JPH11111061A - ケーブル及び難燃性ポリマー組成物 - Google Patents
ケーブル及び難燃性ポリマー組成物Info
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Abstract
用のケーブル1、あるいは送電/電気通信用の複合ケー
ブルの複数の被覆層3、4、5の中の少なくとも1つの
被覆層がリサイクル可能な材料から構成される。このリ
サイクル可能な材料はハロゲンを含んでおらず、優れた
機械的及び電気的性質を有している。リサイクル可能な
材料はポリマー混合物から構成されている。このポリマ
ー混合物は(a)プロピレンの結晶性ホモポリマー又は
結晶性コポリマーと、(b)3から12の炭素原子を有
する少なくとも1つのα-オレフィン、及び、選択に応
じて採用されるジエンを含むエチレンのエラストマ性コ
ポリマーとを含んでいる。コポリマー(b)は30%よ
りも小さな200%永久伸び値(ASTM規格D412
に従って20℃で1分間にわたって測定した)を有す
る。
Description
被覆層がリサイクル可能な材料から構成されており、該
リサイクル可能な材料がハロゲンを含まず優れた機械的
及び電気的性質を有する材料である、特に、送電用、電
気通信用又はデータ伝送用のケーブル、あるいは、送電
/電気通信用の複合ケーブルに関する。
して有害ではなく、その使用寿命が終わった時点で容易
にリサイクルすることのできる材料から構成されてい
て、環境に極めて優しい製品に対する需要が非常に高
い。しかしながら、エコロジカルな(生態学的に適し
た)材料を使用しようとすると、常に、コストを許容限
度内に維持すると同時に、通常の材料のパフォーマンス
(性能)と少なくとも同等のレベルのパフォーマンスを
保証し、且つ、いずれにしても、通常の大部分の使用条
件下で満足すべきパフォーマンスを保証しなければなら
ない。
いては、導線を包囲する種々の被覆は、通常、架橋性の
ポリマー材料、特に、押出作業の間に適正に架橋された
ポリエチレン又はエチレンのコポリマーから構成されて
おり、これにより、連続的な使用において加熱され、ま
た、過負荷電流の条件の下でも、満足すべき機械的なパ
フォーマンスを与えると同時に、高レベルの可撓性を維
持する。そのような材料は架橋されており、従って、リ
サイクルすることができない。その理由は、そのような
材料は、熱可塑性に欠け、従って、その使用寿命が終わ
った時点で、焼却によって廃棄することしかできないか
らである。また、場合によっては、外側の保護シース
(保護被覆)は、ポリ塩化ビニル(PVC)から構成さ
れいる。ポリ塩化ビニルは、無機充填剤を含有する架橋
ポリオレフィン(例えば、無機充填剤を含有するエチレ
ン−プロピレンゴム)から通常の方法(例えば、比重差
又は密度差による水中における分離方法)によって分離
することが困難であり、また、PVCは、燃焼によって
極めて有害な塩素化生成物を発生するので、架橋ポリオ
レフィンと一緒に焼却することもできない。
1)は、低電圧高電流ケーブルを記載しており、このケ
ーブルにおいては、絶縁被覆(すなわち、内側シース及
び外側シース)は、カーボンブラックを添加することに
よって黒く着色された非架橋性の同じポリマー系材料か
ら形成されている。同じ基材を用いることにより、異な
る材料を分離することを必要とせずに、リサイクルする
ことができる。
1)は、低電圧高電流ケーブルを記載しており、このケ
ーブルにおいては、絶縁被覆、内側シース及び外側シー
スは、カーボンブラックを添加することによって黒く着
色された同じ非架橋性ポリマー系の材料から形成されて
いる。同じ材料を用いることによって、異なる材料を分
離することなくリサイクルを行うことが可能になる。7
0℃よりも低い温度で使用されるポリマー材料として、
ポリエチレンが示唆されており、一方、90℃の最大使
用温度を必要とする場合には、ポリエチレン、及び、エ
チレン/プロピレンのコポリマー又はターポリマー(E
PR又はEPDMゴム)から成る二相系混合物から構成
される熱可塑性エラストマーが示唆されている。後者の
クラスのポリマーの範囲内では、モンサント社(Monsa
nto)の市販のポリプロピレン系の熱可塑性エラストマ
ーである製品「サントプレーン(Santoprene:登録商
標)」、及び、エチレン/プロピレンのエラストマー相
の含量が25重量%よりも大きく、例えば、43重量%
のエチレン/プロピレン・ゴムを含み、反応器の中で得
られるヘテロ相プロピレンコポリマー(BASFの製品
ネボレン(Nevolen:登録商標)2912HX)が特に
注目される。いずれにしても、プロピレン/EPR又は
EPDM混合物に関しては、通常のバナジウム及び/又
はチタン系のチーグラー・ナッタ触媒を用いて得られ
る。
の手段】本件出願人は、非架橋性であり従ってサイクル
可能であると共に、通常の使用条件に適した機械的及び
電気的性質を有するポリマー材料から形成された被覆を
備えたケーブルを得る際の技術的な問題は、ポリエチレ
ンの結晶性ホモポリマー又は結晶性コポリマーを、非架
橋性材料の試験片に引張力を与えた後の永久ひずみであ
る永久伸びの値が低いことによって示されるように、架
橋反応を必要とすることなく高い弾性回復力を有するエ
チレンのエラストマ性コポリマーと混合して使用するこ
とに依存していることを見い出した。また、本件出願人
は、非架橋性材料における上述の高い弾性回復力は、エ
チレン、並びに、α-オレフィン、及び、選択に応じて
採用されるジエンから成るコポリマーによって得られる
ことを見い出した。上記コポリマーは、例えば、メタロ
セン触媒の如きシングル・サイト触媒(single-site ca
talyst)の存在下での相当するモノマーの共重合反応に
よって得ることのできるような、高度に規則的な構造を
有している。
び、破断応力及び引張応力の如き機械的性質という意味
において、また、特に、吸収性に関する電気的性質とい
う意味においての、両方の意味において優れたパフォー
マンスが、ケーブルの少なくとも1つの被覆層に関する
非架橋性の基材として、下に定義する混合物を用いるこ
とによって得ることができる、ことを見い出した。すな
わち、そのような混合物は、プロピレンの結晶性ホモポ
リマー又は結晶性コポリマーと、少なくとも1つのα-
オレフィン、及び、選択に応じて採用されるジエンコモ
ノマーを含むエチレンのエラストマ性コポリマーとを含
んでいる。このエラストマ性コポリマーは、30%より
も小さく、25%よりも小さいのが好ましい、200%
永久伸び値を有している。
導線と、1又はそれ以上の被覆層とを備え、これら被覆
層の中の少なくとも1つの被覆層は、非架橋性のポリマ
ー基材として、(a)プロピレンの結晶性ホモポリマー
又は結晶性コポリマーと、(b)3から12の炭素原子
を有する少なくとも1つのα-オレフィン、及び、選択
に応じて採用されるジエンを含むエチレンのエラストマ
性コポリマーとから成る混合物から構成されている、ケ
ーブルに関する。上記コポリマー(b)は、30%より
も小さく、25%よりも小さいのが好ましい、200%
永久伸び値(ASTM規格D412に従って20℃で1
分間にわたって測定される)を有するという特徴を備え
ている。
又はそれ以上の被覆層とを備えており、これら被覆層の
中の少なくとも1つの被覆層は、電気絶縁性を有すると
共に、非架橋性のポリマー基材として上に定義した混合
物から構成されている、ケーブルに関する。
線と、1又はそれ以上の被覆層とを備えており、これら
被覆層の中の少なくとも1つの被覆層は、半導体の性質
を有すると共に、非架橋性のポリマー基材として上に定
義した混合物から構成されている、ケーブルに関する。
線と、1又はそれ以上の被覆層とを備えており、これら
被覆層の中の少なくとも1つの被覆層は、外側の保護シ
ースであると共に、非架橋性のポリマー基材として上に
定義した混合物から構成されている、ケーブルに関す
る。
線と、1又はそれ以上の被覆層とを備えており、上記被
覆層のポリマー基材の全重量の少なくとも70%、好ま
しくは少なくとも90%が、上に定義した混合物から構
成されている、ケーブルに関する。
力の目安を与える。永久伸びは、試験材料の試験片に引
張力を加え、所定期間にわたって200%の伸びを得
る。応力を取り除いた後に、最初の寸法に対するパーセ
ンテージとして表される上記試験片の永久ひずみを測定
する。永久伸びが小さければ小さいほど、その材料の弾
性は良好である。
ノマーの単位鎖の領域規則性すなわちレジオレギュラリ
ティ(regioregularity)が高いという特徴を備えてい
る。すなわち、α-オレフィンがプロピレンである場合
には、上述のエラストマ性コポリマーは、ある量の−C
H2−基を−(CH2)n−の順に有している。nは、偶
数であり、上記ある量は、−CH2−基の全量に対する
値であって、一般的には、5モル%よりも少なく、1モ
ル%よりも小さいのが好ましい。この量は、13C−NM
R分析を用いて周知の技術によって決定することができ
る。
般的に、35J/gよりも小さい融解エンタルピー(3
0J/gよりも小さいのが好ましい)を有し、一方、2
0℃のペンタン中の溶解度が、一般的に、80重量%よ
りも大きいことを特徴としている。上記コポリマー
(b)の固有粘度は、一般的に、1.0dl/gよりも大
きく、2.0dl/gよりも大きいのが好ましい(135
℃のテトラリンの中で決定した)。一方、125℃にお
けるムーニー粘度(ASTM規格D1646に従って測
定した)ML(1+4)は、一般的に、10よりも大き
く、20から90であるのが好ましい。エラストマ性コ
ポリマー(b)の分子量分布は、一般的に狭く、分子量
分布指数(重量平均分子量(Mw)と数平均分子量
(Mn)との間の比として定義される)MWD(=Mw/
Mn)は、一般的に、5よりも小さく、3よりも小さい
のが好ましい(ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)
で決定した)。
レフィン又はエチレン/α-オレフィン/ジエンのコポ
リマーは、エチレンと、α-オレフィン、及び、選択に
応じて採用されるジエンとを、例えば、国際特許公開 9
3/19107号(WO 93/19107)及び欧州特許第 632065号
(EP-A-632065)に記載されているようなメタロセン
触媒の如きシングル・サイト触媒の存在下で共重合させ
ることにより、得ることができる。オレフィンを重合す
るために使用される上述のメタロセン触媒は、選択に応
じて置換される2つのシクロペンタジエニル配位子を含
む、通常はIV族の遷移金属(特に、チタン、ジルコニ
ウム又はハフニウム)の配位錯体であって、例えば、ア
ラムオキサン(alumoxane)、好ましくは、メチルアラ
ムオキサン(methylalumoxane)、又は、ホウ素化合物
の如き助触媒と組み合わせて使用される(例えば、J.
M.S.-Rev. Macromol.Chem.Phys.,C34(3),439
−514(1994);J.Organometallic Chemistry,479
(1994),1-29;あるいは、米国特許第 5,272,236号、
米国特許第 5,414,040号、及び、米国特許第 5,229,478
号、又は、国際公開 93/19107号(WO 93/19107)及び
欧州特許第 632,065号(EP-A-632065)を参照)。ま
た、本発明の上記コポリマー(b)を得るのに適する触
媒は、例えば、欧州特許第 416,815号(EP-416,815)
及び欧州特許第 418,044号(EP-418,044)に記載され
る、いわゆる「固定形状触媒(Constrained Geometry
Catalysts)」である。
CH2=CH−Rを有するオレフィンを意味しており、
上式において、Rは、1から10の炭素原子を有する直
鎖アルキル基又は分岐アルキル基である。α-オレフィ
ンは、例えば、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-
メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-ドデ
セン等から選択される。プロピレンが特に好ましい。
記アルキル基は、一般的に、4から20の炭素原子を有
しており、直鎖型の共役又は非共役ジオレフィン(例え
ば、1,3-ブタジエン、1,4-ヘキサジエン又は 1,6-オク
タジエン)、及び、単環式又は多環式のジエン(例え
ば、1,4-シクロヘキサジエン、5-エチリデン-2-ノルマ
ル・ボルネン(norbornene)、5-メチレン-2-ノルマル
・ボルネン等)から選択されるのが好ましい。
エラストマ性コポリマー(b)は、一般的に、35〜9
0モル%のエチレンと、10〜65モル%のα-オレフ
ィン(プロピレンであるのが好ましい)と、0〜10モ
ル%のジエン(1,4-ヘキサジエン又は 5-エチリデン-2-
ノルマル・ボルネンであるのが好ましい)とから構成さ
れている。α-オレフィンがプロピレンである場合に
は、上記コポリマー(b)は、55〜80重量%(好ま
しくは、65〜75重量%)のエチレンと、20〜45
重量%(好ましくは、25〜35重量%)のプロピレン
と、0〜10重量%(好ましくは、0〜5重量%)のジ
エン(5-エチレン-2-ノルマル・ボルネンであるのが好
ましい)とから構成されている。
は、上記プロピレンの単量体は、複数のトリアッド(tr
iad)の形態であって、その量は、一般的に、プロピレ
ンの全量に対して4モル%と50モル%との間でであ
り、そのようなトリアッドの少なくとも70%は、13C
−NMR分析によって示されるアイソタクチック構造で
ある。
はコポリマー(a)は、一般的に、75J/gよりも大
きな融解エンタルピー(85J/gよりも大きいのが好
ましい)を有している。上記ホモポリマー又はコポリマ
ーは、以下の(1)〜(5)のホモポリマー又はコポリ
マーから選択することができる。
ク指数(90よりも大きいのが好ましく、95よりも大
きいのが更に好ましい)を有するプロピレン・アイソタ
クチックホモポリマー; (2) メタロセン触媒を用いて得ることができ、90
%よりも大きな5価元素mmmm含量(13C−NMR
分析によって決定される)を有する、プロピレンホモポ
リマー; (3) エチレン、及び/又は、4から10の炭素原子
を有するα-オレフィンを含み、エチレン及び/又はα-
オレフィンの全含量が10モル%よりも小さい、プロピ
レンの結晶性コポリマー; (4) プロピレン、及び、エチレン及び/又は4から
10の炭素原子を有するα-オレフィンを含むプロピレ
ンの混合物をブロック重合することにより得ることがで
き、80よりも大きなアイソタクチック指数を有する少
なくとも70重量%のポリプロピレンホモポリマー又は
プロピレン/エチレンの結晶性コポリマーを含み、残り
が、30から70重量%のプロピレン含量を有するエチ
レン/プロピレンのエラストマーコポリマーから構成さ
れている、プロピレンの不均質コポリマー; (5) メタロセン触媒を用いて得ることができ、シン
ジオタクチック構造を有する、プロピレンの結晶性ホモ
ポリマー又は結晶性コポリマー。
レフィン又はエチレン/α-オレフィン/ジエンのエラ
ストマ性コポリマー(b)は、所定量のプロピレンの結
晶性ホモポリマー又は結晶性コポリマーと混合された状
態で存在している。上記所定量は、その結果生ずるポリ
マー混合物が、十分な可撓性を有し、特に、少なくとも
100%(好ましくは、少なくとも200%)の破断伸
びの値(CEI規格20−34、セクション5.1に従
って測定される)を有するように、また、10MPa未
満(好ましくは、7MPa未満)の20%引張応力値
(CEI規格20−34、セクション5.1に従って測
定される)を有するように、選択される。
量%(好ましくは、20から50重量%)のプロピレン
の結晶性ホモポリマー又は結晶性コポリマー(a)と、
40から90重量%(好ましくは、50から80重量
%)のエラストマ性コポリマー(b)とを含む混合物を
用いることによって、得ることができる。上記パーセン
テージは、ポリマー成分(a)及び(b)の全重量に対
する値である。
ポリマー混合物を用いることにより、引張応力、並び
に、破断伸び及び破断応力という両方の意味で優れた機
械的性質を有している、リサイクル可能で可撓性を有す
る被覆を得ることができる。すなわち、連続的な使用に
関しては90℃であり、また、過負荷電流の場合には1
30℃である加熱条件の下で、現在市販されている架橋
性ポリエチレン系の被覆の代表的なパフォーマンスに比
肩しうる機械的なパフォーマンスを得ることが可能であ
り、これにより、上述の混合物は、低電圧用ケーブルに
適しているばかりではなく、中電圧及び高電圧用のケー
ブルにも適している。
特にケーブルが水中に浸漬している場合の両方の条件の
下で、絶縁定数(Ki)及び誘電損失(tanδ)の如き優
れた電気的性質が伴う。すなわち、本発明の非架橋性材
料は、非常に低い吸水指数を有していることが判明し
た。その吸水指数は、従来のバナジウム又はチタンのチ
ーグラー・ナッタ触媒によって得られるポリプロピレン
/EPR又はEPDMゴム混合物を用いて得ることがで
きるものよりも小さい。
は、誘電損失を顕著に減少させ、従って、特に大規模の
送電を行う間に、低いエネルギ消散レベルを達成するこ
とを可能にする。低電圧高電流の送電を行う場合には、
低い吸水性が、絶縁材料の電気抵抗の過度の低下を防止
し、従って、電気的なパフォーマンスの過度の低下を防
止する。
械的性質及び弾性を許容できない程度に低下させること
なく、無機充填剤を含むことができ、特に、破断伸びを
100%よりも十分に高く維持することができる。従っ
て、高い可撓性及び高い機械的な強度に恵まれた難燃性
を有する組成物を製造することが可能である。本件出願
人は、また、上記混合物は、混合プロセスの終わりに充
填された系に対して測定された低いトルク値が示すよう
に、容易に処理できることを見い出した。上記トルク値
は、無機充填剤を含まない混合物と比較して実質的に変
わりがない。
燃性を有するポリマー組成物に関し、このポリマー組成
物は、以下の(a)乃至(c)の成分を含む。 (a) プロピレンの結晶性ホモポリマー又は結晶性コ
ポリマー; (b) 3から12の炭素原子を有する少なくとも1つ
のα-オレフィン、及び、選択に応じて採用されるター
モノマーとしての少量のジエンを含み、30%よりも小
さい(25%よりも小さいのが好ましい)200%永久
伸び値(ASTM規格D412に従って20℃で1分間
にわたって測定された)を有することを特徴とする、エ
チレンのエラストマ性コポリマー; (c) 難燃性を与えるような量の無機充填剤。
の被覆層とを備え、これら被覆層の中の少なくとも1つ
の被覆層は、上に定義した難燃性を有するポリマー組成
物から構成されている、ケーブルをその別の特徴として
いる。
であり、水化物又は水酸化物の形態であるのが好まし
い。適宜な化合物の例は、アルミニウム、ビスマス、コ
バルト、鉄、マグネシウム、チタン又は亜鉛の酸化物、
相当する水酸化物、あるいは、これらの混合物である。
水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、及び、アル
ミナの三水化物(Al2O3・3H2O)、あるいは、これ
らの混合物が特に好ましい。CoO、TiO2、Sb2O3、
ZnO、Fe2O3、CaCO3又はこれらの混合物の如き1
又はそれ以上の無機酸化物又は塩を上述の化合物に少量
(一般的には、25重量%未満)加えると効果的であ
る。上述の金属水酸化物、特に、マグネシウム及びアル
ミニウムの水酸化物は、0.1から100μm(好ましく
は、0.5から10μm)の範囲とすることのできる粒子
径を有する粒子の形態で使用するのが好ましい。水酸化
物の場合には、これら水酸化物は、被覆された粒子の形
態として使用するのが効果的である。通常は、8から2
4の炭素原子を含む飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸、及
び、その金属塩が、被覆材料として使用され、例えば、
オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステア
リン酸、ラウリン酸、ステアリン酸又はオレイン酸のマ
グネシウム塩又は亜鉛塩等を用いることができる。
は、広い範囲で変化することができ、一般的には、その
組成物の全重量に対して、10重量%と80重量%との
間であり、30重量%と70重量%との間であるのが好
ましい。
物、又は、少なくとも1つのエチレン不飽和物を有する
カルボン酸誘導体から選択された表面処理剤を上記混合
物に添加して、無機充填剤とポリマーマトリックスとの
間の相溶性を高めることができる。
γ-メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、メチルトリス(2-メトキシエ
トキシ)シラン、ジメチルジエトキシシラン、ビニルト
リス(2-メトキシエトキシ)シラン、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、オクチルトリエ
トキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、イソブ
チルトリメトキシシラン、及び、これらの混合物であ
る。
効果的に使用することのできるカルボン酸誘導体は、例
えば、不飽和カルボン酸無水物(不飽和ジカルボン酸無
水物が好ましい)であるが、マレイン酸無水物が特に好
ましい。また、ポリオレフィンを相溶剤として使用する
ことができる。そのようなポリオレフィンは、選択に応
じてエチレン不飽和物を含むことができる。上記ポリオ
レフィンには、少なくとも1つのエチレン不飽和物を有
する上述のカルボン酸誘導体との反応により、カルボキ
シル基がグラフトされている。
カルボン酸型のいずれでも、上述の目的のために使用す
ることができ、あるいは、上述の混合物のポリマー成分
の少なくとも一つにグラフトすることができる。
は、使用する表面処理剤のタイプ、及び、添加する無機
充填剤の量に主として依存して変化し、一般的には、基
材となるポリマー混合物の全重量に対して、0.05重
量%と30重量%との間であり、0.1重量%と20重
量%との間であるのが好ましい。
剤、顔料、無水遅延添加剤等の如き他の通常の成分は、
ポリマー基材に添加することができる。半導体層3、5
の場合には、ポリマー材料は、このポリマー材料に半導
体の性質を与える(すなわち、室温において5Ω・m未
満の抵抗率を得る)ような量のカーボンブラックで充填
されるのが好ましい。
れたトリメチルジヒドロキノリン、4,4'-チオビス(3-
メチル-6-第三ブチル)フェノール;ペンタエリトリル
−テトラ(3-(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシフェニ
ル)プロピオン酸、2,2'-チオジエチレン−ビス[3-
(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオ
ン酸]等、あるいは、これらの混合物である。
としては、例えば、ガラス粒子、ガラス繊維、焼成カオ
リン、タルク等、あるいは、これらの混合物を挙げるこ
とができる。通常、ポリマー基材に添加される処理助補
助剤は、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸、パラフィンろう、シリコーンゴ
ム等、あるいは、これらの混合物である。
に説明する。図1を参照すると、電気ケーブル1は、導
線2と、半導体特性を有する内側層3と、絶縁性を有す
る中間層4と、半導体特性を有する外側層5と、スクリ
ーン6と、外側シース7とを備えている。
から形成されるのが好ましい複数の金属線から構成され
ており、これら金属線は通常の技術を用いて互いに編組
みされている。
(少なくとも絶縁層4であるのが好ましい)は、非架橋
性のポリマー基材としてのポリプロピレンから構成され
ており、このポリプロピレンは、上述のように、少なく
とも1つのα-オレフィン、及び、選択に応じて採用さ
れるジエンを含むコポリマーと混合されている。本発明
の好ましい実施例においては、絶縁層及び半導体層3、
4、5は総て、非架橋性のポリマー基材として上に定義
したポリマー混合物から構成されている。
トリップから構成されるスクリーン6は、通常、外側の
半導体層5の周囲に設けられる。このスクリーンは、次
に、シース7で被覆される。このシース7は、ポリ塩化
ビニル(PVC)、非架橋性のポリエチレン(PE)の
如き熱可塑性材料から構成されるが、ポリプロピレン
と、エチレン/α-オレフィン又はエチレン/α-オレフ
ィン/ジエンのエラストマ性コポリマーとを含む上述の
混合物から構成されるのが好ましい。
い実施例だけを示している。本発明の範囲から逸脱する
ことなく、当業界で周知の適宜な変更を加えることがで
きることは、明らかであろう。すなわち、本発明のリサ
イクル可能なポリマー混合物は、電気通信ケーブル又は
データ伝送ケーブル、あるいは、送電/電気通信用の複
合ケーブルを被覆するためにも効果的に使用することが
できる。
(EPDM1)の性質、及び、比較の目的のために使用
される材料(EPDM2及びPP/EPR混合物)の性
質が、表1に示されている。融解エンタルピーとして、
10℃/分の走査速度でDSCによって得た二次融解値
(ΔH2m)を示している。メルトフローインデックス
(MFI)は、ASTM規格D1238/Lに従って、
230℃、21.6Nで測定した。分子量分布指数の値
は、GPCによって決定した。13C−NMR分析に基づ
いて周知の技術に従って逆数を計算した。
登録商標))EP 2S30B:プロピレン/エチレン
の結晶性コポリマー; PP 2(モプレン(Moplen:Montellの登録商標))
T30S:アイソタクチックポリプロピレン(ホモポリ
マー); EPDM 1:欧州特許第 632,065号(EP-A-632,06
5)に記載される如きメタロセン触媒によって得られ、
70/27/3の重量比を有する、エチレン/プロピレ
ン/5-エチリデン-2-ノルマル・ボルネンのエラストマ
性ターポリマー(固有粘度(135℃のテトラリンの中
で測定した)=5.1;ムーニー粘度(ASTMのD1
646に従って125℃で測定した)ML(1+4)=
25); EPDM 2:ノルデル(Nordel:ダウ-デュポン社の
登録商標)2722:バナジウムのチーグラー・ナッタ
触媒によって得られ、72/24/4の重量比を有す
る、エチレン/プロピレン/ジエンのエラストマ性ター
ポリマー(ムーニー粘度(ASTMのD1646に従っ
て125℃で測定した)ML(1+4)=25);PP
/EPR混合物(ハイファックス(Hifax:Montellの
登録商標)CA12A:チタンのチーグラー・ナッタ触
媒(カタロイ(Catalloy):Techniqueの登録商標)
によって得られ、40重量%の結晶性ポリプロピレン
(ホモポリマー)と、60重量%のエチレン/プロピレ
ン・ゴム(60/40の重量比)とから構成され、n-
ヘキサンで抽出した後のエラストマー成分が表1に示す
特徴を備えている、反応器混合物。
混合物を形成した。混合物1、1a、3及び3aは、容
積の95%まで充填されたブラベンダー(ミキサー(混
合室の容積:80cm3)の中で調製された。混合操作
は、170℃の温度で10分間の全時間にわたって行っ
た(ロータ速度:40rpm)。混合操作の最後に、最終
的なトルク(表2に示す)を上述の条件下で測定した。
するブラベンダー型二重反転式ツインスクリュウ・ミキ
サーの中で、50rpmのロータ速度及びそれぞれの温度
プロフィール(第1のゾーン=100℃、第2のゾーン
=160℃、第3のゾーン=190℃、第4のゾーン=
190℃)を用いて調製した。
た。ハイドロファイ(Hydrofy:登録商標)GS-1.
5:ステアリン酸で被覆されたシーマ社(SIMA)の
Mg(OH)2(平均粒子径=2μm;比表面積=11m2
/g);ロードルジル(Rhodorsil:登録商標)MF1
75U:処理助補助剤/潤滑剤の役割を果たすローネ・
ポーレン社(Rhone-Poulenc)製のシリコーンゴム。
ルガノックス(Irganox:登録商標)1010:ペンタ
エリトリール・テトラ[3-(3,5-ジ第三ブチル-4-ヒド
ロキシフェニル)プロピオン酸](チバ・ガイギー社
(Ciba-Geigy));イルガノックス(Irganox:登録
商標)PS802 FL:ジステアリン酸・チオジプロ
ピオン酸(DSTDP)(チバ・ガイギー社)。
ポリマーマトリックス100部当たりの重量部)として
表2に示されている。
195℃の温度で5分間にわたって予熱した後に同じ温
度及び200バールの圧力で圧縮成形することによって
得た1mm厚さの板から取った試験片に関して、CEI規
格20−34、セクション5.1に従って機械的な引張
強度試験を行った。クランプの引張速度は、混合物1、
1a、3及び3aに関しては250mm/分であり、混合
物2、4及び5に関しては50mm/分であった。その結
果を表2に示す。
真空乾燥器の中で90℃で24時間にわたって調整した
試験片又は標本(80mm×4mm×1mm)に対して行っ
た。その試験は、上記試験片を15cmの最低深さを有す
る水の中に浸漬させることによって、70℃の空気乾燥
器の中で行った。カールフィッシャー滴定装置を用いて
含水率を測定した。
視図である。
Claims (38)
- 【請求項1】 導線と、1又はそれ以上の被覆層とを備
えるケーブルであって、前記被覆層の中の少なくとも1
つの被覆層は非架橋性のポリマー基材としての混合物か
ら構成されており、該混合物は、(a)プロピレンの結
晶性ホモポリマー又は結晶性コポリマーと、(b)3か
ら12の炭素原子を有する少なくとも1つのα-オレフ
ィン、及び、選択に応じて採用されるジエンを含む、エ
チレンのエラストマ性コポリマーとを含んでおり、前記
コポリマー(b)は、30%よりも小さい200%永久
伸び値(ASTM規格D412に従って20℃で1分間
にわたって測定した)を有すること、を特徴とするケー
ブル。 - 【請求項2】 請求項1に記載のケーブルにおいて、前
記コポリマー(b)は、25%よりも小さい200%永
久伸び値を有すること、を特徴とするケーブル。 - 【請求項3】 請求項1又は2に記載のケーブルにおい
て、前記被覆層の中の少なくとも1つの被覆層が電気絶
縁性を有しており、非架橋性のポリマー基材として前記
(a)及び(b)から成る混合物から構成されているこ
と、を特徴とするケーブル。 - 【請求項4】 請求項1又は2に記載のケーブルにおい
て、前記被覆層の中の少なくとも1つの被覆層が半導体
特性を有しており、非架橋性のポリマー基材として前記
(a)及び(b)から成る混合物から構成されているこ
と、を特徴とするケーブル。 - 【請求項5】 請求項1又は2に記載のケーブルにおい
て、前記被覆層の中の少なくとも1つの被覆層が外側の
保護シースであり、非架橋性のポリマー基材として前記
(a)及び(b)から成る混合物から構成されているこ
と、を特徴とするケーブル。 - 【請求項6】 請求項1又は2に記載のケーブルにおい
て、前記被覆層のポリマー基材の全重量の少なくとも7
0重量%が、前記(a)及び(b)から成る混合物から
構成されていること、を特徴とするケーブル。 - 【請求項7】 請求項6に記載のケーブルにおいて、前
記被覆層のポリマー基材の全重量の少なくとも90重量
%が、前記(a)及び(b)から成る混合物から構成さ
れていること、を特徴とするケーブル。 - 【請求項8】 請求項1乃至7のいずれかに記載のケー
ブルにおいて、前記エラストマ性コポリマー(b)は、
35J/gよりも小さい融解エンタルピーを有している
こと、を特徴とするケーブル。 - 【請求項9】 請求項1乃至8のいずれかに記載のケー
ブルにおいて、前記コポリマー(b)は、1.0dl/g
よりも大きい固有粘度(135℃のテトラリンの中で決
定される)を有していること、を特徴とするケーブル。 - 【請求項10】 請求項9に記載のケーブルにおいて、
前記コポリマー(b)は、2.0dl/gよりも大きい固
有粘度(135℃のテトラリンの中で決定される)を有
していること、を特徴とするケーブル。 - 【請求項11】 請求項1乃至8のいずれかに記載のケ
ーブルにおいて、前記コポリマー(b)は、125℃に
おいて10よりも大きいムーニー粘度(ASTM規格D
1646に従って測定される)ML(1+4)を有して
いること、を特徴とするケーブル。 - 【請求項12】 請求項11に記載のケーブルにおい
て、前記コポリマー(b)は、125℃において20か
ら90のムーニー粘度ML(1+4)を有しているこ
と、を特徴とするケーブル。 - 【請求項13】 請求項1乃至12のいずれかに記載の
ケーブルにおいて、前記コポリマー(b)は、5よりも
小さい分子量分布指数を有していること、を特徴とする
ケーブル。 - 【請求項14】 請求項13に記載のケーブルにおい
て、前記コポリマー(b)は、3よりも小さい分子量分
布指数を有していること、を特徴とするケーブル。 - 【請求項15】 請求項1乃至14のいずれかに記載の
ケーブルにおいて、前記コポリマー(b)は、シングル
・サイト触媒の存在下で、エチレンと、α-オレフィ
ン、及び、選択に応じて採用されるジエンとを重合反応
させることによって得ることができること、を特徴とす
るケーブル。 - 【請求項16】 請求項15に記載のケーブルにおい
て、前記シングル・サイト触媒は、メタロセン触媒であ
ること、を特徴とするケーブル。 - 【請求項17】 請求項15に記載のケーブルにおい
て、前記シングル・サイト触媒は固定形状触媒であるこ
と、を特徴とするケーブル。 - 【請求項18】 請求項1乃至17のいずれかに記載の
ケーブルにおいて、前記コポリマー(b)は、35〜9
0モル%のエチレンと、10〜65モル%のα-オレフ
ィンと、0〜10モル%のジエンとを含むこと、を特徴
とするケーブル。 - 【請求項19】 請求項1乃至18のいずれかに記載の
ケーブルにおいて、前記コポリマー(b)の中のα-オ
レフィンは、プロピレンであること、を特徴とするケー
ブル。 - 【請求項20】 請求項19に記載のケーブルにおい
て、前記コポリマー(b)は、55〜80重量%のエチ
レンと、20〜45重量%のプロピレンと、0〜10重
量%のジエンとを含むこと、を特徴とするケーブル。 - 【請求項21】 請求項20に記載のケーブルにおい
て、前記コポリマー(b)は、65〜75重量%のエチ
レンと、25〜35重量%のプロピレンと、0〜5重量
%のジエンとを含むこと、を特徴とするケーブル。 - 【請求項22】 請求項1乃至21のいずれかに記載の
ケーブルにおいて、前記プロピレンの結晶性ホモポリマ
ー又は結晶性コポリマー(a)は、75J/gよりも大
きい融解エンタルピーを有していること、を特徴とする
ケーブル。 - 【請求項23】 請求項22に記載のケーブルにおい
て、前記プロピレンの結晶性ホモポリマー又は結晶性コ
ポリマー(a)は、85J/gよりも大きい融解エンタ
ルピーを有していること、を特徴とするケーブル。 - 【請求項24】 請求項1乃至23のいずれかに記載の
ケーブルにおいて、前記コポリマー(b)は、所定量の
プロピレンの結晶性ホモポリマー又は結晶性コポリマー
(a)と混合した状態で存在し、前記所定量は、その結
果生ずるポリマー混合物に十分な可撓性を与えるように
選択されること、を特徴とするケーブル。 - 【請求項25】 請求項24に記載のケーブルにおい
て、前記コポリマー(b)は、所定量のプロピレンの結
晶性ホモポリマー又は結晶性コポリマー(a)と混合し
た状態で存在し、前記所定量は、その結果生ずるポリマ
ー混合物が、少なくとも100%の破断伸び値(CEI
規格20−34、セクション5.1に従って測定され
る)、及び、10MPaよりも小さい20%引張応力値
(CEI規格20−34、セクション5.1に従って測
定される)を有するように選択されること、を特徴とす
るケーブル。 - 【請求項26】 請求項25に記載のケーブルにおい
て、前記コポリマー(b)は、所定量のプロピレンの結
晶性ホモポリマー又は結晶性コポリマー(a)と混合し
た状態で存在し、前記所定量は、その結果生ずるポリマ
ー混合物が、少なくとも200%の破断伸び値(CEI
規格20−34、セクション5.1に従って測定され
る)、及び、7MPaよりも小さい20%引張応力値
(CEI規格20−34、セクション5.1に従って測
定される)を有するように選択されること、を特徴とす
るケーブル。 - 【請求項27】 請求項1乃至26のいずれかに記載の
ケーブルにおいて、前記ポリマー混合物は、前記ポリマ
ー成分(a)及び(b)の全重量に対するパーセンテー
ジで、10重量%から60重量%のプロピレンの結晶性
ホモポリマー又は結晶性コポリマー(a)と、40重量
%から90重量%のエラストマ性コポリマー(b)とを
含むこと、を特徴とするケーブル。 - 【請求項28】 請求項27に記載のケーブルにおい
て、前記ポリマー混合物は、前記ポリマー成分(a)及
び(b)の全重量に対するパーセンテージで、20重量
%から40重量%のプロピレンの結晶性ホモポリマー又
は結晶性コポリマー(a)と、60重量%から80重量
%のエラストマ性コポリマー(b)とを含むこと、を特
徴とするケーブル。 - 【請求項29】 難燃性ポリマー組成物であって、
(a) プロピレンの結晶性ホモポリマー又は結晶性コ
ポリマーと、(b) 3から12の炭素原子を有する少
なくとも1つのα-オレフィン、及び、選択に応じて採
用されるジエンを含み、30%よりも小さい200%永
久伸び値(ASTM規格D412に従って30℃で1分
間にわたって測定される)を有する特徴を備えた、エチ
レンのエラストマ性コポリマーと、(c) 難燃性を与
えるだけの量の無機充填剤、から構成されること、を特
徴とする難燃性ポリマー組成物。 - 【請求項30】 請求項29に記載の難燃性ポリマー組
成物において、前記エラストマ性コポリマー(b)は、
請求項2、あるいは、請求項8乃至21のいずれかの請
求項によって規定されること、を特徴とする難燃性ポリ
マー組成物。 - 【請求項31】 請求項29に記載の難燃性ポリマー組
成物において、前記プロピレンの結晶性ホモポリマー又
は結晶性コポリマー(a)は、請求項22又は請求項2
3によって規定されること、を特徴とする難燃性ポリマ
ー組成物。 - 【請求項32】 請求項29乃至31のいずれかに記載
の難燃性ポリマー組成物において、前記エラストマ性コ
ポリマー(b)は、所定量の前記プロピレンの結晶性ホ
モポリマー又は結晶性コポリマー(a)と混合した状態
で存在し、前記所定量は、請求項24乃至28のいずれ
かの請求項によって規定されること、を特徴とする難燃
性ポリマー組成物。 - 【請求項33】 請求項29乃至32のいずれかに記載
の難燃性ポリマー組成物において、前記無機充填剤は、
無機酸化物又は無機水酸化物であること、を特徴とする
難燃性ポリマー組成物。 - 【請求項34】 請求項33に記載の難燃性ポリマー組
成物において、前記無機充填剤は、水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム又はアルミナ三水化物(Al2O
3・3H2O)、あるいは、これらの混合物から選択され
ること、を特徴とする難燃性ポリマー組成物。 - 【請求項35】 請求項33又は34に記載の難燃性ポ
リマー組成物において、前記無機充填剤は、前記ポリマ
ー混合物の全重量に対して10重量%と80重量%との
間の量で存在すること、を特徴とする難燃性ポリマー組
成物。 - 【請求項36】 請求項35に記載の難燃性ポリマー組
成物において、前記無機充填剤は、前記ポリマー混合物
の全重量に対して30重量%と70重量%との間の量で
存在すること、を特徴とする難燃性ポリマー組成物。 - 【請求項37】 請求項29乃至36のいずれかに記載
の難燃性ポリマー組成物において、更に、表面処理剤を
含むこと、を特徴とする難燃性ポリマー組成物。 - 【請求項38】 導線と、1又はそれ以上の被覆層とを
備えるケーブルであって、前記被覆層の中の少なくとも
1つの被覆層が、請求項29乃至37のいずれかの請求
項に記載される難燃性ポリマー組成物から構成されるこ
と、を特徴とするケーブル。
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