ES2217298T3 - Procedimiento para la obtencion de aromatos puros a partir de bencina de reformado. - Google Patents

Procedimiento para la obtencion de aromatos puros a partir de bencina de reformado.

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ES2217298T3 ES96120033T ES96120033T ES2217298T3 ES 2217298 T3 ES2217298 T3 ES 2217298T3 ES 96120033 T ES96120033 T ES 96120033T ES 96120033 T ES96120033 T ES 96120033T ES 2217298 T3 ES2217298 T3 ES 2217298T3
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Abstract

PROCEDIMIENTO PARA LA RECUPERACION DE COMPUESTOS AROMATICOS PUROS A PARTIR DE GASOLINA REFORMADA. EN UNA PRIMERA ETAPA LA GASOLINA SE HIDROGENA SELECTIVAMENTE, Y SE AJUSTAN DE TAL MANERA LAS CONDICIONES DE HIDROGENACION, QUE ESENCIALMENTE SE HIDROGENAN COMPUESTOS NO AROMATICOS, EN PARTICULAR OLEFINAS, DIOLEFINAS Y TRIOLEFINAS. A CONTINUACION EN UNA SEGUNDA ETAPA DEL PROCEDIMIENTO SE SEPARAN EN COMPUESTOS AROMATICOS Y NO AROMATICOS LOS PRODUCTOS SELECTIVAMENTE HIDROGENADOS QUE CONTIENEN COMPUESTOS AROMATICOS PROCEDENTES DE LA PRIMERA ETAPA POR DESTILACION EXTRACTIVA Y/O EXTRACCION LIQUIDO-LIQUIDO.

Description

Procedimiento para la obtención de aromatos puros a partir de bencina de reformado.
La invención se refiere a un procedimiento para la obtención de aromatos puros a partir de bencina de reformado. La bencina de reformado está constituida por una bencina rica en aromáticos, que se fabrica mediante reformado, especialmente mediante reforzado catalítico, de fracciones del petróleo. Durante el reformado tienen lugar isomerizaciones, transposiciones, ciclaciones, deshidrogenaciones y reacciones similares en los alcanos y cicloalcanos contenidos en el petróleo o bien el aceite crudo. La bencina de reformado, rica en aromáticos, formada durante el reformado catalítico representa un importante material de partida para la obtención de aromáticos. Los aromáticos, especialmente el benceno, el tolueno, los xilenos y el etilbenceno, son importantes productos de partida para la industria química, ante todo para la fabricación de materiales sintéticos y de fibras químicas. Además se utilizan los aromáticos como reforzadores del número de octano en los combustibles Otto como consecuencia de las necesidades crecientes de la industria química en aromáticos, se establecen las condiciones de la reacción, en el caso del reformado catalítico de fracciones de aceite crudo, y el catalizador empleado para conseguir elevados rendimientos en aromáticos. En éste caso se forma, sin embargo, simultáneamente también una elevada proporción de compuestos no aromáticos insaturados, especialmente olefinas. Sin embargo, la industria química necesita, en primer lugar, aromáticos puros, es decir aromáticos que presenten la menor cantidad posible de impurezas constituidas por productos no aromáticos insaturados. Éstas impurezas con productos no aromáticos insaturados únicamente pueden separarse de los aromáticos hasta el presente con procedimientos de separación físicos y químicos y, en general no es posible una separación completa de los productos no aromáticos. Como medida del grado de pureza de los aromáticos, especialmente también de benceno puro, y por lo tanto como magnitud de las impurezas con productos no aromáticos insaturados, se toman el índice de bromo y el índice de color ácido (Acid Wash Color). Según las exigencias de la industria química el índice de bromo del benceno puro no debe sobrepasar el valor límite de 20 y el índice de color ácido no debe descender por debajo del valor límite de 1.
En los procedimientos, conocidos por la práctica, se someten las mezclas que contienen aromáticos,para la separación de los aromáticos, en primer lugar a una destilación por extracción o a una extracción líquido-líquido. Con el fin de alcanzar los valores límites de pureza anteriormente indicados, tienen que someterse, sin embargo, a tratamientos ulteriores costosos a las fracciones de aromáticos obtenidas durante la extracción. Por regla general se lleva a cabo un tratamiento ulterior químico, en el que bien se lava con ácido sulfúrico concentrado o bien la fracción se trata con tierras decolorantes. Ambos procedimientos para el tratamiento ulterior químico son complicados y costosos. La lechada ácida, que se forma en el caso del lavado con ácido sulfúrico, únicamente puede eliminarse de forma complicada y costosa. La reacción con las tierras decolorantes tiene lugar a temperaturas elevadas y conduce a la formación de polímeros, que permanecen adheridos sobre las tierras decolorantes. Al mismo tiempo se forman oligómeros a partir de los productos no aromáticos olefínicamente insaturados, que condicionan un índice de color ácido relativamente elevado. Después del tratamiento con las tierras decolorantes es necesaria, por lo tanto, una separación por destilación, complicada, entre los aromáticos y los productos no aromáticos, que provoca elevados costes.
Se conoce por la publicación US 3 869 377 un procedimiento para la obtención de aromáticos a partir de bencina de reformado mediante hidrogenación en fase gaseosa de los componentes no aromáticos sobre catalizadores de cobalto-molibdeno y extracción subsiguiente. Mediante la hidrogenación se consigue únicamente una reducción proporcionalmente pequeña del índice de bromo aproximadamente en el factor de 3. Para garantizar en el producto final un índice de bromo suficientemente reducido, tiene que trabajarse, por lo tanto, en la extracción subsiguiente con una gran proporción en peso entre disolvente/hidrocarburo de 6,5, con lo cuál se producen elevados costes de inversión y de explotación.
La publicación US 3 316 318 divulga un procedimiento para la obtención de aromáticos a partir de bencina de pirólisis mediante la hidrogenación selectiva de los productos no aromáticos superiores, insaturados, hidrogenándose, sin embargo, únicamente una proporción menor que el 25% de las olefinas contenidas. Éste conduce, entre otras cosas, a que con éstas medidas conocidas no siempre se obtengan aromáticos con el grado de pureza deseado, de manera que se requieren otras medidas de purificación complicadas. Por lo demás, en éste procedimiento conocido, también el rendimiento en aromáticos puros deja mucho que desear.
La publicación Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemestry, 5ª edición, 1985, tomo A3, páginas 482 hasta 496, proporciona una recopilación general sobre la obtención de aromáticos a partir de bencina de pirólisis o de bencina de reformado. Para la obtención de aromáticos por medio de destilación con extracción se han descrito diversos disolventes selectivos.
La invención tiene como cometido proporcionar un procedimiento económico para la obtención de aromáticos puros a partir de bencina de reformado.
Para resolver la tarea, la invención muestra un procedimiento para la obtención de aromáticos puros a partir de bencina de reformado,
a)
en el que, en una primera etapa del procedimiento, se obtiene a partir de la bencina de reformado,mediante destilación fraccionada, una fracción de reformado con aromáticos con un número de átomos de carbono seleccionado Cx o con aromáticos con varios números de carbono seleccionados Cx, Cy...,
b)
la fracción de reformado se hidrogena, en una segunda etapa del procedimiento, selectivamente con níquel o paladio sobre un material de soporte a modo de catalizador para la hidrogenación y las condiciones de la hidrogenación se ajustan de tal manera, que fundamentalmente se hidrogenen los productos no aromáticos, especialmente las olefinas, las diolefinas y las triolefinas y que se hidrogenen del modo más completo posible las diolefinas conjugadas y las triolefinas,
c)
y, a continuación, en una tercera etapa del procedimiento se separan los productos, hidrogenados selectivamente y que contienen aromáticos, procedentes de la segunda etapa del procedimiento, mediante destilación con extracción y/o mediante extracción líquido-líquido, en aromáticos y en productos no aromáticos.
Según una forma de realización, la fracción de reformado contiene únicamente aromáticos con un número de carbonos, por ejemplo aromáticos con 6 átomos de carbono o con 8 átomos de carbono. Según otra forma de realización del procedimiento según la invención, la fracción de reformado contiene aromáticos con dos o tres números de carbonos, encontrándose el punto de ebullición de éstos aromáticos, preferentemente, en el intervalo de ebullición del benceno, del tolueno o de los xilenos. Esto tiene la ventaja de que pueden obtenerse aromáticos especialmente puros en los que se refiere al índice de bromo y al índice de color ácido. Preferentemente se emplearán níquel o paladio sobre un soporte de óxido de aluminio a modo de catalizador para la hidrogenación. Las condiciones de hidrogenación para la hidrogenación selectiva se establecerán según la reacción de hidrogenación deseada y según la conversión por hidrogenación deseada. Se encuentra al alcance de los conocimientos de un técnico en la materia el establecimiento correspondiente de éstas condiciones, tales como presión, temperatura, composición de catalizador, proporción entre hidrógeno/hidrocarburo así como caudal y volumen del lecho en el reactor para la hidrogenación. Preferentemente se hidrogenarán del modo más completo posible, en el ámbito de la hidrogenación selectiva, dienos con 6 átomos de carbono y trienos con 6 átomos de carbono y triolefinas con 6 átomos de carbono, cuyo punto de ebullición se encuentre próximo al punto de ebullición del benceno y que, por lo tanto, únicamente sean difícilmente separables del benceno.
Según una forma preferente de realización del procedimiento según la invención, que es especialmente significativa en el ámbito de la invención, se obtendrá en la primera etapa del procedimiento una fracción de reformado, que contenga esencialmente benceno como parte aromática. Para la fabricación de ésta fracción de reformado o bien de ésta fracción de destilación se someterá a la bencina de reformado, como paso previo a la hidrogenación selectiva, en primer lugar a una destilación fraccionada, de manera que la fracción de reformado, obtenida en éste caso, contenga, en aromáticos, esencialmente sólo benceno. Ésta forma de realización del procedimiento según la invención se caracteriza por la ventaja de que, por un lado, se consigue un desbenzolado de la bencina de reformado y, por otro lado, puede obtenerse, al mismo tiempo, benceno puro, que tiene un significado considerable para la industria química. El desbenzolado de las bencinas de reformado, que se elaboran ulteriormente para producir combustibles, es importante por motivos de salud y se exige cada vez más una reducción del contenido en benceno en los combustibles.
Tras la hidrogenación se retiran del reactor de la hidrogenación componentes gaseosos y los hidrocarburos líquidos, hidrogenados selectivamente y aromáticos se conducen con los gases residuales, todavía disueltos, a la destilación con extracción y/o a la extracción líquido-líquido. En la destilación con extracción y en la extracción líquido-líquido se trabajará, usualmente, con un disolvente selectivo como agente de extracción, con el que se separen los productos a ser aislados de los productos restantes. En el ámbito del procedimiento según la invención se disolverán los aromáticos en el disolvente selectivo empleado y forman con éste el extracto, mientras que los productos no aromáticos son eliminados del refinado. Se ha acreditado especialmente una forma de realización del procedimiento según la invención en la que la destilación con extracción y/o la extracción líquido-líquido se lleva a cabo con un disolvente selectivo del grupo formado por N-formilmorfolina, N-metilpirrolidona, sulfolato, etilglicol o derivado de etilengliclol. Según una forma preferente de realización de la invención se empleará una morfolina N-substituida con 1 hasta 8 átomos de carbono en el substituyente, a modo de disolvente selectivo. Según otra forma preferente de realización del procedimiento según la invención se emplearán alcanodioles con 2 hasta 5 átomos de carbono y/o sus monoalquiléteres y/o dialquiléteres como disolvente selectivo. Se encuentra también dentro del ámbito de la invención el empleo de mezclas de los disolventes citados a modo de disolvente selectivo. Por lo demás pueden emplearse también otros disolventes, que sean adecuados como disolventes selectivos para la separación de aromáticos en el ámbito de la extracción. Además, pueden emplearse también mezclas de disolventes / agua.
Se encuentra dentro del ámbito de la invención el que pueden emplearse en la tercera etapa del procedimiento, en la que se lleva a cabo la extracción, mezclas constituidas por la bencina de reformado, hidrogenada selectivamente, y otros productos en bruto, que contengan aromáticos, hidrogenados y/o mezclas de fracciones de destilación de éstos productos en bruto.
Convenientemente se separarán, después de la destilación con extracción y/o de la extracción líquido-líquido, los aromáticos puros por destilación del disolvente selectivo.
A continuación se explica detalladamente la invención por medio de un dibujo que representa simplemente un ejemplo de realización. En éstos
la figura 1 muestra un dispositivo para la realización del procedimiento según la invención,
la figura 2 muestra un diagrama relativo a los ejemplos de realización 1 y 2 tratados más adelante.
A continuación se explicará el procedimiento según la invención por medio del dispositivo, representado en la figura 1, para la realización de éste procedimiento. La figura 1 muestra el dispositivo para la realización del procedimiento según la invención con un reactor para la hidrogenación 1 y con una instalación para la extracción, conectada aguas abajo 2. El reactor para la hidrogenación 1 presenta un primer conducto de alimentación 3 para la alimentación de la bencina de reformado. En el ejemplo de realización se alimenta una fracción de reformado, obtenida mediante destilación fraccionada a partir de la bencina de reformado, a través de un conducto de alimentación 3 hasta el reactor para la hidrogenación 1. El reactor para la hidrogenación 1 presenta un segundo conducto de alimentación 4 para la alimentación de hidrógeno. La alimentación de hidrógeno comprende, en el ámbito de la invención, también la alimentación de un gas rico en hidrógeno. El reactor para la hidrogenación 1 contiene, además, un lecho fijo constituido por un catalizador para la hidrogenación. Preferentemente y en el ejemplo de realización se emplearán catalizadores constituidos por níquel o por paladio sobre un soporte de óxido de aluminio. Las condiciones de hidrogenación, para la hidrogenación selectiva, tales como temperatura, presión, proporción entre hidrógeno/hidrocarburo así como caudal y volumen del lecho en el reactor para la hidrogenación 1 se establecen según la reacción de hidrogenación deseada y según la conversión de hidrogenación deseada. Los componentes gaseosos abandonan el reactor para la hidrogenación 1 a través del conducto de descarga 10. Los productos líquidos, hidrogenados selectivamente y que contienen aromáticos, procedentes de la hidrogenación selectiva, abandonan el reactor para la hidrogenación 1 junto con los gases residuales todavía disueltos a través del conducto de conexión 5.
La instalación para la extracción 2 está conectada, a través del conducto de conexión 5, para los productos líquidos, hidrogenados selectivamente y que contienen aromáticos, procedentes de la hidrogenación selectiva, con el reactor para la hidrogenación 1. En el ejemplo de realización según la figura 1, la instalación para la extracción 2 es una columna de destilación con extracción. Tal como puede verse en la figura 1, el producto procedente de la hidrogenación se alimenta, a través del conducto de conexión 5, en la parte central de la columna para la destilación con extracción. En la columna para la destilación con extracción tiene lugar la separación entre los aromáticos y los productos no aromáticos. Para ello, la instalación de extracción 2 presenta un conducto de alimentación 6 para un disolvente selectivo. Tal como muestra la figura 1, el disolvente selectivo se alimenta en la parte superior de la columna para la destilación con extracción a través del conducto de alimentación 6. El disolvente selectivo provoca la separación por destilación de los productos no aromáticos y de los aromáticos disueltos en el disolvente selectivo (extracto). La instalación para la extracción 2 presenta, para ello, un primer conducto de descarga 7 para el extracto constituido por el disolvente selectivo y los aromáticos. La instalación para la extracción 2 presenta, además, un segundo conducto de descarga 8 para el refinado con los productos no aromáticos.
Según una forma preferente de realización de la invención y en el ejemplo de realización según la figura 1 se ha conectado con el primer conducto de descarga 7, para el extracto, una instalación de destilación 9 para la separación por destilación entre el disolvente selectivo y los aromáticos puros. En el ejemplo de realización según la figura 1 se recicla el disolvente selectivo, separado por destilación en la instalación de destilación 9, a través de una instalación de alimentación 6, a la columna para la destilación con extracción. Los aromáticos puros, separados por destilación en la instalación para la destilación 9, se descargan a través del conducto para los aromáticos puros 11 o bien se envían para otra aplicación.
A continuación se explicará con mayor detalle la invención por medio de ejemplos de realización. En éstos ejemplos de realización se indicará directamente el índice de bromo según ASTM D-1492, el índice de color ácido (Acid Wash Color, AWC) según ASTM D-848 y el índice de color Hazen según ASTM D-1209.
En primer lugar se sometió, de acuerdo con el estado de la técnica o bien según el procedimiento conocido en la práctica, conocido al principio, a una fracción de reformado, rica en benceno, preferente de un reformado catalítico, a una destilación con extracción. Ésta materia prima para la destilación con extracción presenta un contenido en olefinas relativamente elevado, que aumenta con el tiempo de vida del catalizador para el reformado (véase la tabla 1). Tras la destilación con extracción, es producto bencénico presenta un contenido en productos no aromáticos de < 1.000 ppm, un índice de bromo de < 20 y un índice de color ácido, que fue siempre mayor que 1. Se observó que el elevado índice de color ácido del producto bencénico estaba provocado ya por trazas de olefinas, que pertenecen a los grupos de los ciclodienos con 6 átomos de carbono (ante todo metil-1,3-ciclopentadieno, punto de ebullición: 73ºC y 1,3-ciclohexadieno, punto de ebullición: 81,5ºC) o a las diolefinas con 6 átomos de carbono y a las triolefinas con 6 átomos de carbono (ante todo metil-1,3-pentadieno, punto de ebullición: aproximadamente 76ºC o 1,3,5-hexatrieno, punto de ebullición: 77,6ºC o 2,6-hexadieno, punto de ebullición: 80ºC). Éstas olefinas presentan un punto de ebullición, que se encuentra próximo al punto de ebullición del benceno y, por lo tanto, sólo pueden separarse con dificultad del benceno. Se ha encontrado que, especialmente, el metil-1,3-ciclopentadieno (MCPDEN) es responsable ya, en trazas, de un elevado índice de color ácido del producto bencénico. De manera ejemplificativa se añadieron 5 ppm de MCPDEN a un benceno puro, con un índice de color ácido de < 1, y, de éste modo, se aumentó el índice de color ácido hasta 2. En la tabla 1 siguiente se indican la proporción en benceno y en MCPDEN con relación a la destilación por extracción en función del tiempo de vida del catalizador para el reformado. La proporción en peso entre el disolvente selectivo / hidrocarburo fue de 2,4 en la destilación por extracción. A continuación la expresión producto de partida significa el producto alimentado a la destilación por extracción y el producto bencénico significa el producto tras la destilación por extracción.
TABLA 1
Tiempo de vida del catalizador h 100 1000 1500
Benceno en el producto de partida % en peso 60 58 61
MCPDEN en el producto de partida ppm 35 83 900
MCPDEN en el producto bencénico ppm 15 25 139
Por la tabla 1 se observa que en el producto bencénico está presente un contenido relativamente elevado en MCPDEN después de la destilación por extracción, que constituye el elevado índice de color ácido. A continuación se purificó ulteriormente el producto bencénico sobre tierras decolorantes a temperaturas comprendidas entre 160ºC y 200ºC. El producto de éste tratamiento con las tierras de blanqueo proporcionó un índice de bromo de 120, un índice de color ácido > 14 y un índice de color Hazen de 380. El MCPDEN y otros dienos con 6 átomos de carbono estaban completamente transformados. A continuación se requirió una destilación del producto del tratamiento con las tierras de colorantes. El benceno puro procedente de la destilación mostró un índice de bromo de 4, un índice de color ácido de < 1 y un índice de color Hazen de < 3. Desde luego éstas medidas para la purificación, citadas en último lugar, son muy complicadas y costosas.
En los cuatro ejemplos de realización, siguientes, se conectó aguas arriba de la destilación con extracción, una hidrogenación selectiva, para hidrogenar selectivamente a las olefinas y para no transformar en hidrocarburos saturados, dentro de lo posible, a los aromáticos. En los ejemplos de realización 1 y 2 se trabaja sin destilación fraccionada de la bencina de reformado, conectada aguas arriba. Por el contrario los ejemplos de realización 3 y 4 se trabaja con una destilación fraccionada, conectada aguas arriba, y, por lo tanto, según el procedimiento de la reivindicación 1.
Ejemplo de realización 1
(Tabla 2)
En el ámbito de éste ejemplo de realización s empleó una fracción de reformado con una proporción máxima en benceno procedente de un reformado catalítico, que presentaba 65 ppm de tolueno, un índice de bromo de 3.000 y un contenido en MCPDEN de 120 ppm. En la tabla 2 se han indicado las condiciones del ensayo y los resultados de las medidas del ejemplo 1a, en el que se trabajó sin hidrogenación selectiva y, únicamente, con destilación con extracción. En el caso de los ejemplos 1b y 1d se combinó la hidrogenación selectiva con la destilación con extracción. Como catalizador de la hidrogenación selectiva se utilizó en los tres ejemplos níquel sobre óxido de aluminio a modo de material de soporte. La hidrogenación selectiva se llevó a cabo en un 1b hasta 1d de tal manera, que respectivamente se hidrogenó el 0,96% del benceno empleado para dar ciclohexano. La destilación con extracción (ED) se llevó a cabo en todos los ejemplos 1a hasta 1d con N-formilmorfolina como disolvente y con un número de etapas teóricas de separación de la columna ED de 50. La proporción de empleo entre disolvente/KW, indicada en la tabla bajo las condiciones de la destilación con extracción, indica la proporción en peso entre el disolvente selectivo y el hidrocarburo empleado en la columna de destilación con extracción. Las necesidades de calor de la columna de destilación indican las necesidades de calor de la instalación de destilación o bien de la columna de destilación 9, conectada aguas debajo de la columna de la destilación con extracción, para la separación entre el benceno puro y el disolvente selectivo. Las necesidades de calor en éste caso y en las tablas 3 y 4 siguientes, se han dado en kJ/kg de benceno formado.
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 2
1
Los valores en la tabla 2 muestran que en la hidrogenación selectiva el índice de bromo de la fracción de reformado se redujo hasta 330. Además mediante la hidrogenación selectiva se eliminaron diolefinas con 6 átomos de carbono hasta concentraciones situadas por debajo de su límite de detección. Como ejemplo se indica en la tabla el contenido en MCPDEN, que se redujo hasta < 1ppm. Los valores del producto bencénico procedentes de la columna de extracción demuestran que, en el ejemplo 1a sin hidrogenación selectiva se mide un índice de bromo desfavorablemente elevado y un índice de color ácido desfavorablemente elevado, mientras que en los ejemplos 1b y 1d, con hidrogenación selectiva, el índice de bromo permanece en < 10 y el índice de color ácido es de < 1 y el benceno puro, obtenido de éste modo, satisface, por lo tanto, todas las exigencias. Una comparación de los ejemplos 1b hasta 1d muestra que, incluso con una proporción de empleo entre disolvente/KW de 2,0 se obtiene todavía benceno puro con los valores exigidos. Un valor menor de ésta proporción de empleo significa un mayor caudal con las mismas dimensiones de la columna y menores necesidades de calor específicas en la columna de destilación con extracción y en la columna de destilación.
Ejemplo de realización 2
(Tabla 3)
En el ámbito de éste ejemplo de realización se utilizó una fracción de reformado que corresponde a la del ejemplo de realización 1. Como catalizador para la hidrogenación selectiva se utilizó, en éste caso, paladio sobre óxido de aluminio como material de soporte. La hidrogenación selectiva se llevó a cabo en éste caso de una manera más suave que en el ejemplo de realización 1, de manera que únicamente se hidrogenó aproximadamente un 0,29% del benceno para dar ciclohexano. El producto de partida hidrogenado para la destilación con extracción presenta un índice de bromo de 1.730 y un contenido en MCPDEN de 4 ppm. la destilación con extracción se llevó a cabo en todos los ejemplos 2a hasta 2d con N-formilmorfolina como disolvente selectivo y con un número de etapas teóricas de separación de la columna para la destilación con extracción de 50.
TABLA 3
3
Una comparación entre los ejemplos 2b hasta 2d en la tabla 3 muestra que, debido a la hidrogenación o más suave con respecto al ejemplo de realización 1 con la proporción de empleo menor entre disolvente/KW de 2,0, no se obtienen valores satisfactorios del índice de bromo ni del índice de color ácido. Una comparación de los ejemplos de realización 1 y 2, especialmente en lo que se refiere a los ejemplos 1b y 2b muestra que, mediante el ajuste de las condiciones de la hidrogenación o bien de la proporción de empleo entre disolvente/KW es posible una optimación del procedimiento, según las proporciones deseadas.
En la figura 2 se ha representado el índice de bromo del benceno puro como función de la proporción de empleo entre disolvente/KW de la destilación con extracción. El punto de medida 1a indica el valor correspondiente del ejemplo 1a en la tabla 2, en el que se trabajó sin hidrogenación selectiva. La curva continua indica los valores correspondientes de los ejemplos 1b hasta 1d de la tabla 2, en los cuáles se llevó a cabo la hidrogenación selectiva de tal manera que se hidrogenó aproximadamente el 0,96% del benceno empleado para dar ciclohexano. El punto de medida 2a representa el ejemplo citado correspondiente en la tabla 3 sin hidrogenación selectiva. La curva de trazos discontinuos representa los ejemplos 2b hasta 2d en la tabla 3, en los cuáles se llevó a cabo la hidrogenación selectiva de tal manera, que únicamente se hidrogenó aproximadamente un 0,29% del benceno empleado para dar ciclohexano. La línea de trazos discontinuos en la figura 2 representa el valor límite 20 para el índice de bromo. Por la figura 2 puede verse que, mediante la modificación de las condiciones de la hidrogenación o bien de la extensión de la hidrogenación así como mediante la modificación de la proporción d empleo entre disolvente/KW puede modificarse el procedimiento respectivamente según los resultados deseados, es decir según la pérdida de benceno aceptable por un lado y según el índice de bromo deseado, por otro lado.
Ejemplo de realización 3
(Tabla 4)
En el ámbito de éste ejemplo de realización se llevó a cabo el desbenzolado de la bencina de reformado con obtención de benceno puro. Una bencina de reformado con un punto de destilación de 165ºC se sometió, en primer lugar, a una destilación fraccionada. El producto de cabeza de la destilación contenía un 98% del benceno empleado. La tabla 4 muestra el ejemplo 3a, en el cuál se trabajó sin hidrogenación selectiva así como los ejemplos 3b y 3c, en los cuáles se realizó una hidrogenación selectiva con catalizador de níquel sobre óxido de aluminio. La hidrogenación selectiva se llevó a cabo por lo demás de tal manera, que la pérdida de benceno fue aproximadamente del 0,89%. En la destilación con extracción se trabajó, en los tres ejemplos 3a hasta 3c, con N-formilmorfolina como disolvente selectivo así como con un número de etapas teóricas de separación de la columna de destilación con extracción de 48.
TABLA 4
5
El ejemplo 3a muestra que, sin hidrogenación selectiva se alcanzan en éste caso, también, valores insatisfactorios del índice de bromo y del índice de color ácido en el producto bencénico. Una comparación de los ejemplos 3b y 3c muestra que, en las condiciones de hidrogenación elegidas en éste caso (pérdida de benceno 0,89%) también pueden alcanzarse, con una proporción de empleo entre disolvente/KW de 1,5, todavía valores satisfactorios del índice de bromo y del índice de color ácido. Por lo tanto éste ejemplo de realización representa un ejemplo de la optimación citada con respecto a la figura 2 del procedimiento según la invención. En el ejemplo 3c se alcanza con una proporción de empleo muy baja entre disolvente/KW y, por lo tanto, con un bajo coste energético por un lado y con una pérdida de benceno relativamente pequeña, por otro lado, un resultado no menos satisfactorio con respecto al índice de bromo y al índice de color ácido.
Ejemplo de realización 4
Tabla 5
En éste caso se empleó una fracción de reformado con los aromáticos constituidos por benceno, tolueno, etilbenceno y xilenos y se llevó a cabo con ésta fracción de reformado una extracción líquido-líquido. Para ello se empleó a modo de disolvente selectivo una mezcla de N-formil-morfolina/agua (95/5) en los tres ejemplos 4a hasta 4c y el número de etapas teóricas de separación del extractor líquido-líquido fue, respectivamente, de 50. Como catalizador para la hidrogenación selectiva se utilizó en los ejemplos 4b y 4c níquel sobre óxido de aluminio y la hidrogenación selectiva se llevó a cabo en éste caso, de tal manera, que la pérdida en benceno debida a la hidrogenación para dar ciclohexano fue del 1%. Las necesidades específicas de calor se han indicado en la tabla 5 en kJ/kg de producto aromático.
TABLA 5
6
7
En el ámbito de la extracción líquido-líquido se separaron selectivamente los aromáticos constituidos por benceno, tolueno, etilbenceno y xileno del disolvente selectivo. A partir de éste producto aromático de la extracción se eliminó por destilación benceno puro. El ejemplo 4a muestra que sin la hidrogenación selectiva, el benceno puro presenta un valor desfavorablemente elevado del índice de bromo y del íondice de color ácido. Por el contrario con la hidrogenación selectiva, conectada aguas arriba, pueden alcanzarse valores óptimos.

Claims (6)

1. Procedimiento para la obtención de aromatos puros a partir de bencina de reformado,
en el que, en una primera etapa del procedimiento se obtiene, a partir de la bencina de reformado, mediante destilación fraccionada, una fracción de reformado con aromatos con un número de carbono seleccionado Cx o con aromatos con varios número de carbono seleccionados Cx, Cy,...,
la fracción de reformado se hidrogena, en una segunda etapa del procedimiento, selectivamente con níquel o con paladio sobre un material de soporte a modo de catalizador para la hidrogenación y las condiciones de la hidrogenación se ajustan en éste caso de tal manera que se hidrogenen esencialmente productos no aromáticos, especialmente olefinas, diolefinas y triolefinas y en éste caso se hidrogenen del modo más completo posible las diolefinas conjugadas y las triolefinas,
y, a continuación, en una tercera etapa del procedimiento se separan los productos hidrogenados selectivamente y que contienen aromáticos, procedentes de la segunda etapa del procedimiento, mediante destilación con extracción y/o mediante extracción líquido-líquido, en aromáticos y en productos no aromáticos.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que se obtiene en la primera etapa del procedimiento una fracción de reformado, que contiene fundamentalmente benceno como parte aromática.
3. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 ó 2, en el que la destilación con extracción y/o la extracción líquido-líquido se lleva a cabo con un disolvente selectivo del grupo formado por N-formilmorfolina, N-metilpirrolidona, sulfolano, etilenglicol o derivado de etilenglicol.
4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, en el que se emplea una morfolina N-substituida con 1 hasta 8 átomos de carbono en el substituyente, a modo de disolvente selectivo.
5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, en el que se emplean alcanodioles con 2 hasta 5 átomos de carbono y/o sus monoalquiléteres y/o dialquiléteres a modo de disolventes selectivo.
6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, en el que después de la destilación con extracción y/o de la extracción líquido-líquido se separan los aromáticos puros por destilación del disolvente selectivo.
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