ES2241327T3 - Compuestos pesticidas de bis-oxima. - Google Patents
Compuestos pesticidas de bis-oxima.Info
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Abstract
Un compuesto de **fórmula** en donde a) X es CH e Y es OCH3 o b) X es N e Y es OCH3, OC2H5 o NHCH3; R1 es etilo o ciclopropilo; R2 es hidrógeno, metilo o etilo; R3 es ciano;
Description
Compuestos pesticidas de
bis-oxima.
La invención se refiere a nuevos compuestos de
bis-oxima, con actividad pesticida, en particular
fungicida, de fórmula I
en
donde
a) X es CH e Y es OCH_{3} o
b) X es N e Y es OCH_{3}, OC_{2}H_{5} o
NHCH_{3};
R_{1} es etilo o ciclopropilo;
R_{2} es hidrógeno, metilo o etilo;
R_{3} es ciano;
n es 1 ó 2.
La fórmula I abarca todas las formas
estereoisómeras y mezclas de las mismas, tales como mezclas
racémicas y diastereomeras, por ejemplo mezclas E/Z.
Por la WO 95/18789, por ejemplo, se conocen
derivados de 1,2-dioxima éter que tienen actividad
fungicida. Se ha comprobado que los compuestos de acuerdo con la
invención exhiben propiedades biológicas mejoradas que hacen que los
mismos sean muy adecuados para su uso práctico en agricultura y
horticultura al presentar una actividad fungicida
extraordinariamente buena, especialmente en cereales.
La invención se refiere además a la preparación
de dichos compuestos, a composiciones agroquímicas que comprenden,
como ingredientes activos, al menos uno de dichos compuestos, y al
uso de los ingredientes activos o de las composiciones para
proteger plantas frente al ataque de microorganismos dañinos, en
particular hongos, así como a compuestos intermedios y su
preparación.
Grupos preferidos son:
(a) compuestos de fórmula I en donde
R_{2} es metilo o etilo;
R_{3} es ciano;
(b) compuestos de fórmula I en donde
X es N e Y es OCH_{3} o NHCH_{3};
R_{2} es metilo;
R_{3} es 4-ciano.
También se prefieren los compuestos indicados en
las Tablas, en particular el compuesto No. 1.24.
Los compuestos de fórmula I se pueden preparar
como sigue:
A) Para obtener un compuesto de fórmula I en
donde X, Y, R_{1}, R_{3} y n se definen como en la fórmula I y
R_{2} es metilo o etilo:
Un compuesto de fórmula II, en donde los
sustituyentes se definen como en la fórmula I y U es un grupo
saliente, por ejemplo cloro, bromo, yodo, mesiloxi o tosiloxi, se
hace reaccionar con un compuesto de fórmula III, en donde los
sustituyentes se definen como anteriormente, preferentemente en un
disolvente orgánico en presencia de una base.
B) Para obtener un compuesto de fórmula I en
donde X, Y, R_{1}, R_{3} y n se definen como en la fórmula I y
R_{2} es hidrógeno (fórmula I.b):
\vskip1.000000\baselineskip
En una reacción análoga como la descrita en A),
los compuestos de fórmulas II y IV, en donde los sustituyentes se
definen como en A) anteriormente, se hacen reaccionar para obtener
un compuesto de fórmula V el cual se hace reaccionar entonces con
H_{2}NOH para obtener un compuesto de fórmula I.b.
C) Para obtener un compuesto de fórmula I en
donde X es N e Y es NHCH_{3}-:
Un compuesto de fórmula I en donde X es N e Y es
OCH_{3} o OC_{2}H_{5} se hace reaccionar en un disolvente con
NH_{2}CH_{3}.
Los compuestos de fórmula II son conocidos, por
ejemplo, a partir de WO 95/18789.
Los compuestos de fórmula III, en donde R_{1},
R_{2}, R_{3} y n se definen como en la fórmula I forman parte
de la presente invención y se pueden preparar como sigue:
D)
(a) Reaccionar un compuesto de fórmula VII en
donde los sustituyentes se definen como en la fórmula I, con ácido
nitroso o con un nitrito orgánico, por ejemplo un nitrito de
alquilo C_{1}-C_{6}, tal como nitrito de
pentilo, para obtener un compuesto de fórmula IV, el cual se
convierte a un compuesto de fórmula III
(b1) directamente con
O-metilhidroxilamina o con
O-etilhidroxilamina respectivamente, o una sal de
las mismas, tal como el hidrocloruro o sulfato o fosfato, para
obtener un compuesto de fórmula III en donde R_{2} es metilo o
etilo;
(b2) o con hidroxilamina o una sal de la misma,
tal como el hidrocloruro o sulfato o fosfato, o con ácido
hidroxilamin-O-sulfónico, para
obtener un compuesto de fórmula III en donde R_{2} es hidrógeno,
y convertir opcionalmente esta 1,2-dioxima con un
agente de metilación o etilación, respectivamente, por ejemplo con
yoduro de metilo o sulfato de dimetilo; o yoduro de etilo o sulfato
de dietilo, respectivamente, para obtener un compuesto de fórmula
III en donde R_{2} es metilo o etilo.
E)
(a) Reaccionar un compuesto de fórmula IX en
donde los sustituyentes se definen como en la fórmula I, con ácido
nitroso o con un nitrito orgánico, por ejemplo un nitrito de
alquilo C_{1}-C_{6}, tal como nitrito de
pentilo, para obtener un compuesto de fórmula VIII,
(b) convertir el compuesto de fórmula VIII con un
agente de metilación o etilación respectivamente, por ejemplo con
yoduro de metilo o sulfato de dimetilo; o yoduro de etilo o sulfato
de dietilo respectivamente, para obtener un compuesto de fórmula VI
en donde R_{2} es metilo o etilo;
(c) convertir el compuesto de fórmula VI con
hidroxilamina o una sal de la misma, tal como el hidrocloruro o
sulfato o fosfato, o con ácido
hidroxilamin-O-sulfónico, para
obtener un compuesto de fórmula III.
Los compuestos de fórmulas VII y IX son conocidos
o bien pueden prepararse por métodos conocidos.
Los compuestos de fórmula I se pueden emplear en
el sector agrícola y campos relacionados de forma preventiva y/o
curativa, como ingredientes activos en el control de enfermedades
de las plantas. Los compuestos de fórmula I según la invención se
distinguen por tener una buena actividad incluso en bajas
proporciones de concentración, por ser bien tolerados por las
plantas o por ser respetuosos con el medio ambiente. Los mismos
presentan propiedades muy ventajosas, especialmente sistémicas, y
pueden emplearse para la protección de un gran número de plantas de
cultivo. Con los compuestos de fórmula I es posible inhibir o
destruir las plagas que se presentan en plantas o en partes de las
mismas (frutos, flores, hojas, tallos, tubérculos o raíces) de
diversos cultivos de plantas útiles, al tiempo que la partes de las
plantas que crecen posteriormente quedan también protegidas contra
microorganismos fitopatógenos, en particular hongos.
Los compuestos de fórmula I se pueden emplear
también como revestimientos en el tratamiento de semillas (frutos,
tubérculos, granos) y esquejes de plantas, para proporcionar
protección contra infecciones fúngicas, así como contra hongos
fitopatógenos presentes en el suelo.
Los compuestos de fórmula I son eficaces, por
ejemplo, frente a hongos fitopatógenos pertenecientes a las
siguientes clases: Fungi imperfecti (por ejemplo,
Botrytis, Pyricularia, He dimetil sulfato Iminthosporium,
Fusarium, Septoria, Cercospora y Alternaria); Basidiomicetos
(por ejemplo, Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia); Ascomicetos
(por ejemplo, Venturia y Erysiphe, Podosphaera,
Monilinia, Uncinula) y Oomicetos (por ejemplo,
Phytophthora, Pythium, Plasmopara).
Dentro del alcance de la invención, las cosechas
diana destinadas a ser protegidas incluyen, por ejemplo, las
siguientes especies de plantas: cereales (trigo, cebada, centeno,
avena, arroz, maíz, sorgo y cultivos relacionados); remolacha
(remolacha de azúcar y remolacha forrajera); frutas de pipa, frutas
de hueso y frutas tiernas (manzanas, peras, ciruelas, melocotones,
almendras, cerezas, fresas, frambuesas y moras negras); plantas
leguminosas (judías, lentejas, guisantes, soja); plantas oleosas
(colza, mostaza, adormidera, olivos, girasoles, coco, plantas de
aceite de ricino, judías de cacao, cacahuetes), plantas
cucurbitáceas (calabacines, pepinos, melones); plantas de fibras
(algodón, lino, cáñamo, yute); frutos cítricos (naranjas, limones,
pomelos, mandarinas); hortalizas (espinacas, lechugas, espárragos,
repollos, zanahorias, cebollas, tomates, patatas, papricas);
laureáceas (aguacates, canela, cánfor); y plantas tales como
tabaco, nueces, café, berenjenas, caña de azúcar, té, pimientos,
vides, lúpulos, plátanos y plantas de caucho natural, así como
ornamentales.
Los compuestos de fórmula I se emplean
normalmente en forma de composiciones y se pueden aplicar a la zona
o planta a tratar de manera simultánea o en sucesión con otros
ingredientes activos. Tales otros ingredientes activos pueden ser,
por ejemplo, fertilizantes, donadores de micronutrientes u otros
preparados que influencian el crecimiento de las plantas. También
es posible utilizar herbicidas selectivos, así como insecticidas,
fungicidas, bactericidas, nematicidas, moluscicidas o mezclas de
varios de tales preparados, si se desea junto con otros vehículos,
surfactantes u otros adyuvantes mejoradores de la aplicación
tradicionalmente utilizados en la tecnología de las
formulaciones.
Los vehículos y adyuvantes adecuados pueden ser
sólidos o líquidos y son las sustancias utilizadas de forma útil en
la tecnología de las formulaciones, por ejemplo, sustancias
minerales naturales o regeneradas, disolventes, dispersantes,
agentes humectantes, agentes aportadores de viscosidad, espesantes,
ligantes o fertilizantes.
Un método preferido para aplicar un compuesto de
fórmula I, o bien una composición agroquímica que comprende al menos
uno de dichos compuestos, consiste en la aplicación al follaje de
las plantas (aplicación foliar). La frecuencia y proporción de
aplicación dependen del riesgo de infestación por el patógeno en
cuestión. Sin embargo, los compuestos de fórmula I pueden también
penetrar en las plantas a través de las raíces por vía del suelo
(acción sistémica), en el caso de que el emplazamiento de las
plantas se impregne con una formulación líquida o en el caso de que
los ingredientes activos se incorporen en el suelo en forma sólida,
por ejemplo, en forma granulada (aplicación al suelo). En el caso
de cultivos de arrozales, dichos gránulos se pueden aplicar en
cantidades dosificadas al arrozal inundado. Sin embargo, los
compuestos de fórmula I, para el tratamiento de semillas, también se
pueden aplicar a los granos de semillas (revestimiento), por
impregnación de las semillas o tubérculos con una formulación
líquida del ingrediente activo o mediante revestimiento de tales
semillas o tubérculos con una formulación sólida.
Los compuestos de fórmula I se emplean en forma
sin modificar o, preferentemente, junto con los adyuvantes
tradicionalmente empleados en la tecnología de las formulaciones.
Para dicha finalidad, los mismos se formulan convenientemente de
manera conocida, por ejemplo, en forma de concentrados
emulsionables, pastas reversibles, soluciones directamente
pulverizables o diluibles, emulsiones para dilución, polvos
humectables, polvos solubles, polvos o gránulos, por ejemplo
mediante encapsulación, por ejemplo, en sustancias poliméricas. Al
igual que con la naturaleza de las composiciones, los métodos de
aplicación, tal como pulverización, atomización, espolvoreo,
dispersión, revestimiento o vertido, se eligen de acuerdo con los
objetivos proyectados y con las circunstancias reinantes.
Las proporciones de aplicación conveniente son en
general de 1 g a 2 kg de ingrediente activo (i.a.) por hectárea
(ha), preferentemente de 10 g a 1 kg i.a./ha, en especial de 20 g a
600 g i.a./ha. Cuando se utilicen como revestimientos de semillas,
convenientemente se emplean proporciones de 10 mg a 1 g de
ingrediente activo por kg de semillas.
Las formulaciones, es decir, las composiciones,
preparados o mezclas que comprenden el compuesto (ingrediente
activo) de fórmula I y, cuando resulte adecuado, un adyuvante
sólido o líquido, se preparan de forma conocida, por ejemplo
mezclando y/o moliendo homogéneamente el ingrediente activo con
extendedores, tales como disolventes, vehículos sólidos y, cuando
resulte adecuado, compuestos de superficie activa
(surfactantes).
Las composiciones agroquímicas comprenden
normalmente de 0,1 a 99% en peso, especialmente de 0,1 a 95% en
peso, del compuesto de fórmula I, de 99,9 a 1% en peso,
especialmente de 99,8 a 5% en peso, de un adyuvante sólido o líquido
y de 0 a 25% en peso, especialmente de 0,1 a 25% en peso, de un
surfactante.
Los compuestos de fórmula I se pueden mezclar con
otros fungicidas, produciendo en algunos casos efectos sinérgicos
inesperados.
Los asociados de mezcla especialmente preferidos
son azoles tales como azaconazole, bitertanol, propiconazole,
difenoconazole, diniconazole, cyproconazole, epoxiconazole,
fluquinconazote, flusilazole, flutriafol, hexaconazote, imazalil,
imibenconazole, ipconazole, tebuconazole, tetraconazole,
fenbuconazole, metconazole, myclobutanil, perfurazoate,
penconazole, bromuconazole, pyrifenox, prochloraz, triadimefon,
triadimenol, triflumizole o triticonazole; pirimidinil carbinoles
tales como ancymidol, fonarimol o nuarimol;
2-aminopirimidinas tales como bupirimate,
dimethirimol o ethirimol; morfolinas tales como dodemorph,
fenpropidin, fenpropimorph, spiroxamin o tridemorph;
anilinopirimidinas tales como cyprodinil, pyrimethanil o
mepanipyrim; pirroles tales como fenpiclonil o fludioxonil;
fenilamídas tales como benalaxyl, furataxyl, metalaxyl,
R-metalaxyl, ofurace o oxadixyl; bencimidazoles
tales como benomyl, carbendazim, debacarb, fuberidazole o
thiabendazole; dicarboximidas tales como chlozolinate, dichlozotine,
iprodine, myclozoline, procymidone o vinclozolin; carboxamidas tales
como carboxin, fenfuram, flutolanil, mepronil, oxycarboxin o
thifluzamide; guanidinas tales como guazatine, dodine o
iminoctadine, estrobilurinas tales como azoxystrobin,
kresoxim-methyl, metominostrobin,
SSF-129
metil-2-[(2-trifluormetil)-pirid-6-iloximetil]-3-metoxiacrilato
o ácido
2-[\alpha{[(\alpha-metil-3-trifluormetil-bencil)imino]-oxi}-o-tolil]-glioxílico
éster metílico-O-metiloxima
(trifloxistrobin); ditiocarbamatos tales como ferbam, mancozeb,
maneb, metiram, propineb, thiram, zineb o ziram;
N-halometiltio-dicarboximidas tales
como caftafol, captan, dichlofluanid, fluoromide, folpet o
tolyfluanid; compuestos de cobre tales como mezcla Burdeos,
hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido
cuproso, mancopper u oxine-copper; derivados de
nitrofenol tales como dinocap o
nitrotahal-isopropyl; derivados de organofósforo
tales como edifenphos, iprobenphos, isoprothiolano, phosdiphen,
pyrazophos o toclofos-methyl; y otros compuestos de
diversas estructuras tales como
acibenzolar-S-methyl, anilazine,
blasticidin-S, chinomethionat, chloroneb,
clorothalonil, cymoxanil, dichlone, diclomezine, dicloran,
diethofencarb, dimethomorph, dithianon, etridiazole, famoxadone,
fenamidone, fentin, ferimzone, fluazinam, flusulfamide, fenhexamid,
fosetyl-aluminium, hymexazol, kasugamycin,
methasulfocarb, pencycuron, phthalide, polyoxins, probenazole,
propamocarb, pyroquilon, quinoxyfen, quintozene, azufre,
triazoxide, tricyclazole, triforine, validamycin,
(S)-5-metil-2-metiltio-S-fenil-3-fenil-amino-3,5-dihidroimidazol-4-ona
(RPA 407213),
3,5-dicloro-N-(3-cloro-1-etil-1-metil-2-oxopropil)-4-metilbenzamida
(RH-7281),
N-alil-4,5-dimetil-2-trimetilsililtiofen-3-carboxamida
(MON 65500),
4-cloro-4-ciano-N,N-dimetil-5-tolilimidazol-1-sulfonamida
(IKF-916),
N-(1-ciano-1,2-dimetilpropil)-2-(2,4-diclorofenoxi)-propionamida
(AC 382042) o iprovalicarb (SZX 722).
Ejemplo
P-1
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se lavan con hexano 0,2 g de una dispersión al
60% de hidruro sódico en aceite mineral y luego se añaden 5 ml de
N,N-dimetilformamida. A dicha suspensión se añaden
1,5 g de O-metiloxima de éster metílico de ácido
2-(bromometilfenil)glioxílico y 1,2 g de
1-(4-fluorfenil)-butano-1,2-diona-1-(O-metiloxima)-2-oxima.
La mezcla de reacción se calienta a 50º C y se agita a temperatura
ambiente durante una hora. Se añade luego
hielo-agua y se efectúa la extracción dos veces con
50 ml de acetato de etilo cada vez. Los extractos orgánicos
combinados se lavan con agua y se secan sobre sulfato sódico y el
disolvente se separa por destilación bajo presión reducida. El
residuo se purifica por cromatografía sobre gel de sílice empleando
acetato de etilo/hexano (1:5% en volumen a 1:4% en volumen). Se
obtienen 1,3 g del producto deseado en forma de un aceite
incoloro.
Ejemplo
P-2
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se agitan 1,1 g del compuesto No. 1.10 obtenido
en P-1 en 15 ml de una solución etanólica al 33% de
metilamina durante una hora a temperatura ambiente. El etanol y el
exceso de metilamina se separan por destilación y el residuo se
filtra sobre gel de sílice empleando éter dietílico. El producto se
obtiene en forma de cristales, p.f. 129-131ºC.
De manera análoga se pueden obtener los
compuestos de las siguientes tablas.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En WO 97/33890, por ejemplo, se describen
ejemplos similares de uso pesticida.
En los siguientes patosistemas, los compuestos de
la tabla exhiben buenas actividades.
Ejemplo
B-1
Transcurridos seis días desde la siembra, las
plantas de trigo se pulverizan hasta el punto de goteo con una
mezcla pulverizable acuosa (0,02% de ingrediente activo), preparada
a partir de una formulación en polvo humectable del ingrediente
activo, y se infectan 24 horas después con una suspensión de
uredoesporas del hongo. Después de un período de incubación de 48
horas (condiciones: humedad relativa 95-100% a 20º),
las plantas se colocan en un invernadero a 22º. La infestación
fúngica se evalúa doce días después de la infección. En este
ensayo, los compuestos 1.24 de la Tabla 1 y 2,8 de la Tabla 2
mostraron una eficacia del 80% o más.
Transcurridos cinco días desde la siembra, las
plantas de trigo se riegan con una mezcla pulverizable acuosa
(0,006% de ingrediente activo, basado en el volumen de la tierra),
preparada a partir de una formulación en polvo humectable del
ingrediente activo. Se toman las debidas precauciones para que la
mezcla pulverizable no entre en contacto con partes de las plantas
que se encuentran por encima del suelo. Las plantas se infectan 48
horas después con una suspensión de uredoesporas del hongo. Después
de un período de incubación de 48 horas (condiciones: humedad
relativa 95-100% a 20º), las plantas se colocan en
un invernadero a 22º. La infestación fúngica se evalúa 12 días
después de la infección. En este ensayo, los compuestos 1.24 de la
Tabla 1 y 2.38 de la Tabla 2 muestran una eficacia del 80% o
más.
Ejemplo
B-2
Después de un período de cultivo de 3 semanas,
las plantas de tomate se pulverizan hasta el punto de goteo con una
mezcla acuosa (0,02% de ingrediente activo), preparada a partir de
una formulación en polvo humectable del ingrediente activo, y se
infectan 24 horas después con una suspensión esporangial del hongo.
La infestación fúngica se evalúa 5 días después de la infección,
habiéndose mantenido durante dicho período una humedad relativa de
90 a 100% y una temperatura de 20º. En este ensayo, el compuesto
1.24 de la Tabla 1 mostró una eficacia del 90% o más.
Después de un período de cultivo de 3 semanas,
las plantas de tomate se riegan con una mezcla acuosa pulverizable
(0,006% de ingrediente activo, basado en el volumen de la tierra)
preparada a partir de una formulación en polvo humectable del
ingrediente activo. Se toman las debidas precauciones para que la
mezcla pulverizable no llegue a entrar en contacto con partes de
las plantas que se encuentran por encima del suelo. Después de 48
horas, las plantas se infectan con una suspensión esporangial del
hongo. La infestación fúngica se evalúa 5 días después de la
infección, manteniéndose durante dicho período una humedad relativa
de 90 a 100% y una temperatura de 20º. En este ensayo, el compuesto
1.24 de la Tabla 1 mostró una eficacia del 80% o más.
Ejemplo
B-3
Se pulverizan plántulas de vid en la fase de 4 a
5 hojas, hasta el punto de goteo, con una mezcla acuosa
pulverizable (0,02% de ingrediente activo), preparada a partir de
una formulación en polvo humectable del ingrediente activo y se
infectan 24 horas después con una suspensión esporangial del hongo.
La infestación fúngica se evalúa 6 días después de la infección,
manteniéndose durante dicho período una humedad relativa de 95 a
100% y una temperatura de 20º. En este ensayo, los compuestos 1.24
de la Tabla 1 y 2.38 de la Tabla 2 mostraron una eficacia mayor del
95%.
Ejemplo
B-4
Se pulverizan esquejes de manzano con brotes
nuevos de 10-20 cm de longitud, hasta el punto de
goteo, con una mezcla acuosa pulverizable (0,02% de ingrediente
activo), preparada a partir de una formulación en polvo humectable
del ingrediente activo, y se infectan 24 horas después con una
suspensión de conidios del hongo. Las plantas se incuban durante 5
días a una humedad relativa del 90-100% y se colocan
en un invernadero durante 10 días más a 20-24º. La
infestación fúngica se evalúa 12 días después de la infección. En
este ensayo, los compuestos 1.24 de la Tabla 1 y 2.38 de la Tabla 2
mostraron una eficacia mayor del 95%.
Ejemplo
B-5
Se pulverizan plantas de cebada de 8 cm de altura
aproximadamente, hasta el punto de goteo, con una mezcla acuosa
pulverizable (0,02% de ingrediente activo), preparada a partir de
una formulación en polvo humectable del ingrediente activo, y se
espolvorean 3-4 horas después con conidios del
hongo. Las plantas infestadas se colocan en un invernadero a 22º.
La infestación fúngica se evalúa 12 días después de la infección. En
este ensayo, los compuestos 1.24 de la Tabla 1 y 2.38 de la Tabla 2
mostraron una eficacia del 90% o más.
Se riegan plantas de cebada de 8 cm de altura
aproximadamente con una mezcla acuosa pulverizable (0,002% de
ingrediente activo, basado en el volumen de la tierra), preparada a
partir de una formulación en polvo humectable del ingrediente
activo. Se toman las debidas precauciones para que la mezcla
pulverizable no llegue a entrar en contacto con partes de las
plantas que se encuentran por encima del suelo. Las plantas se
espolvorean 48 horas después con conidios del hongo. Las plantas
infectadas se colocan en un invernadero a 22º. La infestación
fúngica se evalúa 12 días después de la infección. En este ensayo,
los compuestos 1.24 de la Tabla 1 y 2.38 de la Tabla 2 mostraron una
eficacia del 80% o más.
Claims (8)
1. Un compuesto de fórmula I
en
donde
a) X es CH e Y es OCH_{3} o
b) X es N e Y es OCH_{3}, OC_{2}H_{5} o
NHCH_{3};
R_{1} es etilo o ciclopropilo;
R_{2} es hidrógeno, metilo o etilo;
R_{3} es ciano;
n es 1 ó 2.
2. Un compuesto según la reivindicación 1 en
donde
R_{2} es metilo o etilo;
R_{3} es ciano.
3. Una composición para controlar hongos que
comprende, como ingrediente activo, una cantidad eficaz de un
compuesto según la reivindicación 1 junto con un material vehículo
adecuado.
4. Un método para controlar y prevenir la
infestación de plantas por hongos fitopatógenos, que comprende
aplicar un compuesto según la reivindicación 1 a las plantas, sus
partes o su entorno.
5. Un procedimiento para la preparación de un
compuesto de fórmula I según la reivindicación 1, que comprende:
A) Para obtener un compuesto de fórmula I en
donde X, Y, R_{1}, R_{3} y n se definen como en la fórmula I
según la reivindicación 1 y R_{2} es metilo o etilo:
un compuesto de fórmula II, en
donde los sustituyentes se definen como en la fórmula I según la
reivindicación 1 y U es un grupo saliente, se hace reaccionar con un
compuesto de fórmula III, en donde los sustituyentes se definen
como
anteriormente.
B) Para obtener un compuesto de fórmula I.b en
donde X, Y, R_{1}, R_{3} y n se definen como en la fórmula I
según la reivindicación 1 y R_{2} es hidrógeno:
un compuesto de fórmula II, en
donde los sustituyentes se definen como la fórmula I según la
reivindicación 1 y U es un grupo saliente, se hace reaccionar con un
compuesto de fórmula IV, en donde los sustituyentes se definen como
anteriormente, para obtener un compuesto de fórmula V el cual se
hace reaccionar entonces con H_{2}NOH para obtener un compuesto
de fórmula
I.b.
C) Para obtener un compuesto de fórmula I en
donde X es N e Y es NHCH_{3}:
un compuesto de fórmula I en donde X es N e Y es
OCH_{3} o OC_{2}H_{5} se hace reaccionar en un disolvente con
NH_{2}CH_{3}.
6. Un compuesto de fórmula
en donde R_{1}, R_{2}, R_{3}
y n se definen como en la fórmula I según la reivindicación
1.
7. Un procedimiento para la preparación de un
compuesto de fórmula III según la reivindicación 6, que
comprende:
(a) reaccionar un compuesto de fórmula VII en
donde los sustituyentes se definen como en la fórmula I, con ácido
nitroso o con un nitrito orgánico, para obtener un compuesto de
fórmula IV, el cual se convierte a un compuesto de fórmula III
(b1) directamente con
O-metilhidroxilamina o con
O-etilhidroxilamina respectivamente, o una sal de
las mismas, para obtener un compuesto de fórmula III en donde
R_{2} es metilo o etilo;
(b2) o con hidroxilamina o una sal de la misma o
con ácido hidroxilamin-O-sulfónico,
para obtener un compuesto de fórmula III en donde R_{2} es
hidrógeno, y convertir opcionalmente esta
1,2-dioxima con un agente de metilación o etilación,
respectivamente, para obtener un compuesto de fórmula III en donde
R_{2} es metilo o etilo.
8. Un procedimiento para la preparación de un
compuesto de fórmula III según la reivindicación 6, que
comprende:
(a) reaccionar un compuesto de fórmula IX en
donde los sustituyentes se definen como en la fórmula I, con ácido
nitroso o con un nitrito orgánico, para obtener un compuesto de
fórmula VIII;
(b) convertir el compuesto de fórmula VIII con un
agente de metilación o etilación respectivamente, para obtener un
compuesto de fórmula VI en donde R_{2} es metilo o etilo;
(c) convertir el compuesto de fórmula VI con
hidroxilamina o una sal de la misma o con ácido
hidroxilamin-O-sulfónico, para
obtener un compuesto de fórmula III.
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