ES2219809T3 - Cables con un recubrimiento reciclado libre de halogeno que comprende polipropileno y un copolimero de etileno que tiene una elevada recuperacion elastica. - Google Patents
Cables con un recubrimiento reciclado libre de halogeno que comprende polipropileno y un copolimero de etileno que tiene una elevada recuperacion elastica.Info
- Publication number
- ES2219809T3 ES2219809T3 ES98112527T ES98112527T ES2219809T3 ES 2219809 T3 ES2219809 T3 ES 2219809T3 ES 98112527 T ES98112527 T ES 98112527T ES 98112527 T ES98112527 T ES 98112527T ES 2219809 T3 ES2219809 T3 ES 2219809T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- copolymer
- weight
- cable according
- cable
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
- H01B7/17—Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
- H01B7/29—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame
- H01B7/295—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame using material resistant to flame
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
- H01B3/441—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from alkenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/006—Additives being defined by their surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
- C08L2203/202—Applications use in electrical or conductive gadgets use in electrical wires or wirecoating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
- C08L2314/06—Metallocene or single site catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12306—Workpiece of parallel, nonfastened components [e.g., fagot, pile, etc.]
- Y10T428/12319—Composite
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
LA INVENCION SE REFIERE A UN CABLE, ESPECIALMENTE PARA TRANSMISION DE ENERGIA, PARA TELECOMUNICACIONES O PARA TRANSMISION DE DATOS, O TAMBIEN CABLES COMBINADOS DE ENERGIA/TELECOMUNICACIONES, EN EL QUE AL MENOS UNA CAPA DE REVESTIMIENTO ESTA FORMADA POR UN MATERIAL RECICLABLE QUE ESTA EXENTO DE HALOGENOS Y TIENE PROPIEDADES MECANICAS Y ELECTRICAS MEJORADAS. DICHO MATERIAL CONSISTE EN UNA MEZCLA POLIMERICA FORMADA POR: (A) UN COPOLIMERO U HOMOPOLIMERO DE PROPILENO CRISTALINO; Y (B) UN COPOLIMERO ELASTOMERICO DE ETILENO, CON AL MENOS UNA ALFA - OLEFINA DE 3 A 12 ATOMOS DE CARBONO Y, OPCIONALMENTE, UN DIENO; DICHO COPOLIMERO (B) SE CARACTERIZA POR UN VALOR DE TENSION DETERMINADO DE 200 % (MEDIDO A 20 C DURANTE 1 MIN, DE ACUERDO CON ASTM ESTANDAR D 412), INFERIOR AL 30 %.
Description
Cables con un recubrimiento reciclado libre de
halógeno que comprende polipropileno y un copolímero de etileno que
tiene una elevada recuperación elástica.
La presente invención se refiere a cables, en
concreto para la transmisión de electricidad, para
telecomunicaciones o para la transmisión de datos o también para
cables combinados de electricidad/telecomunicaciones, en donde por
lo menos una capa de recubrimiento consiste en un material
reciclable que está libre de halógeno y que tiene propiedades
mecánicas y eléctricas superiores.
Actualmente, existe una gran necesidad de
productos altamente inocuos para el medio ambiente, que consistan en
materiales que no sean dañinos para el medio ambiente ya sea durante
su producción o cuando se utilizan, y que se puedan reciclar
fácilmente al final de su vida activa. Sin embargo, la opción de
utilizar materiales ecológicos está sujeto, en todos los casos, a la
necesidad de mantener los precios dentro de los límites aceptables,
mientras todavía se garantice que los rendimientos sean por lo menos
equivalentes a los de los materiales convencionales y que sean, en
cualquier caso, satisfactorios en las condiciones más frecuentes de
uso.
En el sector de los cables, en concreto en cables
de transmisión de electricidad, los diversos recubrimientos que
rodean el conductor consisten, frecuentemente, en un material de
polímeros reticulados, en concreto copolímeros de polietileno o
etileno adecuadamente reticulados durante la extrusión, de tal
manera que se den rendimientos mecánicos satisfactorios incluso en
condiciones de calentamiento en uso continuo y en condiciones de
sobrecarga de corriente, mientras que al mismo tiempo se mantiene un
elevado nivel de flexibilidad. Estos materiales están reticulados,
y, por lo tanto, no se pueden reciclar puesto que carecen de
propiedades termoplásticas, por consiguiente sólo se pueden deshacer
al final de su vida activa mediante medios de incineración. Además,
en determinados casos, la capa protectora externa de cloruro de
polivinilo (PVC) la cual es difícil de separar, por procedimientos
convencionales, (por ejemplo en agua por diferencia de densidad) de
las poliolefinas reticuladas que contienen materiales de relleno
inorgánicos (por ejemplo cauchos de etileno/propileno que contienen
materiales de relleno inorgánicos) y, por otro lado, el PVC no se
puede incinerar junto con las poliolefinas reticuladas puesto que
esto produce productos clorados altamente tóxicos por
combustión.
En la solicitud de patente WO 96/23311 se
describe un cable de alta corriente y bajo voltaje, en donde el
recubrimiento aislante, la cubierta interior y la cubierta exterior
se preparan con el mismo material basado en polímero no reticulado
que se colorea de negro por adición de negro de carbón. Utilizando
el mismo material base se podría reciclar sin la necesidad de
separar los diferentes materiales. Como material polimérico para
utilizar a temperaturas por debajo de 70ºC se propone el
polietileno, mientras los elastómeros termoplásticos que consisten
en mezclas de dos fases de polipropileno con un co- o terpolímero de
etileno/propileno (caucho EPR o EPDM) se proponen en casos que
impliquen una temperatura de trabajo máxima de 90ºC. Dentro de la
última clase de polímeros, se menciona específicamente los productos
comerciales de Santoprene® de Monsanto (elastómero termoplástico
basado en polipropileno) y de los copolímeros de propileno en
heterofase obtenidos en el reactor, con un contenido en la fase
elastomérica de etileno/propileno superior al 25% en peso, por
ejemplo un 43% en peso de caucho de etileno/propileno (producto
Novolen® 2912 HX procedente de BASF), En cualquier caso, interesan
las mezclas EPR o EPDM/propileno, obtenidas utilizando catalizadores
Ziegler-Natta convencionales basados en vanadio y/o
titanio.
El solicitante ha percibido que el problema
técnico de obtener un cable con un recubrimiento hecho de un
material polimérico no reticulado, y de esta manera reciclable, que
también tenga propiedades mecánicas y eléctricas adecuadas para las
condiciones normales de utilización, es dependiente de la
utilización de un homopolímero de propileno cristalino o un
copolímero mezclado con un copolímero elastomérico de etileno que
tenga elevada capacidad para la recuperación elástica sin la
necesidad de reticulación, tal y como se indica por los valores
bajos de la tensión de referencia, esto es de la deformación
permanente después de que se haya aplicado una fuerza de tensión a
un espécimen de un material no reticulado. Además, el solicitante ha
percibido que esta capacidad elevada de recuperación elástica en
materiales no reticulados se puede obtener con copolímeros de
etileno con una alfa-olefina, y opcionalmente con un
dieno, teniendo estos polímeros una estructura altamente regular,
como la de los obtenibles por copolimerización de los monómeros
correspondientes en presencia de un catalizador de sitio único, por
ejemplo un catalizador de metaloceno.
En concreto, el solicitante ha encontrado que se
pueden obtener rendimientos excelentes, tanto en términos de
propiedades mecánicas, en concreto alargamiento a la rotura, tensión
en el punto de rotura y módulo, y en términos de propiedades
eléctricas, en concreto respecto la absorción de agua, utilizando,
como material base no reticulado para al menos una de las capas de
recubrimiento del cable, una mezcla según se define aquí más abajo,
que comprende un homopolímero o copolímero de propileno cristalino y
un copolímero elastomérico de etileno con por lo menos una
alfa-olefina, y opcionalmente con un comonómero
dieno, teniendo el último copolímero un valor de tensión de
referencia del 200% inferior al 30%, preferiblemente inferior al
25%.
Por lo tanto, de acuerdo con un primer aspecto la
invención se refiere a un cable que comprende un conductor y una o
más capas de recubrimiento, en donde por lo menos una de las capas
de recubrimiento comprende un material polimérico base no reticulado
que comprende: (a) un homopolímero o copolímero de propileno
cristalino; y (b) un copolímero elastomérico de etileno con por lo
menos una alfa-olefina que tiene de 3 a 12 átomos
de carbono, y opcionalmente con un dieno; estando caracterizado
dicho copolímero (b) por un valor de tensión de referencia al 200%
(medido a 20ºC durante 1 minuto de acuerdo con ASTM estándar D 412)
inferior al 30%, preferiblemente inferior al 25%.
De acuerdo con un aspecto más, la invención se
refiere a un cable que comprende un conductor y una o más capas de
recubrimiento, en donde por lo menos una de dichas capas de
recubrimiento tiene propiedades aislantes eléctricas y comprende una
mezcla según se ha definido más arriba como material polimérico base
no reticulado.
De acuerdo con un aspecto más, la invención se
refiere a un cable que comprende un conductor y una o más capas de
recubrimiento, en donde por lo menos una de dichas capas de
recubrimiento tiene propiedades semiconductoras y comprende una
mezcla según se ha definido más arriba como material polimérico base
no reticulado.
De acuerdo con un aspecto más, la invención se
refiere a un cable que comprende un conductor y una o más capas de
recubrimiento, en donde por lo menos una de dichas capas de
recubrimiento es una cubierta protectora externa y comprende una
mezcla según se ha definido más arriba como material polimérico base
no reticulado.
De acuerdo con un aspecto más, la invención se
refiere a un cable que comprende un conductor y una o más capas de
recubrimiento, en donde por lo menos un 70%, preferiblemente por lo
menos un 90%, en peso respecto al peso total del material polimérico
base de dichas capas de recubrimiento consiste en una mezcla según
se ha definido más arriba.
La tensión de referencia proporciona una medida
de la capacidad para la recuperación elástica en el material no
reticulado. Esto se determina sometiendo un espécimen del material
de ensayo a una fuerza de tensión como para obtener una elongación
del 200% durante un periodo de tiempo predeterminado. Después de
eliminar la tensión, la deformación permanente del espécimen, que se
expresa como un porcentaje respecto a las dimensiones iniciales se
mide: a valor más pequeño, mejores propiedades elásticas del
material.
Los copolímeros elastoméricos (b) se caracterizan
por una regioregularidad en las cadenas de unidades monoméricas. En
concreto, cuando la alfa-olefina es propileno, estos
copolímeros elastómericos tienen una cantidad de grupos -CH_{2}-
en secuencias -(CH_{2})_{n}-, en donde n es un número
entero, respecto a la cantidad total de grupos -CH_{2}-, que es
general inferior a 5% mol, preferiblemente inferior a 1% mol. Esta
cantidad se puede determinar mediante técnicas conocidas utilizando
análisis de RMN-C^{13}.
Los copolímeros elastoméricos (b) se caracterizan
en general por una entalpía de fusión de menos de 35 J/g,
preferiblemente menos de 30 J/g, mientras que la solubilidad en
pentano a 20ºC es, en general, mayor al 80% en peso. La viscosidad
intrínseca de los copolímeros (b) es en general mayor a 1,0 dl/g,
preferiblemente superior a 2,0 dl/g (determinado en tetralina a
135ºC), mientras que la viscosidad de Mooney ML(1+4) a 125ºC
(medida de acuerdo con ASTM estándar D1646) es generalmente superior
a 10, preferiblemente de 20 a 90. La distribución de peso molecular
de los copolímeros elastoméricos (b) es generalmente estrecha, con
un índice de distribución de peso molecular, definido como la
relación entre el peso molecular promedio en peso (M_{w}) y el
peso molecular promedio en número (M_{n}) (MWD= M_{w}/M_{n}),
generalmente inferior a 5, preferiblemente inferior a 3 (determinado
por cromatografía de permeación en gel (GPC)).
Los copolímeros
etileno/alfa-olefina o
etileno/alfa-dieno con tales características se
pueden obtener mediante copolimerización de etileno con una
alfa-olefina, y opcionalmente con un dieno, en
presencia de un catalizador de sitio único, por ejemplo un
catalizador de metaloceno, según se describe, p.e., en las
solicitudes de patente WO 93/19107 y
EP-A-632065. Los metalocenos
utilizados para polimerizar las olefinas son complejos de
coordinación de un metal de transición, habitualmente del grupo IV,
en concreto titanio, zirconio o hafnio, con dos ligandos
ciclopentadienilo opcionalmente sustituidos, utilizados en
combinación con un co-catalizador, por ejemplo un
alumoxano, preferiblemente metilalumoxano, o un compuesto de boro
(véase por ejemplo J. M. S. - Rev. Macromol. Chem. Phys.,
C34(3), 439-514 (1994); J. Organometallic
Chemistry, 479 (1994), 1-29 o las patentes US
5.272.236, 5.414.040 y 5.229.478 o las solicitudes de patente
anteriormente mencionadas WO 93/19107 y
EP-A-632065). Los catalizadores que
son adecuados para la obtención de los copolímeros (b) de acuerdo
con la presente invención también se llaman Catalizadores de
geometría restringida, descritos, por ejemplo, en las patentes
EP-416.815 y EP-418.044.
Por el término alfa-olefina se
entiende una olefina de fórmula CH_{2}=CH-R, en
donde R es un alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 10 átomos
de carbono. La alfa-olefina se puede seleccionar,
por ejemplo, de propileno, 1-buteno,
1-penteno,
4-metil-1-penteno,
1-hexeno, 1-octeno,
1-dodeceno y similares. El propileno es
particularmente preferido.
Cuando está presente una
alfa-olefina, esta generalmente tiene de 4 a 20
átomos de carbono y se selecciona preferiblemente de: diolefinas
lineales conjugadas o no conjugadas, por ejemplo el
1,3-butadieno, 1,4-hexadieno o
1,6-octadieno; dienos monocícliclos o policíclicos,
por ejemplo el 1,4-ciclohexadieno,
5-etiliden-2-norborneno,
5-metilen-2-norborneno
y similares.
Los copolímeros elastoméricos (b) que se pueden
utilizar de acuerdo con la presente invención tienen en general la
siguiente composición: 35-90% mol de etileno;
10-65%mol de alfa-olefina,
preferiblemente propileno; 0-10% mol de un dieno,
preferiblemente 1,4-hexadieno o
5-etiliden-2-norborneno.
Cuando la alfa-olefian es propileno, el copolímero
(b) tiene la siguiente composición: 55-80% en peso,
preferiblemente el 65-75% en peso, de etileno;
20-45% en peso, preferiblemente el
25-35% en peso, de propileno; 0-10%
en peso, preferiblemente 0-5% en peso, de una dieno
(preferiblemente el
5-etilen-2-norborneno).
Cuando la alfa-olefina es
propileno, las unidades de propileno están en forma de tríadas,
generalmente en cantidades de entre 4 y 50% mol respecto a la
cantidad total de propileno, con por lo menos un 70% de estas
tríadas siendo de estructura isotáctica, como se muestra en el
análisis de RMN-C^{13}.
El homopolímero o copolímero de propileno
cristalino (a) tiene, en general, una entalpía de fusión mayor a 75
J/g, preferiblemente mayor a 85 J/g. En particular, este se puede
seleccionar de:
(1) homopolímeros de propileno isotácticos con un
índice isotáctico de más de 80, preferiblemente de más de 90,
incluso más preferiblemente más de 95;
(2) homopolímeros de propileno que se pueden
obtener utilizando catalizadores de metaloceno que tienen un
contenido en pentad mmmm de más del 90% (determinado por análisis de
RMN-C^{13});
(3) copolímeros cristalinos de propileno con
etileno y/o una alfa-olefina que tiene de 4 a 10
átomos de carbono, con un contenido en conjunto de etileno y/o
alfa-olefina de menos de un 10% mol;
(4) copolímeros heterogéneos de propileno que se
pueden obtener mediante polimerización en bloque de propileno y
mezclas de propileno con etileno y/o una
alfa-olefina que tiene de 4 a 10 átomos de carbono,
que contiene por lo menos un 70% en peso de hopolímero polipropileno
o del copolímero cristalino propileno/etileno, con un índice
isotáctico de más de 80, el resto consistiendo en un copolímero
elastomérico de etileno/propileno con un contenido en propileno de
entre el 30 y el 70% en peso;
(5) homopolímeros o copolímeros de propileno
cristalino que tienen estructura sindiotáctica, obtenibles
utilizando catalizadores de metaloceno.
De acuerdo con la presente invención, el
copolímero elastomérico (b) etileno/alfa-olefina o
etileno/alfa-dieno según se ha descrito más arriba
está presente en una mezcla con el homopolímero o copolímero de
propileno cristalino (a) en una cantidad predeterminada, de tal
manera que confiera flexibilidad suficiente a la mezcla de polímeros
resultante, y en particular para obtener un valor de estiramiento a
rotura, medido de acuerdo con el CEI estándar 20-34,
\NAK5.1, de por lo menos el 100%, preferiblemente de por lo menos
el 200%, y un valor de módulo del 20%, medido de acuerdo con el CEI
estándar de 20-34, \NAK5.1, de menos de 10 MPa,
preferiblemente menos de 7 MPa.
En general, estas características son obtenibles
utilizando mezclas que comprenden de un 10 a un 60%, preferiblemente
de un 20 a un 50%, en peso de un hompolímero o copolímero (a) de
propileno cristalino y de un 40 a un 90%, preferiblemente de un 50 a
un 80%, en peso del copolímero elastómerico (b), siendo los
porcentajes relativos al peso total de los componentes poliméricos
(a) y (b).
De acuerdo con la presente invención, la
utilización de mezclas de polímeros no reticulados según se han
definido más arriba hace posible obtener un recubrimiento flexible
reciclable que tiene excelentes propiedades mecánicas, tanto en
términos de módulo como en términos de alargamiento y la tensión en
el punto de rotura. En particular, es posible obtener rendimientos
mecánicos bajo calentamiento, esto es a 90ºC durante el uso continuo
y a 130ºC en el caso de sobrecarga de corriente, que son comparables
con los rendimientos típicos de recubrimientos basados en
polietileno reticulado actualmente en el mercado, haciendo de las
mezclas anteriormente mencionadas adecuadas no solo para cables de
bajo voltaje sino también para voltaje medio y alto.
Las propiedades mecánicas mencionadas más arriba
se acompañan de unas propiedades eléctricas excelentes, como la
constante de aislamiento (Ki) y la pérdida dieléctrica (tan delta),
tanto bajo condiciones de sequedad como cuando el cable está
sumergido en agua. En concreto, se ha encontrado que el material no
reticulado de acuerdo con la presente invención tiene un índice de
absorción en agua bajo, inferior al que se puede obtener utilizando
mezclas de caucho EPR o EPDM/polipropileno obtenidos mediante
catalizadores tradicionales Ziegler-Natta de vanadio
o titanio.
El hecho de que un material aislante tenga una
baja absorción de agua hace posible la reducción de la pérdida
dieléctrica y, de esta manera, conseguir niveles de disipación de
energía más baja, en concreto durante la transmisión de alta
potencia. En el caso de la transmisión de potencia de bajo voltaje
de corriente elevada, la baja absorción de agua evita una reducción
excesiva de la resistividad eléctrica del material aislante y, de
esta manera, de su rendimiento eléctrico.
Las mezclas de polímeros de acuerdo con la
presente invención también son capaces de contener materiales de
relleno inorgánicos sin la reducción inaceptable en sus propiedades
mecánicas y elásticas, en concreto así como el alargamiento a la
rotura, que permanece correcta por encima del 100%. Es posible, de
esta manera, producir composiciones con propiedades retardantes de
llama que estén dotadas de una elevada flexibilidad y elevada fuerza
mecánica. El solicitante también ha observado que la mezcla se
procesa más fácilmente, según se demuestra por los valores de torque
bajos medidos en sistemas de relleno al final del proceso de
mezclado, que prácticamente no cambian con respecto a las mezclas
sin rellenos inorgánicos.
De esta manera, de acuerdo con un aspecto más, la
presente invención se refiere a una composición polimérica con
propiedades retardantes de llama, que comprende:
(a) un homopolímero o copolímero de propileno
cristalino;
(b) un copolímero elastomérico de etileno con por
lo menos una alfa-olefina que tiene de 3 a 12 átomos
de carbono y opcionalmente con cantidades menores de un dieno como
termonómero, estando caracterizado dicho copolímero (b) por un valor
de la tensión de referencia al 200% (medido a 20ºC durante 1 minuto
de acuerdo con la ASTM estándar D 412) inferior al 30%,
preferiblemente inferior al 25%;;
(c) un material de relleno inorgánico en una
cantidad tal que imparta propiedades retardantes de llama.
Además, un aspecto más de la presente invención
reside en un cable que comprende un conductor y una o más capas de
recubrimiento, en donde por lo menos una de dichas capas de
recubrimiento comprende una composición polimérica con propiedades
retardantes de llama según se ha definido más arriba.
El material de relleno inorgánico es, en general,
un óxido inorgánico, preferiblemente en una forma hidrato o
hidróxido. Ejemplos de compuestos adecuados son los óxidos de
aluminio, bismuto, cobalto, hierro, magnesio, titanio o zinc y los
correspondientes hidróxidos o mezclas de los mismos. Son
particularmente preferidos el hidróxido de magnesio, hidróxido de
aluminio y trihidrato de aluminio (Al_{2}O_{3}\cdot3H_{2}O)
o mezclas de los mismos. Se pueden añadir, de manera ventajosa, uno
o más óxidos o sales inorgánicas tales como CoO, TiO_{2},
Sb_{2}O_{3}, ZnO, Fe_{2}O_{3}, CaCO_{3} o mezclas de los
mismos a estos compuestos en cantidades pequeñas, generalmente
inferiores a un 25% en peso. Preferiblemente, los hidróxidos
metálicos anteriormente mencionados, en particular los hidróxidos de
magnesio y aluminio, se utilizan en forma de partículas que tienen
tamaños que pueden estar en el rango de 0,1 a 100 \mum,
preferiblemente de 0,5 a 10 \mum. En el caso de los hidróxidos,
estos se pueden utilizar de manera ventajosa en forma de partículas
revestidas. Se utilizan frecuentemente ácidos grasos saturados o
insaturados que contienen de 8 a 24 átomos de carbono y sales
metálicas de los mismos, como materiales de recubrimiento, tales
como, por ejemplo: ácido oleico, ácido palmítico, ácido esteárico,
ácido isoesteárico, ácido láurico; oleato o estearato de magnesio o
zinc; y similares.
La cantidad de material de relleno inorgánico que
es adecuada para conferir propiedades retardantes de llama puede
variar dentro de un rango amplio, generalmente entre un 10 y un 80%
en peso, preferiblemente entre un 30 y un 70% en peso, con respecto
al peso total de la composición.
Se puede añadir a la mezcla un agente de
acoplamiento seleccionado de entre los conocidos en la materia, por
ejemplo compuestos silano o derivados carboxílicos que tengan por lo
menos una insaturación etilénica con el fin de potenciar la
compatibilidad entre el material de relleno inorgánico y la matriz
polimérica.
Ejemplos de compuestos silanos que sean adecuados
para este propósito son:
\gamma-metacriloxipropiltrimetoxisilano,
metiltrietoxisilano,metiltris(2-metoxietoxi)silano,
dimetildietoxisilano,
viniltris(2-metoxietoxi)silano,
viniltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano, octiltrietoxisilano,
isobutiltrietoxisilano, isobutiltrimetoxisilano, y mezclas de los
mismos.
De manera ventajosa, los derivados carboxílicos
con instauración etilénica que se pueden utilizar como agentes de
acoplamiento son, por ejemplo, anhídridos carboxílicos insaturados
o, preferiblemente, anhídridos dicarboxílicos insaturados; el
anhídrido maleico es particularmente preferido. De manera
alternativa, se pueden utilizar poliolefinas como agentes
compatibilizantes, conteniendo opcionalmente estas poliolefinas
instauraciones etilénicas, en las que se han insertado los grupos
carboxílicos mediante reacción de los derivados carboxílicos
mencionados más arriba que tienen por lo menos una instauración
etilénica.
El agente de acoplamiento, ya sea del tipo silano
o del tipo carboxílico, se puede utilizar como tal normal o
insertado en por lo menos uno de los componentes poliméricos de la
mezcla.
La cantidad de agente de acoplamiento que se
añade a la mezcla puede variar, dependiendo, principalmente, del
tipo de agente de acoplamiento utilizado y de la cantidad de
material de relleno inorgánico añadido y está, generalmente, entre
0,05 y 30%, preferiblemente entre 0,1 y 20%, en peso, respecto al
peso total de la mezcla base polimé-
rica.
rica.
Otros componentes convencionales tales como
antioxidantes, materiales de relleno, coadyuvantes de procesamiento,
lubricantes, pigmentos, aditivos retardantes libres de agua y
similares se pueden añadir, al material polimérico base. En el caso
de las capas semiconductoras 3 y 5, el material polimérico se
rellena preferiblemente con negro de carbón en una cantidad tal que
dé a este material propiedades semiconductoras (básicamente, con el
fin de obtener una resistividad inferior a 5 ohm.m a temperatura
ambiente).
Antioxidantes convencionales adecuados son, por
ejemplo: trimetildihidroquinolina polimerizada,
4,4'-tiobis-(3-metil-6-terc-butil)fenol;
pentaeritriltetra[3-(3,5-di-tercbutil-4-hidroxifenil)propionato],
2,2'-tiodietilen-bis[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato]
y similares, o mezclas de los mismos.
Otros materiales de relleno que se pueden
utilizar en la presente invención incluyen, por ejemplo, partículas
de vidrio, fibras de vidrio, caolín calcinado, talco y similares, o
mezclas de las mismas. Los coadyuvantes de procesamiento
habitualmente añadidos a la base polimérica son, por ejemplo,
estearato de calcio, estearato de zinc, ácido esteárico, cera
parafina y similares o mezclas de los mismos.
Otros detalles serán ilustrados en la siguiente
descripción detallada, con referencia al dibujo adjunto, en
donde:
La Figura 1 es una vista en perspectiva de un
cable eléctrico, particularmente adecuado para voltajes medios, de
acuerdo con la presente invención.
En la Figura 1, el cable eléctrico 1 comprende un
conductor 2; una capa interna 3 con propiedades semiconductoras; una
capa intermedia 4 con propiedades aislantes; una capa externa 5 con
propiedades semiconductoras; una pantalla 6; y una capa externa
7.
El conductor 2 consiste, en general, en alambres
metálicos, preferiblemente hechos de cobre o aluminio, que se
trenzan juntos utilizando técnicas convencionales.
Por lo menos una de las capas 3, 4 y 5, y
preferiblemente por lo menos la capa aislante 4, comprende
polipropileno como material polimérico base no reticulado, mezclado
con un copolímero de etileno con por lo menos una
alfa-olefina y, opcionalmente con un dieno, según se
ha definido más arriba. En una realización preferida de la presente
invención, todas las capas de aislamiento y semconductoras 3, 4, y 5
comprenden una mezcla de polímeros según se ha definido más arriba
como material polimérico base no reticulado.
Una pantalla 6, generalmente que consista en
alambres o tiras conductoras de electricidad helicoidalmente unidas,
se coloca habitualmente alrededor de la capa externa semiconductora
5. Esta pantalla se cubre, a continuación, con una capa 7, que
consiste en un material termoplástico como el cloruro de polvinilo
(PVC), polietileno no reticulado (PE) o, preferiblemente, una mezcla
que comprende polipropileno y un copolímero elastomérico
etileno/alfa-olefina o
etileno/alfa-olefina/dieno, según se ha definido
más arriba.
La Figura 1 muestra únicamente una posible
realización de un cable de acuerdo con la presente invención. Es
evidente que se pueden realizar cambios adecuados conocidos en la
materia a esta realización sin que salga, de esta manera, fuera del
ámbito de la presente invención. En particular, las mezclas de
polímeros reciclables de acuerdo con la presente invención pueden
ser utilizadas, ventajosamente, para el recubrimiento de cables de
telecomunicaciones o cables de transmisión de datos, o cables
alternativamente combinados de fuerza/telecomunicaciones.
Algunas propiedades de los materiales poliméricos
utilizados de acuerdo con la presente invención (EPDM 1) y de los
materiales utilizados con propósitos comparativos (EPDM 2 y mezcla
PP/EPR) se dan en la Tabla 1. Como entalpía de fusión, se da el
segundo valor de fusión (\DeltaH_{2m}), obtenido mediante DSC a
una velocidad de medición de 10ºC/min. El índice de flujo de fusión
(MFI) se midió a 230ºC y 21,6 N de acuerdo con la ASTM D 1238/L
estándar. La tensión de referencia se midió de acuerdo con la ASTM D
412 estándar. Los valores de índice de distribución de peso
molecular se determinaron mediante GPC. El número de inversión se
calculó en base al análisis de RMN-C^{13} de
acuerdo con técnicas conocidas.
PP 1 (Moplen® EP 2S30B-Montell):
copolímero propileno/etileno cristalino;
PP 2 (Moplen® T 30S-Montell):
polipropileno isotáctico;
EPDM 1: terpolímero elastómerico
etileno/propileno/5-etiliden-2-norborneno
con una relación en peso 70/27/3, obtenido por catálisis con
metaloceno según se describe en
EP-A-632.065 (viscosidad intrínseca
= 5,1, medida en tetralina a 135ºC; viscosidad de Mooney
ML(1+4) = 25, medida a 125ºC de acuerdo con ASTM D1646);
EPDM 2 (Nordel® 2722-
Dow-DuPont): terpolímero elastomérico de
etileno/propileno/dieno con una relación en peso 72/24/4 obtenido
por catálisis con titanio Ziegler-Natta (viscosidad
de Mooney ML(1+4)= 25, medida a 125ºC de acuerdo con ASTM
D1646);
Mezcla PP/EPR (Hifax® CA 12A - Montell): mezcla
de reactor obtenida por catálisis con titanio
Ziegler-Natta (técnica Catalloy®) que consiste en:
40% en peso de polipropileno cristalino (homopolímero) y 60% en peso
de caucho de etileno/propileno en una relación en peso 60/40; el
componente elastomérico se caracterizó como se indica en la Tabla 1
después de la extracción con n-hexano.
Los materiales poliméricos de la Tabla 1 se
utilizaron para preparar las mezclas dadas en la Tabla 2.
Las mezclas 1, 1a, 3 y 3a se prepararon en un
mezclador Brabender (volumen de la cámara de mezcla: 80 cm^{3}),
llenado hasta un 95% en volumen. La mezcla se llevó a cabo a una
temperatura de 170ºC durante un tiempo total de 10 min (velocidad
del rotor: 40 rpm). Al final de la mezcla, el torque final (indicado
en la Tabla 2) se midió bajo las condiciones anteriormente
mencionadas.
Las mezclas 2, 4 y 5 se prepararon en un
mezclador de doble hélice Brabender contrarotatorio de 20 mm de
diámetro con una velocidad de rotor de 50 rpm y con el siguiente
perfil de temperatura: 1ª zona = 100ºC, 2ª zona = 160ºC, 3ª zona =
190ºC, 4ª zona = 190ºC.
Para los sistemas rellenados se utilizaron:
Hydrofy® GS-1,5:
Mg(OH)_{2} revestido con ácido esteárico procedente
de SIMA (diámetro medio de partícula: 2 \mum; superficie
específica: 11 m^{2}/g);
Rhodorsil® MF175U: caucho silicona de
Rhône-Poulenc que actúa como coadyuvante de
procesamiento/lubrican-
te.
te.
Se utilizaron los siguientes como
antioxidantes:
Irganox® 1010:
pentaeritritil-tetra[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato]
(Ciba-Geigy);
Irganox® PS802 FL: distearil tiodipropionato
(DSTDP)(Ciba-Geigy).
Las composiciones se dan en la Tabla 2 como phr
(es decir partes en peso por cada 100 partes de matriz
polimérica).
Las mezclas así obtenidas se sometieron a ensayos
de resistencia de tensión mecánica de acuerdo con CEI estándar
20-34, \NAK5.1, sobre especimenes de ensayo
obtenidos de placas de 1 mm de grosor obtenidas por compresión
moldeando a 190-195ºC y 200 bar después de
precalentar durante 5 min a la misma temperatura. La velocidad de
separación de las abrazaderas fue de 250 mm/min para las mezclas 1,
1a, 3 y 3a y 50 mm/min para las mezclas 2, 4 y 5. Los resultados se
dan en la Tabla 2.
Las medidas de absorción de agua a 70ºC se
llevaron a cabo en especimenes que medían 80 x 4 x 1 mm, después de
que se hubieran condicionado primero durante 24 horas a 90ºC en un
horno al vacío. Los ensayos se llevaron a cabo en un horno de aire a
70ºC mediante inmersión de las piezas de ensayo en agua con un nivel
mínimo de 15 cm. El contenido en agua se midió utilizando un aparato
de titración Karl-Fisher.
Claims (35)
1. Cable que comprende un conductor y una o más
capas de recubrimiento, en donde por lo menos una de dichas capas de
recubrimiento comprende, como material polimérico base no
reticulado, una mezcla que comprende: (a) un homopolímero o
copolímero de propileno cristalino; y (b) un copolímero elastomérico
de etileno con por lo menos una alfa-olefina que
tiene de 3 a 12 átomos de carbono y opcionalmente con un dieno;
estando caracterizado dicho copolímero (b) por un valor de la
tensión de referencia al 200% (medido a 20ºC durante 1 minuto de
acuerdo con la ASTM estándar D 412) inferior al 30%.
2. Cable de acuerdo con la reivindicación 1, en
donde dicho copolímero (b) se caracteriza por un valor de la
tensión de referencia al 200% inferior al 25%.
3. Cable de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2,
en donde por lo menos una de dichas capas de recubrimiento tiene
propiedades eléctricas aislantes y comprende una mezcla de (a) y (b)
como material base polimérico no reticulado.
4. Cable de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2,
en donde por lo menos una de dichas capas de recubrimiento tiene
propiedades semiconductoras y comprende una mezcla de (a) y (b) como
material base polimérico no reticulado.
5. Cable de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2,
en donde por lo menos una de dichas capas de recubrimiento es una
capa protectora externa y comprende una mezcla de (a) y (b) como
material polimérico base no reticulado.
6. Cable de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2,
en donde por lo menos el 70% en peso, con respecto al peso total del
material polimérico base de dichas capas de recubrimiento, consiste
en una mezcla de (a) y (b).
7. Cable de acuerdo con la reivindicación 6, en
donde por lo menos el 90% en peso, con respecto al peso total del
material polimérico base de dichas capas de recubrimiento, consiste
en una mezcla de (a) y (b).
8. Cable de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en donde el copolímero elastomérico
(b) tiene una entalpía de fusión inferior a 35 J/g.
9. Cable de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en donde el copolímero (b) tiene una
viscosidad intrínseca, determinada en tetralina a 135ºC, de más de
1,0 dl/g.
10. Cable de acuerdo con la reivindicación 9, en
donde el copolímero (b) tiene una viscosidad intrínseca, determinada
en tetralina a 135ºC, de más de 2,0 dl/g.
11. Cable de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 8, en donde el copolímero (b) tiene una
viscosidad de Mooney ML(1+4) a 125ºC (medida de acuerdo con
la ASTM estándar D1646) superior a 10.
12. Cable de acuerdo con la reivindicación 11, en
donde el copolímero (b) tiene una viscosidad de Mooney
ML(1+4) a 125ºC de 20 a 90.
13. Cable de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en donde el copolímero (b) tiene un
índice de distribución de peso molecular de menos de 5.
14. Cable de acuerdo con la reivindicación 13, en
donde el copolímero (b) tiene un índice de distribución de peso
molecular inferior a 3.
15. Cable de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en donde el copolímero (b) es obtenible
mediante copolimerización del etileno con una
alfa-olefina y opcionalmente con un dieno, en
presencia de un catalizador de sitio único.
16. Cable de acuerdo con la reivindicación 15, en
donde el catalizador de sitio único es un catalizador
metaloceno.
17. Cable de acuerdo con la reivindicación 15, en
donde el catalizador de sitio único es un Catalizador de Geometría
Restringida.
18. Cable de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en donde el copolímero (b) tiene la
siguiente composición: 35-90% mol de etileno;
10-65% mol de alfa-olefina;
0-10% mol de un dieno.
19. Cable de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en donde el copolímero (b) es
propileno.
20. Cable de acuerdo con la reivindicación 19, en
donde el copolímero (b) tiene la siguiente composición:
55-80% en peso de etileno; 20-45% en
peso de propileno; 0-10% en peso de un dieno.
21. Cable de acuerdo con la reivindicación 20, en
donde el copolímero (b) tiene la siguiente composición:
65-75% en peso de etileno; 25-35% en
peso de propileno; 0-5% en peso de un dieno.
22. Cable de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en donde el homopolímero o copolímero
de propileno cristalino (a) tiene una entalpía de fusión de más de
75 J/g.
23. Cable de acuerdo con la reivindicación 22, en
donde el homopolímero o copolímero de propileno cristalino (a) tiene
una entalpía de fusión de más de 85 J/g.
24. Cable de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en donde la mezcla polimérica comprende
de 10 a 60% en peso de un homopolímero o copolímero de propileno
cristalino (a), y de 40 a 90% en peso de un copolímero elastomérico
(b), siendo los porcentajes respecto al peso total de los
componentes poliméricos (a) y (b).
25. Cable de acuerdo con la reivindicación 24, en
donde la mezcla polimérica comprende de 20 a 40% en peso de un
homopolímero o copolímero de propileno cristalino (a), y de 60 a 80%
en peso de un copolímero elastomérico (b), siendo los porcentajes
respecto al peso total de los componentes poliméricos (a) y (b).
26. Composición polimérica retardante de llama
que comprende:
(a) un homopolímero o copolímero de propileno
cristalino;
(b) un copolímero elastomérico de etileno con por
lo menos una alfa-olefina que tiene de 3 a 12 átomos
de carbono y opcionalmente con un dieno; estando
caracterizado dicho copolímero (b) por un valor de la tensión
de referencia al 200% (medido a 20ºC durante 1 minuto de acuerdo con
la ASTM estándar D 412) de menos de 30%;
(c) un material de relleno inorgánico en una
cantidad tal que confiera propiedades retardantes de llama.
27. Composición de acuerdo con la reivindicación
26, en donde el copolímero elastomérico (b) se define de acuerdo con
la reivindicación 2 o con cualquiera de las reivindicaciones 8 a
21.
28. Composición de acuerdo con la reivindicación
26, en donde el homopolímero o copolímero de propileno cristalino
(a) se define de acuerdo con la reivindicación 22 ó 23.
29. Composición de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 26 a 28, en donde el copolímero elastomérico (b)
está presente en una mezcla con el homopolímero o copolímero de
propileno cristalino (a) en una cantidad, según se define de acuerdo
con la reivindicación 24 ó 25.
30. Composición de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 26 a 29, en donde el material de relleno inorgánico
es un óxido o hidróxido inorgánico.
31. Composición de acuerdo con la reivindicación
30, en donde el material de relleno inorgánico se selecciona de
hidróxido de magnesio, hidróxido de aluminio o trihidrato de
aluminio (Al_{2}O_{3}\cdotH_{2}O) o mezclas de los
mismos.
32. Composición de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 30 a 31, en donde el material de relleno inorgánico
está presente en cantidades de entre el 10 y el 80% en peso,
respecto al peso total de la mezcla polimérica.
33. Composición de acuerdo con la reivindicación
32, en donde el material de relleno inorgánico está presente en
cantidades de entre el 30 y el 70% en peso, respecto al peso total
de la mezcla polimérica.
34. Composición de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 26 a 33, que comprende, además, un agente de
acoplamiento.
35. Cable que comprende un conductor y una o más
capas de recubrimiento, en donde por lo menos una de dichas capas de
recubrimiento comprende una composición polimérica retardante de
llama de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 16 a 34.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT97MI001741 IT1293759B1 (it) | 1997-07-23 | 1997-07-23 | Cavi con rivestimento riciclabile a bassa deformazione residua |
ITMI971741 | 1997-07-23 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2219809T3 true ES2219809T3 (es) | 2004-12-01 |
Family
ID=11377609
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES98112527T Expired - Lifetime ES2219809T3 (es) | 1997-07-23 | 1998-07-07 | Cables con un recubrimiento reciclado libre de halogeno que comprende polipropileno y un copolimero de etileno que tiene una elevada recuperacion elastica. |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6162548A (es) |
EP (1) | EP0893801B1 (es) |
JP (1) | JPH11111061A (es) |
KR (1) | KR100536615B1 (es) |
AR (1) | AR015134A1 (es) |
AT (1) | ATE264538T1 (es) |
AU (1) | AU752111B2 (es) |
BR (1) | BR9802553A (es) |
CA (1) | CA2243419C (es) |
DE (1) | DE69823107T2 (es) |
ES (1) | ES2219809T3 (es) |
IT (1) | IT1293759B1 (es) |
NZ (1) | NZ330986A (es) |
Families Citing this family (49)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6410651B1 (en) | 1997-07-23 | 2002-06-25 | Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. | Cables with a halogen-free recyclable coating comprising polypropylene and an ethylene copolymer having high structural uniformity |
US6372344B1 (en) * | 1997-07-23 | 2002-04-16 | Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. | Cables with a halogen-free recyclable coating comprising polypropylene and an ethylene copolymer having high elastic recovery |
HU226842B1 (en) * | 1998-12-30 | 2009-12-28 | Prysmian Cavi E Sistemi En Srl | Cables with a recyclable coating |
US6495760B1 (en) * | 1999-04-03 | 2002-12-17 | Pirelli Cevi E Sistemi S.P.A, | Self-extinguishing cable with low-level production of fumes, and flame-retardant composition used therein |
US6861143B2 (en) * | 1999-11-17 | 2005-03-01 | Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. | Cable with recyclable covering |
ATE289112T1 (de) * | 2000-02-21 | 2005-02-15 | Pirelli Cables Sa | Feuerbeständige und wasserfeste halogenfreie niederspannungskabel |
BR0113038A (pt) * | 2000-08-07 | 2003-07-15 | Pirelli E Cavi E Sistemi S P A | Processo para produzir um cabo para distribuição ou transmissão de energia elétrica de tensão elétrica média ou alta, cabo, e, método para aumentar a resistência dielétrica de pelo menos um revestimento |
CA2430426A1 (en) | 2000-12-06 | 2002-06-13 | Pirelli & C. S.P.A. | Process for producing a cable with a recyclable coating |
EP1221464B1 (en) * | 2001-01-09 | 2007-09-26 | Sumitomo Wiring Systems, Ltd. | Resin composition, method of making it and electrical wire covered with it |
EP1385905A1 (en) * | 2001-04-13 | 2004-02-04 | PIRELLI PNEUMATICI S.p.A. | Product in subdivided form for preparing crosslinkable elastomeric compositions |
CN1328032C (zh) | 2001-07-25 | 2007-07-25 | 倍耐力轮胎公司 | 连续生产弹性体合成物的方法和设备 |
US7964128B2 (en) | 2001-12-19 | 2011-06-21 | Pirelli Pneumatici S.P.A. | Process and apparatus for continuously producing an elastomeric composition |
SE525239C2 (sv) | 2002-05-27 | 2005-01-11 | Ericsson Telefon Ab L M | Kabel med skärmband |
EP1367094A3 (de) | 2002-05-29 | 2004-08-11 | Coroplast Fritz Müller GmbH & Co. KG | Recyclebare halogenfrei flammgeschützte Kunststoffmischung und Kabel mit einer aus einer solchen Mischung bestehenden Isolation |
ATE464172T1 (de) | 2002-07-11 | 2010-04-15 | Pirelli | Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen herstellung einer elastomermischung |
US20050032959A1 (en) * | 2003-05-05 | 2005-02-10 | Cheung Yunwa Wilson | Filled thermoplastic olefin composition |
EP1544245A1 (en) * | 2003-12-17 | 2005-06-22 | Borealis Technology Oy | An environmentally beneficial, flame retardant, halogen free polymer composition and cable |
CA2570733C (en) * | 2004-06-28 | 2013-08-13 | Prysmian Cavi E Sistemi Energia S.R.L. | Cable with environmental stress cracking resistance |
ATE481452T1 (de) * | 2004-07-20 | 2010-10-15 | Borealis Tech Oy | Kabel mit thermoplastischer isolierung |
US7435781B2 (en) * | 2004-10-05 | 2008-10-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymers for electrical applications |
KR100721570B1 (ko) * | 2004-12-10 | 2007-05-23 | 삼성에스디아이 주식회사 | 액정 표시 장치 |
TW200713336A (en) * | 2005-08-05 | 2007-04-01 | Dow Global Technologies Inc | Polypropylene-based wire and cable insulation or jacket |
PL1847565T3 (pl) | 2006-04-18 | 2011-07-29 | Borealis Tech Oy | Warstwa do kabli o ulepszonej odporności na zbielenie naprężeniowe |
US8545986B2 (en) * | 2007-03-13 | 2013-10-01 | United States of America as represented by the Administrator of the National Aeronautics and Spacing Administration | Composite insulated conductor |
ATE466049T1 (de) | 2007-12-18 | 2010-05-15 | Borealis Tech Oy | Kabelschicht aus modifiziertem weichem polypropylen |
EP2352769B1 (en) * | 2008-11-21 | 2013-05-01 | Dow Global Technologies LLC | Medium voltage cable sheath comprising an olefin-based polymer |
US8450421B2 (en) | 2008-12-29 | 2013-05-28 | Borealis Ag | Cable layer of modified soft polypropylene with improved stress whitening resistance |
WO2012060662A2 (ko) * | 2010-11-05 | 2012-05-10 | 엘에스전선 주식회사 | 절연 조성물 및 이를 포함하는 전기 케이블 |
BR112013028282B1 (pt) * | 2011-05-04 | 2021-07-06 | Borealis Ag | cabo de força de corrente direta (dc), processo para produção do mesmo e método para a redução, isto é, para a provisão de uma composição de um polímero de baixa condutibilidade elétrica de um cabo de força dc |
BR112014002385B1 (pt) | 2011-08-04 | 2020-03-10 | Prysmian Telecom Cables And Systems Uk Limited | Cabo de telecomunicação, método para instalação de um cabo de telecomunicação, e, processo para fabricação de um cabo de telecomunicação |
EP2602287B1 (en) | 2011-12-09 | 2014-03-26 | Borealis AG | Insulation layer for cables |
ES2545428T3 (es) | 2013-04-16 | 2015-09-10 | Borealis Ag | Capa aislante para cables |
KR101710873B1 (ko) | 2013-08-12 | 2017-02-28 | 에이비비 테크놀로지 리미티드 | 케이블 절연을 위한 열가소성 블렌드 제제 |
JP2016037577A (ja) * | 2014-08-08 | 2016-03-22 | ポリプラスチックス株式会社 | ノルボルネン系重合体溶液及び絶縁被膜の製造方法 |
CN104319582A (zh) * | 2014-11-07 | 2015-01-28 | 镇江中佳电器有限公司 | 一种抗电磁干扰高弹力螺旋电缆连接线 |
AU2015382306B2 (en) | 2015-02-10 | 2021-01-28 | Prysmian S.P.A. | Fire resistant cable |
EP3408853B1 (en) | 2016-01-26 | 2020-03-04 | Prysmian S.p.A. | Fire resistive cable system |
DE102016110571A1 (de) * | 2016-06-08 | 2017-12-14 | Coroplast Fritz Müller Gmbh & Co. Kg | "Koaxiale elektrische Leitung für automatisierbare Verarbeitungsprozesse" |
KR20190074188A (ko) * | 2017-12-19 | 2019-06-27 | (주)휴이노베이션 | 전력 케이블의 절연층용 폴리머 조성물 및 이를 포함하는 절연층, 전력 케이블 |
EP3819918A4 (en) * | 2018-07-03 | 2022-03-23 | LS Cable & System Ltd. | POWER CABLE |
KR102103087B1 (ko) * | 2018-07-03 | 2020-04-21 | 엘에스전선 주식회사 | 전력 케이블 |
US20220135782A1 (en) * | 2019-02-26 | 2022-05-05 | Ls Cable & System Ltd. | Insulator and power cable comprising same |
FR3099631B1 (fr) * | 2019-07-30 | 2022-02-18 | Nexans | Câble électrique présentant une conductivité thermique améliorée |
TW202128865A (zh) | 2019-11-18 | 2021-08-01 | 美商陶氏全球科技有限責任公司 | 抗熱老化之可撓性聚烯烴調配物 |
FR3118275B1 (fr) | 2020-12-18 | 2024-02-09 | Nexans | Câble électrique comprenant une couche isolante thermoplastique aux performances électriques et mécaniques améliorées |
WO2022244292A1 (ja) * | 2021-05-19 | 2022-11-24 | 住友電気工業株式会社 | 半導電性樹脂組成物、電力ケーブル、および電力ケーブルの製造方法 |
AU2022323375A1 (en) | 2021-08-04 | 2024-02-22 | Beijing Research Institute Of Chemical Industry, China Petroleum & Chemical Corporation | Flexible polypropylene modified insulation material, preparation method therefor, and application thereof |
FR3130673A1 (fr) * | 2021-12-16 | 2023-06-23 | Nexans | Procédé de préparation d’un matériau polymère thermoplastique à partir de matériaux constitutifs d’au moins deux couches polymères thermoplastiques d’un câble électrique. |
WO2024042776A1 (ja) * | 2022-08-26 | 2024-02-29 | 住友電気工業株式会社 | 半導電性組成物および電力ケーブル |
Family Cites Families (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US31518A (en) * | 1861-02-19 | Improvement in cigar-machines | ||
US4317765A (en) * | 1968-02-01 | 1982-03-02 | Champion International Corporation | Compatibilization of hydroxyl-containing fillers and thermoplastic polymers |
USRE31518E (en) | 1971-08-12 | 1984-02-07 | Uniroyal, Inc. | Dynamically partially cured thermoplastic blend of monoolefin copolymer rubber and polyolefin plastic |
US4145404A (en) * | 1975-05-30 | 1979-03-20 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | Magnesium hydroxides having novel structure, process for production thereof, and resin compositions containing them |
GB1514081A (en) * | 1975-05-30 | 1978-06-14 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | Particulate magnesium hydroxide |
US4130535A (en) * | 1975-07-21 | 1978-12-19 | Monsanto Company | Thermoplastic vulcanizates of olefin rubber and polyolefin resin |
US4348459A (en) * | 1980-11-10 | 1982-09-07 | Uniroyal, Inc. | Thermoplastic elastomer and electrical article insulated therewith |
JPS63225641A (ja) * | 1987-03-16 | 1988-09-20 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 難燃オレフイン系樹脂組成物 |
US5008204A (en) * | 1988-02-02 | 1991-04-16 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for determining the compositional distribution of a crystalline copolymer |
US4948669A (en) * | 1988-02-08 | 1990-08-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Flame retardant ethylene polymer blends |
JPH0742461B2 (ja) * | 1988-05-23 | 1995-05-10 | 水澤化学工業株式会社 | 水酸化マグネシウム系難燃剤及びその製法 |
US5229478A (en) * | 1988-06-16 | 1993-07-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for production of high molecular weight EPDM elastomers using a metallocene-alumoxane catalyst system |
US4985502A (en) * | 1988-12-23 | 1991-01-15 | Showa Denko K.K. | Thermoplastic elastomer |
NZ235032A (en) * | 1989-08-31 | 1993-04-28 | Dow Chemical Co | Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component |
US5064802A (en) * | 1989-09-14 | 1991-11-12 | The Dow Chemical Company | Metal complex compounds |
US4948840A (en) * | 1989-11-14 | 1990-08-14 | Himont Incorporated | Thermoplastic elastomer of propylene polymer material and crosslinked ethylene-propylene rubber |
JPH03231944A (ja) * | 1990-02-07 | 1991-10-15 | Nippon Petrochem Co Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
US5272236A (en) * | 1991-10-15 | 1993-12-21 | The Dow Chemical Company | Elastic substantially linear olefin polymers |
JP3019225B2 (ja) * | 1991-07-08 | 2000-03-13 | 住友電気工業株式会社 | 難燃性組成物 |
IE920241A1 (en) * | 1991-08-23 | 1993-02-24 | Hitachi Cable | Non-halogenated fire retardant resin composition and wires¹and cables coated therewith |
IT1252388B (it) * | 1991-11-12 | 1995-06-12 | Sviluppo Settori Impiego Srl | Polimeri e copolimeri del propilene aggraffati con vinilpolibutadiene e procedimento di preparazione |
IT1254547B (it) * | 1992-03-23 | 1995-09-25 | Montecatini Tecnologie Srl | Copolimeri elastomerici dell'etilene con alfa-olefine. |
US5414040A (en) * | 1992-09-15 | 1995-05-09 | The Dow Chemical Company | Formulated ethylene/α-olefin elastomeric compounds |
ES2303346T3 (es) * | 1992-09-15 | 2008-08-01 | Dow Global Technologies Inc. | Modificacion de impacto de materiales termoplasticos. |
JP3328360B2 (ja) * | 1993-03-31 | 2002-09-24 | 三井化学株式会社 | 熱可塑性エラストマー |
IT1264483B1 (it) * | 1993-06-30 | 1996-09-23 | Spherilene Srl | Copolimeri elastomerici dell'etilene con propilene |
JP3339154B2 (ja) * | 1993-12-10 | 2002-10-28 | 住友電気工業株式会社 | 難燃性組成物及び電線、ケーブル |
DE19503672A1 (de) * | 1995-01-25 | 1996-08-01 | Siemens Ag | Mehradriges, kunststoffisoliertes Niederspannungs-Starkstromkabel |
GB9504705D0 (en) * | 1995-03-08 | 1995-04-26 | Scapa Group Plc | Wire coating composition |
US5525757A (en) * | 1995-03-15 | 1996-06-11 | Belden Wire & Cable Co. | Flame retardant polyolefin wire insulations |
JP3638738B2 (ja) * | 1995-12-19 | 2005-04-13 | 協和化学工業株式会社 | ポリオレフィンまたはその共重合体よりなる耐熱劣化性樹脂組成物および成形品 |
-
1997
- 1997-07-23 IT IT97MI001741 patent/IT1293759B1/it active IP Right Grant
-
1998
- 1998-07-07 ES ES98112527T patent/ES2219809T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-07 DE DE1998623107 patent/DE69823107T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-07 EP EP19980112527 patent/EP0893801B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-07 AT AT98112527T patent/ATE264538T1/de active
- 1998-07-15 NZ NZ33098698A patent/NZ330986A/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-07-17 AU AU77306/98A patent/AU752111B2/en not_active Expired
- 1998-07-20 CA CA 2243419 patent/CA2243419C/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-21 AR ARP980103551 patent/AR015134A1/es active IP Right Grant
- 1998-07-22 BR BR9802553A patent/BR9802553A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-07-23 KR KR1019980029689A patent/KR100536615B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-07-23 JP JP20810598A patent/JPH11111061A/ja active Pending
- 1998-07-23 US US09/121,557 patent/US6162548A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR100536615B1 (ko) | 2006-03-22 |
AR015134A1 (es) | 2001-04-18 |
ATE264538T1 (de) | 2004-04-15 |
EP0893801B1 (en) | 2004-04-14 |
NZ330986A (en) | 1999-05-28 |
IT1293759B1 (it) | 1999-03-10 |
BR9802553A (pt) | 1999-12-21 |
EP0893801A1 (en) | 1999-01-27 |
KR19990014105A (ko) | 1999-02-25 |
AU7730698A (en) | 1999-02-04 |
ITMI971741A1 (it) | 1999-01-23 |
AU752111B2 (en) | 2002-09-05 |
DE69823107D1 (de) | 2004-05-19 |
US6162548A (en) | 2000-12-19 |
CA2243419A1 (en) | 1999-01-23 |
DE69823107T2 (de) | 2005-03-17 |
CA2243419C (en) | 2008-05-13 |
JPH11111061A (ja) | 1999-04-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2219809T3 (es) | Cables con un recubrimiento reciclado libre de halogeno que comprende polipropileno y un copolimero de etileno que tiene una elevada recuperacion elastica. | |
ES2218734T3 (es) | Cables con un revestimiento libre de halogeno que comprende polipropileno y etileno, que tienen elevada uniformidad estructural. | |
US6372344B1 (en) | Cables with a halogen-free recyclable coating comprising polypropylene and an ethylene copolymer having high elastic recovery | |
ES2611457T3 (es) | Cable eléctrico ignífugo | |
KR100552083B1 (ko) | 저연 자체소화 케이블과 그 내부에 사용된 방염 조성물 | |
CA2537130C (en) | Flame retardant composition with excellent processability | |
ES2294866T3 (es) | Cables con un revestimiento reciclable. | |
US6756447B2 (en) | Flame-retardant polymer composition comprising polypropylene and an ethylene copolymer having high structural uniformity | |
ES2215778T3 (es) | Cable con cubierta reciclable. | |
ES2226701T3 (es) | Cable autoextinguible con una baja produccion de humos, y la composicion retardante de llama utilizada en este. |