ES2322453T3 - Proceso para la produccion de metil-terc-butileter de alta pureza. - Google Patents

Proceso para la produccion de metil-terc-butileter de alta pureza. Download PDF

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Bernhard Scholz
Franz Nierlich
Rainer Malzkorn
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Richard Filipiak
Joachim Neumeister
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Abstract

Proceso para la producción de MTBE con una pureza mayor que 99,7% a partir de MTBE industrial por destilación fraccionada, caracterizado porque, el MTBE industrial se separa en una fracción de punto de ebullición bajo, que contiene MTBE, metanol y agua, un a fracción intermedia que contiene MTBE con una pureza mayor que 99,7% y una fracción de punto de ebullición alto, que contiene TBA y oligómeros de buteno, realizándose la destilación fraccionada en un sistema de dos columnas, que está constituido por una columna principal y una columna lateral, y obteniéndose la fracción de punto de ebullición bajo como producto de cabeza y la fracción de punto de ebullición alto como producto de fondo de la columna principal, y la fracción intermedia se purifica en la columna lateral para dar el MTBE con una pureza superior a 99,7%.

Description

Proceso para la producción de metil-terc-butiléter de alta pureza.
La invención se refiere a un proceso para la producción de metil-terc-butiléter (MTBE) en calidades que son apropiadas para síntesis orgánicas y para la utilización como disolvente especial, a partir de MTBE de calidad combustible.
El MTBE industrial es un componente solicitado en combustibles para motores Otto para aumento del número de octanos. En este caso no se establecen exigencias demasiado altas en lo que respecta a la pureza. El contenido de metanol y terc-butanol puede alcanzar hasta 1% en peso. Adicionalmente, el MTBE industrial puede contener hasta 0,5% en peso de hidrocarburos C_{4} a C_{8} y hasta 500 ppm de agua (información del producto MTBE, Oxeno GmbH, 3/2001).
Para el campo farmacéutico y en analítica, se utilizan como agentes de disolución y agentes de extracción disolventes orgánicos de alta pureza. En la producción de compuestos organometálicos, por ejemplo compuestos de Grignard, y sus reacciones se emplean agentes de disolución apróticos con propiedades donantes. Para ello se utilizan a menudo éteres inferiores, como por ejemplo dietil-éter, diisopropiléter, tetrahidrofurano o MTBE. Los tres éteres mencionados en primer lugar presentan el inconveniente de una baja temperatura de inflamación y un amplio intervalo de explosividad. Adicionalmente, los mismos forman peróxidos con extraordinaria facilidad. Ejemplos de accidentes con peróxidos, incluso con resultado de muerte, se conocen por la literatura especial. En la mayoría de las aplicaciones, puede emplearse MTBE en lugar de los éteres mencionados en primer lugar. El MTBE presenta la ventaja de que no forma peróxidos.
El MTBE se obtiene a partir de mezclas de olefinas C_{4} que contienen isobuteno, por ejemplo la fracción C_{4} de los craqueadores con vapor o las unidades FCC. Estas mezclas están constituidas esencialmente por butadieno, isobuteno, 1-buteno y los dos 2-butenos, así como los hidrocarburos saturados isobutano y n-butano. Procesos de acabado aplicados a escala mundial para tales fracciones C_{4} comprenden los pasos siguientes: primeramente se separa la mayor parte del butadieno. El butadieno puede comercializarse satisfactoriamente o bien constituye un consumo propio, separándose p. ej. por extracción o destilación extractiva. En otro caso se hidrogena el mismo hasta concentraciones de 1 a 0,1% en peso selectivamente para dar butenos lineales. En ambos casos queda una mezcla de hidrocarburos (respectivamente refinado I o fracción C_{4} de craqueo hidrogenada), que, además de los hidrocarburos saturados (n-butano e isobutano) contiene las olefinas (isobuteno, 1-buteno y 2-buteno). Esta mezcla de hidrocarburos se transforma con metanol en presencia de un catalizador ácido, dispuesto en la mayoría de los casos en lecho fijo, formándose MTBE a partir de la mayor parte del isobuteno de acuerdo con la posición del equilibrio. El acabado ulterior de esta mezcla de reacción se realiza por destilación en una columna de destilación o en una columna de destilación reactiva. Como producto de fondo se obtiene en ambos casos un MTBE industrial (calidad combustible).
En caso de que el MTBE industrial así obtenido deba satisfacer exigencias de pureza mayores, entonces es necesario eliminar las impurezas, fundamentalmente metanol y butanol.
En la bibliografía se conocen varios procesos para la separación de metanol a partir de corrientes de MTBE. En algunos procesos se retira el metanol de la síntesis de MTBE antes de o durante la separación de la mezcla de reacción por destilación. En otros procesos, el metanol se separa directamente del MTBE industrial.
El documento US 3.726.942 describe un proceso de MTBE, en el cual a partir del MTBE bruto obtenido por destilación, después de la síntesis se separa metanol por lavado con agua. El documento US 3.846.088 publica un proceso, en el cual el metanol se separa inicialmente por extracción con agua del MTBE bruto y a continuación el agua disuelta en MTBE se elimina por destilación azeotrópica con parafinas C_{5}-C_{10}.
US 4.334.964 y US 4.544.776 describen procesos en los cuales el metanol se separa de la mezcla de reacción de la síntesis de MTBE antes de la separación por destilación mediante lavado con agua.
US 4.605.787 publica un proceso de MTBE, en el cual se separa metanol por adsorción en tamices moleculares zeolíticos (0,3 nm, 0,4 nm, 0,5 nm) del MT bruto obtenido por destilación.
De acuerdo con EP 0 317 918 se separa metanol antes de o durante la separación del MTBE por destilación con ayuda de una membrana.
Según DE 30 15 882 se separa metanol por destilación extractiva del MTBE bruto. Como agente de extracción se utilizan en este caso uno o más compuestos del grupo de los alcoholes di- o tri-valentes, aminoalcoholes o dimetilformamida.
La eliminación sustancial del metanol presente en el MTBE bruto se realiza según US 4.256.465 separando por destilación el azeótropo MTBE/metanol, con obtención de una corriente de MTBE de alta pureza. El azeótropo puede devolverse al reactor de síntesis de MTBE.
Los procesos arriba mencionados presentan la deficiencia de que si bien los mismos separan el metanol y eventualmente el agua del MTBE bruto, sin embargo no ocurre lo mismo con otras impurezas, como por ejemplo olefinas C_{8}, terc-butanol (TBA) o 2-metoxibutano (MSBE). Esto puede atribuirse probablemente a que en los procesos de destilación conocidos la separación se realiza de tal manera que el MTBE se obtiene como producto de fondo (es decir como producto de punto de ebullición alto) y se obtiene como producto de cabezas un azeótropo de metanol y MTBE o un azeótropo de hidrocarburos C_{4} con metanol. Esta separación no es apropiada para la producción de MTBE muy puro, dado que MTBE y los productos de oligomerización de los butenos (di-isobuteno) quedan en el MTBE en cantidades inaceptables.
Persistía por tanto el objetivo de desarrollar un proceso favorable en costes para la producción de metil-terc-butiléter de alta pureza a partir de MTBE industrial (calidad combustible con aprox. 99% de pureza).
Se ha encontrado ahora que la pureza deseada del MTBE puede lograrse, separando el MTBE industrial por destilación en tres fracciones, a saber una fracción de productos de puntos de ebullición bajo, una fracción intermedia y una fracción de punto de ebullición alto. La fracción de punto de ebullición bajo contiene MTBE, metanol, agua y pequeñas cantidades de componentes C_{4} y C_{5}. La fracción intermedia está constituida por MTBE con la pureza deseada. La fracción de punto de ebullición alto contiene además de MTBE alcohol terc-butílico (TBA), olefinas, que se han formado por oligomerización de butenos, derivados de estas olefinas y/u otros productos secundarios.
La finalidad de la presente invención es por tanto un proceso para la producción de MTBE con una pureza mayor que 99,7% a partir de MTBE industrial por destilación fraccionada, donde el MTBE industrial se separa en una fracción de punto de ebullición bajo, que contiene MTBE, metanol y agua, una fracción intermedia que contiene MTBE en una pureza mayor que 99,7% y una fracción de punto de ebullición alto, que contiene oligómeros de butano y TBA. En este caso la destilación fraccionada se realiza en un sistema de dos columnas, que se compone de una columna principal y una columna lateral, donde la fracción de punto de ebullición bajo se obtiene como producto de cabeza y la fracción de punto de ebullición alto se obtiene como producto de fondo de la columna principal, y la fracción intermedia se purifica en la columna lateral para dar el MTBE con una pureza mayor que 99,7%.
Con el proceso de la invención puede obtenerse MTBE incluso con una pureza mayor que 99,8% o 99,9%. Los datos de porcentaje se refieren en todos los casos a porcentajes en peso. El MTBE industrial utilizado se emplea convencionalmente como aditivo de combustibles y tiene una pureza de 99,0% como máximo.
La destilación fraccionada se realiza en al menos dos columnas. Preferiblemente, se emplea al menos una columna con tabique de separación.
La columna con tabique de separación es una columna que está dividida en dos partes por una pared vertical. De este modo pueden realizarse dos pasos de destilación en un solo aparato, con lo que pueden ahorrarse una columna y uno o dos cambiadores de calor.
El proceso correspondiente a la invención presenta las ventajas siguientes:
La inversión y los costes de operación son relativamente pequeños. Las fracciones de punto de ebullición bajo y punto de ebullición alto que se producen pueden reciclarse sin pérdidas a una planta para la producción de MTBE industrial (calidad combustible).
Cuando la relación de cantidad de producción de MTBE de alta pureza a MTBE con calidad combustible es baja, pueden reciclarse tanto la fracción de punto de ebullición bajo como la fracción de punto de ebullición alto a la corriente de MTBE combustible. En el caso de relaciones cuantitativas mayores, la fracción de punto de ebullición bajo puede reciclarse a la síntesis de MTBE, mientras que la fracción de punto de ebullición alto puede utilizarse como componente combustible.
De acuerdo con la invención, la separación del MTBE de alta pureza se realiza en una o varias columnas de destilación. Varios tipos de realización posibles se representan esquemáticamente en las Figuras 1-3.
Las Figuras 1 y 2 ilustran variantes del proceso, en las cuales la obtención de MTBE de alta pureza se realiza en una sola columna. La diferencia entre estas dos variantes estriba en que en el proceso de acuerdo con la Figura 1, se utiliza una columna de destilación convencional y en el proceso según la Figura 2 se utiliza una columna con tabique de separación. El MTBE (calidad industrial) (1) se introduce en la columna de destilación (5). Como producto de cabezas (2) se retira una mezcla de MTBE, metanol y agua. Como producto de fondo (4) se obtiene una mezcla de MTBE, alcohol terc-butílico (TBA), 2-metoxibutano (MSBE) y olefinas superiores. El MTBE de alta pureza (3) se retira como extracción lateral.
En la variante del proceso según la Figura 3, se introduce MTBE de calidad combustible (1) en la columna de destilación (2). El metanol y el agua se separan junto con una parte del MTBE como producto de cabezas (3) y las impurezas que hierven a temperatura elevada se retiran por el fondo (4). La extracción lateral (5) se separa en la columna lateral 6 en MTBE de alta pureza (7) y en un producto de fondo (8), que se recicla a la primera columna. (En este caso puede la extracción lateral (5) retirarse dependiendo del modo de operación de la columna secundaria (6) por debajo o por encima de la alimentación (1), en forma líquida o en forma de vapor).
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De acuerdo con el proceso correspondiente a la invención, se transforma MTBE bruto de calidad combustible en MTBE de alta pureza. Como materiales de partida son apropiados mezclas de MTBE, que pueden contener como impurezas metanol de punto de ebullición bajo y agua, así como los productos de punto de ebullición alto TBA, oligómeros de olefinas C_{4}, y los alcoholes derivados de los mismos, así como metiléter y 2-metoxibutano MSBE).
Preferiblemente se emplea en el proceso correspondiente a la invención un MTBE bruto, que se obtiene por reacción de refinado 1 o de fracción C_{4} hidrogenada de craqueo con metanol según procesos conocidos. Este MTBE (calidad combustible) tiene típicamente un contenido de MTBE de 98 a 99,0% en peso, un contenido de hidrocarburos C_{8} inferior a 0,5% en peso, un contenido de TBA inferior a 1% en peso, un contenido de metanol inferior a 1% en peso y un contenido de agua inferior a 0,05% en peso, así como un contenido de 2-metoxibutano (MSBE) de hasta 0,5% en peso.
Con el proceso correspondiente a la invención puede obtenerse un MTBE puro (pureza mayor que 99,7%) con un contenido de 2-metoxibutano inferior a 500 ppm en peso, especialmente 100 a 300 ppm en peso. Para ello es conveniente, pero no imprescindiblemente necesario, utilizar una calidad del MTBE con menos de 0,3% en peso de 2-metoxibutano como material de partida. La producción de un MTBE (calidad combustible) con un contenido de 2-metoxibutano (MSBE) inferior a 0,25% en peso se describe por ejemplo en DE 101 02 082.1.
Opcionalmente pueden utilizarse también mezclas de MTBE bruto, que se han producido de otro modo, como por ejemplo a partir de TBA y metanol.
Debe indicarse que según el proceso correspondiente a la invención pueden transformarse también mezclas de MTBE bruto para dar MTBE de alta pureza, cuya composición en esta o aquella relación no corresponde a los datos anteriores.
La obtención por destilación de MTBE de alta pureza se realiza en una o varias columnas con estructuras internas, que están constituidas por platos, estructuras internas giratorias, y rellenos ordenados y/o desordenados.
En cuanto a los platos de columna se emplean los tipos siguientes:
-
Platos con perforaciones o rendijas en la placa base.
-
Platos con cuellos o chimeneas, que están cubiertos por campanas, capuchones o caperuzas.
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Platos con perforaciones en la placa base, que están cubiertos por válvulas movibles.
-
Platos con construcciones especiales.
En las columnas estructuras internas giratorias, el reflujo, o bien se pulveriza por medio de embudos rotativos o se extiende con ayuda de un rotor en forma de película sobre una pared de tubo calentada.
En el proceso correspondiente a la invención, las columnas utilizadas pueden contener cargas dispuestas irregularmente con diversos cuerpos de relleno. Los mismos pueden estar constituidos por casi cualquier tipo de material - acero, acero inoxidable, cobre, carbono, loza, porcelana, vidrio, plásticos, etc. - y en diversas formas - bolas, anillos con superficies lisas o perfiladas, anillos con nervios internos o perforaciones de la pared, anillos de tela metálica, cuerpos en forma de silla de montar y espirales.
Las empaquetaduras con geometría regular pueden estar constituidos p. ej. por chapas o tejidos. Por ejemplo, empaquetaduras de este tipo son Sulzer empaquetaduras de tejido BX de metal o plástico, Sulzer empaquetaduras de láminas Mellapack de chapa metálica, empaquetaduras estructuradas de Sulzer (Optiflow), Montz (BSH) y Kühni (Rombopack).
El proceso correspondiente a la invención puede realizarse a baja presión, a la presión normal o a alta presión. Un intervalo de presión preferido es 1,5-10 bar, particularmente 2-6 bar.
La fracción de punto de ebullición bajo, que está constituida esencialmente por un azeótropo MTBE/metanol, se retira a una temperatura en cabeza que está comprendida entre el punto de ebullición del azeótropo MTBE/metanol y el punto de ebullición del MTBE a la presión de destilación.
La fracción de punto de ebullición alto, que se compone principalmente de MTBE y TBA, se retira a una temperatura que está comprendida entre el punto de ebullición del MTBE y el punto de ebullición del TBA a la presión de destilación.
En una realización especial de la invención, la destilación fraccionada se realiza en un sistema de dos columnas, que se compone de una columna principal y una columna lateral, donde la fracción de punto de ebullición bajo se obtiene como producto de cabezas y la fracción de punto de ebullición alto se obtiene como producto de fondo de la columna principal, y la fracción intermedia se purifica en la columna lateral para dar el MTBE deseado con una pureza de 99,7%.
El MTBE con una pureza superior a 99,7% puede, dependiendo del régimen de marcha, obtenerse como producto de cabezas o producto de fondo de la columna lateral. En todos los casos, las otras fracciones, que no contienen el MTBE deseado, pueden reciclarse posteriormente a la columna principal. Una variante de este tipo se esquematiza en la Figura 3.
En otra disposición de la extracción lateral por encima del plato de alimentación, la columna principal tiene preferiblemente 20 a 100 etapas de separación teóricas, particularmente 35 a 70 etapas de separación. De ellas corresponden por regla general 5 a 30 etapas de separación teóricas, particularmente 10 a 20 etapas de separación, a la sección de rectificación, 5 a 20 etapas de separación teóricas, particularmente 5 a 15 etapas de separación a la sección intermedia, y 10 a 50 etapas de separación teóricas, particularmente 20 a 35 etapas de separación a la sección de agotamiento.
La columna principal se hace trabajar preferiblemente con una relación de reflujo de 5 a 80, particularmente con una de 10 a 50 kg/kg.
La columna lateral tiene en la mayoría de los casos 10 a 50 etapas de separación teóricas, particularmente 20 a 35 etapas de separación. Esta columna opera preferiblemente con una relación de reflujo de 1 a 20, particularmente con una de 2 a 10 kg/kg.
En el caso de que la extracción lateral de la columna principal esté dispuesta por debajo del plato de alimentación, la columna principal tiene preferiblemente 25 a 130 etapas de separación teóricas, particularmente 50 a 90 etapas de separación. De ellas corresponden por regla general 5 a 30 etapas de separación teóricas, particularmente 10 a 20 etapas de separación a la sección de rectificación, 10 a 50 etapas de separación teóricas, particularmente 30 a 35 etapas de separación a la sección intermedia, y 10 a 50 etapas de separación teóricas, particularmente 20 a 35 etapas de separación a la sección de agotamiento.
En esta disposición, la columna principal opera preferiblemente con una relación de reflujo de 30 a 600, particularmente con una de 60 a 300 kg/kg.
La columna lateral tiene en este contexto en la mayoría de los casos 5 a 20 etapas de separación teóricas, particularmente 5 a 15 etapas de separación. Esta columna opera preferiblemente con una relación de evaporación en vacío de 0,2 a 2,5, particularmente con una de 0,4 a 1,5 kg/kg.
La fracción de producto de punto de ebullición bajo separada contiene hasta 75% de MTBE. El resto es esencialmente metanol. Adicionalmente, pueden estar contenidas en ella pequeñas cantidades de agua así como hidrocarburos C_{4} y C_{5}. Esta corriente puede suministrarse al reactor de síntesis de una planta de MTBE. Cuando solamente una pequeña parte del MTBE bruto (calidad combustible) se trata en una planta de MTBE para dar MTBE de alta pureza, la fracción de punto de ebullición bajo puede utilizarse como componente combustible.
Es posible reciclar la fracción de punto de ebullición bajo y/o la fracción de punto de ebullición alto a la destilación fraccionada, opcionalmente con retirada de una corriente parcial.
La fracción de punto de ebullición alto está constituida por MTBE en más del 70%, en la mayoría de los casos en más del 85%. Adicionalmente, la misma contiene TBA, 2-metoxibutano, oligómeros de butenos y sus derivados. Esta fracción puede utilizarse asimismo como componente combustible, opcionalmente después de hidrogenación de las olefinas contenidas en ella.
El MTBE de alta pureza obtenido según el proceso correspondiente a la invención tiene una pureza superior a 99,7%, preferiblemente 99,8%, y de modo particularmente preferible 99,9%. El contenido de hidrocarburos es inferior a 0,1, preferiblemente inferior a 0,02% en peso, y el contenido de TBA inferior a 0,05, preferiblemente inferior a 0,025% en peso, el contenido de metanol inferior a 0,02, preferiblemente inferior a 0,01% en peso, y el contenido de agua inferior a 200, preferiblemente inferior a 100 ppm en peso. Debido a su alta pureza, este MTBE puede emplearse en el campo farmacéutico, en analítica, como agente de disolución y agente de extracción. El mismo es particularmente apropiado como agente de disolución en síntesis orgánicas, por ejemplo en la producción de compuestos organometálicos y sus transformaciones. El MTBE, que tiene adicionalmente un contenido de 2-metoxibutano inferior a 500 ppm en peso, es particularmente apropiado para la producción de isobuteno de alta pureza (por redisociación) en isobuteno y metanol.
Un proceso de este tipo se efectúa convenientemente a continuación del proceso correspondiente a la invención para la purificación concienzuda de MTBE. Un proceso para la producción de isobuteno de alta pureza por disociación catalítica de MTBE producido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 con una pureza mayor que 99,7% es por consiguiente también finalidad de la presente invención.
Los ejemplos siguientes ilustrarán la invención, sin limitar su campo de aplicación, que se deduce de la descripción y de las reivindicaciones de patente.
Ejemplo 1 Separación de los productos de punto de ebullición bajo a partir de MTBE bruto (calidad combustible)
La separación por destilación de los productos de punto de ebullición bajo se realizó continuamente en una primera columna en escala de planta piloto con un diámetro de 50 mm. La columna se rellenó con el empaquetadura de tejido Sulzer BX y tenía 25 etapas de separación teóricas.
Los parámetros de operación eran como sigue:
1
La composición de la entrada a la columna, el destilado y el producto de fondo se han recogido en la Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 1 Composición de las corrientes de materiales en la columna 1
2
\vskip1.000000\baselineskip
Se separó un MTBE prácticamente exento de agua y metanol como producto de fondo.
Ejemplo 2 Separación del MTBE de alta pureza
La obtención por destilación del MTBE de alta pureza a partir del producto de fondo de la primera columna se realizó continuamente en una segunda columna en escala de planta piloto con un diámetro de 50 mm. La columna estaba llena con el empaquetadura de tejido Sulzer BX y tenía 50 etapas de separación teóricas.
Los parámetros de operación eran como sigue:
3
\vskip1.000000\baselineskip
La composición de la alimentación a la columna, el destilado y el producto de fondo se han recogido en la Tabla 2.
TABLA 2 Composición de las corrientes de materias en la columna 2
4
Se obtuvo un MTBE con una pureza superior a 99,9% como destilado. Debido a su pequeño contenido de impurezas próticas (agua, metanol, terc-butanol), este MTBE es particularmente un agente de disolución satisfactorio para síntesis de compuestos organometálicos. Debido a su pequeño contenido de 2-metoxibutano, este MTBE es particularmente apropiado para la producción de isobuteno de alta pureza.

Claims (9)

1. Proceso para la producción de MTBE con una pureza mayor que 99,7% a partir de MTBE industrial por destilación fraccionada,
caracterizado porque,
el MTBE industrial se separa en una fracción de punto de ebullición bajo, que contiene MTBE, metanol y agua, un a fracción intermedia que contiene MTBE con una pureza mayor que 99,7% y una fracción de punto de ebullición alto, que contiene TBA y oligómeros de buteno, realizándose la destilación fraccionada en un sistema de dos columnas, que está constituido por una columna principal y una columna lateral, y obteniéndose la fracción de punto de ebullición bajo como producto de cabeza y la fracción de punto de ebullición alto como producto de fondo de la columna principal, y la fracción intermedia se purifica en la columna lateral para dar el MTBE con una pureza superior a 99,7%.
2. Proceso según la reivindicación 1,
caracterizado porque,
la destilación fraccionada se realiza en al menos una columna con tabique de separación.
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3. Proceso según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque,
el MTBE se obtiene con una pureza mayor que 99,7% como producto de cabeza de la columna lateral.
\vskip1.000000\baselineskip
4. Proceso según la reivindicación 3,
caracterizado porque,
el MTBE se obtiene con una pureza mayor que 99,7% como producto de fondo de la columna lateral.
\vskip1.000000\baselineskip
5. Proceso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4,
caracterizado porque,
la fracción de la columna lateral que no contiene el MTBE con una pureza mayor que 99,7% se recicla a la columna principal.
\vskip1.000000\baselineskip
6. Proceso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5,
caracterizado porque,
el MTBE con una pureza mayor que 99,7% tiene un contenido de 2-metoxibutano menor que 500 ppm en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
7. Proceso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6,
caracterizado porque,
la fracción de punto de ebullición bajo se recicla a la destilación fraccionada.
\vskip1.000000\baselineskip
8. Proceso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7,
caracterizado porque,
la fracción de punto de ebullición alto se recicla a la destilación fraccionada.
\vskip1.000000\baselineskip
9. Proceso para la producción de isobuteno de alta pureza por disociación catalítica del MTBE producido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 con una pureza superior a 99,7%.
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DE102005062700A1 (de) 2005-12-28 2007-07-05 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 1-Buten aus technischen Mischungen von C4-Kohlenwasserstoffen
DE102005062699A1 (de) * 2005-12-28 2007-09-06 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Feinreinigung von 1-Buten-haltigen Strömen
DE102005062722A1 (de) * 2005-12-28 2007-07-12 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Ethyl-tert.-Butylether aus technischen Mischungen von C4-Kohlenwasserstoffen
DE102006003492A1 (de) * 2006-01-25 2007-07-26 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Entwässerung von Ethanol
DE102006033415A1 (de) * 2006-07-19 2008-01-31 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Alkyl-tert.-butylethern mit optimierter Temperaturführung in den Reaktoren
DE102006040432A1 (de) * 2006-08-29 2008-03-20 Oxeno Olefinchemie Gmbh Katalysator und Verfahren zur Herstellung von Isoolefinen
DE102006040434A1 (de) * 2006-08-29 2008-03-06 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Spaltung von MTBE
DE102006040433A1 (de) * 2006-08-29 2008-03-13 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Isoolefinen
DE102006040430B4 (de) * 2006-08-29 2022-06-15 Evonik Operations Gmbh Verfahren zur Spaltung von MTBE
DE102006040431A1 (de) * 2006-08-29 2008-03-20 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Spaltung von MTBE
WO2008112910A1 (en) * 2007-03-14 2008-09-18 Endicott Biofuels Ii, Llc Methods for producing triol ethers by reactive distillation
CN101641429B (zh) * 2007-03-14 2013-07-17 恩迪科特生物燃料Ⅱ有限责任公司 低甘油低硫生物柴油燃料的生产
US20090049739A1 (en) * 2007-07-31 2009-02-26 Endicott Biiofuels Ii, Llc Production of Fuels with Superior Low Temperature Properties from Tall Oil or Fractionated Fatty Acids
WO2009017957A1 (en) * 2007-07-31 2009-02-05 Endicott Biofuels Ii, Llc Production of alkyl esters from high fatty acid feedstocks
US8105399B2 (en) * 2007-07-31 2012-01-31 Endicott Biofuels Ii, Llc Production of renewable diesel by pyrolysis and esterification
WO2009018390A1 (en) * 2007-07-31 2009-02-05 Endicott Biofuels Ii, Llc Vacuum distillation process
WO2009029344A1 (en) * 2007-08-27 2009-03-05 Endicott Biofuels Ii, Llc Production of ester-based fuels such as biodiesel from renewable starting materials
US20090076913A1 (en) * 2007-09-19 2009-03-19 Endicott Biofuels Ii, Llc Method for Obtaining Biodiesel, Alternative Fuels and Renewable Fuels Tax Credits and Treatment
US20090076985A1 (en) * 2007-09-19 2009-03-19 Endicott Biofuels Ii, Llc Method for Obtaining Biodiesel, Alternative Fuels and Renewable Fuels Tax Credits and Treatment
DE102010042774A1 (de) 2010-10-21 2012-04-26 Evonik Oxeno Gmbh Verfahren zur Aufreinigung von MTBE-haltigen Gemischen sowie zur Herstellung von Isobuten durch Spaltung von MTBE-haltigen Gemischen
CN104250205B (zh) * 2013-06-25 2016-04-13 中国石油化工股份有限公司 甲基叔丁基醚的制备方法及其装置
TWI580669B (zh) * 2015-08-31 2017-05-01 台灣中油股份有限公司 二元醇第三丁基醚之合成方法
CN106673946B (zh) * 2015-11-10 2019-06-11 中国石油化工股份有限公司 一种mtbe和tba混合料制备异丁烯的方法
EP3333146A1 (de) 2016-12-08 2018-06-13 Evonik Degussa GmbH Kostengünstige herstellung von hochreinem methyl-tert.-butylether
KR102086563B1 (ko) 2017-01-06 2020-03-09 주식회사 엘지화학 메틸 3급-부틸 에테르 제조방법
KR102627301B1 (ko) * 2018-09-12 2024-01-23 루머스 테크놀로지 엘엘씨 고순도 메탄올 생성을 위한 분리 벽 기술의 사용

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4182913A (en) * 1976-11-22 1980-01-08 Nippon Oil Company Ltd. Method for producing methyl tert-butyl ether and fuel composition containing the same
US4918244A (en) * 1987-05-04 1990-04-17 Texaco Inc. Preparation of MTBE from TBA and methanol
EP0466954A1 (en) 1990-07-17 1992-01-22 CHEMICAL RESEARCH & LICENSING COMPANY Catalytic distillation
US5210327A (en) * 1992-05-15 1993-05-11 Uop Etherification with skeletal olefin isomerization
FR2711986B1 (fr) * 1993-11-05 1996-02-02 Inst Francais Du Petrole Procédé de séparation des composés oxygénés d'hydrocarbures, combinant une distillation et une perméation et son utilisation en éthérification.
DE10102082A1 (de) * 2000-10-19 2002-05-02 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von hochreinem Raffinat II und Methyl-tert.-butylether
DE10113381A1 (de) * 2001-02-13 2002-08-14 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von hochreinem Diisobuten
DE10231051A1 (de) 2002-07-10 2004-01-22 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von hochreinem Methyl-tert.-butylether
EP1388528B1 (de) * 2002-08-06 2015-04-08 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur Oligomerisierung von Isobuten in n-Buten-haltigen Kohlenwasserstoffströmen

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