ES2219106T3 - Amidas de alfa-sulfin- y alfa-sulfonaminoacidos. - Google Patents
Amidas de alfa-sulfin- y alfa-sulfonaminoacidos.Info
- Publication number
- ES2219106T3 ES2219106T3 ES99968337T ES99968337T ES2219106T3 ES 2219106 T3 ES2219106 T3 ES 2219106T3 ES 99968337 T ES99968337 T ES 99968337T ES 99968337 T ES99968337 T ES 99968337T ES 2219106 T3 ES2219106 T3 ES 2219106T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- carbon atoms
- formula
- alkyl
- atoms
- carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
- A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
- A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
- A01N41/06—Sulfonic acid amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C307/00—Amides of sulfuric acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfate groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C307/04—Diamides of sulfuric acids
- C07C307/06—Diamides of sulfuric acids having nitrogen atoms of the sulfamide groups bound to acyclic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C311/03—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atoms of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C311/06—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atoms of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to acyclic carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C311/07—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C311/11—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Amidas de a-sulfin- y a-sulfonaminoácidos de fórmula 1 **(fórmula)** incluyendo los isómeros ópticos de las mismas y mezclas de dichos isómeros, donde n es el número cero o uno; R1 es alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono substituido con alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, ciano, alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alqueniloxicarbonilo con 3 a 6 átomos de carbono o alquiniloxicarbonilo con 3 a 6 átomos de carbono; cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono; alquenilo con 2 a 12 átomos de carbono; alquinilo con 2 a 12 átomos de carbono; haloalquilo con 1 a 12 átomos de carbono; o un grupo NR12R13 en el que cada uno de R12 y R13 es independientemente entre sí hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, o juntos son tetra- o pentametileno; cada uno de R2 y R3 es independientemente hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono; alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituido con hidroxi, mercapto, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono; alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono; alquinilo con 3 a 8 átomos de carbono; cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono; cicloalquil con 3 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; o los dos grupos R2 y R3 junto con el átomo de carbono al que están unidos forman un anillo hidrocarbonado de tres a ocho miembros; cada uno de R4, R5, R6 y R7 es, independientemente, hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; R8 es alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono o alquinilo con 3 a 6 átomos de carbono; cada uno de R9 y R10, R14, R15, R16 y R17 es independientemente hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; A es fenilo opcionalmente substituido.
Description
Amidas de \alpha-sulfin- y
\alpha-sulfonaminoácidos.
La presente invención se refiere a nuevas amidas
de \alpha-sulfin- y
\alpha-sulfonaminoácidos de la fórmula 1 mostrada
a continuación. Se refiere a la preparación de estas substancias y
a composiciones agroquímicas que comprenden al menos uno de estos
compuestos como ingrediente activo. La invención también se refiere
a la preparación de dichas composiciones y al uso de los compuestos
o de las composiciones para controlar o prevenir la infestación de
plantas por microorganismos fitopatógenos, especialmente
hongos.
La invención se refiere a amidas de
\alpha-sulfin- y
\alpha-sulfonaminoácidos de fórmula general I
incluyendo los isómeros ópticos de las mismas y
mezclas de dichos
isómeros,
donde
n es el número cero o uno;
R_{1} es alquilo con 1 a 12 átomos de carbono,
alquilo con 1 a 12 átomos de carbono substituido con alcoxi con 1 a
4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,
alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8
átomos de carbono, ciano, alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de
carbono, alqueniloxicarbonilo con 3 a 6 átomos de carbono o
alquiniloxicarbonilo con 3 a 6 átomos de carbono; cicloalquilo con
3 a 8 átomos de carbono; alquenilo con 2 a 12 átomos de carbono;
alquinilo con 2 a 12 átomos de carbono; haloalquilo con 1 a 12
átomos de carbono; o un grupo NR_{12}R_{13} en el que cada uno
de R_{12} y R_{13} es, independientemente entre sí, hidrógeno o
alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, o juntos son tetra- o
pentametileno;
cada uno de R_{2} y R_{3} es
independientemente hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono;
alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituido con hidroxi,
mercapto, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 4
átomos de carbono; alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono; alquinilo
con 3 a 8 átomos de carbono; cicloalquilo con 3 a 8 átomos de
carbono; cicloalquil con 3 a 8 átomos de
carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; o los
dos grupos R_{2} y R_{3} junto con el átomo de carbono al que
están unidos forman un anillo hidrocarbonado de tres a ocho
miembros;
cada uno de R_{4}, R_{5}, R_{6} y R_{7}
es independientemente hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono;
R_{8} es alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono o alquinilo con 3 a 6 átomos
de carbono;
cada uno de R_{9}, R_{10}, R_{14},
R_{15}, R_{16} y R_{17} es independientemente hidrógeno o
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono;
A es fenilo opcionalmente substituido.
En la definición anterior, el grupo fenilo del
radical A puede llevar uno o más substituyentes iguales o
diferentes. Normalmente, no están más de tres substituyentes
presentes a la vez. Son ejemplos del grupo fenilo: alquilo,
alquenilo, alquinilo, cicloalquilo,
cicloalquil-alquilo, fenilo y
fenil-alquilo, siendo posible a su vez, para todos
los grupos anteriores, llevar uno o más átomos de halógeno iguales
o diferentes; alcoxi; alqueniloxi; alquiniloxi; alcoxialquilo;
haloalcoxi, alquiltio; haloalquiltio; alquilsulfonilo; formilo;
alcanoílo; hidroxi; halógeno; ciano; nitro; amino; alquilamino;
dialquilamino; carboxi; alcoxicarbonilo; alqueniloxicarbonilo;
alquiniloxicarbonilo.
En las definiciones anteriores "halógeno"
incluye flúor, cloro, bromo y yodo.
Los radicales alquilo, alquenilo y alquinilo
puede ser de cadena lineal o ramificada. Esto se aplica también a
las partes alquilo, alquenilo o alquinilo de otros grupos que
contienen alquil-, alquenil- o alquinil-.
Se entiende que alquilo, por si mismo o como
parte de otros substituyentes, dependiendo del número de átomos de
carbono mencionado es, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, butilo,
pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo,
dodecilo e isómeros de los mismos, por ejemplo isopropilo,
isobutilo, terc-butilo o
sec-butilo, isopentilo o
terc-pentilo. Cicloalquilo es, dependiendo del
número de átomos de carbono mencionado, ciclopropilo, ciclobutilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo o ciclooctilo.
Se entiende que alquenilo como grupo o como
elemento estructural de otros grupos es, dependiendo del número de
átomos de carbono mencionado, por ejemplo etenilo, alilo,
1-propenilo,
buten-2-ilo,
buten-3-ilo,
penten-1-ilo,
penten-3-ilo,
hexen-1-ilo,
4-metil-3-pentenilo
o
4-metil-3-hexenilo.
Alquinilo como grupo o como elemento estructural
de otros grupos es, por ejemplo, etinilo,
propin-1-ilo,
propin-2-ilo,
butin-1-ilo,
butin-2-ilo,
1-metil-2-butinilo,
hexin-1-ilo,
1-etil-2-butinilo u
octin-1-ilo.
Un grupo haloalquilo puede contener uno o más
átomos de halógeno (iguales o diferentes), y puede representarse
por, por ejemplo, CHCl_{2}, CH_{2}F, CCl_{3}, CH_{2}Cl,
CHF_{2}, CF_{3}, CH_{2}CH_{2}Br, C_{2}Cl_{5},
CH_{2}Br, CHClBr, CF_{3}CH_{2}, etc.
Cuando R_{2} y R_{3} junto con el átomo de
carbono al que están unidos forman un anillo hidrocarbonado, el
anillo corresponde a ciclopropano, ciclobutano, ciclopentano,
ciclohexano, cicloheptano o ciclooctano.
La presencia de al menos un átomo de carbono
asimétrico y/o al menos un átomo de azufre oxidado asimétrico en
los compuestos de fórmula I significa que los compuestos pueden
presentarse en formas ópticamente isoméricas. Como resultado de la
presencia de un posible doble enlace C=C alifático, puede producirse
también isomería geométrica. La fórmula I pretende incluir todas
las posibles formas isoméricas y mezclas de las mismas.
Los subgrupos preferidos de los compuestos de
fórmula I son aquellos en los que
n es uno; o
R_{1} es alquilo con 1 a 12 átomos de carbono;
alquilo con 1 a 12 átomos de carbono substituido con alcoxi con 1 a
4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o
alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono; alquenilo con 2 a 12
átomos de carbono; alquinilo con 2 a 12 átomos de carbono;
haloalquilo con 1 a 12 átomos de carbono; o un grupo
NR_{12}R_{13} en el que cada uno de R_{12} y R_{13} es
independientemente entre sí hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono o juntos son tetra- o pentametileno; o
R_{1} es alquilo con 1 a 12 átomos de carbono,
alquenilo con 2 a 12 átomos de carbono; haloalquilo con 1 a 12
átomos de carbono; o un grupo NR_{12}R_{13} en el que cada
R_{12} y R_{13} es independientemente entre sí hidrógeno o
alquilo con 1 a 6 átomos de carbono; o
R_{1} es alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono; haloalquilo con 1 a 4 átomos
de carbono o dialquilamino con 1 a 2 átomos de carbono; o
R_{1} es alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
vinilo; haloalquilo con 1 a 4 átomos de carbono; o dimetilamino;
o
R_{2} es hidrógeno y R_{3} es alquilo con 1 a
8 átomos de carbono; alquilo con 1 a 8 átomos de carbono
substituido con hidroxi, mercapto, alcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono o alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono; alquenilo con 3 a 8
átomos de carbono; alquinilo con 3 a 8 átomos de carbono;
cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono; cicloalquil con 3 a 8
átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono; o
R_{2} es hidrógeno y R_{3} es alquilo con 1 a
4 átomos de carbono; alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono o
ciclopropilo; o
R_{2} es hidrógeno y R_{3} es alquilo con 3 a
4 átomos de carbono; alilo o ciclopropilo; o
R_{2} es hidrógeno y R_{3} es isopropilo;
o
R_{4} es hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos
de carbono; y cada uno de R_{5}, R_{6} y R_{7} es hidrógeno;
o
R_{4} es hidrógeno, metilo o etilo y cada uno
de R_{5}, R_{6} y R_{7} es hidrógeno; o
R_{4} es hidrógeno o metilo y cada uno de
R_{5}, R_{6} y R_{7} es hidrógeno; o
cada uno de R_{4}, R_{5}, R_{6} y R_{7}
es hidrógeno; o
R_{8} es alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono;
R_{8} es metilo o etilo; o
R_{8} es metilo; o
cada uno de R_{9}, R_{10}, R_{14},
R_{15}, R_{16}, R_{17} es independientemente hidrógeno o
metilo; o
cada uno de R_{9}, R_{10}, R_{14},
R_{15}, R_{16}, R_{17} es hidrógeno; o
A es fenilo, opcionalmente substituido con 1 a 3
substituyentes seleccionados entre alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono, alquenilo con 2 a 8 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 8
átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono,
cicloalquil con 3 a 8 átomos de carbono-alquilo con
1 a 4 átomos de carbono, fenilo, fenil-alquilo con
1 a 4 átomos de carbono, donde los hidrógenos de todos los
substituyentes presentes pueden estar opcionalmente substituidos a
su vez con uno o varios halógenos iguales o diferentes; alcoxi con 1
a 8 átomos de carbono; alqueniloxi con 3 a 8 átomos de carbono;
alquiniloxi con 3 a 8 átomos de carbono; alcoxi con 1 a 8 átomos de
carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono;
halogeonalcoxi con 1 a 8 átomos de carbono; alquiltio con 1 a 8
átomos de carbono; halogenoalquiltio con 1 a 8 átomos de carbono;
alquilsulfonilo con 1 a 8 átomos de carbono; formilo; alcanoílo con
2 a 8 átomos de carbono; hidroxi; halógeno; ciano; nitro; amino;
alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono; dialquilamino con 1 a 8
átomos de carbono; carboxi; alcoxicarbonilo con 1 a 8 átomos de
carbono; alqueniloxicarbonilo con 1 a 8 átomos de carbono o
alquiniloxicarbonilo con 1 a 8 átomos de carbono; o
A es fenilo, opcionalmente substituido con 1 a 3
substituyentes seleccionados entre alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono, alquenilo con 2 a 8 átomos de carbono, donde los
hidrógenos de todos los substituyentes anteriores pueden estar
opcionalmente substituidos a su vez con uno o varios halógenos
iguales o diferentes; alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono;
halogenoalcoxi con 1 a 8 átomos de carbono; alquiltio con 1 a 8
átomos de carbono; halogenoalquiltio con 1 a 8 átomos de carbono;
halógeno; ciano; nitro o alcoxicarbonilo con 1 a 8 átomos de
carbono; o
A es fenilo, opcionalmente substituido con 1 a 3
substituyentes seleccionados entre alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono; haloalquilo con 1 a 8 átomos de carbono; alcoxi con 1 a 8
átomos de carbono; halogenoalcoxi con 1 a 8 átomos de carbono;
alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono; halogenoalquiltio con 1 a 8
átomos de carbono; halógeno; ciano; nitro o alcoxicarbonilo con 1 a
8 átomos de carbono.
Otros subgrupos preferidos de los compuestos de
fórmula I son aquellos en los que
R_{1} es alquilo con 1 a 12 átomos de carbono,
alquilo con 1 a 12 átomos de carbono substituido con alcoxi con 1 a
4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o
alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono; alquenilo con 2 a 12
átomos de carbono; alquinilo con 2 a 12 átomos de carbono;
haloalquilo con 1 a 12 átomos de carbono; o un grupo
NR_{12}R_{13} donde cada uno de R_{12} y R_{13} es
independientemente entre sí hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono, o juntos son tetra- o penta-metileno; y
R_{2} es hidrógeno y R_{3} es alquilo con 1 a
8 átomos de carbono; alquilo con 1 a 8 átomos de carbono
substituido con hidroxi, mercapto, alcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono o alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono; alquenilo con 3 a 8
átomos de carbono; alquinilo con 3 a 8 átomos de carbono;
cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono; cicloalquil con 3 a 8
átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono; y
R_{4} es hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos
de carbono y cada uno de R_{5}, R_{6} y R_{7} es hidrogeno; o
aquellos en los que
n es uno; y
R_{1} es alquilo con 1 a 12 átomos de carbono,
alquenilo con 2 a 12 átomos de carbono; haloalquilo con 1 a 12
átomos de carbono; o un grupo NR_{12}R_{13} donde cada uno de
R_{12} y R_{13} es independientemente entre sí hidrógeno o
alquilo con 1 a 6 átomos de carbono; y
R_{2} es hidrógeno y R_{3} es alquilo con 1 a
4 átomos de carbono; alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono o
ciclopropilo; y
R_{4} es hidrógeno, metilo o etilo y cada uno
de R_{5}, R_{6} y R_{7} es independientemente hidrógeno;
y
R_{8} es alquilo con 1 a 6 átomos de carbono; o
aquellos en los que
n es uno; y
R_{1} es alquilo con 1 a 4 átomos de carbono;
alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono; haloalquilo con 1 a 4 átomos
de carbono; o dialquilamino con 1 a 2 átomos de carbono; y
R_{2} es hidrógeno y R_{3} es alquilo con 3 a
4 átomos de carbono; alilo o ciclopropilo; y
R_{4} es hidrógeno o metilo y cada uno de
R_{5}, R_{6} y R_{7} es hidrógeno; y
R_{8} es metilo o etilo; o aquellos en los
que
n es uno; y
R_{1} es alquilo con 1 a 4 átomos de carbono;
vinilo; haloalquilo con 1 a 4 átomos de carbono; o dimetilamino;
y
R_{2} es hidrógeno y R_{3} es isopropilo;
y
cada uno de R_{4}, R_{5}, R_{6} y R_{7}
es hidrógeno; y
R_{8} es metilo.
Entre los subgrupos preferidos de compuestos de
fórmula I anteriores se prefieren a su vez aquellos en los que
cada uno de R_{9}, R_{10}, R_{14},
R_{15}, R_{16}, R_{17} es independientemente hidrógeno o
metilo; y A es fenilo opcionalmente substituido con 1 a 3
substituyentes seleccionados entre alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono, alquenilo con 2 a 8 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 8
átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono,
cicloalquil con 3 a 8 átomos de carbono-alquilo con
1 a 4 átomos de carbono, fenilo, fenil-alquilo con 1
a 4 átomos de carbono, donde los hidrógenos de todos los
substituyentes anteriores pueden estar opcionalmente substituidos a
su vez con uno o varios halógenos iguales o diferentes; alcoxi con
1 a 8 átomos de carbono; alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono;
alquinilo con 3 a 8 átomos de carbono; alcoxi con 1 a 8 átomos de
carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono;
halogenoalcoxi con 1 a 8 átomos de carbono; alquiltio con 1 a 8
átomos de carbono; halogenoalquiltio con 1 a 8 átomos de carbono;
alquilsulfonilo con 1 a 8 átomos de carbono; formilo; alcanoílo con
2 a 8 átomos de carbono; hidroxi; halógeno; ciano; nitro; amino;
alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono; dialquilamino con 1 a 8
átomos de carbono; carboxi; alcoxicarbonilo con 1 a 8 átomos de
carbono; alqueniloxicarbonilo con 1 a 8 átomos de carbono o
alquiniloxicarbonilo con 1 a 8 átomos de carbono; o aquellos en los
que
cada uno de R_{9}, R_{10}, R_{14},
R_{15}, R_{16}, R_{17} es hidrógeno; y
A es fenilo opcionalmente substituido con 1 a 3
substituyentes seleccionados entre alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono; alquenilo con 2 a 8 átomos de carbono, donde los
hidrógenos de todos los substituyentes anteriores pueden estar
substituidos opcionalmente a su vez con uno o varios halógenos
iguales o diferentes; alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono;
halogenoalcoxi con 1 a 8 átomos de carbono; alquiltio con 1 a 8
átomos de carbono; halogenoalquiltio con 1 a 8 átomos de carbono;
halógeno; ciano; nitro o alcoxicarbonilo con 1 a 8 átomos de
carbono; o aquellos en los que
cada uno de R_{9}, R_{10}, R_{14},
R_{15}, R_{16}, R_{17} es hidrógeno; y
A es fenilo opcionalmente substituido con 1 a 3
substituyentes seleccionados entre alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono; haloalquilo con 1 a 8 átomos de carbono; alcoxi con 1 a 8
átomos de carbono; halogenoalcoxi con 1 a 8 átomos de carbono;
alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono; halogenoalquiltio con 1 a 8
átomos de carbono; halógeno; ciano; nitro o alcoxicarbonilo con 1 a
8 átomos de carbono.
Los compuestos individuales preferidos son:
(S)-2-etanosulfonilamino-N-(2-{4-[2-(4-cloro-fenil)-propoxi)
-3-metoxi-fenil}-etil)-4-pentanoilamida,
(R,S)-2-etanosulfonilamino-N-(2-{4-[2-(4-cloro-fenil)-propoxi]
-3-metoxi-fenil}-etil)-3-metil-butiramida,
(S)-2-etanosulfonilamino-N-(2-{4-[2-(4-cloro-fenil)-propoxi]
-3-metoxi-fenil}-etil)-3-metil-butiramida,
(S)-2-etanosulfonilamino-N-(2-{4-[2-(4-fluoro-fenil)-propoxi]
-3-metoxi-fenil}-etil)-3-metil-butiramida,
(S)-2
etanosulfonilamino-N-(2-{4-[2-(4-cloro-fenil)-propoxi]
-3-metoxi-fenil}-etil)-2-ciclopropil-acetamida,
(S)-2-etanosulfonilamino-N-(2-{4-[2-(2-fluoro-fenil)-propoxi]
-3-metoxi-fenil}-etil)-3-metil-butiramida,
(S)-2-metanosulfonilamino-N-(2-{4-[2-(2-fluoro-fenil)-propoxi]
-3-metoxi-fenil}-etil)-3-metil-butiramida,
(S)-2-etanosulfonilamino-N-(2-{4-[2-(4-cloro-fenil)-propoxi]
-3-metoxi-fenil}-etil)-butiramida,
y
(S)-2-etanosulfonilamino-N-(2-{4-[2-(4-fluoro-fenil)-propoxi]
-3-metoxi-fenil]}-etil)-butiramida
Se han propuesto ciertos derivados de -sulfin y
-sulfonaminoácidos que tienen diferentes tipos de estructuras para
controlar hongos destructores de plantas (por ejemplo en los
documentos WO 95/030651, WO 98/38160 y WO 98/38161). Sin embargo,
la acción de estas preparaciones no es satisfactoria en todos los
aspectos de las necesidades agrícolas. Sorprendentemente, con la
estructura del compuesto de fórmula I, se han encontrado nuevos
tipos de microbicidas que tienen un alto nivel de actividad.
\newpage
Las amidas de -sulfin- y -sulfonaminoácidos de
fórmula I se pueden obtener de acuerdo con uno de los siguientes
procesos:
a)
Un aminoácido de fórmula II o un derivado
carboxi-activado de un aminoácido de fórmula II en
la que R_{1}, n, R_{2} y R_{3} son como se han definido para
la fórmula I, se hace reaccionar con una amina de fórmula III en la
que R_{4}, R_{5}, R_{6}, R_{7}, R_{8}, R_{9}, R_{10},
R_{14}, R_{15}, R_{16}, R_{17} y A son como se han definido
anteriormente, opcionalmente en presencia de una base y
opcionalmente en presencia de un agente diluyente (etapa B). Los
derivados carboxi-activados del aminoácido de
fórmula II incluyen todos los compuestos que tienen un grupo
carboxilo activado tales como un haluro de ácido, por ejemplo un
cloruro de ácido, tales como anhídridos simétricos o mixtos, tales
como anhídridos mixtos con O-alcoxicarbonatos, tales
como ésteres activados, tales como
p-nitrofenilésteres o
N-hidroxisuccinimidésteres, así como formas
activadas producidas in situ del aminoácido de fórmula II por
agentes de condensación, tales como diciclohexilcarbodiimida,
carbonildiimidazol, hexafluorofosfato de
benzotriazol-1-iloxi-tris(dimetilamino)-fosfonio,
hexafluorofosfato de
O-benzotriazol-1-il
N,N,N',N'-bis(pentametileno)uronio,
hexafluorofosfato de
O-benzotriazol-1-il
N,N,N',N'-bis(tetrametileno)uronio,
hexafluorofosfato de
O-benzotriazol-1-il
N,N,N',N'-tetrametiluronio o hexafluorofosfato de
benzotriazol-1-iloxi-tripirrolidinofosfonio.
Los anhídridos mixtos de los aminoácidos de la fórmula II se pueden
preparar por reacción de un aminoácido de fórmula II con ésteres de
ácido clorofórmico tales como alquilésteres de ácido clorofórmico,
tales como cloroformiato de etilo o cloroformiato de isobutilo,
opcionalmente en presencia de una base orgánica o inorgánica tal
como un amina terciaria, tal como trietilamina,
N,N-diisopropil-etil-amina,
piridina, n-metil-piperidina o
N-metil-morfolina.
La reacción citada anteriormente preferiblemente
se realiza en un disolvente inerte tal como hidrocarburos
aromáticos, no aromáticos o halogenados, tales como
clorohidrocarburos, por ejemplo diclorometano o tolueno; cetonas,
por ejemplo acetona; ésteres, por ejemplo acetato de etilo; amidas,
por ejemplo N,N-dimetilformamida; nitrilos, por
ejemplo acetonitrilo; o éteres por ejemplo éter dietílico,
terc-butil-metiléter, dioxano o
tetrahidrofurano o agua. También es posible usar mezclas de estos
disolventes. La reacción se realiza opcionalmente en presencia de
una base orgánica o inorgánica tal como una amina terciaria, por
ejemplo trietilamina,
N,N-diisopropil-etilamina, piridina,
n-metil-piperidina o
N-metil-morfolina, tal como un
hidróxido metálico o un carbonato metálico, preferiblemente un
hidróxido alcalino o un carbonato alcalino, tal como hidróxido de
litio, hidróxido sódico o hidróxido potásico a temperaturas que
varían de -80ºC a +150ºC, preferiblemente a temperaturas que varían
de -40ºC a +40ºC.
Los compuestos de fórmula II se pueden preparar
por reacción de un aminoácido de fórmula IV en la que R_{2} y
R_{3} son como se han definido para la fórmula I con un haluro de
sulfonilo o un haluro de sulfinilo de fórmula V en la que R_{1} y
n tienen los mismos significados definidos anteriormente y en la que
X es un haluro, preferiblemente cloro o bromo (etapa A).
La reacción se puede realizar en un disolvente
inerte tal como hidrocarburos aromáticos, no aromáticos, o
halogenados, tales como clorohidrocarburos, por ejemplo
diclorometano o tolueno; cetonas, por ejemplo acetona; ésteres, por
ejemplo acetato de etilo; éteres, por ejemplo éter dietílico,
terc-butil-metiléter, dioxano o
tetrahidrofurano o agua. También es posible usar mezclas de estos
disolventes. La reacción se realiza opcionalmente en presencia de
una base orgánica o inorgánica tal como una amina terciaria, tal
como trietilamina,
N,N-diisopropil-etilamina, piridina,
n-metil-piperidina o
N-metil-morfolina, tal como un
hidróxido metálico o un carbonato metálico, preferiblemente un
hidróxido alcalino o un carbonato alcalino, tal como hidróxido de
litio, hidróxido sódico o hidróxido potásico a temperaturas que
varían de -80ºC a +150ºC, preferiblemente a temperaturas que varían
de -40ºC a +40ºC.
b)
Los compuestos de fórmula I también se pueden
preparar por reacción de un derivado de aminoácido de fórmula VI en
la que R_{2}, R_{3}, R_{4}, R_{5}, R_{6}, R_{7},
R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{14}, R_{15}, R_{16}, R_{17}
y A son como se han definido para la fórmula I con un haluro de
sulfonilo o un haluro de sulfinilo de fórmula V en la que R_{1} y
n son como se han definido para la fórmula I y X es haluro,
preferiblemente cloro o bromo (etapa C). La reacción se realiza de
la misma manera descrita para la etapa A.
c)
Los compuestos de fórmula I se pueden preparar
por reacción de un fenol de fórmula VII en la que R_{1}, n,
R_{2}, R_{3}, R_{4}, R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} son
como se han definido para la fórmula I con un compuesto de fórmula
VIII en la que R_{9}, R_{10}, R_{14}, R_{15}, R_{16},
R_{17} y A son como se han definido para la fórmula I e Y es un
grupo saliente tal como un haluro, por ejemplo un cloruro o un
bromuro o un éster sulfónico tal como un tosilato, mesilato o
triflato (etapa D).
La reacción se puede realizar en un disolvente
inerte tal como hidrocarburos aromáticos, no aromáticos o
halogenados, tales como clorohidrocarburos, por ejemplo
diclorometano o tolueno; cetonas, por ejemplo acetona o
2-butanona; ésteres, por ejemplo acetato de etilo;
éteres, por ejemplo éter dietílico,
terc-butil-metiléter, dioxano o
tetrahidrofurano; amidas, por ejemplo dimetilformamida; nitrilos,
por ejemplo acetonitrilo, alcoholes, por ejemplo, metanol, etanol,
isopropanol, n-butanol o
terc-butanol, sulfóxidos por ejemplo
dimetilsulfóxido o agua. También es posible usar mezclas de estos
disolventes. La reacción se realiza opcionalmente en presencia de
una base orgánica o inorgánica tal como una amina terciaria, por
ejemplo trietilamina,
N,N-diisopropil-etilamina, piridina,
N-metil-piperidina o
N-metil-morfolina, tal como un
hidróxido metálico, un carbonato metálico o un alcóxido metálico,
preferiblemente un hidróxido alcalino, un carbonato alcalino o un
alcóxido alcalino, tal como hidróxido de litio, hidróxido sódico,
hidróxido potásico, carbonato sódico, carbonato potásico, metóxido
sódico, metóxido potásico, etóxido sódico, etóxido potásico,
terc-butóxido sódico o terc-butóxido
potásico a temperaturas que varían de -80ºC a +200ºC,
preferiblemente a temperaturas que varían de 0ºC a +120ºC.
d)
Los compuestos de fórmula Ia también se pueden
preparar mediante la formula IX, en la que R_{1}, n, R_{2},
R_{3}, R_{4}, R_{5}, R_{6}, R_{7}, R_{8} y A son como
se han definido para la fórmula I, haciendo reaccionar un fenol de
fórmula VII, en la que R_{1}, n, R_{2}, R_{3}, R_{4},
R_{5}, R_{6}, R_{7}y R_{8} se han definido para la fórmula
I, con un compuesto de fórmula VIIIa, en la que R_{9}, R_{10} y
A son como se han definido para la fórmula I e Y es un grupo
saliente tal como un haluro, tal como un cloruro o un bromuro o un
éster sulfónico tal como un tosilato, mesilato o triflato (etapa
E).
La reacción se realiza de la misma manera
descrita para la etapa D.
Los compuestos de fórmula Ia, en la que cada uno
de R_{14}, R_{15}, R_{16} y R_{17} es hidrógeno y A es como
se ha definido para la fórmula I, se pueden preparar por reacción
de compuestos de fórmula IX con hidrógeno.
La reacción se realiza en un disolvente, tal como
un éter, por ejemplo éter dietílico, dioxano o tetrahidrofurano o
tal como un alcohol, por ejemplo metanol o etanol, o agua, en
presencia de metales de transición o sales de metales de
transición, por ejemplo níquel, cobalto, paladio, platino o rodio,
opcionalmente en presencia de bases, por ejemplo amoniaco, o en
presencia de sales, por ejemplo sulfato de bario, a temperaturas
que varían de -20ºC a +160ºC y a presiones que varían de 1 a 200
bar (100 kPa - 20 MPa).
e)
Los compuestos de fórmula Ib, en la que R_{1},
n, R_{2}, R_{3}, R_{4}, R_{5}, R_{6}, R_{7}, R_{8},
R_{9}, R_{10}, R_{14} y R_{16} son como se han definido para
la fórmula I, se pueden preparar por reacción de compuestos de
fórmula X con hidrógeno. La reacción se realiza en un disolvente
tal como éteres, por ejemplo, éter dietílico, dioxano o
tetrahidrofurano o tal como alcoholes, por ejemplo, metanol o
etanol, o agua, en presencia de metales de transición o sales de
metales de transición, por ejemplo níquel, cobalto, paladio,
platino o rodio, opcionalmente en presencia de bases, por ejemplo
amoniaco, o en presencia de sales, por ejemplo sulfato de bario, a
temperaturas que varían de -20ºC a +160ºC y a presiones que varían
de 1 a 200 bar (100 kPa - 20 MPa) (etapa H).
Los compuestos de fórmula X, en la que R_{1},
n, R_{2}, R_{3}, R_{4}, R_{5}, R_{6}, R_{7}, R_{8},
R_{9}, R_{10}, R_{14} y R_{16} son como se han definido para
la fórmula I, también se pueden preparar haciendo reaccionar un
fenol de fórmula VII en la que en la que R_{1}, n, R_{2},
R_{3}, R_{4}, R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} son como se
han definido para la fórmula I, con un compuesto de fórmula VIIIb
en la que R_{9}, R_{10}, R_{14}, R_{16} y A son como se han
definido para la fórmula I e Y es un grupo saliente tal como un
haluro, por ejemplo un cloruro o un bromuro o un éster sulfónico
tal como tosilato, mesilato o triflato (etapa G). La reacción se
realiza de la misma manera descrita para la etapa D.
aa) Las aminas intermedias de fórmula III se
pueden obtener por uno de los siguientes procesos:
Procedimiento
1
Procedimiento
2
Procedimiento
3
Procedimiento
4
La etapa 1 es la alquilación de un fenol con un
compuesto de fórmula VIII. La reacción se realiza de la misma
manera descrita para el procedimiento c).
La etapa 2 es la reacción de un aldehído
aromático con nitrometano. Esta reacción se realiza en un
disolvente tal como un ácido carboxílico orgánico, por ejemplo
ácido acético, opcionalmente en presencia de la sal de amonio de
este ácido carboxílico, por ejemplo acetato amónico a temperaturas
que varían de 0ºC a +200ºC.
La etapa 3 es la reducción de un compuesto de
nitrógeno insaturado. Esta reacción se realiza en un disolvente tal
como un éter, por ejemplo éter dietílico, dioxano o
tetrahidrofurano, o un alcohol, por ejemplo metanol, etanol o
isopropanol, con borohidruro, con un complejo de boro, por ejemplo
el complejo de borohidruro con tetrahidrofurano, con un borohidruro
alcalino, con un hidruro de aluminio alcalino, por ejemplo hidruro
de litio y aluminio, con hidruro de aluminio, con un alcoxihidruro
de aluminio o con hidrógeno, opcionalmente en presencia de un metal
de transición, una sal de un metal de transición o un complejo de
un metal de transición, por ejemplo níquel, cobalto, paladio,
platino o rodio, a temperaturas que varían de -50ºC a +200ºC.
La etapa 4 es la reacción de un aldehído o una
cetona de fórmula con hidroxilamina o con una sal de hidroxilamina.
Esta reacción se realiza en un disolvente tal como un alcohol, por
ejemplo metanol, etanol o isopropanol, tal como un éter, por
ejemplo éter dietílico, dioxano o tetrahidrofurano, tal como una
amida, por ejemplo, dimetilformamida, o en agua o en una mezcla de
estos disolventes, opcionalmente en presencia de una base orgánica
o inorgánica tal como una amina terciaria, por ejemplo,
trietilamina, tal como un compuesto heterocíclico que contiene
nitrógeno, por ejemplo piridina, o tal como un carbonato alcalino,
por ejemplo carbonato sódico o carbonato potásico, a temperaturas
que varían de -20ºC a +150ºC. La etapa 5 es el intercambio de
hidroxi por cianuro. Esta reacción se realiza en un disolvente
orgánico tal como una amida, por ejemplo dimetilformamida, usando
un cianuro metálico tal como un cianuro alcalino, por ejemplo
cianuro sódico o cianuro potásico, a temperaturas que varían de 0ºC
a +200ºC. La etapa 6 es la hidrólisis de un éster alquílico. Esta
reacción se realiza en un disolvente tal como un alcohol, por
ejemplo metanol, etanol o isopropanol, tal como un éter, por
ejemplo éter dietílico, dioxano o tetrahidrofurano, tal como un
hidrocarburo halogenado, por ejemplo diclorometano, o agua o en una
mezcla de estos disolventes, opcionalmente en presencia de un
hidróxido alcalino, por ejemplo hidróxido de litio, hidróxido
sódico o hidróxido potásico u opcionalmente en presencia de un
ácido, por ejemplo cloruro de hidrógeno, ácido sulfúrico o ácido
trifluoroacético, a temperaturas que varían de -20ºC a + 160ºC.
La etapa 7 es la reacción de un ácido carboxílico
o de la forma activada de este ácido carboxílico con azida de
hidrógeno o una sal de azida. Una forma activada de un ácido
carboxílico puede ser el halogenuro de ácido, por ejemplo cloruro
de ácido, un anhídrido simétrico o mixto. Las sales de azida pueden
ser azidas alcalinas, por ejemplo azida sódica. La reacción se
realiza en un disolvente tal como un hidrocarburo, por ejemplo
tolueno o xileno, tal como un hidrocarburo halogenado, por ejemplo
cloroformo, tal como un éter, por ejemplo dioxano, tal como una
cetona, por ejemplo acetona o 2-butanona, tal como
un alcohol, por ejemplo metanol, etanol o terc-butanol, o
agua o en una mezcla de estos disolventes, opcionalmente en
presencia de un ácido tal como un ácido inorgánico, por ejemplo
ácido sulfúrico o cloruro de hidrógeno, a temperaturas que varían
de -40ºC a + 200ºC.
En una forma preferida, los compuestos de fórmula
XXVI se preparan partiendo de compuestos de la fórmula XXV
aplicando la etapa 5 y etapa 1 en el mismo recipiente.
\newpage
bb) Las aminas de fórmula VI se pueden obtener
mediante el siguiente proceso:
La etapa 8 es la amidación de un aminoácido
protegido con BOC de fórmula XXI con una amina de fórmula XXII. La
reacción se realiza de la misma manera descrita para la etapa
A.
La etapa 9 es la alquilación de un fenol de
fórmula XXIII con un compuesto de fórmula VIII. La reacción se
realiza de la misma manera descrita para la etapa D.
La etapa 10 es la hidrólisis de un carbamato de
fórmula XIX. La reacción se realiza en un disolvente tal como un
hidrocarburo, por ejemplo tolueno, tal como un hidrocarburo
halogenado, por ejemplo diclorometano, tal como una cetona, por
ejemplo acetona, tal como un éster, por ejemplo acetato de etilo,
tal como un éter, por ejemplo dioxano o tetrahidrofurano o tal como
agua, o una mezcla de estos disolventes, opcionalmente en presencia
de un ácido orgánico tal como ácido carboxílico, por ejemplo ácido
trifluoroacético o tal como un ácido sulfónico, por ejemplo ácido
metanosulfónico o ácido tolueno sulfónico o en presencia de un
ácido inorgánico, por ejemplo cloruro de hidrógeno o ácido
sulfúrico, a temperaturas que varían de -40ºC a +160ºC.
Los compuestos de fórmula I son aceites o sólidos
a temperatura ambiente y se distinguen por sus valiosas propiedades
microbicidas. Se pueden usar en el sector agrícola o en campos
relacionados preventiva y curativamente en el control de
microorganismos que destruyen las plantas. Los compuestos de fórmula
I de acuerdo con la invención se distinguen a pequeñas
concentraciones no sólo por una actividad microbicida,
especialmente fungicida, excepcional, sino por ser especialmente
bien tolerados por las plantas.
Sorprendentemente, ahora se ha descubierto que
los compuestos de fórmula I tienen, para fines prácticos, un
espectro biocida muy ventajoso en el control de microorganismos
fitopatógenos, especialmente hongos. Poseen propiedades curativas y
preventivas muy ventajosas y se usan en la protección de numerosas
plantas de cultivo. Con los compuestos de fórmula I es posible
inhibir o destruir microorganismos fitopatógenos que aparecen en
diversos cultivos de plantas útiles o en partes de dichas plantas
(frutos, flores, hojas, tallos, tubérculos, raíces), y proteger al
mismo tiempo las partes de las plantas que crecen más tarde, por
ejemplo, contra hongos fitopatógenos.
Se ha demostrado que los nuevos compuestos de
fórmula I son eficaces contra géneros específicos de la clase de
hongos Fungi imperfecti (por ejemplo, Cercospora), Basidiomicetos
(por ejemplo Puccinia) y Ascomicetos (por ejemplo Erysiphe y
Venturia) y especialmente contra Oomicetos (por ejemplo Plasmopara,
Peronospora, Pythium y Phytophthora). Por lo tanto, en la protección
de plantas, representan una valiosa adición a las composiciones
para controlar hongos fitopatógenos. Los compuestos de fórmula I se
pueden usar también como recubrimientos para proteger semillas
(frutos, tubérculos, granos) y esquejes de plantas contra
infecciones fúngicas y contra hongos fitopatógenos que aparecen en
el suelo.
La invención se refiere también a composiciones
que comprenden compuestos de fórmula I como ingrediente activo,
especialmente composiciones para proteger las plantas, y al uso de
las mismas en el sector agrícola o en campos relacionados.
Además, la presente invención incluye la
preparación de estas composiciones, donde el ingrediente activo se
mezcla homogéneamente con una o más de las substancias o grupos de
substancias descritos en este documento. Se incluye también un
método para tratar las plantas que se distingue por la aplicación
de los nuevos compuestos de fórmula I o de las nuevas
composiciones.
Los cultivos diana a proteger incluidos en el
alcance de esta invención comprenden, por ejemplo, las siguientes
especies de plantas: cereales, (trigo, cebada, centeno, avena,
arroz, maíz, sorgo y especies relacionadas); remolacha (remolacha
azucarera y remolacha forrajera); frutos de pipa, frutos de hueso y
frutos rojos (manzanas, peras, ciruelas, melocotones, almendras,
cerezas, fresas, frambuesas y moras); plantas leguminosas (judías,
lentejas, guisantes, soja); plantas oleosas (colza, mostaza,
amapola, aceitunas, girasoles, cocoteros, plantas de aceite de
ricino, granos de cacao, cacahuetes); curcubitáceas (calabacines,
pepinos, melones); plantas de fibra (algodón, lino, cáñamo, yute);
frutas cítricas (naranjas, limones, pomelos, mandarinas);
hortalizas (espinaca, lechuga, espárragos, repollo, zanahorias,
cebollas, tomates, patatas, pimentón picante); laureáceas (aguacate,
canela, alcanfor) y plantas tales como tabaco, nueces, café, azúcar
de caña, té, pimienta, vides, lúpulo, plátanos y plantas de caucho
natural y también ornamentales.
Los compuestos de fórmula I se usan normalmente
en forma de composiciones y se pueden aplicar a la zona o la planta
que se quiere tratar simultáneamente o sucesivamente con otros
ingredientes activos. Estos otros ingredientes activos pueden ser
fertilizantes, compuestos que proporcionan micronutrientes u otras
preparaciones que influyen en el crecimiento de la planta. También
es posible usar herbicidas o insecticidas selectivos, fungicidas,
bactericidas, nematicidas, molusquicidas o mezclas de varias de
estas preparaciones, si se desea junto con vehículos adicionales,
tensioactivos u otros adyuvantes que promueven la aplicación
utilizados habitualmente en la tecnología de formulación.
Los compuestos de fórmula I se pueden mezclar con
otros fungicidas, dando como resultado en algunos casos actividades
sinérgicas inesperadas.
Los componentes de mezcla que son particularmente
preferidos son azoles tales como azaconazol, bitertanol,
propiconazol, difenoconazol, diniconazol, ciproconazol,
epoxiconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol,
imazalilo, imibenconazol, ipconazol, tebuconazol, tetraconazol,
fenbuconazol, metconazol, miclobutanilo, perfurazoato, penconazol,
bromuconazol, pirifenox, procloraz, triadimefon, triadimenol,
triflumizol o triticonazol; carabinoles de pirimidinilo tales como
ancimidol, fenarimol o nuarimol; 2-aminopirimidina
tal como bupirimato, dimetirimol o etirimol; morfolinas tales como
dodemorf, fenpropidin, fenpropimorf, espiroxamina o tridemorf;
anilinopirimidinas tales como ciprodinilo, pirimetanilo o
mepanipirim; pirroles tales como fenpiclonilo o fludioxonilo;
fenilamidas tales como benalaxilo, furalaxilo, metalaxilo,
R-metalaxilo, ofurace u oxadixilo; bencimidazoles
tales como benomilo, carbendazim, debacarb, fuberidazol o
tiabendazol; dicarboximidas tales como clozolinato, diclozolina,
iprodina, miclozolina, procimidona o vinclozolin; carboxamidas
tales como carboxin, fenfuram, flutolanil, mepronil, oxicarboxin o
tifluzamida; guanidinas tales como guazatina, dodina o iminoctadina;
estrobilurinas tales como azoxistrobina, cresoximetilo,
metominostrobin, SSF-129,
2-[(2-trifluorometil)-pirid-6-iloximetil]-3-metoxiacrilato
de metilo o
metiléster-O-metiloxima del ácido
2-[\alpha-{[(\alpha-metil-3-trifluorometil-bencil)imino]-oxi]-o-tolil]
-glioxílico; ditiocarbamatos tales como ferbam, mancozeb, maneb,
metiram, propineb, tiram, zineb o ziram;
N-halometiltio-dicarboximidas tales
como captafol, captan, diclofluanid, fluoromida, folpet o
tolifluanid; compuestos de cobre tales como mezcla de Bordeaux,
hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido
cuproso, mancobre u oxina-cobre; derivados de
nitrofenol tales como dinocap o
nitrotal-isopropilo; derivados organofosforados
tales como edifenfos, iprobenfos, isoprotiolano, fosdifen,
pirazofos, o toclofos-metilo; y otros compuestos de
diversas estructuras tales como
acibenzolar-S-metilo, anilazina,
blasticidina-S, quinometionat, cloroneb,
clorotalonilo, cimoxanilo, diclono, diclomezina, dicloran,
dietofencarb, dimetomorf, ditianon, etridiazol, famoxadona,
fenamidona, fentin, ferimzona, fluazinam, flusulfamida, fenhexamid,
fosetil-aluminio, himexazol, kasugamicina,
metasulfocarb, pencicuron, ftalida, polioxinas, probenazol,
propamocarb, piroquilon, quinoxifen, quintozeno, azufre,
triazóxido, triciclazol, triforina o validamicina.
Los vehículos y tensioactivos adecuados pueden
ser sólidos o líquidos y corresponden a substancias utilizadas
habitualmente en la tecnología de formulación, tales como, por
ejemplo, substancias minerales naturales o regeneradas,
disolventes, dispersantes, agentes humectantes, pegamentos,
espesantes, aglutinantes o fertilizantes. Dichos vehículos y
aditivos se describen, por ejemplo, en el documento WO
95/30651.
Un método preferido para aplicar un compuesto de
fórmula I o una composición agroquímica que comprende al menos uno
de estos compuestos, es la aplicación al follaje (aplicación
foliar), dependiendo la frecuencia y la velocidad de aplicación del
riesgo de infestación por el patógeno en cuestión. Los compuestos
de fórmula I se pueden aplicar también a granos de semilla
(recubrimiento) por impregnación de los granos con una formulación
líquida del ingrediente activo o recubriéndolos con una formulación
sólida.
Los compuestos de fórmula I se usan en forma no
modificada o, preferiblemente, junto con los adyuvantes utilizados
convencionalmente en la tecnología de formulación, y se formulan
para este fin ventajosamente de una manera conocida, por ejemplo,
en concentrados emulsionables, pastas que se pueden recubrir,
soluciones que se pueden pulverizar o diluir directamente,
emulsiones que se pueden diluir, polvos que se pueden humedecer,
polvos solubles, polvos finos, gránulos y por encapsulación en, por
ejemplo, substancias poliméricas. Según la naturaleza de las
composiciones, los métodos de aplicación tales como pulverización,
atomización, espolvoreo, dispersión, recubrimiento o vertido, se
eligen de acuerdo con los objetivos pretendidos y las
circunstancias predominantes.
Son proporciones de aplicación ventajosas
normalmente de 1 g a 2 kg de ingrediente activo (i.a.) por hectárea
(ha), preferiblemente de 10 g a 1 kg de i.a./ha, especialmente de
25 g a 750 g de i.a/ha. Cuando se usan como recubrimiento de
semillas, se usan proporciones, ventajosamente, de 0,001 g a 1,0 g
de ingrediente activo por kg de semilla.
Las formulaciones, es decir, las composiciones,
preparaciones o mezclas que comprenden el (los) compuesto(s)
(ingrediente(s) activo(s)) de fórmula I y cuando sea
apropiado, un adyuvante sólido o líquido, se preparan de una manera
conocida, por ejemplo, mezclando y/o triturando homogéneamente el
ingrediente activo con diluyentes, por ejemplos disolventes,
vehículos sólidos y, cuando sea apropiado, compuestos
superficialmente activos (tensioactivos).
Un especialista en la técnica puede conocer otros
tensioactivos adicionales usados habitualmente en la tecnología de
formulación o se pueden encontrar en la bibliografía técnica
pertinente.
Las composiciones agroquímicas normalmente
comprenden del 0,01 al 99% en peso, preferiblemente del 0,1 al 95%
en peso de un compuesto de fórmula I, del 99,99 al 1% en peso,
preferiblemente del 99,9 al 5% en peso de un adyuvante sólido o
líquido y del 0 al 25% en peso, preferiblemente del 0,1 al 25% en
peso de un tensioactivo.
Aunque los productos comerciales preferiblemente
se formularán como concentrados, el usuario final normalmente
utilizará formulaciones diluidas.
Las composiciones pueden comprender también
ingredientes adicionales, tales como estabilizantes,
antiespumantes, reguladores de la viscosidad, aglutinantes y
adhesivos, así como fertilizantes u otros ingredientes activos para
obtener efectos especiales.
Los siguientes ejemplos ilustran la invención
descrita anteriormente, sin limitar el alcance de la misma de
ninguna manera. Las temperaturas se dan en grados Celsius.
Ejemplos de Preparación para compuestos de
fórmula
I
A una mezcla de ácido
(S)-2-etanosulfonilamino-3-metil-butírico
(0,7 g),
2-{4-[2-(4-fluorofenil)-propoxi]-3-metoxi-fenil)-etilamina
(1,0 g) y dietil-isopropilamina (1,2 ml) en
dimetilformamida (30 ml) se le añade hexafluorofosfato de
benzotriazol-1-iloxi-tris-(dimetilamino)fosfonio
(1,5 g) de una sola vez. La mezcla de reacción se agita durante 2
horas a temperatura ambiente. Después se añade agua (200 ml). Se
extrae con acetato de etilo (2 x 200 ml). Las capas orgánicas se
lavan con salmuera (2 x 200 ml), se secan (MgSO_{4}) y se
evaporan. El residuo se purifica por cromatografía ultrarrápida en
columna de gel de sílice (acetato de etilo/hexano 2:1) y
recristalización (acetato de etilo/hexano). Se obtiene
(S)-2-etanosulfonilamino-N-(-{4-[2-(4-fluoro-fenil)-propoxi]
-3-metoxi-fenil}-etil)-3-metil-butiramida,
p.f. 107-111ºC.
Los compuestos presentados en la tabla 1 se
obtienen de acuerdo con el ejemplo A1.1.
Una mezcla de
(S)-2-etanosulfonilamino-N-[2-(4-hidroxi-3-metoxi-fenil)
-etil]-3-metilbutiramida (2,1 g),
1-(3-cloro-propenil)-3-trifluorometil-benceno
(2,0 g) y metóxido sódico (12 ml, solución 1 M en metanol) en
metanol (50 ml) se calienta a reflujo durante 4 horas. Después de
la refrigeración se añade agua (500 ml). Se extrae con acetato de
etilo (2 x 400 ml). Las capas orgánicas se lavan con salmuera (150
ml), se secan (MgSO_{4}) y se evaporan. El residuo se disuelve en
tetrahidrofurano (40 ml) y se hidrogena sobre paladio (al 5% sobre
carbono, 0,14 g) a temperatura ambiente y a presión normal. La
mezcla de reacción se filtra. El filtrado se evapora. Se obtiene
(S)-2-etanosulfonilamino-N-(2-(3-metoxi-4-[3-(3-trifluorometil-fenil)-propoxi]
-fenil}-etil)-3-metil-butiramida,
p.f. 119-120ºC.
\newpage
Los compuestos presentados en la tabla A2 se
obtienen de acuerdo con el ejemplo A2.01.
Una mezcla de alcohol
4-hidroxi-3-metoxibencílico
(76,1 g) y cianuro sódico (19,9 g) en dimetilformamida (250 ml) se
agita en una atmósfera de nitrógeno durante 3 horas a +120ºC. La
mezcla de reacción se enfría a +90ºC y se le añade
1-cloro-4-(3-cloro-propenil)-benceno.
La mezcla se agita a dicha temperatura durante 2 horas. Después de
la refrigeración se vierte en agua (1000 ml) y se extrae con
acetato de etilo (2 x 500 ml). Las capas orgánicas se lavan con
salmuera (2 x 500 ml), se secan (MgSO_{4}) y se evaporan. El
residuo se purifica por cromatografía ultrarrápida en columna
usando gel de sílice y acetato de etilo/hexano (1:3). El producto
obtenido se disuelve en metanol (400 ml) y se hidrogena sobre
cobalto Raney a +40ºC y a 100 bar (10 MPa). Se añade agua (300 ml)
y acetato de etilo (200 ml). Después de la filtración, la mezcla de
reacción se extrae con acetato de etilo (2 x 500 ml). Las capas
orgánicas se lavan con salmuera (2 x 200 ml); se secan
(K_{2}CO_{3}) y se evaporan. Se obtiene
2-{4-[3-(4-clorofenil)-aliloxi]-3-metoxi-fenil}-etilamina.
Se disuelven
BOC-L-valina (31,4 g) y
N-metilmorfolina (15,9 ml) en tetrahidrofurano (250
ml) y se enfría a -20ºC. Se añade gota a gota cloroformiato de
isobutilo (18,9 ml) durante 20 minutos. La mezcla resultante se
agita durante 15 minutos y se deja calentar a -7ºC. Después se
enfría de nuevo a -20ºC y se añade gota a gota una solución de
2-{4-[3-(4-clorofenil)-aliloxi]
-3-metoxi-fenil}-etilamina (41,7 g)
en tetrahidrofurano (150 ml) durante 40 minutos.
La mezcla de reacción se agita a temperatura
ambiente durante 4 horas. Se añade cuidadosamente ácido clorhídrico
1 M (500 ml). Se extrae con acetato de etilo (2 x 500 ml). Las
capas orgánicas se lavan con ácido clorhídrico 1 M (500 ml) y
salmuera (500 ml), se secan (MgSO_{4}) y se evaporan. El residuo
se disuelve en tetrahidrofurano (500 ml) y se hidrogena sobre
paladio (al 5% sobre carbono, 0,14 g) a temperatura ambiente y a
presión normal. La mezcla de reacción se filtra y se evapora. El
residuo se disuelve en dioxano (130 ml) y se añade gota a gota
ácido sulfúrico 4 M (650 ml). La mezcla resultante se agita durante
8 horas a +50ºC. Después de la refrigeración, se extrae con éter
dietílico (2 x 1000 ml). La fase acuosa se satura con carbonato
potásico y después se extrae con éter dietílico (2 x 1500 ml). Las
capas orgánicas se secan (K_{2}CO_{3}) y se evaporan. Se
obtiene
(S)-2-amino-N-(2-{4-[3-(4-cloro-fenil)-propoxi]-3-metoxi-fenil}-etil)
-3-metil-butiramida.
A
(S)-2-amino-N-(2-{4-[3-(4-cloro-fenil)-propoxi]-3-metoxi-fenil}-etil)
-3-metil-butiramida (2 g) y
trietilamina (0,9 ml) en dioxano (30 ml) se le añade cloruro de
metanosulfonilo (0,4 ml). La mezcla de reacción se agita durante una
noche a temperatura ambiente. Después se añade agua (200 ml). Se
extra con acetato de etilo (2 x 200 ml). Las capas orgánicas se
lavan con salmuera (2 x 200 ml), se secan (MgSO_{4}) y se
evaporan. Se obtiene
(S)-2-metanosulfonilamino-N-(2-{3-metoxi-4-[3-(4-cloro-fenil)-propoxi]
-fenil}etil)-3-metil-butiramida.
Los compuestos presentados en la tabla A3 se
obtienen de acuerdo con el ejemplo A3.01.
Una mezcla de alcohol
4-hidroxi-3-metoxi-bencílico
(17,4 g) y cianuro sódico (6,6 g) en dimetilformamida (250 ml) se
agita en una atmósfera de nitrógeno durante 3 horas a +120ºC. La
mezcla después se enfría a +60ºC y se le añade
3-fenil-prop-2-inil
éster del ácido tolueno-4-sulfónico
(39 g) en dimetilformamida (50 ml) durante 5 minutos. Se agita a
+65ºC durante 4 horas más. Después de la refrigeración se añade
agua (800 ml). La mezcla se extrae con acetato de etilo (2 x 500
ml). Las fases orgánicas se lavan con salmuera (2 x 500 ml), se
secan (MgSO_{4}) y se evaporan. El residuo se purifica por
cromatografía ultrarrápida en columna de gel de sílice (acetato de
etilo/hexano 1:3) y se recristaliza en acetato de etilo/hexano. Se
obtiene
[3-metoxi-4-(3-fenil-prop-2-iniloxi)-fenil]-acetonitrilo,
p.f. 74-75ºC.
Los compuestos presentados en la tabla B1 se
obtienen de una manera análoga a la del ejemplo B1.1. Ph significa
fenilo
Una mezcla de
[3-metoxi-4-(3-fenil-prop-2-iniloxi)-fenil]-acetonitrilo
(2,0 g), amoniaco líquido (5 g) y níquel Raney (1 g) en metanol
(100 ml) se agita en un autoclave en una atmósfera de hidrógeno
(100 bar (10 MPa)) a +70ºC durante 2 horas. La mezcla de reacción
se filtra y se evapora. Se obtiene
2-[3-metoxi-4-(3-fenil-propoxi)-fenil]-etilamina
en forma de un aceite.
Los compuestos presentados en la tabla B2 se
obtienen de una manera análoga a la del ejemplo B2.1. Ph significa
fenilo
Los siguientes compuestos de las tablas 1 a 37 se
pueden preparar de una manera análoga a la de los ejemplos
anteriores.
Las formulaciones se pueden preparar de una
manera análoga a las descritas, por ejemplo, en el documento WO
95/30651.
Se pulverizan plántulas de vid en la etapa de 4 a
5 hojas, con una mezcla de pulverización (0,02% de ingrediente
activo) preparada a partir de una formulación en polvo humectable
del compuesto de ensayo. Después de 24 horas, las plantas tratadas
se infectan con una suspensión de esporangios del hongo. La
infestación con el hongo se evalúa después de la incubación durante
6 días a una humedad relativa del 95-100% y a
20ºC.
Se infectan plántulas de vid en la etapa de 4 a 5
hojas con una suspensión de esporangios del hongo. Después de la
incubación durante 24 horas en una cámara de humedad a una humedad
relativa del 95-100% y a 20ºC, las plantas
infectadas se secan y se pulverizan con una mezcla de pulverización
(0,02% de ingrediente activo) preparada a partir de una formulación
en polvo humectable del compuesto de ensayo. Una vez que el
recubrimiento pulverizador se ha secado, las plantas tratadas se
llevan de nuevo a la cámara de humedad. La infestación con el hongo
se evalúa seis días después de la infección.
Los compuestos de las tablas 1 a 37 presentan una
buena acción fungicida contra la Plasmopara vitícola en vides. Los
compuestos A1.01, A1.03, A1.04, A1.05, A1.06, A1.07, A1.08, A1.09,
A1.10, A1.11, A1.12, A2.04, A2.05 y A2.06 inhiben completamente la
infestación fúngica en este ensayo.
Después de un período de cultivo de tres semanas,
se pulverizan plantas de tomate con una mezcla de pulverización
(0,02% de ingrediente activo) preparada a partir de una formulación
en polvo humectable del compuesto de ensayo. Después de 48 horas,
las plantas tratadas se infectan con una suspensión de esporangios
del hongo. La infestación con el hongo se evalúa después de la
incubación de las plantas infectadas durante 5 días a una humedad
relativa del 90-100% y a 20ºC.
Después de un período de cultivo de tres semanas,
se riegan plantas de tomate con una mezcla de pulverización (0,02%
de ingrediente activo basado en el volumen del suelo) preparada a
partir de una formulación en polvo humectable del compuesto de
ensayo. Se tiene cuidado de que la mezcla de pulverización no entre
en contacto con las partes de las plantas que están por encima del
suelo. Después de 96 horas, las plantas tratadas se infectan con
una suspensión de esporangios del hongo. La infestación con el
hongo se evalúa después de la incubación de las plantas infectadas
durante 4 días a una humedad relativa del 90-100% y
a 20ºC.
Los compuestos de la tablas 1 a 37 presentan un
efecto de larga duración contra la infestación con hongos. Los
compuestos A1.01, A1.03, A1.04, A1.05, A1.06, A1.07, A1.08, A1.09,
A1.10, A1.11, A1.12, A2.04, A2.05 y A2.06 inhiben completamente la
infestación fúngica en este ensayo.
Se pulverizan plantas de patata de
2-3 semanas (variedad Bintje) con una mezcla de
pulverización (0,02% de ingrediente activo) preparada a partir de
una formulación en polvo humectable del compuesto de ensayo.
Después de 48 horas, las plantas tratadas se infectan con una
suspensión de esporangios del hongo. La infestación con el hongo se
evalúa después de la incubación de las plantas infectadas durante 4
días a una humedad relativa del 90-100% y a
20ºC.
Se riegan plantas de patata de
2-3 semanas (variedad Bintje) con una mezcla de
pulverización (0,02% de ingrediente activo basado en el volumen del
suelo) preparada a partir de una formulación en polvo humectable del
compuesto de ensayo. Se tiene cuidado de que la mezcla de
pulverización no entre en contacto con las partes de las plantas
que están por encima del suelo. Después de 48 horas, las plantas
tratadas se infectan con una suspensión de esporangios del hongo.
La infestación con el hongo se evalúa después de la incubación de
las plantas infectadas durante 4 días a una humedad relativa del
90-100% y a 20ºC.
La infestación fúngica se controla eficazmente
con los compuestos de las tablas 1 a 37. Los compuestos A1.01 y
A1.06 inhiben completamente la infestación fúngica en este
ensayo.
Claims (14)
1. Amidas de \alpha-sulfin- y
\alpha-sulfonaminoácidos de fórmula I
incluyendo los isómeros ópticos de las mismas y
mezclas de dichos
isómeros,
donde
n es el número cero o uno;
R_{1} es alquilo con 1 a 12 átomos de carbono,
alquilo con 1 a 12 átomos de carbono substituido con alcoxi con 1 a
4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,
alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8
átomos de carbono, ciano, alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de
carbono, alqueniloxicarbonilo con 3 a 6 átomos de carbono o
alquiniloxicarbonilo con 3 a 6 átomos de carbono; cicloalquilo con
3 a 8 átomos de carbono; alquenilo con 2 a 12 átomos de carbono;
alquinilo con 2 a 12 átomos de carbono; haloalquilo con 1 a 12
átomos de carbono; o un grupo NR_{12}R_{13} en el que cada uno
de R_{12} y R_{13} es independientemente entre sí hidrógeno o
alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, o juntos son tetra- o
pentametileno;
cada uno de R_{2} y R_{3} es
independientemente hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono;
alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituido con hidroxi,
mercapto, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 4
átomos de carbono; alquenilo con 3 a 8 átomos de carbono; alquinilo
con 3 a 8 átomos de carbono; cicloalquilo con 3 a 8 átomos de
carbono; cicloalquil con 3 a 8 átomos de
carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; o los
dos grupos R_{2} y R_{3} junto con el átomo de carbono al que
están unidos forman un anillo hidrocarbonado de tres a ocho
miembros;
cada uno de R_{4}, R_{5}, R_{6} y R_{7}
es, independientemente, hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono;
R_{8} es alquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono o alquinilo con 3 a 6 átomos
de carbono;
cada uno de R_{9} y R_{10}, R_{14},
R_{15}, R_{16} y R_{17} es independientemente hidrógeno o
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; y
A es fenilo opcionalmente substituido.
2. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación
1 en el que
R_{1} es alquilo con 1 a 12 átomos de carbono,
alquilo con 1 a 12 átomos de carbono substituido con alcoxi con 1 a
4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, o
alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono; alquenilo con 2 a 12
átomos de carbono; alquinilo con 2 a 12 átomos de carbono;
haloalquilo con 1 a 12 átomos de carbono; o un grupo
NR_{12}R_{13} en el que cada uno de R_{12} y R_{13} es
independientemente entre sí hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono o juntos son tetra- o pentametileno; y
R_{2} es hidrógeno y R_{3} es alquilo con 1 a
8 átomos de carbono; alquilo con 1 a 8 átomos de carbono
substituido con hidroxi, mercapto, alcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono o alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono; alquenilo con 3 a 8
átomos de carbono; alquinilo con 3 a 8 átomos de carbono;
cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono; cicloalquil con 3 a 8
átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono; y
R_{4} es hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos
de carbono y cada uno de R_{5}, R_{6} y R_{7} es
hidrógeno.
3. Un compuesto de fórmula I de acuerdo con la
reivindicación 1 en el que
n es uno; y
R_{1} es alquilo con 1 a 12 átomos de carbono,
alquenilo con 2 a 12 átomos de carbono; haloalquilo con 1 a 12
átomos de carbono; o un grupo NR_{12}R_{13} en el que cada uno
de R_{12} y R_{13} es independientemente entre sí hidrógeno o
alquilo con 1 a 6 átomos de carbono; y
R_{2} es hidrógeno y R_{3} es alquilo con 1 a
4 átomos de carbono; alquenilo con 3 a 4 átomos de carbono o
ciclopropilo; y
R_{4} es hidrógeno, metilo o etilo y cada uno
de R_{5}, R_{6} y R_{7} es hidrógeno; y
R_{8} es alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono.
4. Un compuesto de fórmula I de acuerdo con la
reivindicación 1 en el que
n es uno; y
R_{1} es alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono; haloalquilo con 1 a 4 átomos
de carbono; o dialquilamino con 1 a 2 átomos de carbono; y
R_{2} es hidrógeno y R_{3} es alquilo con 3 a
4 átomos; alilo o ciclopropilo; y
R_{4} es hidrógeno o metilo y cada uno de
R_{5}, R_{6} y R_{7} es hidrógeno; y
R_{8} es metilo o etilo.
5. Un compuesto de fórmula I de acuerdo con la
reivindicación 1 en el que
n es uno; y
R_{1} es alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
vinilo; haloalquilo con 1 a 4 átomos de carbono; o dimetilamino;
y
R_{2} es hidrógeno y R_{3} es isopropilo;
y
cada uno de R_{4}, R_{5}, R_{6} y R_{7}
es hidrógeno; y
R_{8} es metilo.
6. Un compuesto de fórmula I de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 en el que
cada uno de R_{9}, R_{10}, R_{14},
R_{15}, R_{16}, R_{17} es, independientemente hidrógeno o
metilo; y
A es fenilo opcionalmente substituido con 1 a 3
substituyentes seleccionados entre alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono, alquenilo con 2 a 8 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 8
átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono,
cicloalquil con 3 a 8 átomos de carbono-alquilo con
1 a 4 átomos de carbono, fenilo, fenil-alquilo con 1
a 4 átomos de carbono, donde los hidrógenos de todos los
substituyentes anteriores pueden estar opcionalmente substituidos a
su vez con uno o varios halógenos iguales o diferentes; alcoxi con
1 a 8 átomos de carbono; alqueniloxi con 3 a 8 átomos de carbono;
alquiniloxi con 3 a 8 átomos de carbono; alcoxi con 1 a 8 átomos de
carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono;
halogenoalcoxi con 1 a 8 átomos de carbono; alquiltio con 1 a 8
átomos de carbono; halogenoalquiltio con 1 a 8 átomos de carbono;
alquilsulfonilo con 1 a 8 átomos de carbono; formilo; alcanoílo con
2 a 8 átomos de carbono; hidroxi; halógeno; ciano; nitro; amino;
alquilamino con 1 a 8 átomos de carbono; dialquilamino con 1 a 8
átomos de carbono; carboxi; alcoxicarbonilo con 1 a 8 átomos de
carbono; alqueniloxicarbonilo con 1 a 8 átomos de carbono o
alquiniloxicarbonilo con 1 a 8 átomos de carbono.
7. Un compuesto de fórmula I de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 en el que
cada uno de R_{9}, R_{10}, R_{14},
R_{15}, R_{16}, R_{17} es hidrógeno; y
A es fenilo opcionalmente substituido con 1 a 3
substituyentes seleccionado entre alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono, alquenilo con 2 a 8 átomos de carbono, donde los
hidrógenos de todos los substituyentes anteriores pueden estar
opcionalmente substituidos a su vez con uno o varios halógenos
iguales o diferentes; alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono;
halogenoalcoxi con 1 a 8 átomos de carbono; alquiltio con 1 a 8
átomos de carbono; halogenoalquiltio con 1 a 8 átomos de carbono;
halógeno, ciano; nitro o alcoxi carbonilo con 1 a 8 átomos de
carbono.
8. Un compuesto de fórmula I de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que
cada uno de R_{9}, R_{10}, R_{14},
R_{15}, R_{16}, R_{17} es hidrógeno; y
A es fenilo opcionalmente substituido con 1 a 3
substituyentes seleccionados entre alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono; haloalquilo con 1 a 8 átomos de carbono; alcoxi con 1 a 8
átomos de carbono; halogenoalcoxi con 1 a 8 átomos de carbono;
alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono; halogenoalquiltio con 1 a 8
átomos de carbono; halógeno; ciano; nitro o alcoxicarbonilo con 1 a
8 átomos de carbono.
9. Un proceso para la preparación de un compuesto
de fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende hacer
reaccionar
a) un aminoácido de fórmula II o un derivado
carboxi activado del mismo
en la que R_{1}, n, R_{2} y R_{3} son como
se han definido para la fórmula I, con una amina de fórmula
III
en la que R_{4}, R_{5}, R_{6}, R_{7},
R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{14}, R_{15}, R_{16}, R_{17}
y A son como se han definido para la fórmula I, opcionalmente en
presencia de una base y opcionalmente en presencia de un agente
diluyente,
o
b) un derivado de aminoácido de fórmula VI
en la que R_{4}, R_{5}, R_{6}, R_{7},
R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{14}, R_{15}, R_{16}, R_{17}
y A son como se han definido para la fórmula I, con un haluro de
sulfonilo o haluro de sulfinilo de fórmula
V.
(V)R_{1}---
\melm{\delm{\dpara}{O}}{S}{\uelm{\dpara}{\hskip-0,1cm(O) _{n} }}---Xen la que R_{1} y n son como se han definido
para la fórmula I y X es haluro,
o
c) un fenol de fórmula VII
en la que R_{1}, n, R_{2}, R_{3}, R_{4},
R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} son como se han definido para
la fórmula I, con un compuesto de fórmula
VIII
en la que R_{9}, R_{10}, R_{14}, R_{15},
R_{16}, R_{17} y A son como se han definido para la fórmula I e
Y es un grupo
saliente.
\newpage
10. Un proceso para preparar un compuesto de
fórmula Ia
en la que R_{1}, n, R_{2}, R_{3}, R_{4},
R_{5}, R_{6}, R_{7}, R_{8}, R_{9} y A se definen en la
reivindicación 1 para la fórmula I, que comprende hacer reaccionar
un compuesto de fórmula
IX
en la que R_{1}, n, R_{2}, R_{3}, R_{4},
R_{5}, R_{6}, R_{7}, R_{8}, R_{9}, R_{10} y A se
definen para la fórmula I con
hidrógeno.
11. Una composición para controlar y proteger
contra microorganismos fitopatógenos, que comprende un compuesto de
fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1 como ingrediente
activo junto con un vehículo adecuado.
12. El uso de un compuesto de fórmula I de
acuerdo con la reivindicación 1 para proteger a las plantas contra
la infestación por microorganismos fitopatógenos.
13. Un método para controlar y prevenir una
infestación de plantas de cultivo por microorganismos
fitopatógenos, que comprende la aplicación de un compuesto de
fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1 como ingrediente activo
a la planta, a partes de las plantas o al sitio en el que se
encuentran.
14. Un método de acuerdo con la reivindicación
13, donde los microorganismos fitopatógenos son organismos
fúngicos.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9826649.7A GB9826649D0 (en) | 1998-12-03 | 1998-12-03 | Organic compounds |
| GB9826649 | 1998-12-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2219106T3 true ES2219106T3 (es) | 2004-11-16 |
Family
ID=10843623
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES99968337T Expired - Lifetime ES2219106T3 (es) | 1998-12-03 | 1999-12-01 | Amidas de alfa-sulfin- y alfa-sulfonaminoacidos. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6538159B2 (es) |
| EP (1) | EP1135369B1 (es) |
| JP (1) | JP4463991B2 (es) |
| AT (1) | ATE260250T1 (es) |
| AU (1) | AU2537400A (es) |
| BR (1) | BR9915842B1 (es) |
| DE (1) | DE69915102T2 (es) |
| ES (1) | ES2219106T3 (es) |
| GB (1) | GB9826649D0 (es) |
| WO (1) | WO2000032569A2 (es) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0022338D0 (en) * | 2000-09-12 | 2000-10-25 | Novartis Ag | Organic Compounds |
| AU2003211652A1 (en) * | 2002-03-15 | 2003-09-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | N-biphenylamides and fungicidal compositions containing the same |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU216747B (hu) * | 1994-05-04 | 1999-08-30 | Novartis Ag. | Fungicid N-szulfonil- és N-szulfinil-aminosav-amidok, ezek előállítása és alkalmazása, valamint ezeket tartalmazó fungicid készítmények |
| US6194611B1 (en) * | 1995-10-18 | 2001-02-27 | Novartis Crop Protection, Inc. | N-sulphonyl and N-sulphinyl amino acid derivatives as microbicides |
| ES2186145T3 (es) * | 1997-02-25 | 2003-05-01 | Syngenta Participations Ag | Amidas de n-sulfonil y n-sulfinil aminoacidos como microbicidas. |
| WO1998038160A1 (en) * | 1997-02-25 | 1998-09-03 | Novartis Ag | N-sulphonyl and n-sulphinyl amino acid amides as microbicides |
| US6221888B1 (en) * | 1997-05-29 | 2001-04-24 | Merck & Co., Inc. | Sulfonamides as cell adhesion inhibitors |
| GB9804265D0 (en) * | 1998-02-27 | 1998-04-22 | Ciba Geigy Ag | Organic compounds |
-
1998
- 1998-12-03 GB GBGB9826649.7A patent/GB9826649D0/en not_active Ceased
-
1999
- 1999-12-01 BR BRPI9915842-6A patent/BR9915842B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-12-01 JP JP2000585211A patent/JP4463991B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-01 WO PCT/EP1999/009349 patent/WO2000032569A2/en active IP Right Grant
- 1999-12-01 DE DE69915102T patent/DE69915102T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-01 ES ES99968337T patent/ES2219106T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-01 EP EP99968337A patent/EP1135369B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-01 AU AU25374/00A patent/AU2537400A/en not_active Abandoned
- 1999-12-01 AT AT99968337T patent/ATE260250T1/de not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-06-01 US US09/872,576 patent/US6538159B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9915842B1 (pt) | 2010-07-13 |
| AU2537400A (en) | 2000-06-19 |
| US6538159B2 (en) | 2003-03-25 |
| BR9915842A (pt) | 2001-09-04 |
| ATE260250T1 (de) | 2004-03-15 |
| EP1135369B1 (en) | 2004-02-25 |
| US20020099241A1 (en) | 2002-07-25 |
| JP4463991B2 (ja) | 2010-05-19 |
| GB9826649D0 (en) | 1999-01-27 |
| DE69915102T2 (de) | 2004-07-22 |
| WO2000032569A2 (en) | 2000-06-08 |
| WO2000032569A3 (en) | 2000-10-05 |
| DE69915102D1 (de) | 2004-04-01 |
| JP2002531437A (ja) | 2002-09-24 |
| EP1135369A2 (en) | 2001-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2223848T3 (es) | Nuevos derivados de fenil-propargileter. | |
| ES2271109T3 (es) | Pirrocarboxamidas y pirrolcarbotioamidas y sus usos agroquimicos. | |
| ES2241676T3 (es) | Pirazolcarboxamidas y pirazoltiamidas como fungicidas. | |
| ES2213565T3 (es) | Nuevos derivados de eter propargilico. | |
| ES2219106T3 (es) | Amidas de alfa-sulfin- y alfa-sulfonaminoacidos. | |
| US6384040B1 (en) | Condensed 4-thioxopyrimidine derivatives as microbicides | |
| ES2315690T3 (es) | Compuestos de silicio con actividad microbicida. | |
| ES2272697T3 (es) | Pirrolcarboxamidas para su uso como fungicidas. | |
| JP2002504536A (ja) | Ｎ−スルホニルおよびｎ−スルフィニルフェニルグリシナミド | |
| ES2214245T3 (es) | Derivados del acido alfa-sulfenimino. | |
| ES2219090T3 (es) | Amidas de alfa-sulfin- y alfa-sulfonaminoacidos. | |
| JP2003531136A (ja) | 新規アルファ−スルフィン−及びアルファ−スルフォンアミノ酸アミド誘導体 | |
| US20040214721A1 (en) | Novel n-bisaryl- and n-aryl-cycloalkylidenyl-alpha-sulfin- and alpha-sulfonamino acid amides | |
| ES2277137T3 (es) | Derivados de propargil-eter, un procedimiento para su preparacion y suuso para controlar microorganismos fitopatogenos. | |
| US7166746B2 (en) | N-bisaryl- and n-aryl-cycloakylidenyl-αhydroxy-and α-alkoxy acid amides | |
| JP2003531135A (ja) | アルファ−スルフィン−及びアルファ−スルフォンアミノ酸アミド誘導体 | |
| ES2241327T3 (es) | Compuestos pesticidas de bis-oxima. | |
| JP2003531134A (ja) | 新規アルファ−スルフィン−及びアルファ−スルフォンアミノ酸アミド | |
| WO2000017154A1 (en) | Pesticidal tris-oxime compounds | |
| MXPA00001297A (es) | Derivados de n-sulfonilglicinalquiniloxifenetilamida microbicidas |