ES2218200T3

ES2218200T3 - Composiciones agroquimicas hidrodispersables.

Info

Publication number: ES2218200T3
Application number: ES00954801T
Authority: ES
Inventors: John Misselbrook
Original assignee: Agform Ltd
Current assignee: Agform Ltd
Priority date: 1999-08-26
Filing date: 2000-08-25
Publication date: 2004-11-16
Anticipated expiration: 2020-08-25
Also published as: DE60009313T2; CN100374018C; US20080167187A1; US20050059553A1; US6872689B1; GB9920281D0; EP1211936B1; CN1387402A; EP1211936A1; ATE262277T1; JP2003507395A; AU6715500A; DE60009313D1; WO2001013721A1; US20080171661A1

Abstract

Una composición agroquímica granular dispersable en agua que comprende un ingrediente activo agroquímico primario a un nivel de menos de 50% en peso de la composición y un agente dispersante, siendo obtenible la composición mediante un proceso que comprende preparar una mezcla humedecida en forma de un polvo que puede fluir que comprende el ingrediente activo primario y el agente dispersante, y opcionalmente otros componentes, en la que al menos uno de entre el agente dispersante y opcionalmente el otro componente es líquido, y extruir la mezcla para formar gránulos.

Description

Composiciones agroquímicas hidrodispersables.

La invención se refiere a nuevas composiciones químicas, en particular a composiciones de agentes biológicamente activos y a su uso. La invención se refiere más particularmente a composiciones granulares de productos agroquímicos de baja proporción de dosis, por ejemplo plaguicidas, preparados adecuadamente mediante un proceso de extrusión que suministra el ingrediente activo de la composición eficazmente al sustrato, por ejemplo un cultivo, a tratar.

Las ventajas de las formulaciones granulares dispersables de plaguicidas son conocidas e incluyen su facilidad de tratamiento y exposición reducida al trabajador en comparación con formulaciones en polvo o líquidas. G.A. Bell, "Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations", editado por D.A. Knowles (Kluver, 1998), páginas 80-114, describe una gama de tipos de gránulos dispersables y procesos para su fabricación.

Los gránulos dispersables pueden prepararse mediante extrusión. El documento US 3.954.439 da a conocer composiciones granulares de un agente herbicida y uno o más tensioactivos y procesos para la producción de dichas composiciones. El proceso descrito en el documento US 3.954.439 es aplicable a aquellos herbicidas que son sustancialmente insolubles en agua. Esta patente menciona que es obviamente deseable que los gránulos tengan el contenido más alto posible de material herbicida activo. Esta patente menciona también que el proceso se lleva a cabo preferiblemente de modo que proporcione gránulos que contengan al menos un 50% de material herbicida activo, y que es más preferible que los gránulos contengan más de esto, es decir al menos un 80% e incluso hasta un 95%. La patente muestra también que es obviamente importante mantener el contenido de tensioactivo a un mínimo, siendo preferiblemente la cantidad total de tensioactivo de 5 a 15%.

El documento US 5.872.078 se refiere a composiciones herbicidas secas, solubles en agua y/o dispersables en agua agrícolamente aceptables que contienen N-fosfonometilglicerina o una sal soluble en agua aceptable de la misma. La composición puede comprender además ingredientes opcionales, uno de los cuales puede ser un coherbicida. Se enumeran un gran número de coherbicidas incluyendo sulfonilureas tales como las disponibles con los nombres comerciales Ally, Classic, Oust, Glean y mezclas de las mismas. Se añade un tensioactivo líquido a esta mezcla y puede utilizarse la granulación por extrusión para procesar las composiciones descritas para formar gránulos.

El documento WO 95/08265 describe una composición granular dispersable en agua preparada mediante extrusión en caliente. Las composiciones comprenden hasta un 80% de un compuesto activo, opcionalmente una base, urea y un modificador de urea. Las composiciones se forman mediante la mezcla de ingredientes que se funden a medida que se aplica un esfuerzo mediante la fricción del proceso de extrusión, o calentando y extrusionando una premezcla seca de los ingredientes y cortando, partiendo o tamizando después las hebras extrusionadas para formar la composición.

El documento DE 3633363 describe una composición que comprende propanil y bensulfurón-metilo. El nivel de ingrediente activo se dice que está entre 0,5 y 90%, produciéndose las composiciones de manera conocida, por ejemplo mediante mezclado. En los ejemplos de DE 3633363, se hace referencia a Londax 10WP, un nombre comercial para el bensulfurón-metilo.

El documento WO 91/13546 se refiere a composiciones de aglomerados constituidos esencialmente por partículas plaguicidas sólidas unidas entre sí mediante puentes solubles de un aglutinante termoactivado. El aglutinante se dice que actúa como puente entre los componentes que están físicamente separados debido a incompatibilidad.

El documento EP 766918 se refiere a composiciones que comprenden un ingrediente activo específico, un derivado de fluoropropiltiazolina de fórmula I:

1

en combinación con al menos un compuesto seleccionado de fenmedifam, etofumesato, cloridazón, metamitrón y triflusulfuronmetilo.

El documento EP 302983 describe una composición que tiene tres componentes activos: clortolurón, terbutrín y triasulfurón en una relación de 100 a 30:20 a 60:1.

Es deseable un suministro y biodisponibilidad mejorados del ingrediente activo en composiciones agroquímicas, especialmente de compuestos activos insolubles en agua, por ejemplo sulfonilureas, para conseguir un efecto agroquímico deseado. Es también deseable conseguir este efecto de manera tan económica como sea posible, y convencionalmente esto se ha conseguido incluyendo un nivel de ingrediente activo lo más alto posible en una composición formulada.

Los inventores han encontrado ahora sorprendentemente que una composición que contiene un nivel menor de un ingrediente activo primario que el empleado convencionalmente en composiciones que contienen el mismo ingrediente, junto con un agente dispersante adecuado, puede conferir un suministro potenciado del ingrediente activo primario al cultivo a tratar. La invención es particularmente aplicable a un producto agroquímico de baja proporción de dosis, por ejemplo un plaguicida, y especialmente a un producto agroquímico insoluble en agua. Además, puesto que este efecto potenciado puede conseguirse a un nivel menor de ingrediente activo en la composición, la composición puede incluir materiales adicionales en el "espacio de formulación" restante para proporcionar efectos adicionales.

En consecuencia, un primer aspecto de la invención proporciona una composición agroquímica granular dispersable en agua que comprende un ingrediente activo agroquímico primario, preferiblemente un ingrediente activo de baja proporción de dosis, a un nivel de menos de un 50% en peso de la composición y un agente dispersante, preferiblemente un tensioactivo o tensioactivos no iónicos y/ aniónicos, siendo obtenible la composición mediante un proceso que comprende preparar una mezcla humedecida en forma de un polvo fluido que comprende el ingrediente activo primario, el agente dispersante y opcionalmente otros componentes, en el que al menos uno de los agentes dispersantes y otros componentes opcionales es líquido, y extruir la mezcla para formar gránulos.

Las composiciones según el primer aspecto de la invención proporcionan una biodisponibilidad sorprendentemente beneficiosa del compuesto activo por ejemplo haciendo biológicamente disponible una mayor proporción de compuesto activo en un vehículo líquido, por ejemplo agua, con la que se mezcla la composición en uso, que una composición conocida que tiene un alto nivel de compuesto activo. Las composiciones se dispersan rápidamente en el vehículo líquido para formar suspensiones estables del material o materiales activos, y posteriormente se disuelven a una velocidad y en una extensión mayor que la conseguida por composiciones convencionales que contienen los mismos ingredientes. Esta propiedad proporciona una eficacia potenciada a los productos agroquímicos con un daño al cultivo reducido acompañante. Esta biodisponibilidad potenciada significa que puede obtenerse un efecto agroquímico dado utilizando una menor cantidad total de producto activo agroquímico, proporcionando así beneficios medioambientales mediante un menor uso de productos agroquímicos.

Además, dado que la concentración del compuesto activo es menor que la empleada convencionalmente, existe un riesgo reducido de que algunos de los compuestos activos no se dispersen o disuelvan en el vehículo líquido. Por tanto, se reduce el riesgo de mala dispersión o disolución del compuesto activo en un vehículo líquido, lo que conduce a penetrar altas concentraciones localizadas del compuesto activo en el cultivo, especialmente en las raíces de las plantas, dañando posiblemente el cultivo.

Una ventaja adicional es que el menor nivel de ingrediente activo primario proporciona una flexibilidad potenciada en la formulación de una composición en comparación con composiciones convencionales que emplean altos niveles de compuesto activo. Por tanto, el formulador puede incluir un ingrediente activo secundario u otros materiales según se desee en la composición para proporcionar un efecto óptimo o un equilibrio de propiedades.

Se ha encontrado sorprendentemente también que cuando se emplean plaguicidas de baja proporción de dosis, tales como compuestos insolubles en agua incluyendo sufonilureas, por ejemplo como se describe en el documento US 5.872.078, como ingrediente activo primario con un plaguicida secundario de alta proporción de dosis y un agente dispersante adecuado al nivel requerido, la velocidad y extensión de la solubilidad, y por tanto la biodisponibilidad del compuesto primario o de ambos compuestos activos puede aumentar en comparación con gránulos que contienen la cantidad equivalente de cada material solo. De forma óptima, los compuestos activos primario y secundario se mezclan íntimamente en proporciones adecuadas. Adecuadamente, se incluyen opcionalmente otros ingredientes convencionales tales como uno o más tensioactivos adicionales en la formulación, y los ingredientes se procesan en una forma adecuada, por ejemplo gránulos dispersables en agua.

En consecuencia, la invención proporciona también en una realización preferida una composición agroquímica que comprende como ingrediente activo primario un ingrediente activo agroquímico de baja proporción de dosis, a un nivel de menos de un 50% en peso de la composición, y un ingrediente activo secundario, preferiblemente un ingrediente activo de alta proporción de dosis, y un agente dispersante, preferiblemente un tensioactivo aniónico y/o no
iónico.

Además de las ventajas referidas anteriormente para las composiciones según la invención, las composiciones proporcionan al menos un efecto potenciado con respecto al compuesto activo primario, y adecuadamente se observa un efecto mayor que el efecto aditivo combinado tanto del compuesto activo primario como secundario cuando la composición contiene un compuesto activo primario y secundario.

La expresión compuesto activo de "baja proporción de uso" designa aquellos compuestos activos agroquímicos que se aplican típicamente a una proporción de menos de 100 g/hectánea, y la expresión compuesto activo de "alta proporción de uso" designa aquellos compuestos activos agroquímicos que se aplican típicamente a una proporción de más de 1000 g/hectánea.

Las composiciones de la presente invención dan como resultado que los componentes individuales se utilizan a menores proporciones con menos fitotoxicidad que las composiciones convencionales de dichos materiales activos frente a un amplio intervalo de plagas y enfermedades.

El nivel de ingrediente activo primario se selecciona adecuadamente según el compuesto particular a utilizar, pero es preferiblemente menor de un 30% en peso de la composición, especialmente en el caso de un compuesto activo de baja proporción de uso. Por ejemplo, el clorsulfurón puede emplearse adecuadamente a un nivel de menos de un 30%, por ejemplo un 25% en peso de la composición. En una realización preferida, el ingrediente activo primario, por ejemplo bensulfurón, está presente a un nivel de menos de un 10%, y más preferiblemente de menos de un 2% en peso de la composición. En una realización especialmente preferida, el compuesto activo primario está presente a un nivel de menos de un 1%. Adecuadamente, la composición contendrá el compuesto activo primario a un nivel al que, al mezclar con un vehículo líquido, proporcione una concentración de compuesto activo que proporcionará un efecto beneficioso en el tratamiento de cultivos. Este nivel puede ser adecuadamente de un 0,05%, pero es preferiblemente al menos de un 0,1%, y deseablemente al menos de un 0,2% en peso de la composición, aunque el nivel preciso puede ajustarse según la aplicación particular y el compuesto activo primario particular presente en la
composición.

Cuando se emplea un segundo compuesto activo, está adecuadamente presente a un nivel mayor que el nivel del ingrediente activo primario. En una realización preferida, el compuesto activo secundario está presente a un nivel de al menos un 30%, más preferiblemente al menos un 50%, óptimamente al menos un 65%, por ejemplo un 75% en peso de la composición.

La invención comprende una formulación granular seca, fluida, sin polvo fino y de dispersión rápida que contiene un plaguicida o mezcla de plaguicidas de baja proporción de uso junto con un plaguicida adicional de alta proporción de uso. Los términos composición y formulación se utilizan en la presente memoria con el mismo significado.

Se incorpora un agente o agentes dispersantes adecuados a la formulación a una relación específica de modo que posibiliten la rápida dispersión y la posterior disolución del material activo de baja proporción de uso y alta proporción de uso tras la dilución y la posterior aplicación. Adecuadamente, la relación en peso de agente dispersante a ingrediente activo primario de baja proporción de uso en la composición es de 0,1 a 10:1, preferiblemente de 0,4 a 6:1, por ejemplo de aproximadamente 4:1 y aproximadamente 5:1.

La invención es particularmente adecuada, pero sin limitación, para plaguicidas de baja proporción de uso tales como: abamectina, imidazolinona, azoxistrobina, bensulfurón-metilo, carfentrazona-etilo, clorsulfurón, cinosulfurón, clodinafop, clopiralida, lambda-cihalotrina, deltametrina, diflufenicán, benzoato de emamectina, fibronil, flurtamona, imazametabenzometilo, imazapir, imazetapir, imadacloprida, metsulfurón-metilo, milbectina, nicosulfurón, pirimisulfurón-metilo, rimsulfurón, sulfometurón -metilo, tifensulfurón-metilo, tribenurón-metilo y tirflusulfurón-metilo. Preferiblemente, el plaguicida de baja proporción de uso es una sulfonilurea.

Los plaguicidas de alta proporción de uso adecuados incluyen: abamectina, atrazina, benomilbentazona, bifenox, bromoxinil, captán, carbendazim, cloridazón, clorotalonilo, clortolurón, lambda-cihalotrina, cihexatín, cimoxinil, alfa-cipermetrina, deltametrina, dimetomorfo, diurón, etofumesato, fibronil, flurtamona, glifosato, imazametabenzometilo, imazapir, imazetapir, imadacloprida, isoproturón, linurón, mancozeb, maneb, metamitrón, metiocarb, metribuzina, milbectina, oxadixil, oxifluorfén, fenmedifam, propanil, propizamida, simazina, tifensulfurón-metilo y tiram.

En una realización especialmente preferida, el plaguicida de baja proporción de uso comprende bensulfurón-metilo y el plaguicida de alta proporción de uso comprende propanil.

En una realización preferida, el agente dispersante comprende un tensioactivo, prefiriéndose tensioactivos no iónicos y especialmente tensioactivos aniónicos. Los ejemplos de agentes dispersantes adecuados incluyen metales alcalinos, preferiblemente sales de sodio de lignosulfonatos, condensados de naftalenosulfonato-formaldehído, ésteres etoxilato fosfato de triestirilfenol, etoxilatos de alcohol alifático, etoxilatos de alquilfenol, copolímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno (OE-OP), copolímeros de injerto en "peine" y copolímeros de poli(alcohol vinílico) -acetato de vinilo. Pueden emplearse otros agentes dispersantes conocidos en la técnica como se desee.

Además del agente dispersante, pueden estar presentes otros compuestos en la composición, por ejemplo un agente humectante. Los agentes humectantes adecuados incluyen: sales de metales alcalinos de alquilarilsulfonatos, alquilarilsulfosuccinatos y alquilsulfatos, preferiblemente la sal de sodio. Pueden emplearse otros agentes humectantes y otros excipientes conocidos por los expertos en la técnica según se desee incluyendo disgregantes, por ejemplo: bentonita, almidón modificado y poli(vinilpirrolidona); estabilizantes, por ejemplo ácido cítrico, polietilenglicol e hidroxitolueno butilado; y cargas, por ejemplo almidón, lactosa, arcilla de China, sacarosa y caolín; y auxiliares de fluidifi-
cación.

Las composiciones granulares se preparan preferiblemente mediante el procedimiento descrito en la solicitud PCT WO 00/42846, cuyos contenidos se incorporan a la presente memoria por referencia. Adecuadamente, el proceso comprende preparar una mezcla en forma de un polvo fluido, preferiblemente un polvo homogéneo, que comprende el ingrediente activo primario, un agente dispersante y opcionalmente otros componentes, preferiblemente sin formar una pasta, y extrusionar la premezcla en un extrusor, por ejemplo un extrusor de baja presión, para formar los gránulos. Puede mezclarse una premezcla que contiene opcionalmente el ingrediente activo secundario con el agente dispersante y el ingrediente activo primario para formar la mezcla para extrusión. El agente dispersante puede ser líquido, en cuyo caso no es necesario un componente líquido adicional, aunque puede incluirse un componente líquido adicional según se desee.

Los aparatos adecuados para la etapa o etapas de mezclado incluyen un mezclador de bajo cizallamiento de alta intensidad tal como un mezclador Lodige Ploughshare, mezclador en cinta, de cono en Y, de doble clono o en cubeta, de modo que se forme un polvo fluido. La mezcla se alimenta directa o indirectamente a un extrusor de baja presión adecuada, tal como el descrito en el documento WO 96/26828, de modo que la premezcla se compacte contra las aberturas del tamiz y se fuerce a su través.

En una realización preferida, la composición de la mezcla y los ajustes del extrusor son tales que se evita la formación de una pasta antes de la extrusión, y el material que se está procesando permanece en forma de un material particulado fluido durante la formación de la premezcla. En particular, el material no forma óptimamente una pasta antes de la extrusión. Sin embargo, ya que la composición puede contener uno o más componentes líquidos, puede estar húmeda o seca a condición de que permanezca fluida y particulada durante el proceso. En este contexto, una pasta puede considerarse como una masa de material, por ejemplo un aglomerado, que contiene líquido suficiente o que está a una temperatura tal que el material particulado que se está procesando forma un aglomerado que es moldeable o deformable, y que no es fluido. Por tanto, una pasta no se disgrega en partículas más finas por la aplicación de cizallamiento, por ejemplo frotando entre los dedos, sino que permanece en forma de una masa aglomerada y el cizallamiento actúa moldeando o deformando el aglomerado.

Si se desea, los componentes de la composición, secuencial, conjuntamente o algunos secuencial y otros conjuntamente se mezclan en primer lugar, por ejemplo, en un mezclador de modo que se obtiene una mezcla uniforme que se pasa después a través de un sistema de molido adecuado tal como un molino de chorro de aire, molino de púas o molino de martillos con barrido de aire modo que se obtenga un polvo fino (la premezcla) que comprende un tamaño medio de partícula de 0,5 a 20 micrómetros, o más preferiblemente entre 0,5 y 5 micrómetros. El polvo así obtenido se aglomera adecuadamente de modo que se obtengan gránulos uniformes exentos de polvo fino, preferiblemente mediante el proceso descrito en el documento WO 00/42846. Este procedimiento preferido implica la extrusión del polvo humedecido, que está entonces en forma de un polvo homogéneo fluido, en un extrusor a baja temperatura de baja presión, por ejemplo como se describe en el documento EP-A-812256.

Cuando están presentes, los productos agroquímicos de baja proporción de uso y alta proporción de uso pueden combinarse en la formación de la premezcla seca con los demás ingredientes de formulación, por ejemplo agentes dispersantes, o como alternativa la premezcla puede prepararse con uno de los productos agroquímicos y los demás añadirse a la premezcla molida. Se prefiere este enfoque alternativo cuando el plaguicida de alta proporción de uso es propanil, que se incorpora adecuadamente a la premezcla seca, y después se añade el plaguicida de baja proporción de uso a la premezcla y se mezcla con ella antes de la granulación.

En un segundo aspecto, la invención proporciona un procedimiento de tratamiento de una planta mediante la aplicación de una cantidad herbicida eficaz de una composición según la presente invención a la planta o al sitio de la planta.

La presente invención posibilita utilizar la composición de la invención a una menor proporción de uso (masa de composición/área unitaria, típicamente gramos por hectárea) para conseguir un efecto dado que las composiciones conocidas. Adecuadamente, el producto agroquímico activo se aplica a la planta o al sitio de la planta a una proporción de uso de menos de un 75%, más preferiblemente de menos de un 50% de la proporción de uso convencional para el compuesto activo en composiciones comercialmente disponibles.

En una realización preferida, se aplica en uso una composición que comprende una sulfonilurea activa de baja proporción de uso, por ejemplo bensulfurón, a una proporción de uso de menos de 50 g/hectánea, especialmente de menos de 30 g/hectánea, y de forma óptima de menos de 20 g/hectánea. Típicamente, puede emplearse una composición comercialmente disponible que contiene más de un 50% en peso de la composición de bensulfurón-metilo a una proporción de uso de 60 g/hectánea o más. En otra realización preferida, la composición comprende un compuesto activo secundario de alta proporción de uso que comprende propanil además de una sulfonilurea activa, por ejemplo bensulfurón, y adecuadamente el compuesto activo secundario se aplica en uso a una proporción de menos de 7000 g/hectánea, preferiblemente menos de 5000 g/hectárea, y especialmente a una proporción de menos de 3200 g/hectárea.

Cuando la planta es una mala hierba, el tratamiento es adecuadamente tal que controla o mata la mala hierba. Generalmente, la composición se aplica a la planta o a su sitio mediante un vehículo líquido, típicamente agua, con el que se mezcla la composición antes de la aplicación. Si se desea, la composición puede mezclarse con un vehículo líquido para formar un concentrado adecuado para la mezcla posterior con un vehículo líquido. La aplicación de la composición a la planta o a su sitio en forma sólida o concentrada, especialmente cuando está presente agua en las cercanías de la planta por precipitación natural, está también dentro del ámbito de la invención.

Adecuadamente, la composición se diluye en agua para uso a un nivel de 10 a 500 mg/l, y preferiblemente de 20 a 300 mg/l. La dilución se selecciona adecuadamente según la composición utilizada, el tipo de aplicación, el estado de crecimiento de las plantas a tratar y otros factores conocidos por los expertos en la técnica.

En un tercer aspecto, la invención proporciona el uso de una composición según la invención en forma de un producto agroquímico, por ejemplo un herbicida de baja proporción de uso.

Esta invención se refiere a nuevas composiciones y a procedimientos de tratamiento de plantas, por ejemplo a matar o controlar malas hierbas aplicando una cantidad más reducida del ingrediente o ingredientes activos, adecuadamente diluidos en agua, que la recomendada normalmente para dicho compuesto o compuestos activos contra dichas malas hierbas. Además, la invención permite evitar las aplicaciones posteriores de dichos compuestos activos, reduciendo así la cantidad de plaguicida utilizada.

Los siguientes ejemplos ilustran la invención de manera no limitativa.

Ejemplo 1 Clorsulfurón 25 WG

Ingrediente	Nombre comercial	% p/p
Clorsulfurón técnico (al 95%)	(como tal técnico)	26,32
Lignosulfonato de sodio	Ultrazine NA	12,50
Sal de sodio de dodecilbencenosulfonato	Arylan SX85	5,00
Lactosa	Lactosa	56,18

Procedimiento

Se molió por chorro de aire el clorsulfurón técnico utilizando un molino de chorro de aire Gem-T antes de combinar con otros componentes. Se mezclaron los componentes compuesto técnico, Ultrazine y Arylan hasta uniformidad en un mezclador de alta velocidad. Se añadió después la lactosa y la formulación se mezcló durante 15 segundos adicionales. Se añadió 12% de agua destilada con mezclado. Se alimentó la premezcla humedecida (polvo fluido) a un extrusor de cesta como se describe en el documento EP-A-812256 a través de un tamiz de 1 mm. Se obtuvo un producto extraído compactado y los gránulos resultantes se secaron a 60ºC durante 8 minutos. Los gránulos secados se tamizaron después a través de tamices de 2 mm y 500 micrómetros.

Ejemplo comparativo A

Clorsulfurón 75 WG

Ingrediente	Nombre comercial	% p/p
Clorsulfurón técnico (al 95%) como tal)		78,95
Lignosulfonato de sodio	Ultrazine NA	12,50
Sal de sodio de diisopropilnaftalenosulfonato	Galoryl MT704	1,00
Lactosa	Lactosa	7,55

Procedimiento

Se molió por chorro de aire el clorsulfurón técnico utilizando un molino de chorro de aire Gem-T antes de combinar con otros componentes. Se mezclaron el clorsulfurón técnico, los componentes Ultrazine y Galoryl hasta uniformidad en un mezclador de alta velocidad. Se añadió después la lactosa y la formulación se mezcló durante 15 segundos adicionales. Se añadió 17% de agua destilada con mezclado. La premezcla humedecida (polvo fluido) se alimentó a un extrusor de cesta como se describe en el documento EP-A-812256 a través de un tamiz de 1 mm. Se obtuvo un producto extruído compacto y los gránulos resultantes se secaron a 60ºC durante 8 minutos. Los gránulos secados se tamizaron después a través de tamices de 2 mm y 500 micrómetros.

Se ensayó la solubilidad de las composiciones producidas según el ejemplo 1 y el ejemplo comparativo A y Glean (producto 75 WG comercialmente disponible) y producto técnico molido con chorro de aire utilizando el siguiente procedimiento:

Procedimiento de ensayo de solubilidad

Se vertieron 200 ml de agua a un recipiente de vidrio con camisa y se permitió alcanzar los 25ºC. Se utilizó un recirculador Grant para mantener la temperatura a 25ºC \pm 1ºC. Se utilizó un agitador magnético a una velocidad fija para agitar el agua. Se añadió el peso especificado de gránulos al agua y se dejó dispersar durante 30 segundos antes de iniciar un cronómetro. Se retiró una muestra de 20 ml utilizando una jeringuilla después de 5 minutos, y se filtró utilizando un filtro de jeringuilla de 0,45 micrómetros. La solución se analizó después para determinar la concentración activa utilizando un procedimiento HPLC. La concentración teórica suponiendo 100% de solubilidad se calculó utilizando un ensayo obtenido utilizando la HPLC.

Se obtuvieron los siguientes datos:

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Conclusiones

Ambas formulaciones extrusionadas WG 75 y 25 tienen una solubilidad significativamente mayor en agua destilada en comparación con el producto comercial. El compuesto técnico no es fácilmente soluble en agua destilada a esta temperatura.

Ejemplo 2 Bensulfurón-metilo 1 WG

3

\newpage

Procedimiento

Se mezclaron conjuntamente el compuesto técnico y Galoryl DT505 hasta uniformidad. La mezcla se molió después por chorro de aire utilizando un molino de chorro de aire Gem-T. La premezcla molida, Galoryl MT704 y la lactosa se mezclaron hasta uniformidad en un mezclador a alta velocidad. Se añadió después la lactosa y la formulación se mezcló durante 15 segundos adicionales. Se añadió 12% de agua con mezclado. Se alimentó la premezcla humedecida (polvo fluido) a un extrusor de cesta como se describe en el documento EP-A-812256 a través de un tamiz de 1 mm. Se obtuvo un producto extruído compactado y los gránulos resultantes se secaron a 60ºC durante 8 minutos. Los gránulos secados se tamizaron después a través de tamices de 2 mm y 500 micrómetros.

Ejemplo comparativo B

Bensulfurón-metilo 60 WG

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La composición de ejemplo comparativo B se preparó utilizando el procedimiento indicado en el ejemplo 2.

Se ensayó después la solubilidad de las composiciones del ejemplo 2 y el ejemplo comparativo B utilizando el procedimiento detallado en el ejemplo 1. Se obtuvieron los siguientes datos:

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Ejemplo 3 Propanil y bensulfurón-metilo combinados WG (75% de propanil y 0,75% de bensulfurón) Premezcla de propanil

Se preparó una premezcla de propanil de la siguiente manera:

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Se mezclaron los ingredientes en un mezclador de cizallamiento medio y alta velocidad durante 5 minutos hasta uniformidad. La mezcla resultante se pasó a través de un molino de chorro de aire para obtener un polvo fino. El polvo se humedeció con 19,5% de agua (basado en el peso seco de polvo) y se mezcló hasta que se formó un polvo fluido exento de humedad. La premezcla se utilizó en las siguientes mezclas con bensulfurón.

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Se mezclaron conjuntamente el compuesto técnico y Galoryl DT505 hasta uniformidad. Se molió por chorro de aire después la mezcla utilizando un molino de chorro de aire Gem-T. Se mezclaron las premezclas de bensulfurón-metilo molido y propanil molido, Galoryl MT704 y arcilla de China hasta uniformidad en un mezclador de alta velocidad. Se añadió 17% de agua destilada con mezclado. Se alimentó la premezcla humedecida (polvo fluido) a un extrusor de cesta como se describe en el documento EP-A-812256 a través de un tamiz de 1 mm. Se obtuvo un extrusionado compactado y los gránulos resultantes se secaron a 60ºC durante 8 minutos. Se tamizaron después los gránulos secados a través de tamices de 2 mm y 500 micrómetros.

Ejemplo 4 Propanil y bensulfurón-metilo combinados WG (75% de propanil y 0,375% de bensulfurón)

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Se mezclaron conjuntamente el compuesto técnico y Galoryl DT505 hasta uniformidad. La mezcla se molió por chorro de aire utilizando un molino de chorro de aire Gem-T. Se mezclaron las premezclas de bensulfurón-metilo molido y propanil molido, Galoryl MT704 y arcilla de China hasta uniformidad en un mezclador de alta velocidad. Se añadió un 17% de agua destilada con mezclado. Se alimentó la premezcla humedecida (polvo fluido) a un extrusor de cesta como se describe en el documento EP-A-812256 a través de un tamiz de 1 mm. Se obtuvo un producto extruído compactado y los gránulos resultantes se secaron a 60ºC durante 8 minutos. Se tamizaron después los gránulos secados a través de tamices de 2 mm y 500 micrómetros.

Las formulaciones de combinación anteriores se ensayaron utilizando el procedimiento de solubilidad detallado en el ejemplo 1. Se obtuvieron los siguientes datos:

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Se llevó a cabo un ensayo de solubilidad adicional de hasta 2 horas utilizando el mismo procedimiento que para el ejemplo 1, excepto porque los gránulos se diluyeron en 1000 ml de agua y se tomaron muestras después de 5, 30, 60, 90 y 120 minutos. Se obtuvieron los siguientes resultados utilizando 37,5 mg como tal/litro (todo en agua corriente). Se muestras los datos para el ejemplo comparativo B (bensulfurón-metilo 60 WG) y Londax (bensulfurón-metilo comercial 60 WG) a la misma proporción de dilución para comparación.

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Conclusiones

La tasa de solubilidad del bensulfurón-metilo en un gránulo que contiene también un compuesto activo que se utiliza a una alta proporción por hectárea es significativamente mayor en comparación con la dilución de bensulfurón-metilo en forma de 60 WG.

Ejemplo 5 Propanil y bensulfurón-metilo combinados WG (75% de propanil y 0,24% de bensulfurón)

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Se empleó el procedimiento de procesamiento indicado en el ejemplo 4, moliéndose el bensulfurón-metilo en forma de premezcla con Galoryl DT505. Se ensayó después la solubilidad del bensulfurón-metilo en la formulación anterior utilizando el procedimiento indicado en el ejemplo 4. Se obtuvieron los siguientes resultados utilizando 25 mg y 31 mg de bensulfurón-metilo como tal/litro (en agua corriente).

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Evaluación de campo

Se evaluó una composición según el ejemplo 4 en el campo en comparación con formulaciones comerciales que contienen los mismos ingredientes activos.

Detalles del tratamiento

13

Se aplicaron los tratamientos anteriores en 400 l de agua/Ha sobre arroz v. loto frente a malas hierbas de la familia de las gramíneas. Se evaluaron las malas hierbas a -1, +4, +16 y +32 días después de la aplicación mediante las directrices de evaluación de la eficacia proporcionadas por las EPPO Guidelines PP1/181(2), PP1/152(2) y 1/62(2).

Stam 80 EDF es una formulación comercial que contiene 80% de propanil en forma de un gránulo extruído. Londax 60 es una formulación comercial que contiene 60% de bensulfurón-metilo en forma de gránulo de lecho fluido.

Resultados

Evaluación

1 día antes de la primera aplicación

14

Evaluación

4 días después de la primera aplicación

15

Evaluación

16 días después de la primera aplicación

16

Evaluación

32 días después de la primera aplicación

17

Abreviaturas

% cub.: % de área cubierta por malas hierbas

% ef: % de eficacia herbicida (% de malas hierbas mostrando síntomas necróticos)

Sint.: síntomas (W: marchito, C: clorótico, n.a.: no aplicable)

Conclusiones

Los resultados anteriores demuestran que la composición del ejemplo 4 (15 g/Ha de bensulfurón-metilo combinado con 3.000 g/Ha de propanil) proporciona un control equivalente a los productos comerciales ensayados cuando se aplica a menos de un tercio del propanilo en el tratamiento Stam 80 EDF (dos aplicaciones, una a 3200 g como tal/Ha y uno a 6400 g como tal/Ha de propanil) y a un cuarto de la proporción de Londax (una aplicación de 60 g/Ha de bensulfurón-metilo mezclado en tanque con una aplicación de 3.200 g/Ha de propanil).

Claims

1. Una composición agroquímica granular dispersable en agua que comprende un ingrediente activo agroquímico primario a un nivel de menos de 50% en peso de la composición y un agente dispersante, siendo obtenible la composición mediante un proceso que comprende preparar una mezcla humedecida en forma de un polvo que puede fluir que comprende el ingrediente activo primario y el agente dispersante, y opcionalmente otros componentes, en la que al menos uno de entre el agente dispersante y opcionalmente el otro componente es líquido, y extruir la mezcla para formar gránulos.

2. Una composición según la reivindicación 1, en la que el compuesto activo primario es un ingrediente activo de baja proporción de uso.

3. Una composición según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en la que el compuesto activo agroquímico primario comprende una sulfonilurea.

4. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el componente líquido en la premezcla humedecida comprende agua.

5. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el extrusionado se seca para formar gránulos.

6. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el ingrediente activo se selecciona de bensulfurón-metilo, clorsulfurón, cinosulfurón, metsulfurón-metilo, nicosulfurón, pirimisulfurón-metilo, rimsulfurón, sulfometurón-metilo, tifensulfurón-metilo y tirsulfurón-metilo.

7. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el ingrediente activo primario está presente a un nivel de menos de un 30% en peso de la composición.

8. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el ingrediente activo comprende bensulfurón-metilo y/o clorsulfurón.

9. Una composición según la reivindicación 8, que comprende bensulfurón-metilo a un nivel de menos de un 10% en peso de la composición.

10. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende además un ingrediente activo secundario de alta proporción de uso.

11. Una composición según la reivindicación 10, en la que el ingrediente activo secundario está presente en un nivel mayor que el nivel del ingrediente activo primario.

12. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 10 ó 11, en la que el compuesto activo secundario está presente en un nivel del al menos el 30%.

13. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 10 a 12, en la que el ingrediente activo secundario de alta proporción de uso se selecciona de entre abamectina, atrazina, benomilbentazona, bifenox, bromoxinil, captán, carbendazim, cloridazón, clorotalonilo, clortolurón, lambda-cihalotrina, cihexatín, cimoxinil, alfa-cipermetrina, deltametrina, dimetomorfo, diurón, etofumesato, fibronil, flurtamona, glifosato, imazametabenzometilo, imazapir, imazetapir, imadacloprida, isoproturón, linurón, mancozeb, maneb, metamitrón, metiocarb, metribuzina, milbectina, oxadixil, oxifluorfén, fenmedifam, propanil, propizamida, simazina, tifensulfurón-metilo y tiram.

14. Una composición según la reivindicación 13, en la que el ingrediente activo secundario comprende propanil.

15. Una composición según la reivindicación 14, en la que el propanil está presente a un nivel de al menos un 50% en peso de la composición.

16. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el agente dispersante comprende un tensioactivo aniónico y/o no iónico.

17. Una composición según la reivindicación 16, en la que el agente dispersante se selecciona de entre sales de metales alcalinos de lignosulfonatos, condensados de naftalenosulfonato-formaldehído, ésteres etoxilato fosfato de triestirilfenol, etoxilatos de alcohol alifático, etoxilatos de alquilfenol, copolímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno (OE-OP), copolímeros de injerto en "peine" y copolímeros de poli(alcohol vinílico)-acetato de vinilo.

18. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la relación en peso de agente dispersante a ingrediente activo primario de baja proporción de uso en la composición es de 0,1 a 10:1.

19. Una composición según la reivindicación 18, en la que la relación en peso de agente dispersante a ingrediente activo primario de baja proporción de uso en la composición es de 0,4 a 6:1.

20. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende, como compuesto activo de baja proporción de uso, bensulfurón-metilo y que comprende además propanil.

21. Una composición según la reivindicación 20, en la que el bensulfurón -metilo está presente a un nivel de menos de un 1% en peso de la composición y el propanil está presente a un nivel de más de un 50% en peso de la composición.

22. Uso de una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes como producto agroquímico.

23. Un procedimiento de tratamiento de una planta mediante la aplicación de una cantidad herbicida eficaz de una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21 a la planta o al sitio de la planta a tratar.

24. Un procedimiento según la reivindicación 23, en el que la composición se mezcla con un vehículo líquido y se aplica a la planta o al sitio de la planta.

25. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 23 ó 24, en el que el compuesto activo primario se aplica a la planta o al sitio de la planta en una proporción de uso de menos de 50 g/hectárea.

26. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 23 a 25, en el que la composición comprende como ingrediente activo secundario propanil, y el activo secundario se aplica a la planta o al sitio de la planta a una proporción de uso de menos de 7000 g/hectárea.

27. Un proceso para la producción de una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21, que comprende preparar una mezcla humedecida en forma de un polvo que puede fluir que comprende un ingrediente activo primario y un agente dispersante y opcionalmente otros componentes, en el que al menos un componente de la composición es líquido, y extruir la mezcla para formar un producto extruído y secar el producto extruído para formar gránulos.

28. Un proceso según la reivindicación 27, que comprende preparar una premezcla que comprende un ingrediente activo secundario y combinar la premezcla con el agente dispersante y el ingrediente activo primario para formar la mezcla para su extrusión.