MXPA00001297A - Derivados de n-sulfonilglicinalquiniloxifenetilamida microbicidas - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere:a novedosos compuestos plaguicidamente activos de la fórmula I:asícomo a los posibles isómeros y mezclas de isómeros de los mismos, en donde:n es un número 0ó1;y R1 es alquilo de 1 a 12átomos de carbono que estáinsustituido o que puede estar sustituido por alcoxilo de 1 a 4átomos de carbono, tioalquilo de 1 a 4átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 8átomos de carbono, ciano, alcoxilo de 1 a 6átomos de carbono-carbonilo, alquiniloxicarbonilo de 3 a 6átomos de carbono, o por alquiniloxicarbonilo de 3 a 6átomos de carbono-carbonilo;cicloalquilo de 3 a 8átomos de carbono;alquenilo de 2 a 12átomos de carbono;alquinilo de 2 a 12átomos de carbono;haloalquilo de 1 a 12átomos de carbono;o un grupo NR11R12, en donde R11 Y R12 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno o alquilo de 1 a 6átomos de carbono, o son juntos tetra- o penta-metileno;R2 y R3 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno;alquilo de 1 a 8átomos de carbono;alquilo de 1 a 8átomos de carbono sustituido por hidroxilo, alcoxilo de 1 a 4átomos de carbono, mercapto, o por tioalquilo de 1 a 4átomos de carbono;alquenilo de 3 a 8átomos de carbono;alquinilo de 3 a 8átomos de carbono;cicloalquilo de 3 a 8átomos de carbono;cicloalquilo de 3 a 8átomos de carbono-alquilo de 1 a 4átomos de carbono;o los dos grupos R2 y R3, junto con elátomo de carbono con el que están enlazados, forman un anillo de 3 a 8 miembros;R4, R5, R6, y R7 son idénticos o diferentes, y son cada uno independientemente de los otros, hidrógeno o alquilo de 1 a 4átomos de carbono;R8 es alquilo de 1 a 6átomos de carbono, alquenilo de 3 a 6átomos de carbono;o alquinilo de 3 a 6átomos de carbono;A es alquileno de 1 a 6átomos de carbono;y B es arilo opcionalmente mono-ópoli-nuclear, insustituido o sustituido;heteroarilo opcionalmente mono-ópolinuclear, insustituido o sustituido;alquilo de 4 a 12átomos de carbono;o cicloalquilo de 3 a 8átomos de carbono. Los compuestos novedosos tienen propiedades de protección de las plantas, y son adecuadas para proteger a las plantas contra la infestación por microorganismos fitopatógenos

Description

DERIVADOS DE N- Strr.FONILG ICINA QÜTNTLOXIFENETILA in? MICRQBICIPAS La presente invención se refiere a novedosos derivados de a-aminoácido de la fórmula I más adelante. Se refiere a la preparación de estas sustancias, y a composiciones agroquímicas que comprenden cuando menos uno de estos compuestos como ingrediente activo. La invención también se refiere a la preparación de estas composiciones, y al uso de los compuestos o de las composiciones en el control o en la prevención de la infestación de plantas por microorganismos fitopatógenos, especialmente hongos. La invención se refiere a compuestos de la fórmula general así como a los posibles isómeros y mezclas de isómeros de los mismos , en donde : n es un número 0 ó 1 ; y R? es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono que está insustituido o que puede estar sustituido por alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, tioalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono, ciano, alcoxicarbonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alqueniloxicarbonilo de 3 a 6 átomos de carbono, o por alquiniloxicarbonilo de 3 a 6 átomos de carbono; cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono; alquenilo de 2 a 12 átomos de carbono; alquinilo de 2 a 12 átomos de carbono; haloalquilo de 1 a 12 átomos de carbono; o un grupo NR21R12, en donde RX1 y R12 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, o son juntos tetra- o penta-metileno; R2 y R3 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno; alquilo de 1 a 8 átomos de carbono; alquilo de 1 a 8 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, mercapto, o por tioalquilo de 1 a 4 átomos de carbono; alquenilo de 3 a 8 átomos de carbono; alquinilo de 3 a 8 átomos de carbono; cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono; cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; o los dos grupos R2 y R3, junto con el átomo de carbono con el que están enlazados, forman un anillo de 3 a 8 miembros; R4, Rs, Rg, y R, son idénticos o diferentes, y son cada uno independientemente de los otros, hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R8 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono; o alquinilo de 3 a 6 átomos de carbono ; A es alquileno de 1 a 6 átomos de carbono,- y B es arilo opcionalmente mono- ó poli-nuclear, insustitui- do o sustituido; heteroarilo opcionalmente mono- ó poli-nuclear, insustituido o sustituido; alquilo de 4 a 12 átomos de carbono; o cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono. Los ejemplos de arilo en el sentido anteriormente mencio-nado son : fenilo, naftilo, antracenilo, fenantrenilo. Los ejemplos de heteroarilo son: furilo, tienilo, pirrolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, triazolilo, tetrazolilo, piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, triazinilo, tetrazinilo, indolilo, benzotiofenilo, benzofuranilo, bencimidazolilo, indazolilo, benzotriazolilo, benzotiazolilo, benzoxazolilo, quinolinilo, isoquinolinilo, ftalazinilo, quinoxalinilo, quinazolinilo, cinolinilo, naftiridinilo. Los ejemplos de los sustituyentes de estos grupos arilo o heteroarilo son: alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, fenilo, fenilalquilo, siendo posible que estos grupos lleven uno o más átomos de halógeno idénticos o diferentes; alcoxilo; alqueniloxilo; alquiniloxilo; alcoxialquilo; haloalco-xilo; tioalquilo; halotioalquilo; alquilsulfonilo; formilo alcanoílo; hidroxilo; halógeno; ciano; nitro; amino; alquilamino dialquilamino; carboxilo; alcoxicarbonilo; alqueniloxicarbonilo alquiniloxicarbonilo.

En la fórmula I anterior, "halógeno" incluye flúor, cloro, bromo, y yodo . Los radicales de alquilo, alquenilo, y alquinilo pueden ser de cadena recta o ramificada, y esto se aplica también a la fracción de alquilo, alquenilo, o alquinilo de otros grupos que contengan alquilo, alquenilo, o alquinilo. Dependiendo del número de átomos de carbono mencionado, alquilo por sí mismo, o como parte de otro sustituyente, debe entenderse, por ejemplo, como metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo y los isómeros de los mismos, por ejemplo isopropilo, isobutilo, butilo terciario o butilo secundario, isopentilo o pentilo terciario. Cicloalquilo es, dependiendo del número de átomos de carbono mencionado, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclo-pentilo, ciciohexilo, cicloheptilo, o ciclo-octilo. Dependiendo del número de átomos de carbono mencionado, alquenilo como un grupo o como un elemento estructural de otros grupos, debe entenderse, por ejemplo, como etenilo, alilo, buten- 2-ilo, buten-3-ilo, penten-1-ilo, penten-3-ilo, hexen-1-ilo, 4-metil-3-pentenilo, ó 4-metil-3 -hexenilo . Alquinilo como un grupo o como un elemento estructural de otros grupos es, por ejemplo, etinilo, propin-1-ilo, propin-2-ilo, butin-1-ilo, butin-2-ilo, l-metil-2-butinilo, hexin-1-ilo, l-etil-2-butinilo, octin-1-ilo. Un grupo haloalquilo puede tener uno o más átomos de halógeno (idénticos o diferentes), por ejemplo CHC12, CH2F, CC13, CH2C1, CHF2, CF3, CH2CH2Br, C2C15, CH2Br, CHClBr, CF3CH2, etcétera. La presencia de cuando menos un átomo de carbono asimétrico, y/o cuando menos un átomo de azufre asimétrico, en los compuestos de la fórmula I, significa que los compuestos pueden presentarse en formas ópticamente isoméricas. Como un resultado de la presencia de un posible doble enlace C=C alifático, también se puede presentar isomerismo geométrico. Se pretende que la fórmula I incluya todas estas formas isoméricas posibles, y mezclas de las mismas. Se da preferencia a los compuestos de la fórmula I en donde : R-L es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono; cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono; alquenilo de 2 a 12 átomos de carbono ; alquinilo de 2 a 12 átomos de carbono; haloalquilo de 1 a 12 átomos de carbono; o un grupo R1;LR12, en donde Rl;L y R12 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, o son juntos tetra- ó penta-metileno,- R2 es hidrógeno; R3 es alquilo de 1 a 8 átomos de carbono; alquilo de 1 a 8 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, mercapto, o por tioalquilo de 1 a 4 átomos de carbono; alquenilo de 3 a 8 átomos de carbono; alquinilo de 3 a 8 átomos de carbono; cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono; o cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; B es fenilo, naftilo; o heteroarilo que se forma a partir de uno o dos anillos de 5 ó 6 miembros, y que puede contener de 1 a 4 heteroátomos idénticos o diferentes seleccionados a partir de nitrógeno, oxígeno, y azufre; en donde el fenilo, naftilo, o heteroarilo opcionalmente puede llevar de uno a cinco sustituyen-tes idénticos o diferentes seleccionados a partir de: alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 8 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, fenilalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando estos grupos insustituidos o mono- a per-halogenados, y siendo los átomos de halógeno idénticos o diferentes; alcoxilo de 1 a 8 átomos de carbono; alquenilo-xilo de 3 a 8 átomos de carbono; alquiniloxilo de 3 a 8 átomos de carbono; alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; haloalcoxilo de 1 a 8 átomos de carbono; tioalquilo de 1 a 8 átomos de carbono; halotioalquilo de 1 a 8 átomos de carbono; alquilsulfonilo de 1 a 8 átomos de carbono; formilo; alcanoílo de 2 a 8 átomos de carbono; hidroxilo; halógeno; ciano; nitro; amino, alquilamino de 1 a 8 átomos de carbono; dialquilcarbonilo de 1 a 8 átomos de carbono; carboxilo; alcoxicarbonilo de 1 a 8 átomos de carbono,- alqueniloxicarbonilo de 3 a 8 átomos de carbono,- y alquiniloxicarbonilo de 3 a 8 átomos de carbono-carbonilo (subgrupo A) .

Dentro del alcance del subgrupo A, se debe hacer una mención especial de aquellos compuestos de la fórmula I en donde: R-L es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; cicloalquilo de 5 a 6 átomos de carbono; alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono; haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono; o un grupo R11R12, en donde R1;L y R12 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; R3 es alquilo de 1 a 8 átomos de carbono; o cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono; R4 es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R5, R6, y R7 son hidrógeno; R8 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono ; A es alquileno de 1 a 2 átomos de carbono; y B es fenilo, naftilo, furilo, tienilo, pirrolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, oxazolilo, piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, triazinilo, indolilo, benzotiofenilo, benzofuranilo, benzoimidazolilo, benzotiazolilo, o benzoxazolilo, cada uno insustituido o sustituido por de uno a cinco sustituyen-tes seleccionados a partir de: alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 8 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, fenilalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando estos grupos insustituidos o mono- a per-halogenados, y siendo los átomos de halógeno idénticos o diferentes; alcoxilo de 1 a 8 átomos de carbono; alqueniloxilo de 3 a 8 átomos de carbono; alquiniloxilo de 3 a 8 átomos de carbono; alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,- haloalcoxilo de 1 a 8 átomos de carbono; tioalquilo de 1 a 8 átomos de carbono; halotioalquilo de 1 a 8 átomos de carbono; alquilo de 1 a 8 átomos de carbono-sulfonilo; formilo; alcanoílo de 2 a 8 átomos de carbono; hidroxilo; halógeno; ciano; nitro; amino; alquilo de 1 a 8 átomos de carbono-amino; dialquilamino de 1 a 8 átomos de carbono; carboxilo; alcoxicarbonilo de 1 a 8 „10 átomos de carbono; alqueniloxicarbonilo de 3 a 8 átomos de carbono; y alquiniloxicarbonilo de 3 a 8 átomos de carbono (subgrupo B) . Dentro del alcance del subgrupo B, se da una preferencia especial a un grupo de compuestos de la fórmula I en donde: 15 n es el número 1; RL es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono; o un grupo NR1XR12, en donde R1X y R12 son cada uno independientemente del otro, alquilo de 1 a 4 átomos de > carbono; 20 R3 es alquilo de 3 a 4 átomos de carbono o ciclopropilo; R4 es hidrógeno o metilo; R8 es alquilo de 1 a 2 átomos de carbono; A es metileno; y B es fenilo, naftilo, furilo, tienilo, piridilo, pirimidi- 25 nilo, triazinilo, benzotiofenilo, cada uno insustituido o sustituido por de 1 a 3 sustituyentes seleccionados a partir de: alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, fenilo, estando estos grupos insustituidos o mono- a per-halogenados, y siendo los átomos de halógeno idénticos o diferentes; alcoxilo de 1 a 8 átomos de carbono; alqueniloxilo de 3 a 8 átomos de carbono; alquiniloxilo de 3 a 8 átomos de carbono; haloalcoxilo de 1 a 8 átomos de carbono; tioalquilo de 1 a 8 átomos de carbono; halotioalquilo de 1 a 8 átomos de carbono; alquilsulfonilo de 1 a 8 átomos de carbono; formilo; alcanoílo de 1 a 8 átomos de carbono; hidroxilo; halógeno; ciano; nitro; y alcoxicarbonilo de 1 a 8 átomos de carbono (subgrupo Ca) . Un grupo especial dentro del alcance del subgrupo Ca comprende compuestos de la fórmula I en donde : Rx es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o dimetilamino; R3 es 2-propilo; R8 es metilo; B es fenilo, naftilo, cada uno insustituido o sustituido por de uno a tres sustituyentes seleccionados a partir de: alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alcoxilo de 1 a 8 átomos de carbono, haloalcoxilo de 1 a 8 átomos de carbono, tioalquilo de 1 a 8 átomos de carbono, halotioalquilo de 1 a 8 átomos de carbono, halógeno, ciano, nitro, y alcoxicarbonilo de 1 a 8 átomos de carbono (subgrupo Cb) . Otro grupo especialmente preferido dentro del alcance del subgrupo Ca comprende compuestos de la fórmula I en donde: R-L es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o dimetilamino,- R3 es 2 -propilo,- R8 es metilo; B es tienilo, piridilo, cada uno insustituido o sustituido por de uno a tres sustituyentes seleccionados a partir de: alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alcoxilo de 1 a 8 átomos de carbono, haloalcoxilo de 1 a 8 átomos de carbono, tioalquilo de 1 a 8 átomos de carbono, halotioalquilo de 1 a 8 átomos de carbono, halógeno, ciano, nitro, y alcoxicarbonilo de 1 a 8 átomos de carbono (subgrupo Ce) . Ya se han propuesto ciertos derivados de a-aminoácido que tienen una clase diferente de estructura para controlar hongos que destruyen a las plantas (por ejemplo, en las Patentes Números EP-398,072; EP-425,925; DE-4 , 026, 966; EP-477,639; EP-493,683; DE-4,035,851; EP-487,154; EP-496,239; EP-550,788, y EP-554 , 729) . Sin embargo, la acción de estas preparaciones no es satisfactoria. De una manera sorprendente, con la estructura del compuesto de la fórmula I, se han descubierto nuevas clases de microbicidas que tienen un alto nivel de actividad. Los compuestos de la fórmula I se pueden preparar como sigue : a) mediante la reacción de un aminoácido sustituido de la fórmula II: 11, en donde los radicales Rx, R2, y R3, y n son como se definieron anteriormente, o un derivado activado por carboxilo del lo mismo, si se desea en la presencia de un catalizador, si se desea en la presencia de un agente de enlace de ácido, y si se desea en la presencia de un diluyente, con una amina de la fórmula III: en donde R4, R5, R6, R7, R8, A, y B son como se definieron anteriormente . Los derivados de aminoácido de la fórmula II requeridos para realizar el Proceso a) de acuerdo con la invención, son conocidos por sí mismos. Las aminas de la fórmula III son novedosas, y la invención también se refiere a las mismas. Las aminas de la fórmula III se pueden preparar de acuerdo con el Proceso aa) descrito más adelante. Los derivados activados por carboxilo adecuados del aminoácido de la fórmula II incluyen cualesquiera derivados activados por carboxilo, tales como haluros de ácido, por ejemplo cloruros de ácido; también anhídridos simétricos o mixtos, por ejemplo los anhídridos de ácido O-alquilcarboxílico mixtos; y también esteres activados, por ejemplo esteres p-nitrofenílicos o esteres de N-hidroxisuccinimida, y las formas activadas del aminoácido producido en el sitio utilizando agentes de condensación, por ejemplo diciclohexilcarbodi-imida, carbonildi -imidazol , hexafluorofosfato de O- (benzotriazol-1-il) -N,N,N' ,N' -bis (penta-metilen) uronio, hexafluorofosfato de 0- (benzotriazol-1-il) -N,N,N' , N' -bis (tetrametilen) uronio, hexafluorofosfato de (benzo-triazol-1-iloxi) -tripirrolidinofosfonio, hexafluorofosfato de (benzotríazol-1-iloxi) -tris (dimetilamino) fosfonio, ó hexafluorofosfato de O- (benzotriazol-l-il) -N,N,N' ,N' -tetrametiluronio. Los anhídridos mixtos correspondientes al aminoácido de la fórmula II, se pueden preparar mediante la reacción del aminoácido de la fórmula II con un éster de ácido clorofórmico, por ejemplo un alquiléster de ácido clorofórmico, de preferencia cloroformato de isobutilo, si se desea en la presencia de un agente de enlace de ácido, tal como una base inorgánica u orgánica, por ejemplo una amina terciaria, por ejemplo trietilamina, piridina, N-metilpiperidina, o N-metilmorfolina. La reacción del aminoácido de la fórmula II, o de un derivado activado por carboxilo del aminoácido de la fórmula II, con una amina de la fórmula III, se realiza en un diluyente inerte, tal como un hidrocarburo aromático, no aromático, o halogenado, por ejemplo un hidrocarburo clorado, por ejemplo cloruro de metileno o tolueno; una cetona, por ejemplo acetona; un éster, por ejemplo acetato de etilo; una amida, por ejemplo dimetilformamida; un nitrilo, por ejemplo acetonitrilo; o un éter, por ejemplo tetrahidrofurano, dioxano, dietiléter, o metiléter de butilo terciario; o en una mezcla de estos diluyen-tes inertes, si se desea en la presencia de un agente de enlace de ácido, tal como una base inorgánica u orgánica, por ejemplo una amina terciaria, por ejemplo trietilamina, piridina, N-metilpiperidina, o N-metilmorfolina, a temperaturas de -80°C a +150°C, de preferencia de -40°C a +40°C. b) mediante la oxidación de un compuesto de la fórmula en donde Rl t R2, R3, R4, Rs, R6, R7, R8, A, y B son como se definieron anteriormente, con la condición de que ninguno de los sustituyentes Rl t R2, R3 , y B contenga un grupo tiol o tioalquilo.

Los agentes de oxidación adecuados incluyen tanto agentes de oxidación orgánicos, tales como hidroperóxidos de alquilo, por ejemplo hidroperóxido de cumilo, como agentes de oxidación inorgánicos, tales como peróxidos, por ejemplo peróxido de hidrógeno, y óxidos de metal de transición, por ejemplo trióxido de cromo, y sales de óxido de metal de transición, por ejemplo permanganato de potasio, dicromato de potasio o dicromato de sodio. La reacción de un compuesto de la fórmula I con un agente de oxidación se realiza en un diluyente inerte, tal como agua o una cetona, por ejemplo acetona, o en una mezcla de estos diluyentes inertes, si se desea en la presencia de un ácido, o si se desea en la presencia de una base, a temperaturas de -80°C a +150°C. c) mediante la reacción de un compuesto de la fórmula IV: en donde Rl r R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, y n son como se definieron anteriormente, con un compuesto de la fórmula V: -ß V en donde A y B son como se definieron anteriormente, y en donde Y es un grupo saliente.

Los grupos salientes adecuados incluyen haluros, por ejemplo cloruros o bromuros, y sulfonatos, por ejemplo tosilatos, mesilatos, o triflatos. La reacción de un compuesto de la fórmula IV con un compuesto de la fórmula V se realiza en un diluyente inerte. Los siguientes se pueden mencionar como ejemplos: hidrocarburos aromáticos, no aromáticos, o halogenados, por ejemplo tolueno o cloruro de metileno; cetonas, por ejemplo acetona; esteres, por ejemplo acetato de etilo; amidas, por ejemplo formamida dimetíli-ca; nitrilos, por ejemplo acetonitrilo; éteres, por ejemplo tetrahidrofurano, dioxano, dietiléter, o metiléter de butilo terciario; alcoholes, por ejemplo metanol, etanol, butanol normal, isopropanol, o butanol terciario; sulfóxido de dimetilo; o agua; o mezclas de estos diluyentes inertes. La reacción de un compuesto de la fórmula IV con un compuesto de la fórmula V se realiza, si se desea, en la presencia de un agente de enlace de ácido. Los agentes de enlace de ácido adecuados incluyen bases inorgánicas u orgánicas, por ejemplo hidróxidos, alcohslatos, o carbonatos de metal alcalino o de metal alcalinotérreo, por ejemplo, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, metanolato de sodio, metanolato de potasio, etanolato de sodio, etanolato de potasio, butanolato terciario de sodio, butanolato terciario de potasio, carbonato de sodio, o carbonato de potasio. Las temperaturas son de -80°C a +200°C, de preferencia de 0°C a +120°C. d) mediante la reacción de un ácido sulfónico o ácido sulfínico, o un derivado de ácido sulfónico o de ácido sulfínico, de la fórmula VI : O II • R-S-X <0)n VI. en donde Rx y n son como se definieron anteriormente, y en donde X es un grupo OH o un saliente, respectivamente, con una amina de la fórmula VII: en donde R2, R3, R4, Rs, R6, R7, R8, A, y B son como se definieron anteriormente. La invención también se refiere a compuestos de la fórmula VII, y a su preparación. El ácido sulfónico o el ácido sulfínico, o los derivados del ácido sulfónico o de ácido sulfínico, de la fórmula VI, requeridos para el Proceso d) , son conocidos por sí mismos. Las aminas de la fórmula VII también requeridas, son novedosas, y la invención también se refiere a las mismas,- éstas se pueden preparar de acuerdo con el Proceso bb) escrito más adelante. Los derivados del ácido sulfónico o de ácido sulfínico adecuados de la fórmula VI incluyen cualesquiera compuestos en donde X sea un grupo saliente, tales como haluros del ácido sulfónico o haluros del ácido sulfínico, por ejemplo sulfocloru-ros, o cloruros del ácido sulfínico; también anhídridos simétricos o mixtos; y también las formas activadas de ácido sulfónico o ácido sulfínico producidas en el sitio utilizando agentes de condensación, tales como diciclohexilcarbodi-imidas o carboniIdi-imidazol . La reacción del ácido sulfónico o del ácido sulfínico, o del derivado del ácido sulfónico o del ácido sulfínico, de la fórmula VI, con una amina de la fórmula VII, se realiza en un diluyente inerte, tal como un hidrocarburo aromático, no aromático, o halogenado, por ejemplo un hidrocarburo clorado, por ejemplo cloruro de metileno o tolueno; una cetona, por ejemplo acetona; un éster, por ejemplo acetato de etilo; una amida, por ejemplo formamida dimetílica; un nitrilo, por ejemplo acetonitrilo; o un éter, por ejemplo tetrahidrofurano, dioxano, dietiléter, o metiléter de butilo terciario; o agua; o en una mezcla de estos diluyentes inertes, si se desea en la presencia de un agente de enlace de ácido, tal como una base inorgánica u orgánica; por ejemplo un hidróxido o carbonato de metal alcalino o de metal alcalinotérreo, por ejemplo hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio, o carbonato de potasio, o, por ejemplo, una amina terciaria, por ejemplo trietilamina, piridina, N-metilpiperidina, o N-metilmorfolina, a temperaturas de -80°C a +150°C, de preferencia de -20°C a +60°C . e) mediante la reacción de un alquino de la fórmula I" en donde R1# R2, R3, R4, Rs, R6, R7, R8, A, y n son como se definieron anteriormente, con un haluro de arilo o heteroarilo, de preferencia un yoduro de arilo o heteroarilo. Los alquinos de la fórmula I" son conocidos, por ejemplo, de la Publicación Internacional Número WO 95/30651. La reacción del alquino de la fórmula I" con un haluro de arilo o heteroarilo, se realiza en un diluyente inerte, tal como un hidrocarburo aromático, no aromático, o halogenado, por ejemplo un hidrocarburo clorado, por ejemplo cloruro de metileno, cloroformo, o tolueno; una amida, por ejemplo dimetílformamida; un éter, por ejemplo dioxano o tetrahidrofurano; o un sulfóxido, por ejemplo sulfóxido de dimetilo,- o en una mezcla de estos diluyentes inertes, si se desea en la presencia de un agente de enlace de ácido, tal como una base inorgánica u orgánica, por ejemplo una amina terciaria, por ejemplo trietilamina, N-metilpiperidina ó piridina, si se desea en la presencia de una o más sales de metal de transición, por ejemplo un haluro de cobre o haluro de paladio, por ejemplo yoduro de cobre o dicloruro de paladio, y si se desea en la presencia de uno o más complejos de metal transición o sales de complejo de metal de transición, tales como un dihaluro de bis(triaril- o trialquil- )paladio, por ejemplo dicloruro de bis (trifenilfosfin) paladio, a temperaturas de -80°C a +200°C, de preferencia de 0°C a +60°C. Los intermediarios importantes se pueden preparar como sigue : aa) las aminas de la fórmula III se pueden preparar de acuerdo con las siguientes variantes del proceso: Variante 1 del proceso Variante 2 del proceso Variante 3 del proceso Variante 4 del proceso [Paso F] El paso A comprende la alquilación de un fenol con un compuesto de la fórmula V. La reacción se realiza como se describe en el Proceso c) . El paso B comprende la reacción de un aldehido aromático 5 con nitrometano. La reacción de los dos reactivos se realiza en un diluyente inerte, tal como un ácido carboxílico orgánico, por ejemplo ácido acético, opcionalmente en la presencia de la sal de amonio de este ácido carboxílico, por ejemplo acetato de amonio, a temperaturas de 0°C a +200°C. klO El paso C comprende la reducción de un compuesto de nitrógeno insaturado. La reacción se realiza en un diluyente inerte, tal como un éter, por ejemplo dietiléter, dioxano, o tetrahidrofurano, o un alcohol, por ejemplo metanol, etanol, o isopropanol, con hidruro de boro, un complejo de hidruro de boro, por ejemplo el complejo de hidruro de boro y tetrahidrofurano, un borohidruro de metal alcalino, un hidruro de aluminio de metal alcalino, por ejemplo hidruro de aluminio y litio, un alcoxihi- druro de aluminio, o con hidrógeno, si se desea en la presencia de un metal de transición o de un compuesto de metal de transi- 20 ción, por ejemplo níquel, a temperaturas de -50°C a +250 °C. El paso D comprende la reacción de un aldehido o una cetona con hidroxilamina o una sal de hidroxilamina. La reacción se realiza en un diluyente inerte, tal como un alcohol, por ejemplo metanol, etanol, o isopropanol, un éter, por ejemplo dietiléter, dioxano, o tetrahidrofurano; una amida, por ejemplo dimetilformamida; o en agua, o en una mezcla de estos diluyentes inertes, si se desea en la presencia de una base orgánica o inorgánica, tal como una amina terciaria, por ejemplo trietilamina, un compuesto heteroaromático que contenga nitrógeno, por ejemplo piridina, o un carbonato o carbonato ácido de metal alcalino o de metal alcalinotérreo, por ejemplo carbonato de sodio o carbonato de potasio, a temperaturas de -20°C a +150°C.

El paso E comprende la hidrólisis de un éster de alquilo inferior. La reacción se realiza en un diluyente inerte, tal como un alcohol, por ejemplo metanol, etanol, o isopropanol, un éter, por ejemplo dietiléter, dioxano, o tetrahidrofurano; un hidrocarburo halogenado, por ejemplo diclorometano; o en agua, o en una mezcla de estos diluyentes inertes, si se desea en la presencia de una base, tal como un hidróxido de metal alcalino o de metal alcalinotérreo, por ejemplo hidróxido de litio, hidróxido de sodio, o hidróxido de potasio, o en la presencia de un ácido, por ejemplo ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, o ácido trifluoroacético, a temperaturas de -20°C a +160°C. El paso F comprende la reacción de un ácido carboxílico o un derivado activado de ese ácido carboxílico, con ácido hidra-zoico, o con una sal de ese ácido. Los derivados activados por carboxilo adecuados incluyen cualesquiera derivados activados por carboxilo, tales como haluros de ácido, por ejemplo cloruros de ácido; y también anhídridos simétricos o mixtos, por ejemplo los anhídridos del ácido O-alquilcarboxílico mixtos. Las sales adecuadas del ácido hidrazoico incluyen, por ejemplo, azidas de metal alcalino o de metal alcalinotérreo, por ejemplo azida de sodio. La reacción se realiza en un diluyente, tal como un hidrocarburo, por ejemplo tolueno o xileno, un hidrocarburo halogenado, por ejemplo cloroformo, un éter, por ejemplo dioxano, una cetona, por ejemplo acetona o metiletilcetona, un alcohol, por ejemplo butanol terciario, o en agua, o en una mezcla de estos diluyentes, si se desea en la presencia de un ácido, tal como un ácido inorgánico, por ejemplo ácido sulfúrico o ácido clorhídrico, a temperaturas de -40°C a +200°C. bb) Las aminas requeridas de la fórmula VII se pueden preparar de acuerdo con la siguiente secuencia de reacción: + V (Y — A - - B) hidrólisis En un primer paso, se hace reaccionar un derivado de aminoácido de la fórmula general XIII, o un derivado activado por carboxilo del mismo, si se desea en la presencia de un catalizador, si se desea en la presencia de un agente de enlace de ácido, y si se desea en la presencia de un diluyente, con una amina de la fórmula general XII. Los derivados activados por carboxilo adecuados del aminoácido de la fórmula XIII incluyen cualesquiera derivados activados por carboxilo, tales como haluros de ácido, por ejemplo cloruros de ácido; también anhídridos simétricos o mixtos, por ejemplo los anhídridos de ácido O-alquilcarboxílico mixtos; y también esteres activados, por ejemplo esteres p-nitrofenílieos o esteres de N-hidroxisuccinimida, y las formas activadas del aminoácido producido en el sitio utilizando agentes de condensación, por ejemplo diciclohexilcarbodi- imida, carbonildi-imidazol , hexafluorofosfato de O- (benzotriazol-1-il) -N, N, N' ,N' -bis (penta-metilen) uronio, hexafluorofosfato de O- (benzotriazol-1-il) -N,N,N' ,N' -bis (tetra-metilen) uronio, hexafluorofosfato de (benzo-triazol-1-iloxi) -tripirrolidinofosfonio, hexafluorofosfato de (benzotriazol-1-iloxi) -tris (dimetilamino) fosfonio, ó hexafluorofosfato de O- (benzotriazol-1-il) -N,N,N' ,N' -tetrametiluronio. Los anhídridos mixtos correspondientes al aminoácido de la fórmula XIII, se pueden preparar mediante la reacción del aminoácido de la fórmula XIII con un éster de ácido clorofórmico, por ejemplo un alquiléster del ácido clorofórmico, de preferencia cloroformato de isobutilo, si se desea en la presencia de un agente de enlace de ácido, tal como una base inorgánica u orgánica, por ejemplo una amina terciaria, por ejemplo trietilamina, piridina, N-metilpiperidina, o N-metilmorfolina. La reacción del aminoácido de la fórmula XIII, o de un derivado activado por carboxilo del aminoácido de la fórmula XIII, con una amina de la fórmula XII, se realiza en un diluyente inerte, tal como un hidrocarburo aromático, no aromático, o halogenado, por ejemplo un hidrocarburo clorado, por ejemplo cloruro de metileno o tolueno; una cetona, por ejemplo acetona; un éster, por ejemplo acetato de etilo,- una amida, por ejemplo dimetilformamida; un nitrilo, por ejemplo acetonitrilo; o un éter, por ejemplo tetrahidrofurano, dioxano, dietiléter, o metiléter de butilo terciario; o en una mezcla de estos diluyen-tes inertes, si se desea en la presencia de un agente de enlace de ácido, por ejemplo una base inorgánica u orgánica, por ejemplo una amina terciaria, por ejemplo trietilamina, piridina, N- metilpiperidina, o N-metilmorfolina, a temperaturas de -80°C a +150°C, de preferencia de -40°C a +40°C. En un segundo paso, un compuesto de la fórmula XIV se hace reaccionar con un compuesto de la fórmula V. La reacción de un compuesto de la fórmula XIV con un compuesto de la fórmula V se realiza en un diluyente inerte. Los siguientes se pueden mencionar como ejemplos: hidrocarburos aromáticos, no aromáticos, o halogenados, por ejemplo tolueno o cloruro de metileno; cetonas, por ejemplo acetona; esteres, por ejemplo acetato de etilo; amidas, por ejemplo formamida dimetíli-ca; nitrilos, por ejemplo acetonitrilo; éteres, por ejemplo tetrahidrofurano, dioxano, dietiléter, o metiléter de butilo terciario; alcoholes, por ejemplo metanol, etanol, butanol normal, isopropanol, o butanol terciario; sulfóxido de dimetilo; o agua; o mezclas de estos diluyentes inertes. La reacción de un compuesto de la fórmula XIV con un compuesto de la fórmula V se realiza, si se desea, en la presencia de un agente de enlace de ácido. Los agentes de enlace de ácido adecuados incluyen bases inorgánicas u orgánicas, por ejemplo hidróxidos, alcoholatos, o carbonatos de metal alcalino o de metal alcalinotérreo, por ejemplo, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, metanolato de sodio, metanolato de potasio, etanolato de sodio, etanolato de potasio, butanolato terciario de sodio, butanolato terciario de potasio, carbonato de sodio, o carbonato de potasio. Las tempera- turas son de -80°C a +200°C, de preferencia de 0°C a +120°C; o la reacción se realiza como se describe en el Proceso c) . En un tercer paso, los compuestos de la fórmula XV se someten a hidrólisis acida. La reacción de un compuesto de la fórmula XV con un ácido inorgánico u orgánico, por ejemplo un ácido mineral, por ejemplo ácido clorhídrico o ácido sulfúrico, o un ácido carboxílico, por ejemplo ácido acético o ácido trifluoroacético, o un ácido sulfónico, por ejemplo ácido metansulfónico o ácido p-toluensulfónico, se realiza, si se desea, en un diluyente inerte, tal como un hidrocarburo aromático, no aromático, o halogenado, por ejemplo un hidrocarburo clorado, por ejemplo cloruro de metileno o tolueno; una cetona, por ejemplo acetona; un éster, por ejemplo acetato de etilo; un éter, por ejemplo tetrahidrofurano o dioxano; o agua, a temperáturas de -40°C a +150°C. Si se desea, también es posible utilizar mezclas de diferentes ácidos y de diferentes diluyentes inertes, o el ácido mismo puede servir como el diluyente. Los compuestos de la fórmula I son aceites o sólidos a la temperatura ambiente, y se distinguen por propiedades microbi-cidas valiosas. Se pueden utilizar en el sector agrícola, o en campos relacionados, de una manera preventiva y curativa, en el control de microorganismos que destruyen las plantas. Los compuestos de la fórmula I de acuerdo con la invención, se distinguen en bajos índices de concentración, no solamente por una actividad microbicida, especialmente fungicida, sobresalien-te, sino también por ser especialmente bien tolerados por las plantas. De una manera sorprendente, ahora se ha descubierto que los compuestos de la fórmula I tienen, para propósitos prácticos, un espectro biocida muy conveniente en el control de microorganismos fitopatógenos, especialmente hongos. Poseen propiedades curativas y preventivas muy convenientes, y se utilizan en la protección de numerosas plantas de cultivo. Con los compuestos de la fórmula I, es posible inhibir o destruir los microorganismos fitopatógenos que se presentan en diferentes cultivos de plantas útiles, o en las partes de esas plantas (fruta, brote, hojas, tallos, tubérculos, raíces) , mientras que las partes de las plantas que crecen posteriormente también permanecen protegidas, por ejemplo, contra los hongos fitopatógenos. Los compuestos novedosos de la fórmula I son efectivos contra géneros específicos de la clase de hongos Hongo imperfecto (por ejemplo, Cercospora) , Basidiomicetos (por ejemplo, Pucci nia) , y Ascomicetos (por ejemplo Erysiphe y Venturia) , y especialmente contra Oomicetos (por ejemplo, Plasmopara, Peronospora, Pythium, y Phytophthora) . Por consiguiente, representan, en la protección de las plantas, una valiosa adición a las composiciones para controlar hongos fitopatógenos . Los compuestos de la fórmula I también se pueden utilizar como revestimientos para proteger las semillas (fruta, tubérculos, granos) , y los recortes de plantas de las infecciones fúngicas y contra los hongos fitopatógenos que se presentan en la tierra. La invención también se refiere a composiciones que comprenden a los compuestos de la fórmula I como ingrediente activo, especialmente las composiciones para proteger a las plantas, y al uso de las mismas en el sector agrícola o en campos relacionados . En adición, la presente invención incluye la preparación de estas composiciones, en donde el ingrediente activo se mezcla de una manera homogénea con una o más de las sustancias o grupos de sustancias descritas en la presente. También se incluye un método para el tratamiento de plantas, que se distingue por la aplicación de los compuestos novedosos de la fórmula I o de las composiciones novedosas. Los cultivos blanco que se van a proteger dentro del alcance de la invención comprenden, por ejemplo, las siguientes especies de plantas: cereales (trigo, cebada, centeno, avena, arroz, maíz, sorgo, y especies relacionadas) ; betabel (betabel dulce y betabel de forraje) ; pomelos, fruta dura y fruta blanda (manzanas, peras, ciruelas, duraznos, almendras, cerezas, fresas, frambuesas, y zarzamoras) ,- plantas leguminosas (frijoles, lentejas, chícharos, frijoles de soya) ; plantas de aceite (colza, mostaza, amapola, olivo, girasol, coco, plantas de aceite de ricino, semillas de cacao, cacahuates) ; cucurbitáceas (calabacines, pepinos, melones) ; plantas de fibra (algodón, lino, cáñamo, yute); fruta cítrica (naranjas, limones, toronjas, mandarinas); verduras (espinaca, lechuga, espárrago, coles, zanahorias, cebollas, tomates, papas, paprika) ,- lauráceas (aguacate, canela, alcanfor) , y plantas tales como tabaco, nueces, café, caña de azúcar, té, pimiento, vides, lúpulos, plátanos, y plantas de hule natural, y también ornamentales. Los compuestos de la fórmula I se utilizan normalmente en la forma de composiciones, y se pueden aplicar al área o a la planta que se vaya a tratar simultáneamente o en sucesión con otros ingredientes activos. Estos otros ingredientes activos pueden ser fertilizantes, donadores de micronutrientes, u otras preparaciones que tengan influencia sobre el crecimiento de la planta. También es posible utilizar herbicidas selectivos o insecticidas, fungicidas, bactericidas, nematicidas, moluscoci-das, o mezclas de varias de estas preparaciones, si se desea junto con otros vehículos, tensoactivos, u otros auxiliares promotores de la aplicación empleados por costumbre en la tecnología de la formulación. Los compuestos de la fórmula I se pueden mezclar con otros ingredientes activos, por ejemplo fertilizantes, donadores de micronutrientes, u otros productos de protección de cultivos, especialmente otros fungicidas, con el resultado de que se pueden presentar efectos sinérgicos inesperados. Los componentes de la mezcla preferidos son: azoles, tales como azaconazol, bitertanol, bromuconazol , ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, epoxiconazol , fenbuco- nazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imazalil, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, pefurazoato, penconazol, pirifenox, proclorax, propiconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefón, triadimenol, triflumizol, triticonazol; carbinoles de pirimidinilo, tales como ancimidol, fenari-mol , nuarimol ; 2-aminopirimidinas, tales como bupirimato, dimetirimol, etirimol; morfolinas, tales como dodemorf, fenpropidina, fenpropi-morf, espiroxamina, tridemorf; anilinopirimidinas, tales como ciprodinil, mepanipirim, pirimetanil; pirróles, tales como fenpiclonil, fludioxonil; amidas fenílicas, tales como benalaxilo, furalaxilo, metalaxilo, R-metalaxilo, ofurace, oxadixilo; bencimidazoles, tales como benomilo, carbendazim, deba-carb, fuberidazol, tiabendazol; dicarboximidas, tales como clozolinato, diclozolina, iprodiona, miclozolina, procimidona, vinclozolina; carboxamidas, tales como carboxina, fenfuram, flutolanil, mepronil, oxicarboxina, tifluzamida; guanidinas, tales como guazatina, dodina, iminoctadina; estrobilurinas, tales como azoxiestrobina, cresoxima-metilo, metominoestrobina, SSF-129, CGA 279202; ditiocarbamatos, tales como ferbam, mancozeb, maneb, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram; N-halotiome ilo, tal como captafol, captano, diclofluanid, fluoromida, folpet, tolifluanid,- compuestos de cobre, tales como mezcla Bordeaux, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido cuproso, mancobre, oxina-cobre; derivados de nitrofenol, tales como dinocap, nitrotal-isopropilo; derivados de organofosforados, tales como edifenfos, iprobenfos, isoprotiolano, fosdifeno, pirazofos, tolclofos- etilo; otros diferentes, tales como acibenzolar-S-metilo, anilazina, blasticina-S, quinometionat , cloroneb, clorotalonil, cimoxanil, diclona, diclomezina, diclorán, dietofencarb, dimeto-morf, diatianón, etridiazol, famoxadona, fentina, ferimzona, fluazinam, flusulfamida, fenhexamida, aluminio fosetílico, himexazol, casugamicina, metasulfocarb, pencicurón, ftalida, polioxinas, probenazol, propamocarb, piroquilón, quinoxifeno, quintozeno, azufre, triazóxido, triciclazol, triforina, validami-cina. Los vehículos y tensoactivos adecuados pueden ser sólidos o líquidos, y corresponden a las sustancias ordinariamente empleadas en la tecnología de la formulación, tales como por ejemplo, sustancias minerales naturales o regeneradas, solventes, dispersantes, agentes humectantes, viscosantes, espesantes, aglutinantes, o fertilizantes. Estos vehículos y aditivos s describen, por ejemplo, en la Publicación Internacional Número W 95/30651. Un método preferido para aplicar un compuesto de l fórmula I, o una composición agroquímica que comprenda cuand menos a uno de estos compuestos, es la aplicación al follaj (aplicación foliar) , dependiendo la frecuencia y la concentració de aplicación del riesgo de infestación por el patógeno e cuestión. Los compuestos de la fórmula I también se puede aplicar a los granos de semillas (recubrimiento) , ya sea mediante impregnación de los granos con una formulación líquida del ingrediente activo, o bien mediante su recubrimiento con una formulación sólida. Los compuestos de la fórmula I se utilizan en una forma no modificada, o de preferencia, junto con los auxiliares convencionalmente empleados en la tecnología de la formulación, y para este propósito, convenientemente se formulan de una manera conocida, por ejemplo en concentrados emulsionables, pastas revestibles, soluciones directamente rociables o diluibles, emulsiones diluidas, polvos humectables, polvos solubles, polvos secos, granulos, y mediante encapsulación, por ejemplo, en sustancias poliméricas. Como con la naturaleza de las composiciones, los métodos de aplicación, tales como rocío, atomización, espolvoreo, dispersión, recubrimiento, o riego, se seleccionan de acuerdo con los objetivos pretendidos y las circunstancias prevalecientes . Las concentraciones de aplicación convenientes normalmente son de 1 gramo a 2 kilogramos de ingrediente activo (i. a.) por hectárea (ha) de preferencia de 10 gramos a 1 kilogramo de ingrediente activo por hectárea, especialmente de 25 gramos a 750 gramos de ingrediente activo por hectárea. Cuando se utilizan como revestimientos de semillas, convenientemente, se utilizan concentraciones de 0.001 gramos a 1.0 gramo de ingrediente activo por kilogramo de semillas. Las formulaciones, es decir, las composiciones, preparaciones, o mezclas que comprenden al (los) compuesto (s) (ingrediente (s) activo (s) ) de la fórmula I, y en donde sea apropiado, un auxiliar sólido o líquido, se preparan de una manera conocida, por ejemplo, mediante mezcla homogénea y/o molienda del ingrediente activo con extensores, por ejemplo solventes, vehículos sólidos, y en donde sea apropiado, compuestos de actividad superficial (tensoactivos) . Los tensoactivos adicionales utilizados por costumbre en la tecnología de la formulación serán conocidos para la persona experta en este campo, o se pueden encontrar en la literatura técnica pertinente. Las composiciones agroquímicas normalmente comprenden del 0.01 al 99 por ciento en peso, de preferencia del 0.1 al 95 por ciento en peso de un compuesto de la fórmula I, del 99.99 al 1 por ciento en peso, de preferencia del 99.9 al 5 por ciento en peso de un auxiliar sólido o líquido, y del 0 al 25 por ciento en peso, de preferencia del 0.1 al 25 por ciento en peso de un tensoactivo. Aunque los productos comerciales de preferencia se formularán como concentrados, el usuario final normalmente empleará formulaciones diluidas . Las composiciones también pueden comprender otros ingredientes, tales como estabilizantes, antiespumantes, reguladores de viscosidad, aglutinantes, y viscosantes, así como fertilizantes u otros ingredientes activos para obtener efectos especiales.

Los siguientes ejemplos ilustran la invención descrita anteriormente, sin limitar su alcance de ninguna manera. Las temperaturas se dan en grados Celsius .

Ejemplos de Preparación para los Compuestos de la Fórmula I Ejemplo 1.001: N-{2- r3-metoxi-4- (3-fenil-2-propin-l-iloxi) • fenill -etil}amida dol ácido (S) -2- (metilsulfonil-amino) -3-me ilbu írico 2.5 gramos de N- [2- (4 -hidroxi -3 -metoxifenil) -etil] amida del ácido (S) -2 - (metilsulfonilamino) -3 -metilbutírico, y 2.7 gramos de (3-fenil-2-propin-l-il) éster del ácido toluen-4-sulfónico, se calientan a reflujo durante 3 horas, junto con 12 mililitros de una solución de metanolato de sodio 1M, con la adición de 20 miligramos de yoduro de potasio en 50 mililitros de metanol. La mezcla de reacción se enfría y se introduce en 200 mililitros de una solución saturada de cloruro de sodio. La extracción se realiza dos veces utilizando 200 mililitros de acetato de etilo cada vez. Las fases orgánicas se combinan, se secan sobre sulfato de magnesio, y se concentran. El residuo se somete a cromatografía por evaporación sobre gel de sílice con acetato de etilo/hexano normal (2:1), produciendo N-{2- [3-metoxi-4- (3-fenil-2-propin-l-iloxi) -fenil] -etil}amida del ácido (S)-2- (metilsulfonilamino) -3 -metilbutírico, que se recristaliza a partir de acetato de etilo/hexano normal, p.f. 130-132°C. Los ejemplos mencionados en la Tabla 1 se obtienen de una manera analoga.

Tabla 1 Comp. R? a-C R4 Datos No. Físico p. í.°C 1.001 Me H 2-propilo S H Me -CH2- fenilo 130-132 1 .002 Me H 2-propilo S H Me -CH 4-Me- fenilo 1.003 Me H 2-pro?ilo S H Me -CH 4-CI- fenilo 1 1 1 -1 13 1.004 Me H 2-propilo S H Me -CH2- 3-Me- fenilo 1.005 Me H 2-propilo S H Me -CH2- 3-CI- fenilo I 1.006 Me H 2-propilo S H Me -CH2- 2-Me-fenilo 1.007 Me H 2-propilo S H Me -CH2- 4-MeO-fenilo 1.008 Me H 2-propilo S H Me -CH2- 4-CF3-fenilo 1.009 Me H 2-propilo S H Me -CH2- 4-CH3CO-ferülo 1.010 Me H 2-propilo S H Me -CH2- 3,5-di-CF3- resma fenilo 1.01 1 Me H 2-propilo S H Me -CH2- 2-piridilo 1 .012 Me H 2-propilo s H Me -CH2- 3-piridilo 1.013 Me H 2-propilo s H Me -CH2- 4-piridilo 1 .014 Me H 2-propilo s H Me -CH2- 2-tienilo 1 015 Me H 2-propilo s Me Me -CH2- fenilo 1.016 Me H 2-propilo s H alilo -CH2- fenilo 1 .017 Me H 2-propilo s H Me fenilo CH(CH3)- 1.018 Me H 2-propilo H Me -C(CH3)2- fenilo 1.019 Me Me Me H Me -CH2- fenilo 1.020 Me tetrametileno H Me -CH2- fenilo 1.021 Me H Et S H Me -CH2- fenilo 1.022 Me H Et s H Me -CH2- fenilo 1.023 Me H Et s H Me -CH2- fenilo 1.024 Me H cicloR.S H Me -CH2- fenilo propilo o I o X I o I X o 1 o o X X X X X X X X X X X X X X X X X X I X X O o X O O O O O ü o O O O o o O O O O O O O Ü O ? ? 0) 0) CD a) CD <D <_> 0) 0) <D CD <D (D a) . a> a> a) <D o) a> ? 00 2 2 2 2 2 2 2 2 5 5 2 5 2 2 2 2 2 2 2 2 X X X X X X X X X X X X X X X X X I X X X X X X O CO co co co af ce co o o co co co co co co co C0 CO CO CO C0 C CO0 C C0 CO C0 C C0 CO C0 X X I X X I X I X I X X X I X X I X X X I X X X I ? 0) CD 0) 0) 0) ? ? 2 2 2 2 2 2 2 2 UJ LU LU UJ UJ UJ UJ UJ UJ UJ UJ Ul UJ LU LU LU LU UJ LU UJ LU m 00 s> o o co r- 00 o co t un o 00 o (M co cu co co co co co co co c co o rj- t rt rt rt rt LO o o o o o o o o o o o o o o o •5- o o o o o o o o o o o o 1 054 Et H 2-propilo S H Me -CH2- 3-CF3-fenilo rt 79-80 1 055 Et H 2-prop?lo S H Me -CH2- 3-Me-fenilo 94-96 1 056 Et H 2-propilo S H Me -CH2- 3-N02-fenilo 78-80 1 057 Et H 2-propilo S H Me -CH2- 3-NH2- fenilo 1 058 Et H 2-propiIo S H Me -CH2- 3-EtOOC-fenilo I 1 059 Et H 2-propilo S H Me -CH2- 3-MeOOC- fenilo 1 060 Et H 2-propilo S H Me -CH2- 3-CN-fenilo 1 061 Et H 2-prop?lo S H Me -CH2- 2-Br-fenilo 65-67 1 062 Et H 2-propilo S H Me -CH2- 2-F-fenilo 1 063 Et H 2-propiIo S H Me -CH2- 2_CI-fenilo 105-107 1 064 Et H 2-propilo S H Me -CH2- 2-MeO- fenilo 1 065 Et H 2 -propilo S H Me -CH2- 2-CF3- fenilo 1 15-120 1 066 Et H 2-propilo S H Me -CH2- 2-Me-fenilo 92-94 1 067 Et H 2-propiIo S H Me -CH2- 2-N02- fenilo 1 068 Et H 2-propilo S H Me -CH2- 2-CF30-fenilo 1 069 Et H 2-propilo S H Me -CH2- 2-MeS-fenilo 1 070 Et H 2-propilo S H Me -CH2- 3, 4-d?-F- fenilo 1 18-121 1 071 Et H 2-propilo S H Me -CH2- 3,4-di-CI-fenilo 135-137 1 072 Et H 2-propilo S H Me -CH2- 3,4-d?-Me-fenilo 127-130 1 073 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 3-F-4-Me-fenilo 128-131 1 074 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 3-Me-4-F-fenilo 1 075 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 3-CI-4-Me-fenilo 139-141 1 076 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 3-F-4-Cl-fenilo 130-133 1 077 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 3-F-4-Br-fenilo 1 078 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 3-Me-4-Br-fenilo 1 079 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 3-Me-4-F-fenilo 1 080 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 2,4-di-Cl-fenilo 121 -122 1 081 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 2-F-4-Br-fenilo 1 082 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 2,4-di-Me-fenilo 1 13-1 15 1 083 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 2-CI-4-CF3- fenilo 1 084 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 2-CF3-4-CI- fenilo 1 085 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 2,4-d?-MeO- fenilo 1 086 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 2,5-di-Cl-fenilo 137-139 1.087 Et H 2-propilo S H Me -CH2- 2-CI-5-CF3- 148-150 fenilo 1.088 Et H 2-propilo S H Me -CH - 2, 5-di-Me- fenilo 1.089 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 2-MeO-5-CI- fenilo 1.090 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 2-Me-5-CI- fenilo 1.091 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 3,5-di-CI- fenilo 154-155 1.092 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 3-F-5-N02- fenilo 1.093 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 3,5-di-CF3- 145-147 fenilo 1.094 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 3,5-di-Me- fenilo 1.095 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 2,4,5-tri-CI- 129-131 fenilo 1.096 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 2,3,4,5,6-penta- F- fenilo 1.097 Et H 2-prspilo s H • Me -CH2- 2-piridilo 1.098 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 6-Me-2-piridilo 1.099 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 3-CI-5-CF3-2- piridilo 1.100 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 5-CF3- piridilo 1.101 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 3-piridilo 1.102 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 4-piridilo 1.103 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 2-pirimidinilo 1.104 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 4-pirazolilo 1 .105 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 2-tienilo 154-155 1.106 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 5-Me-2- tienilo 1.107 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 2,4,5-tri-Me- tienilo 1.108 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 2-benzotiazolilo 1.109 Et H 2-propilo s H Me -CH2- 2-quinolinilo 1.1 10 Et H 2-propilo s Me Me -CH2" fenilo 1.1 1 1 Et H 2-propilo s H alilo -CH2- fenilo 1 .1 12 Et H 2-propilo s H Me -CH(CH3) fenilo 1.1 13 Et H 2-propilo s H Me -C(CH3)2- fenilo 1.1 14 Et Me Me - H Me -CH2- fenilo 1.1 15 Et tetrametileno - H Me -CH2- fenilo 1.1 16 Et H Et s H Me -CH2- fenilo 1.1 17 Et H Et S H Me -CH2- fenilo 1.118 Et H Et S H Me -CH2- fenilo 1.1 19 Et H cicloR,S H Me -CH2- fenilo propilo 1.120 Et H cicloS H Me -CH2- fenilo propilo 1.121 Et H 2-butilo S H Me -CH2- fenilo 1.1.22 Et H 2-Me-2- s . H Me -CH2- fenilo propilo 1.123 Et H cicioR.S H Me -CH2- fenilo hexilo 1.124 Et H cicloR.S H Me -CH2- fenilo propilo metilo 1.125 Et H 1-OH-Et S H Me -CH2- fenilo 1 .126 Et H 2-(SMe)- S H Me -CH2- fenilo etilo 1.127 Et H mercap- s H Me -CH2- fenilo tometilo 1 .128 Me2N H 2-propilo s H Me -CH2- fenilo 96-98 1 .129 Me2N H 2-propilo s H Me -CH2- 4-CI- fenilo 135-137 1.130 Me2N H 2-propilo s H Me -CH2- 4-CF3- fenilo 1 .131 Me2N H 2-propilo s H Me -CH2- 4-CF30- fenilo 1.132 Me2N H 2-propilo s H Me -CH2- 4-CHF2- fenilo 1 .133 Me2N H 2-propilo s H Me -CH2- 3-CI- fenilo 1.134 Me2N H 2-propilo s H Me -CH2- 3-CF3- fenilo 1.135 Me2N H 2-propilo s H Me -CH2- 3-Me- fenilo 1.136 Me2N H 2-propilo s H Me -CH2- 3,5-di-CF3- resina fenilo 1.137 Me2N H 2-propilo s H Me -CH2- 2-piridilo 1.138 Me2N H 2-propilo s H Me -CH2- 3-CI-5-CF3-2- piridilo 1 .139 Me2N H 2-propilo s H Me -CH2- 5-CF3- piridilo 1.140 Me2N H 2-pro?ilo s H Me -CH2- 4-pira2»lilo 1.141 Me2N H 2-propilo s H Me -CH2- 2-tienilo 1.142 Me2N H 2-propilo s Me Me -CH2- fenilo 1.143 Me2N H 2-propilo s H alilo -CH2- fenilo 1.144 Me2N H 2-propilo s H Me -CH(CH3) fenilo Me2N H 2-propilo S H Me -C(CH3)2- fenilo Me2N Me Me H Me -CH2- fenilo Me2N tetrametileno H Me -CH2- fenilo Me2N H Et S H Me -CH2- fenilo Me2N H Et S H Me -CH2- fenilo Me2N H Et S H Me -CH2- fenilo Me2N H cicloR.S H Me -CH2- fenilo propilo Me2N H cicloS H Me -CH2 fenilo propilo Me2N H 2-butilo s H Me -CH2- fenilo Me2N H 2-Me-2- s H Me -CH2- fenilo ' propilo Me2N H cicioR,S H Me -CH2- fenilo hexilo Me2N H cicloR.S H - Me -CH2 fenilo propilmetilo Me2N 1-OH-Et s H Me -CH2- fenilo Me2N 2-{SMe)- s H Me -CH2- fenilo etilo Me2N mercap- H Me -CH2- fenilo tometilo isopropilo 2-propiIo s Me Me -CH2- fenilo isopropilo 2-propilo s Me Me -CH2- 4-CI-fenilo isopropilo 2-propilo s Me Me -CH2- 3,5-di-CF3- fenilo propilo H 2-propilo S Me Me -CH2- fenilo propilo H 2-propilo S Me Me -CH2- 4-CI- fenilo propilo H 2-propilo S Me Me -CH2- 3,5-di-CF3- fenilo 3-CI- H 2-propilo S Me Me -CH2- fenilo propilo 3-CI- H 2-propilo S Me Me -CH2- 4-CI-fenilo propilo 3-CI- H 2-propilo S Me Me -CH2- 3,5-d¡-CF3-propilo fenilo CF3 H 2-propilo S Me Me -CH2- fenilo CF3 H 2-propilo S Me Me -CH2- 4-CI- fenilo CF3 H 2-propilo S Me Me -CH2- 3,5-di-CF3- fenilo CF3CH2 H 2-propilo S Me Me -CH2- fenilo CF3CH2 H 2-propilo S Me Me -CH2- 4-CI- fenilo CF3CH2 H 2-propilo S Me Me -CH2- 3,5-d¡-CF3- fenilo MeHN H 2-propilo S Me Me -CH2- fenilo MeHN H 2-propilo S Me Me -CH2- 4-CI- fenilo MeHN H 2-propilo S Me Me -CH2- 3,5-di-CF3- fenilo etenilo H 2-propilo S Me Me -CH2- fenilo etenilo H 2-propilo s Me Me -CH2- 4-CI- fenilo etenilo H 2-propilo s Me Me -CH2- 3.5-di-CF3- fenilo 1 -butilo H 2-propilo s Me Me -CH2- fenilo 1 -butilo H 2-propilo s Me Me -CH2- 4-CI-fenilo 1 -butilo H 2-propilo s Me Me -CH2- 3,5-di-CF3- fenilo 2-butilo H 2-propilo s Me Me -CH2- fenilo 2-butilo H 2-propilo s Me Me -CH2- 4-CI- fenilo 2-butilo H 2-propilo s Me Me -CH2- 3,5-di-CF3- fenilo CH3SO2- H 2-propilo s Me Me -CH2- fenilo CH2- CH3S02- H 2-propilo s Me Me -CH2- 4-CI- fenilo CH2- CH3S02- H 2-propilo s Me Me -CH2- 3,5-d¡-CF3-CH2- fenilo CH3OOC- H 2-propilo s Me Me -CH2- fenilo CH2- CH3OOC- H 2-propilo s Me Me -CH2- 4-CI- fenilo CH2- CH3OOC- H 2-propilo s Me Me -CH2- 3,5-di-CF3-CH2- fenilo ciclo- H 2-propilo s Me Me -CH2- fenilo hexilo cicioH 2-propilo S Me Me -CH2- 4-CI- fenilo hexilo cicioH 2-propilo S Me Me -CH2- 3,5-di-CF3- hexilo fenilq cicloH 2-propilo S Me Me -CH2- fenilo pentilo cicloH 2-pro?ilo S Me Me -CH2- 4-CI- fenilo pentilo cicloH 2-propilo S Me Me -CH2- 3,5-di-CF3-pentilo fenilo Et H 2-pro?ilo s H Me -CH2- 2-MeO-5- MeOOC- fenilo isopropilo H 2-propilo s H Me -CH2- fenilo isopropilo H 2-propilo s H Me -CH2- 4-CI- fenilo isopropilo H 2-propilo s H Me -CH2- 4-F- fenilo propilo H 2-propilo s H Me -CH2- fenilo propilo H 2-propilo s H Me -CH2- 4-CI- fenilo 131 -133 propilo H 2-propilo s H Me -CH2- 4-F- fenilo 3-CI- H 2-propilo s H Me -CH2- fenilo propilo 3-CI- H 2-propilo s H Me -CH2- 4-CI- fenilo 161 -163 propilo 3-CI- H 2-propilo s H Me -CH2- 4-F- fenilo propilo CF3 H 2-propilo s H Me -CH2- fenilo CF3 . H 2-propilo s H Me -CH2- 4-CI- fenilo resma CF3 H 2-propilo s H Me -CH2- 4-F- fenilo CF3CH2 H 2-propilo s H Me -CH2- fenilo CF3CH2 H 2-propilo s H Me -CH2- 4-CI-fenilo CF3CH2 H 2-propilo s H Me -CH2- 4-F- fepilo MeHN H 2-propilo s H Me -CH2- fenilo MeHN H 2-propilo s H Me -CH2- 4-CI- fenilo MeHN H 2-propilo s H Me -CH2- 4-F- fenilo tenilo H 2-propiIo s H Me -CH2- fenilo tenilo H 2-propilo s H Me -CH2- 4-CI- fenilo 136-137 tenilo H 2-propilo s H Me -CH2- 4-F- fenilo -butilo H 2-propilo s H Me -CH2- fenilo -butilo H 2-propilo s H Me -CH2- 4-CI- fenilo "1 -butilo H 2-propilo S H Me -CH2- 4-F- fenilo 2-butilo H 2-propilo S H Me -CH2- fenilo I 2-butilo H 2-propilo S H Me -CH2- 4-CI-' fenilo 2-butilo H 2-propilo S H Me -CH2- 4-F- fenilo CH3S02- H 2-propilo S H Me -CH2- .fenilo I CH2- CH3SO2- H 2-propilo S H Me -CH2- 4-Ci- fenilo CH2- CH3SO2- H 2-propilo S H Me -CH2- 4-F-fepilo I CH2- CH3OOC- H 2-propilo S H Me -CH2- fenilo CH2- CH3OOC- H 2-propilo S H Me -CH2- 4-CI- fenilo I CH2- CH3OOC- H 2-propiIo S H Me -CH2- 4-F- fenilo CH2-ciclo- H 2-propjlo S H Me -CH2- fenilo I hexilo cicioH 2-propilo S H Me -CH2- 4-CI- fenilo hexilo cicioH 2-propilo S H Me -CH2- 4-F- fenilo I hexilo cicloH 2-propilo S H Me -CH2- fenilo I pentilo cicloH 2-propilo S H Me -CH2- 4-CI-fenilo I pentilo cicloH 2-propilo S H Me -CH2- 4-F- fenilo ¡ pentilo Me H 2-propilo s Me Me -CH2- fenilq I Me H 2-propilo s Me Me -CH2- 4-CI- fenilo Me H 2-propilo s Me Me -CH2- 4-F- fenilo Et H 2-propilo s Me Me -CH2- fenilo Et H 2-propilo s Me Me -CH2- 4-CI- fenilo 153-155 Et H 2-propilo s Me Me -CH2- 4-F- fenilo Me2N H 2-propilo s Me Me -CH2- fenilo Me2N H 2-propilo s Me Me -CH2- 4-CI- fenilo Me2N H 2-propilo s Me Me -CH2- 4-F- fenilo Et H 1 - propilo s H Me -CH2- fenilo Et H 1 -propilo S H Me -CH2- 4-CI- fenilo 1 17-122 Et H 1 -propilo S H Me -CH2- 4-F- fenilo 1-pirro- H 2-propilo S H Me -CH2- fenilo lidinilo 1-pirro- H 2-propilo S H Me -CH2- 4-CI- fenilo resina lidinilo 1-p?rrol?- H 2-propilo S H Me -CH2- 4-F- fenilo dinilo Me H 2-propilo S H Me -CH2- 4-Me- fenilo Et H 2-propilo S H Me -CH2- 4-Me-fenilo 103-105 e2N H 2-propilo S H Me -CH2- 4-Me-fenilo e H 2-propilo S H Me -CH2- 2-CH3OOC- fenilo ' t H 2-propilo S H Me -CH2- 2-CH3OOC- 70-73 fenilo e,N H 2-propilo S H Me -CH2- 2-CH3OOC- fenilo e H 2-propilo S H Me -CH2- 2,4-d?-F- fenilo t H 2-propilo S H Me -CH2- 2,4-di-F- fenilo 1 13-1 14 e2N H 2-propilo S H Me -CH2- 2,4-d?-F- fenilo e H 2-pro?ilo S H Me -CH2- 1 -naftilo t H 2-propilo S H Me -CH2- 1 -naftilo 98-100 e2N H 2-propilo S H Me -CH2- 1 -naftilo 1 e H 2-propilo S H Me -CH2- 4-F-3-CI- fenilo t H 2-propilo S H Me -CH2- 4-F-3-CI-fenilo 102-104 e2N H 2-propilo s H Me -CH2- 4-F-3-CI-fenilo e H 2-propilo s H Me -CH2- 1 -butilo resina t H 2-propilo s H Me -CH2- 1 -butilo aceite e2N H 2-propilo s H Me -CH2- 1 -butilo 94-95 e H 2-propilo s H Me -CH2- 2-CH3-2- propilo t H 2-propilo s H Me -CH2- 2-CH3-2-propilo e2N H 2-propilo s H Me -CH2- 2-CH3-2-propilo e H 2-propilo s H Me -CH2- ciclopentilo t H 2-propilo s H Me -CH2- ciclopentilo e2N H 2-propilo s H Me -CH2- ciclopentilo e H 2-propilo s H Me -CH2- ciciohexilo t H 2-propilo s H Me -CH2- ciciohexilo e2N H 2-propilo s H Me -CH2- ciciohexilo 3-F-4-Me-feniIo 2-propilo S H Me -CH2- 1.281 Me H -fenilo 128-131 2-propilo S H Me -CH2- 3-F-4-Me 1.282 Et H 3-F-4-Me-fenilo H Me -CHr 1.283 Me2N H 2-propilo S 4-F- fenilo 131-133 1.284 Me2N H 2-propilo S H Me -CH2- 4-F- fenilo 136-138 1.285 Me H 2-propilo S H Me -CH2- Ejemplo 2.001: N- r2-{3-ma oxi-4- (3- (4 -clorofenil) -2-propin-l-iloxi) -fenil} -ßtill amida del ácido (S) -2- (propilsulfonilamino) -3-metilbutírico a) 32.9 gramos de BOC-L-valina, y 16.7 mililitros de N-metilmorfolina, se disuelven en 350 mililitros de tetrahidrofurano, y se enfrían a -20°C. Se agregan por goteo 19.8 mililitros de cloroformato de isobutilo a esa solución durante un período de 15 minutos. La mezcla se agita durante 30 minutos, durante cuyo tiempo la temperatura se eleva hasta -7°C. Luego la mezcla se enfría a -20°C, y se agregan por goteo 35.4 gramos de 2- (4- benciloxi-3-metoxi-fenil) -etilamina en 50 mililitros de tetrahidrofurano durante un período de 10 minutos. La mezcla de reacción se agita durante 30 minutos a -20°C, y luego durante 4 horas a temperatura ambiente. Se introduce en 300 mililitros de ácido clorhídrico ÍN. La extracción se realiza dos veces utilizando 400 mililitros de acetato de etilo cada vez. Las fases orgánicas se lavan una vez con 300 mililitros de ácido clorhídrico ÍN, y una -0 vez con 300 mililitros de una solución saturada de cloruro de sodio, se secan sobre cloruro de magnesio, y se concentran, produciendo N- [2- (4-benciloxi-3-metoxi-fenil) -etil] amida del ácido (S) -2- (butoxilo terciario-carbonilamino) -3-metilbutírico, que se recristaliza a partir de acetato de etilo/hexano normal, 5 p.f. 115-118°C. b) 50.4 gramos de N- [2- (4-benciloxi-3 -metoxi-fenil) - etil]amida de ácido (S) -2- (butoxilo terciario-carbonilamino) -3- metilbutírico se disuelven en 1,000 mililitros de tetrahidrofu- 0 rano, y se hidrogenan con hidrógeno durante 2 horas sobre 10 gramos de paladio sobre carbón activado al 10 por ciento bajo una presión normal y a temperatura ambiente. Se realiza filtración con succión sobre Celite. El filtrado se concentra por evaporación, produciendo N- [2- (4-hidroxi-3 -metoxi-fenil) -etil] amida del 5 ácido (S) -2- (butoxilo terciario-carbonilamino) -3 -metilbutírico en la forma de un aceite . c) 40.4 gramos de N- [2- (4-hidroxi-3-metoxi-fenil) -etil] amida del ácido (S) -2- (butoxilo terciario-carbonilamino) -3-metilbutírico, 53.0 gramos de [3- (4-clorofenil) -2-propin-l-il] éster del ácido toluen-4-sulfónico (Ejemplo 5.005), y 180 mililitros de una solución de metanolato de sodio 1 en metanol, se calientan a reflujo durante 3 horas en 1000 mililitros de metanol . La mezcla de reacción se concentra hasta aproximadamente una tercera parte del volumen, y se introduce en 500 mililitros de acetato de etilo. La extracción se realiza dos veces utilizando 300 mililitros de una solución saturada de cloruro de sodio cada vez. La fase orgánica se seca sobre sulfato de magnesio y se concentra, produciendo N- [2- {3-metoxi-4- (3- (4-clorofenil) -2-propin-1-iloxi) -fenil} -etil] amida del ácido (S) -2- (butoxicarboni-lamino) -3-metilbutírico, que se recristaliza a partir de acetato de etilo/hexano normal, p.f. 141-142°C. d) 5.8 gramos de N- [2- {3-metoxi-4- (3- (4-clorofenil) -2-propin-1-iloxi) -fenil} -etil] amida del ácido (S) -2- (butoxicar-bonilamino) -3 -metilbutírico, y 5 gramos de ácido clorhídrico concentrado, se agitan durante 10 minutos en una mezcla de 20 mililitros de dietiléter y 20 mililitros de diclorometano a 0°C. La agitación se continúa durante la noche a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se introduce en 100 mililitros de ácido clorhídrico 2N, y la extracción se realiza dos veces utilizando 150 mililitros de dietiléter cada vez. La fase acuosa se ajusta a un pH de 11 con hidróxido de sodio 5M. Luego la extracción se realiza dos veces utilizando 150 mililitros de acetato de etilo cada vez . Las fases orgánicas se lavan dos veces con 50 mililitros de una solución saturada de cloruro de sodio cada vez, se secan sobre sulfato de sodio, y se concentran, produciendo N- [2-{3-metoxi-4- (3- (4-clorofenil) -2-propin-l-iloxi) - fenil} -etil] amida del ácido (S) -2-amino-3 -metilbutírico, que se JLO recristaliza a partir de acetato de etilo/hexano normal, p.f. 115-117°C. e) 1.5 gramos de N- [2- {3-metoxi-4- (3- (4-clorofenil) -2- propin-1-iloxi) -fenil} -etil] amida del ácido (S) -2-amino-3- 15 metilbutírico, y 0.5 mililitros de trietilamina, se disuelven en 50 mililitros de dioxano. Se agregan 0.4 mililitros de cloruro de 1-propansulfonilo, y la mezcla de reacción se agita durante la noche a temperatura ambiente. Se introduce en 200 mililitros de una solución saturada de cloruro de sodio. La extracción se realiza dos veces utilizando 150 mililitros de acetato de etilo cada vez. Las fases orgánicas se lavan una vez con 100 mililitros de una solución saturada de cloruro de sodio, se secan sobre sulfato de magnesio, y se concentran, produciendo N- [2- {3 -metoxi- 4- (3- (4 -clorofenil) -2 -propin-1-iloxi) -fenil} -etil] amida del ácido (S) -2- (propilsulfonilamino) -3 -metilbutírico, que se pasa por cromatografía sobre gel de sílice con acetato de etilo/hexan normal (1:1), y se recristaliza a partir de acetato de etilo/he xano normal, p.f. 131-133°C.

Los ejemplos mencionados en la Tabla 2 se preparan de un manera análoga .

Tabla 2 Comp. R, n R2 Conf. B Datos físicos Idéntico al Ño. a-C p.f. °C Comp. No 2.001 2-propilo 1 2-propilo S 4-Cl-fenilo 131 -1 33 1 .204 2.002 etenilo 1 2-propilo S 4-CI-fenilo 136-137 1.219 • 2.003 CF3 1 2-propüo S 4-CI-fenilo resina 1 .210 2.004 3-cloro- 1 2-propilo S 4-CI-fenilo_ 1 61 -163 1 .207 propilo 2.005 1-pirro- 1 2-propilo s 4-CI-fenilo resina 1 .252 lidinilo 2.006 etilo 0 2-propilo s 4-CI-fenilo 130-134 — 2.007 2-propilo 0 2-propilo s 4-F-fenilo I resina — 2.008 cicio0 2-propilo s 4-F-fenilo resina — hexilo Ejemplo 3.001. N- f2-{3-metoxi-4- f3- (2-tienil) -2-propin-l-iloxj ) • fenil}- til1 amida del ácido (S > -2- (etilsulfonilamino) -3-me ilb tírico 2 gramos de N- [2- (3-metoxi-4-propargiloxifenil) -etil] amida del ácido (S) -2- (etilsulfonilamino) -3 -metilbutírico, 2.1 gramos de 2-yodotiofeno, y 2 mililitros de trietilamina, se calientan a 40°C en 50 mililitros de cloroformo. Se agregan 70 miligramos de cloruro de bis (trifenilfosfina) aladio (II) , y 32 miligramos de yoduro de cobre (I) a lo mismo. La mezcla de reacción se agita durante 1 hora a 60°C. Se realiza la concentración a sequedad por evaporación. El residuo se pasa por cromatografía sobre gel de sílice con acetato de etilo/hexano normal (2:1), y la sustancia resultante, N-[2-{3-metoxi-4- (3- (2-tienil) -2-propin-l-iloxi) -fenil}etil] amida del ácido (S) -2- (etilsulfonilamino) -3-metilbutírico, se recristaliza a partir de acetato de etilo/hexano normal, p.f. 154-155°C (idéntico al compuesto número 1.105). Los ejemplos mencionados en la Tabla 3 se preparan de una manera análoga.

Comp. Ri n R2 Conf. B Datos físicos Idéntico al No. a-C P-f.°C Comp. No. 3.001 etilo 1 2-?ropilo S 2- tienilo 154-155 1.105 3.002 etilo 1 2-propilo S 4-MeO-fenilo 72-75 1.037 2 j emplo 4 . 001 ; N- f2 - {3 > -metoxi -4 - Í3 - Í4 - -f luorof enil) -2 - -propin-1 iloxi) -fenil}-etip amida deJL cido (S) -2- (ciclohexilsulfonilamino) -3 -metilbutírico (Proceso b) ) Una solución saturada de permanganato de potasio en acetona se agrega por goteo, a temperatura ambiente, a 0.9 gramos de N- [2- {3-metoxi-4- (3- (4-fluorofenil) -2-propin-l-iloxi) -fenil} -etil] amida del ácido (S) -2- (ciclohexilsulfinilamino) -3 -metilbutírico (compuesto 2.008) en 25 mililitros de acetona, hasta que se observa una coloración violeta permanente de la mezcla de reacción. Se realiza la filtración sobre sílice, seguida por lavado con acetona. El filtrado se concentra a sequedad, produciendo" ~ N- [2- {3 -metoxi-4- (3 - (4-fluorofenil) -2-propin-1-iloxi) -fenil} -etil] amida del ácido (S) -2- (ciclohexilsul-fonilamino) -3 -metilbutírico (idéntica al compuesto 1.235) en la forma de una resina, que se purifica mediante cromatografía sobre gel de sílice con acetato de etilo/hexano normal. Ejemplo de preparación de los intermediarios; Ejemplo 5.QQ1; (3-fenil-2-propin-l-il) éster del ácido toluen-4- SUl fó ico gramos de 3-fenil-2-propin-l-ol, y 40 gramos de cloruro de ácido toluen- -sulfónico, se disuelven en 500 mililitros de dietiléter, y se enfrían a -20°C. Se agregan 26.6 gramos de hidróxido de potasio finamente en polvo en porciones a esa solución, durante un período de 20 minutos, de tal manera que la temperatura interna de la mezcla de reacción no exceda de -5°C. Cuando se termina la adición, la mezcla de reacción se agita durante 2 horas de 0°C a 5°C, y luego se introduce en 1 litro de agua helada. La extracción se realiza dos veces utilizando 1 litro de dietiléter cada vez. Las fases orgánicas se lavan una vez con 500 mililitros de una solución saturada de cloruro de sodio, se combinan, se secan sobre sulfato de sodio, y se concentran, produciendo (3-fenil-2-propin-l-il) éster del ácido toluen- -sulfónico, en la forma de una resina incolora. Los Ejemplos dados en la Tabla 5 se obtienen de una manera análoga al Ejemplo anterior.

Tabla 5 Comp. A B Datos físicos No. 5.001 -CH2- fenilo resina .002 -CH(CH3)- fenilo .003 -C(CH3)2- fenilo .004 -CH2- 4-F-¡fenilo 71 -72 .005 -CH2- 4-CI-fenilo aceite .006 -CH2- 4-Br-fenilo 68-69 .007 -CH2- 4-MeO-fenil0 .008 -CH2- 4-NO2-fenilo 109-1 12 .009 -CH2- 4-MeOOC- fenilo 75-77 .010 -CH2- 4-CF3- fenilo 80-81 .01 1 -CH2- 4-CF3O- fenilo .012 -CH2- 4-CH3CO- fenilo 84-86 .013 -CH2- 4-CN- fenilo .014 -CH2- 4-(butilo terciario)fenilo .015 -CH2- 4-etil-fenilo .016 -CH2- 4-CHF2O-fenilo .017 -CH2- 4-PhCO- fenilo .018 -CH2- 4-NH2- fenilo .019 -CH2- 4-MeS-fenilo .020 -CH2- 3-Br-fenilo 59-61 .021 -CH2- 3-F-fenilo 42-43 .022 -CH2- 3-CI-fenilo 60-62 .023 -CH2- 3-MeO- fenilo 58-59 .024 -CH2- 3-CF3- fenilo aceite .025 -CH2- 3-Me-fenilo 65-66 .026 -CH2- 3-NO2- fenilo 98-99 5.027 -CH2- 3-NH2- fenilo 5.028 -CH2- 3-EtOOC- fenilo 5.029 -CH2- 3-MeOOC-fenilo 5.030 -CH2- 3-CN- fenilo 5.031 -CH2- 2-Br- fenilo 72-73 .032 -CH2- 2-F- fenilo 5.033 -CH2- 2-CI- fenilo 82-85 .034 -CH2- 2-MeO- fenilo 5.035 -CH2- 2-CF3- fenilo 40-42 .036 -CH2- 2-Me- fenilo 75-77 .037 -CH2- 2-NO2-fenilo 5.038 -CH2- 2-CF3O-fenilo 5.039 -CH2- 2-MeS- fenilo 5.040 -CH2- 3, 4-di-F- fenilo aceite .041 -CH2- 3, 4-di-CI- fenilo 63-65 .042 -CH2- 3,4-di-Me-fenilo 74-77 .043 -CH2- 3-F-4-Me-fenilo 5.044 -CH2- 3-Me-4-F-fenilo 5.045 -CH2- 3-CI-4-Me- fenilo 62-64 .046 -CH2- 3-F-4-CS- fenilo aceite .047 -CH2- 3-F-4-Br-fenilo 5.048 -CH2- 3-Me-4-Br-fenilo 5.049 -CH2- 3-Me-4-F-fenil0 5.050 -CH2- 2,4-di-Ci-fenilo 91 -92 .051 -CH2- 2-F-4-Br-fenilo 5.052 -CH2- 2,4-di- e- fenilo 55-57 .053 -CH2- 2-CI-4-CF3-f¿nilo ' 5.054 -CH2- 2-CF3-4-CI- fenilo 5.055 -CH2- 2,4-di- eO-fenilo 5.056 -CH2- 2,5-di-CI- fenilo 90-91 .057 -CH2- 2-CI-5-CF3- fenilo 76-77 .058 -CH2- 2,5-di- e- fenilo 5.059 -CH2- 2-MeO-5-CI- fenilo 5.060 -CH2- 2-MeO-5-MeOOC- fenilo 5.061 -CH2- 2-Me-5-CI-fenilo 5.062 -CH2- 3,5-di-CI- fenilo 64-66 .063 -CH2- 3-F-5-NO2- fenilo 5.064 -CH2- 3, 5-di-CF3- fenilo aceite .065 -CH2- 3,5-di-Me-fenilo 5.066 -CH2- 2,4, 5-tri-CI- fenilo 95-96 .067 -CH2- 2,3,4,5,6-penta-F-fenilo 5.068 -CH2- 2- piridilo 5.069 -CH2- 6-Me-2-piridilo 5.070 -CH2- 3-Ci-5-CF3-2-piridilo 5.071 -CH2- 5 -CF3- piridilo 5.072 -CH2- 3- piridilo 5.073 -CH2- 4-piridilo 5.074 -CH2- 2-pirimidinilo 5.075 -CH2- 4-pirazoliIo 5.076 -CH2- 2-tienilo 5.077 -CH2- 5-Me-2- tienilo 5.078 -CH2- 2,4,5-tri-Me- tienilo 5.079 -CH2- 2-benzotiazolilo 5.080 -CH2- 2-quinolino 5.081 -CH2- 2-Me- fenilo 55-57 .082 -CH2- 2-MeOOC- fenilo 59-61 .083 -CH2- 2,4-di-F- fenilo aceite .084 -CH2- 1 -naftilo aceite .085 -CH2- 4-F-3-Me- fenilo 38-40 .086 -CH2- 3-CI-4-F-fenilo 53-55 .087 -CH2- butilo aceite Ej emplo 6.001 ; 3 - (4-cloro- f enil) -2 -propil-l-ol Una mezcla de 6 gramos de l-cloro-4-yodobenceno, 1.8 mililitros de alcohol propargílico, y 5.2 mililitros de trietila- mina en 30 mililitros de cloroformo, se colocan bajo una atmósfe ra de nitrógeno. Se agregan a lo mismo 208 miligramos de dicloruro de bis (trifenilfosfina) paladio (II) , y 98 miligramos de yoduro de cobre (I) . La mezcla de reacción se agita durante 1 hora a 40°C. Luego se agregan 300 mililitros de hexano normal caliente. Se decanta la fase de hexano normal. El residuo se digiere nuevamente con 200 mililitros de hexano normal caliente, y se decanta la fase de hexano normal . Las fases de hexano normal se concentran, y el residuo se somete a cromatografía por evaporación sobre gel de sílice con acetato de etilo/hexano normal (1:4), produciendo 3- (4-clorofenil) -2-propin-l-ol, que se puede recristalizar a partir de hexano normal, p.f. 78-80°C.

Los Ejemplos dados en la Tabla 6 se obtienen de una manera análoga al Ejemplo anterior.

Tabla 6 -A- -B HO Datos Comp. A B físicos No. P-f. °C 6.00J -CH2- 4-CI- fenilo 78-80 6.002 -CH(CH3)- fenilo 6.003 -C(CH3)2- fenilo 6.004 -CH2- 4-F- fenilo aceite 6.005 -CH2- 4-Br- fenilo 80-81 6.006 -CH2- 4-MeO-fenilo 6.007 -CH2- 4-NO2- fenilo 95-97 6.008 -CH2- 4-MeOOC- feni 73-75 6.009 -CH2- 4-CF3- fenilo 40-41 6.010 -CH - 4-CF3O- fenilo 6.01 1 -CH2- 4-CH3CO-I fenilo 77-80 6.012 -CH2- 4-CN- fenilo 6.013 -CH2- 4-(butilo terciario)-fenilo 6.014 -CH2- 4-etil-fenilo 6.015 -CH2- 4-CHF2O- fenilo 6.016 -CH2- 4-P CO- fenilo 6.017 -CH2- 4-NH2- fenilo 6.018 -CH2- 4-MeS- fenilo 6.019 -CH2- 3-Br- fenilo 24-27 6.020 -CH2- 3-F- fenilo aceite 6.021 -CH2- 3-CI- fenilo aceite 6.022 -CH2- 3-MeO-fenilo aceite 6.023 -CH2- 3 -CF3- fenilo aceite 6.024 -CH2- 3-Me- fenilo aceite 6.025 -CH2- 3-NO2- fenilo aceite 6.026 -CH2- 3-NH2-fenilo 6.027 -CH2- 3-EtOOC- fenilo 6.028 -CH2- 3-MeOOC-fenilo 6.029 -CH2- 3-CN- fenilo 6.030 -CH2- 2-Br- fenilo aceite 6.031 -CH2- 2-F- fenilo 6.032 -CH2- 2-CI-fenilo aceite 6.033 -CH2- 2-MeO- fenilo 6.034 -CH2- 2-CF3-fenilo aceite 6.035 -CH2- 2-Me- fenilo aceite 6.036 -CH2- 2-NO2- fenilo 6.037 -CH2- 2-CF3O- fenilo 6.038 -CH2- 2- eS- fenilo 6.039 -CH2- 3,4-d¡-F-fenilo aceite 6.040 -CH2- 3,4-di-CI-fenilo 62-63 6.041 -CH2- 3,4-di-Me-fenilo aceite 6.042 -CH2- 3-F-4-Me-fenilo 6.043 -CH2- 3-Me-4-F-fenilo 6.044 -CH2- 3-CI-4-Me- fenilo 25-27 6.045 -CHi2" 3-F-4-CI-'fenilo 38-41 6.046 -CH2- 3-F-4-Br-fenilo 6.047 -CH2- 3-Me-4-Br- fenilo 6.048 -CH2- 3-MT-4-F- fenilo 6.049 -CH2- 2,4-di-CI- fenilo 79-81 6.050 -CH2- 2-F-4-Br- fenilo 6.051 -CH2- 2,4-di-Me- fenilo aceite 6.052 -CH2- 2-CI-4-CF3- fenilo 6.053 -CH2- 2-CF3-4-CI-fenilo 6.054 -CH2- 2, 4-di-MeO- fenilo 6.055 -CH2- 2,5-di-CI-fenilo 81 -82 6.056 -CH2- 2-CI-5-CF3-fenilo aceite 6.057 -CH2- 2,5-di- e-fenilo 6.058 -CH2- 2- eO-5-CI- fenilo 6.059 -CH2- 2-MeO-5-MeOOC- fenilo 6.060 -CH2- 2-Me-5-C!-fenilo 6.061 -CH2- 3,5-di-CI-fenilo 65-67 6.062 -CH2- 3-F-5-NO2-fenilo 6.063 -CH2- 3,5-d¡-Me-fenilo 6.064 -CH2- 2,4,5-tri-Ci-fenilo 127-130 6.065 -CH2- 2,3,4,5,6-pepta-F-feniio 6.066 -CH2- 2- piridilo 6.067 -CH2- 6- e-2-piridilo 6.068 -CH2- 3-CI-5-CF3-2- piridilo 6.069 -CH2- 5-CF3- piridilo 6.070 -CH2- 3-piridilo 6.071 -CH2- 4- piridilo 6.072 -CH2- 2- pirimidinilo 6.073 -CH2- 4- pirazolilo 6.074 -CH2- 2-tienilo 6.075 -CH2- 5 -Me -2- tienilo 6.076 -CH2- 2,4,5-tri-Me- tienilo 6.077 -CH2- 2-benzotiazolilo 6.078 -CH2- 2-quinolinilo 6.079 -CH2- 4-M?- fenilo aceite 6.080 -CH2- 2-MeOOC- fenilo aceite 6.081 -CH2- 2,4-di-F-fenilo aceite 6.082 -CH2- 1 - nautilo aceite 6.083 -CH2- 4-F-3-Me-fenilo 27-30 6.084 -CH2- 3-CI-4-F- fenilo 29-32 Se pueden preparar formulaciones de una manera análoga a las descritas, por ejemplo, en la Publicación Internacional Número WO 95/30651.

Ejemplos Biológicos B.l; Acción contra Plasmoyara vi tícola en vides a) Acción protectora residual Las plántulas de vid se rocían en la etapa de 4 a 5 hojas con una mezcla de rocío (0.02 por ciento de ingrediente activo) preparada a partir de una formulación en polvo humectable del compuesto de prueba. Después de 24 horas, las plantas tratadas se infectan con una suspensión de esporangios del hongo. La infestación del hongo se evalúa después de la incubación durante 6 días con una humedad relativa del 95 al 100 por ciento y a 20 °C. b) Acción curativa residual Las plántulas de vid se infectan en la etapa de 4 a 5 hojas con una suspensión de esporangios del hongo. Después de la incubación durante 24 horas en una cámara de humedad, con una humedad relativa del 95 al 100 por ciento y a 20°C, las plantas infectadas se secan y se rocían con una mezcla de rocío (0.02 por ciento de ingrediente activo) preparada a partir de una formulación en polvo humectable del compuesto de prueba. Después de que se seca el recubrimiento rociado, las plantas tratadas se colocan en la cámara de humedad nuevamente. La infestación del hongo se evalúa 6 días después de la infección. Los compuestos de la Tabla 1 exhiben una acción fungicida muy buena contra Plasmopara vi tí cola sobre vides. Los compuestos números 1.001, 1.003, 1.010, 1.033, 1.034, 1.035, 1.036, 1.037, 1.038, 1.039, 1.040, 1.042, 1.050, 1.051, 1.052, 1.053, 1.054, 1.055, 1.056, 1.061, 1.063, 1.065, 1.066, 1.070, 1.071, 1.072, 1.073, 1.075, 1.076, 1.080, 1.082, 1.086, 1.087, 1.091, 1.093, 1.095, 1.105, 1.128, 1.129, 1.136, 1.204, 1.207, 1.210, 1.219, 1.243, 1.249, 1.255, 1.258, 1.261, 1.264, 1.267, 1.270, 1.271, 2.282, 1.284, y 1.285, entre otros, logran una supresión completa de la infestación del hongo (infestación residual del 0 al 5 por ciento) . Por otra parte, la infestación de Plasmopara en las plantas de control no tratadas e infectadas, es del 100 por ciento.

B-2; Acción contra Ph?toyhthora en plantas de jitomate a) Acción protectora residual Después de un período de cultivo de 3 semanas, las plantas de jitomate se rocían con una mezcla de rocío (0.02 por ciento de ingrediente activo) preparada a partir de una formulación en polvo humectable del compuesto de prueba. Después de 48 horas, las plantas tratadas se infectan con una suspensión de esporangios del hongo. La infestación del hongo se evalúa después de la incubación de las plantas infectadas durante 5 días, con una humedad relativa del 90 al 100 por ciento y a 20°C. b) Acción sistémica Después de un período de cultivo de 3 semanas, las plantas de jitomate se riegan con una mezcla de rocío (0.02 por ciento de ingrediente activo, basándose en el volumen de la tierra) , preparada a partir de una formulación en polvo humectable del compuesto de prueba. Se tiene cuidado de que la mezcla de rocío no entre en contacto con las partes de las plantas que están arriba del suelo. Después de 96 horas, las plantas tratadas se infectan con una suspensión de esporangios del hongo. La infestación del hongo se evalúa después de la incubación de las plantas infectadas durante 4 días, con una humedad relativa del 90 al 100 por ciento y a 20°C. Los compuestos de la Tabla 1 exhiben un efecto duradero (infestación del hongo de menos del 20 por ciento) . La infestación se previene de una manera virtualmente completa (infestación del 0 al 5 por ciento) con los compuestos números 1.001, 1.003, 1.010, 1.033, 1.034, 1.035, 1.036, 1.037, 1.038, 1.039, 1.040, 1.042, 1.050, 1.051, 1.052, 1.053, 1.054, 1.055, 1.056, 1.061, 1.063, 1.065, 1.066, 1.070, 1.071, 1.072, 1.073, 1.075, 1.076, 1.080, 1.082, 1.086, 1.087, 1.091, 1.093, 1.095, 1.105, 1.128, 1.129, 1.136, 1.204, 1.207, 1.210, 1.219, 1.243, 1.249, 1.255, 1.258, 1.261, 1.264, 1.267, 1.270, 1.271, 2.282, 1.284, y 1.285. Por otra parte, la infestación de Phytophthora en las plantas de control no tratadas e infectadas, es del 100 por ciento.

B-3: Acción contra Ph vtoph thora en plantas de papa ,10 a) Acción protectora residual Las plantas de papa de 2 a 3 semanas de edad (variedad Bintje) se rocían con una mezcla de rocío (0.02 por ciento de ingrediente activo) preparada a partir de una formulación en polvo humectable del compuesto de prueba. Después de 48 horas, las plantas tratadas se infectan con una suspensión de esporangios del hongo. La infestación del hongo se evalúa después de la incubación de las plantas infectadas durante 4 días, con una humedad relativa del 90 al 100 por ciento y a 20°C. 20 b) Acción sistémica Las plantas de papa de 2 a 3 semanas de edad (variedad Bintje) se riegan con una mezcla de rocío (0.02 por ciento de ingrediente activo, basándose en el volumen de la tierra) , preparada a partir de una formulación en polvo humectable del compuesto de prueba. Se tiene cuidado de que la mezcla de rocío no entre en contacto con las partes de las plantas que están arriba del suelo. Después de 48 horas, las plantas tratadas se infectan con una suspensión de esporangios del hongo. La infestación del hongo se evalúa después de la incubación de las plantas infectadas durante 4 días, con una humedad relativa del 90 al 100 por ciento y a 20°C. La infestación se previene de una manera virtualmente completa (infestación del 0 al 5 por ciento) con los compuestos de la Tabla 1 (por ejemplo, los compuestos números 1.001, 1.003, 1.010, 1.033, 1.034, 1.035, 1.036, 1.037, 1.038, 1.039, 1.040, 1.042, 1.050, 1.051, 1.052, 1.053, 1.054, 1.055, 1.056, 1.061, 1.063, 1.065, 1.066, 1.070, 1.071, 1.072, 1.073, 1.075, 1.076, 1.080, 1.082, 1.086, 1.087, 1.091, 1.093, 1.095, 1.105, 1.128, 1.129, 1.136, 1.204, 1.207, 1.210, 1.219, 1.243, 1.249, 1.255, 1.258, 1.261, 1.264, 1.267, 1.270, 1.271, 2.282, 1.284, y 1.285). Por otra parte, la infestación de Phytophthora en las plantas de control no tratadas e infectadas, es del 100 por ciento.

Claims (18)

1. REIVINDICACIONES
2. Un compuesto de la fórmula I : en donde: n es un número 0 ó 1; y R± es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono que está insustituido o que puede estar sustituido por alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, tioalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono, ciano, alcoxicarbonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alqueniloxicarbonilo de 3 a 6 átomos de carbono, o por alquiniloxicarbonilo de 3 a 6 átomos de carbono; cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono; alquenilo de 2 a 12 átomos de carbono; alquinilo de 2 a 12 átomos de carbono,- haloalquilo de 1 a 12 átomos de carbono; o un grupo NR11R12, en donde R11 y R12 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, o son juntos tetra- o penta-metileno; R2 y R3 son cada uno independientemente del otro, hidróge- no; alquilo de 1 a 8 átomos de carbono; alquilo de 1 a 8 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, mercapto, o por tioalquilo de 1 a 4 átomos de carbono; alquenilo de 3 a 8 átomos de carbono; alquinilo de 3 a 8 átomos de carbono; cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono; cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; o los dos grupos R2 y R3 , junto con el átomo de carbono con el que están enlazados, forman un anillo de 3 a 8 miembros; R4 , R5, R6 , y R7 son idénticos o diferentes, y son cada uno independientemente de los otros, hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R8 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono; o alquinilo de 3 a 6 átomos de carbono; A es alquileno de 1 a 6 átomos de carbono; y B es arilo opcionalmente mono- ó poli-nuclear, insusti-tuido o sustituido; heteroarilo opcionalmente mono- ó polinuclear, insustituido o sustituido; alquilo de 4 a 12 átomos de carbono; o cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono. 2. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en donde : R-_ es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono; cicloalquilo de
3. 3 a 8 átomos de carbono; alquenilo de 2 a 12 átomos de carbono; alquinilo de 2 a 12 átomos de carbono; haloalquilo de 1 a 12 átomos de carbono; o un grupo NR11R12, en donde R?? y R12 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, o son juntos tetra- ó penta-metileno; R2 es hidrógeno; R3 es alquilo de 1 a 8 átomos de carbono; alquilo de 1 8 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, alcoxilo de 1 a átomos de carbono, mercapto, o por tioalquilo de 1 a 4 átomos d carbono; alquenilo de 3 a 8 átomos de carbono; alquinilo de 3 8 átomos de carbono; cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono; cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono-alquilo de 1 a 4 átomo de carbono ; B es fenilo, naftilo; o heteroarilo que se forma a parti de uno o dos anillos de 5 ó 6 miembros, y que puede contener d 1 a 4 heteroátomos idénticos o diferentes seleccionados a parti de nitrógeno, oxígeno, y azufre; en donde el fenilo, naftilo, o heteroarilo opcionalmente puede llevar de uno a cinco sustituyen-tes idénticos o diferentes seleccionados a partir de: alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 8 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, fenilalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando estos grupos insustituidos o mono- a per-halogenados, y siendo los átomos de halógeno idénticos o diferentes; alcoxilo de 1 a 8 átomos de carbono; alquenilo-xilo de 3 a 8 átomos de carbono; alquiniloxilo de 3 a 8 átomos de carbono; alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; haloalcoxilo de 1 a 8 átomos de carbono,-tioalquilo de 1 a 8 átomos de carbono; halotioalquilo de 1 a 8 átomos de carbono; alquilsulfonilo de 1 a 8 átomos de carbono; formilo; alcanoílo de 2 a 8 átomos de carbono; hidroxilo; halógeno; ciano; nitro; amino, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono-amino; dialquilamino de 1 a 8 átomos de carbono-amino,-carboxilo; alcoxilcarbonilo de 1 a 8 átomos de carbono; alqueni-loxicarbonilo de 3 a 8 átomos de carbono; y alquiniloxicarbonilo de 3 a 8 átomos de carbono-carbonilo. 3. Un compuesto de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 2, en donde: Rx es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; cicloalquilo de 5 a 6 átomos de carbono; alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono; haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono; o un grupo NR1XR12, en donde : Rn Y K-12 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; R3 es alquilo de 1 a 8 átomos de carbono; o cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono; R4 es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; Rs R-6' Y R7 son hidrógeno; R8 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; A es alquileno de 1 a 2 átomos de carbono; y B es fenilo, naftilo, furilo, tienilo, pirrolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, oxazolilo, piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, triazinilo, indolilo, benzotiofenilo, benzofuranilo, benzoimidazolilo, benzotiazolilo, o benzoxazolilo, cada uno insustituido o sustituido por de uno a cinco sustituyen-tes seleccionados a partir de: alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 8 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, fenilalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando estos grupos insustituidos o mono- a per-halogenados, y siendo los átomos de halógeno idénticos o diferentes; alcoxilo de 1 a 8 átomos de carbono; alqueniloxilo de 3 a 8 átomos de carbono; alquiniloxilo de 3 a 8 átomos de carbono; alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; haloalcoxilo de 1 a 8 átomos de carbono; tioalquilo de 1 a 8 átomos de carbono; halotioalquilo de 1 a 8 átomos de carbono; alquilsulfonilo de 1 a 8 átomos de carbono; formilo; alcanoílo de 2 a 8 átomos de carbono; hidroxilo; halógeno; ciano; nitro; amino; alquilamino de 1 a 8 átomos de carbono-amino; dialquilamino de 1 a 8 átomos de carbono; carboxilo; alcoxilcarbonilo de 1 a 8 átomos de carbono; alqueniloxilo de 3 a 8 átomos de carbono-carbonilo; y alquiniloxicarbonilo de 3 a 8 átomos de carbono-carbonilo.
4. 4. Un compuesto de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 3 , en donde : n es el número 1 ; R-L es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono; o un grupo N ^R.,^, en donde RX1 y R12 son cada uno independientemente del otro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R3 es alquilo de 3 a 4 átomos de carbono o ciclopropilo; R4 es hidrógeno o metilo; R8 es alquilo de 1 a 2 átomos de carbono; A es metileno; y B es fenilo, naftilo, furilo, tienilo, piridilo, pirimidinilo, triazinilo, benzotiofenilo, cada uno insustituido o sustituido por de 1 a 3 sustituyentes seleccionados a partir de: alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, fenilo, estando estos grupos insustituidos o mono- a per-halogenados, y siendo los átomos de halógeno idénticos o diferentes; alcoxilo de 1 a 8 átomos de carbono; alqueniloxilo de 3 a 8 átomos de carbono; alquiniloxilo de 3 a 8 átomos de carbono; haloalcoxilo de 1 a 8 átomos de carbono; tioalquilo de 1 a 8 átomos de carbono; halotioalquilo de 1 a 8 átomos de carbono; alquilsulfonilo de 1 a 8 átomos de carbono; formilo; alcanoílo de 1 a 8 átomos de carbono ; hidroxilo; halógeno; ciano; nitro; y alcoxicarbonilo de 1 a 8 átomos de carbono .
5. 5. Un compuesto de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 4, en donde: Rx es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o dimetilamino; R3 es 2 -propilo; R8 es metilo; B es fenilo, naftilo, cada uno insustituido o sustituido por de uno a tres sustituyentes seleccionados a partir de: alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alcoxilo de 1 a 8 átomos de carbono, haloalcoxilo de 1 a 8 átomos de carbono, tioalquilo de 1 a 8 átomos de carbono, halotioalquilo de 1 a 8 átomos de carbono, halógeno, ciano, nitro, y alcoxicarbonilo de 1 a 8 átomos de carbono-carbonilo.
6. 6. Un compuesto de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 4, en donde: R-L es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o dimetilamino; R3 es 2-propilo; R8 es metilo; B es tienilo, piridilo, cada uno insustituido o sustituido por de uno a tres sustituyentes seleccionados a partir de: alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alcoxilo de 1 a 8 átomos de carbono, haloalcoxilo de 1 a 8 átomos de carbono, tioalquilo de 1 a 8 átomos de carbono, halotioalquilo de 1 a 8 átomos de carbono, halógeno, ciano, nitro, y alcoxicarbonilo de 1 a 8 átomos de carbono-carbonilo.
7. 7. Un proceso para la preparación de un compuesto de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1, el cual comprende: a) hacer reaccionar un aminoácido sustituido de la fórmula II: en donde los radicales R , R2 , y R3 , y n son como se definieron anteriormente, o un derivado activado por carboxilo de lo mismo, si se desea en la presencia de un catalizador, si se desea en la presencia de un agente de enlace de ácido, y si se desea en la presencia de un diluyente, a temperaturas de -80°C a +150 °C, con una amina de la fórmula III: en donde R4, R5, Rg/ R7 , R8 , A, y B son como se definieron anteriormente; o b) hacer reaccionar un compuesto de la fórmula I' : 15 20 en donde R1# R2 , R3 , R4 , R5 , R6 , R7, R8, A, y B son como se definieron anteriormente, con la condición de que ninguno de los sustituyentes R? , R2 > R3 Y B contenga un grupo tiol o tioalquilo, con un agente oxidante, en un diluyente inerte, si se desea en la 25 presencia de un ácido, o si se desea en la presencia de una base, a temperaturas de -80°C a +150°C; ó c) hacer reaccionar un compuesto de la fórmula IV: en donde Rl t R2, R3, R4, Rs, R6/ R7/ R8, y n son como se definieron anteriormente, con un compuesto de la fórmula V: -B V, en donde A y B son como se definieron anteriormente, y en donde Y es un grupo saliente, en un diluyente inerte, si se desea en la presencia de un agente de enlace de ácido, a temperaturas de -80°C a +200°C; o d) hacer reaccionar un ácido sulfónico o ácido sulfínico, o un derivado de ácido sulfónico o de ácido sulfínico, de la fórmula VI : 9 R.—S-X 11 (O)n VI, en donde Rx y n son como se definieron anteriormente, y en donde X es un grupo OH o un grupo saliente, respectivamente, con una amina de la fórmula VII: en donde R2, R3, R4, Rs, R6, R7 / R8, A, y B son como se definieron anteriormente, en un diluyente inerte, si se desea en la presencia de un agente de enlace de ácido, a temperaturas de -80°C a +150°C; ó e) hacer reaccionar un alquino de la fórmula I " : en donde Rl t R2, R3, R4, Rs, R6, R7, R8, A, y n son como se definieron anteriormente, con un haluro de arilo o heteroarilo, en un diluyente inerte, si se desea en la presencia de un agente de enlace de ácido, si se desea en la presencia de una o más sales de metal de transición, y si se desea en la presencia de uno o más complejos de metal de transición o sales de complejo de metal de transición, a temperaturas de -80°C a +200°C.
8. 8. Una composición para controlar y proteger contra microorganismos fitopatógenos, la cual comprende un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 como ingrediente activo, junto con un vehículo adecuado.
9. 9. Una composición de acuerdo con la reivindicación 8, la cual comprende un compuesto de la fórmula I de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 6 como ingrediente activo.
10. 10. El uso de un compuesto de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1, en la protección de plantas contra la infestación por microorganismos fitopatógenos .
11. 11. El uso de acuerdo con la reivindicación 10, en donde se utiliza un compuesto de la fórmula I de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 6, como ingrediente activo.
12. 12. Un método para controlar y prevenir una infestación de plantas de cultivo por microorganismos fitopatógenos, el cual comprende la aplicación de un compuesto de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1 como ingrediente activo a la planta, a las partes de las plantas, o al lugar de las mismas.
13. 13. Un método de acuerdo con la reivindicación 12, en donde se aplica un compuesto de la fórmula I de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 6, como ingrediente activo.
14. 14. Un método de acuerdo con la reivindicación 12, en donde los microorganismos fitopatógenos son organismos fúngicos.
15. 15. Un compuesto de la fórmula III en donde R4, R5, Rg, R?/ ^ A> y ß ^ ^ ^ ^ . ^ anteriormente .
16. 16. Un proceso para la preparación de un compuesto de l fórmula III de acuerdo con la reivindicación 15, el cual compren- de utilizar: Variante 1 del Proceso B Variante 2 del proceso Variante 3 del proceso Variante 4 del Proceso en donde : El Paso A es la alquilación de un fenol con un compuesto de la fórmula V: Y A- -B V en donde A y B son como se definen en la reivindicación 1, e Y es un grupo saliente,- el Paso B es la reacción de un aldehido aromático con nitrometano; el Paso C es la reducción de un compuesto de nitrógeno insaturado; el Paso D es la reacción de un aldehido o una cetona con hidroxilamina o con una sal de hidroxilamina; el Paso E es la hidrólisis de un éster de alquilo inferior; y el Paso F es la reacción de un ácido carboxílico o de un derivado de ácido carboxílico activado, con ácido hidrazoico o con una sal de ese ácido.
17. 17. Un compuesto de la fórmula VII: Vil en donde R2, R3 , R4 , R5, Rg, R7, R8, A, y B, son como se definieron anteriormente .
18. 18. Un proceso para la preparación de un compuesto de la fórmula VII de acuerdo con la reivindicación 17, el cual comprende realizar la siguiente secuencia de reacción: 15 V (Y- -B) hidrólisis en donde : la reacción del derivado de aminoácido de la fórmula XIII, o de un derivado activado por carboxilo del mismo, con una amina de la fórmula XII, se realiza, si se desea, en la presencia de un catalizador, si se desea en la presencia de un agente de enlace de ácido, y si se desea en la presencia de un diluyente; y la reacción de un compuesto de la fórmula XIV con un compuesto de la fórmula V se realiza, si se desea, en la presencia de un agente de enlace de ácido, y si se desea en la presencia de un diluyente inerte, a temperaturas de -80°C a +200°C; y luego se realiza la hidrólisis acida de un compuesto de la fórmula XV con un ácido inorgánico u orgánico, si se desea en la presencia de un diluyente inerte, a temperaturas de -40°C a +150°C. RESUMEN La invención se refiere a novedosos compuestos plaguicida-mente activos de la fórmula I : así como a los posibles isómeros y mezclas de isómeros de los mismos, en donde: n es un número 0 ó 1; y Rx es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono que está insustituido o que puede estar sustituido por alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, tioalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono, ciano, alcoxilo de 1 a 6 átomos de carbono-carbonilo, alqueniloxicarbonilo de 3 a 6 átomos de carbono, o por alquiniloxicarbonilo de 3 a 6 átomos de carbono-carbonilo; cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono; alquenilo de 2 a 12 átomos de carbono; alquinilo de 2 a 12 átomos de carbono; haloalquilo de 1 a 12 átomos de carbono; o un grupo NR1:LR12/ en donde R1X y R12 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, o son juntos tetra- o penta-metileno; R2 y R3 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno; alquilo de 1 a 8 átomos de carbono; alquilo de 1 a 8 átomos de carbono sustituido por hidroxilo, alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, mercapto, o por tioalquilo de 1 a 4 átomos de carbono; alquenilo de 3 a 8 átomos de carbono; alquinilo de 3 a 8 átomos de carbono; cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono; cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; o los dos grupos R2 y R3, junto con el átomo de carbono con el que están enlazados, forman un anillo de 3 a 8 miembros ; R4, R,;, R6, y R- son idénticos o diferentes, y son cada uno independientemente de los otros, hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; Rg es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono; o alquinilo de 3 a 6 átomos de carbono; A es alquileno de 1 a 6 átomos de carbono; y B es arilo opcionalmente mono- ó poli-nuclear, insustituido o sustituido; heteroarilo opcionalmente mono- ó polinuclear, insustituido o sustituido; alquilo de 4 a 12 átomos de carbono; o cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono. Los compuestos novedosos tienen propiedades de protección de las plantas, y son adecuados para proteger a las plantas contra la infestación por microorganismos fitopatógenos . -k -k -k * *