ES2221216T3 - Colorantes reactivos que contienen un nucleo de halobenceno. - Google Patents
Colorantes reactivos que contienen un nucleo de halobenceno.Info
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Abstract
Un colorante que contiene al menos un cromóforo D; un halobenceno, grupo reactivo Z1, de **fórmula** donde: n es 1 o 2; X, o cada X independientemente, es un grupo captador de electrones; e Y es un átomo de halógeno; al menos un segundo grupo reactivo Z2 seleccionado entre un grupo de fórmula -SO2CH2CH2X1 donde X1 es un grupo eliminable; y un grupo de fórmula (V) -SO2(CH2)zCH=CH2 donde z es cero o 1; al menos un primer grupo conector L1, que conecta dicho primer, grupo reactivo halobenceno Z1 al cromóforo o a un cromóforo D, cuyo primer grupo conector mencionado L1 presenta un nitrógeno amínico al grupo reactivo Z1 y al cromóforo D o, cuando el cromóforo D contiene un átomo de nitrógeno heterocíclico, se conecta directamente al átomo de nitrógeno y cuyo primer grupo conector mencionado L1 incluye opcionalmente un grupo formador de puente hidrocarbonado, cuyo grupo formador de puente hidrocarbonado B tiene al menos dos átomos de carbono, está opcionalmente sustituido, opcionalmente incluye al menos un heteroátomo y es opcionalmente un cromóforo; y opcionalmente al menos un grupo aromático Ar.
Description
Colorantes reactivos que contienen un núcleo de
halobenceno.
Esta invención se refiere a colorantes reactivos
que contienen un núcleo de halobenceno, en concreto, a los
colorantes reactivos de este tipo que contienen dos o más
componentes reactivos.
Se conocen colorantes que contienen un núcleo de
halobenceno conectado a través de un grupo azo a otro núcleo
aromático de manera que el núcleo de halobenceno forma parte de la
cadena de cromóforo (ver por ejemplo
GB-A-882001). Se describen
colorantes de este tipo que contienen dos de semejantes núcleos de
halobenceno en CA64, 14316d (1966), que es un nombre abstracto en
Inglés de un artículo de Matsui et al, Yuki Gosei Kagaku
Kyokai Shi (1966), 24(2), 132-136.
También se conocen colorantes en los que el
núcleo de halobenceno está anclado al grupo cromóforo mediante una
sulfonamida o un enlace amida; ver, por ejemplo,
GB-A-978162 y CA59, 12949g (1963),
que es un nombre abstracto en Inglés de un artículo de Matsui et
al, Yuki Gosei Kagaku Kyokai Shi (1962), 20,
1110-1112. Los colorantes de este tipo pueden
contener de nuevo dos de semejantes núcleos de halobenceno; ver
GB-A-978162.
En otros colorantes conocidos el núcleo de
halobenceno esta unido a un grupo cromóforo mediante un enlace
amina; ver US-A-3301847 y CA61,
16193f (1964) que es un nombre abstracto en Inglés de un artículo
de Matsui et al en Kogyo Kagaku Zasshi, (1964),
67(1), 94-97. No obstante, tales colorantes
contienen únicamente uno de semejantes grupos reactivos. Por otra
parte, en FR-A-1321960 se describen
colorantes que tienen un núcleo de halobenceno, algunos de cuyos
colorantes tienen dos núcleos de halobenceno cada uno unido a un
cromóforo mediante el respectivo enlace amina.
Los autores de la presente invención han
encontrado ahora sorprendentemente que los colorantes que tienen al
menos un núcleo de halobenceno conectado a un grupo cromóforo a
través de un enlace amino y adicionalmente contienen un segundo
grupo reactivo tienen una incorporación particularmente alta,
especialmente en las aplicaciones de teñido en caliente.
Según la invención se proporciona un colorante
que contiene
al menos un cromóforo D;
al menos un primer grupo reactivo halobenceno
Z^{1}, de fórmula (I)
donde:
n es 1 ó 2;
X, o cada X independientemente, es un grupo
captador de electrones; e
Y es un átomo de halógeno;
al menos un segundo grupo reactivo Z^{2}
seleccionado entre
un grupo de fórmula (IV)
(IV)-SO_{2}CH_{2}CH_{2}X^{1}
donde X^{1} es un grupo
eliminable;
y
un grupo de fórmula (V)
-SO_{2}
(CH_{2})_{z}CH=CH_{2}
donde z es cero o
1;
al menos un primer grupo conector L^{1}, que
conecta dicho primer grupo reactivo halobenceno Z^{1} al
cromóforo o a un cromóforo D, cuyo primer grupo conector mencionado
L^{1} presenta un nitrógeno amínico al grupo reactivo Z^{1} y
al cromóforo D o, cuando el cromóforo D contiene un átomo de
nitrógeno heterocíclico, se conecta directamente al átomo de
nitrógeno y cuyo primer grupo conector mencionado L^{1} incluye
opcionalmente un grupo formador de puente hidrocarbonado, cuyo
grupo formador de puente hidrocarbonado B tiene al menos dos átomos
de carbono, está opcionalmente sustituido, opcionalmente incluye al
menos un heteroátomo y es opcionalmente un cromóforo;
y
opcionalmente al menos un grupo aromático Ar que
puede portar dicho grupo reactivo Z^{2}.
Preferiblemente, el grupo conector L^{1} tiene
la fórmula (VII)^{1}
(VII)^{1}-N(R)-
donde R es hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido, de manera
que el mismo grupo amino se presenta al grupo reactivo Z^{1} y al
cromóforo D, como se ha definido antes;
o
es un grupo piperazinoalquilamino de fórmula
(VII)^{2}
donde cada R, independientemente,
se define como antes, de manera que los respectivos nitrógenos
amínicos, uno del grupo piperazina y el otro del grupo alquilamino,
se presentan respectivamente, al grupo reactivo Z^{1} y al
cromóforo D, como se ha definido antes;
o
tiene la fórmula (VII)^{3}
(VII)^{3}-N(R)BN(R)-
donde B es un grupo formador de
puente hidrocarbonado como se ha definido antes, y cada R,
independientemente, se define como antes y B está opcionalmente
conectado adicionalmente al menos a un grupo -N(R)
adicional.
El grupo formador de puente hidrocarbonado B
puede ser un grupo alquileno C_{2}-C_{6} lineal
o ramificado, opcionalmente sustituido, interrumpido opcionalmente
al menos con un heteroátomo, por ejemplo, O, S o N. Los
sustituyentes opcionales son OH, alcoxi, carboxi, éster carboxílico
o carboxamida. Alternativamente, el grupo enlazante B puede ser
arileno opcionalmente sustituido, especialmente un grupo fenileno.
Los sustituyentes opcionales son SO_{3}H y las sales del mismo,
alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi
C_{1}-C_{4} y cloro. El grupo formador de puente
B es preferiblemente un grupo arilo opcionalmente sustituido
especialmente.
Un colorante especialmente preferido abarcado por
la invención tiene la fórmula (VIII)
(VIII)Z^{1}-L^{1}-D-Z^{2}
donde:
D es un cromóforo;
L^{1} es un enlace amina o piperazina de
fórmula
(VII)^{1};-N(R)-
(VII)^{3}-N(R)BN(R)-
donde:
R, o cada R independientemente, es hidrógeno o
alquilo C_{1}-C_{4};
B es un grupo formador de puente hidrocarbonado
que tiene al menos dos átomos de carbono, está opcionalmente
sustituido, incluye opcionalmente al menos un heteroátomo y es
opcionalmente un cromóforo;
b es de 2 a 6 inclusive;
Z^{1} es un grupo
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
n es 1 ó 2;
X, o cada X independientemente es un grupo
captador de electrones; e
Y es un átomo de halógeno; y
Z^{2} es:
(IV)-SO_{2}CH_{2}CH_{2}X^{1}
donde X^{1} es un grupo
eliminable;
o
(V)-SO_{2}
(CH_{2})_{z}CH=CH_{2}
donde z es cero o
1.
En el núcleo de halobenceno de fórmula (I), X o
cada X independientemente, se puede seleccionar entre los grupos
nitro, ciano, alquilsulfonilo,
dialquil-aminosulfonilo y ácido sulfónico y las
sales de los mismos. Preferiblemente, X o cada X
independientemente, se selecciona entre nitro y ciano.
El átomo de halógeno en el núcleo de halobenceno
de fórmula (I) es preferiblemente flúor o cloro.
El grupo R en el grupo conector L^{1} de
fórmulas (VII)^{1}-(VII)^{3} puede ser cualquiera
de hidrógeno, metilo, etilo, n- o i-propilo o n-,
s- o t-butilo, pero es preferiblemente
hidrógeno.
En una clase de colorantes, Z^{1} es un núcleo
de halobenceno de fórmula (I), a es 0 y Z^{2} un grupo de
fórmula
(IV)-SO_{2}CH_{2}CH_{2}X^{1}
donde X^{1} es un grupo
eliminable tal como OSO_{3}H, OPO_{3}H_{2} y sales de
cualquiera de estos, y Cl, siendo un grupo (IV)
preferido
-SO_{2}CH_{2}CH_{2}OSO_{3}H
\hskip5mm(o una sal del mismo)
o
(V)-SO_{2}
(CH_{2})_{z}CH=CH_{2}
donde Z es cero o
1.
Una clase preferida de colorantes abarcados por
la invención tienen la fórmula (XXX)
(XXX)Z^{1}-L^{1}-D[L^{3}]_{q}
- [Z^{3}-L^{4}]_{r}
[J^{1}]_{s}Z^{2}
donde: Z^{3} es un tercer grupo
reactivo seleccionado entre los grupos de fórmulas (I)' - (III)',
dados y definidos más
abajo;
fórmula (I)'
donde:
n es 1 ó 2;
X, o cada X independientemente, es un grupo
captador de electrones; e
Y es un átomo de halógeno;
fórmula (II)'
donde:
m es 0 ó 1; p es 0 o 1; cuando m es 1, p es 0; y
cuando m es 0, p es 1;
T es alcoxi C_{1}-C_{4},
tioalcoxi C_{1}-C_{4} o
N(R^{1})(R^{2}), donde cada uno de R^{1} y R^{2} es
independientemente hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido o arilo
opcionalmente sustituido; e
Y^{1} es un átomo de halógeno o un grupo
piridinio opcionalmente sustituido;
y
fórmula (III)'
donde:
x es 1 ó 2; y es cero o 1; y x + y = 1 ó 2;
Y^{2}, o cada Y^{2} independientemente, es un
átomo de halógeno o un grupo piridinio opcionalmente sustituido;
y
U es alquilo C_{1}-C_{4} o
alquil(C_{1}-C_{4})sulfonilo;
J^{1} es un grupo arilo opcionalmente
sustituido o un cromóforo;
L^{3} es un grupo conector que conecta Z^{3}
y D;
L^{4} es un grupo conector que conecta Z^{3}
y J^{1};
cada q, r y s independientemente, cero o 1; y
cada Z^{1}, Z^{2} y L^{1} se define como
antes.
En una de tales clases de colorantes, q es 1, r
es 1, s es 1, a es cero y Z^{2} se selecciona de los grupos de
fórmulas (IV) - (V), dadas y definidas antes.
En un colorante de fórmula (XXX), cada uno de
L^{3} y L^{4}, independientemente, se selecciona
preferiblemente entre uno de los grupos de fórmulas
(VII)^{1}, (VII)^{2} y (VII)^{3}, dadas y
definidas antes.
En una clase preferida de colorantes de fórmula
(XXX), q es 1, r es cero, s es 1 y a es cero y en semejante
intervalo L^{3} es preferiblemente un grupo de fórmula
(VII)^{3}
(VII)^{3}-N(R)BN(R)-
donde B es un grupo triazina
sustituido con un grupo no
reactivo.
En un colorante de fórmula (XXX), el cromóforo D
es preferiblemente un azocromóforo derivado de
1-hidroxi-8-aminonaftaleno
sustituido al menos con un grupo ácido sulfónico.
Otra clase más de colorantes abarcados por la
invención tiene la fórmula (XXXI)
(XXXI)Z^{1}-L^{1}-D^{1}
[L^{3}-Z^{3} (L^{4}-Z^{4})_{1}L^{5}-D^{2}]_{k}Z^{2}
donde:
D^{1} es un primer cromóforo;
D^{2} es un segundo cromóforo;
Z^{3}, cuando está presente, es un tercer grupo
reactivo seleccionado entre los grupos de fórmulas (I)'-(III)',
dados y definidos antes;
Z^{4}, cuando está presente, es un cuarto grupo
reactivo seleccionado de los grupos de fórmulas (I)'-(III)', dados
y definidos antes;
L^{3} es un grupo conector que conecta Z^{3}
a D^{1};
L^{4} es un grupo conector que conecta Z^{3}
a Z^{4};
L^{5} es un grupo conector que conecta D^{2}
a uno de Z^{3} y Z^{4};
cada uno de k y l, independientemente es
cero o 1;
y
cada uno de Z^{1}, Z^{2} y L^{1} se define
como antes.
Otra clase también preferida de colorantes
abarcados por la invención tiene la fórmula (XXXII)
(XXXII)Z^{1}-L^{1}-Z^{3}-L^{3}-D-Z^{2}
donde:
Z^{3} es un tercer grupo reactivo seleccionado
entre los grupos (I)' - (III)', dados y definidos antes; y
L^{3} es un tercer grupo conector seleccionado
entre los grupos (VII)^{1}, (VII)^{2} y
(VII)^{3}, dados y definidos antes; y
cada uno de Z^{1}, Z^{2} y L^{1} se define
como antes.
En semejantes colorantes de fórmula (XXXII),
L^{1} es preferiblemente un grupo conector de fórmula
(VII)^{2} o
(VII)^{3}, dados y definidos antes y Z^{3} es preferiblemente un grupo de fórmula (II)', dado y definido antes.
(VII)^{3}, dados y definidos antes y Z^{3} es preferiblemente un grupo de fórmula (II)', dado y definido antes.
En la clase de los colorantes de fórmula (XXXII),
un cromóforo D preferido es un disazocolorante que contiene un
resto derivado de un H-ácido y que tiene grupos azo en las
posiciones 2 y 7.
Otro cromóforo D preferido es un grupo de fórmula
(XL)
\vskip1.000000\baselineskip
Otra clase de colorantes abarcados por la
invención tiene la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
uno de Z^{3} y Z^{4} es un grupo reactivo
Z^{2};
cada uno de Z^{3} y Z^{4},
independientemente, es un grupo reactivo seleccionado entre las
fórmulas (IV) - (V), dadas y definidas antes;
cada uno de t y u, independientemente, es cero o
1 y al menos uno de t y u es 1;
D es un cromóforo;
Ar es un grupo arilo opcionalmente
sustituido;
L^{1} es un grupo de fórmula (XLI)
\vskip1.000000\baselineskip
donde
cada
R, independientemente, se define como antes;
y
Z^{1} se define como antes.
En semejantes colorantes de fórmula (XXXVI), D es
preferiblemente un disazocolorante que contiene un resto derivado de
un H-ácido.
En un colorante abarcado por la invención, el
cromóforo D o un cromóforo D puede contener un átomo de nitrógeno
heterocíclico, en cuyo caso el grupo conector puede tener la
fórmula
donde cada uno de B, R y b se
define como antes y el enlace \leftarrow está conectado al átomo
de nitrógeno heterocíclico del
cromóforo.
Semejantes colorantes pueden tener la fórmula
(XXXVII)
(XXXVII)Z^{1}-L^{1}-D^{N}-Z^{2}
donde:
D^{N} es un cromóforo que contiene un grupo
heterocíclico incluyendo un átomo de nitrógeno;
L^{1} es un grupo de fórmula (VII)^{4}
o (VII)^{5}, dado y definido antes, anclado directamente a
través del enlace \leftarrow, al átomo de nitrógeno de dicho
cromóforo D^{N};
y cada uno de Z^{1} y Z^{2} se define como
antes.
En las fórmulas anteriores, siempre que
L^{1}-L^{5}, J^{1}, J^{2} o B sea o tenga
un grupo fenilo opcionalmente sustituido, los sustituyentes
opcionales son SO_{3}H o una sal del mismo, alquilo
C_{1}-C_{4}, especialmente metilo y cloro,
especialmente SO_{3}H.
Asimismo, en todas las fórmulas anteriores,
cuando Z^{2} es cualquiera de los grupos (IV) - (V), tiene muy
preferiblemente la fórmula (IV) o (V), donde z es cero.
En un colorante según la invención, en general,
el grupo o cada grupo cromóforo comprende preferiblemente
independientemente un grupo azo (que puede ser monoazo, poliazo o
complejo metálico azo), antraquinona, hidrazona, trifenodioxazina o
formazano. Los ejemplos de los grupos cromóforos que pueden estar
presentes son aquellos dados como los tipos (a) - (g) del grupo
"D_{1}" en la fórmula (I) de
US-A-5484899.
Los grupos azo preferidos son los grupos monoazo
y disazo. Los grupos monoazo preferidos tienen la fórmula (LX)
(LX)-Ar^{1}-N=N-Ar^{2}
donde Ar^{1} es un grupo arilo o
heteroarilo y Ar^{2} es un grupo
arilo.
Se prefiere que cada grupo arilo sea
independientemente un grupo arilo mono- o bicíclico. Los grupos
arilo preferidos son fenilo opcionalmente sustituido y naftilo
opcionalmente sustituido. Los grupos heteroarilo preferidos son
piridonilo y pirazolonilo.
Un primer grupo monoazo preferido tiene la
Fórmula (IX) (o una sal del mismo):
donde:
Ar^{1} es un grupo arilo, preferiblemente un
núcleo de benceno o de naftaleno;
R^{3}, o cada R^{3} independientemente, es
alquilo C_{1}- C_{4}, nitro o halo o ácido sulfónico o una sal
del mismo;
c es cero o 1 a 4;
R^{4} o cada R^{4} independientemente, es un
ácido sulfónico o una sal del mismo; y
d es 1 ó 2;
y tiene más preferiblemente la
fórmula:
donde cada uno de Ar^{1}, R^{3}
y a se define como antes, R^{4} es sulfo y c es cero o
1.
Ar^{1} es preferiblemente fenilo o naftilo
opcionalmente sustituido, especialmente un grupo fenilo o naftilo
que tiene al menos un sustituyente sulfo. Entre los sustituyentes
opcionales adicionales que pueden estar presentes en Ar^{1} se
incluyen un átomo de halógeno, especialmente cloro; un radical
alquilo, especialmente alquilo C_{1}-C_{4}, más
especialmente metilo; un radical acilamido, especialmente
acetilamino, benzamido o benzamido sulfonado; amino; hidroxi; y un
radical alcoxi especialmente alcoxi C_{1}-C_{4},
más especialmente metoxi.
En cuanto a los ejemplos de los grupos fenilo que
tienen al menos un sustituyente sulfo se pueden mencionar 2-, 3- o
4-sulfofenilo;
2-sulfo-4-nitrofenilo;
2-sulfo-5-nitrofenilo;
4-sulfo-2-metilfenilo;
5-sulfo-2-metil-fenilo;
2-sulfo-4-metilfenilo;
5-sulfo-2-metoxifenilo;
2-sulfo-4-metoxifenilo;
4-sulfo-2-clorofenilo;
5-acetamido-2-sulfofenilo;
5-sulfo-2-carboxifenilo;
2,4-disulfo-fenilo;
2,5-disulfofenilo; y
3,5-disulfofenilo.
En cuanto a los ejemplos de los grupos naftilo
que tienen al menos un sustituyente sulfo se pueden mencionar
1-sulfonaft-2-ilo;
1,5-disulfonaft-2-ilo;
1,5,7-trisulfonaft-2-ilo;
3,6,8-trisulfonaft-2-ilo;
5,7-disulfonaft-2-ilo;
6-sulfonaft-2-ilo;
4-, 5-, 6-, o
7-sulfonaft-1-ilo;
4,8-disulfonaft-1-ilo;
3,8-disulfonaft-1-ilo;
2,5,7-trisulfonaft-1-ilo;
y
3,5,7-trisulfonaft-1-ilo.
Los sustituyentes opcionales preferidos que
pueden estar presentes en el núcleo de naftaleno de Fórmula (IX)
son aquellos mencionados antes para Ar^{1}.
Los grupos de fórmula (IX) están conectados
preferiblemente a un grupo L^{1} o L^{2} en la posición 6, 7 u
8, especialmente la posición 6 u 8. Cuando L^{1} o L^{2} se va
a conectar a la posición 8, se prefiere que R^{4} sea un grupo
sulfo en la posición 5 ó 6.
Así un monoazocolorante abarcado por la invención
tiene la fórmula (XVII)
donde:
R se define como antes;
cada uno de Z^{1} y Z^{2} se define como
antes;
Ar^{1} es un núcleo de benceno o de
naftaleno;
R^{3}, o cada R^{3} independientemente, es
alquilo C_{1}-C_{4}, nitro, halo o ácido
sulfónico o una sal del mismo;
c es cero o 1-4;
R^{4}, o cada R^{4} independientemente, es
ácido sulfónico o una sal del mismo; y
d es 1 ó 2.
Un grupo disazo preferido es un grupo de
Fórmula (XI) (o una sal del mismo):
(XI)Ar^{1}-N=N-M-N=N-E
donde:
M y E son cada uno independientemente fenileno o
naftaleno opcionalmente sustituido; y
Ar^{1} se define como antes.
Se prefiere que E sea naftaleno opcionalmente
sustituido y M sea fenileno opcionalmente sustituido. Los
sustituyentes opcionales que pueden estar presentes en M o E se
seleccionan preferiblemente independientemente entre halo,
especialmente cloro; alcoxi, especialmente alcoxi
C_{1}-C_{4}; alquilo, especialmente metilo;
sulfo; carboxi; hidroxi; amino; acilamino, especialmente acetamido,
benzamido y benzamido sulfonado, y grupos pirimidinilamino o
triazinilamino reactivos con celulosa.
En cuanto a los grupos representados por M y E,
se pueden mencionar fenileno,
2-metil-1,4-fenileno,
sulfofenileno, ureidofenileno,
7-sulfo-1,4-naftaleno,
6-sulfo-1,4-naftaleno,
8-sulfo-1,4-naftaleno
y
6-hidroxi-4-sulfo-1,5-naftaleno.
Una clase especialmente preferida de
disazocolorantes tiene la fórmula (XVIII)
donde:
uno de Z^{5} y Z^{6} es un grupo Z^{1} y el
otro es un grupo Z^{2};
cada uno de f y g es independientemente cero o
1;
cuando Z^{5} o Z^{6} es un grupo Z^{1},
dado y definido antes, f o g respectivamente es 1 y cuando Z^{5}
o Z^{6} es un grupo Z^{2}, dado y definido antes, f o g
respectivamente es cero;
cada uno de c y e, independientemente, es cero o
1-4;
d es 1 ó 2;
cada R independientemente se define como
antes;
cada uno de Ar^{1} y Ar^{2} es
independientemente un grupo arilo opcionalmente sustituido; y
cada uno de R^{3} y R^{4} se define como
antes.
En un colorante de fórmula (XVIII), uno de
Z^{5} y Z^{6} puede ser un grupo
donde: X, Y y n se definen como
antes y el otro de Z^{5} y Z^{6} el grupo
-SO_{2}CH_{2}CH_{2}OSO_{3}H o
-SO_{2}CH=CH_{2}.
Típicamente semejante colorante tiene la fórmula
(XLIII)
donde
G^{3} es C_{2}H_{4}OSO_{3}H o una sal del
mismo o -CH=CH_{2}; uno de G^{1} y G^{2} es OH y el otro es
NH_{2};
R^{4} y d se definen como antes; y
cada uno de h e i, independientemente, es cero, 1
ó 2.
Una clase más preferida de tales colorantes tiene
la fórmula (XLIV)
donde cada uno de G^{1}, G^{2}
y G^{3} se define como
antes.
Cuando el cromóforo D es una antraquinona,
un grupo antraquinona preferido tiene la fórmula (XII) (o
una sal del mismo).
donde el núcleo de antraquinona
contiene opcionalmente un grupo ácido sulfónico en la posición 5, 6,
7, u 8 y V es un grupo conector orgánico divalente, preferiblemente
de la serie del
benceno.
V es un grupo formador de puente B,
preferiblemente fenileno, difenileno, o radicales
4,4'-estilbeno o azobenceno divalentes que están
sulfonados opcionalmente. Se prefiere que V contenga un grupo ácido
sulfónico para cada anillo de benceno allí presente.
Cuando el cromóforo D es una
trifenodioxazina un grupo trifenodioxazina preferido tiene
la fórmula (XIV) (o una sal del mismo).
donde:
cada uno de Y^{3} es independientemente un
enlace covalente, alquileno C_{2}-C_{4},
fenileno o sulfofenileno;
U^{1} es H o SO_{3}H; y
T^{1} y T^{2} son halo, especialmente cloro,
alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4}.
Cada uno de Y^{3} es preferiblemente
-C_{2}H_{4}- o -C_{3}H_{6}-, U^{1} es preferiblemente
SO_{3}H y T^{1} y T^{2} son preferiblemente Cl, metilo o
etilo.
Cuando el cromóforo D es un formazano, un
grupo preferido tiene la Fórmula (XV) (o una sal del mismo).
donde:
X^{1} es H, SO_{3}H o Cl; y
cada R independientemente tiene un valor de 0, 1
ó 2. siempre que el grupo formazano tenga al menos uno, y
preferiblemente al menos dos, grupos sulfo.
Se prefiere que cada r tenga un valor de 1.
Preferiblemente semejante colorante de formazano
tiene la fórmula (LI)
(LI)Z^{A}-D^{F}-L-Z^{B}-L^{1}-Z^{1}
donde:
D^{F} es un cromóforo de formazano;
Z^{A} es un grupo Z^{2}, dado y definido
antes;
L es un grupo conector de fórmula
(VII)^{l}, (VII)^{2} o (VII)^{3}, dado y
definido antes;
cada uno de Z^{1} y L^{1} se define como
antes; y
Z^{B} se selecciona entre los grupos de
fórmulas (I)'-(III)' dados y definidos antes.
Según un aspecto del procedimiento, la invención
proporciona un procedimiento para preparar un colorante de fórmula
(VIII)^{3}
(VIII)^{3}Z^{1}-L^{1}-D-Z^{2}
donde:
D es un cromóforo;
L^{1} es -N(R)-, donde R es hidrógeno o
alquilo C_{1}-C_{4};
Z^{1} es un grupo
donde n es 1 ó 2; X, o cada X
independientemente, es un grupo captador de electrones; e Y es un
átomo de hidrógeno; y Z^{2} es un grupo de fórmula
(IV)
(IV)-SO_{2}CH_{2}CH_{2}X^{1}
donde X^{1} es un grupo
eliminable;
y
un grupo de fórmula (V)
(V)-SO_{2}
(CH_{2})_{z}CH=CH_{2}
donde z es cero o
1;
cuyo procedimiento comprende hacer
reaccionar un compuesto cromóforo de fórmula
(XXIV)
(XXIV)H(R)N-D-Z^{2}
donde D y Z^{2} se definen como
antes, con un compuesto de dihalobenceno de fórmula
(XXI)
donde cada uno de X, Y y n se
define como antes, para obtener el colorante de fórmula
(VIII)^{3}.
Si bien las fórmulas de los colorantes han sido
mostradas en forma de sus ácidos libres en esta memoria, en la
invención también se incluyen los colorantes y los procedimientos
en los que se utilizan colorantes en forma de sal, concretamente
sus sales con metales alcalinos tales como potasio, sodio, litio o
sales mixtas de sodio/litio y sus sales con iones
tetraalquilamonio.
Los colorantes pueden ser utilizados para el
teñido, la impresión o la impresión mediante chorro de tinta, por
ejemplo, de materiales textiles y papel.
El procedimiento de coloración se realiza
preferiblemente a un pH de 7,1 a 13, más preferiblemente de 10 a
12. Se pueden alcanzar niveles de pH por encima de 7 realizando el
procedimiento de coloración en presencia de un agente de unión a
ácido.
El sustrato puede ser cualquier material textil,
piel, papel, cabello o película, pero es preferiblemente un
material textil natural o artificial que contenga grupos amino o
hidroxilo, por ejemplo, material textil tal como lana, seda,
poliamidas y fibras de poliacrilonitrilo modificadas, y más
preferiblemente un material celulósico, especialmente algodón,
viscosa y celulosa regenerada, por ejemplo, asequible
comercialmente como Tencel. Para este fin los colorantes pueden ser
aplicados a los materiales textiles a un pH superior a 7, por
ejemplo, mediante teñido, imprimación o impresión de descarga,
incluyendo impresión mediante chorro de tinta. Los materiales
textiles tienen tonos brillantes coloreados y poseen buena fijeza a
la luz y a los tratamientos en mojado tales como el lavado.
Los nuevos colorantes son particularmente
valiosos para colorear materiales textiles celulósicos. Para este
fin, los colorantes se aplican preferiblemente al material textil
celulósico a un pH superior a 7 junto con un tratamiento con un
agente captador de ácido.
Entre los agentes de unión a ácido preferidos se
incluyen carbonatos, bicarbonatos, hidróxidos, metasilicatos de
metales alcalinos y mezclas de los mismos, por ejemplo bicarbonato
de sodio, carbonato de sodio, metasilicato de sodio, hidróxido de
sodio y las correspondientes sales de potasio. Los colorantes sacan
provecho de la excelente incorporación y la elevada fijación.
Al menos para los materiales celulósicos, el
teñido de descarga se puede llevar a cabo a una temperatura
relativamente baja de aproximadamente 50-70ºC,
especialmente aproximadamente 60ºC.
Los nuevos colorantes pueden ser aplicados a
materiales textiles que contienen grupos amina, tales como lana y
materiales textiles de poliamida, en un baño de coloración de
neutro a suavemente alcalino. El procedimiento de teñido se puede
llevar a cabo a un pH constante o sustancialmente constante, esto
quiere decir que el pH del baño de coloración permanece constante o
sustancialmente constante durante el procedimiento de teñido, o si
se desea el pH del baño de coloración puede ser alterado en
cualquier fase del procedimiento de teñido.
Los colorantes pueden estar en forma líquida, o
en forma sólida, por ejemplo en forma granular o en polvo.
Los autores de la presente invención han
encontrado sorprendentemente que semejantes colorantes proporcionan
una incoporación muy superior, en comparación con los tintes
conocidos, concretamente en aplicaciones de teñido en caliente a
aproximadamente 60ºC.
Además, es posible una amplia selección de
cadenas principales de colorantes, proporcionando el potencial para
proporcionar colorantes con una alta fijeza.
Los colorantes abarcados por la invención son
especialmente útiles para la aplicación a sustratos mediante
tecnologías de chorro de tinta. Los sustratos que son
particularmente útiles son los textiles celulósicos y el papel.
El colorante utilizado en la tinta se purifica
preferiblemente eliminando sustancialmente todas las sales
inorgánicas y subproductos que están presentes generalmente en un
colorante comercial al final de su síntesis. Semejante purificación
ayuda en la preparación de una solución acuosa de baja viscosidad
adecuada para el uso en una impresora de chorro de tinta.
Para ayudar a la consecución de fuertes
intensidades de tonos el colorante debe tener preferiblemente una
solubilidad en agua de al menos el 5%, y más preferiblemente del 5%
al 25%, en peso. La solubilidad del colorante se puede aumentar
convirtiendo la sal de sodio, en cuya forma se sintetiza
normalmente, parcialmente o totalmente, en la sal de litio o
amonio. La purificación y el intercambio iónico se pueden efectuar
convenientemente mediante el uso de procedimientos de separación
por membrana que permiten la separación de las sustancias
inorgánicas y los subproductos no buscados directamente a partir de
una solución o dispersión acuosa del colorante seguido del
intercambio parcial o completo del contraión. La tinta contiene
preferiblemente hasta el 20% en peso de colorante y más
preferiblemente del 2% al 10%, especialmente del 3% al 8%.
La tinta también puede contener un humectante,
que también puede funcionar como un disolvente miscible con agua,
que preferiblemente contiene un glicol o un dihidroxiglicoléter, o
una mezcla de los mismos, donde uno o ambos grupos hidroxi son
grupos hidroxi secundarios, tales como
propano-1,2-diol,
butano-1,3-diol y
3-(3-hidroxi-prop-2-oxi)propan-2-ol.
Cuando el humectante tiene un grupo hidroxi
primario éste está anclado preferiblemente a un átomo de carbono
adyacente a un átomo de carbono que porta un grupo hidroxi
secundario o terciario. El humectante puede comprender hasta un
total del 10% en peso de un poliol, especialmente un glicol o un
dihidroxiglicoléter, que tiene dos o más grupos hidroxi primarios,
tales como etilenglicol,
propano-1,3-diol,
butano-1,4-diol,
2-(2-hidroxietoxi)etanol y
2-(2-[2-hidroxietoxi)etanol y/o un alcohol
con un grupo hidroxi primario, tal como etanol,
n-propanol y n-butanol. No obstante,
contiene preferiblemente no más del 5% en peso, y preferiblemente
está libre de tales compuestos. En el contexto del humectante, el
término "alcohol" representa un compuesto que tiene sólo un
grupo hidroxi anclado a un átomo de carbono alifático. La tinta
contiene preferiblemente del 5% al 25%, en peso, más especialmente
del 10% al 20%, de humectante.
Si se desea, la tinta puede estar tamponada a un
pH de 5 a 8, especialmente a un pH de 6 a 7, con un tampón tal como
la sal de sodio de ácido metanílico o un fosfato de metal alcalino,
o di- o trietanolamina.
La tinta contiene también preferiblemente uno o
más conservantes para inhibir el crecimiento de hongos, bacterias
y/o algas debido a que estos pueden bloquear el chorro del equipo
de impresión por chorro de tinta. Cuando la técnica de impresión
por chorro de tinta implica la carga y la desviación controlada
eléctricamente de las gotas, la solución contiene preferiblemente un
material conductor tal como una sal ionizada para aumentar la
acumulación de carga en la gota. Las sales adecuadas para este fin
son las sales de metales alcalinos de ácidos minerales. El resto de
la tinta es preferiblemente agua, especialmente agua desionizada
para evitar la introducción de impurezas en la tinta.
Las realizaciones especialmente preferidas de la
invención se describirán ahora con más detalle con referencia a los
siguientes Ejemplos en los que todas las partes y porcentajes son
en peso a no ser que se establezca de otro modo. Si bien se
ejemplifica la preparación y el teñido con un solo colorante, se
podrían observar ventajas concretas cuando se tiña con mezclas de
colorantes.
Se agitó
4-aminobencenosulfatoetilsulfona (0,1 M, 30 g) en
agua con hielo (400 ml) y ácido clorhídrico al 35% (0,58 M, 52 ml,
SG=1,18) y la temperatura se mantuvo por debajo de 5ºC. Se añadió
gota a gota una solución de nitrito de sodio 2 M (0,104 M, 52 ml)
por debajo de 5ºC y la mezcla se agitó durante 2 horas más. Se
añadió una solución de ácido sulfámico (10%) para eliminar el ácido
nitroso en exceso y proporcionar una diazosuspensión para el
acoplamiento.
Se disolvió H-ácido (0,103 M, 42,6 g) en agua
(300 ml) a pH 6 y la solución se enfrió a 5ºC. Esta solución se
añadió gota a gota a la diazosuspensión anterior con una buena
agitación, mientras se mantenía la temperatura por debajo de 5ºC.
La mezcla se agitó después durante 18 horas, permitiendo que la
temperatura ascendiera a 20ºC. Se añadió cloruro de sodio (10% p/v)
y la mezcla se agitó durante 1 hora. El monoazocolorante precipitado
se recogió mediante filtración y se volvió a suspender en etanol
(600 ml) durante 1 hora a 20ºC. El producto se recogió mediante
filtración y se secó a 40ºC (70 g; 0,0825 M; resistencia =
72%).
Se disolvió ácido
3-amino-5'-fluoro-2',4'-dinitrofenilamino-4-sulfónico
(0,0068 M, 3,2 g) en agua (100 ml) a 50-60ºC y la
solución se enfrió a 20ºC. Se añadió una solución 2 M de nitrito de
sodio (0,008 M, 4 ml) y la mezcla se enfrió a 0-2ºC
y después se añadió gota a gota a hielo (50 g) y ácido clorhídrico
al 35% (0,09 M, 8 ml) mientras se mantenía la temperatura a
0-2ºC. La suspensión de color amarillo resultante
se agitó a 0-2ºC durante 0,5 horas y se añadió una
solución de ácido sulfámico (10%) para eliminar el ácido nitroso en
exceso y proporcionar una diazosuspensión para el acoplamiento.
La diazosuspensión se añadió después gota a gota
a una solución del monoazocolorante anterior (0,006 M, 5,1 g) en
agua (150 ml) a pH 5 y 0-2ºC. El pH de la mezcla de
acoplamiento se mantuvo a pH 5 mediante la adición de una solución
2 M de carbonato de sodio y se agitó a este pH durante 18 horas,
permitiendo que la temperatura ascendiera a 20ºC. Se añadió cloruro
de sodio (20% p/v) y el producto se recogió mediante filtración. El
sólido se volvió a suspender en etanol (100 ml) durante 1 hora a
20ºC, se recogió mediante filtración y se secó a 40ºC para obtener
un colorante de color azul marino verdoso (4,4 g, 0,003 M;
resistencia = 67%) (\lambda_{MAX} = 603 nm;
\varepsilon_{MAX} = 54.279) de la estructura dada más abajo:
Ejemplos
9-59
Otras estructuras de disazonaftaleno abarcadas
por la invención se muestran como los Ejemplos 9 a 59 en la Tabla
1.
Ejemplos
78-96
Los colorantes de disazonaftaleno que contienen
dos grupos reactivos anclados al cromóforo se ejemplifican mediante
los Ejemplos 78 a 96 enumerados en la Tabla 4.
Ejemplos
117-127
Se enumeran colorantes de color amarillo
adicionales en las Tablas 8 y 9.
Ejemplos
128-160
Se enumeran colorantes de monoazonaftaleno
abarcados por la invención en las Tablas 10 a 12.
Se disolvió un colorante (0,2 partes) del Ejemplo
5 en agua (50 partes) a 25ºC y pH 9. Se añadieron un tejido de
algodón (5 partes) y una sal de Glaubers (2,5 partes). El colorante
se fijó al algodón aumentando la temperatura a
50ºC-60ºC, alcalinizando a pH 11,0 y manteniéndola
durante 1 h. El algodón se retiró y se lavó en agua jabonosa para
dar un algodón de color azul marino verdoso oscuro que tenía altas
propiedades de fijeza generales.
La metodología para aplicar los colorantes
abarcados por la presente invención al algodón puede ser
ejemplificada adicionalmente por medio del siguiente protocolo de
teñido en foulard intermitente.
El colorante del Ejemplo 5 (0,5 partes) se
disolvió en agua (30 partes) a 25ºC y se añadieron los siguientes
agentes: Primasol NF® (1 parte de una solución al 20%) y silicato
de sodio Q70 (9,5 partes de una solución al 50%), hidróxido de
sodio (5,1 partes de una solución al 10%). La solución se completó
hasta 50 partes mediante la adición de agua, y después se imprimó
sobre tejido de algodón trenzado (captación del 70%). La tela se
envolvió en plástico para envolver y se trató por lotes a la
temperatura ambiente durante 24 horas. El plástico para envolver se
retiró y la tela teñida se enjuagó sucesivamente con agua fría y
agua caliente, después se lavó con una solución jabonosa, se enjuagó
con agua, y se secó para dar un algodón coloreado con un tono azul
verdoso mate.
Otros colorantes de los Ejemplos anteriores,
particularmente aquellos que contienen una unidad de
2,4-dinitrofluorobenceno y un grupo vinilsulfona o
su precursor hemiéster sulfato, pueden ser aplicados al algodón
mediante el mismo método.
Los colorantes abarcados por la presente
invención pueden ser aplicados a sustratos textiles, especialmente
algodón, mediante tecnología de impresión convencional, según se
ejemplifica en lo siguiente.
Un colorante del Ejemplo 5 (30 partes) se
disolvió en una solución conteniendo Manutex F 700® (500 partes de
una solución al 10%) y Vitexol D® (20 partes). La solución se
completó hasta 1.000 partes mediante la adición de agua y se
imprimió por medio de una impresora serigráfica Zimmer. La tela
impresa se secó e imprimó a través de una solución que contenía
silicato de sodio (48 grados Be, 700 partes) completada hasta 1.000
partes mediante la adición de agua (captación del 80%).
Inmediatamente después de la imprimación, se aplicó vapor de agua
en una cámara de envejecimiento con vapor de agua Roaches Flash a
120 grados C durante 45 segundos. La tela impresa se enjuagó en
agua fría, se lavó con una solución jabonosa hirviendo, se enjuagó
de nuevo en agua fría y se secó para dar una impresión de color azul
marino verdoso mate sobre el algodón.
Los colorantes abarcados por la presente
invención pueden ser utilizados en la preparación de tintas
formuladas especialmente para la aplicación mediante tecnología de
inyección de chorro de tinta. Como Ejemplo, el colorante del
Ejemplo 5 (6 partes) se disolvió en una solución de propilenglicol
(15 partes) y agua (79 partes). Cuando esta solución se aplicó a
algodón que había sido pretratado previamente (por ejemplo, con un
agente de pretratamiento descrito en
EP-A-0534660) por medio de un equipo
de impresión mediante chorro de tinta comercial, se obtuvieron
tonos de color azul marino oscuro.
Otros colorantes de los ejemplos anteriores así
como otros descritos en la invención pueden ser utilizados para
preparar tintas adecuadas para la impresión mediante chorro de
tinta.
Los colorantes reactivos, incluyendo aquellos de
los Ejemplos numerados entre 5-160 inclusive, se
aíslan usualmente en forma de sus sales de sodio, y son
contaminados con impurezas inorgánicas resultantes del método de
preparación. Se pueden preparar colorantes libres de impurezas
adecuados para la impresión mediante chorro de tinta, y/o con
solubilidad incrementada mediante técnicas de intercambio iónico
convencionales, donde por ejemplo el sodio es reemplazado por litio
y las impurezas inorgánicas se eliminan simultáneamente.
El colorante ácido
4-amino-3,6-bis[5-(5-fluoro-2,4-dinitrofenilamino)-2-
sulfofenilazo]-5-hidroxinaftaleno-2,7-disulfónico
(A) (10 partes) se disolvió en agua (100 partes) y se trató en un
anillo de ósmosis inversa hasta que la conductividad del producto
impregnado fue el recíproco de 10 microohmios. Se añadió una
solución de cloruro de litio a la solución de colorante y el
tratamiento en el anillo de o.i. continuó hasta que la conductividad
del producto impregnado fue el recíproco de 1 microohmio. La
muestra se concentró hasta un volumen de aproximadamente 80 partes,
después de lo cual la solución se tamponó y se añadieron otros
agentes de formulación. La solución de colorante se diluyó después
hasta 90 partes mediante la adición de agua, en cuya fase era
adecuada para el almacenamiento. La solución de colorante preparada
de este modo podría ser diluida y aplicada a algodón mediante los
métodos descritos en cualquiera de los Ejemplos 190 y 195, o
formulada en una tinta mediante la adición de los humectantes y/o
co-disolventes adecuados, y aplicada mediante la
metodología de chorro de tinta a algodón, por ejemplo mediante el
método descrito en el Ejemplo 200. En todos estos casos, se
confirieron al sustrato tonos azul mate, azul marino verdoso o
negro, dependiendo de la cantidad de colorante aplicada.
El colorante (A) del Ejemplo 201 fue sometido a
intercambio iónico a la forma de litio como en el Ejemplo 201, y
formulado en una tinta con la composición: colorante (5 partes),
propilenglicol (12 partes), dietanolamina (suficiente para tamponar
el pH final a 7 - 8,5), y agua (para llevar el total a 100 partes).
La tinta se añadió al depósito de tinta de una impresora de chorro
de tinta (v.g. HP Desk Jet 500) y se imprimió sobre papel (Logic
300), para dar una impresión de color negro con propiedades de
fijeza generalmente buenas.
En los Ejemplos 201 y 202, que hacen referencia a
colorantes fuera de la invención, sin embargo se describen métodos
aplicables a los colorantes de la invención.
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Claims (19)
1. Un colorante que contiene
al menos un cromóforo D;
al menos un primer, halobenceno, grupo reactivo
Z^{1}, de fórmula (I)
donde:
n es 1 ó 2;
X, o cada X independientemente, es un grupo
captador de electrones; e
Y es un átomo de halógeno;
al menos un segundo grupo reactivo Z^{2}
seleccionado entre
un grupo de fórmula (IV)
(IV)-SO_{2}CH_{2}CH_{2}X^{1}
donde X^{1} es un grupo
eliminable;
y
un grupo de fórmula (V)
-SO_{2}
(CH_{2})_{z}CH=CH_{2}
donde z es cero o
1;
al menos un primer grupo conector L^{1}, que
conecta dicho primer, grupo reactivo halobenceno Z^{1} al
cromóforo o a un cromóforo D, cuyo primer grupo conector mencionado
L^{1} presenta un nitrógeno amínico al grupo reactivo Z^{1} y
al cromóforo D o, cuando el cromóforo D contiene un átomo de
nitrógeno heterocíclico, se conecta directamente al átomo de
nitrógeno y cuyo primer grupo conector mencionado L^{1} incluye
opcionalmente un grupo formador de puente hidrocarbonado, cuyo
grupo formador de puente hidrocarbonado B tiene al menos dos átomos
de carbono, está opcionalmente sustituido, opcionalmente incluye al
menos un heteroátomo y es opcionalmente un cromóforo;
y
opcionalmente al menos un grupo aromático Ar que
puede portar dicho grupo reactivo Z^{2}.
2. Un colorante según la reivindicación 1, de
fórmula (VIII)
(VIII)Z^{1}-L^{1}-D-Z^{2}
donde:
D es un cromóforo;
L^{1} es un enlace amina o piperazina de
fórmula
(VII)^{1}-N(R)-
\newpage
(VII)^{3}-N(R)BN(R)-
donde:
R, o cada R independientemente, es hidrógeno o
alquilo C_{1}-C_{4};
B es un grupo formador de puente hidrocarbonado
que tiene al menos dos átomos de carbono, está opcionalmente
sustituido, incluye opcionalmente al menos un heteroátomo y es
opcionalmente un cromóforo; y
b es de 2 a 6 inclusive;
Z^{1} es un grupo
donde:
n es 1 ó 2;
X, o cada X independientemente es un grupo
captador de electrones; e
Y es un átomo de halógeno; y
Z^{2} es:
(IV)-SO_{2}CH_{2}CH_{2}X^{1}
donde X^{1} es un grupo
eliminable;
o
(V)-SO_{2}
(CH_{2})_{z}CH=CH_{2}
donde z es cero o
1.
3. Un colorante según la reivindicación 1 o la
reivindicación 2, donde D es un azocromóforo.
4. Un colorante según la reivindicación 3, donde
D se selecciona entre monoazo, disazo, trisazo, y tetrakisazo
cromóforos.
5. Un colorante según la reivindicación 4, que se
selecciona entre
- (i)
- un monoazocolorante de fórmula (XVII)
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donde:
R se define como en la reivindicación 2;
cada uno de Z^{1} y Z^{2} se define como en
la reivindicación 1;
Ar^{1} es un núcleo de benceno o de
naftaleno;
R^{3}, o cada R^{3} independientemente, es
alquilo C_{1}-C_{4}, nitro, halo o ácido
sulfónico o una sal del mismo;
c es cero o 1-4;
R^{4}, o cada R^{4} independientemente, es
ácido sulfónico o una sal del mismo; y
d es 1 ó 2.
- (ii)
- un disazocolorante de fórmula (XVIII)
donde:
uno de Z^{5} y Z^{6} es un grupo Z^{1} y el
otro es un grupo Z^{2};
cada uno de f y g es independientemente cero o
1;
cuando Z^{5} o Z^{6} es un grupo Z^{1},
dado y definido en la reivindicación 1, f o g respectivamente es 1
y cuando Z^{5} o Z^{6} es un grupo Z^{2}, dado y definido
antes, f o g respectivamente es cero;
cada uno de c y e, independientemente, es cero o
1-4;
d es 1 ó 2;
cada R independientemente se define como en la
reivindicación 2;
cada uno de Ar^{1} y Ar^{2} es
independientemente un grupo arilo opcionalmente sustituido; y
cada uno de R^{3} y R^{4} se define como
antes;
- (iii)
- un disazocolorante de fórmula (XLIII)
donde
G^{3} es C_{2}H_{4}OSO_{3}H o una sal del
mismo o -CH=CH_{2};
uno de G^{1} y G^{2} es OH y el otro es
NH_{2};
R^{4} y d se definen como antes; y
cada uno de h e i, independientemente, es cero, 1
ó 2.
6. Un colorante según la reivindicación 5, donde,
en el colorante de fórmula (XVIII), uno de Z^{5} y Z^{6} es un
grupo
donde: X, Y y n se definen como en
la reivindicación 1 y el otro de Z^{5} y Z^{6} es el grupo
-SO_{2}CH_{2}CH_{2}OSO_{3}H o
-SO_{2}CH=CH_{2}.
7. Un colorante según la reivindicación 5, que es
del tipo (iii) y tiene la fórmula (XLIV)
donde cada uno de G^{1}, G^{2}
y G^{3} se define como en la reivindicación
5.
8. Un colorante según la reivindicación 1, de
fórmula (XXX)
(XXX)Z^{1}-L^{1}-D[L^{3}]_{q}
- [Z^{3}-L^{4}]_{r}
[J^{1}]_{s}Z^{2}
donde: Z^{3} es un tercer grupo
reactivo seleccionado entre los grupos de fórmulas (I)' - (III)',
dados y definidos más
abajo;
fórmula (I)'
donde:
n es 1 ó 2;
X, o cada X independientemente, es un grupo
captador de electrones; e
Y es un átomo de halógeno;
fórmula (II)'
donde:
m es 0 ó 1; p es 0 ó 1; cuando m es 1, p es 0; y
cuando m es 0, p es 1
T es alcoxi C_{1}-C_{4},
tioalcoxi C_{1}-C_{4} o
N(R^{1})(R^{2}), donde cada uno de R^{1} y R^{2} es
independientemente hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido o arilo
opcionalmente sustituido; e
Y^{1} es un átomo de halógeno o un grupo
piridinio opcionalmente sustituido;
y
fórmula (III)'
donde:
x es 1 ó 2; y es cero o 1; y x + y = 1 ó 2;
Y^{2}, o cada Y^{2} independientemente, es un
átomo de halógeno o un grupo piridinio opcionalmente sustituido;
y
U es alquilo C_{1}-C_{4} o
alquil(C_{1}-C_{4})sulfonilo;
J^{1} es un grupo arilo opcionalmente
sustituido o un cromóforo;
L^{3} es un grupo conector que conecta Z^{3}
y D;
L^{4} es un grupo conector que conecta Z^{3}
y J^{1};
cada q, r y s independientemente, cero o 1; y
cada Z^{1}, Z^{2} y L^{1} se define como en
la reivindicación 1.
9. Un colorante según la reivindicación 8, donde
el cromóforo D es un azocromóforo derivado de
1-hidroxi-8-aminonaftaleno
sustituido con al menos un grupo ácido sulfónico.
10. Un colorante según la reivindicación 1 de
fórmula (XXXI)
(XXXI)Z^{1}-L^{1}-D^{1}
[L^{3}-Z^{3}
(L^{4}-Z^{4})_{1}L^{5}-D^{2}]_{k}Z^{2}
donde:
D^{1} es un primer cromóforo;
D^{2} es un segundo cromóforo;
Z^{3}, cuando está presente, es un tercer grupo
reactivo seleccionado entre los grupos de fórmulas (I)'-(III)',
dados y definidos en la reivindicación 8;
Z^{4}, cuando está presente, es un cuarto grupo
reactivo seleccionado de los grupos de fórmulas (I)'-(III)', dados
y definidos en la reivindicación 8;
L^{3} es un grupo conector que conecta Z^{3}
a D^{1};
L^{4} es un grupo conector que conecta Z^{3}
a Z^{4};
L^{5} es un grupo conector que conecta D^{2}
a uno de Z^{3} y Z^{4};
cada uno de k y l, independientemente es
cero o 1;
y
cada uno de Z^{1}, Z^{2} y L^{1} se define
como en la reivindicación 1.
11. Un colorante según la reivindicación 1 de
fórmula (XXXII)
(XXXII)Z^{1}-L^{1}-Z^{3}-L^{3}-D-Z^{2}
donde:
Z^{3} es un tercer grupo reactivo seleccionado
entre los grupos (I)' - (III)', dados y definidos en la
reivindicación 8; y
L^{3} es un tercer grupo conector seleccionado
entre los grupos (VII)^{1}, (VII)^{2} y
(VII)^{3}, dados y definidos en la reivindicación 2; y
cada uno de Z^{1}, Z^{2} y L^{1} se define
como en la reivindicación 1.
12. Un colorante según la reivindicación 1, donde
el cromóforo D o un cromóforo D contiene un átomo de nitrógeno
heterocíclico y el grupo conector tiene la fórmula
donde cada uno de B, R y b se
define como en la reivindicación 2 y el enlace \leftarrow está
conectado al átomo de nitrógeno heterocíclico del
cromóforo.
13. Un colorante según la reivindicación 12, de
fórmula (XXXVII)
(XXXVII)Z^{1}-L^{1}-D^{N}-Z^{2}
donde:
D^{N} es un cromóforo que contiene un grupo
heterocíclico incluyendo un átomo de nitrógeno;
L^{1} es un grupo de fórmula (VII)^{4}
o (VII)^{5}, dado y definido en la reivindicación 12,
anclado directamente a través del enlace \leftarrow, al átomo de
nitrógeno de dicho cromóforo D^{N};
y cada uno de Z^{1} y Z^{2} se define como en
la reivindicación 1.
14. Un colorante según la reivindicación 1, donde
el cromóforo D es un cromóforo de formazano.
15. Un colorante según la reivindicación 14, de
fórmula
Z^{A}-D^{F}-L-Z^{B}-L^{1}-Z^{1}
donde:
D^{F} es un cromóforo de formazano;
Z^{A} es un grupo Z^{2}, dado y definido en
la reivindicación 1;
L es un grupo conector de fórmula
(VII)^{l}, (VII)^{2} o (VII)^{3}, dado y
definido en la reivindicación 2;
cada uno de Z^{1} y L^{1} se define como en
la reivindicación 1; y
Z^{B} se selecciona entre los grupos de
fórmulas (I)'-(III)' dados y definidos en la reivindicación 8.
16. Un colorante seleccionado entre los
compuestos de fórmulas
y
17. Un procedimiento para preparar un colorante
de fórmula (VIII)^{3}
(VIII)^{3}Z^{1}-L^{1}-D-Z^{2}
donde:
D es un cromóforo;
L^{1} es -N(R)-, donde R es hidrógeno o
alquilo C_{1}-C_{4};
Z^{1} es un grupo
donde n es 1 ó 2; X, o cada X
independientemente, es un grupo captador de electrones; e Y es un
átomo de halógeno; y Z^{2} es un grupo de fórmula
(IV)
(IV)-SO_{2}CH_{2}CH_{2}X^{1}
donde X^{1} es un grupo
eliminable;
o
un grupo de fórmula (V)
(V)-SO_{2}
(CH_{2})_{z}CH=CH_{2}
donde z es cero o
1;
cuyo procedimiento comprende hacer
reaccionar un compuesto cromóforo de fórmula
(XXIV)
(XXIV)H(R)N-D-Z^{2}
donde D y Z^{2} se definen como
antes, con un compuesto de dihalobenceno de fórmula
(XXI)
donde cada uno de X, Y y n se
define como antes, para obtener el colorante de fórmula
(VIII)^{3}.
18. Un procedimiento para la coloración de un
sustrato, cuyo procedimiento comprende aplicar al sustrato un
colorante según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16.
19. Un procedimiento según la reivindicación 18,
donde el colorante se aplica mediante tinción de descarga,
imprimación, impresión o impresión de chorro de tinta.
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