JP4463991B2 - α−スルフィン及びα−スルホンアミノ酸アミド - Google Patents
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Description
【０００１】
本発明は、以下の式Ｉの新規なα−スルフィンおよびα−スルホンアミノ酸アミドに関する。本発明は、これらの物質の調製およびこれらの化合物の少なくとも１種を有効成分として含む農薬組成物に関する。本発明は、前記組成物の調製および植物病原体微生物、特に真菌による植物への侵入の制御または予防における前記化合物または組成物の使用に関する。
【０００２】
本発明は、光学異性体および異性体の混合物を含む一般式Ｉのα−スルフィンおよびαスルホンアミノ酸アミドに関し、
【０００３】
【化１０】
【０００４】
上式において、
ｎは０または１であり；
Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルキルであって、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、シアノ、Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ3−Ｃ6アルケニルオキシカルボニルまたはＣ3−Ｃ6アルキニルオキシカルボニルにより置換されているもの；Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル；Ｃ2−Ｃ12アルケニル；Ｃ2−Ｃ12アルキニル；Ｃ1−Ｃ12ハロアルキル；あるいはＲ12およびＲ13が互いに独立して水素またはＣ1−Ｃ6アルキルであり、またはともにテトラまたはペンタメチレンであるＮＲ12Ｒ13基であり；
Ｒ2およびＲ3は、互いに独立に、水素；Ｃ1−Ｃ8アルキル；ヒドロキシ、メルカプト、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ1−Ｃ4アルキルチオにより置換されたＣ1−Ｃ8アルキル；Ｃ3−Ｃ8アルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルキニル；Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル；Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ4アルキル；または２つの基Ｒ2およびＲ3は、それらが結合している炭素原子とともに三員環から八員環の炭化水素環を形成しており；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立に水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり；
Ｒ8は、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ6アルケニルまたはＣ3−Ｃ6アルキニルであり；
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17は、互いに独立に水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり；
Ａは場合により置換されたフェニルである。
【０００５】
上記の基Ａのフェニル基は、1つまたは複数の同一または異なる置換基を有していてもよい。通常、４以上の置換基が同時に存在することはない。フェニル基の置換基の例としては、アルキル；アルケニル；アルキニル；シクロアルキル；シクロアルキル−アルキル；フェニルおよびフェニル−アルキルがあり、前記の置換基の全てが、1つまたは複数の同一または異なるハロゲン原子；アルコキシ；アルケニルオキシ；アルキニルオキシ；アルコキシアルキル；ハロアルコキシ；アルキルチオ；ハロアルキルチオ；アルキルスルホニル；ホルミル；アルカノイル；ヒドロキシ；ハロゲン；シアノ；ニトロ；アミノ；アルキルアミノ；ジアルキルアミノ；カルボキシ；アルコシキカルボニル；アルケニルオキシカルボニル；アルキニルオキシカルボニルを有することも可能である。
【０００６】
上記の定義において、「ハロゲン」にはフッ素、塩素、臭素およびヨウ素がある。
アルキル、アルケニルおよびアルキニル基は、直鎖でも分岐していてもよい。これは、他のアルキル、アルケニルおよびアルキニル含有基のアルキル、アルケニルおよびアルキニル部分にも当てはまる。
【０００７】
言及される炭素原子数に応じて、アルキルはそれ自体または他の置換基の一部分として、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシルおよびこれらの異性体、例えばイソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはｓｅｃ−ブチル、イソペンチルまたはｔｅｒｔ−ペンチルであると理解される。
【０００８】
シクロアルキルは、言及される炭素原子数に応じて、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロオクチルである。
言及される炭素原子数に応じて、アルケニルは基としてまたは他の基の構成要素として、例えば、ビニル、アリル、１−プロペニル、ブテン−２−イル、ブテン−３−イル、ペンテン−１−イル、ペンテン−３−イル、ヘキセン−１−イル、４−メチル−３−ペンテニルまたは４−メチル−３−ヘキセニルであると理解される。
【０００９】
アルキニルは、基としてまたは他の基の構成要素として、例えば、エチニル、プロピン−１−イル、プロピン−２−イル、ブチン−１−イル、ブチン−２−イル、１−メチル−２−ブチニル、ヘキシン−１−イル、１−エチル−２−ブチニルまたはオクチン−１−イルである。
ハロアルキル基は、1つまたは複数の（同一または異なる）ハロゲン原子を含み、例えば、ＣＨＣｌ2、ＣＨ2Ｆ、ＣＣｌ3、ＣＨ2Ｃｌ、ＣＨＦ2、ＣＦ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｂｒ、Ｃ2Ｃｌ5、ＣＨ2Ｂｒ、ＣＨＣｌＢｒ、ＣＦ3ＣＨ2などを表す。
【００１０】
Ｒ2およびＲ3が、それらが結合している炭素原子とともに炭化水素環を形成する場合、その環はシクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタンまたはシクロオクタンに対応する。
式Ｉの化合物中に少なくとも1つの不斉炭素原子および／または少なくとも1つの不斉酸化硫黄原子が存在すると、化合物が光学異性体の形態で存在する可能性があることを意味する。脂肪族Ｃ＝Ｃ二重結合の存在の結果として、幾何異性も起こりうる。式Ｉは、可能性のある全ての異性体およびそれらの混合物を含むと解釈される。
【００１１】
式Ｉの化合物の好ましいサブグループは、
ｎが１であり；
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルキルであって、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオまたはＣ1−Ｃ4アルキルスルホニルにより置換されている；Ｃ2−Ｃ12アルケニル；Ｃ2−Ｃ12アルキニル；Ｃ1−Ｃ12ハロアルキル；あるいはＲ12およびＲ13が互いに独立して水素またはＣ1−Ｃ6アルキルであり、またはともにテトラまたはペンタメチレンであるＮＲ12Ｒ13基であり；または
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ2−Ｃ12アルケニル；Ｃ1−Ｃ12ハロアルキル；あるいはＲ12およびＲ13が互いに他の水素またはＣ1−Ｃ6アルキルとは独立であるＮＲ12Ｒ13基であり；または
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ4アルキル；Ｃ2−Ｃ4アルケニル；Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル；またはＣ1−Ｃ2ジアルキルアミノであり；または
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ4アルキル、ビニル；Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル；またはジメチルアミノであり；または
Ｒ2が水素であり、Ｒ3がＣ1−Ｃ8アルキル；ヒドロキシ、メルカプト、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ1−Ｃ4アルキルチオで置換されたＣ1−Ｃ8アルキル；Ｃ3−Ｃ8アルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルキニル；Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル；Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ4アルキルであり；または
Ｒ2が水素であり、Ｒ3がＣ1−Ｃ4アルキル；Ｃ3−Ｃ4アルケニルまたはシクロプロピルであり；または
Ｒ2が水素であり、Ｒ3がＣ3−Ｃ4アルキル；アリルまたはシクロプロピルであり；または
Ｒ2が水素であり、Ｒ3がイソプロピルであり；または
Ｒ4が水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7がそれぞれ水素であり；または
Ｒ4が水素、メチルまたはエチルであり、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7がそれぞれ水素であり；または
Ｒ4が水素またはメチルであり、そしてＲ5、Ｒ6およびＲ7がそれぞれ水素であり；または
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7がそれぞれ水素であり；または
Ｒ8がＣ1−Ｃ6アルキルであり；または
Ｒ8がメチルまたはエチルであり；または
Ｒ8がメチルであり；または
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17が、それぞれ独立に水素またはメチルであり；または
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17が、それぞれ水素であり；または
Ａが、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ2−Ｃ8アルケニル、Ｃ2−Ｃ8アルキニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ4アルキル、フェニル、フェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキルから選択された１つから３つの置換基であって、前記の全ての置換基の水素が任意に１つまたはいくつかの同一または異なるハロゲン；Ｃ1−Ｃ8アルコキシ；Ｃ3−Ｃ8アルケニルオキシ；Ｃ3−Ｃ8アルキニルオキシ；Ｃ1−Ｃ8アルコキシ−Ｃ1−Ｃ4アルキル；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルコキシ；Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルキルチオ；Ｃ1−Ｃ8アルキルスルホニル；ホルミル；Ｃ2−Ｃ8アルカノイル；ヒドロキシ；ハロゲン；シアノ；ニトロ；アミノ；Ｃ1−Ｃ8アルキルアミノ；Ｃ1−Ｃ8ジアルキルアミノ；カルボキシ；Ｃ1−Ｃ8アルコキシカルボニル；Ｃ1−Ｃ8アルケニルオキシカルボニルまたはＣ1−Ｃ8アルキニルオキシカルボニルで任意に置換されていてもよい１つから３つの前記置換基でそれぞれ置換されたフェニルであり；または
Ａが、Ｃ1−Ｃ8アルキルおよびＣ2−Ｃ8アルケニルから選択される１つから３つの置換基であって、前記全ての置換基の水素が任意に1つまたはいくつかの同一または異なるハロゲン；Ｃ1−Ｃ8アルコキシ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルコキシ；Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルキルチオ；ハロゲン；シアノ；ニトロまたはＣ1−Ｃ8アルコキシカルボニルで置換されていてもよい1つから３つの前記置換基でそれぞれ任意に置換されたフェニルであり；または
Ａが、Ｃ1−Ｃ8アルキル；Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル；Ｃ1−Ｃ8アルコキシ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルコキシ；Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルキルチオ；ハロゲン；シアノ；ニトロまたはＣ1−Ｃ8アルコキシカルボニルから選択される１つから３つの置換基でそれぞれ任意に置換されているフェニルである化合物である。
【００１２】
式Ｉの化合物のさらに好ましいサブグループは、
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルキルであって、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオまたはＣ1−Ｃ4アルキルスルホニルにより置換されているもの；Ｃ2−Ｃ12アルケニル；Ｃ2−Ｃ12アルキニル；Ｃ1−Ｃ12ハロアルキル；あるいはＲ12およびＲ13が互いに独立して水素またはＣ1−Ｃ6アルキルであり、またはともにテトラまたはペンタメチレンであるＮＲ12Ｒ13基であり；
Ｒ2が水素であり、Ｒ3がＣ1−Ｃ8アルキル；ヒドロキシ、メルカプト、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ1−Ｃ4アルキルチオで置換されたＣ1−Ｃ8アルキル；Ｃ3−Ｃ8アルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルキニル；Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル；Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ4アルキルであり；
Ｒ4が、水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7がそれぞれ水素であるもの、または
ｎが１であり；
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ2−Ｃ12アルケニル；Ｃ1−Ｃ12ハロアルキル；またはＲ12およびＲ13が互いに独立して水素またはＣ1−Ｃ6アルキルであるＮＲ12Ｒ13基であり；
Ｒ2が水素であり、Ｒ3がＣ1−Ｃ4アルキル；Ｃ3−Ｃ4アルケニルまたはシクロプロピルであり；
Ｒ4が、水素、メチルまたはエチルであり、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7がそれぞれ水素であり；
Ｒ8がＣ1−Ｃ6アルキルであるもの、または
ｎが１であり；
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルまたはＣ1−Ｃ2ジアルキルアミノであり；
Ｒ2が水素であり、Ｒ3が、Ｃ3−Ｃ4アルキル；アリルまたはシクロプロピルであり；
Ｒ4が、水素またはメチルであり、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7がそれぞれ水素であり；
Ｒ8がメチルまたはエチルであるもの、または
ｎが１であり；
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ4アルキル、ビニル；Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルまたはジメチルアミノであり；
Ｒ2が水素であり、Ｒ3がイソプロピルであり；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7がそれぞれ水素であり；
Ｒ8がメチルであるものである。
【００１３】
式Ｉの化合物の上記の好ましいサブグループ中で、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17が、それぞれ独立に水素またはメチルであり；
Ａが、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ2−Ｃ8アルケニル、Ｃ2−Ｃ8アルキニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ4アルキル、フェニル、フェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキルから選択された１つから３つの置換基であって、前記の全ての置換基の水素が任意に１つまたはいくつかの同一または異なるハロゲン；Ｃ1−Ｃ8アルコキシ；Ｃ3−Ｃ8アルケニルオキシ；Ｃ3−Ｃ8アルキニルオキシ；Ｃ1−Ｃ8アルコキシ−Ｃ1−Ｃ4アルキル；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルコキシ；Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルキルチオ；Ｃ1−Ｃ8アルキルスルホニル；ホルミル；Ｃ2−Ｃ8アルカノイル；ヒドロキシ；ハロゲン；シアノ；ニトロ；アミノ；Ｃ1−Ｃ8アルキルアミノ；Ｃ1−Ｃ8ジアルキルアミノ；カルボキシ；Ｃ1−Ｃ8アルコキシカルボニル；Ｃ1−Ｃ8アルケニルオキシカルボニルまたはＣ1−Ｃ8アルキニルオキシカルボニルで置換されていてもよい１つから３つの前記置換基でそれぞれ任意に置換されたフェニルであるものであり；または
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17がそれぞれ水素であり、
Ａが、Ｃ1−Ｃ8アルキルおよびＣ2−Ｃ8アルケニルから選択される１つから３つの置換基であって、前記全ての置換基の水素が任意に1つまたはいくつかの同一または異なるハロゲン；Ｃ1−Ｃ8アルコキシ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルコキシ；Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルキルチオ；ハロゲン；シアノ；ニトロまたはＣ1−Ｃ8アルコキシカルボニルで任意に置換されていてもよい１つから３つの前記置換基でそれぞれ任意に置換されたフェニルであるもの；または
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17が、それぞれ水素であり；
Ａが、Ｃ1−Ｃ8アルキル；Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル；Ｃ1−Ｃ8アルコキシ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルコキシ；Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルキルチオ；ハロゲン；シアノ；ニトロまたはＣ1−Ｃ8アルコキシカルボニルから選択される１つから３つの置換基でそれぞれ任意に置換されているフェニルであるものである。
【００１４】
好ましい個別な化合物は、
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−クロロ−フェニル）−プロポキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−４−ペンタノイルアミド、
（Ｒ，Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−クロロ−フェニル）−プロポキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−クロロ−フェニル）−プロポキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−フルオロ−フェニル）−プロポキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−クロロ−フェニル）−プロポキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−２−シクロプロピル−アセトアミド、
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（２−フルオロ−フェニル）−プロポキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−メタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（２−フルオロ−フェニル）−プロポキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−クロロ−フェニル）−プロポキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−フルオロ−フェニル）−プロポキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−ブチルアミド、
である。
【００１５】
異なる種類の構造を有する、特定のα−スルフィンおよびα−スルホンアミノ酸誘導体が、植物破壊性真菌を制御するために既に提案されている（例えば、ＷＯ９５／０３０６５１、ＷＯ９８／３８１６０およびＷＯ９８／３８１６１）。しかし、これらの配合物の作用は、農業の需要の全局面において満足できるものではない。驚くべきことに、式Ｉの化合物構造とともに、高いレベルの活性を有する新種の殺菌剤が発見された。
【００１６】
式Ｉのα−スルフィンおよびα−スルホンアミノ酸アミドは、以下の方法のいずれかにより得ることができる。
【００１７】
【化１１】
【００１８】
Ｒ1、ｎ、Ｒ2およびＲ3が式Ｉと同様に定義されている式ＩＩのアミノ酸または式ＩＩのアミノ酸のカルボキシ活性化誘導体を、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、およびＡが上記と同様に定義されている式ＩＩＩのアミンと、任意に塩基の存在下で、任意に希釈剤の存在下で反応させる（工程Ｂ）。
【００１９】
式ＩＩのアミノ酸のカルボキシ活性化誘導体は、酸クロライドなどの酸ハライド、Ｏ−アルキルカーボネートと混合したアンハイドライドなどの対称または混合アンハイドライド、ｐ−ニトロフェニルエステルまたはＮ−ヒドロキシスクシンイミドエステルなどの活性化エステルのような活性化カルボキシル基を有する全化合物ならびに、ジシクロヘキシルカルボジイミド、カルボニルジイミダゾール、ベンゾトリアゾール−１−イルオキシ−トリス（ジメチルアミノ）−ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｏ−ベンゾトリアゾール−１−イルＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ビス（ペンタメチレン）−ウロニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｏ−ベンゾトリアゾール−１−イルＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ビス（テトラメチレン）−ウロニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｏ−ベンゾトリアゾール−１−イルＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェートまたはベンゾトリアゾール−１−イルオキシトリピロリジノホスフォニウムヘキサフルオロホスフェートなどの縮合剤によりその場で製造された式ＩＩのアミノ酸の活性化形態を包含する。式ＩＩのアミノ酸の混合アンハイドライドは、任意にトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ｎ−メチル−ピペリジンまたはＮ−メチルモルホリンなどの第三アミンのような有機または無機塩基の存在下で、式ＩＩのアミノ酸と、エチルクロロフォーメートまたはイソブチルクロロフォーメートなどのクロロ蟻酸アルキルエステルのようなクロロ蟻酸エステルとの反応により調製できる。
【００２０】
本反応は、クロロハイドロカーボン、例えばジクロロメタンまたはトルエンなどの芳香族、非芳香族またはハロゲン化炭化水素；ケトン、例えばアセトン；エステル、例えば酢酸エチル；アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド；ニトリル、例えばアセトニトリル；またはエーテル、例えばジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジオキサンまたはテトラヒドロフランのような不活性溶媒中または水中で行われることが好ましい。これらの溶媒の混合物を使用することも可能である。この反応は、任意に、例えばトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ｎ−メチルピペリジンまたはＮ−メチルモルホリンなどの第三アミンあるいは金属水酸化物または金属炭酸塩、優先的には水酸化リチウム、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムなどのアルカリ水酸化物またはアルカリ炭酸塩のような有機または無機塩基の存在下で、−８０℃から＋１５０℃の範囲の温度で、優先的には−４０℃から＋４０℃の範囲の温度で実施される。
【００２１】
式ＩＩの化合物は、Ｒ2およびＲ3が式Ｉと同様に定義された式ＩＶのアミノ酸と、Ｒ1およびｎが上記と同様な意味を持ちＸがハライド、優先的には塩素または臭素である式Ｖのスルホニルハライドまたはスルフィニルハライドとの反応により調製することができる（工程Ａ）。
本反応は、クロロハイドロカーボン、例えばジクロロメタンまたはトルエンなどの芳香族、非芳香族またはハロゲン化炭化水素；ケトン、例えばアセトン；エステル、例えば酢酸エチル；エーテル、例えばジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジオキサンまたはテトラヒドロフランのような不活性溶媒中または水中で行ってもよい。これらの溶媒の混合物を使用することも可能である。この反応は、任意に、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ｎ−メチルピペリジンまたはＮ−メチルモルホリンなどの第三アミンあるいは金属水酸化物または金属炭酸塩、優先的には水酸化リチウム、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムなどのアルカリ水酸化物またはアルカリ炭酸塩のような有機または無機塩基の存在下で、−８０℃から＋１５０℃の範囲の温度で、優先的には−４０℃から＋４０℃の範囲の温度で実施される。
【００２２】
【化１２】
【００２３】
式Ｉの化合物は、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＡが式Ｉと同様に定義されている式ＶＩのアミノ酸誘導体と、Ｒ1およびｎが式Ｉと同様に定義されＸがハライド、優先的には塩素または臭素である式Ｖのスルホニルハライドまたはスルフィニルハライドとの反応により調製することもできる（工程Ｃ）。この反応は、工程Ａについて記載したのと同様な方法で実施される。
【００２４】
【化１３】
【００２５】
式Ｉの化合物は、Ｒ1、ｎ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8が式Ｉと同様に定義されている式ＶＩＩのフェノールと、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、およびＡが式Ｉと同様に定義されＹがクロライドまたはブロマイドなどのハライドあるいはトシレート、メシレートまたはトリフレートなどのスルホン酸エステルのような脱離基である式ＶＩＩＩの化合物との反応により調製することもできる（工程Ｄ）。
【００２６】
この反応は、クロロハイドロカーボン、例えばジクロロメタンまたはトルエンなどの芳香族、非芳香族またはハロゲン化炭化水素；ケトン、例えばアセトンまたは２−ブタノン；エステル、例えば酢酸エチル；エーテル、例えばジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジオキサンまたはテトラヒドロフラン、アミド、例えばジメチルホルムアミド、ニトリル、例えばアセトニトリル、アルコール、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールまたはｔｅｒｔ−ブタノール、スルホキシド、例えばジメチルスルホキシドのような不活性溶媒中または水中で行ってもよい。これらの溶媒の混合物を使用することも可能である。この反応は、任意に、例えばトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジンまたはＮ−メチルモルホリンなどの第三アミンあるいは金属水酸化物、金属炭酸塩または金属アルコシキド、優先的には水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドまたはカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドなどのアルカリ水酸化物、アルカリ炭酸塩またはアルカリアルコキシドのような有機または無機塩基の存在下で、−８０℃から＋２００℃の範囲の温度で、優先的には０℃から＋１２０℃の範囲の温度で実施される。
【００２７】
【化１４】
【００２８】
式Ｉａの化合物は、Ｒ1、ｎ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8が式Ｉと同様に定義されている式ＶＩＩのフェノールと、Ｒ9、Ｒ10およびＡが式Ｉと同様に定義されＹがクロライドまたはブロマイドなどのハライドあるいはトシレート、メシレートまたはトリフレートなどのスルホン酸エステルのような脱離基である式ＶＩＩＩａの化合物とを反応させることにより、Ｒ1、ｎ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＡが式Ｉと同様に定義されている式ＩＸを経由して調製することもできる（工程Ｅ）
この反応は、工程Ｄについて記載されたのと同様な方法で実施される。
【００２９】
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17が水素でありＡが式Ｉと同様に定義された式Ｉａの化合物は、式ＩＸの化合物と水素との反応により調製することができる。
この反応は、エーテル、例えばジエチルエーテル、ジオキサンまたはテトラヒドロフラン、またはアルコール、例えばメタノールまたはエタノールのような溶媒中または水中で、遷移金属または遷移金属塩、例えばニッケル、コバルト、パラジウム、白金またはロジウムの存在下で、任意に塩基、例えばアンモニアの存在下で、または塩、例えば硫酸バリウムの存在下で、−２０℃から＋１６０℃の範囲の温度および１から２００ｂａｒの圧力で実施される。
【００３０】
【化１５】
【００３１】
式中、Ｒ1、ｎ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、およびＲ16が式Ｉに定義したものである式Ｉｂの化合物は、式Ｘと水素を反応させることにより製造されうる。この反応は、溶媒、例えば、エーテル、例えば、ジエチルエーテル、ジオキサン又はテトラヒドロフラン、又はアルコール、例えば、メタノール又はエタノール、又は水中で、遷移金属又は遷移金属塩、例えば、ニッケル、コバルト、パラジウム、白金又はロジウムの存在下、場合により塩基、例えば、アンモニアの存在下、又は塩、例えば、硫酸バリウムの存在下、−２０〜＋１６０℃の範囲の温度で、かつ、１〜２００ｂａｒの範囲内の圧力で行われる（工程Ｈ）。
【００３２】
式中、Ｒ1、ｎ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、およびＲ16が式Ｉに定めたものと同じである式Ｘの化合物は、式中Ｒ1、ｎ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、およびＲ8が式Ｉに定めたものと同じである式ＶＩＩのフェノールを、式中Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ16、およびＡが式Ｉに定めたものと同じであり、かつ、Ｙが脱離基、例えば、ハライド、例えばクロライド又はブロマイド又はスルホン酸エステル、例えば、トシレート、メシレート又はトリフレートである式ＶＩＩＩｂの化合物と反応させることによっても製造されうる（工程Ｇ）。この反応は工程Ｄについて記載したものと同じやり方で行われる。
【００３３】
ａａ）中間体式ＩＩＩのアミンは以下の工程の中の１により得られうる；
手順１：
【００３４】
【化１６】
【００３５】
手順２：
【００３６】
【化１７】
【００３７】
手順３：
【００３８】
【化１８】
【００３９】
手順４：
【００４０】
【化１９】
【００４１】
工程１は、式ＶＩＩＩの化合物によるフェノールのアルキル化である。この反応は、手順ｃ）に記載したのと同様な方法で実施される。
工程２は、芳香族アルデヒドとニトロメタンの反応である。この反応は、有機カルボン酸、例えば酢酸のような溶媒中で、任意にこのカルボン酸のアンモニウム塩、例えばアンモニウムアセテートの存在下で、０℃から＋２００℃の範囲の温度で実施される。
【００４２】
工程３は、不飽和窒素化合物の還元である。この反応は、エーテル、例えばジエチルエーテル、ジオキサンまたはテトラヒドロフランのような溶媒、またはアルコール、例えばメタノール、エタノールまたはイソプロパノールのような溶媒中で、ホウ化水素とともに、ボロン錯体、例えばホウ化水素とテトラヒドロフランとの錯体とともに、アルカリホウ化水素とともに、アルカリアルミニウムヒドリド、例えばリチウムアルミニウムヒドリドとともに、アルミニウムヒドリドとともに、アルミニウムアルコキシヒドリドとともに、または水素とともに、任意に遷移金属、遷移金属塩または遷移金属錯体、例えばニッケル、コバルト、パラジウム、白金またはロジウムの存在下で、−５０℃から＋２００℃の範囲の温度で実施される。
【００４３】
工程４は、式のアルデヒドまたはケトンと、ヒドロキシルアミンまたはヒドロキシリアミンの塩との反応である。この反応は、アルコール、例えばメタノール、エタノールまたはイソプロパノールのような溶媒、エーテル、例えばジエチルエーテル、ジオキサンまたはテトラヒドロフランのような溶媒、アミド、例えばジメチルホルムアミドのような溶媒中または水中またはこれらの溶媒の混合物の中で、任意に例えばトリエチルアミンのような第三アミン、ピリジンのような窒素含有複素環式化合物あるいは炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムのようなアルカリ炭酸塩などの有機または無機塩基の存在下で、−２０℃から＋１５０℃の範囲の温度で実施される。
【００４４】
工程５は、シアニドによるヒドロキシの交換である。この反応は、アミド、例えばジメチルホルムアミドのような有機溶媒中で、アルカリシアニドのような金属シアニド、例えばナトリウムシアニドまたはカリウムシアニドを用いて、０℃から＋２００℃の範囲の温度で実施される。
工程６は、アルキルエステルの加水分解である。この反応は、アルコール、例えばメタノール、エタノールまたはイソプロパノールのような溶媒、エーテル、例えばジエチルエーテル、ジオキサンまたはテトラヒドロフランのような溶媒、ハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタンのような溶媒中または水中またはこれらの溶媒の混合物中で、任意に水酸化アルカリ、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムの存在下で、または酸、例えば塩化水素、硫酸またはトリフルオロ酢酸の存在下で、−２０℃から＋１６０℃の範囲の温度で実施される。
【００４５】
工程７は、カルボン酸またはこのカルボン酸の活性化形態と、アジ化水素またはアジド塩との反応である。カルボン酸塩の活性化形態は、酸ハロゲン化物、例えば酸塩化物、対称または混合アンハイドライドである。アジド塩は、アルカリアジド、例えばアジ化ナトリウムである。この反応は、炭化水素、例えばトルエンまたはキシレンのような溶媒、ハロゲン化炭化水素、例えばクロロホルムのような溶媒、エーテル、例えばジオキサンのような溶媒、ケトン、例えばアセトンまたは２−ブタノンのような溶媒、アルコール、例えばメタノール、エタノールまたはｔｅｒｔ−ブタノールのような溶媒中、または水中またはこれらの溶媒の混合物中で、任意に無機酸のような酸、例えば硫酸または塩化水素の存在下で、−４０℃から＋２００℃の範囲の温度で実施される。
【００４６】
好ましい形態において、式ＸＸＶＩの化合物は、工程５および工程１を同じ鍋で施すことにより、式ＸＸＶの化合物から出発して調製される。
ｂｂ）式ＶＩのアミンは、以下の方法により得られる。
【００４７】
【化２０】
【００４８】
工程８は、式ＸＸＩＩのアミンによる、ＢＯＣに保護された式ＸＸＩのアミノ酸のアミド化である。この反応は、工程Ａに対して記載されたのと同じ方法で実施される。
工程９は、式ＶＩＩＩの化合物による式ＸＸＩＩＩのフェノールのアルキル化である。この反応は、工程Ｄに対して記載されたのと同じ方法で実施される。
【００４９】
工程１０は、式ＸＩＸのカルバメートの加水分解である。この反応は、炭化水素、例えばトルエンのような溶媒、ハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタンのような溶媒、ケトン、例えばアセトンのような溶媒、エステル、例えば酢酸エチルのような溶媒、エーテル、例えばジオキサンまたはテトラヒドロフランのような溶媒、または水、またはこれらの溶媒の混合物中で、任意にカルボン酸、例えばトリフルオロ酢酸のような有機酸またはスルホン酸、例えばメタンスルホン酸またはトルエンスルホン酸のような有機酸の存在下で、あるいは無機酸、例えば塩化水素または硫酸の存在下で、−４０℃から＋１６０℃の範囲の温度で実施される。
【００５０】
式Ｉの化合物は、室温で油または固体であり、有益な殺菌性により特徴づけられる。それらの化合物は、農業部門または関連分野において、植物破壊性微生物の制御に、予防的および治療的に使用できる。本発明による式Ｉの化合物は、優れた殺菌活性、特に殺真菌活性のみでなく、植物が十分な耐性を持つことにより、低濃度において特徴づけられる。
【００５１】
驚くべきことに、式Ｉの化合物が、実際的な目的のために、植物病原体微生物、特に真菌の制御において非常に有利な殺菌スペクトルを有することが見出された。それらは、非常に有利な治療的および予防的性質を有し、多くの作物の保護に用いられる。式Ｉの化合物を用いれば、有用な植物のさまざまな作物またはそのような植物の部分（果実、花、葉、茎、塊茎、根）に発生する植物病原体微生物を防ぐまたは殺すことが可能であり、それと同時に、後に成長するこれらの植物の部分が、例えば植物病原性真菌から守られたままである。
【００５２】
式Ｉの新規化合物は、真菌類の特定の属、Ｆｕｎｇｉ ｉｍｐｅｒｆｅｃｔｉ（例えばＣｅｒｃｏｓｐｏｒａ）、Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ（例えば、Ｐｕｃｃｉｎｉａ）およびＡｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ（例えば、ＥｒｙｓｉｐｈｅおよびＶｅｎｔｕｒｉａ）に対して有効であり、特にＯｏｍｙｃｅｔｅｓ（例えばＰｌａｓｍｏｐａｒａ、Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ、ＰｙｔｈｉｕｍおよびＰｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）に対して有効であることが分かった。したがって、それらは植物保護において、植物病原性真菌を制御するための組成物に対する有益な添加剤である。式Ｉの化合物は、種子（果実、塊茎、穀粒）および植物挿し木を真菌感染および土中に存在する植物病原性真菌から守るための仕上げ剤としても使用できる。
【００５３】
本発明は、式Ｉの化合物を有効成分として含んでなる組成物、特に植物保護組成物に関し、農業部門または関連分野におけるその使用に関する。
さらに、本発明は、有効成分が、本明細書に記載される１種または複数の物質または一群の物質と均一に混合されるこれらの化合物の調製を含む。式Ｉの新規化合物または新規組成物の散布により特徴づけられる植物を処理する方法も含まれる。
【００５４】
本発明の範囲内で、守られる目標作物は、典型的には以下の植物種を含んでなる：穀類（小麦、大麦、ライ麦、オーツ麦、コメ、メイズ、モロコシおよび関連種）；ビーツ（テンサイおよび飼料ビーツ）；仁果、石果および柔らかい果実（リンゴ、ナシ、プラム、モモ、アーモンド、サクランボ、イチゴ、ラズベリーおよびブラックベリー）；マメ科植物（マメ、レンズマメ、エンドウ、ダイズ）；油科植物（ナタネ、カラシ、ケシ、オリーブ、ヒマワリ、ココナッツ、ひまし油植物、ココアビーンズ、アメリカホドイモ）；ウリ科植物（カボチャ、キュウリ、メロン）；繊維植物（綿、アマ、大麻、ジュート）；柑橘類果実（オレンジ、レモン、グレープフルーツ、マンダリン）；野菜（ほうれん草、レタス、アスパラガス、キャベツ、人参、タマネギ、トマト、ポテト、パプリカ）；クスノキ科（アボガド、シナモン、ショウノウ）またはタバコ、ナッツ、コーヒー、サトウキビ、茶、トウガラシ、つる植物、ホップ、バナナおよび天然ゴム植物などの植物ならびに観賞植物。
【００５５】
式Ｉの化合物は、通常組成物の形態で使用され、他の有効成分と同時にまたは引き続いて、処理すべき部分または植物に塗布できる。これらの他の有効成分は、例えば、植物の生長に影響する肥料または微量栄養供与体または他の配合物である。望まれる場合、配合物の業界で通常使用されるさらなるキャリアー、界面活性剤または塗布促進補助剤とともに、選択的除草剤あるいは殺虫剤、抗真菌剤、殺菌剤、殺線虫剤、軟体動物駆除剤またはこれらの配合物のいくつかの混合物を使用することができる。
【００５６】
式Ｉの化合物は他の抗真菌剤と混合され、思いがけない相乗的活性を示すことがある。
特に好ましい混合成分は、アザコナゾール、ビテルタノール、プロピコナゾール、ディフェノコナゾール、ディニコナゾール、キプロコナゾール、エポキシコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イプコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾ−ル、フェンブコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、パーフラゾエート、ペンコナゾール、ブロムコナゾール、ピリフェノックス、プロクロラズ、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリフルミゾールまたはトリチコナゾールなどのアゾール；アンシミドル、フェナリモルまたはヌアリモルなどのピリミジニルカルビノール；ブピリメート、ジメチリモールまたはエチリモールなどの２−アミノ−ピリミジン；ドデモルフ、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、スピロキサミンまたはトリデモルフなどのモルホリン；シプロジニル、ピリメタニルまたはメパニピリンなどのアニリノピリミジン；フェンピクロニルまたはフルジオキソニルなどのピロール；ベナラキシル、フララキシル、メタラキシル、Ｒ−メタラキシル、オフレースまたはオキサジキシルなどのフェニルアミド；ベノミル、カルベンダジム、デバカーブ、フベリダゾールまたはチアベンダゾールなどのベンズイミダゾール；クロゾリネート、ジクロゾリン、イプロジン、ミクロゾリン、プロシミドンまたはビンクロゾリンなどのジカルボキシミド；カルボキシン、フェンフラン、フルトラニル、メプロニル、オキシカルボキシンまたはチフルザミドなどのカルボキサミド；グアザチン、ドジンまたはイミノクタジンなどのグアニジン；アゾキシストラビン、クレゾキシム−メチル、メトミノストロビン、ＳＳＦ−１２９、メチル２−［（２−トリフルオロメチル）−ピリド−６−イロキシメチル］−３−メトキシ−アクリレートまたは２−［α｛［（α−メチル−３−トリフルオロメチル−ベンジル）イミノ］−オキシ｝−ｏ−トリル］−グリオキシル酸メチルエステル−Ｏ−メチルオキシムなどのストロビルリン；フェルバム、マンコゼブ、マネブ、メチラム、プロピネブ、チラム、ジネブまたはジラムなどのジチオカルバメート；カプタフォル、カプタン、ジクロロフルアニド、フルオロミド、ホルペトまたはトリフルアニドなどのＮ−ハロメチルチオ−ジカルボキシミド；ボルドー液、水酸化銅、酸塩化銅、硫酸銅、酸化第一銅、マンコッパーまたはオキシン−コッパーなどの銅化合物；ディノカップまたはニトロタール−イソプロピルなどのニトロフェノール誘導体；エジフェンホス、イプロベンフォス、イソプロチオラン、フォスジフェン、ピラゾフォスまたはトクロフォス−メチルなどの有機リン誘導体；アシベンゾラー−Ｓ−メチル、アニラジン、ブラスチシジン−Ｓ、キノメチオナット、クロロネブ、クロロタロニル、キモクサニル、ジクロン、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカーブ、ジメトモルフ、ジチアノン、エトリジアゾール、ファモクサドン、フェナミドン、フェントン、フェルムゾン、フルアジナム、フルスルファミド、フェンヘキサミド、フォセチル−アルミニウム、ヒメキサゾール、カスガマイシン、メタスルホカーブ、ペンシキュロン、フタリド、ポリオキシン、プロベナゾール、プロパモカーブ、ピロキロン、キノキシフェン、キントゼン、イオウ、トリアゾキシド、トリシクラゾール、トリフォリンまたはバリダマイシンなどのさまざまな構造を持つ他の化合物である。
【００５７】
好適なキャリアーおよび界面活性剤は固形または液体であり、配合物技術で通常使用されている物質に対応し、例えば、天然または再生鉱物質物質、溶媒、分散剤、湿潤剤、粘着付与剤、増粘剤、バインダーまたは肥料である。このようなキャリアーおよび添加剤は、例えばＷＯ９５／３０６５１に記載されている。
式Ｉの化合物またはこれらの化合物を少なくとも１種含んでなる農薬組成物を塗布する好ましい方法は、葉面への塗布（葉面塗布）である。塗布の頻度および施用量は問題とする病原体による侵襲の危険度による。式Ｉの化合物は、穀粒を有効成分の液体配合物に含浸するかまたは固体配合物でそれらをコーティングすることにより、種子穀粒にも塗布できる（コーティング）。
【００５８】
式Ｉの化合物は、そのままの形態で、または好ましくは配合物技術において従来使用されている補助剤とともに使用され、この目的のため、前記化合物は、例えば乳剤、コーティング可能なペースト、直接スプレー可能なまたは希釈可能な溶液、希薄エマルション、水和剤、可溶性パウダー、ダスト、顆粒に公知の方法で処方され、また例えばポリマー性物質中のカプセル化により処方されるのが好都合である。組成物の性質と同様に、スプレー、噴霧、ダスティング、散乱、コーティングまたはそそぎ込みなどの散布の方法も、意図する目的および一般状況に応じて選択される。
【００５９】
有利な施用量は、通常ヘクタール（ｈａ）あたり有効成分（ａ．ｉ．）１ｇから２ｋｇであり、好ましくは１０ｇから１ｋｇ ａ．ｉ．／ｈａ、特には２５ｇから７５０ｇ ａ．ｉ．／ｈａである。種子の仕上げ剤として使用される場合、種子１ｋｇあたり有効成分０．００１ｇから１．０ｇの量が好都合に使用される。
【００６０】
配合物、すなわち式Ｉの化合物（有効成分）を含んでなる組成物、調合物または混合物および該当する場合固体または液体の補助剤は、有効成分を増量剤、例えば溶媒、固体キャリアーおよび該当する場合界面活性剤とともに均一に混合および／または粉砕することにより公知の方法で調製される。
配合物の分野で通例使用されているさらなる界面活性剤は当業者に公知であり、関連文献に見出すことができる。
【００６１】
農薬組成物は、通常、０．０１から９９重量％の、好ましくは０．１から９５重量％の式Ｉの化合物を、９９．９９から１重量％、好ましくは９９．９から５重量％の固体または液体補助剤を、０から２５重量％、好ましくは０．１から２５重量％の界面活性剤を含んでなる。
市販の製品は、好ましくは濃縮物として処方されるだろうが、エンドユーザーは通常希釈した配合物を使用する。
【００６２】
前記組成物は、特殊な効果を得るために、安定剤、消泡剤、粘度調整剤、バインダーまたは粘着付与剤などのさらなる成分ならびに肥料または他の有効成分を含んでもよい。
以下の実施例は上述の本発明を説明するが、本発明の範囲を限定するものではない。温度は摂氏温度である。
式Ｉの化合物の調製例：
実施例Ａ１．１：（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−フルオロ−フェニル）−プロポキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド
【００６３】
【化２１】
【００６４】
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−３−メチル−酪酸（０．７ｇ）、２−｛４−［３−（４−フルオロ−フェニル）−プロポキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチルアミン塩酸塩（１．０ｇ）およびジエチル−イソプロピルアミン（１．２ｍｌ）をジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）に溶かした混合物に、ベンゾトリアゾール−１−イルオキシ−トリス−（ジメチルアミノ）ホスホニウム・ヘキサフルオロホスフェート（１．５ｇ）を一回で加える。反応混合物を室温で２時間撹拌する。次いで、水（２００ｍｌ）を加える。混合物を酢酸エチル（２×２００ｍｌ）で抽出する。有機層を、塩水（２×２００ｍｌ）で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ4）し、蒸発させる。残渣を、シリカゲルのフラッシュカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン ２：１）および再結晶（酢酸エチル／ヘキサン）により精製する。融点が１０７〜１１１℃の（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［３−（４−フルオロ−フェニル）−プロポキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミドが得られる。
【００６５】
実施例Ａ１．１と同様に、表１に列記された化合物が得られる。
【００６６】
【化２２】
【００６７】
【表１】
【００６８】
実施例Ａ２．１：（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛３−メトキシ−４−［３−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−プロポキシ］−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド
【００６９】
【化２３】
【００７０】
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−［２−（４−ヒドロキシ−３−メトキシ−フェニル）−エチル］−３−メチル−ブチルアミド（２．１ｇ）、１−（３−クロロ−プロペニル）−３−トリフルオロメチル−ベンゼン（２．０ｇ）およびナトリウムメトキシド（１Ｍメタノール溶液を１２ｍｌ）をメタノール（５０ｍｌ）に溶かした混合物を、還流しながら４時間加熱する。冷却と同時に、水（５００ｍｌ）を加える。混合物を酢酸エチル（２×４００ｍｌ）で抽出する。有機層を塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ4）し、蒸発させる。テトラヒドロフラン（４０ｍｌ）に溶解し、そして室温及び常圧においてパラジウム（炭素上５％、０．１４ｇ）上で水添する。反応混合物を濾過する。濾液を蒸発させる。融点が１１９〜１２０℃の（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛３−メトキシ−４−［３−（３−トリフルオロ−メチル−フェニル）−プロポキシ］−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミドが得られる。
【００７１】
実施例Ａ２．１と同様に、表Ａ２に列記された化合物が得られる。
表Ａ２：
【００７２】
【化２４】
【００７３】
【表２】
【００７４】
実施例Ａ３．０１．：（Ｓ）−２−メタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛３−メトキシ−４−［３−（４−クロロ−フェニル）−プロポキシ］−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド
【００７５】
【化２５】
【００７６】
ジメチルホルムアミド（２５０ｍｌ）中の４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジル・アルコール（７６．１ｇ）とシアン化ナトリウム（１９．９ｇ）の混合物を、＋１２０℃で３時間窒素雰囲気下で撹拌する。この反応混合物を＋９０℃まで冷却し、そして１−クロロ−４−（３−クロロ−プロペニル）−ベンゼンを添加する。この混合物を上記温度で２時間撹拌する。冷却後、それを水（１０００ｍｌ）に注ぎ、そして酢酸エチル（２×５００ｍｌ）で抽出する。有機層を塩水（２×５００ｍｌ）で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ4）し、蒸発させる。残渣をシリカゲルのフラッシュカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン １：３）で精製する。
【００７７】
得られた生成物をメタノール（４００ｍｌ）に溶解し、そして＋４０℃及び１００ｂａｒでラニー・コバルト上で水添する。水（３００ｍｌ）と酢酸エチル（２００ｍｌ）を添加する。濾過後、この反応混合物を酢酸エチル（２×５００ｍｌ）で抽出する。この有機層をブライン（２×２００ｍｌ）で洗浄し、乾燥させ（Ｋ2ＣＯ3）、そして蒸発させる。２−｛４−［３−（４−クロロ−フェニル）−アリルオキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチルアミンを得る。
【００７８】
ＢＯＣ−Ｌ−バリン（３１．４ｇ）とＮ−メチルモルフォリン（１５．９ｍｌ）をテトラヒドロフラン（２５０ｍｌ）中に溶解させ、そして−２０℃に冷却する。イソブチル・クロロホルメート（１８．９ｍｌ）を２０分間にわたり滴下する。得られた混合物を１５分間撹拌し、そして−７℃まで放置して温める。次にそれを再び−２０℃まで冷却し、テトラヒドロフラン（１５０ｍｌ）中の２−｛４−［３−（４−クロロ−フェニル）−アリルオキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチルアミン（４１．７ｇ）の溶液を４０分間にわたり滴下する。この反応混合物を４時間室温で撹拌する。１Ｍ塩酸（５００ｍｌ）を注意して添加する。それを酢酸エチル（２×５００ｍｌ）で抽出する。その有機層を１Ｍ塩酸（５００ｍｌ）とブライン（５００ｍｌ）で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、そして蒸発させる。残渣をテトラヒドロフラン（５００ｍｌ）中に溶解させ、そして室温及び常圧でパラジウム（炭素上５％、０．１４ｇ）で水添する。反応混合物を濾過し、そして蒸発させる。この残渣をジオキサン（１３０ｍｌ）中に溶解させ、そして４Ｍ硫酸（６５０ｍｌ）に滴下する。得られた混合物を＋５０℃で８時間撹拌する。冷却後、それをジエチル・エーテル（２×１０００ｍｌ）で抽出する。この水層を炭酸カリウムで飽和させ、そして次にジエチル・エーテル（２×１５００ｍｌ）で抽出する。この有機層を乾燥させ（Ｋ2ＣＯ3）、そして蒸発させる。（Ｓ）−２−アミノ−Ｎ−（２−｛４−［３−（４−クロロ−フェニル）−プロピル］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミドを得る。
【００７９】
ジオキサン（３０ｍｌ）中の（Ｓ）−２−アミノ−Ｎ−（２−｛４−［３−（４−クロロ−フェニル）−プロポキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド（２ｇ）とトリエチルアミン（０．９ｍｌ）に、塩化メタンスルホニル（０．４ｍｌ）を添加する。この反応混合物を室温で一夜撹拌する。水（２００ｍｌ）を次に添加する。それを酢酸エチル（２×２００ｍｌ）で抽出する。この有機層をブライン（２×２００ｍｌ）で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、そして蒸発させる。（Ｓ）−２−メタンスルホニル−アミノ−Ｎ−（２−｛３−メトキシ−４−［３−（４−クロロ−フェニル）−プロポキシ］−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミドを得る。
【００８０】
実施例Ａ３．０１に従って、表Ａ２中に列記する化合物を得る。
表Ａ３：
【００８１】
【化２６】
【００８２】
【表３】
【００８３】
実施例Ｂ１．１：［３−メトキシ−４−（３−フェニル−プロプ−２−イルオキシ）−フェニル］−アセトニトリル
【００８４】
【化２７】
【００８５】
ジメチルホルムアミド（２５０ｍｌ）に溶かした４−ヒドロキシ−３−メトキシ−ベンジルアルコール（１７．４ｇ）およびシアン化ナトリウム（６．６ｇ）の混合物を、窒素雰囲気下で、＋１２０℃で３時間撹拌する。次いで、前記混合物を＋６０℃まで冷却し、ジメチルホルムアミド（５０ｍｌ）中のトルエン−４−スルホン酸３−フェニル−プロプ−２−イニル・エステル（３９ｇ）を５分間にわたり添加する。それを＋６５℃でさらに４時間撹拌する。冷却と同時に水（８００ｍｌ）を加える。混合物を酢酸エチル（２×５００ｍｌ）で抽出する。有機層を塩水（２×５００ｍｌ）で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ4）し、蒸発させる。残渣をシリカゲル上のフラッシ・カラム・クロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン１：３）から精製し、そして酢酸エチル／ヘキサンから再結晶化する。融点が７４〜７５℃の［３−メトキシ−４−（３−フェニル−プロプ−２−イニルオキシ）−フェニル］−アセトニトリルが得られる。
【００８６】
実施例Ｂ１．１と同様に、表Ｂ１に列記された化合物が得られる。
Ｐｈはフェニルを表す。
表Ｂ１：
【００８７】
【化２８】
【００８８】
【表４】
【００８９】
実施例Ｂ２．１：２−［３−メトキシ−４−（３−フェニル−プロポキシフェニル］−エチルアミン
【００９０】
【化２９】
【００９１】
メタノール（１００ｍｌ）に溶かした［３−メトキシ−４−（３−フェニル−プロプ−２−イニルオキシ）−フェニル］−アセトニトリル（２．０ｇ）、液体アンモニア（５ｇ）およびラニー−ニッケル（１ｇ）の混合物を、オートクレーブ中で、水素下（１００ｂａｒ）において、＋７０℃で２時間震盪する。反応混合物を濾過し蒸発させる。２−［３−メトキシ−４−（３−フェニル−プロポキシ）−フェニル］−エチルアミンが油として得られる。
【００９２】
実施例Ｂ２．１と同様に、表Ｂ２に列記された化合物が得られる。
Ｐｈはフェニルを意味する。
表Ｂ２：
【００９３】
【化３０】
【００９４】
【表５】
【００９５】
上記の実施例と同様に、表１から３７の以下の化合物を調製することができる。
表１：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．１により表される化合物。
【００９６】
【化３１】
【００９７】
表２：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．２により表される化合物。
【００９８】
【化３２】
【００９９】
表３：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．３により表される化合物。
【０１００】
【化３３】
【０１０１】
表４：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．４により表される化合物。
【０１０２】
【化３４】
【０１０３】
表５：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．５により表される化合物。
【０１０４】
【化３５】
【０１０５】
表６：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．６により表される化合物。
【０１０６】
【化３６】
【０１０７】
表７：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．７により表される化合物。
【０１０８】
【化３７】
【０１０９】
表８：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．８により表される化合物。
【０１１０】
【化３８】
【０１１１】
表９：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．９により表される化合物。
【０１１２】
【化３９】
【０１１３】
表１０：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．１０により表される化合物。
【０１１４】
【化４０】
【０１１５】
表１１：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．１１により表される化合物。
【０１１６】
【化４１】
【０１１７】
表１２：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．１２により表される化合物。
【０１１８】
【化４２】
【０１１９】
表１３：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．１３により表される化合物。
【０１２０】
【化４３】
【０１２１】
表１４：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．１４により表される化合物。
【０１２２】
【化４４】
【０１２３】
表１５：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．１５により表される化合物。
【０１２４】
【化４５】
【０１２５】
表１６：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．１６により表される化合物。
【０１２６】
【化４６】
【０１２７】
表１７：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．１７により表される化合物。
【０１２８】
【化４７】
【０１２９】
表１８：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．１８により表される化合物。
【０１３０】
【化４８】
【０１３１】
表１９：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．１９により表される化合物。
【０１３２】
【化４９】
【０１３３】
表２０：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２０により表される化合物。
【０１３４】
【化５０】
【０１３５】
表２１：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２１により表される化合物。
【０１３６】
【化５１】
【０１３７】
表２２：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２２により表される化合物。
【０１３８】
【化５２】
【０１３９】
表２３：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２３により表される化合物。
【０１４０】
【化５３】
【０１４１】
表２４：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２４により表される化合物。
【０１４２】
【化５４】
【０１４３】
表２５：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２５により表される化合物。
【０１４４】
【化５５】
【０１４５】
表２６：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２６により表される化合物。
【０１４６】
【化５６】
【０１４７】
表２７：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２７により表される化合物。
【０１４８】
【化５７】
【０１４９】
表２８：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２８により表される化合物。
【０１５０】
【化５８】
【０１５１】
表２９：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２９により表される化合物。
【０１５２】
【化５９】
【０１５３】
表３０：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．３０により表される化合物。
【０１５４】
【化６０】
【０１５５】
表３１：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．３１により表される化合物。
【０１５６】
【化６１】
【０１５７】
表３２：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．３２により表される化合物。
【０１５８】
【化６２】
【０１５９】
表３３：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．３３により表される化合物。
【０１６０】
【化６３】
【０１６１】
表３４：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．３４により表される化合物。
【０１６２】
【化６４】
【０１６３】
表３５：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．３５により表される化合物。
【０１６４】
【化６５】
【０１６５】
表３６：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．３６により表される化合物。
【０１６６】
【化６６】
【０１６７】
表３７：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．３７により表される化合物。
【０１６８】
【化６７】
【０１６９】
表Ａ：
【０１７０】
【表６】
【０１７１】
【表７】
【０１７２】
【表８】
【０１７３】
【表９】
【０１７４】
【表１０】
【０１７５】
【表１１】
【０１７６】
【表１２】
【０１７７】
【表１３】
【０１７８】
【表１４】
【０１７９】
表Ｂ：
【０１８０】
【表１５】
【０１８１】
【表１６】
【０１８２】
生物学的実施例
Ｄ−１：つる植物のＰｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａに対する作用
ａ）残留保護作用
第４から第５葉期に、つる植物の実生に試験化合物の水和剤配合物から調製したスプレー混合物（有効成分０．０２％）を噴霧する。２４時間後、処理した植物を、真菌の胞子嚢懸濁液により感染させる。相対湿度９５〜１００％および２０℃で６日間インキュベーション後、真菌侵入を評価する。
ｂ）残留治療作用
第４から第５葉期に、つる植物の実生を、真菌の胞子嚢懸濁液により感染させる。湿度室中において相対湿度９５〜１００％および２０℃で２４時間インキュベーション後、感染した植物を乾燥させ、試験化合物の水和剤配合物から調製したスプレー混合物（有効成分０．０２％）を噴霧する。スプレーコーティングが乾燥した後、処理された植物を再び湿度室に置く。感染の６日後に真菌侵入を評価する。
表１から３７の化合物は、つる植物のＰｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａに対して良好な抗真菌作用を示す。化合物Ａ１．０１、Ａ１．０３、Ａ１．０４、Ａ１．０５、Ａ１．０６、Ａ１．０７、Ａ１．０８、Ａ１．０９、Ａ１．１０、Ａ１．１１、Ａ１．１２、Ａ２．０４、Ａ２．０５、及びＡ２．０６は、本試験において真菌の侵入を完全に阻害した。
【０１８３】
表１から３７の化合物は、つる植物のＰｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａに対して良好な抗真菌作用を示す。化合物Ａ１．０１、Ａ１．０３、Ａ１．０４、Ａ１．０５、Ａ１．０６、Ａ１．０７、Ａ１．０８、Ａ１．０９、Ａ１．１０、Ａ１．１１、Ａ１．１２、Ａ２．０４、Ａ２．０５、及びＡ２．０６は、本試験において真菌の侵入を完全に阻害した。
【０１８４】
Ｄ−２：トマト植物のＰｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａに対する作用
ａ）残留保護作用
３週間の栽培期間の後、トマト植物に、試験化合物の水和剤配合物から調製されたスプレー混合物（有効成分０．０２％）を噴霧する。４８時間後、処理した植物を、真菌の胞子嚢懸濁液により感染させる。感染した植物を相対湿度９０〜１００％および２０℃で５日間インキュベーションした後、真菌侵入を評価する。
ｂ）浸透作用
３週間の栽培期間の後、トマト植物に、試験化合物の水和剤配合物から調製されたスプレー混合物（土の容積に対して有効成分０．０２％）を与える。スプレー混合物が、土地より上の植物の部分に接触しないように注意する。９６時間後、処理した植物を、真菌の胞子嚢懸濁液で感染させる。感染した植物を相対湿度９０〜１００％および２０℃で４日間インキュベーションした後、真菌侵入を評価する。
【０１８５】
表１から３７の化合物は、真菌侵入に対し長期持続性の効果を示す。
化合物Ａ１．０１、Ａ１．０３、Ａ１．０４、Ａ１．０５、Ａ１．０６、Ａ１．０７、Ａ１．０８、Ａ１．０９、Ａ１．１０、Ａ１．１１、Ａ１．１２、Ａ２．０４、Ａ２．０５、及びＡ２．０６は、本試験において真菌侵入を完全に阻害する。
【０１８６】
Ｄ−３：ポテト植物のＰｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａに対する作用
ａ）残留保護作用
２〜３週齢のポテト植物（Ｂｉｎｔｊｅ種）に、試験化合物の水和性粉末配合物から調製されたスプレー混合物（有効成分０．０２％）を噴霧する。４８時間後、処理した植物を、真菌の胞子嚢懸濁液により感染させる。感染した植物を相対湿度９０〜１００％および２０℃で４日間インキュベーションした後、真菌侵入を評価する。
ｂ）浸透作用
２〜３週齢のポテト植物（Ｂｉｎｔｊｅ種）に、試験化合物の水和剤配合物から調製されたスプレー混合物（土の容積に対して有効成分０．０２％）を与える。スプレー混合物が、土地より上の植物の部分に接触しないように注意する。４８時間後、処理した植物を、真菌の胞子嚢懸濁液で感染させる。感染した植物を相対湿度９０〜１００％および２０℃で４日間インキュベーションした後、真菌侵入を評価する。真菌侵入は、表１から３７の化合物により効果的に制御される。
【０１８７】
化合物Ａ１．０１とＡ１．０６は、本試験において真菌侵入を完全に阻害する。
本発明は、以下の式Ｉの新規なα−スルフィンおよびα−スルホンアミノ酸アミドに関する。本発明は、これらの物質の調製およびこれらの化合物の少なくとも１種を有効成分として含む農薬組成物に関する。本発明は、前記組成物の調製および植物病原体微生物、特に真菌による植物への侵入の制御または予防における前記化合物または組成物の使用に関する。
【０００２】
本発明は、光学異性体および異性体の混合物を含む一般式Ｉのα−スルフィンおよびαスルホンアミノ酸アミドに関し、
【０００３】
【化１０】
上式において、
ｎは０または１であり；
Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルキルであって、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、シアノ、Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルボニル、Ｃ3−Ｃ6アルケニルオキシカルボニルまたはＣ3−Ｃ6アルキニルオキシカルボニルにより置換されているもの；Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル；Ｃ2−Ｃ12アルケニル；Ｃ2−Ｃ12アルキニル；Ｃ1−Ｃ12ハロアルキル；あるいはＲ12およびＲ13が互いに独立して水素またはＣ1−Ｃ6アルキルであり、またはともにテトラまたはペンタメチレンであるＮＲ12Ｒ13基であり；
Ｒ2およびＲ3は、互いに独立に、水素；Ｃ1−Ｃ8アルキル；ヒドロキシ、メルカプト、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ1−Ｃ4アルキルチオにより置換されたＣ1−Ｃ8アルキル；Ｃ3−Ｃ8アルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルキニル；Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル；Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ4アルキル；または２つの基Ｒ2およびＲ3は、それらが結合している炭素原子とともに三員環から八員環の炭化水素環を形成しており；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立に水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり；
Ｒ8は、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ6アルケニルまたはＣ3−Ｃ6アルキニルであり；
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17は、互いに独立に水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり；
Ａは場合により置換されたフェニルである。
【０００５】
上記の基Ａのフェニル基は、1つまたは複数の同一または異なる置換基を有していてもよい。通常、４以上の置換基が同時に存在することはない。フェニル基の置換基の例としては、アルキル；アルケニル；アルキニル；シクロアルキル；シクロアルキル−アルキル；フェニルおよびフェニル−アルキルがあり、前記の置換基の全てが、1つまたは複数の同一または異なるハロゲン原子；アルコキシ；アルケニルオキシ；アルキニルオキシ；アルコキシアルキル；ハロアルコキシ；アルキルチオ；ハロアルキルチオ；アルキルスルホニル；ホルミル；アルカノイル；ヒドロキシ；ハロゲン；シアノ；ニトロ；アミノ；アルキルアミノ；ジアルキルアミノ；カルボキシ；アルコシキカルボニル；アルケニルオキシカルボニル；アルキニルオキシカルボニルを有することも可能である。
【０００６】
上記の定義において、「ハロゲン」にはフッ素、塩素、臭素およびヨウ素がある。
アルキル、アルケニルおよびアルキニル基は、直鎖でも分岐していてもよい。これは、他のアルキル、アルケニルおよびアルキニル含有基のアルキル、アルケニルおよびアルキニル部分にも当てはまる。
【０００７】
言及される炭素原子数に応じて、アルキルはそれ自体または他の置換基の一部分として、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシルおよびこれらの異性体、例えばイソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはｓｅｃ−ブチル、イソペンチルまたはｔｅｒｔ−ペンチルであると理解される。
【０００８】
シクロアルキルは、言及される炭素原子数に応じて、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロオクチルである。
言及される炭素原子数に応じて、アルケニルは基としてまたは他の基の構成要素として、例えば、ビニル、アリル、１−プロペニル、ブテン−２−イル、ブテン−３−イル、ペンテン−１−イル、ペンテン−３−イル、ヘキセン−１−イル、４−メチル−３−ペンテニルまたは４−メチル−３−ヘキセニルであると理解される。
【０００９】
アルキニルは、基としてまたは他の基の構成要素として、例えば、エチニル、プロピン−１−イル、プロピン−２−イル、ブチン−１−イル、ブチン−２−イル、１−メチル−２−ブチニル、ヘキシン−１−イル、１−エチル−２−ブチニルまたはオクチン−１−イルである。
ハロアルキル基は、1つまたは複数の（同一または異なる）ハロゲン原子を含み、例えば、ＣＨＣｌ2、ＣＨ2Ｆ、ＣＣｌ3、ＣＨ2Ｃｌ、ＣＨＦ2、ＣＦ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｂｒ、Ｃ2Ｃｌ5、ＣＨ2Ｂｒ、ＣＨＣｌＢｒ、ＣＦ3ＣＨ2などを表す。
【００１０】
Ｒ2およびＲ3が、それらが結合している炭素原子とともに炭化水素環を形成する場合、その環はシクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタンまたはシクロオクタンに対応する。
式Ｉの化合物中に少なくとも1つの不斉炭素原子および／または少なくとも1つの不斉酸化硫黄原子が存在すると、化合物が光学異性体の形態で存在する可能性があることを意味する。脂肪族Ｃ＝Ｃ二重結合の存在の結果として、幾何異性も起こりうる。式Ｉは、可能性のある全ての異性体およびそれらの混合物を含むと解釈される。
【００１１】
式Ｉの化合物の好ましいサブグループは、
ｎが１であり；
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルキルであって、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオまたはＣ1−Ｃ4アルキルスルホニルにより置換されている；Ｃ2−Ｃ12アルケニル；Ｃ2−Ｃ12アルキニル；Ｃ1−Ｃ12ハロアルキル；あるいはＲ12およびＲ13が互いに独立して水素またはＣ1−Ｃ6アルキルであり、またはともにテトラまたはペンタメチレンであるＮＲ12Ｒ13基であり；または
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ2−Ｃ12アルケニル；Ｃ1−Ｃ12ハロアルキル；あるいはＲ12およびＲ13が互いに他の水素またはＣ1−Ｃ6アルキルとは独立であるＮＲ12Ｒ13基であり；または
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ4アルキル；Ｃ2−Ｃ4アルケニル；Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル；またはＣ1−Ｃ2ジアルキルアミノであり；または
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ4アルキル、ビニル；Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル；またはジメチルアミノであり；または
Ｒ2が水素であり、Ｒ3がＣ1−Ｃ8アルキル；ヒドロキシ、メルカプト、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ1−Ｃ4アルキルチオで置換されたＣ1−Ｃ8アルキル；Ｃ3−Ｃ8アルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルキニル；Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル；Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ4アルキルであり；または
Ｒ2が水素であり、Ｒ3がＣ1−Ｃ4アルキル；Ｃ3−Ｃ4アルケニルまたはシクロプロピルであり；または
Ｒ2が水素であり、Ｒ3がＣ3−Ｃ4アルキル；アリルまたはシクロプロピルであり；または
Ｒ2が水素であり、Ｒ3がイソプロピルであり；または
Ｒ4が水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7がそれぞれ水素であり；または
Ｒ4が水素、メチルまたはエチルであり、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7がそれぞれ水素であり；または
Ｒ4が水素またはメチルであり、そしてＲ5、Ｒ6およびＲ7がそれぞれ水素であり；または
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7がそれぞれ水素であり；または
Ｒ8がＣ1−Ｃ6アルキルであり；または
Ｒ8がメチルまたはエチルであり；または
Ｒ8がメチルであり；または
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17が、それぞれ独立に水素またはメチルであり；または
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17が、それぞれ水素であり；または
Ａが、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ2−Ｃ8アルケニル、Ｃ2−Ｃ8アルキニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ4アルキル、フェニル、フェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキルから選択された１つから３つの置換基であって、前記の全ての置換基の水素が任意に１つまたはいくつかの同一または異なるハロゲン；Ｃ1−Ｃ8アルコキシ；Ｃ3−Ｃ8アルケニルオキシ；Ｃ3−Ｃ8アルキニルオキシ；Ｃ1−Ｃ8アルコキシ−Ｃ1−Ｃ4アルキル；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルコキシ；Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルキルチオ；Ｃ1−Ｃ8アルキルスルホニル；ホルミル；Ｃ2−Ｃ8アルカノイル；ヒドロキシ；ハロゲン；シアノ；ニトロ；アミノ；Ｃ1−Ｃ8アルキルアミノ；Ｃ1−Ｃ8ジアルキルアミノ；カルボキシ；Ｃ1−Ｃ8アルコキシカルボニル；Ｃ1−Ｃ8アルケニルオキシカルボニルまたはＣ1−Ｃ8アルキニルオキシカルボニルで任意に置換されていてもよい１つから３つの前記置換基でそれぞれ置換されたフェニルであり；または
Ａが、Ｃ1−Ｃ8アルキルおよびＣ2−Ｃ8アルケニルから選択される１つから３つの置換基であって、前記全ての置換基の水素が任意に1つまたはいくつかの同一または異なるハロゲン；Ｃ1−Ｃ8アルコキシ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルコキシ；Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルキルチオ；ハロゲン；シアノ；ニトロまたはＣ1−Ｃ8アルコキシカルボニルで置換されていてもよい1つから３つの前記置換基でそれぞれ任意に置換されたフェニルであり；または
Ａが、Ｃ1−Ｃ8アルキル；Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル；Ｃ1−Ｃ8アルコキシ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルコキシ；Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルキルチオ；ハロゲン；シアノ；ニトロまたはＣ1−Ｃ8アルコキシカルボニルから選択される１つから３つの置換基でそれぞれ任意に置換されているフェニルである化合物である。
【００１２】
式Ｉの化合物のさらに好ましいサブグループは、
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルキルであって、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオまたはＣ1−Ｃ4アルキルスルホニルにより置換されているもの；Ｃ2−Ｃ12アルケニル；Ｃ2−Ｃ12アルキニル；Ｃ1−Ｃ12ハロアルキル；あるいはＲ12およびＲ13が互いに独立して水素またはＣ1−Ｃ6アルキルであり、またはともにテトラまたはペンタメチレンであるＮＲ12Ｒ13基であり；
Ｒ2が水素であり、Ｒ3がＣ1−Ｃ8アルキル；ヒドロキシ、メルカプト、Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＣ1−Ｃ4アルキルチオで置換されたＣ1−Ｃ8アルキル；Ｃ3−Ｃ8アルケニル；Ｃ3−Ｃ8アルキニル；Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル；Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ4アルキルであり；
Ｒ4が、水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7がそれぞれ水素であるもの、または
ｎが１であり；
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ2−Ｃ12アルケニル；Ｃ1−Ｃ12ハロアルキル；またはＲ12およびＲ13が互いに独立して水素またはＣ1−Ｃ6アルキルであるＮＲ12Ｒ13基であり；
Ｒ2が水素であり、Ｒ3がＣ1−Ｃ4アルキル；Ｃ3−Ｃ4アルケニルまたはシクロプロピルであり；
Ｒ4が、水素、メチルまたはエチルであり、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7がそれぞれ水素であり；
Ｒ8がＣ1−Ｃ6アルキルであるもの、または
ｎが１であり；
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ2−Ｃ4アルケニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルまたはＣ1−Ｃ2ジアルキルアミノであり；
Ｒ2が水素であり、Ｒ3が、Ｃ3−Ｃ4アルキル；アリルまたはシクロプロピルであり；
Ｒ4が、水素またはメチルであり、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7がそれぞれ水素であり；
Ｒ8がメチルまたはエチルであるもの、または
ｎが１であり；
Ｒ1が、Ｃ1−Ｃ4アルキル、ビニル；Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルまたはジメチルアミノであり；
Ｒ2が水素であり、Ｒ3がイソプロピルであり；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7がそれぞれ水素であり；
Ｒ8がメチルであるものである。
【００１３】
式Ｉの化合物の上記の好ましいサブグループ中で、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17が、それぞれ独立に水素またはメチルであり；
Ａが、Ｃ1−Ｃ8アルキル、Ｃ2−Ｃ8アルケニル、Ｃ2−Ｃ8アルキニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ4アルキル、フェニル、フェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキルから選択された１つから３つの置換基であって、前記の全ての置換基の水素が任意に１つまたはいくつかの同一または異なるハロゲン；Ｃ1−Ｃ8アルコキシ；Ｃ3−Ｃ8アルケニルオキシ；Ｃ3−Ｃ8アルキニルオキシ；Ｃ1−Ｃ8アルコキシ−Ｃ1−Ｃ4アルキル；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルコキシ；Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルキルチオ；Ｃ1−Ｃ8アルキルスルホニル；ホルミル；Ｃ2−Ｃ8アルカノイル；ヒドロキシ；ハロゲン；シアノ；ニトロ；アミノ；Ｃ1−Ｃ8アルキルアミノ；Ｃ1−Ｃ8ジアルキルアミノ；カルボキシ；Ｃ1−Ｃ8アルコキシカルボニル；Ｃ1−Ｃ8アルケニルオキシカルボニルまたはＣ1−Ｃ8アルキニルオキシカルボニルで置換されていてもよい１つから３つの前記置換基でそれぞれ任意に置換されたフェニルであるものであり；または
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17がそれぞれ水素であり、
Ａが、Ｃ1−Ｃ8アルキルおよびＣ2−Ｃ8アルケニルから選択される１つから３つの置換基であって、前記全ての置換基の水素が任意に1つまたはいくつかの同一または異なるハロゲン；Ｃ1−Ｃ8アルコキシ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルコキシ；Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルキルチオ；ハロゲン；シアノ；ニトロまたはＣ1−Ｃ8アルコキシカルボニルで任意に置換されていてもよい１つから３つの前記置換基でそれぞれ任意に置換されたフェニルであるもの；または
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17が、それぞれ水素であり；
Ａが、Ｃ1−Ｃ8アルキル；Ｃ1−Ｃ8ハロアルキル；Ｃ1−Ｃ8アルコキシ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルコキシ；Ｃ1−Ｃ8アルキルチオ；Ｃ1−Ｃ8ハロゲンアルキルチオ；ハロゲン；シアノ；ニトロまたはＣ1−Ｃ8アルコキシカルボニルから選択される１つから３つの置換基でそれぞれ任意に置換されているフェニルであるものである。
【００１４】
好ましい個別な化合物は、
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−クロロ−フェニル）−プロポキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−４−ペンタノイルアミド、
（Ｒ，Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−クロロ−フェニル）−プロポキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−クロロ−フェニル）−プロポキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−フルオロ−フェニル）−プロポキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−クロロ−フェニル）−プロポキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−２−シクロプロピル−アセトアミド、
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（２−フルオロ−フェニル）−プロポキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−メタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（２−フルオロ−フェニル）−プロポキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−クロロ−フェニル）−プロポキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−ブチルアミド、
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−フルオロ−フェニル）−プロポキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−ブチルアミド、
である。
【００１５】
異なる種類の構造を有する、特定のα−スルフィンおよびα−スルホンアミノ酸誘導体が、植物破壊性真菌を制御するために既に提案されている（例えば、ＷＯ９５／０３０６５１、ＷＯ９８／３８１６０およびＷＯ９８／３８１６１）。しかし、これらの配合物の作用は、農業の需要の全局面において満足できるものではない。驚くべきことに、式Ｉの化合物構造とともに、高いレベルの活性を有する新種の殺菌剤が発見された。
【００１６】
式Ｉのα−スルフィンおよびα−スルホンアミノ酸アミドは、以下の方法のいずれかにより得ることができる。
【００１７】
【化１１】
Ｒ1、ｎ、Ｒ2およびＲ3が式Ｉと同様に定義されている式ＩＩのアミノ酸または式ＩＩのアミノ酸のカルボキシ活性化誘導体を、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、およびＡが上記と同様に定義されている式ＩＩＩのアミンと、任意に塩基の存在下で、任意に希釈剤の存在下で反応させる（工程Ｂ）。
【００１９】
式ＩＩのアミノ酸のカルボキシ活性化誘導体は、酸クロライドなどの酸ハライド、Ｏ−アルキルカーボネートと混合したアンハイドライドなどの対称または混合アンハイドライド、ｐ−ニトロフェニルエステルまたはＮ−ヒドロキシスクシンイミドエステルなどの活性化エステルのような活性化カルボキシル基を有する全化合物ならびに、ジシクロヘキシルカルボジイミド、カルボニルジイミダゾール、ベンゾトリアゾール−１−イルオキシ−トリス（ジメチルアミノ）−ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｏ−ベンゾトリアゾール−１−イルＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ビス（ペンタメチレン）−ウロニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｏ−ベンゾトリアゾール−１−イルＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ビス（テトラメチレン）−ウロニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｏ−ベンゾトリアゾール−１−イルＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェートまたはベンゾトリアゾール−１−イルオキシトリピロリジノホスフォニウムヘキサフルオロホスフェートなどの縮合剤によりその場で製造された式ＩＩのアミノ酸の活性化形態を包含する。式ＩＩのアミノ酸の混合アンハイドライドは、任意にトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ｎ−メチル−ピペリジンまたはＮ−メチルモルホリンなどの第三アミンのような有機または無機塩基の存在下で、式ＩＩのアミノ酸と、エチルクロロフォーメートまたはイソブチルクロロフォーメートなどのクロロ蟻酸アルキルエステルのようなクロロ蟻酸エステルとの反応により調製できる。
【００２０】
本反応は、クロロハイドロカーボン、例えばジクロロメタンまたはトルエンなどの芳香族、非芳香族またはハロゲン化炭化水素；ケトン、例えばアセトン；エステル、例えば酢酸エチル；アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド；ニトリル、例えばアセトニトリル；またはエーテル、例えばジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジオキサンまたはテトラヒドロフランのような不活性溶媒中または水中で行われることが好ましい。これらの溶媒の混合物を使用することも可能である。この反応は、任意に、例えばトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ｎ−メチルピペリジンまたはＮ−メチルモルホリンなどの第三アミンあるいは金属水酸化物または金属炭酸塩、優先的には水酸化リチウム、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムなどのアルカリ水酸化物またはアルカリ炭酸塩のような有機または無機塩基の存在下で、−８０℃から＋１５０℃の範囲の温度で、優先的には−４０℃から＋４０℃の範囲の温度で実施される。
【００２１】
式ＩＩの化合物は、Ｒ2およびＲ3が式Ｉと同様に定義された式ＩＶのアミノ酸と、Ｒ1およびｎが上記と同様な意味を持ちＸがハライド、優先的には塩素または臭素である式Ｖのスルホニルハライドまたはスルフィニルハライドとの反応により調製することができる（工程Ａ）。
本反応は、クロロハイドロカーボン、例えばジクロロメタンまたはトルエンなどの芳香族、非芳香族またはハロゲン化炭化水素；ケトン、例えばアセトン；エステル、例えば酢酸エチル；エーテル、例えばジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジオキサンまたはテトラヒドロフランのような不活性溶媒中または水中で行ってもよい。これらの溶媒の混合物を使用することも可能である。この反応は、任意に、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ｎ−メチルピペリジンまたはＮ−メチルモルホリンなどの第三アミンあるいは金属水酸化物または金属炭酸塩、優先的には水酸化リチウム、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムなどのアルカリ水酸化物またはアルカリ炭酸塩のような有機または無機塩基の存在下で、−８０℃から＋１５０℃の範囲の温度で、優先的には−４０℃から＋４０℃の範囲の温度で実施される。
【００２２】
【化１２】
式Ｉの化合物は、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＡが式Ｉと同様に定義されている式ＶＩのアミノ酸誘導体と、Ｒ1およびｎが式Ｉと同様に定義されＸがハライド、優先的には塩素または臭素である式Ｖのスルホニルハライドまたはスルフィニルハライドとの反応により調製することもできる（工程Ｃ）。この反応は、工程Ａについて記載したのと同様な方法で実施される。
【００２４】
【化１３】
式Ｉの化合物は、Ｒ1、ｎ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8が式Ｉと同様に定義されている式ＶＩＩのフェノールと、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、およびＡが式Ｉと同様に定義されＹがクロライドまたはブロマイドなどのハライドあるいはトシレート、メシレートまたはトリフレートなどのスルホン酸エステルのような脱離基である式ＶＩＩＩの化合物との反応により調製することもできる（工程Ｄ）。
【００２６】
この反応は、クロロハイドロカーボン、例えばジクロロメタンまたはトルエンなどの芳香族、非芳香族またはハロゲン化炭化水素；ケトン、例えばアセトンまたは２−ブタノン；エステル、例えば酢酸エチル；エーテル、例えばジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジオキサンまたはテトラヒドロフラン、アミド、例えばジメチルホルムアミド、ニトリル、例えばアセトニトリル、アルコール、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールまたはｔｅｒｔ−ブタノール、スルホキシド、例えばジメチルスルホキシドのような不活性溶媒中または水中で行ってもよい。これらの溶媒の混合物を使用することも可能である。この反応は、任意に、例えばトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジンまたはＮ−メチルモルホリンなどの第三アミンあるいは金属水酸化物、金属炭酸塩または金属アルコシキド、優先的には水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドまたはカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドなどのアルカリ水酸化物、アルカリ炭酸塩またはアルカリアルコキシドのような有機または無機塩基の存在下で、−８０℃から＋２００℃の範囲の温度で、優先的には０℃から＋１２０℃の範囲の温度で実施される。
【００２７】
【化１４】
式Ｉａの化合物は、Ｒ1、ｎ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8が式Ｉと同様に定義されている式ＶＩＩのフェノールと、Ｒ9、Ｒ10およびＡが式Ｉと同様に定義されＹがクロライドまたはブロマイドなどのハライドあるいはトシレート、メシレートまたはトリフレートなどのスルホン酸エステルのような脱離基である式ＶＩＩＩａの化合物とを反応させることにより、Ｒ1、ｎ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＡが式Ｉと同様に定義されている式ＩＸを経由して調製することもできる（工程Ｅ）
この反応は、工程Ｄについて記載されたのと同様な方法で実施される。
【００２９】
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17が水素でありＡが式Ｉと同様に定義された式Ｉａの化合物は、式ＩＸの化合物と水素との反応により調製することができる。
この反応は、エーテル、例えばジエチルエーテル、ジオキサンまたはテトラヒドロフラン、またはアルコール、例えばメタノールまたはエタノールのような溶媒中または水中で、遷移金属または遷移金属塩、例えばニッケル、コバルト、パラジウム、白金またはロジウムの存在下で、任意に塩基、例えばアンモニアの存在下で、または塩、例えば硫酸バリウムの存在下で、−２０℃から＋１６０℃の範囲の温度および１から２００ｂａｒの圧力で実施される。
【００３０】
【化１５】
式中、Ｒ1、ｎ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、およびＲ16が式Ｉに定義したものである式Ｉｂの化合物は、式Ｘと水素を反応させることにより製造されうる。この反応は、溶媒、例えば、エーテル、例えば、ジエチルエーテル、ジオキサン又はテトラヒドロフラン、又はアルコール、例えば、メタノール又はエタノール、又は水中で、遷移金属又は遷移金属塩、例えば、ニッケル、コバルト、パラジウム、白金又はロジウムの存在下、場合により塩基、例えば、アンモニアの存在下、又は塩、例えば、硫酸バリウムの存在下、−２０〜＋１６０℃の範囲の温度で、かつ、１〜２００ｂａｒの範囲内の圧力で行われる（工程Ｈ）。
【００３２】
式中、Ｒ1、ｎ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、およびＲ16が式Ｉに定めたものと同じである式Ｘの化合物は、式中Ｒ1、ｎ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、およびＲ8が式Ｉに定めたものと同じである式ＶＩＩのフェノールを、式中Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ16、およびＡが式Ｉに定めたものと同じであり、かつ、Ｙが脱離基、例えば、ハライド、例えばクロライド又はブロマイド又はスルホン酸エステル、例えば、トシレート、メシレート又はトリフレートである式ＶＩＩＩｂの化合物と反応させることによっても製造されうる（工程Ｇ）。この反応は工程Ｄについて記載したものと同じやり方で行われる。
【００３３】
ａａ）中間体式ＩＩＩのアミンは以下の工程の中の１により得られうる；
手順１：
【００３４】
【化１６】
手順２：
【００３６】
【化１７】
手順３：
【００３８】
【化１８】
手順４：
【００４０】
【化１９】
工程１は、式ＶＩＩＩの化合物によるフェノールのアルキル化である。この反応は、手順ｃ）に記載したのと同様な方法で実施される。
工程２は、芳香族アルデヒドとニトロメタンの反応である。この反応は、有機カルボン酸、例えば酢酸のような溶媒中で、任意にこのカルボン酸のアンモニウム塩、例えばアンモニウムアセテートの存在下で、０℃から＋２００℃の範囲の温度で実施される。
【００４２】
工程３は、不飽和窒素化合物の還元である。この反応は、エーテル、例えばジエチルエーテル、ジオキサンまたはテトラヒドロフランのような溶媒、またはアルコール、例えばメタノール、エタノールまたはイソプロパノールのような溶媒中で、ホウ化水素とともに、ボロン錯体、例えばホウ化水素とテトラヒドロフランとの錯体とともに、アルカリホウ化水素とともに、アルカリアルミニウムヒドリド、例えばリチウムアルミニウムヒドリドとともに、アルミニウムヒドリドとともに、アルミニウムアルコキシヒドリドとともに、または水素とともに、任意に遷移金属、遷移金属塩または遷移金属錯体、例えばニッケル、コバルト、パラジウム、白金またはロジウムの存在下で、−５０℃から＋２００℃の範囲の温度で実施される。
【００４３】
工程４は、式のアルデヒドまたはケトンと、ヒドロキシルアミンまたはヒドロキシリアミンの塩との反応である。この反応は、アルコール、例えばメタノール、エタノールまたはイソプロパノールのような溶媒、エーテル、例えばジエチルエーテル、ジオキサンまたはテトラヒドロフランのような溶媒、アミド、例えばジメチルホルムアミドのような溶媒中または水中またはこれらの溶媒の混合物の中で、任意に例えばトリエチルアミンのような第三アミン、ピリジンのような窒素含有複素環式化合物あるいは炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムのようなアルカリ炭酸塩などの有機または無機塩基の存在下で、−２０℃から＋１５０℃の範囲の温度で実施される。
【００４４】
工程５は、シアニドによるヒドロキシの交換である。この反応は、アミド、例えばジメチルホルムアミドのような有機溶媒中で、アルカリシアニドのような金属シアニド、例えばナトリウムシアニドまたはカリウムシアニドを用いて、０℃から＋２００℃の範囲の温度で実施される。
工程６は、アルキルエステルの加水分解である。この反応は、アルコール、例えばメタノール、エタノールまたはイソプロパノールのような溶媒、エーテル、例えばジエチルエーテル、ジオキサンまたはテトラヒドロフランのような溶媒、ハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタンのような溶媒中または水中またはこれらの溶媒の混合物中で、任意に水酸化アルカリ、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムの存在下で、または酸、例えば塩化水素、硫酸またはトリフルオロ酢酸の存在下で、−２０℃から＋１６０℃の範囲の温度で実施される。
【００４５】
工程７は、カルボン酸またはこのカルボン酸の活性化形態と、アジ化水素またはアジド塩との反応である。カルボン酸塩の活性化形態は、酸ハロゲン化物、例えば酸塩化物、対称または混合アンハイドライドである。アジド塩は、アルカリアジド、例えばアジ化ナトリウムである。この反応は、炭化水素、例えばトルエンまたはキシレンのような溶媒、ハロゲン化炭化水素、例えばクロロホルムのような溶媒、エーテル、例えばジオキサンのような溶媒、ケトン、例えばアセトンまたは２−ブタノンのような溶媒、アルコール、例えばメタノール、エタノールまたはｔｅｒｔ−ブタノールのような溶媒中、または水中またはこれらの溶媒の混合物中で、任意に無機酸のような酸、例えば硫酸または塩化水素の存在下で、−４０℃から＋２００℃の範囲の温度で実施される。
【００４６】
好ましい形態において、式ＸＸＶＩの化合物は、工程５および工程１を同じ鍋で施すことにより、式ＸＸＶの化合物から出発して調製される。
ｂｂ）式ＶＩのアミンは、以下の方法により得られる。
【００４７】
【化２０】
工程８は、式ＸＸＩＩのアミンによる、ＢＯＣに保護された式ＸＸＩのアミノ酸のアミド化である。この反応は、工程Ａに対して記載されたのと同じ方法で実施される。
工程９は、式ＶＩＩＩの化合物による式ＸＸＩＩＩのフェノールのアルキル化である。この反応は、工程Ｄに対して記載されたのと同じ方法で実施される。
【００４９】
工程１０は、式ＸＩＸのカルバメートの加水分解である。この反応は、炭化水素、例えばトルエンのような溶媒、ハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタンのような溶媒、ケトン、例えばアセトンのような溶媒、エステル、例えば酢酸エチルのような溶媒、エーテル、例えばジオキサンまたはテトラヒドロフランのような溶媒、または水、またはこれらの溶媒の混合物中で、任意にカルボン酸、例えばトリフルオロ酢酸のような有機酸またはスルホン酸、例えばメタンスルホン酸またはトルエンスルホン酸のような有機酸の存在下で、あるいは無機酸、例えば塩化水素または硫酸の存在下で、−４０℃から＋１６０℃の範囲の温度で実施される。
【００５０】
式Ｉの化合物は、室温で油または固体であり、有益な殺菌性により特徴づけられる。それらの化合物は、農業部門または関連分野において、植物破壊性微生物の制御に、予防的および治療的に使用できる。本発明による式Ｉの化合物は、優れた殺菌活性、特に殺真菌活性のみでなく、植物が十分な耐性を持つことにより、低濃度において特徴づけられる。
【００５１】
驚くべきことに、式Ｉの化合物が、実際的な目的のために、植物病原体微生物、特に真菌の制御において非常に有利な殺菌スペクトルを有することが見出された。それらは、非常に有利な治療的および予防的性質を有し、多くの作物の保護に用いられる。式Ｉの化合物を用いれば、有用な植物のさまざまな作物またはそのような植物の部分（果実、花、葉、茎、塊茎、根）に発生する植物病原体微生物を防ぐまたは殺すことが可能であり、それと同時に、後に成長するこれらの植物の部分が、例えば植物病原性真菌から守られたままである。
【００５２】
式Ｉの新規化合物は、真菌類の特定の属、Ｆｕｎｇｉ ｉｍｐｅｒｆｅｃｔｉ（例えばＣｅｒｃｏｓｐｏｒａ）、Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ（例えば、Ｐｕｃｃｉｎｉａ）およびＡｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ（例えば、ＥｒｙｓｉｐｈｅおよびＶｅｎｔｕｒｉａ）に対して有効であり、特にＯｏｍｙｃｅｔｅｓ（例えばＰｌａｓｍｏｐａｒａ、Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ、ＰｙｔｈｉｕｍおよびＰｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）に対して有効であることが分かった。したがって、それらは植物保護において、植物病原性真菌を制御するための組成物に対する有益な添加剤である。式Ｉの化合物は、種子（果実、塊茎、穀粒）および植物挿し木を真菌感染および土中に存在する植物病原性真菌から守るための仕上げ剤としても使用できる。
【００５３】
本発明は、式Ｉの化合物を有効成分として含んでなる組成物、特に植物保護組成物に関し、農業部門または関連分野におけるその使用に関する。
さらに、本発明は、有効成分が、本明細書に記載される１種または複数の物質または一群の物質と均一に混合されるこれらの化合物の調製を含む。式Ｉの新規化合物または新規組成物の散布により特徴づけられる植物を処理する方法も含まれる。
【００５４】
本発明の範囲内で、守られる目標作物は、典型的には以下の植物種を含んでなる：穀類（小麦、大麦、ライ麦、オーツ麦、コメ、メイズ、モロコシおよび関連種）；ビーツ（テンサイおよび飼料ビーツ）；仁果、石果および柔らかい果実（リンゴ、ナシ、プラム、モモ、アーモンド、サクランボ、イチゴ、ラズベリーおよびブラックベリー）；マメ科植物（マメ、レンズマメ、エンドウ、ダイズ）；油科植物（ナタネ、カラシ、ケシ、オリーブ、ヒマワリ、ココナッツ、ひまし油植物、ココアビーンズ、アメリカホドイモ）；ウリ科植物（カボチャ、キュウリ、メロン）；繊維植物（綿、アマ、大麻、ジュート）；柑橘類果実（オレンジ、レモン、グレープフルーツ、マンダリン）；野菜（ほうれん草、レタス、アスパラガス、キャベツ、人参、タマネギ、トマト、ポテト、パプリカ）；クスノキ科（アボガド、シナモン、ショウノウ）またはタバコ、ナッツ、コーヒー、サトウキビ、茶、トウガラシ、つる植物、ホップ、バナナおよび天然ゴム植物などの植物ならびに観賞植物。
【００５５】
式Ｉの化合物は、通常組成物の形態で使用され、他の有効成分と同時にまたは引き続いて、処理すべき部分または植物に塗布できる。これらの他の有効成分は、例えば、植物の生長に影響する肥料または微量栄養供与体または他の配合物である。望まれる場合、配合物の業界で通常使用されるさらなるキャリアー、界面活性剤または塗布促進補助剤とともに、選択的除草剤あるいは殺虫剤、抗真菌剤、殺菌剤、殺線虫剤、軟体動物駆除剤またはこれらの配合物のいくつかの混合物を使用することができる。
【００５６】
式Ｉの化合物は他の抗真菌剤と混合され、思いがけない相乗的活性を示すことがある。
特に好ましい混合成分は、アザコナゾール、ビテルタノール、プロピコナゾール、ディフェノコナゾール、ディニコナゾール、キプロコナゾール、エポキシコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イプコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾ−ル、フェンブコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、パーフラゾエート、ペンコナゾール、ブロムコナゾール、ピリフェノックス、プロクロラズ、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリフルミゾールまたはトリチコナゾールなどのアゾール；アンシミドル、フェナリモルまたはヌアリモルなどのピリミジニルカルビノール；ブピリメート、ジメチリモールまたはエチリモールなどの２−アミノ−ピリミジン；ドデモルフ、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、スピロキサミンまたはトリデモルフなどのモルホリン；シプロジニル、ピリメタニルまたはメパニピリンなどのアニリノピリミジン；フェンピクロニルまたはフルジオキソニルなどのピロール；ベナラキシル、フララキシル、メタラキシル、Ｒ−メタラキシル、オフレースまたはオキサジキシルなどのフェニルアミド；ベノミル、カルベンダジム、デバカーブ、フベリダゾールまたはチアベンダゾールなどのベンズイミダゾール；クロゾリネート、ジクロゾリン、イプロジン、ミクロゾリン、プロシミドンまたはビンクロゾリンなどのジカルボキシミド；カルボキシン、フェンフラン、フルトラニル、メプロニル、オキシカルボキシンまたはチフルザミドなどのカルボキサミド；グアザチン、ドジンまたはイミノクタジンなどのグアニジン；アゾキシストラビン、クレゾキシム−メチル、メトミノストロビン、ＳＳＦ−１２９、メチル２−［（２−トリフルオロメチル）−ピリド−６−イロキシメチル］−３−メトキシ−アクリレートまたは２−［α｛［（α−メチル−３−トリフルオロメチル−ベンジル）イミノ］−オキシ｝−ｏ−トリル］−グリオキシル酸メチルエステル−Ｏ−メチルオキシムなどのストロビルリン；フェルバム、マンコゼブ、マネブ、メチラム、プロピネブ、チラム、ジネブまたはジラムなどのジチオカルバメート；カプタフォル、カプタン、ジクロロフルアニド、フルオロミド、ホルペトまたはトリフルアニドなどのＮ−ハロメチルチオ−ジカルボキシミド；ボルドー液、水酸化銅、酸塩化銅、硫酸銅、酸化第一銅、マンコッパーまたはオキシン−コッパーなどの銅化合物；ディノカップまたはニトロタール−イソプロピルなどのニトロフェノール誘導体；エジフェンホス、イプロベンフォス、イソプロチオラン、フォスジフェン、ピラゾフォスまたはトクロフォス−メチルなどの有機リン誘導体；アシベンゾラー−Ｓ−メチル、アニラジン、ブラスチシジン−Ｓ、キノメチオナット、クロロネブ、クロロタロニル、キモクサニル、ジクロン、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカーブ、ジメトモルフ、ジチアノン、エトリジアゾール、ファモクサドン、フェナミドン、フェントン、フェルムゾン、フルアジナム、フルスルファミド、フェンヘキサミド、フォセチル−アルミニウム、ヒメキサゾール、カスガマイシン、メタスルホカーブ、ペンシキュロン、フタリド、ポリオキシン、プロベナゾール、プロパモカーブ、ピロキロン、キノキシフェン、キントゼン、イオウ、トリアゾキシド、トリシクラゾール、トリフォリンまたはバリダマイシンなどのさまざまな構造を持つ他の化合物である。
【００５７】
好適なキャリアーおよび界面活性剤は固形または液体であり、配合物技術で通常使用されている物質に対応し、例えば、天然または再生鉱物質物質、溶媒、分散剤、湿潤剤、粘着付与剤、増粘剤、バインダーまたは肥料である。このようなキャリアーおよび添加剤は、例えばＷＯ９５／３０６５１に記載されている。
式Ｉの化合物またはこれらの化合物を少なくとも１種含んでなる農薬組成物を塗布する好ましい方法は、葉面への塗布（葉面塗布）である。塗布の頻度および施用量は問題とする病原体による侵襲の危険度による。式Ｉの化合物は、穀粒を有効成分の液体配合物に含浸するかまたは固体配合物でそれらをコーティングすることにより、種子穀粒にも塗布できる（コーティング）。
【００５８】
式Ｉの化合物は、そのままの形態で、または好ましくは配合物技術において従来使用されている補助剤とともに使用され、この目的のため、前記化合物は、例えば乳剤、コーティング可能なペースト、直接スプレー可能なまたは希釈可能な溶液、希薄エマルション、水和剤、可溶性パウダー、ダスト、顆粒に公知の方法で処方され、また例えばポリマー性物質中のカプセル化により処方されるのが好都合である。組成物の性質と同様に、スプレー、噴霧、ダスティング、散乱、コーティングまたはそそぎ込みなどの散布の方法も、意図する目的および一般状況に応じて選択される。
【００５９】
有利な施用量は、通常ヘクタール（ｈａ）あたり有効成分（ａ．ｉ．）１ｇから２ｋｇであり、好ましくは１０ｇから１ｋｇ ａ．ｉ．／ｈａ、特には２５ｇから７５０ｇ ａ．ｉ．／ｈａである。種子の仕上げ剤として使用される場合、種子１ｋｇあたり有効成分０．００１ｇから１．０ｇの量が好都合に使用される。
【００６０】
配合物、すなわち式Ｉの化合物（有効成分）を含んでなる組成物、調合物または混合物および該当する場合固体または液体の補助剤は、有効成分を増量剤、例えば溶媒、固体キャリアーおよび該当する場合界面活性剤とともに均一に混合および／または粉砕することにより公知の方法で調製される。
配合物の分野で通例使用されているさらなる界面活性剤は当業者に公知であり、関連文献に見出すことができる。
【００６１】
農薬組成物は、通常、０．０１から９９重量％の、好ましくは０．１から９５重量％の式Ｉの化合物を、９９．９９から１重量％、好ましくは９９．９から５重量％の固体または液体補助剤を、０から２５重量％、好ましくは０．１から２５重量％の界面活性剤を含んでなる。
市販の製品は、好ましくは濃縮物として処方されるだろうが、エンドユーザーは通常希釈した配合物を使用する。
【００６２】
前記組成物は、特殊な効果を得るために、安定剤、消泡剤、粘度調整剤、バインダーまたは粘着付与剤などのさらなる成分ならびに肥料または他の有効成分を含んでもよい。
以下の実施例は上述の本発明を説明するが、本発明の範囲を限定するものではない。温度は摂氏温度である。
式Ｉの化合物の調製例：
実施例Ａ１．１：（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［２−（４−フルオロ−フェニル）−プロポキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド
【００６３】
【化２１】
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−３−メチル−酪酸（０．７ｇ）、２−｛４−［３−（４−フルオロ−フェニル）−プロポキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチルアミン塩酸塩（１．０ｇ）およびジエチル−イソプロピルアミン（１．２ｍｌ）をジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）に溶かした混合物に、ベンゾトリアゾール−１−イルオキシ−トリス−（ジメチルアミノ）ホスホニウム・ヘキサフルオロホスフェート（１．５ｇ）を一回で加える。反応混合物を室温で２時間撹拌する。次いで、水（２００ｍｌ）を加える。混合物を酢酸エチル（２×２００ｍｌ）で抽出する。有機層を、塩水（２×２００ｍｌ）で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ4）し、蒸発させる。残渣を、シリカゲルのフラッシュカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン ２：１）および再結晶（酢酸エチル／ヘキサン）により精製する。融点が１０７〜１１１℃の（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛４−［３−（４−フルオロ−フェニル）−プロポキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミドが得られる。
【００６５】
実施例Ａ１．１と同様に、表１に列記された化合物が得られる。
【００６６】
【化２２】
【表１】
実施例Ａ２．１：（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛３−メトキシ−４−［３−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−プロポキシ］−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド
【００６９】
【化２３】
（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−［２−（４−ヒドロキシ−３−メトキシ−フェニル）−エチル］−３−メチル−ブチルアミド（２．１ｇ）、１−（３−クロロ−プロペニル）−３−トリフルオロメチル−ベンゼン（２．０ｇ）およびナトリウムメトキシド（１Ｍメタノール溶液を１２ｍｌ）をメタノール（５０ｍｌ）に溶かした混合物を、還流しながら４時間加熱する。冷却と同時に、水（５００ｍｌ）を加える。混合物を酢酸エチル（２×４００ｍｌ）で抽出する。有機層を塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ4）し、蒸発させる。テトラヒドロフラン（４０ｍｌ）に溶解し、そして室温及び常圧においてパラジウム（炭素上５％、０．１４ｇ）上で水添する。反応混合物を濾過する。濾液を蒸発させる。融点が１１９〜１２０℃の（Ｓ）−２−エタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛３−メトキシ−４−［３−（３−トリフルオロ−メチル−フェニル）−プロポキシ］−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミドが得られる。
【００７１】
実施例Ａ２．１と同様に、表Ａ２に列記された化合物が得られる。
表Ａ２：
【００７２】
【化２４】
【表２】
実施例Ａ３．０１．：（Ｓ）−２−メタンスルホニルアミノ−Ｎ−（２−｛３−メトキシ−４−［３−（４−クロロ−フェニル）−プロポキシ］−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド
【００７５】
【化２５】
ジメチルホルムアミド（２５０ｍｌ）中の４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジル・アルコール（７６．１ｇ）とシアン化ナトリウム（１９．９ｇ）の混合物を、＋１２０℃で３時間窒素雰囲気下で撹拌する。この反応混合物を＋９０℃まで冷却し、そして１−クロロ−４−（３−クロロ−プロペニル）−ベンゼンを添加する。この混合物を上記温度で２時間撹拌する。冷却後、それを水（１０００ｍｌ）に注ぎ、そして酢酸エチル（２×５００ｍｌ）で抽出する。有機層を塩水（２×５００ｍｌ）で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ4）し、蒸発させる。残渣をシリカゲルのフラッシュカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン １：３）で精製する。
【００７７】
得られた生成物をメタノール（４００ｍｌ）に溶解し、そして＋４０℃及び１００ｂａｒでラニー・コバルト上で水添する。水（３００ｍｌ）と酢酸エチル（２００ｍｌ）を添加する。濾過後、この反応混合物を酢酸エチル（２×５００ｍｌ）で抽出する。この有機層をブライン（２×２００ｍｌ）で洗浄し、乾燥させ（Ｋ2ＣＯ3）、そして蒸発させる。２−｛４−［３−（４−クロロ−フェニル）−アリルオキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチルアミンを得る。
【００７８】
ＢＯＣ−Ｌ−バリン（３１．４ｇ）とＮ−メチルモルフォリン（１５．９ｍｌ）をテトラヒドロフラン（２５０ｍｌ）中に溶解させ、そして−２０℃に冷却する。イソブチル・クロロホルメート（１８．９ｍｌ）を２０分間にわたり滴下する。得られた混合物を１５分間撹拌し、そして−７℃まで放置して温める。次にそれを再び−２０℃まで冷却し、テトラヒドロフラン（１５０ｍｌ）中の２−｛４−［３−（４−クロロ−フェニル）−アリルオキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチルアミン（４１．７ｇ）の溶液を４０分間にわたり滴下する。この反応混合物を４時間室温で撹拌する。１Ｍ塩酸（５００ｍｌ）を注意して添加する。それを酢酸エチル（２×５００ｍｌ）で抽出する。その有機層を１Ｍ塩酸（５００ｍｌ）とブライン（５００ｍｌ）で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、そして蒸発させる。残渣をテトラヒドロフラン（５００ｍｌ）中に溶解させ、そして室温及び常圧でパラジウム（炭素上５％、０．１４ｇ）で水添する。反応混合物を濾過し、そして蒸発させる。この残渣をジオキサン（１３０ｍｌ）中に溶解させ、そして４Ｍ硫酸（６５０ｍｌ）に滴下する。得られた混合物を＋５０℃で８時間撹拌する。冷却後、それをジエチル・エーテル（２×１０００ｍｌ）で抽出する。この水層を炭酸カリウムで飽和させ、そして次にジエチル・エーテル（２×１５００ｍｌ）で抽出する。この有機層を乾燥させ（Ｋ2ＣＯ3）、そして蒸発させる。（Ｓ）−２−アミノ−Ｎ−（２−｛４−［３−（４−クロロ−フェニル）−プロピル］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミドを得る。
【００７９】
ジオキサン（３０ｍｌ）中の（Ｓ）−２−アミノ−Ｎ−（２−｛４−［３−（４−クロロ−フェニル）−プロポキシ］−３−メトキシ−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミド（２ｇ）とトリエチルアミン（０．９ｍｌ）に、塩化メタンスルホニル（０．４ｍｌ）を添加する。この反応混合物を室温で一夜撹拌する。水（２００ｍｌ）を次に添加する。それを酢酸エチル（２×２００ｍｌ）で抽出する。この有機層をブライン（２×２００ｍｌ）で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、そして蒸発させる。（Ｓ）−２−メタンスルホニル−アミノ−Ｎ−（２−｛３−メトキシ−４−［３−（４−クロロ−フェニル）−プロポキシ］−フェニル｝−エチル）−３−メチル−ブチルアミドを得る。
【００８０】
実施例Ａ３．０１に従って、表Ａ２中に列記する化合物を得る。
表Ａ３：
【００８１】
【化２６】
【表３】
実施例Ｂ１．１：［３−メトキシ−４−（３−フェニル−プロプ−２−イルオキシ）−フェニル］−アセトニトリル
【００８４】
【化２７】
ジメチルホルムアミド（２５０ｍｌ）に溶かした４−ヒドロキシ−３−メトキシ−ベンジルアルコール（１７．４ｇ）およびシアン化ナトリウム（６．６ｇ）の混合物を、窒素雰囲気下で、＋１２０℃で３時間撹拌する。次いで、前記混合物を＋６０℃まで冷却し、ジメチルホルムアミド（５０ｍｌ）中のトルエン−４−スルホン酸３−フェニル−プロプ−２−イニル・エステル（３９ｇ）を５分間にわたり添加する。それを＋６５℃でさらに４時間撹拌する。冷却と同時に水（８００ｍｌ）を加える。混合物を酢酸エチル（２×５００ｍｌ）で抽出する。有機層を塩水（２×５００ｍｌ）で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ4）し、蒸発させる。残渣をシリカゲル上のフラッシ・カラム・クロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン１：３）から精製し、そして酢酸エチル／ヘキサンから再結晶化する。融点が７４〜７５℃の［３−メトキシ−４−（３−フェニル−プロプ−２−イニルオキシ）−フェニル］−アセトニトリルが得られる。
【００８６】
実施例Ｂ１．１と同様に、表Ｂ１に列記された化合物が得られる。
Ｐｈはフェニルを表す。
表Ｂ１：
【００８７】
【化２８】
【表４】
実施例Ｂ２．１：２−［３−メトキシ−４−（３−フェニル−プロポキシフェニル］−エチルアミン
【００９０】
【化２９】
メタノール（１００ｍｌ）に溶かした［３−メトキシ−４−（３−フェニル−プロプ−２−イニルオキシ）−フェニル］−アセトニトリル（２．０ｇ）、液体アンモニア（５ｇ）およびラニー−ニッケル（１ｇ）の混合物を、オートクレーブ中で、水素下（１００ｂａｒ）において、＋７０℃で２時間震盪する。反応混合物を濾過し蒸発させる。２−［３−メトキシ−４−（３−フェニル−プロポキシ）−フェニル］−エチルアミンが油として得られる。
【００９２】
実施例Ｂ２．１と同様に、表Ｂ２に列記された化合物が得られる。
Ｐｈはフェニルを意味する。
表Ｂ２：
【００９３】
【化３０】
【表５】
上記の実施例と同様に、表１から３７の以下の化合物を調製することができる。
表１：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．１により表される化合物。
【００９６】
【化３１】
表２：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．２により表される化合物。
【００９８】
【化３２】
表３：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．３により表される化合物。
【０１００】
【化３３】
表４：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．４により表される化合物。
【０１０２】
【化３４】
表５：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．５により表される化合物。
【０１０４】
【化３５】
表６：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．６により表される化合物。
【０１０６】
【化３６】
表７：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．７により表される化合物。
【０１０８】
【化３７】
表８：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．８により表される化合物。
【０１１０】
【化３８】
表９：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．９により表される化合物。
【０１１２】
【化３９】
表１０：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．１０により表される化合物。
【０１１４】
【化４０】
表１１：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．１１により表される化合物。
【０１１６】
【化４１】
表１２：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．１２により表される化合物。
【０１１８】
【化４２】
表１３：Ｒ1、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ａの各列に対応する、式Ｉ．１３により表される化合物。
【０１２０】
【化４３】
表１４：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．１４により表される化合物。
【０１２２】
【化４４】
表１５：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．１５により表される化合物。
【０１２４】
【化４５】
表１６：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．１６により表される化合物。
【０１２６】
【化４６】
表１７：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．１７により表される化合物。
【０１２８】
【化４７】
表１８：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．１８により表される化合物。
【０１３０】
【化４８】
表１９：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．１９により表される化合物。
【０１３２】
【化４９】
表２０：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２０により表される化合物。
【０１３４】
【化５０】
表２１：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２１により表される化合物。
【０１３６】
【化５１】
表２２：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２２により表される化合物。
【０１３８】
【化５２】
表２３：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２３により表される化合物。
【０１４０】
【化５３】
表２４：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２４により表される化合物。
【０１４２】
【化５４】
表２５：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２５により表される化合物。
【０１４４】
【化５５】
表２６：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２６により表される化合物。
【０１４６】
【化５６】
表２７：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２７により表される化合物。
【０１４８】
【化５７】
表２８：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２８により表される化合物。
【０１５０】
【化５８】
表２９：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．２９により表される化合物。
【０１５２】
【化５９】
表３０：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．３０により表される化合物。
【０１５４】
【化６０】
表３１：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．３１により表される化合物。
【０１５６】
【化６１】
表３２：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．３２により表される化合物。
【０１５８】
【化６２】
表３３：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．３３により表される化合物。
【０１６０】
【化６３】
表３４：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．３４により表される化合物。
【０１６２】
【化６４】
表３５：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．３５により表される化合物。
【０１６４】
【化６５】
表３６：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．３６により表される化合物。
【０１６６】
【化６６】
表３７：Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡ基の組合せが表Ｂの各列に対応する、式Ｉ．３７により表される化合物。
【０１６８】
【化６７】
表Ａ：
【０１７０】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
表Ｂ：
【０１８０】
【表１５】
【表１６】
生物学的実施例
Ｄ−１：つる植物のＰｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａに対する作用
ａ）残留保護作用
第４から第５葉期に、つる植物の実生に試験化合物の水和剤配合物から調製したスプレー混合物（有効成分０．０２％）を噴霧する。２４時間後、処理した植物を、真菌の胞子嚢懸濁液により感染させる。相対湿度９５〜１００％および２０℃で６日間インキュベーション後、真菌侵入を評価する。
ｂ）残留治療作用
第４から第５葉期に、つる植物の実生を、真菌の胞子嚢懸濁液により感染させる。湿度室中において相対湿度９５〜１００％および２０℃で２４時間インキュベーション後、感染した植物を乾燥させ、試験化合物の水和剤配合物から調製したスプレー混合物（有効成分０．０２％）を噴霧する。スプレーコーティングが乾燥した後、処理された植物を再び湿度室に置く。感染の６日後に真菌侵入を評価する。
表１から３７の化合物は、つる植物のＰｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａに対して良好な抗真菌作用を示す。化合物Ａ１．０１、Ａ１．０３、Ａ１．０４、Ａ１．０５、Ａ１．０６、Ａ１．０７、Ａ１．０８、Ａ１．０９、Ａ１．１０、Ａ１．１１、Ａ１．１２、Ａ２．０４、Ａ２．０５、及びＡ２．０６は、本試験において真菌の侵入を完全に阻害した。
【０１８３】
表１から３７の化合物は、つる植物のＰｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａに対して良好な抗真菌作用を示す。化合物Ａ１．０１、Ａ１．０３、Ａ１．０４、Ａ１．０５、Ａ１．０６、Ａ１．０７、Ａ１．０８、Ａ１．０９、Ａ１．１０、Ａ１．１１、Ａ１．１２、Ａ２．０４、Ａ２．０５、及びＡ２．０６は、本試験において真菌の侵入を完全に阻害した。
【０１８４】
Ｄ−２：トマト植物のＰｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａに対する作用
ａ）残留保護作用
３週間の栽培期間の後、トマト植物に、試験化合物の水和剤配合物から調製されたスプレー混合物（有効成分０．０２％）を噴霧する。４８時間後、処理した植物を、真菌の胞子嚢懸濁液により感染させる。感染した植物を相対湿度９０〜１００％および２０℃で５日間インキュベーションした後、真菌侵入を評価する。
ｂ）浸透作用
３週間の栽培期間の後、トマト植物に、試験化合物の水和剤配合物から調製されたスプレー混合物（土の容積に対して有効成分０．０２％）を与える。スプレー混合物が、土地より上の植物の部分に接触しないように注意する。９６時間後、処理した植物を、真菌の胞子嚢懸濁液で感染させる。感染した植物を相対湿度９０〜１００％および２０℃で４日間インキュベーションした後、真菌侵入を評価する。
【０１８５】
表１から３７の化合物は、真菌侵入に対し長期持続性の効果を示す。
化合物Ａ１．０１、Ａ１．０３、Ａ１．０４、Ａ１．０５、Ａ１．０６、Ａ１．０７、Ａ１．０８、Ａ１．０９、Ａ１．１０、Ａ１．１１、Ａ１．１２、Ａ２．０４、Ａ２．０５、及びＡ２．０６は、本試験において真菌侵入を完全に阻害する。
【０１８６】
Ｄ−３：ポテト植物のＰｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａに対する作用
ａ）残留保護作用
２〜３週齢のポテト植物（Ｂｉｎｔｊｅ種）に、試験化合物の水和性粉末配合物から調製されたスプレー混合物（有効成分０．０２％）を噴霧する。４８時間後、処理した植物を、真菌の胞子嚢懸濁液により感染させる。感染した植物を相対湿度９０〜１００％および２０℃で４日間インキュベーションした後、真菌侵入を評価する。
ｂ）浸透作用
２〜３週齢のポテト植物（Ｂｉｎｔｊｅ種）に、試験化合物の水和剤配合物から調製されたスプレー混合物（土の容積に対して有効成分０．０２％）を与える。スプレー混合物が、土地より上の植物の部分に接触しないように注意する。４８時間後、処理した植物を、真菌の胞子嚢懸濁液で感染させる。感染した植物を相対湿度９０〜１００％および２０℃で４日間インキュベーションした後、真菌侵入を評価する。真菌侵入は、表１から３７の化合物により効果的に制御される。
【０１８７】
化合物Ａ１．０１とＡ１．０６は、本試験において真菌侵入を完全に阻害する。
Claims (7)
- 光学異性体および異性体の混合物を含む一般式Ｉのα−スルフィンおよびαスルホンアミノ酸アミドであって、
ｎが１であり；そして
Ｒ1が、メチル、エチルまたはジメチルアミノであり；そして
Ｒ2が水素であり、そしてＲ3がＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ3−Ｃ４アルケニルまたはシクロプロピルであり；そして
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7がそれぞれ水素であり；そして
Ｒ8がメチルであり；
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17が、それぞれ水素であり；
Ａは、ハロゲン及びトリフルオロメチルから選択される１つから３つの置換基により置換されていてもよいフェニルである、
前記化合物。 - 請求項１に記載された式Ｉの化合物を製造する方法であって、
ａ）Ｒ1、ｎ、Ｒ2およびＲ3が式Ｉと同様に定義されている以下の式ＩＩ：
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡが式Ｉと同様に定義されている以下の式ＩＩＩ：
塩基の存在下又は不在下で、かつ、希釈剤の存在下又は不在下で反応させること、
ｂ）Ｒ２、Ｒ３、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡが式Ｉと同様に定義されている以下の式ＶＩ：
Ｒ1およびｎが式Ｉと同様に定義され、かつ、Ｘがハライドである以下の式Ｖ：
反応させること、または
ｃ）Ｒ1、ｎ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8が式Ｉと同様に定義されている以下の式ＶＩＩ：
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、及びＡが式Ｉと同様に定義され、かつ、Ｙが脱離基である以下の式ＶＩＩＩ：
反応させることを含む、前記方法。 - Ｒ1、ｎ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ 10 およびＡが式Ｉと同様に定義された以下の式Ｉａ：
Ｒ1、ｎ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10およびＡが式Ｉと同様に定義されている以下の式ＩＸ：
水素を反応させることを含む、前記方法。 - 好適なキャリアーとともに請求項１に記載された式Ｉの化合物を有効成分として含む、植物病原体微生物を制御しそれらから保護するための組成物。
- 植物病原体微生物による侵入に対する植物の保護における、請求項１に記載された式Ｉの化合物の使用。
- 請求項１に記載された式Ｉの化合物を有効成分として植物、植物の部分または植物のある場所に散布することを含む、植物病原体微生物による作物の侵入を制御または予防する方法。
- 前記植物病原体微生物が真菌生物である、請求項６に記載の方法。
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