un punto de fusión de 150ºC ó más, con objeto de mantener la
estabilidad térmica de la capa de absorción de la luz y evitar que
se cambien las características ópticas de la capa de absorción de la
luz, a altas temperaturas y altos grados de humedad. En vistas de
lo anteriormente dicho, arriba, los derivados de imidazol, los
derivados de bencimidazol y los derivados de triazol, se prefieren
de una forma particular, para su uso en la presente invención.
Los compuestos de ftalocianina anteriormente
mencionados, arriba, (I) y (II) y (III), pueden sinterizarse
fácilmente, mediante la ciclación de una mezcla, a sus
correspondientes compuestos de ftalocianina respectivos. De una
forma más específica, las fórmulas de ftalonitrilo (IV), (V) y (VI)
que se facilitan a continuación, se hacen reaccionar,
respectivamente, con un derivado de un metal, en alcohol, por
ejemplo, en presencia de
1,8-diazabiciclo[5,4,0]-undecano,
mediante la aplicación de calor a éstas.
\vskip1.000000\baselineskip
A los compuestos de ftalocianina (I), (II) y
(III), anteriormente mencionados, arriba, pueden también añadirse
colorantes utilizados como materiales de registro en materiales
convencionales de registro de información, en calidad de materiales
absorbentes.
Son ejemplos de tales tipos de colorantes, los
colorantes de cianina, colorantes de pirrilio, colorantes de
tiopirrilio, colorantes de azulenio, colorantes de escualilio,
colorantes de complejos metálicos, tales como los colorantes de
complejos de Ni, colorantes de complejos de Cr, colorantes de
naftoquinona-antraquinona, colorantes de indofenol,
colorantes de indoanilina, colorantes de trifenilmetano, colorantes
de triarilmetano, colorantes de aminio-diimonio, y
compuestos nitrosos.
Adicionalmente a ello, cuando se considere
necesario, puede utilizarse un tercer componente, tal como un
ligante o un estabilizador.
Es preferible el que, la capa de absorción de la
luz, tenga un espesor comprendido dentro de unos márgenes que vayan
de 100 a 5000 \ring{A}, de una forma más preferible, un espesor
comprendido dentro de unos márgenes que vayan de 500 a 3000
\ring{A}, para obtener una apropiada sensibilidad de registro y
reflectividad.
Como material para el substrato, pueden
utilizarse muchas variedades de materiales utilizadas para el
substrato de medios de registro de información convencionales.
Son ejemplos de materiales para el substrato,
para los medios de registro óptico de información, en concordancia
con la presente invención, las resinas acrílicas tales como el
poli(metalcrilato de metilo); las resinas de cloruro de
vinilo, tales como el poli(cloruro de vinilo) y copolímero de
cloruro de vinilo.; la resina epoxi; la resina de policarbonato; la
poliolefina amorfa; el poliéster; vidrio, tal como el vidrio de
sosa-cal. De una forma particular, desde los puntos
de vista de la estabilidad dimensional, la transparencia y la
planura, como materiales para el substrato, se prefieren, para su
utilización en concordancia con la presente invención, el
poli(metacrilato de metilo), la resina de policarbonato, la
resina epoxi, la poliolefina amorfa, el poliéster y el vidrio.
Con objeto de mejorar la planura y las
propiedades de adherencia de la superficie del substrato y también
con objeto de prevenir el deterioro de la superficie del substrato,
se puede aportar una capa de imprimación previa, entre la capa de
absorción de la luz y el substrato.
Son ejemplos de material para la capa de
imprimación previa, los polímeros tales como poli(metacrilato
de metilo; copolímero de ácido acrílico / ácido metacrílico,
copolímero de estireno / anhídrido maléico,
poli(vinil-alcohol),
N-metilolacrilamida, copolímero de estireno / ácido sulfónico, copolímero de estireno / viniltolueno, polietileno clorosulfonado, nitrocelulosa, poli(cloruro de vinilo), poliolefina clorada, poliéster, poliamida, copolímero de acetato de vinilo / cloruro de vinilo, copolímero de etileno / acetato de vinilo, polietileno, polipropileno y policarbonato; materiales orgánicos, tales como agentes de acoplamiento de silano, y materiales inorgánicos, por ejemplo, ácidos inorgánicos tales como SiO_{2} y Al_{3}O_{3}, y compuestos orgánicos de flúor, tal como MgF_{2}.
N-metilolacrilamida, copolímero de estireno / ácido sulfónico, copolímero de estireno / viniltolueno, polietileno clorosulfonado, nitrocelulosa, poli(cloruro de vinilo), poliolefina clorada, poliéster, poliamida, copolímero de acetato de vinilo / cloruro de vinilo, copolímero de etileno / acetato de vinilo, polietileno, polipropileno y policarbonato; materiales orgánicos, tales como agentes de acoplamiento de silano, y materiales inorgánicos, por ejemplo, ácidos inorgánicos tales como SiO_{2} y Al_{3}O_{3}, y compuestos orgánicos de flúor, tal como MgF_{2}.
Es preferible el que, la capa de imprimación
previa, tenga un espesor comprendido dentro de unos márgenes que van
de 0,005 \mum a 20 \mum, de una forma más preferible, dentro de
unos márgenes que van de 0,01 a 10 \mum.
En la superficie del substrato o la capa de
imprimación previa, puede encontrarse provista una capa
pre-ranurado previo, en forma de ranuras o surcos
cóncavos o convexos, para el seguimiento de pista o para mostrar
señales de dirección. Como material para la capa de
pre-ranurado, pude emplearse una mezcla de por lo
menos un monómero o un oligómero seleccionado de entre el grupo
consistente en monoacrilato, diacrilato, triacrilato y
tetraacrilato, y un inciador de fotopolimerización.
Adicionalmente, en la capa de absorción de la
luz, puede encontrarse provista una capa de reflexión para mejorar
el valor de la relación S/N y la reflectividad del medio de registro
óptico de información, y también para la mejora de la sensibilidad
de registro de éste.
Como material para la capa de reflexión, se
emplea un material de reflexión de la luz, que tiene una alta
reflectividad a los haces de luz láser.
Son ejemplos específicos de tales tipos de
materiales de reflexión de la luz, metales y
semi-metales tales como Mg, Se, Y, Ti, Zr, Hf, V,
Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Ir, Pt, Cu, Ag,
Au, Zn, Cd, Al, Ca, In, Si, Ge, Te, Pb, Po, Sn, y Si.
De entre los materiales de reflexión
anteriormente mencionados, arriba, son particularmente preferibles
los Au, Al y Ag y, para su uso en la presente invención. Los
materiales anteriormente mencionados, arriba, pueden utilizarse
solos, en combinación, o en forma de aleaciones.
Es preferible el que, la capa de reflexión de la
luz, tenga un espesor comprendida dentro de unos márgenes que van de
100 \ring{A} a 3000 \ring{A}.
La capa de reflexión de la luz, puede
interponerse entre el substrato y la capa de absorción de la luz. En
este caso, el registro y la reproducción de la información, se
realizan en el lado de la capa de absorción de la luz que se
encuentra dispuesta en el lugar opuesto del substrato con respecto a
la capa de reflexión de la luz.
Adicionalmente a ello, puede procederse a aportar
una capa de protección en la capa de absorción de la luz o en la
capa de reflexión, con objeto de proteger a la capa de absorción de
la luz o la capa de reflexión, físicamente o químicamente.
Puede también procederse a aportar una capa
protectora de este tipo, en el lado del substrato en el cual la capa
de absorción de la luz no se encuentre aportada, con objeto de
mejorar la resistencia al rayado y la resistencia a la humedad del
medio de registro óptico de información en concordancia con la
presente invención.
Como material para la capa protectora, pueden
emplearse, por ejemplo, los materiales orgánicos tales como SiO,
SiO_{2}, MgF_{2} y SnO_{2}, resina termoplástica, resina
termoestable y resinas de curado por rayos UV.
Es preferible el que, la capa protectora, tenga
un espesor comprendido dentro de unos márgenes que van de 500
\ring{A} a 50 \mum.
Se procederá ahora a describir un procedimiento
para producir el medio de registro óptico de información en
concordancia con la presente invención.
El procedimiento para la producción del medio de
registro óptico de información, comprende las etapas de:
(a) el proporcionar una capa de absorción de la
luz, directamente o vía una capa intermedia, sobre un substrato,
formándose hoyos de información / o ranuras de guiado, en la
superficie de ésta, mediante recubrimiento por formación de
película, comprendiendo, la capa de absorción de la luz, el
compuesto de ftalocianina (I), el compuesto de ftalocianina (II), y
el compuesto de ftalocianina (III),
(b) el proporcionar la capa de reflexión de la
luz, directamente, o vía una capa intermedia, sobre la capa de
absorción de la luz, mediante la formación de película, por vacío,
y
(c) el proporcionar la capa protectora sobre la
capa de reflexión de la luz.
En el procedimiento de producción de medios de
registro óptico de información en concordancia con la presente
invención, la capa de absorción de la luz anteriormente mencionada,
arriba, que comprende como componentes principales el compuesto de
ftalocianina (I), el compuesto de ftalocianina (II) y el compuesto
de ftalocianina (III), se aportan directamente o vía una capa
intermedia, sobre el substrato, formándose hoyos de información y /
o ranuras de guiado, sobre la superficie de éste, mediante
revestimiento de formación de película.
De una forma más específica, el compuesto de
ftalocianina (I), el compuesto de ftalocianina (II) y el compuesto
de ftalocianina (III), se disuelven en un disolvente, mediante lo
cual, se prepara un líquido de formación de la capa de absorción de
la luz.
El líquido de formación de la capa de absorción
de la luz de esta forma preparada, se aplica, a continuación, sobre
el substrato, a modo de recubrimiento. Como disolvente para la
preparación del líquido de formación de la capa de absorción de la
luz, pueden emplearse líquidos orgánicos tales como alcohol,
celosolve, hidrocarburo halogenado, cetona y éter.
Como procedimiento de recubrimiento para
proporcionar la capa de absorción de la luz, se prefiere el
procedimiento de recubrimiento mediante giro (procedimiento rotivo),
debido al hecho de que, la capa de absorción de la luz, puede
controlarse fácilmente mediante el ajuste de la concentración y la
viscosidad del líquido de formación de la capa de absorción de la
luz y la temperatura de secado del líquido de formación de la capa
de absorción de la luz.
La capa de imprimación previa anteriormente
mencionada, arriba, se aporta en el lado del substrato sobre el cual
se el aporta la capa de absorción de la luz, con objeto de mejorar
la planura y la capacidad de adherencia del substrato, y también con
objeto de evitar el deterioro de la capa de absorción de la luz.
La capa previa de imprimación, puede aplicarse
mediante las etapas de disolver el material anteriormente
mencionado, arriba, para la capa de imprimación previa, en un
disolvente apropiado, para preparar un líquido de formación de la
capa de imprimación previa, y aplicar, a modo de recubrimiento, el
líquido de formación de la capa de imprimación previa de esta forma
preparado, sobre la superficie del substrato, mediante un
procedimiento recubrimiento, tal como el recubrimiento por giro
(método rotatorio), el recubrimiento por inmersión o el
recubrimiento por extrusión.
En la presente invención, el aporte de la capa de
reflexión de la luz, se realiza de una forma directa, o vía una capa
intermedia, sobre la capa de absorción de la luz, mediante formación
de una película mediante vacío. De una forma más específica,
cualquiera de los materiales anteriormente mencionados, arriba, para
la capa reflexión de la luz, se depositan sobre la capa de absorción
de la luz, por ejemplo, mediante deposición al vacío, deposición
catódica o revestimiento iónico.
En la presente invención, el aporte de la capa de
reflexión de la luz, se realiza sobre la capa de reflexión de la
luz. De una forma más específica, los materiales anteriormente
mencionados, arriba, para la capa protección de la luz, se deposita
sobre la capa de reflexión de la luz, por ejemplo, mediante
deposición al vacío, o recubrimiento de película. Como material para
la capa protectora, es preferible la resina curable por rayos UV.
Una capa protectora compuesta de resina curable por rayos UV, se
forma, por ejemplo, mediante las etapas de recubrimiento de la
resina curable por rayos UV sobre la capa de reflexión de la luz,
mediante recubrimiento rotativo (de giro), y curando la resina
curable mediante rayos UV con irradiación de rayos ultravioleta.
Otros rasgos y características de la presente
invención, se evidenciarán mediante el transcurso de la descripción,
que se facilita a continuación, de las formas ejemplarizadas de
presentación de ésta, las cuales se proporcionan a título
ilustrativo de la invención, y no se entenderán como siendo
limitativas de ésta.
En un disco de policarbonato con un diámetro de
120 mm, y un espesor de 1,2 mm, sobre la superficie de las cuales se
encuentran formadas ranuras de guiado con una profundidad de 1500
\ring{A}, en forma de patrones standard cóncavos o convexos, y que
sirve como substrato, se formó una capa de absorción de la luz con
un espesor de aproximadamente 1500 \ring{A}.
De una forma más específica, la capa se absorción
de la luz, se formó de la siguiente forma:
El compuesto de ftalocianina (I), el compuesto se
ftalocianina (II) y el compuesto de ftalocianina (III) con una
relación molar de 0,5/0,2/0,3 [compuesto de ftalocianina (I) /
compuesto de ftalocianina (II) / compuesto de ftalocianina (III)],
mostrados en el ejemplo 1, en la tabla 1, y
5,6-dimetilbencimidozol (al cual se le hará
referencia, en la parte que sigue de este documento, como el
compuesto amino), en una cantidad correspondiente a 1,0, en términos
de valor de la relación molar del
5,6-dimetilbencimidazol con respecto a la mezcla de
los dos compuestos de ftalocianina (II) y (III), es decir, la
relación molar del compuesto amino / {el compuesto de ftalocianina
(II) + el compuesto de ftalocianina (III), se disolvieron en un
disolvente mezclado de tetrahidrofurano,
1-metoxi-2-butanol y
etilciclohexano, para preparar un líquido de formación de la capa de
absorción de la luz.
La capa de absorción de la luz de esta forma
preparada, se recubrió mediante procedimiento giratorio sobre el
disco de policarbonato anteriormente mencionado, arriba, con lo
cual, se formó la capa de absorción de la luz, con un espesor de
aproximadamente 1500 \ring{A}.
Las temperaturas de descomposición térmica de los
compuestos de fatlocianina (I), (II) y (III), eran respectivamente
de aproximadamente 290ºC, aproximadamente 252ºC, y aproximadamente
390ºC, cuando se miden mediante un analizador térmico comercialmente
obtenible en el mercado (Marca comercial, TG 8110, TAS 100'',
fabricado por la empresa Rigaku Denki Company, Ltd.), tal y como se
muestra respectivamente en la figura 1, la figura 2 y la
\hbox{figura 3.}
La longitud de onda del pico de absorción máxima
(\lambdamax) del compuesto de ftalocianina (I) anteriormente
mencionado, arriba, y el (\lambdamax) de la película de éste,
eran respectivamente de aproximadamente 720 nm (en CHCl_{3}) y
732 nm (película), tal como se muestra en la figura 7, la longitud
de onda del pico de absorción máxima (\lambdamax) del compuesto de
ftalocianina (II) anteriormente mencionado, arriba, y el
(\lambdamax) de la película de éste, eran respectivamente
de aproximadamente 695 nm (en CHCl_{3}) y 704 nm (película), tal
como se muestra en la figura 8, la longitud de onda del pico de
absorción máxima (\lambdamax) del compuesto de ftalocianina (III)
anteriormente mencionado, arriba, y el (\lambdamax) de la
película de éste, eran respectivamente de aproximadamente 721
nm (en CHCl_{3}) y 732 nm (película), tal como se muestra en la
figura 9, cuando se procede a medir mediante un espectrofotómetro
comercialmente obtenible en el mercado (Marca comercial UV 3100'',
fabricado por parte de la firma Shimadzu Seisakusho Ltd.).
Se procedió a formar una capa de reflexión de la
luz de AU con un espesor de aproximadamente 800 \ring{A}, sobre la
capa de absorción, mediante la aplicación de Au por deposición
catódica.
Se aportó una capa protectora compuesta de resina
curable por rayos UV, con un espesor de aproximadamente 5 \mum,
sobre la capa de reflexión anteriormente citada, arriba, con lo cual
se fabricó un medio de registro óptico de información nº 1, en
concordancia con la presente invención.
Las señales de EFM, se registraron sobre el medio
de registro óptico de información nº 1 de esta forma fabricado y,
las señales de EFM registradas, se reprodujeron a partir de éste,
utilizando un haz de rayos láser, con una longitud de onda de 785
nm, bajo unas condiciones, en las cuales, la N.A. era de 0,5 y, la
velocidad lineal de éste, era de 1,2 m/seg. El resultado, fue que,
la reflectividad (Itop), era de un 73% y que, el error CI, era de
220 ó más. La potencia de registro \beta, era de 4 (\beta =
4).
Las longitudes de los hoyos de las señales
reproducidas, se midieron mediante un analizador de intervalos. El
resultado, fue que, la desviación de las longitudes de los hoyos, a
partir del CD standard (Test de ensayo 5B), era de 40 ns o menos.
Este valor, satisface la norma de "escribir una vez y leer
varias" correspondiente a los patrones standard de los CDs,
(Orange Book). Los resultados, se muestran en la tabla 2.
Ejemplos 2 a
7
Se procedió a repetir el procedimiento de
fabricación del medio de registro óptico de información nº 1, en el
ejemplo 1, excepto en cuanto a lo referente al hecho de que, los
compuestos de ftalocianina (I), (II) y (III) empleados en el ejemplo
1, se reemplazaron respectivamente por los compuestos de
ftalocianina (I), (II) y (III), en los ejemplos 2 a 7, mostrados en
la tabla 1, con lo cual, se fabricaron los medios de registro óptico
de información n^{os} 2 a 7 de la presente invención.
Los medios de registro óptico de información
n^{os} 2 a 7 de esta forma fabricados, se evaluaron de la misma
forma que la descrita en el ejemplo 1. Los resultados obtenidos, se
muestran en la tabla 2, los cuales indican el hecho de que, con
respecto a cada uno de los medios de registro óptico de información
n^{os} 2 a 7, la reflectividad (Itop), el error CI, y la
desviación de la longitud del hoyo de éstos, satisfacen la norma
correspondiente al patrón standard de CDs, del tipo de "escribir
una vez y leer varias".
La figura 4, muestra los resultados de un
análisis térmico del compuesto de ftalocianina (I) empleado en el
ejem-
plo 3.
plo 3.
La figura 5, muestra los resultados de un
análisis térmico del compuesto de ftalocianina (II) empleado en el
ejem-
plo 3.
plo 3.
La figura 10, muestra un espectro de absorción de
la luz del compuesto de ftalocianina (I) empleado en el
ejem-
plo 3.
plo 3.
La figura 11, muestra un espectro de absorción de
la luz del compuesto de ftalocianina (II) empleado en el
ejem-
plo 3.
plo 3.
La figura 6, muestra los resultados de un
análisis térmico del compuesto de ftalocianina (III) empleado en el
ejemplo 2.
La figura 12, muestra un espectro de absorción de
la luz del compuesto de ftalocianina (III) empleado en el
ejem-
plo 2.
plo 2.
Ejemplos comparativos 1 a
5
Se procedió a repetir el procedimiento de
fabricación del medio de registro óptico de información nº 1, en el
ejemplo 1, excepto en cuanto a lo referente al hecho de que, los
compuestos de ftalocianina (I), (II) y (III) empleados en el ejemplo
1, se reemplazaron respectivamente por los compuestos de
ftalocianina (I), (II) y (III), y otros compuestos de ftalocianina,
en los ejemplos comparativos 1 a 5, mostrados en la tabla 3, con lo
cual, se fabricaron los medios de registro óptico de información
n^{os} 1 a 5.
Los medios de registro óptico de información
n^{os} 1 a 5 de esta forma fabricados, se evaluaron de la misma
forma que la descrita en el ejemplo 1. Los resultados obtenidos, se
muestran en la tabla 5, los cuales indican el hecho de que, con
respecto a cada uno de los medios de registro óptico de información
n^{os} 1 a 5, las características de las señales reproducidas, no
satisfacían la norma correspondiente al patrón standard de CDs, del
tipo de "escribir una vez y leer varias". De una forma
particular, en los ejemplos comparativos 3 a 5, la desviación de la
longitud de hoyo de éstos, en los ejemplos 3 a 5, era de -60 ns o
inferior, en térmicos de hoyo 11T, y caía fuera de los patrones
standard de éstos.
Claims (4)
1. Un medio de registro óptico de información, el
cual comprende:
un substrato, y
una capa de absorción de la luz, formada sobre el
citado substrato, que comprende un compuesto de ftalocianina (I), un
compuesto de ftalocianina (II), y un compuesto de ftalocianina
(III):
en donde, M^{1}, es VO, una de
las A^{11} ó A^{12}, una de las A^{13} ó A^{14}, una de las
A^{15} ó A^{16}, y una de las A^{17} ó A^{18}, son cada una
de ellas, independiente,
-O-C(R^{1})(R^{2})(R^{3}), y la otra,
en cada par, es un átomo de hidrógeno, en la cual, R^{1} es un
grupo alquilo sustituido por flúor, R^{3} es un grupo alquilo
sustituido por flúor, o insustituido, o un átomo de hidrógeno, y
R^{2} es un grupo fenilo insustituido, o un grupo fenilo
sustituido por un grupo
alquilo,
en donde, M^{2}, es Zn, una de
las A^{21} ó A^{22}, una de las A^{23} ó A^{24}, una de las
A^{25} ó A^{26}, y una de las A^{27} ó A^{28}, son cada una
de ellas, independiente,
-O-C(R^{1})(R^{2})(R^{3}), y la otra,
en cada par, es un átomo de hidrógeno, en la cual, R^{1} es un
grupo alquilo sustituido por flúor, R^{3} es un grupo alquilo
sustituido por flúor, o insustituido, o un átomo de hidrógeno, y
R^{2} es un grupo fenilo insustituido, o un grupo fenilo
sustituido por un grupo
alquilo,
en donde, M^{2}, es Zn, una de
las A^{31} ó A^{32}, una de las A^{33} ó A^{34}, una de las
A^{35} ó A^{36}, y una de las A^{37} ó A^{38}, son
independiente -O-R^{4} ó
-S-R^{4}, y la otra, en cada par, es un átomo de
hidrógeno, en la cual, R^{4} es un grupo fenilo insustituido, o un
grupo fenilo sustituido por un grupo de
alquilo;
y por lo menos un compuesto amino,
coordinado con por lo menos una de las M^{1} en el compuesto de
ftalocianina (I), M^{2} en el compuesto de ftalocianina (II), y
M^{2} en el compuesto de ftalocianina
(III).
2. Un medio de registro óptico de información,
según se reivindica en la reivindicación 1, en donde, cuando la
relación molar del compuesto de ftalocianina (I), con respecto al
citado compuesto de ftalocianina (II), con respecto al citado
compuesto de ftalocianina (III) contenidos en la citada capa de
absorción de la luz, es de x a y a z, x se encuentra comprendida
dentro de unos márgenes que van de 0,3 a 0,7, y se encuentre
comprendida dentro de unos márgenes que van de 0,1 a 0,4, y z se
encuentra comprendida dentro de unos márgenes que van 0,2 a 0,6, con
la condición de que,
x + z + y = 1.
x + z + y = 1.
3. Un procedimiento para la producción de un
medio de registro óptico de información, que comprende las etapas
de:
proporcionar una capa de absorción de la luz,
directamente o vía una capa intermedia, sobre un substrato,
formándose hoyos de información y / o surcos de guía en la
superficie de éste, mediante revestimiento con una capa de formación
de película, comprendiendo, la citada capa de absorción de la luz,
un compuesto de ftalocianina (I), un compuesto de ftalocianina (II),
un compuesto de ftalocianina (III) y por lo menos un compuesto
amino, tal y como se define en la reivindicación 1,
proporcionar una capa de reflexión de la luz,
directamente o vía una capa intermedia, en la citada capa de
absorción de la luz, mediante formación de película al vacío, y
proporcionar una capa protectora sobre la citada
capa de reflexión de la luz.
4. El procedimiento reivindicado en la
reivindicación 3, en donde, cuando la relación molar del compuesto
de ftalocianina (I), con respecto al compuesto de ftalocianina (II),
con respecto al compuesto de ftalocianina (III) contenidos en la
capa de absorción de la luz, es de x a y a z, x se encuentra
comprendida dentro de unos márgenes que van de 0,3 a 0,7, y se
encuentre comprendida dentro de unos márgenes que van de 0,1 a 0,4,
y z se encuentre comprendida dentro de unos márgenes que van 0,2 a
0,6, con la condición de que, x + z + y = 1.
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