MXPA02009892A - Nuevos derivados de amida de alfa-sulfin- y alfa-sulfonaminoacidos. - Google Patents

Abstract

La invencion se refiere a nuevas amidas de alfa-sulfin y alfa-sulfon-aminoacidos activas como pesticidas de la formula general (I) que incluyen los isomeros opticos de las mismas y mezclas de estos isomeros, en donde n es un numero cero o uno, R1-R7 tienen los significados dados en la especificacion. R8 es ya sea hidrogeno, (a), (b), (c), (d) o (e), en donde R11, R12, R14, R15 y R17 son cada uno independientemente hidrogeno o C1- C4alquilo, R13 es C4-C12alquilo; C1-C12, halogenoalquilo; C3-C8, cicloalquilo; arilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido, R16 es arilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido; y Z es oxigeno, azufre -CR18R1- o -NR20, en donde R18, R19, R20, independientemente entre si son hidrogeno o C1-C4alquilo. Los nuevos compuestos poseen propiedades de proteccion de plantas y son adecuados para proteger las plantas contra plaga por microorganismos fitopatogenos. (ver formula I, a, b, c, d, e).

Description

NTJEVOS DERIVADOS DE AMIDA DE ALFA-SüLFIN- Y ALFA- SU FONAMINOÁCIDOS Descripción de la Invención La presente invención se refiere a nuevas amidas de a-sulfin- y a-sulfon-aminoácidos de la fórmula I posterior.

Se refiere a la preparación de estas sustancias y a composiciones agroquímicas que comprenden al menos uno de estos compuestos como ingrediente activo. La invención se refiere también a la preparación de estas composiciones y al uso de los compuestos o de las composiciones en el control o prevención de la plaga de plantas por microorganismos fitopatógenos, especialmente hongos. La invención se refiere a amidas de a-sulfin- y a-sulfon-aminoácido de la fórmula general I incluyendo los isómeros ópticos de los mismos y mezclas de estos isómeros, en donde n es un número cero o uno; Rx es C-L-C^alquilo , C1-C12alquilo sustituido con Cx-C4alcoxi , C1-C4alquiltio , C1-C4alquilsulf onilo , C3- Ref : 142256 C8cicloalquilo, ciano, Ci-Cgalcoxicarbonilo, C3- C6alqueniloxicarbonilo o C3-C6alquiniloxicarbonilo,- C3- C-cicloalquilo, C2-C12alquenilo; C2-C12alquinilo; Cx- C12halogenoalquilo; o un grupo NR9R10 en donde R9 y R10 son cada uno independientemente entre si hidrógeno ^^alquilo, o conjuntamente son tetra- o pent a -met i leño; R2 Y R3 son cada uno independientemente hidrógeno; Cx-Cgalquilo; ^-^alquilo sustituido con hidroxi, mercapto, Cx-C.alcoxi ó C1-C4alquiltio; C3-C8alquenilo; C3-C8alquinilo; C3-C8cicloalquilo; C3-C8cicloalquil-C1-C4alquilo; o los dos grupos Ra Y R3 junto con el átomo de carbono al cual están unidos forman un anillo de hidrocarburo de tres a ocho miembros; R4, R5, R6 y R7 son cada uno independientemente de hidrógeno o C-L-C^alquilo; R8 es ya sea hidrógeno, en donde R. R. R. R. son -cada uno independientemente hidrógeno o C1-C4alquilo, R13 es C4-C12alquilo; C1-C12halogenoalguilo; C3-C8cicloalquilo; arilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido, R16 es arilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido; y Z es oxígeno, azufre, -CR18R19- o -NR20- , en donde R18, 19 y ^2o independientemente entre si son hidrógeno o Cx-C4alquilo. En la definición anterior, arilo incluye anillos de hidrocarburos aromáticos tal como fenilo, naftilo, antracenilo, fenantrenilo, con fenilo que es preferido. Heteroarilo significa sistemas de anillos aromáticos que comprenden sistemas mono-, bi- o triciclitos en donde al menos un átomo de oxígeno, nitrógeno o azufre está presente como un miembro de anillo. Los ejemplos son furilo, tienilo, pirrolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, triazolilo, tetrazolilo, piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, triazinilo, tetrazinilo, indolilo, benzotiofenilo, benzofuranilo, bencimidazolilo, indazolilo, benzotriazolilo, benzotiazolilo, benzoxazolilo, quinolinilo, isoquinolinilo, ftalazinilo, quinoxalinilo, quinazolinilo, cinnolinilo y naftiridinilo. Los grupos arilo y heteroarilo anteriores pueden tener uno o más sustituyentes idénticos o diferentes. Normalmente, están presentes no más de tres sustituyentes al mismo tiempo. Los ejemplos de sustituyentes de grupos arilo o heteroarilo son: alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquil -alquilo, fenilo y fenil -alquilo, siendo posible a su vez para todos los grupos precedentes tener uno o más átomos de halógeno idénticos o diferentes; alcoxi; alqueniloxi; alquiniloxi; alcoxialquilo; halogenoalcoxi; alquiltio; halogenoalquiltio; alquil-sulfonilo; formilo; alcanoilo; hidroxi; halógeno; ciano; nitro; amino; alquilamíno; dialquilamino; carboxi; alcoxicarbonilo; alqueniloxicarbonilo; alquiniloxicarbonilo; En las definiciones anteriores "halógeno" o el prefijo "halo" incluye flúor, cloro, bromo y yodo. Los radicales alquilo, alquenilo y alquinilo pueden ser de cadena recta o ramificada. Esto aplica también a las partes de alquilo, alquenilo o alquinilo de los otros grupos que contienen alquilo, alquenilo o alquinilo. Dependiendo del número de átomos de carbono mencionados, alquilo en si mismo o como parte de otro sustituyente se va a entender como que es, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo e isómeros de los mismos, por ejemplo, isopropilo, isobutilo, ter-butilo o sec-butilo, isopentilo o ter-pentilo. Cicloalquilo es, dependiendo del número de átomos de carbono mencionado, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciciohexilo, cicioheptilo o ciclooctilo. Dependiendo del número de átomos de carbono mencionados, alquenilo como un grupo o como un elemento estructural de los otros grupos se va a entender que es, por ejemplo, etenilo, alilo, 1-propenilo, buten-2-ilo, buten-3-ilo, penten-1-ilo, penten-3-ilo, hexen-1-ilo, 4-metil-3-pentenilo ó 4-metil-3 -hexenilo. Alquinilo como un grupo o como un elemento estructural de otros grupos es, por ejemplo, etinilo, propin-1-ilo, propin-2-ilo, butin-1-ilo, butin-2-ilo, l-metil-2-butinilo, hexin-1-ilo, l-etilo-2-butinilo u octin-1-ilo. Un grupo halogenoalquilo puede contener uno o más átomos de halógeno, (idénticos o diferentes) , y por ejemplo puede significar CHC12, CH2F, CC13, CH2C1, CHF2, CF3, CH2CH2Br, C2C1S, CH2Br, CHClBr, CF3CH2, etc. Donde R2 y R3 conjuntamente con el átomo de carbono al cual están unidos forman un anillo de hidrocarburo, el anillo corresponde a ciclopropano, ciclobutano, ciclopentano, ciciohexano, cicloheptano o ciclooctano. Donde Rg y R10 junto con el átomo de nitrógeno al cual están unidos forman un sistema de anillo, el anillo corresponde a pirrolidina o piperidina. La presencia de al menos un átomo de carbono asimétrico y/o al menos un átomo de azufre oxidado, asimétrico en los compuestos de la fórmula I significa que los compuestos pueden presentarse en formas ópticamente isoméricas. Como resultado de la presencia de un posible doble enlace C=C alifático, también puede presentarse isomerismo geométrico. La fórmula I se propone para incluir todas aquellas posibles formas isoméricas y mezclas de las mismas . Los grupos preferidos de los compuestos de la fórmula I son aquellos en donde n es uno; o Rx es C-L-C^alquilo , C-L-C-^alquilo sustituido con Cx- C4alcoxi , C^-C^alquiltio , C1-C4alquilsulfonilo ; C3 - C8cicloalquilo; j-C^alquenilo; C2-C12alquinilo; C__- C12halogenoalquilo; o un grupo NR9R10 en donde R9 y R10 son cada uno independientemente entre sí hidrógeno o o conjuntamente son tetra- o penta-metileno; o Rx es C-L-C-^alquilo, C2-C12alquenilo; C1- C12halogenoalquilo; o un grupo NR9R10 en donde R9 y R10 son cada uno independientemente entre sí hidrógeno o Ci-C8alquilo; o Rx es C1-C4alquilo, C2-C4alquenilo; Cj.- C4halogenoalquilo; o Cx-C2 dialquilamino; o Rx es Cx-C4alquilo, vinilo; C1-C4halogenoalquilo; o dimetilamino; o R2 es hidrógeno y R3 es C1-C8alquilo, C..-C8alquilo opcionalmente sustituido por hidroxi, C1-C4alcoxi, mercapto o C-L-Cíalquiltio; C3-C8alquenilo; C3-C8alquinilo; C3-C8cicloalquilo o C3-Cacicloalquil-C1-C4alquilo; o __ R2 es hidrógeno y R3 es C1-C4alquilo; C3-C4alquenilo o ciclopropilo; o R2 es hidrógeno y R3 es C3-C4alquilo; alilo o ciclopropilo; o R2 es hidrógeno y R3 es isopropilo; o R4 es hidrógeno, metilo o etilo; o R4 es hidrógeno o metilo; o R4 es hidrógeno; o s Re y R? son cada uno independientemente hidrógeno o metilo; o R5, R6 y R7 son cada uno hidrógeno; Rii/ Ri2/ Ri / 15 Ri7 son cada uno independientemente hidrógeno o metilo; o ii Ri2 i-z Ri5 y Ri7 son cada uno hidrógeno; o R13 es C4-C12alquilo; C3-C8cicloalquilo; arilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido que consiste de uno a dos anillos de cinco o seis miembros condensados con 1 a 4 heteroátomos idénticos o diferentes seleccionados de oxígeno, nitrógeno o azufre ; o p es C4-C12alquilo ; Cx-C^halogenoalquilo ; C3- CgCicloalquilo ; fenilo, naftilo, furilo, tienilo, pirrolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo , triazinilo, indolilo, benzotiofenilo, benzofuranilo , bencimidazolilo, benztiazolilo, benzoxazolilo o quinolilo con cada uno del anillo aromático que está opcionalmente sustituido por uno a tres sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de ^-^alquilo, C2-C8alquenilo, C2-C8alquinilo, C3-C8cicloalquilo, C3-C8cicloalquil -C1-C4alquilo, fenilo, f enil -C1-C4alquilo en donde los hidrógenos de todos estos sustituyentes pueden estar opcionalmente sustituidos por uno o más átomos de halógeno idénticos o diferentes ; Cx-C8alcoxi , C3-C8alqueniloxi , C3-C8alquiniloxi , C1-C8alcoxi -C1-C4alquilo , Cx-Cghalogenoalcoxi , Ci-Cgalquiltio, C - C8halogenoalquiltio, C-L-Cgalquilsulfonilo, formilo, C2- C8alcanoilo , hidroxi , halógeno, ciano, nitro, amino y Cx-CBalquilamino, carboxi , C__- C8alcoxicarbonilo, C-L-Cgalqueniloxicarbonilo y C - C8alquiniloxicarbonilo; o Ru es C4-C12alquilo; C-L-C-L-halogenoalquilo; C3- CgCicloalquilo; fenilo, naftilo, tienilo, piridilo, pirimidinilo, triazinilo, o quinolilo con cada uno del anillo aromático que está opcionalmente sustituido por 1 o 3 sustituyentes seleccionado del grupo que consiste de C__-C8alquilo, C2-C8alquenilo, en donde los hidrógenos de todos estos sustituyentes pueden estar opcionalmente sustituidos por uno o más átomos de halógeno idénticos o diferentes: C__-C8alcoxi, C1-C8halogenoalcoxi, C1-C8alquiltio, Cx-Cghalogenoalquiltio, halógeno, ciano, nitro y C, -C8alcoxicarbonilo; o R. es C4-C8alquilo ; C -Cghalogenoalquilo ; CgCicloalquilo; fenilo, piridilo, con cada uno del anillo aromático que está opcionalmente sustituido por 1 a 3 sustituyentes seleccionado del grupo que consiste de Cx-C8alquilo, Cx-Cghalogenoalquilo, Cx-Cgalcoxi, C -Cghalogenoalcoxi, Cx-Cgalquiltio, Cx-Cghalogenoalquiltio, halógeno, ciano, nitro y Cx-Cgalcoxicarbonilo; o R16 es arilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido que consiste de uno o dos anillos condensados de cinco a seis miembros con 1 a 4 heteroátomos idénticos o diferentes seleccionados de oxígeno, nitrógeno o azufre; o R16 es fenilo, naftilo, furilo, tienilo, pirrolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, oxazolílo, isoxazolilo, tiazolilo, piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, triazinilo, indolilo, benzotiofenilo, benzofuranilo, bencimidazolilo, benztiazolilo, benzoxazolilo o quinolilo con cada uno del anillo aromático que está opcionalmente sustituido por uno a tres sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de C?-C8alquilo, C2-C8alquenilo, C2-C4alquiniJo, C3-C8cicloalquilo, C3-C8cicloalquil-C?-C4alquilo, fenilo, fenil-C?-C4alquilo en donde los hidrógenos de todos estos sustituyentes pueden estar opcionalmente sustituidos por uno o más átomos de halógeno idénticos o diferentes; Cx-C8alcoxi, C3-C8alqueniloxi, C3-C8alquiniloxi, C?-C8alcoxi-C?-C4alquilo, C?-C8halogenoalcoxi, C?-C8alquiltio, ?-C8halogenoalquiltio, C?-C8alquilsulfonilo, formilo, C2-C8alcanoilo, hidroxi, halógeno, ciano, nitro, amino C*!-C8alquilamino, Cx-Cgdialquilamino, carboxi, cx-C8alcoxicarbonilo, C?-C8alqueniloxicarbonilo y Cx-C8alquiniloxicarbonilo; o R16 es fenilo, naftilo, tienilo, piridilo, pirimidinilo, triazinilo, o quinolilo con cada uno del anillo aromático que está opcionalmente sustituido por 1 o 3 sustituyentes seleccionado del grupo que consiste de Cx-Caalquilo, C2-C8alquenilo, en donde los hidrógenos de todos estos sustituyentes pueden estar opcionalmente sustituidos por uno o más átomos de halógeno idénticos o diferentes; Cx-C8alcoxi, C?-C8halogenoalcoxi, C?-C8alquiltio, C -Cghalogenoalquiltio, halógeno, ciano, nitro y Cx-Caalcoxicarbonilo; o R16 es fenilo, piridilo, con cada uno del anillo aromático que está opcionalmente sustituido por 1 a 3 sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de C?~ C8alquilo, C?-C8halogenoalquilo, C?-C8alcoxi, C?~ C8halogenoalcoxi, C?-C8alquiltio, C?-C8halogenoalquiltio, halógeno, ciano, nitro y C?-C8alcoxicarbonilo; o Z es oxígeno, azufre o -CHa-; o Z es oxígeno . Los subgrupos preferidos adicionales de los compuestos de la fórmula I son aquellos en donde 1) Rx es C?-C12alquilo, Cx-C^alquilo sustituido con C?-C4alcoxi , C?-C4alquiltio, o C?-C4al quil sul fonil o ; C3- C8cicloalquilo; C2-C12alquenilo; C2-C12alquinilo; C - C12halogenoalquilo; o un grupo NR9R10 en donde R9 y R10 son cada uno independientemente entre sí hidrógeno o C?-C6alquilo, o conj untamente son tetra- o penta-metileno; R2 es hidrógeno y R3 es C?-C8alquilo, C?-C8alquilo sustituido con hidroxi , mercapto C?-C4alcoxi o C?-C4alquiltio; C3-C8alquenilo; C3-C8alquinilo; C3-C8cicloalquilo o C3- C8cicloalquil -C?-C4alquilo ; R. es C4-C12alquilo; C?-C12halogenoalquilo; C8cicloalquilo; arilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido que consiste de uno o dos anillos condensados de cinco o seis miembros con 1 a 4 heteroátomos idénticos o diferentes seleccionados de oxígeno, nitrógeno o azufre ; y R16 es arilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido que consiste de uno o dos anillos condensados de cinco a seis miembros con- 1 a 4 heteroátomos idénticos o diferentes seleccionados de oxígeno, nitrógeno o azufre; o 2 ) n es uno ; Rp es C?-C12alquilo , C2-C12alquenilo ; Ci - C12halogenoalquilo; o un grupo NR9R10 en donde R9 y R10 son cada uno independientemente entre sí hidrógeno o C?-C6alquilo; R2 es hidrógeno y R3 es C?-C4alquilo; C3-C4alquenilo; o ciclopropilo; R4 es hidrógeno, metilo o etilo; o Rs, R6 y R7, Rxx, RXJ, R14, R1S y R17 son cada uno independientemente hidrógeno o metilo; R13 es C4-C12alquilo; C?-C12halogenoalquilo; C3-C8cicloalquilo; fenilo, naftilo, furilo, tienilo, pirrolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, triazinilo, indolilo, benzotiofenilo, benzofuranilo, bencimidazolilo, benztiazolilo, benzoxazolilo o quinolilo con cada uno del anillo aromático que está opcionalmente sustituido por 1 a 3 sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de C?-C8alquilo, C2-C8alquenilo, C2-C8alquinilo, C3-C8cicloalquilo, j-CgCicloalquil-C-Cialquilo, fenilo, fenil-C?-C4alquilo en donde los hidrógenos de todos estos sustituyentes pueden estar opcionalmente sustituidos por uno o más átomos de halógeno idénticos o diferentes; C?-C8 alcoxi, C3-C8alqueniloxi, C3-C8alquiniloxi, C?-Caalcoxi-C?-C4alquilo, Cx-C8halogenoalcoxi, C?-C8alquiltio, C?-C8halogenoalquiltio, Cx-C8alquilsulfonilo, formilo, C2-C8alcanoilo, hidroxi, halógeno, ciano, nitro, amino y C?-C8alquilamino, C?-C8-dialquilamino, carboxi, C?-C8alcoxicarbonilo, C?-C8alqueniloxicarbonilo y C?~ C8alquiniloxicarbonilo; o R16 es fenilo, naftilo, furilo, tienilo, pirrolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo,. tiazolilo, piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, triazinilo, indolilo, benzotiofenilo, benzofuranilo, bencimidazolilo, benztiazolilo, benzoxazolilo o quinolilo con cada uno del anillo aromático que está opcionalmente sustituido por uno a tres sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de C?-C8alquilo, C2-C8alquenilo, C2-C8alquinilo, C3-C8cicloalquilo, C3-C8cicloalquil-C?-C4alquilo, fenilo, fenil -C?-C4alquilo en donde los hidrógenos de todos estos sustituyentes pueden estar opcíonalmente sustituidos por uno o más átomos de halógeno idénticos o diferentes; Cx-C8alcoxi, C3-C8alqueniloxi, C3-C8alquiniloxi, C?-C8alcoxi-C?-C4alquilo, C?-C8halogenoalcoxi, C?-C8alquiltio, C?~ Cghalogenoalquiltio, C?-C8alquilsulfonilo, formilo, C2- C-alcanoilo, hidroxi, halógeno, ciano, nitro, amino y C?~ Cgalquuarru.no, C?-Cadialquilamino, carboxi, C?~ C8alcoxicarbonilo, C?-Caalqueniloxicarbonilo y C?~ Caalquiniloxicarbonilo; y Z es oxígeno, azufre ó -CH2-; o 3) n es uno; Rx es C?-C4alquilo; C2-C4alquenilo; C?~ C4halogenoalquilo; o C2 - C4di al qui lamino; R2 es hidrógeno y R3 es C3-C4alquilo; alilo o ciclopropilo; R4 es hidrógeno o metilo; R6 y R7, Rx R. R. R. y i son cada uno hidrógeno; R. es C?-C12halogenoalquilo; CgCicloalquilo; fenilo, naftilo, tienilo, piridilo, pirimidinilo, triazinilo, o quinolilo con cada uno del anillo aromático que está opcionalmente sustituido por 1 a 3 sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de C?~ C8alquilo, C2-C8alquenilo, en donde los hidrógenos de todos estos sustituyentes pueden estar opcionalmente sustituidos por uno o más átomos de halógeno idénticos o diferentes; C?~ Caalcoxi, C?-C8halogenoalcoxi, C?-C8alquiltio, Cx-Cghalogenoalquiltio, halógeno, ciano, nitro, y C?~ Caalcoxicarbonilo; R 16 es fenilo, naftilo, tienilo, piridilo, pirimidinilo, triazinilo, o quinolilo con cada uno del anillo aromático que está opcionalmente sustituido por 1 a 3 sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de Cx-C8alquilo, C2-C8alquenilo, en donde los hidrógenos de todos estos sustituyentes pueden estar opcionalmente sustituidos por uno o más átomos de halógeno idénticos o diferentes; Cx-Caalcoxi, C?-C8halogenoalcoxi, C?-C8alquiltio, Cx-Cghalogenoalquiltio, halógeno, ciano, nitro, y C2-C8alcoxicarbonilo; y Z es oxígeno, azufre ó -CH2-; o 4) n es uno; Rx es C?-C4alquilo , vinilo ; C?-C4halogenoalquilo ; o dimetilamino ; R2 es hidrógeno y R3 es isopropilo R« / Rs / Re y R7/ Rii / Ría/ i4 / Ri5 y Ri7 son cada uno hidrógeno ; R13 es C4-C8alquilo ; C?-C6halogenoalquilo; C3- C8cicloalquilo; fenilo , piridilo, con cada uno del anillo aromático que está opcionalmente sustituido por 1 a 3 sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de C?~ C8alquilo, C?-Cahalogenoalquilo, C-C8alcoxi, C?~ C8halogenoalcoxi, C?-Caalquiltio, C-C8halogenoalquiltio, halógeno, ciano, nitro, y C?-Caalcoxicarbonilo; R16 es fenilo, piridilo, con cada uno del anillo aromático que está opcionalmente sustituido por 1 a 3 sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de C?~ C8alquilo, C?-C8halogenoalquilo, C?-C8alcoxi, C?~ Cahalogenoalcoxi, C?-Caalquiltio, C?-C8halogenoalquiltio, halógeno, ciano, nitro, y Ca-Caalcoxicarbonilo; y Z es oxígeno. Los compuestos individuales preferidos son: N- (2-{4- [3- (4-cloro-fenil) -prop-2-iniloxi] -fenil}-etil) -2 -metanosulfonilamino-3-metil-butiramida, ?- (2- {4- [3- (4-fluoro-fenil) -prop-2-iniloxi] -fenil}-etil) -2 -metanosulfonilamino-3 -metil-butiramida, N- (2- {4- [3- (4-bromo-fenil) -prop-2-iniloxi] -fenil} -etil) -2 -metanosulfonilamino-3 -metil-butiramida, N- (2-{4- [3- (p-tolil) -prop-2-iniloxi] -fenil} -etil) -2-metanosulfonilamino-3 -metil-butiramida, N- {2- [4- (3 -ciclopropil-prop-2- iniloxi) -fenil] -etil} -2 -metanosulfonilamino-3 -metil -butiramida, N- (2- {4- [3- (4-cloro-fenil) -prop-2-iniloxi] -fenil} -etil) -2 -etanosulfonilamino-3 -metil -butiramida, N- (2-{4- [3- (4-fluoro-fenil) -prop-2-iniloxi] -fenil}-etil) -2 -etanosulfonilamino-3 -metil -butiramida, N- (2- {4- [3- (4-bromo-fenil) -prop-2-iniloxi] -fenil}- etil) -2 -etanosulfonilamino-3 -metil-butiramida, N- (2- {4- [3- (p-tolil) -prop-2-iniloxi] -fenil} -etil) -2-etanosulfonilamino-3 -metil -butiramida, y N- {2 - [4- (3-ciclopropil-prop-2-iniloxi) -fenil] -etil} -2 -etanosulfonilamino-3 -metil-butiramida, Ciertos derivados de a-sulfin- y a-sulfon-aminoácidos que tienen una clase diferente de estructura molecular se han propuesto desde entonces para controlar hongos destructores de plantas (por ejemplo en WO 95/030651, WO 97/14677, WO 98/38160, WO 98/38161 y WO 99/07674) . Sin embargo, la actividad de los compuestos conocidos no es siempre satisfactoria en todos los aspectos de las necesidades agrícolas. De manera sorprendente, con la estructura del compuesto de la fórmula I, se ha encontrado una nueva clase de microbiocidas que muestran una actividad sistémica mejorada en plantas contra microorganismos fitopatógenos, especialmente hongos. Las amidas de a-sulfin- y a-sulfon-aminoácido de la fórmula I se puede obtener de acuerdo a uno de los siguientes procesos : a) Paso A lll Paso B Un aminoácido de la fórmula II o un derivado activado con carboxi de un aminoácido de la fórmula II, en donde R17 n, R2 y R3 son como se definen para la fórmula I se hace reaccionar con una amina de la fórmula III, en donde R4, R5, R6, R7 y R8 son como se definen anteriormente de forma opcional en la presencia de una base y opcionalmente en la presencia de un agente de dilución (paso B) . Los derivados activados con carboxi del aminoácido de la fórmula II abarcan todos los compuestos que tienen un grupo carboxilo activado tal como un haluro de ácido, tal como un cloruro de ácido, tal como anhídridos simétricos o mezclados, tal como anhídridos mezclados con O-alquilcarbonatos, tal como esteres activados, tal como p-nitrofenilésteres o N-hidroxisuccinimidésteres, así como formas activadas producidas in situ del aminoácido de la fórmula II por agentes de condensación tal como diciciohexilcarbodiimida, carbonildiimidazol, hexafluorofosfato de benzotriazol-1-iloxi-tris (dimetilamino) -fosfonio, hexafluorofosfato de O-benzotriazol-l-il-N, N, N ' , ?' -bis (pentametileno) -uronio, hexafluorofosfato de 0-benzotriazol-l-il-?,?,?' ,?' -bis (tetrametilen) uronio, hexafluorofosfato de 0-benzotriazol-l-il-?,?,?' ,?' -tetrametiluronio o hexafluorofosfato de benzotriazol -1-iloxi-tripirrolidino-fosfonio. Los anhídridos mezclados de los aminoácidos de la fórmula II se pueden preparar por reacción de un aminoácido de la fórmula II con esteres de ácido clorofórmico tal como alquilésteres de ácido clorofórmico, tal como cloroformiato de etilo o cloroformiato de isobutilo, opcionalmente en la presencia de una base orgánica o inorgánica tal como una amina terciaria, tal como trietilamina, ?,?-diisopropil-etilamina, piridina, ?-metil-piperidina o ?-metil-morfolina. La presente reacción se realiza de manera preferente en un solvente inerte tal como hidrocarburos aromáticos, no aromáticos o halogenados, tal como clorohidrocarburos, por ejemplo, diclorometano o tolueno, cetonas, por ejemplo, acetona; esteres, por ejemplo, acetato de etilo; amidas, por ejemplo, ?,?-dimetil -formamida; nitrilos, por ejemplo, acetonitrilo; o éteres, por ejemplo dietiléster, ter-butil-metiléter, dioxano o tetrahidrofurano o agua. También es posible usar mezclas de estos solventes. La reacción se realiza opcionalmente en la presencia de una base orgánica o inorgánica tal como una amina terciaria, por ejemplo,- trietilamina, N,N-diisopropil-etilamina, piridina, N-metil -piperidina o N-metil-morfolina, tal como un hidróxido de metal o un carbonato de metal , de manera preferente un hidróxido alcalino o un carbonato alcalino, tal como hidróxido de litio, hidróxido de sodio o hidróxido de potasio a temperaturas que varían de menos -80°C a +150°C, de manera preferente a temperaturas que varían de -40°C a +40°C. Los compuestos de la fórmula II se pueden preparar por reacción de un aminoácido de la fórmula IV, en donde R2 y R3 son como se definen para la fórmula I con un haluro de sulfonilo o un haluro de sulfinilo de la fórmula V, donde Rx y n tienen los mismos significados como se define anteriormente y donde X es haluro, de manera preferente cloro o bromo (paso A) . La reacción se puede realizar en un solvente inerte tal como hidrocarburos aromáticos, no aromáticos o halogenados, tal como clorohidrocarburos, por ejemplo, diclorometano o tolueno; cetonas, por ejemplo, acetona; esteres, por ejemplo, acetato de etilo; éteres, por ejemplo, dietiléter, ter-butil-metiléter, dioxano o tetrahidrofurano o agua. También es posible usar mezclas de estos solventes. La reacción se realiza opcionalmente en la presencia de una base orgánica o inorgánica tal como una amina terciaria, tal como trietilamina, N,N-diisopropil-etilamina, piridina, N-metil-piperidina o N-metil -morfolina, tal como un hidróxido de metal o un carbonato de metal, de manera preferente un hidróxido alcalino o un carbonato alcalino, tal como hidróxido de litio, hidróxido de sodio o hidróxido de potasio a temperaturas que varían de menos 80°C a +150oC, de manera preferente a temperaturas que varían de -40°C a +40°C. b) VI Paso C Los compuestos de la fórmula I también se pueden preparar por reacción de un derivado de aminoácido de la fórmula VI en donde R2, R3, R4, Rs, R6, R7 y Ra son como se definen para la fórmula I con un haluro de sulfonilo o un haluro de sulfinilo de la fórmula V, en donde Rx y n son como se definen para la fórmula I y X es haluro, de manera preferente cloro o bromo (paso C) . La reacción se realiza de la misma manera como se describe para el paso A. c) PasoD Los compuestos de la fórmula I también se pueden preparar por reacción de un fenol de la fórmula VII en donde Rx, n, R2, R3, R4, Rs, R6 y R7 son como se definen para la fórmula I, con un compuesto de la fórmula VIII, en donde R8 es como se define para la fórmula I e Y es un grupo saliente comparable a un haluro tal como un cloruro o bromuro o un éster sulfónico tal como un tosilato, mesilato o triflato (paso D) . La reacción se puede realizar en un solvente inerte comparable a hidrocarburos aromáticos, no aromáticos o halogenados, tal como clorohidrocarburos, por ejemplo, diclorometano o tolueno; cetonas, por ejemplo, acetona o 2-butanona; esteres, por ejemplo, acetato de etilo; éteres, por ejemplo, dietiléter, ter-butil-metiléter, dioxano o tetrahidrofurano, amidas, por ejemplo, dimetilformamida, nitrilos, por ejemplo, acetonitrilo, alcoholes, por ejemplo, metanol, etanol, isopropanol, N-butanol o ter-butanol, sulfóxidos, por ejemplo, dimetiisulfóxido o agua. También es posible usar mezclas de estos solventes. La reacción se realiza opcionalmente en la presencia de una base orgánica o inorgánica comparable a una amina terciaria, tal como trietilamina, N,N-diisopropil-etilamina, piridina, N-metil-piperidina o N-metil-morfolina, comparable a un hidróxido de metal, un carbonato de metal o un alcóxido de metal, de manera preferente un hidróxido alcalino un carbonato alcalino o un alcóxido alcalino, tal como hidróxido de litio, hidróxido de sodio hidróxido de potasio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, metóxido de sodio, metóxido de potasio, etóxido de sodio, etóxido de potasio, ter-butóxido de sodio o ter-butóxido de potasio a temperaturas que varían de -80°C a +200°C, de manera preferente a temperaturas que varían de 0°C a +120°C.

) PasoE Los compuestos de la fórmula la también se pueden preparar vía la fórmula IX en donde Ri, n, R2, R3, R4, Rs, R6 R7, RX1, R12 y R13 son como se definen para la fórmula I al hacer reaccionar un fenol de la fórmula VII en donde Rx, n, R2, R3, R4, R5, R6 y R7 son como se definen para la fórmula I, con un compuesto de la fórmula Villa, en donde Rxx, R12 y R13 son como se definen para la fórmula I e Y es un grupo saliente tal como un haluro tal como un cloruro o bromuro o un éster sulfónico tal como un tosilato, mesilato o triflato (paso E) . La reacción se realiza de la misma manera tal como se describe para el paso D.

Los compuestos de la fórmula la, R?17 R12 y R13 son como se definen para la fórmula I, se pueden preparar por reacción en los compuestos de la fórmula IX con hidrógeno. La reacción se realiza en un solvente tal como éteres, por ejemplo, dietiléter, dioxano o tetrahidrofurano, o tal como alcoholes, por ejemplo, metanol o etanol, o agua en la presencia de metales de transición o sales de metales de transición, por ejemplo, níquel, cobalto, paladio, platino o rodio, opcionalmente en la presencia de bases, por ejemplo, amoniaco o en la presencia de sales, por ejemplo, sulfato de bario, a temperaturas que varían de -20 °C a +160 °C y a presiones que varían de 1 a 200 bar. aa) Las aminas de compuestos intermedios de la fórmula III se puede obtener por los siguientes procesos: Procedimiento 1 Procedimiento 2 : Procedimiento 3 Procedimiento 4 El paso 1 es la alquilación de un fenol con un compuesto de la fórmula VIII. La reacción se realiza de la misma manera como se describe para el procedimiento c) . El paso 2 es la reacción de un aldehido aromático con nitrometano. Esta reacción se realiza con un solvente tal como ácidos carboxílicos orgánicos, por ejemplo, ácido acético opcionalmente en la presencia de la sal de amonio de este ácido carboxílico, por ejemplo, acetato de amonio a temperaturas que varían de 0° a +200°C. El paso 3 es la reducción de un compuesto de nitrógeno insaturado. Esta reacción se realiza en un solvente tal como un éter, por ejemplo, dietiléter, dioxano o tetrahidrofurano; o un alcohol, por ejemplo, metanol, etanol o isopropanol, con borohidruro, con un complejo de boro, por ejemplo, el complejo de borohidruro con tetrahidrofurano, con un alcaliborohidruro, con un alcalialuminohidruro, por ejemplo, litio-aluminohidruro, con aluminohidruro, con un aluminoalcoxihidruro o con hidrógeno opcionalmente en la presencia de un metal de transición, una sal de metal de transición o un complejo de metal de transición, por ejemplo, níquel, cobalto, paladio, platino o rodio a temperaturas que varían de -50°C a +200°C. El paso 4 es la reacción de un aldehido o una cetona de la fórmula XXIII con hidroxilamina o con una sal de hidroxilamina. Esta reacción se realiza en un solvente tal como un alcohol, por ejemplo, metanol, etanol o isopropanol, tal como un éter, por ejemplo, dietiléter, dioxano o tetrahidrofurano, tal como una amida o por ejemplo, dimetilformamida, o en agua o en una mezcla de estos solventes opcionalmente en la presencia de una base orgánica o inorgánica tal como una amina terciaria, por ejemplo, trietilamina, tal como un compuesto heterocíclico que contiene nitrógeno, por ejemplo, piridina, o tal como un carbonato alcalino, por ejemplo, carbonato de sodio o carbonato de potasio, a temperaturas que varían de -20 °C a +150°C. El paso 5 es el intercambio de hidroxi por cianuro. Esta reacción se realiza en un solvente orgánico tal como una amida, por ejemplo, dimetilformamida usando un cianuro de metal tal como un cianuro alcalino, por ejemplo, cianuro de sodio o cianuro de potasio, a temperaturas que varían de 0°C a +200°C. El paso 6 es la hidrólisis de un éster de alquilo. Esta reacción se realiza en un solvente tal como un alcohol, por ejemplo, metanol, etanol o isopropanol, tal como un éter, por ejemplo, dietiléter, dioxano o tetrahidrofurano, tal como un hidrocarburo halogenado, por ejemplo, diclorometano o agua o en una mezcla de estos solventes ppcionalmente en la presencia de un hidróxido alcalino, por ejemplo, hidróxido de litio, hidróxido de sodio o hidróxido de potasio u opcionalmente en la presencia de un ácido, por ejemplo, cloruro de hidrógeno, ácido sulfúrico o ácido trifluoroacético a temperaturas que varían de -20 °C a +160 °C. El paso 7 es la reacción de un ácido carboxílico o la forma activada de este ácido carboxílico con azida de hidrógeno o una sal de azida. Una forma activada de un ácido carboxílico puede ser el halogenuro de ácido, por ejemplo cloruro de ácido, un anhídrido asimétrico o mezclado. Las sales de azida pueden ser azidas alcalinas, por ejemplo, azida de sodio. La reacción se realiza en un solvente tal como un hidrocarburo, por ejemplo, tolueno o xileno, tal como un hidrocarburo halogenado, por ejemplo, cloroformo, tal como un éter, por ejemplo, dioxano, tal como una cetona, por ejemplo, acetona o 2 -butanona, tal como una alcohol, por ejemplo, metanol, etanol o ter-butanol, o agua o en una mezcla de estos solventes opcionalmente en la presencia de un ácido tal como un ácido inorgánico, por ejemplo, ácido sulfúrico o cloruro de hidrógeno a temperaturas que varían de -40°C o +200°C. En una forma preferida, los compuestos de la fórmula XXVI se preparan iniciando de los compuestos de la fórmula XXV al aplicar el paso 5 y el paso 1 en la misma marmita. bb) Aminas de la fórmula VI se pueden obtener por el siguiente proceso: XXXV + VIII paso 9 VI en donde Rx es alquilo inferior o bencilo opcionalmente sustituido. El paso 8 es la amidación de un aminoácido protegido con carbamato de la fórmula XXXIII con una amina de la fórmula XXXIV. La reacción se realiza de la misma manera como se describe para el paso A.

El paso 9 es la alquilación de un fenol de la 'fórmula XXXV con un compuesto de la fórmula VIII. La reacción se realiza de la misma manera como se describe para el paso D. El paso 10 es la hidrólisis de un carbamato de la fórmula XXXVI. La reacción se realiza en un solvente tal como hidrocarburos, por ejemplo, tolueno, tal como hidrocarburos halogenados, por ejemplo, diclorometano, tal como cetonas, por ejemplo acetona, tal como esteres, por ejemplo, acetato de etilo, tal como esteres, por ejemplo, dioxano o tetrahidrofurano, o tal como agua o en mezclas de estos solventes opcionalmente en la presencia de un ácido orgánico tal como un ácido carboxílico, por ejemplo, ácido trifluoroacético, tal como un ácido sulfónico, por ejemplo ácido metanosulfónico o ácido toluenosulfónico, o la presencia de un ácido inorgánico, por ejemplo, cloruro de hidrógeno o ácido sulfúrico, a temperaturas que varían de -40°C ó +160°C. Los compuestos de la fórmula I son aceites o sólidos a temperatura ambiente y se distinguen por propiedades microbiocidas valiosas. Se pueden usar en el sector agrícola o campos técnicos relacionados de manera preventiva y curativa para el control de microorganismos destructores de plantas . Los compuestos de la fórmula I de acuerdo a la invención se distinguen a bajas proporciones de concentración no sólo por una actividad microbiocida sobresaliente, especialmente funguicida, sino también por ser especialmente bien tolerados por las plantas de cultivo tratadas . De manera sorprendente ahora se ha encontrado que para propósitos prácticos, los compuestos de la fórmula I tienen un espectro biocida muy ventajoso en el control de microorganismos fitopatógenos, especialmente hongos. Con los compuestos de la fórmula I es posible inhibir o destruir microorganismos fitopatógenos que se presentan en varios cultivos de plantas útiles o en parte de estas plantas (fruta, flor, hojas, tallos, tubérculos, raíces) , en tanto que las partes de las plantas que crecen posteriormente también permanecen protegidas, por ejemplo, contra hongos fitopatógenos . Los nuevos compuestos de la fórmula I prueban ser efectivos contra géneros específicos de los hongos de la clase Hongos imperfectos (por ejemplo Cercospora) , Basídiomicetos (por ejemplo Puccinia) y Ascomicetos (por ejemplo Erysiphe y Venturia) y especialmente contra Oomicetos (por ejemplo Plasmopara, Peronospara, Pythium y Phytophthora) . Por lo tanto, representan en la producción de plantas, una adición valiosa a las composiciones para controlar hongos fitopatógenos . Los compuestos de la fórmula I también se puede usar como revestimientos o aprestos para proteger las semillas (fruta, tubérculos, granos) y cortes de planta de infecciones fúngales y contra hongos fitopatógenos que se presenten en el suelo. La invención se refiere también a composiciones que comprenden compuestos de la fórmula I como ingrediente activo, especialmente composiciones protectoras de plantas, y el uso de los mismos en el sector agrícola o campos relacionados . Además, la presente invención incluye la preparación de estas composiciones, en donde el ingrediente activo se mezcla homogéneamente con una o más de las sustancias o grupos de sustancias descritas en la presente. También incluido es un método para tratar plantas que se distingue por la aplicación de los nuevos compuestos de la fórmula I o las nuevas composiciones. Los cultivos objetivo que se van a proteger dentro del alcance de esta invención comprenden, por ejemplo, las siguientes especies de plantas: cereales, (trigo, cebada, centeno, avena, arroz, maíz, sorgo y especies relacionadas) ; remolacha (remolacha azucarera y remolacha forrajera) ; pomos, fruta con hueso, y fruta blanda (manzanas, peras, ciruelas, duraznos, almendras, cerezas, fresas, frambuesas y moras negras); plantas leguminosas (fríjol, lenteja, chícharo, soya) ; plantas aceitosas, colza, mostaza, amapola, aceituna, girasol, coco, plantas de aceite de ricino, cacao, cacahuate) ; cucurbitaceae (calabacín, pepino, melón) ; plantas fibrosas, algodón, lino, cáñamo, yute) ; frutas cítricas (naranjas, limones, toronjas, mandarinas); vegetales, espinaca, lechuga, espárragos, cebollas, zanahorias, repollos, tomates, patatas, pimienta) ; lauraceae (aguacate, canela, alcanfor) y plantas tal como tabaco, nuez, café, caña de azúcar, té, pimienta, parras, lúpulos, plátanos y plantas de caucho natural, y también ornamentales. ' Los compuestos de la fórmula I se usan normalmente en la forma de composiciones y se pueden aplicar al área o planta que se va a tratar de manera simultánea o en sucesión con otros ingredientes activos. Estos otros ingredientes activos pueden ser fertilizantes, donadores de micronutrientes u otras preparaciones que tienen influencia en el crecimiento de las plantas. También es posible usar herbicidas o insecticidas selectivos, funguicidas, bactericidas, nematicidas, moluscocidas o mezclas de varias de estas preparaciones, si se desea conjuntamente con portadores adicionales, agentes tensioactivos u otros adyuvantes promotores de la aplicación, empleados habitualmente en la tecnología de formulación. Los compuestos de la fórmula I se pueden mezclar con otros funguicidas, dando por resultado en algunos casos actividades sinergéticas inesperadas. Los componentes de mezclado que son particularmente preferidos son azoles, tal como azoles, tal como azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol , diniconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imazalil, imibenconazol, ípconazol, metconazol, miclobutanil, pefurazoato, penconazol, pirifenox, procloraz, propiconazol, tebuconazol, tetraconazol, triamidefon, triadimenol, triflumizol, triticonazol; pirimidinil-carbinoles, tal como ancimidol, fenarimol, nuarimol; 2-amino-pirimidinas, tal como bupirimato, dime irimol, etirimol; morfolinas, tal como dodemorf, fenpropidina, fenpropimorf, espiroxamina, tridemorf; anilinopirimidinas, tal como ciprodinilo, mepanipirim, pirimetanil ; pirróles, tal como fenpiclonilo, fludioxonil; fenilamidas, tal como benalaxilo, furalaxilo, metalaxilo, R-metalaxilo, ofurace, oxadixil; benci idazoles, tal como benomil, carbendazim, debacarb, fuberidazol; tiabendazol, dicarboximidas, tal como clozolinato, diclozolina, iprodiona, miclozolina, procimidona, vinclozolin; carboxamidas, tal como carboxin, fenfuram, flutolanil, mepronil, oxicarboxin, tifluzamida; guanidinas, tal como guazatina, dodina, iminoctadina; estrobilurinas, tal como azoxiestrobina, cresoxim-metilo, metominoestrobina, SSF-129, CGA 279202 (trifloxiestrobina) , picoxiestrobina; ditiocarbamatos, tal como ferbam, mancozeb, maneb, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram; N-halogenometiltioftalimidas, tal como captafol, captan, diclofluanid, fluoromida, folpet, tolifluanid; compuestos de Cu, tal como mezcla de Bordeaux, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido cuproso, man-cobre, oxina-cobre, derivados de nitrofenol, tal como dinocap, nitrotal-isopropilo; derivados órgano-P, tal como edifenfos, iprobenfos, isoprotiolano, fosbifen, pirazofos, tolclofos-metilo; varios, tal como AC 382042, acibenzolar-S-metilo, anilazina, blasticidin-S, quinometionat , cloroneb, clorotalonil, cimoxanil, diclona, diclomezina, dicloran, dietofencarb, dimetomorf, ditianon, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenhexamid, fentin, ferimzona, fluazinam, flusufamida, fosetil-aluminio, himexazol, IKF-916, iprovalicarb, casugamicina, metasulfocarb, MON65500, pencicuron, ftalida, piolioxinas, probenazol, propamocarb, piroquilon, quinoxifen, quintozeno, RH-7281, RPA 407213, BAS 50001F, azufre, SYP-Z071, triazóxido, triciclazol, triforina, validamicina. Los portadores y agentes tensioactivos adecuados pueden ser sólidos o líquidos y corresponden a las sustancias ordinariamente empleadas en la tecnología de formulación, tal como por ejemplo, sustancias naturales o minerales regeneradas, solventes, dispersantes, agentes humectantes, agentes de adhesión, espesantes, aglutinantes o fertilizantes. Estos portadores y aditivos se describen, por ejemplo en WO 95/30651. Un método preferido para aplicar un compuesto de la fórmula I, o una composición agroquímica que comprende al menos uno de estos compuestos, es la aplicación al follaje (aplicación foliar) , la frecuencia y proporción de aplicación dependiendo del riesgo de la plaga o el patógeno en cuestión. Los compuestos de la fórmula I también se pueden aplicar a granos de siembra (revestimiento) ya sea al impregnar los granos con una formulación líquida del ingrediente activo o al revestirlos con una formulación sólida. Los compuestos de la fórmula I se usan en forma no modificada o de manera preferente, junto con los adyuvantes convencionalmente empleados en la tecnología de la formulación, y son para ese propósito formulados ventajosamente de manera conocida, por ejemplo, en concentrados emulsionables, pastas revestibles, soluciones directamente rociables o diluibles, emulsiones diluidas, polvos humectables, polvos solubles, polvos, granulos y por encapsulación en por ejemplo sustancias poliméricas. Como con la naturaleza de las composiciones, los métodos de aplicación, tal como rociado, atomización, espolvoreo, dispersión, revestimiento o vaciado, se eligen de acuerdo con los objetivos propuestos y las circunstancias prevalecientes. Las proporciones ventajosas de aplicación son normalmente de 1 g a 2 kg de ingrediente activo (a. i.) por hectárea (ha), de manera preferente de 10 g a 1 kg a. i. /ha, especialmente 25 a 750 g a. i. /ha. Cuando se usa como aprestos de semilla, se usan de manera ventajosa proporciones de 0.001 g a 1.0 g del ingrediente activo por kg de semilla. Las formulaciones, es decir las composiciones, preparaciones o mezclas que comprenden el (los) compuesto (s) ingrediente (s) activo (s) de la fórmula I y, donde es apropiado, un adyuvante sólido o líquido, se preparan de manera conocida por ejemplo, al mezclar homogéneamente y/o moler el ingrediente activo con extensores, por ejemplo, solventes, portadores sólidos y donde sea apropiado, compuestos activos en la superficie (agentes tensioactivos) . Los agentes tensioactivos adicionales usados habitualmente en al tecnología de formulación se conocerán por la persona experta en la técnica, o se pueden encontrar en la literatura técnica pertinente. Las composiciones agroquímicas comprenden usualmente de 0.01 a 99% en peso, de manera preferente de 0.1 a 95% en peso, de un compuesto de la fórmula I, de 99.99 a 1% en peso, de manera preferente de 99.9 a 5% en peso, de un adyuvante sólido o líquido, y de 0 a 25% en peso, de manera preferente de 0.1 a 25% en peso, de un agente tensioactivo.

En tanto que se formulará de manera preferente productos comerciales como concentrados, el usuario final empleará normalmente formulaciones diluidas . Las composiciones también pueden comprender ingredientes adicionales, tal como estabilizadores, antiespumas, reguladores de viscosidad, aglutinantes y agentes de pegajosidad, así como fertilizantes u otros ingredientes activos para obtener efectos especiales. Los ejemplos que siguen ilustran la invención descrita anteriormente, sin limitar el alcance de la misma de ningún modo. Las temperaturas se dan en grados Celsius.

Ejemplos de preparación para compuestos de la fórmula I : Ejemplo Al .1 : (S) -2-Etanosulfonilamino-N- (2- { 4- [3- (4-cloro- fenil) -propargiloxi] -fenil} -etil) -3-metil-butiramida Una mezcla de 1.0 g de (S) -2-etanolsulfonilamino-N- [2- (4-hidroxi-fenil) -etil] -3-metil-butiramida, 1.3 g de éster 3- (4-cloro-fenil) -prop-2-inílico del ácido tolueno-4-sulfónico y 4.9 ml de una solución 1M de metóxido de sodio en metanol y 25 ml de metanol se calienta a reflujo durante 2 horas. Después del enfriamiento se adicionan 200 ml de agua. La mezcla se extrae con acetato de etilo (2 x 300 ml) . Las capas orgánicas se lavan con salmuera (2 x 100 ml) , se combinan, se secan (MgS04) y se evaporan. Se obtiene (S)-N-(2- {4- [3- (4-Cloro-fenil)propargiloxi] -fenil}-etil) -2- etanosulfonilamino-3-metil-butiramida que se purifica por recristalización (acetato de etilo/hexano), p.f. 141-142°C. De manera análoga al ejemplo Al.l, se obtienen los compuestos listados en la tabla Al. *) Configuración en el átomo a-C en la porción de aminoácido; Ph significa fenilo Tabla Al : Ejemplo A2.1. : (S) -2-Etanolsulfonilamino-N- [2- (4-hidroxi- fenil) -etil] -3-metil-butiramida 18.6 g de (S) -N- [2- (4-benciloxi-fenil) -etil] -2- etanolsulfonilamino-3-metil-butiramida y 16.8 g de paladio (5% en carbón) en 400 ml de tetrahidrofurano se agitan bajo una atmósfera de hidrógeno a +30 a +35°C y a presión normal durante 5 horas. La mezcla de reacción se filtra y evapora. Se obtiene (S) -2-etanolsulfonilamino-N- [2- (4-hidroxi-fenil) - etil] -3-metil-butiramida en forma de un aceite [MS (m/e): 329 (M+H) *] . De manera análoga al ejemplo A2.1 se obtienen los compuestos listados en la Tabla A2.

*) Configuración en el átomo a-C en la porción de aminoácido; Ph significa fenilo.

Tabla A2 : Configuración de la porción de aminoácido E emplo A3.1 (S) -N- [2- (4-Benciloxi-fenil) -etil] -2- etanosulfonilamino-3-metil-butiramida g de ácido (S) -2-etanosulfonilamino-3-metil- butírico, 10.3 g de cloruro de tionilo y N, -dimetilformamida (2 gotas) en tolueno (75 ml) se someten a reflujo durante 2 horas. El solvente entonces se evapora. Al residuo resultante, se adicionan 100 ml de tolueno. La mezcla entonces se evapora a sequedad nuevamente. -El residuo se disuelve en dioxano (100 ml) y se adiciona a una mezcla de 2- (4-benciloxi-fenil) -etilamina (15.3 g) y trietilamina (7.2 g) en dioxano (100 ml) . La mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante la noche. Se adiciona agua (400 ml) . Se extrae con acetato de etilo (2 x 500 ml) . Las capas orgánicas se lavan con ácido clorhídrico (80 ml, solución ÍM) y salmuera (2 x 100 ml), se seca (MgS04) y se evapora. Se obtiene (S) -N- [2- (4-Benciloxi-fenil) -etil] -2-etanolsulfonilamino-3-metil-butiramida que se purifica por recristalización (acetato de etilo/hexano), p.f. 133-134°C. De manera análoga al ejemplo A3.1, se obtienen los compuestos listados en la tabla A3. * ) Configuración en el átomo a-C en la porción de aminoácido; Ph significa fenilo Tabla A3 : *) Configuración de la porción de aminoácido. De manera análoga a los Ejemplos anteriores, se pueden preparar los siguientes compuestos de las Tablas 1 a 13. En las tablas, Ph significa fenilo.

Tabla 1: Compuestos representados por la Fórmula 1.1 donde la combinación de los grupos Ri, R3 y Ra corresponde a cada fila en la tabla A.

Tabla 2: Compuestos representados por la Fórmula 1.2 donde la combinación de los grupos Ri, R3 y R8 corresponde a cada fila en la tabla A.

Tabla 3: Compuestos representados por la Fórmula 1.3 donde la combinación de los grupos Ri, R3 y R8 corresponde a cada fila en la tabla A.

Tabla 4: Compuestos representados por la Fórmula 1.4 donde la combinación de los grupos Ri, R3 y Rs corresponde a cada fila en la tabla A.

Tabla 5: Compuestos representados por la Fórmula 1.5 donde la combinación de los grupos Ri, R3 y R8 corresponde a cada fila en la tabla A.

Tabla 6: Compuestos representados por la Fórmula 1.6 donde la combinación de los grupos Ri, R3 y R8 corresponde a cada fila en la tabla A.

Tabla A Tabla 7: Compuestos representados por la Fórmula 1.7 donde la combinación de los grupos Ri, y R3 corresponde a cada fila en la tabla B.

Tabla 8: Compuestos representados por la Fórmula I .8 donde la combinación de los grupos Ri, y R3 corresponde a cada fila en la tabla B. .8 Tabla 9: Compuestos representados por la Fórmula 1.9 donde la combinación de los grupos Ri, y R3 corresponde a cada fila en la tabla B.

Tabla 10: Compuestos representados por la Fórmula 1.10 donde la combinación de los grupos Ri, y R corresponde a cada fila en la tabla B.

Tabla 11: Compuestos representados por la Fórmula 1.11 donde la combinación de los grupos Ri, y R3 corresponde a cada fila en la tabla B.

Tabla 12 : Compuestos representados por la Fórmula 1.12 donde la combinación de los grupos Ri, y R3 corresponde a cada fila en la tabla B.

Tabla B Tabla 13: Compuestos representados por la Fórmula 1.13 donde la combinación del grupo R8 corresponde a cada fila en la tabla C.

Tabla 14: Compuestos representados por la Fórmula 1.14 donde la combinación del grupo Rs corresponde a cada fila en la tabla C, Tabla 15: Compuestos representados por la Fórmula 1.15 donde la combinación del grupo R8 corresponde a cada fila en la tabla C. 1.15 Tabla C Se pueden preparar formulaciones de manera análoga a agüella descrita en por ejemplo WO 95/30651 Ejemplos Biológicos D-1: Acción contra Plasmopara viticola (moho suave) en vid Plantas de uva de 5 semanas de edad cv. Gutedel se tratan con el compuesto de prueba formulado en una cámara de rociado. Un dia después de la aplicación las plantas de uva se inoculan al rociar una suspensión de esporangios (4 x 104 esporangios/ml) en el lado inferior de la hoja de las plantas de prueba. Después de un periodo de incubación de 6 dias a +21 °C y 95% de humedad relativa en un invernadero, se evalúa la incidencia de la enfermedad. Los compuestos de las tablas 1 a 15 exhiben buena acción fungicida contra Plasmopara viticola en vid. Los compuestos Al.l, Al.2, Al.3, Al.4, Al .5 y Al .6 a 200 ppm inhiben la plaga fungal en esta prueba a al menos 80%, en tanto que bajo las mimas condiciones se infectan plantas de control sin tratar por el hongo fitopatógeno por más de 80%.

D-2: Acción contra Phytophthora (plaga avanzada) en plantas de tomate Plantas de tomate de 3 semanas de edad cv. Roter Gnom se tratan con el compuesto de prueba formulado en una cámara de rociado. Dos días después de la aplicación, las plantas se inoculan al rociar una suspensión de esporangios (2 x 104 esporangios/ml) en las plantas de prueba. Después de un periodo de incubación de 4 días a +18 °C y 95% de humedad relativa en una cámara de crecimiento, se evalúa la incidencia de la enfermedad. Los compuestos de las Tablas 1 a 15 exhiben un gran efecto perdurable contra plaga de hongo. Los compuestos Al.l, Al.2, Al.3, Al.4, Al .5 y Al .6 a 200 ppm inhiben la plaga fungal en esta prueba a al menos 80%, en tanto que bajo las mismas condiciones se infectan plantas de control sin tratar por el hongo fitopatógeno a más de 80%.

D-3: Acción contra Phytophthora (plaga avanzada) en plantas de papa Plantas de papa de 5 semanas de edad cv. Bintje se tratan con el compuesto de prueba formulado en una cámara de rociado. Dos días después de la aplicación, las plantas se inoculan al rociar una suspensión de esporangios (14 x 104 esporangios/mlo) en las plantas de prueba. Después de un periodo de incubación de 4 días a +18 °C y 95% de humedad relativa en una cámara de crecimiento, se evalúa la incidencia de la enfermedad. Se controla de manera efectiva la plaga fungal con los compuestos de las Tablas 1 a 15. los compuestos Al.l, Al.2, Al.3, Al.4, Al .5 y Al .6 a 200 ppm inhiben la plaga fungal en esta prueba a al menos 80%, en tanto que bajo las mismas condiciones se infectan plantas de control sin tratar por el hongo fitopatógeno a más de 80%. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la presente invención, es el que resulta claro a partir de la presente descripción de la invención.

Claims (16)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Amidas de a-sulfin- y a-sulfon-aminoácidos de la fórmula I
2. R incluyendo los isómeros ópticos de los mismos y mezclas de estos isómeros, caracterizadas porque n es un número cero o uno; R__ es sustituido con C__-C4alcoxi,
3. C1-C4al qui lsulf onilo, C3- C8cicloalquilo, ciano, C-L-Cgalcoxicarbonilo, C3- C6alqueniloxicarbonilo o C3-C3alquiniJoxicarbonilo; C3- Cscicloalquilo,
4. ; C2-C12alquinilo; C__- C12halogenoal quilo; o un grupo NR9R10 en donde R9 y R10 son cada uno independientemente entre sí C^C-alquilo, o conjuntamente son tetra- o penta-met ileno; R2 y R3 son cada uno independientemente hidrógeno; Cj-Cgalquilo; ^-^alquilo sustituido con hidroxi, mercapto, ó C1-C4alquiltio; C3-C8alquenilo; C3-C8alquinilo; C3-
5. C8cicloalquilo; C3-C8cicloalquil-C1-C4alquilo; o los dos grupos K-2 Y R3 junto con el átomo de carbono al cual están unidos forman un anillo de hidrocarburo de tres a ocho miembros ,- R4, R5, Rs y R7 son cada uno independientemente hidrógeno o C1-C4alquilo; R8 es ya sea hidrógeno, en donde independientemente hidrógeno o C1-C4alquilo , R. es C4-C12alquilo; C1-C12halogenoalquilo ; C,- CgCicloalquilo; arilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido, R16 es arilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido; y Z es oxígeno, azufre, -CR18R19- o -NR20-, en donde R18,
6. R. y R20 independientemente entre si son hidrógeno o C
7. C4alquilo . 2. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque n es uno. 3. Un compuesto de la fórmula I de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R-L es sustituido con C?-C4alcoxi , C1-C4alquiltio, o C1-C4alquilsulf onilo ; C3- Cacicloalquilo ;
8. ; C2-C12alquinilo; C±- C12halogenoalquilo ; o un grupo NR9R10 donde R9 y R10 son cada uno independientemente entre sí hidrógeno o C-^Cgalquilo, o conjuntamente son tetra- o penta-met ileno . 4 . Un compuesto de la fórmula I de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R2 es hidrógeno y R3 es ^-^alquilo, ^-^alquilo opcionalmente sustituido por hidroxi, C-L-C-alcoxi, mercapto o C1-C4alquiltio; C3-C8alquenilo; C3-C8alquinilo; C3-C8cicloalquilo o C3-C8cicloalquil-C1-C4alquilo. 5. Un compuesto de la fórmula I de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R4 es hidrógeno, metilo o etilo. 6. Un compuesto de la fórmula I de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R5, Rß y R7 son cada uno independientemente hidrógeno o metilo. 7. Un compuesto de la fórmula I de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque Rn, Ri2, R?4, Ris y R?t son cada uno independientemente hidrógeno o metilo. 8. Un compuesto de la fórmula I de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R13 es C4-C12alquilo; c?-C12halogenoalquilo; C3-C8cicloalquilo; arilo opcionalmente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido que consiste de uno o dos anillos condensados de cinco a seis miembros con 1 a 4 heteroátomos idénticos o diferentes seleccionados de oxígeno, nitrógeno o azufre. 9. Un compuesto de la fórmula I de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque Ri6 es arilo opcional'mente sustituido o heteroarilo opcionalmente sustituido que consiste de uno o dos anillos condensados de cinco a seis miembros con 1 a 4 heteroátomos idénticos o diferentes seleccionados de oxígeno, nitrógeno o azufre. 10. Un compuesto de la fórmula I de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque Z es oxígeno, azufre o -CH2- . 11. Un compuesto de la fórmula I de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque n es uno; Ra es C1-C4alquilo , vinilo ; C1-C4halogenoalquilo ; o dimetilamino ; R2 es hidrógeno y R3 es isopropilo R4 , Rs, R6 y R7 , R11 A R12 , R14 , Rls y R17 son cada uno hidrógeno ; R13 es C4-C8alquilo ;
9. ; C3-C8cicloalquilo; fenilo , piridilo, con cada uno del anillo aromático que está opcionalmente sustituido por 1 a 3 sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de Cx- C8alquilo, C__-C8halogenoalquilo, C, -C8alcoxi , Cghalogenoalcoxi , C-L-Cgalquiltio, halógeno, ciano, nitro, y ^C^al coxi carboni lo;
10. Rn es fenilo, piridilo, con cada uno del anillo aromático que está opcionalmente sustituido por 1 a 3 sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de C - C8alquilo, C-L-Cghalogenoalquilo, Cj -Caalcoxi , C8halogenoalcoxi , C1-C8alquiltio, Cx-Cßhalogenoalquiltio, halógeno, ciano, nitro, y C-L-Cgalcoxicarbonilo; y Z es oxígeno . 12. Un proceso para la preparación de un compuesto de la fórmula I, de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende hacer reaccionar a) un aminoácido de la fórmula II o un derivado activado con carboxi del mismo en donde Ri, n, R2 y R3 son como se definen para la fórmula I se hace reaccionar con una amina de la fórmula III en donde R4, R5, R6, R7 y R8 son como se definen para la fórmula I opcionalmente en la presencia de una base y opcionalmente en la presencia de un agente de dilución, o b) un aminoácido derivado de la fórmula VI en donde R2, R3, R4, Rs, R6, R7 y R8 son como se definen para la fórmula I con un haluro de sulfonilo o un haluro de sulfinilo de la fórmula V
11. (O)n II R,—S~X II (V) O en donde R y n son como se definen para la fórmula I y X es haluro, de manera preferente cloro o bromo, o c) un fenol de la fórmula VII en donde Rx, n, R2, R3, R4, R5, R6 y R7 son como se definen para la fórmula I, con un compuesto de la fórmula VIII
12. Y—RD (VIH) en donde R8 es como se define para la fórmula I e Y es un grupo saliente tal como un haluro tal como un cloruro o bromuro o un éster sulfónico tal como un tosilato, mesilato o triflato.
13. 13. Un proceso para la preparación de un compuesto de la fórmula la en donde Ri, n, R2, R3, R4, Rs, R6 R7, R.., R12 y R13 son como se definen en la reivindicación 1 para la fórmula I, caracterizado porque comprende hacer reaccionar un compuesto de la fórmula IX en donde Rl r n, R2, R3, R4, R5, R6 R7, Rll f R^ y R13 son como se definen para la fórmula I con hidrógeno.
14. 14. Una composición para el control y prevención contra microorganismos fitopatógenos, caracterizado porque comprende un compuesto de la fórmula I, de conformidad con la reivindicación 1, un ingrediente activo conjuntamente con un portador adecuado .
15. 15. El uso de un compuesto de la fórmula I de conformidad con la reivindicación 1, en la prevención en plantas contra la plaga por microorganismos fitopatógenos.
16. 16. Un método para el control y prevención de una plaga de plantas de cultivo por microorganismos fitopatógenos, de manera preferente organismos fúngales, caracterizado porque comprende la aplicación de un compuesto de la fórmula I de conformidad con la reivindicación 1, como un ingrediente activo a la planta, a partes de plantas o a la zona de las mismas.