ES2218331T3 - Mezclas fungicidas a base de compuestos de piridincroxamida. - Google Patents

Mezclas fungicidas a base de compuestos de piridincroxamida.

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ES2218331T3 ES01129796T ES01129796T ES2218331T3 ES 2218331 T3 ES2218331 T3 ES 2218331T3 ES 01129796 T ES01129796 T ES 01129796T ES 01129796 T ES01129796 T ES 01129796T ES 2218331 T3 ES2218331 T3 ES 2218331T3
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Manfred Dr. Hampel
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Siegfried Dr. Strathmann
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Abstract

Mezclas fungicidas, que contienen como componentes activos amidocompuestos de la **fórmula** A-CO-NR1R2 en la que A significa un grupo arilo o un heterociclo aromátrico o no-aromático, con 5 o 6 miembros, que presenta de 1 hasta 3 heteroátomos, que se eligen entre O, N y S; pudiendo presentar el grupo arilo o el heterociclo, en caso dado, 1, 2 o 3 substituyentes, que se eligen, independientemente entre sí, entre alquilo, halógeno, CHF2, CF3, alcoxi, halógenoalcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo y alquilsulfonilo; R1 significa un átomo de hidrógeno; R2 significa un grupo fenilo o cicloalquilo, die presente, en caso dado 1, 2 o 3 substituyente, que se eligen entre alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, cicloalquilo, cicloalquenilo, cicloalquiloxi, cicloalqueniloxi, fenilo y halógeno, pudiendo estar la restos alifáticos y cicloalifáticos parcial o completamente halogenados y/o pudiendo estar substituidos los restos cicloalifáticos por 1 hasta 3 grupos alquilo y donde el grupo fenilo puede presentar desde 1 hasta 5 átomos de halógeno y/o desde1 hasta 3 substituyentes, que se eligen, independientemente entre sí, entre alquilo, halógenoalquilo, alcoxi, halógenoalcoxi, alquiltio y halógenoalquiltio, y donde los grupos fenilo amídicos pueden estar condensados con un anillo con 5 miembros, saturado, que está substituido, der en caso dado, por uno o varios grupos alquilo y/o puede presentar un heteroátomo, elegido entre O, y S, en una cantidad sinérgicamente activa.

Description

Mezclas fungicidas a base de compuestos de piridincroxamida.
La presente invención se refiere a mezclas fungicidas para la lucha contra los hongos dañinos, que contienen, en una cantidad sinérgicamente activa
a) amidocompuestos de la fórmula I
(I)A-CO-NR^{1}R^{2}
en la que
A significa un grupo arilo o un heterociclo aromátrico o no-aromático, con 5 ó 6 miembros, que presenta de 1 hasta 3 heteroátomos, que se eligen entre O, N y S;
pudiendo presentar el grupo arilo o el heterociclo, en caso dado, 1, 2 ó 3 substituyentes, que se eligen, independientemente entre sí, entre alquilo, halógeno, CHF_{2}, CF_{3}, alcoxi, halógenoalcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo y alquilsulfonilo;
R^{1} significa un átomo de hidrógeno;
R^{2} significa un grupo fenilo o cicloalquilo, die presente, en caso dado 1, 2 ó 3 substituyente, que se eligen entre alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, cicloalquilo, cicloalquenilo, cicloalquiloxi, cicloalqueniloxi, fenilo y halógeno, pudiendo estar la restos alifáticos y cicloalifáticos parcial o completamente halogenados y/o pudiendo estar substituidos los restos cicloalifáticos por 1 hasta 3 grupos alquilo y donde el grupo fenilo puede presentar desde 1 hasta 5 átomos de halógeno y/o desde1 hasta 3 substituyentes, que se eligen, independientemente entre sí, entre alquilo, halógenoalquilo, alcoxi, halógenoalcoxi, alquiltio y halógenoalquiltio, y donde los grupos fenilo amídicos pueden estar condensados con un anillo con 5 miembros, saturado, que está substituido, der en caso dado, por uno o varios grupos alquilo y/o puede presentar un heteroátomo, elegido entre O, y S,
y
b) compuestos de la fórmula III
1
donde los substituyentes X^{1} hasta X^{5} y R^{19} hasta R^{22} tienen el significado siguiente:
X^{1} hasta X^{5} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, tioalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, sulfonilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, nitro, amino, N-carboxilamino con 1 a 4 átomos de carbono, N-alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono;
R^{19} significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono-cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, pudiendo portar estos restos substituyentes elegidos entre halógeno, ciano, y alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono
R^{20} significa un resto fenilo o un resto heterocíclico con 5 ó 6 miembros, saturado o insaturado con al menos un heteroátomo elegido entre el grupo formado por N, O y S, pudiendo presentar los restos cíclicos desde uno hasta tres substituyentes, elegidos entre el grupo formado por halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquinilo con 2 a 4 átomos de carbono,
R^{21} y R^{22} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, N-alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono.
Los amidocompuestos de la fórmula I son en sí conocidos y están descritos en la literatura (EP-A 545 099).
En la publicación WO 97/08952 se describen mezclas fungicidas, que contienen, además de los compuestos de la fórmula I, también Fenazaquin a modo de otro componente. Estos se han descritos con una buena actividad contra Botritis.
Los compuestos de la fórmula III, así como los procedimientos para su obtención, han sido descritos en la publicación WO-A 96/19442. El efecto bactericida de los compuestos III ha sido descrito en las publicaciones WO-97/46096 y WO-A 97/46097.
La presente invención está basada en mezclas relacionadas con una reducción de las cantidades aplicadas y en una mejora del espectro de actividad de los compuestos conocidos, que presentasen un efecto mejorado contra los hongos dañinos (mezclas sinérgicas) a las cantidades totales reducidas de los productos activos aplicados.
Por lo tanto se han encontrado las mezclas definidas al principio. Además, se ha encontrado, que pueden combatirse los hongos dañinos con una aplicación simultánea y, concretamente, conjunta o separada de los compuestos I y III o en el caso de la aplicación sucesiva de los compuestos I y III, mejor que con los compuestos I o III solos.
Las mezclas según la invención tienen un efecto sinérgico y, por lo tanto, so especialmente adecuadas para la lucha contra hongos dañinos y especialmente contra el mildiu real en hortalizas, vides y cereales.
En el ámbito de la presente invención, halógeno significa flúor, cloro, bromo y yodo y especialmente significa flúor, cloro y bromo.
La expresión "alquilo" abarca grupos alquilo de cadena lineal y de cadena ramificada. Preferentemente se trata de grupos alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 a 12 átomos de carbono y, especialmente, se trata de grupos alquilo con 1 a 6 átomos de carbono. Ejemplos de grupos alquilo son alquilo tales como, especialmente, metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo 1,1-dimetiletilo, n-pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1,2-dimetilpropilo, 1,1-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, n-hexilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 1,1-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1-etil-2-metilpropilo, n-heptilo, 1-metilhexilo, 1-etilpentilo, 2-etilpentilo, 1-propilbutilo, octilo, decilo, dodecilo.
Halógenoalquilo significa un grupo alquilo, como se ha definido anteriormente, que está parcial o completamente halogenado con uno o varios átomos de halógeno, especialmente flúor y cloro. Preferentemente están presentes desde 1 hasta 3 átomos de halógeno, siendo especialmente preferentes el grupo diflúormetano/ o el grupo triflúormetilo.
Las explicaciones anteriores relativas a los grupos alquilo y a los grupos halógenoalquilo son válidas, de manera correspondiente, para los grupos alquilo y halógenoalquilo en alcoxi, halógenoalcoxi, alquiltio, halógenoalquiltio, alquilsulfinilo y alquilsulfonilo.
El grupo alquenilo abarca grupos alquenilo de cadena lineal y de cadena ramificada. Preferentemente se trata en este caso de grupos alquenilo de Cadena lineal o de cadena ramificada con 3 a 12 átomos de carbono y, especialmente, se trata de grupos alquenilo con3 a 6 átomos de carbono. Ejemplos de grupos alquenilo son 2-propenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1-metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3-metil-2-butenilo, 1-metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1,1-mimetil-2-propenilo, 1,2-mimetil-2-propenilo, 1-etil-2-propenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1-metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2-pentenilo, 1-metil-3-pentenilo, 2-metil-3-pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-metil-3-pentenilo, 1-metil-4-pentenilo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pentenilo, 1,1-mimetil-2-butenilo, 1,1-dimetil-3-butenilo, 1,1-dimetil-3-butenilo, 1,2-dimetil-2-butenilo, 1,2-dimetil-3-butenilo, 1,3-dimetil-2-butenilo, 1,3-dimetil-3-butenilo, 2,2-dimetil-3-butenilo, 2,3-dimetil-2-butenilo, 2,3-dimetil-3-butenilo, 1-etil-2-butenilo, 1-etil-3-butenilo, 2-etil-2-butenilo, 2-etil-3-butenilo, 1,1,2-trimetil-2-propenilo, 1-etil-1-metil-2-propenilo y 1-etil-2-metil-2-propenilo, especialmente 2-propenilo, 2-butenilo, 3-metil-2-butenilo y 3-metil-2-pentenilo.
El grupo alquenilo puede estar halogenado parcial o completamente con un o varios átomos de halógeno, especialmente flúor y cloro. Preferentemente este presenta desde 1 hasta 3 átomos de halógeno.
El grupo alquinilo abarca grupos alquinilo de cadena lineal y de cadena ramificada. Preferentemente se trata en este caso de grupos alquinilo de cadena lineal y de cadena ramificada con 3 a 12 átomos de carbono y, especialmente, se trata de grupos alquinilo con 3 a 6 átomos de carbono. Ejemplos de grupos alquinilo son 2-propinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, 1-metil-2-propinilo, 2-pentinilo, 3-pentinilo, 4-pentinilo, 1-metil-3-butinilo, 2-metil-3-butinilo, 1-metil-2-butinilo, 1,1-dimetil-2-propinilo, 1-etil-2-propinilo, 2-hexinilo, 3-hexinilo, 4-alquinilo, 5-hexinilo, 1-metil-2-pentinilo, 1-metil-3-pentinilo, 1-metil-4-pentinilo, 2-metil-3-pentinilo, 2-metil-4-pentinilo, 3-metil-4-pentinilo, 4-metil-2-pentinilo, 1,2-dimetil-2-butinilo, 1,1-dimetil-3-butinilo, 1,2-dimetil-3-butinilo, 2,2-dimetil-3-butinilo, 1-etil-2-butinilo, 1-etil-3-butinilo, 2-etil-3-butinilo y 1-etil-1-metil-2-propinilo.
Las explicaciones anteriores relativas a los grupos alquenilo y a sus substituyentes halógeno así como relativas a los grupos alquinilo son válidas, de manera correspondiente, para alqueniloxi y para alquiniloxi.
El grupo cicloalquilo está constituido, preferentemente, por un grupo cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, tal como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo. Cuando el grupo cicloalquilo esté substituido, éste presentará, preferentemente, de 1 hasta 3 restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono como substituyentes.
Preferentemente, cicloalquenilo significa un grupo cicloalquenilo con 4 a 6 átomos de carbono, tal como ciclobutenilo, ciclopentenilo o ciclohexenilo. Cuando el grupo cicloalquenilo esté substituido, éste presentará, preferentemente, de 1 hasta 3 restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono como substituyentes.
Un grupo cicloalcoxi está constituido, preferentemente, por un grupo cicloalcoxi con 5 a 6 átomos de carbono, tal como ciclopentiloxi o ciclohexiloxi. Cuando el grupo cicloalcoxi esté substituido, éste presentará, preferentemente, de 1 hasta 3 restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono como substituyentes.
El grupo cicloalqueniloxi está constituido, preferentemente, por un grupo cicloalqueniloxi con 5 a 6 átomos de carbono, tal como ciclopentiloxi o ciclohexiloxi. Cuando el grupo cicloalqueniloxi esté substituido, éste presentará, preferentemente, de 1 hasta 3 restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono como substituyentes.
Preferentemente arilo significa fenilo.
Cuando A signifique un grupo fenilo, éste podrá presentar uno, dos o tres de los substituyentes anteriormente indicados en cualquier posición. Preferentemente estos substituyentes se eligen independientemente entre sí, entre alquilo, diflúormetilo, triflúormetilo y halógeno, especialmente cloro, bromo y yodo. De manera especialmente preferente, el grupo fenilo presenta un substituyente en la posición 2.
Cuando A signifique un heterociclo con 5 miembros, éste estará constituido, especialmente, por un resto furilo, tiazolilo, pirazolilo, imidazolilo, oxazolilo, tienilo, triazolilo o tiadiazolilo o por los correspondientes dihidro- o tetrahidro derivados de los mismos. Es preferente un resto tiazolilo o pirazolilo.
Cuando A signifique un heterociclo con 6 miembros, estará constituido, especialmente, por un resto piridilo o por un resto de la fórmula:
2
en la que uno de los restos X e Y significa O, S o NR^{23}, donde R^{23} significa H o alquilo y el otro resto X e Y significa CH_{2}, S, SO, SO_{2} o NR^{23}.
De manera especialmente preferente, el heterociclo aromático con 6 miembros está constituido por un resto de piridilo, especialmente por un resto de 3-piridilo, o por un resto de la fórmula
3
en la que X significa CH_{2}, S, SO o SO_{2}.
Los restos heterocíclicos citados pueden presentar, en caso dado, 1, 2 ó 3 de los substituyentes anteriormente indicados, eligiéndose estos substituyentes preferentemente de manera independiente entre sí, entre alquilo, halógeno, diflúormetilo o triflúormetilo.
De manera especialmente preferente, A significa un resto de las fórmulas:
4
en las que R^{3}, R^{4}, R^{6}, R^{7}, R^{8} y R^{9} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo, especialmente metilo, halógeno, especialmente cloro, CHF_{2} o CF_{3}.
El resto R^{1} en la fórmula I significa, preferentemente, un átomo de hidrógeno.
El resto R^{2} en la fórmula I significa, preferentemente, un resto fenilo. Preferentemente R^{2} presenta, al menos, un substituyente, que está presente, especialmente, en la posición 2. Preferentemente el substituyente se elige (o los substituyentes se eligen) entre alquilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, halógeno o fenilo.
Los substituyentes del resto R^{2} pueden estar substituidos, a su vez. Los substituyentes alifáticos o cicloalifáticos pueden estar en este caso parcial o completamente halogenados, especialmente fluorados o clorados. Preferentemente presenta 1, 2 ó 3 átomos de flúor o de cloro. Cuando los substituyentes del resto R^{2} sea un grupo fenilo, éste podrá estar substituido, preferentemente, con 1 hasta 3 átomos de halógeno, especialmente átomos de cloro, y/o con un resto elegido, preferentemente, elegido entre alquilo y alcoxi. Es especialmente preferente el grupo fenilo con un átomo de halógeno en la posición p, es decir que el substituyente especialmente preferente del resto R^{2} es un resto fenilo p-halógeno-substitudo. El resto R^{2} puede estar condensado, también, con un anillo saturado, con 5 miembros, pudiendo presentar este anillo, por su parte, de 1 hasta 3 substituyentes alquilo.
En este caso, R^{2} significa, por ejemplo, indanilo, tiaindanilo y oxaindanilo. Son preferentes indanilo y 2-oxaindanilo, que están enlazados, especialmente, a través de la posición 4, con el átomo de nitrógeno.
Según una forma preferente de realización, los agentes según la invención contienen, a modo de amidocompuesto, un compuesto de la fórmula I, en la que A tiene los significados siguientes:
fenilo, piridilo, dihidropiranilo, dihidrooxatiinilo, dihidrooxatiiniloxido, dihidrooxatiinildioxido, furilo, tiazolilo, pirazolilo u oxazolilo, pudiendo presentar estos grupos 1, 2 ó 3 substituyentes, que se eligen, independientemente entre sí, entre alquilo, halógeno, diflúormetilo y triflúormetilo.
Según otra forma preferente de realización A significa:
piridin-3-ilo, que, en caso dado, está substituido en la posición 2 por halógeno, por metilo, por diflúormetilo, por triflúormetilo, por metoxi, por metiltio, por metilsulfinilo o por metilsulfonilo;
fenilo, que está substituido, en caso dado, en la posición 2 por metilo, por triflúormetilo, por cloro, por bromo o por yodo;
2-metil-5,6-dihidropiran-3-il;
2-metil-5,6-dihidro-1,4-oxatiin-3-ilo o das 4-Oxid o su 4,4-dioxido;
2-metil-furan-3-ilo, substituido, en caso dado, en la posición 4 y/o 5 por metilo;
tiazol-5-ilo, que está substituido, en caso dado, en la posición 2 y/o 4 por metilo, por cloro, por diflúormetilo o por triflúormetilo;
tiazol-4-ilo, que está substituido, en caso dado, en la posición 2 y/o 5 por metilo, por cloro, por diflúormetilo o por triflúormetilo;
1-metilpirazol-4-ilo, que está substituido, caso dado, en la posición 3 y/o 5 por metilo, por cloro, por diflúormetilo o por triflúor-metilo; u
oxazol-5-ilo, que está substituido, en caso dado, en la posición 2 y/o 4 por metilo o por cloro.
Según otra forma preferente de realización, los agentes según la invención contienen, a modo de amidocompuesto, un compuesto de la fórmula I, en la que R^{2} significa un grupo fenilo, que está substituido, en caso dado, por 1, 2 ó 3 de los substituyentes anteriormente citados.
Según otra forma preferente de realización, los agentes según la invención contienen, a modo de amidocompuesto, un compuesto de la fórmula I, en la que R^{2} significa un grupo fenilo, que presenta en la posición 2 uno de los substituyentes siguientes:
alquilo con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquenilo con 5 a 6 átomos de carbono, cicloalquiloxi con 5 a 6 átomos de carbono, cicloalqueniloxi, pudiendo estar substituidos estos grupos por 1, 2 ó 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
fenilo, que está substituido por 1 hasta 5 átomos de halógeno y/o por 1 hasta 3 grupos, que se eligen independientemente entre sí, entre alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, hlógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, aquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,
indanilo u oxaindanilo, que está substituido, en caso dado, por 1, 2 ó 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
Según otra forma preferente de realización, los agentes según la invención contienen, a modo de amidocompuesto, un compuesto de la fórmula Ia,
5
en la que
A significa
6
7
X significa metileno, azufre, sulfinilo o sulfonilo (SO_{2}),
R^{3} significa metilo, diflúormetilo, triflúormetilo, cloro, bromo o yodo,
R^{4} significa triflúormetilo o cloro,
R^{5} significa hidrógeno o metilo,
R^{6} significa metilo, diflúormetilo, triflúormetilo o cloro,
R^{7} significa hidrógeno, metilo o cloro,
R^{8} significa metilo, diflúormetilo o triflúormetilo,
R^{9} significa hidrógeno, metilo, diflúormetilo, triflúormetilo o cloro,
R^{10} significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o halógeno.
Según una forma de realización especialmente preferente, los agentes contienen, a modo de amidocompuesto, un compuesto de la fórmula Ib
8
en la que
R^{4} significa halógeno y
R^{11} significa fenilo, que está substituido por halógeno.
Los amidocompuestos de la fórmula I, empleables, han sido citados en las publicaciones EP-A-545 099 y 589 301, a las que se hace aquí referencia expresa en toda su extensión.
La obtención de los amidocompuestos de la fórmula I es conocida, por ejemplo, por las publicaciones EP-A-545 099 o 589 301 o puede llevarse a cabo según procedimientos análogos.
Los amidocompuestos de la fórmula I especialmente preferentes son:
9
Entre los compuestos de la fórmula III son preferentes aquellos en los que X^{1} significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente un grupo triflúormetilo y X^{2} y X^{3} significan un átomo de hidrógeno o un grupo halógeno, especialmente un átomo de hidrógeno. X^{4} y X^{5} son, preferentemente, hidrógeno, halógeno (especialmente Cl o F), alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono (especialmente metoxi o etoxi), alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono (especialmente metiltio o etiltio), halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono (especialmente triflúormetilo) o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono (especialmente triflúormetoxi).
Como substituyentes R^{19} serán preferentes alquilo con 1 a 4 átomos de carbono (metilo, etilo, n- y i-propilo y t-butilo), alquileno con 1 a 4 átomos de carbono-cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, alquenilo con 1 a 4 átomos de carbono (especialmente etenilo, propenilo y butenilo, que pueden estar substituidos, especialmente, con halógeno (preferentemente Cl)), propinilo, cianometilo y metoximetilo. Entre los substituyentes de alquileno con 1 a 4 átomos de carbono-cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, son especialmente preferentes compuestos metilensubstituidos, especialmente metilenciclopropilo, metilenciclopentilo, metilenciclohexilo y metilenciclohexenilo. Los anillos pueden estar substituidos en estos anillos, preferentemente con halógeno.
Como substituyentes R^{20} deben citarse, además de fenilo (en caso dado substituido), especialmente tienilo, pirazolilo, pirrolilo, imidazolilo, tiazolilo, furilo, piridazinilo y pirimidinilo. Los substituyentes preferentes sobre el sistema anular son halógeno (especialmente F y Cl), alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono (especialmente metoxi) y alquilo con 1 a 4 átomos de carbono (especialmente metilo, etilo). El número de los substituyentes del anillo puede ser de 1 hasta 3, especialmente de 1 hasta 2. Será especialmente preferente fenilo o fenilo substituido.
Los substituyentes preferentes R^{21} y R^{22} son hidrógeno, F, Cl, metilo, etilo, metoxi, tiometilo y N-metilamino. R^{3} y R^{4} pueden formar, también, conjuntamente un agrupamiento =O.
Los compuestos preferentes de la fórmula III pueden tomarse de las tablas de la publicación, ya citada, WO 96/019442. Entre estos son especialmente preferentes, a su vez, los compuestos preferentes indicados en la tabla 3 siguiente (R^{21} y R^{22} son, respectivamente, hidrógeno).
TABLA 3
10
11
12
En la tabla precedente cPr significa ciclopropilo, cHxe-n significa ciclohexenilo insaturado en la posición n, c-Hex significa ciclohexilo y Ph significa fenilo.
Serán especialmente preferentes los compuestos III, en los que R^{19} significa un resto CH_{2}-cPr y R^{20} significa un resto fenilo en caso dado substituido. Entre estos son preferentes, a su vez, los compuestos en los que X^{4} y X^{5} significan halógeno, preferentemente F. Los datos físicos de estos compuestos, así como los procedimientos para su obtención, pueden verse en la publicación, ya citada, WO 96/19442.
Para desarrollar el efecto sinérgico, es suficiente ya una pequeña proporción de amidocompuesto de la fórmula I. Preferentemente se emplearán el amidocompuesto y el producto activo de la fórmula III en una proporción en peso en el intervalo desde 50:1 hasta 1:50, especialmente desde 10:1 hasta 1:10.
Son ejemplos de ácidos inorgánicos hidrácidos halogenados, como ácido fluorhídrico, ácido bromhídrico, ácido bromhídrico y ácido yodhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico y ácido nítrico.
Como ácidos orgánicos entran en consideración, a modo de ejemplo, ácido fórmico, ácido carbónico y ácidos alcanoicos, como ácido acético, ácido trifluoracético, ácido tricloroacético y ácido propiónico, así como ácido glicólico, ácido tiociánico, ácido láctico, ácido succínico, ácido cítrico, ácido benzoico, ácido cinámico, ácido oxálico, ácidos alquilsulfónicos (ácidos sulfónicos con restos alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilsulfónicos o arildisulfónicos (restos aromáticos como fenilo y naftilo, que portan uno o dos grupos ácido sulfónico), ácidos alquilfosfónicos (ácidos fosfónicos con restos alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilfosfónicos o arildifosfónicos (restos aromáticos como fenilo y naftilo, que portan uno o dos restos ácido fosfórico), pudiendo portar los restos alquilo, o bien arilo, otros substituyentes, por ejemplo ácido p-toluenosulfónico, ácido salicílico, ácido p-aminosalicílico, ácido 2-fenoxibenzoico, ácido 2-acetoxibenzoico, etc.
Como iones metálicos entran en consideración los iones de los elementos del primero hasta el octavo grupo secundario, ante todo, cromo, manganeso, hierro, cobalto, níquel, cobre, cinc y, además, del segundo grupo principal, ante todo calcio y magnesio, del tercero y cuarto grupos principales, especialmente aluminio, estaño y plomo. En este caso, los metales se pueden presentar en las diversas valencias que les corresponden.
Preferentemente, en la preparación de las mezclas se emplea los productos activos puros I y III, a los que se puede añadir, en caso necesario, otros productos activos contra hongos nocivos u otros parásitos, como insectos, arácnidos o nemátodos, o también productos activos herbicidas o reguladores del crecimiento, o fertilizantes.
Las mezclas constituidas por los compuestos b y III, o bien los compuestos I y III aplicados simultáneamente, de manera conjunta o por separado, se caracterizan por una acción excelente contra un amplio espectro de agentes fitopatógenos, en especial de la clase de ascomicetes, basidiomicetes, ficomicetes y deuteromicetes. Estas tienen, en parte, una actividad sistémica, y se pueden emplear, por lo tanto, también como insecticidas para las hojas y el suelo.
Tienen un especial significado para el combate de una pluralidad de hongos de diversas plantas de cultivo, como algodón, hortalizas (por ejemplo pepinos, judías, tomates, patatas y cucurbitáceas), cebada, hierba, avena, bananas, café, maíz, plantas frutales, arroz, centeno, soja, vid, trigo, plantas ornamentales, caña de azúcar, así como en una pluralidad de semillas.
En especial son apropiados para combatir los siguientes hongos fitopatógenos: Erysiphe graminis (mildiu real) en cereales, Erysiphe cichoracearum y Spaerotheca fuliginea en cucurbitáceas, Podosphaera leucotricha en manzanos, Uncinula necator en vides, tipos de Puccinia en cereales, tipos de Rhizoctonfen algodón, arroz y césped, tipos de Ustilago en cereales y caña de azúcar, Venturia inaequalis (antracnosis) en manzanos, tipos de Helminthosporium en cereales, Septoria nodorum en trigo, Botrytis cinerea (moho gris) en fresas, verduras, plantas ornamentales y vides, Cercospora arachidicola en cacahuetes, Pseudocercosporella herpotrichoides en trigo y cebada, Pyricularia oryzae en arroz, Phytophthora infestans en patatas y tomates, Plasmopara viticola en vides, tipos de Pseudoperonospora en lúpulo y pepinos, tipos de Alternaria en hortalizas y frutas, tipos de Mycosphaerella en bananas, así como tipos de Fusarium y Verticillium.
Las mezclas según la invención son especialmente preferentes para la lucha contra los hongos del mildiu real en cultivos de hortalizas y de vides así como en plantas ornamentales y en cereales.
Los compuestos I y III se pueden aplicar simultáneamente y, concretamente, de manera conjunta o por separado, o sucesivamente, no teniendo repercusión, en general, sobre el éxito del tratamiento, el orden de aplicación, en el caso de aplicación separada.
Las cantidades de aplicación de las mezclas según la invención se sitúan, sobre todo en superficies de cultivo agrícolas, según tipo de efecto deseado, en 0,01 a 8 kg/ha, preferentemente 0,1 a 5 kg/ha, en especial 0,5 a 3,0 kg/ha.
En este caso, las cantidades de aplicación para los compuestos I se sitúan desde 0,001 hasta 5 kg/ha, preferentemente desde 0,005 hasta 2 kg/ha, en especial desde 0,01 hasta 1,0 kg/ha.
En el caso del tratamiento de las semillas, se emplearán, en general, cantidades de aplicación de la mezcla desde 0,001 hasta 250 g/ka de semillas, preferentemente desde 0,01 hasta 100 g/kg, en especial desde 0,01 hasta 50 g/kg.
En tanto se deba combatir hongos nocivos patógenos para plantas, la aplicación separada o común de los compuestos I y III, o de las mezclas de compuestos I y III, se efectúa mediante pulverizado o espolvoreo de las semillas, de las plantas, o de los suelos, antes o después de la siembra de las plantas, o antes o después del brote de las plantas.
Las mezclas fungicidas sinérgicas según la invención, o bien los compuestos I y III, se pueden preparar, a modo de ejemplo, en forma de disoluciones directamente pulverizables, polvos y suspensiones, o en forma de suspensiones, dispersiones, emulsiones de alto porcentaje, acuosas, oleaginosas u otras, dispersiones oleaginosas, pastas, agentes de espolvoreo, agentes de dispersión o granulados, y pueden aplicarse mediante pulverizado, nebulizado, espolvoreo, dispersión o riego. La forma de aplicación depende del fin de empleo; en cualquier caso, debe garantizar una distribución lo más fina y uniforme posible de la mezcla según la invención.
Las formulaciones se preparan de manera conocida, por ejemplo mediante dilución del producto activo con disolventes y/o substancias soporte, en caso deseado bajo empleo de emulsionantes y dispersantes, pudiéndose emplear también otros disolventes orgánicos como disolventes auxiliares en el caso de agua como agente diluyente. A tal efecto, entran en consideración como substancias auxiliares esencialmente: disolventes, como compuestos aromáticos (por ejemplo xileno), compuestos aromáticos clorados (por ejemplo clorobencenos), parafinas (por ejemplo fracciones de petróleo), alcoholes (por ejemplo metanol, butanol), cetonas (por ejemplo ciclohexanona), aminas (por ejemplo etanolamina, dimetilformamida), y agua; substancias soporte, como harinas minerales naturales (por ejemplo caolines, óxidos de aluminio, talco, creta), y harinas minerales sintéticas (por ejemplo ácido silícico altamente disperso, silicatos); agentes emulsionantes, como emulsionantes no ionógenos y aniónicos (por ejemplo éteres de alcoholes grasos de polioxietileno, sulfonatos de alquilo y sulfonatos de arilo), y agentes dispersantes, como lixiviaciones sulfíticas de lignina y metilcelulosa.
Como substancias tensioactivas entran en consideración las sales alcalinas, alcalinotérreas, amónicas, de ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo ácido lignin-, fenol-, naftalin- y dibutilnaftalinsulfónico, así como de ácidos grasos, sulfonatos de alquilo y alquilarilo, sulfatos de éteres de alquilo, laurilo y alcoholes grasos, así como sales de hexa-, hepta- y octadecanoles sulfatados, o éteres glicólicos de alcoholes grasos, productos de condensación de naftalina sulfonada y sus derivados con formaldehído, productos de condensación de naftalina, o bien de ácidos naftalinsulfónicos con fenol y formaldehído, polioxietilenoctilfenoléter, isooctil-, octil- o nonilfenol etoxilado, éter poliglicólico de alquilfenol o tributilfenilo, alcoholes de poliéteres alquilarílicos, alcohol isotridecílico, condensados de alcoholes grasos con óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, éter alquílico de polioxietileno o polioxipropileno, acetato de éter poliglicólico de alcohol láurico, ésteres de sorbita, lixiviaciones sulfíticas de lignina, o metilcelulosa.
Se pueden obtener polvos, agentes de dispersión o espolvoreo, mediante mezclado o molturado conjunto de los compuestos I o III, o de la mezcla de compuestos I y III, con una substancia de soporte sólida.
Los granulados se obtienen, habitualmente, (por ejemplo granulados de revestimiento, impregnado u homogéneos) mediante unión del producto activo o de los productos activos a una substancia de soporte sólida.
Como cargas, o bien substancias de soporte sólidas, sirven, a modo de ejemplo, tierras minerales, como gel de sílice, ácidos silícicos, geles de sílice, silicatos, talco, caolín, caliza, cal, creta, bolos, loes, arcilla, dolomita, tierras de diatomeas, sulfato de calcio y magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos molturados, así como agentes fertilizantes, como sulfato amónico, fosfato amónico, nitrato amónico, ureas, y productos vegetales, como harina de cereales, harina de cortezas de árbol, madera y cáscaras de nuez, polvo de celulosa, u otras substancias de soporte sólidas.
Las formulaciones contienen en general un 0,1 a un 95% en peso, preferentemente un 0,5 a un 90% en peso de uno de los compuestos I o III, o bien de mezcla de los compuestos I y III. En este caso se emplean los productos activos en una pureza de un 90% a un 100%, preferentemente un 95% a un 100% (según espectro de NMR o HPLC).
La aplicación de los compuestos I y III, de las mezclas o las correspondientes formulaciones, se efectúa de modo que se trata los hongos nocivos, su medio ambiente, o las plantas, semillas, suelos, superficies, materiales o espacios, que deben mantenerse libres de los mismos, con una cantidad fungicidamente activa, de mezcla, o bien de compuestos I y III, con distribución separada.
La aplicación se puede llevar a cabo antes o después del ataque debido a los hongos nocivos.
Son ejemplos de tales preparados, que contienen los productos activos:
I.
una disolución constituida por 90 partes en peso de productos activos y 10 partes en peso de N-metilpirrolidona, que es apropiada para aplicación en forma de gotas muy finas;
II.
una mezcla constituida por 20 partes en peso de productos activos, 80 partes en peso de xileno, 10 partes en peso de producto de adición de 8 a 10 moles de óxido de etileno en 1 mol de N-monoetanolamida de ácido oleico, 5 partes en peso de sal de calcio de ácido dodecilbencenosulfónico, 5 partes en peso de producto de adición de 40 moles de óxido de etileno en 1 mol de aceite de ricino; mediante distribución fina de la disolución en agua se obtiene una dispersión;
III.
una dispersión acuosa constituida por 20 partes en peso de productos activos, 40 partes en peso de ciclohexanona, 30 partes en peso de isobutanol, 20 partes en peso de producto de adición de 40 moles de óxido de etileno en 1 mol de aceite de ricino;
IV.
una dispersión acuosa constituida por 20 partes en peso de productos activos, 25 partes en peso de ciclohexanol, 65 partes en peso de una fracción de aceite mineral de punto de ebullición 210 hasta 280ºC, y 10 partes en peso de producto de adición de 40 moles de óxido de etileno en 1 mol de aceite de ricino;
V.
una mezcla molturada en un molino de martillos, constituida por 80 partes en peso de productos activos, 3 partes en peso de sal sódica de ácido diisobutilnaftalin-1-sulfónico, 10 partes en peso de sal sódica de un ácido ligninsulfónico constituido por una lixiviación sulfítica y 7 partes en peso de gel de ácido silícico pulverulento; mediante distribución fina de la mezcla en agua se obtiene un caldo de pulverizado;
VI.
una mezcla íntima constituida por 3 partes en peso de productos activos y 97 partes en peso de caolín finamente dividido; este agente de espolvoreo contiene un 3% en peso de producto activo;
VII.
una mezcla íntima constituida por 30 partes en peso de productos activos, 92 partes en peso de gel de ácido silícico pulverulento, y 8 partes en peso de aceite de parafina, que se pulverizó sobre la superficie de este gel de ácido silícico; este preparado da una buena adherencia al producto activo;
VIII.
una dispersión acuosa estable constituida por 40 partes en peso de productos activos, 10 partes en peso de sal sódica de un condensado de ácido fenolsulfónico-urea-formaldehído, 2 partes en peso de gel de sílice, y 48 partes en peso de agua, que se puede diluir adicionalmente;
IX.
una dispersión oleaginosa estable constituida por 20 partes en peso de productos activos, 2 partes en peso de sal de calcio de ácido dodecilbencenosulfónico, 8 partes en peso de poliglicoléter de alcohol graso, 20 partes en peso de sal sódica de un condensado de ácido fenolsulfónico-urea-formaldehído, y 88 partes en peso de un aceite mineral parafínico.
Ejemplos de aplicación
El efecto sinérgico de las mezclas según la invención puede ponerse de manifiesto por medio de los ensayos siguientes:
Los productos activos se elaboran por separado o conjuntamente como emulsión al 10% en una mezcla constituida por un 63% en peso de ciclohexanona y un 27% en peso de emulsionante y se diluyen con agua de acuerdo con a la concentración deseada.
La evaluación se lleva a cabo por medio de la determinación de las superficies atacadas de las hojas, en porcentaje. Estos valores en porcentaje se convierten en grados de actividad. El grado de actividad (W) se determinó según la fórmula de Abbot, de la manera siguiente:
W = (1 - \alpha)\text{.}100/\beta
\alpha corresponde al ataque fúngico de las plantas tratadas en %, y
\beta corresponde al ataque fúngico de las plantas (de control) no tratadas en %.
En el caso de un grado de actividad de 0, el ataque de las plantas tratadas corresponde al de las plantas de control no tratadas; en el caso de un grado de actividad de 100, las plantas tratadas no presentan ataque.
Los grados de actividad esperables de las mezclas de los productos activos se determinan según la fórmula de Colby [R. S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)], y se comparan con los grados de actividad observados.
Fórmula de Colby: 
\hskip1cm
E = x + y - x. y/100
E grado de actividad esperable, expresado en % de los controles no tratados, en el caso en que se utilice la mezcla constituida por los productos activos A y B en las concentraciones a y b,
x el grado de actividad, expresado en % de los controles no tratados, en el caso en que se utilice el producto activo A en la concentración a,
y el grado de actividad, expresado en % de los controles nos tratados, en el caso en que se utilice el producto activo B en la concentración b.
Actividad curativa contra mildiu del trigo
Se pulverizaron hojas de plantones de trigo, de la variedad "Frühgold" cultivadas en tiestos, con la preparación acuosa del producto activo, que se preparó a partir de una solución madre, formada por un 10 % de producto activo, un 63 5 de ciclohexanona y un 27% de agente emulsionante, hasta que gotearon y se espolvorearon, 24 horas después del secado del recubrimiento aplicado por pulverización, con esporas del mildiu del trigo (Erysiphe graminis forma specialis tritici). Las plantas de ensayo se dispusieron, a continuación, en el invernadero a temperaturas comprendidas entre 20 y 24ºC y con una humedad relativa del aire del 60 hasta el 90%. Al cabo de 67 días se determinó a simple vista la magnitud del desarrollo del mildiu en% de ataque de la superficie total de las hojas
Como compuestos de la fórmula Ib se emplearon los componentes siguientes:
13
14
Los resultados pueden verse en las tablas 4 y 5 siguientes.
TABLA 4
Ejemplo Producto activo Concentración de producto activo en Grado de actividad en % de
los caldos pulverizables en ppm los controles no tratados
1V Controles (no tratados) 0 (ataque del 98%) 0
2V I.1 63 0
16 0
3V I.2 63 0
16 0
4V**^{)} Compuesto II.78 de la tabla 2 1 0
0,25 0
5V Compuesto III.17 de la tabla 3 0,25 85
TABLA 5
Ejemplo Mezclas según la invención Grado de actividad observado Grado de actividad calculado*)
(contenido en ppm)
6**^{)} 63 ppm I.1 29 0
+
1 ppm II.78
7**^{)} 63 ppm I.2 59 0
+
1 ppm II.78
8**^{)} 16 ppm I.2 19 0
+
0,25 ppm II.78
9 16 ppm I.1 97 85
+
0,25 ppm III.17
10 16 ppm I.2 100 85
+
0,25 ppm III.17
10 50 ppm I.2 90 0
+
10 ppm II
*) calculado según la fórmula de Colby.
*) Los ensayos 4V, 6, 7 y 8 no constituyen el objeto de la presente solicitud divisional.
Por los resultados del ensayo puede verse que el grado de actividad observado es mayor que el grado de actividad calculado previamente según la fórmula de Colby

Claims (10)

1. Mezclas fungicidas, que contienen como componentes activos
a) amidocompuestos de la fórmula I
(I)A-CO-NR^{1}R^{2}
en la que
A significa un grupo arilo o un heterociclo aromátrico o no-aromático, con 5 ó 6 miembros, que presenta de 1 hasta 3 heteroátomos, que se eligen entre O, N y S;
pudiendo presentar el grupo arilo o el heterociclo, en caso dado, 1, 2 ó 3 substituyentes, que se eligen, independientemente entre sí, entre alquilo, halógeno, CHF_{2}, CF_{3}, alcoxi, halógenoalcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo y alquilsulfonilo;
R^{1} significa un átomo de hidrógeno;
R^{2} significa un grupo fenilo o cicloalquilo, die presente, en caso dado 1, 2 ó 3 substituyente, que se eligen entre alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, cicloalquilo, cicloalquenilo, cicloalquiloxi, cicloalqueniloxi, fenilo y halógeno, pudiendo estar la restos alifáticos y cicloalifáticos parcial o completamente halogenados y/o pudiendo estar substituidos los restos cicloalifáticos por 1 hasta 3 grupos alquilo y donde el grupo fenilo puede presentar desde 1 hasta 5 átomos de halógeno y/o desde1 hasta 3 substituyentes, que se eligen, independientemente entre sí, entre alquilo, halógenoalquilo, alcoxi, halógenoalcoxi, alquiltio y halógenoalquiltio, y donde los grupos fenilo amídicos pueden estar condensados con un anillo con 5 miembros, saturado, que está substituido, der en caso dado, por uno o varios grupos alquilo y/o puede presentar un heteroátomo, elegido entre O, y S,
y
b) compuestos de la fórmula III
15
donde los substituyentes X^{1} hasta X^{5} y R^{19} hasta R^{22} tienen el significado siguiente:
X^{1} hasta X^{5} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, tioalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, sulfonilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, nitro, amino, N-carboxilamino con 1 a 4 átomos de carbono, N-alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono;
R^{19} Significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono-cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, pudiendo portar estos restos substituyentes elegidos entre halógeno, ciano, y alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono
R^{20} significa un resto fenilo o un resto heterocíclico con 5 ó 6 miembros, saturado o insaturado con al menos un heteroátomo elegido entre el grupo formado por N, O y S, pudiendo presentar los restos cíclicos desde uno hasta tres substituyentes, elegidos entre el grupo formado por halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquinilo con 2 a 4 átomos de carbono,
R^{21} y R^{22} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, N-alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono
en una cantidad sinérgicamente activa.
\newpage
2. Mezcla fungicida según la reivindicación 1, en la que, en la fórmula I el resta A significa uno de los grupos siguientes:
fenilo, piridilo, dihidropiranilo, dihidrooxatiinilo, dihidrooxatiiniloxido, dihidrooxatiinildioxido, furilo, tiazolilo, pirazolilo u oxazolilo, pudiendo presentar estos grupos 1, 2 ó 3 substituyentes, que se eligen, independientemente entre sí, entre alquilo, halógeno, diflúormetilo y triflúormetilo.
3. Mezcla fungicida según la reivindicación 1, en la que, en la fórmula I el resta A significa uno de los grupos siguientes:
piridin-3-ilo, que, en caso dado, está substituido en la posición 2 por halógeno, por metilo, por diflúormetilo, por triflúormetilo, por metoxi, por metiltio, por metilsulfinilo o por metilsulfonilo;
fenilo, que está substituido, en caso dado, en la posición 2 por metilo, por triflúormetilo, por cloro, por bromo o por yodo;
2-metil-5,6-dihidropiran-3-il;
2-metil-5,6-dihidro-1,4-oxatiin-3-ilo o das 4-Oxid o su 4,4-dioxido;
2-metil-furan-3-ilo, substituido, en caso dado, en la posición 4 y/o 5 por metilo;
tiazol-5-ilo, que está substituido, en caso dado, en la posición 2 y/o 4 por metilo, por cloro, por diflúormetilo o por triflúormetilo;
tiazol-4-ilo, que está substituido, en caso dado, en la posición 2 y/o 5 por metilo, por cloro, por diflúormetilo o por triflúormetilo;
1-metilpirazol-4-ilo, que está substituido, caso dado, en la posición 3 y/o 5 por metilo, por cloro, por diflúormetilo o por triflúor-metilo; u
oxazol-5-ilo, que está substituido, en caso dado, en la posición 2 y/o 4 por metilo o por cloro.
4. Mezcla fungicida según una de las reivindicaciones precedentes, que contiene un compuesto de la fórmula I, en la que R^{2} significa un grupo fenilo, que está substituido en caso dado por 1, 2 ó 3 de los substituyentes citados en la reivindicación 1.
5. Mezcla fungicida según la reivindicación 4, en la que R^{2} significa un grupo fenilo, que presenta en la posición 2 uno de los substituyentes siguientes:
alquilo con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquenilo con 5 a 6 átomos de carbono, cicloalquiloxi con 5 a 6 átomos de carbono, cicloalqueniloxi, pudiendo estar substituidos estos grupos por 1, 2 ó 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
fenilo, que está substituido por 1 hasta 5 átomos de halógeno y/o por 1 hasta 3 grupos, que se eligen independientemente entre sí, entre alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, hlógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, aquiltio con 1 a 4 átomos de carbono y halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono,
o en la que R^{2} significa indanilo u oxaindanilo, que está substituido, en caso dado, por 1, 2 ó 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
6. Mezcla fungicida según una de las reivindicaciones 1 a 5, que contiene un amidocompuesto de la fórmula Ia siguiente:
16
en la que
A significa
17
18
X significa metileno, azufre, sulfinilo o sulfonilo (SO_{2}),
R^{3} significa metilo, diflúormetilo, triflúormetilo, cloro, bromo o yodo,
R^{4} significa triflúormetilo o cloro,
R^{5} significa hidrógeno o metilo,
R^{6} significa metilo, diflúormetilo, triflúormetilo o cloro,
R^{7} significa hidrógeno, metilo o cloro,
R^{8} significa metilo, diflúormetilo o triflúormetilo,
R^{9} significa hidrógeno, metilo, diflúormetilo, triflúormetilo o cloro,
R^{10} significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o halógeno.
7. Mezcla fungicida según una de las reivindicaciones 1 a 5, que contiene, a modo de amidocompuesto, un compuesto de la fórmula Ib siguiente:
19
en la que
R^{4} significa halógeno y
R^{11} significa fenilo, que está substituido por halógeno.
8. Mezcla fungicida según la reivindicación 1, que contiene, a modo de amidocompuesto, un compuesto de las fórmulas siguientes:
20
9. Mezcla fungicida según una de las reivindicaciones precedentes, que está acondicionado en dos partes, conteniendo una de las partes el producto activo I y un soporte líquido o sólido y la otra parte contiene el compuesto III en un soporte sólido o líquido.
10. Procedimiento para la lucha contra los hongos dañinos, caracterizado porque se tratan los hongos, su medio ambiente o los materiales, las plantas, las semillas, los terrenos, las superficies o los recintos a ser protegidos contra el ataque de los hongos, con un agente según una de las reivindicaciones 1 a 9, pudiéndose llevar a cabo el empleo de los productos activos amido compuesto I y los compuestos III simultáneamente y, concretamente, de manera conjunta o separada o sucesiva.
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