ES2211780T3 - Composicion de recubrimiento. - Google Patents

Abstract

Un medio imprimible que comprende un sustrato plástico que tiene un recubrimiento polimérico imprimible, caracterizado porque el recubrimiento tiene una densidad de 0, 3 a 0, 8 g/cm3.

Description

Composición de recubrimiento.

Esta invención se refiere a una composición de recubrimiento de un sustrato plástico.

Generalmente los sustratos plásticos son impermeables a materiales tales como tintas de impresión. Por ello, tienden a ser inadecuados para uso directo en procedimientos de impresión con tintas, porque la tinta tiende a permanecer en la superficie del sustrato, sin que se absorba.

Se conoce bien modificar las características de la superficie de un sustrato plástico aplicando una composición de recubrimiento absorbente a la superficie del sustrato. Ejemplos de tales recubrimientos se describen en los documentos GB 2177413A y EP1055711A. Las composiciones de recubrimiento descritas comprenden una carga absorbente y un ligante polimérico. La carga, típicamente con una absorbencia de aceite entre 20 y 40 cm^{3}/100 g, da un sustrato más absorbente a la tinta, mientras que el ligante une la carga a la superficie del sustrato.

Generalmente los ligantes tienen densidades por encima de 0,9 g/cm^{3}, mientras que las cargas generalmente tienen densidades en la región de 2 a 4 g/cm^{3}. Por tanto, las composiciones de recubrimiento resultantes invariablemente tienen densidades superiores a 0,9 g/cm^{3}.

Aunque tales composiciones de recubrimiento pueden usarse para dar sustratos plásticos lo bastante absorbentes para la mayoría de operaciones de impresión, son inadecuadas para usar en impresoras de chorro de tinta. Esto se debe a que tales recubrimientos son sustancialmente resistentes al agua: si se usan para impresión con chorro de tinta, el chorro de tinta puede tardar varios minutos en secarse y puede extenderse durante este tiempo y dar una imagen borrosa.

El documento EP947349A describe un papel de impresión por chorro de tinta que comprende un sustrato de papel que tiene un par de capas receptoras de tinta, la capa superior tiene una densidad de 0,4 a 0,6 g/cm^{3}, siendo la capa inferior 0,05 g/cm^{3} a 0,5 g/cm^{3} más densa que la superior. Mientras que este sistema puede ser adecuado para sustratos de papel, que tienen superficies muy favorables para la absorción y la adhesión, nada sugiere que también funcionaría con sustratos plásticos, que no son absorbentes y mucho más difíciles de adherir de lo que lo son los sustratos de papel. Es más, la necesidad de un recubrimiento de capa doble aumenta la complejidad del procedimiento de
fabricación.

En la actualidad hemos desarrollado una nueva composición de recubrimiento con mejores características de absorbencia que puede usarse de forma satisfactoria en un sustrato plástico y que es capaz de usarse en tal sustrato en forma de una única capa de densidad uniforme.

En consecuencia, la presente invención proporciona un medio imprimible que comprende un sustrato plástico que tiene un recubrimiento polimérico imprimible, caracterizado porque el recubrimiento tiene una densidad de 0,3 a 0,8 g/cm^{3}.

Es preferible que el recubrimiento forme 1 a 40% del peso total del sustrato y del recubrimiento. También es preferible que el recubrimiento esté en forma de una única capa de densidad sustancialmente uniforme.

Preferiblemente, el medio imprimible es un papel sintético. El término "papel sintético" es bien conocido en la técnica y significa un material plástico que tiene las características de impresión y el tacto de un papel de celulosa. Los sustratos plásticos preferidos se describen y reivindican en el documento GB 1470372.

Es importante el hecho de que la densidad del presente recubrimiento se mantenga dentro del intervalo especificado. A densidades inferiores a 0,3 g/cm^{3}, la integridad del recubrimiento se ve comprometida. A densidades superiores a 0,8 g/cm^{3}, la absorbencia del recubrimiento disminuye a niveles inferiores a los eficaces. Preferiblemente, el intervalo de densidad está entre 0,4 a 0,7 g/cm^{3}, más preferiblemente de 0,6 a 0,45 g/cm^{3}. El intervalo de densidad deseado puede alcanzarse seleccionando una carga con una absorción de aceite superior a 50 cm^{3}/100 g. Preferiblemente, la absorción de aceite de la carga está entre 50 y 200 cm^{3}/100 g, más preferiblemente entre 80 y 200 cm^{3}/100 g. Además, o de forma alternativa, las proporciones entre los pesos secos del ligante y la carga pueden ajustarse hasta conseguir la densidad deseada.

El ligante polimérico usado en el recubrimiento de la presente invención puede estar en solución acuosa o en suspensión de látex, preferiblemente esta última. Por ejemplo, el ligante puede comprender almidón o proteína modificada química o físicamente, mediante la adición de otras especies poliméricas, para proporcionar los grupos funcionales requeridos. De forma alternativa o adicional, el ligante polimérico puede comprender un copolímero de estireno-butadieno, y adicionalmente, el ligante polimérico puede comprender un copolímero de estireno-butadieno, un polímero o copolímero acrílico, un polímero o copolímero de acetato de vinilo, un copolímero de acetato de vinilo-etileno, un polímero o copolímero de alcohol polivinílico y/o un polímero o copolímero de polividona. Preferiblemente se usa un copolímero de estireno-butadieno, acrílico o de acetato de vinilo-etileno. Tales ligantes pueden también contener otras especies poliméricas, siempre que no interfieran de forma indeseada con las propiedades del recubrimiento. Por ejemplo, en un ligante de látex acrílico puede incorporarse un látex de copolímero de estireno-butadieno para modificar la flexibilidad y la dureza de un recubrimiento seco.

El contenido en ligante de la composición acuosa de recubrimiento de esta invención se selecciona para satisfacer los requerimientos individuales. Preferiblemente, la concentración de ligante en la composición de recubrimiento no es superior a 40%, más preferiblemente inferior a 30% y más preferiblemente inferior a 25% del peso total seco de la composición de recubrimiento.

La carga puede ser cualquier carga inerte adecuada que sea capaz de dar lugar al sustrato plástico recubierto absorbente ante la tinta. Preferiblemente, la carga tienen un volumen de poro superior a 0,8 cm^{3}/g, preferiblemente superior a 1,0 cm^{3}/g y más preferiblemente superior a 1,2 cm^{3}/g. Entre los ejemplos de cargas adecuadas se incluyen carbonato cálcico, caolín, sílice (por ejemplo, sílice amorfa), sulfato de bario, sulfato cálcico, óxido de aluminio e hidróxido de aluminio. Preferiblemente la carga es una sílice sintética. Más preferiblemente una sílice sintética con un volumen de poro superior a 1,22 cm^{3}/g. La carga puede formar 60 a 95%, preferiblemente 60 a 90%, más preferiblemente 70 a 90% del peso seco de la composición de recubrimiento.

La proporción del peso seco entre el ligante y la carga puede estar entre 2:3 y 1:19, preferiblemente entre 1:3 y 1:10 y más preferiblemente entre 1:5 y 1:8,5.

El recubrimiento usado en la presente invención puede además comprender una epiclorohidrina de poliamida. Ésta es un agente reticulante que tiene la función doble de localizar el tinte en la superficie del recubrimiento y reducir la susceptibilidad del recubrimiento al agua. Puede usarse cualquier epiclorohidrina de poliamida adecuada, incluyendo aquéllas comercializadas con las marcas KYMENE y POLYCUP. Tales aditivos son particularmente útiles para los recubrimientos de densidad reducida de la presente invención. Esto se debe a que además de absorber la tinta de forma eficaz, tales recubrimientos tienen una tendencia a absorber agua. El agua absorbida al interior del recubrimiento puede disolver la tinta, estropeando la imagen impresa.

Además, tales recubrimientos altamente absorbentes también tienen una tendencia a absorber la tinta hacia el interior del cuerpo del recubrimiento, eliminando la tinta de la superficie y, por tanto, reduciendo el brillo de la imagen impresa. Mediante la incorporación de una epiclorohidrina de poliamida en tales recubrimientos, el recubrimiento se hace más resistente al agua y se reduce el punto hasta el cual el colorante de la tinta migra en el cuerpo del recubrimiento. Por tanto, se pueden disminuir los posibles problemas debidos a la mayor absorbencia de los recubrimientos de densidad reducida. Sin la epiclorohidrina de poliamida el tinte permanece soluble en agua y puede emborronarse cuando se humedece con agua.

En una forma de realización alternativa, se aplica un recubrimiento de epiclorohidrina de poliamida distinto por encima del recubrimiento de la presente invención.

La composición de recubrimiento puede también comprender otro agente de insolubilización adicional para convertir el ligante polimérico en más resistente al agua. Entre los agentes de insolubilización iónicos se incluye carbonato amónico de cinc, tetraborato de disodio (BORAX) y, preferiblemente, carbonato amónico de circonio. Para las composiciones de recubrimiento con base de látex, los compuestos polianiónicos son adecuados y son particularmente preferidos los carbonatos amónicos de circonio.

Cuando se usa un agente de insolubilización, el ligante polimérico preferiblemente contiene un grupo funcional en la cadena del polímero de al menos un constituyente polimérico, que es capaz de reaccionar con el agente de insolubilización para convertir al ligante en insoluble. Ejemplos de tales grupos funcionales incluyen grupos carboxilo, aminas, alcoholes, polioles, hidroxilos y sulfuros. Estos grupos pueden reaccionar con el agente de insolubilización cuando la composición de recubrimiento se calienta, por ejemplo, hasta 60ºC o más. Sin embargo, el calentamiento no es necesario y el agente de insolubilización puede reaccionar con el ligante, incluso a temperaturas tan bajas como 10ºC.

La composición de recubrimiento puede contener otros componentes, tales como adyuvantes del procesamiento. Ejemplos de adyuvantes de procesamiento adecuados son poliacrilatos, dispersiones de cera, estearatos y composiciones antiespumantes. Estos adyuvantes del procesamiento pueden mejorar el comportamiento de la composición de recubrimiento cuando se aplican a un sustrato usando maquinaria de aplicación de recubrimientos.

Además de hacer que el sustrato sea adecuadamente absorbente a la tinta, la composición de recubrimiento descrita antes también aumenta las propiedades térmicas del sustrato plástico. Por tanto, un papel sintético preparado según la presente invención es resistente a las temperaturas relativamente elevadas que se encuentran, por ejemplo, en la impresión con láser. Por tanto, es menos probable que se produzca abarquillamiento o encogimiento en comparación con los papeles sintéticos que comprenden composiciones de recubrimiento convencionales.

Preferiblemente el sustrato plástico del papel sintético se forma a partir de un polímero de olefina termoplástico orientable, como polietileno de alta densidad (HDPE). El polímero de olefina termoplástico orientable puede mezclarse con un resinato metálico, tal como resinato cálcico de cinc, u otro agente de oquedades derivado de colofonia. En una forma de realización preferida, el sustrato plástico se forma a partir de una composición que comprende un copolímero de HDPE, resinato cálcico de cinc, poliestireno, homopolímero de HDPE, agente de oquedades derivado de colofonia, carga de carbonato cálcico, dióxido de titanio, butadieno de estireno y óxido de calcio. El sustrato plástico es preferiblemente estirado en vacío y más preferiblemente orientado biaxialmente, por ejemplo, mediante estiramiento biaxial simultáneo en la máquina y dirección transversal. Preferiblemente, el sustrato se estira para proporcionar una relación de estiramiento de 3-7:1, más preferiblemente, 3-5:1, por ejemplo, 4:1 en cada una de las direcciones de la máquina y transversales.

El sustrato plástico puede recubrirse con el recubrimiento mediante cualquier técnica adecuada, tal como recubrimiento por rodillos con dosificación con labio soplador. Sin embargo, puede usarse el recubrimiento por impresión. El grosor del recubrimiento húmedo puede, por ejemplo, estar en el intervalo adecuado para dar un peso de recubrimiento seco de 5 a 50 g/cm^{3}/m^{2}, preferiblemente en la región de 10-30 g/cm^{2}.

El secado del recubrimiento húmedo puede realizarse mediante cualquier medio por el cual la temperatura pueda controlarse de forma adecuada para mantener el sustrato plástico recubierto sustancialmente no distorsionado. Para una lámina de polietileno, esta temperatura es preferiblemente inferior a 100ºC pero superior a 60ºC. En el caso de recubrimientos sobre papeles sintéticos, por ejemplo, para conseguir un secado adecuadamente rápido manteniendo un recubrimiento seco uniforme pueden usarse de forma ventajosa temperaturas de secado al aire en la zona de 60ºC-70ºC.

Debe apreciarse que el sustrato plástico puede estar compuesto por cualquier material plástico. Sin embargo, particularmente donde la superficie de tal material plástico es fuertemente hidrófoba, puede ser deseable modificar la superficie con sustancias químicas conocidas o con tratamiento por descargas de efecto corona antes del recubrimiento para ayudar al humedecimiento por la composición de recubrimiento, durante el recubrimiento para ayudar al humedecimiento por la composición de recubrimiento durante la operación de recubrimiento y/o para ayudar en la consecución de una buena unión entre el recubrimiento seco y el sustrato.

Ejemplo 1

Se preparó una lámina de polietileno orientado biaxialmente cargada y con oquedades usando los siguientes componentes:

	Partes en peso
\begin{minipage}[b]{135mm} Rigidex 002/55 polietileno (copolímero) de IFF* 0,2 g/10 min y densidad 0,955 kg/m^{3}(suministrado por BP Chemicals Ltd (BPCL))\end{minipage}	100
\begin{minipage}[b]{135mm} Rigidex HD6070EA polietileno de alta densidad de MFI 7,5 y densidad 0,96 kg/m^{3}(suministrado por BPCL)\end{minipage}	17,6
Poliestireno Grade HF888 (suministrado por BPCL)	4,8
\begin{minipage}[b]{135mm} Ennesin ZC14 (resinato de calcio-cinc) (suministrado por Leo Frenkel LTd)\end{minipage}	9,6
\begin{minipage}[b]{135mm} Cariflex TR1102 copolímero de estireno-butadieno-estireno (suministrado por Shell UK Ltd)\end{minipage}	0,6
\begin{minipage}[b]{135mm} Carbonato cálcico anhidro de tamaño de partícula 2,5 micrómetros (suministrado por Himont UK Ltd)\end{minipage}	21,0
Dióxido de titanio (Rutile) (RCR2 suministrado por Himont UK Ltd)	5,8
\begin{minipage}[b]{135mm} Armostat 400 (agente antiestático) (suministrado por AKZO Chemicals Ltd)\end{minipage}	0,14
\begin{minipage}[b]{135mm} Armostat 375D (agente antiestático) (suministrado por AKZO Chemicals Ltd)\end{minipage}	0,35
\begin{minipage}[b]{135mm} Caloxal CPA óxido de calcio (suministrado por Sturge Lifford Ltd)\end{minipage}	0,58
Estearato de calcio (suministrado por RTZ Chemicals Ltd)	0,04
\begin{minipage}[b]{135mm} Irganox B215 antioxidante (suministrado por CIBA Geigy Industries Ltd)\end{minipage}	0,29
IFF*= Índice de flujo de fusión

Algunos de estos componentes primero se mezclaron por separado, se unieron por fusión, se enfriaron y se cortaron en dados como mezclas base. (Véase A1 y A2 a continuación).

A1			A2
Carbonato de calcio	60%		Dióxido de titanio	60%
Rigidex HD6070EA	39,6%		Rigidex HD6070EA	39,6%
Armostat 400	0,4%		Estearato cálcico	0,4%

A1 y A2 se entremezclaron en las proporciones adecuadas con el resto de los ingredientes de la composición y se introdujeron en un extrusor de mezcla. La composición se mezcló por fusión a aproximadamente 200ºC y después se extruyó, enfrió y cortó para formar el Compuesto A.

El compuesto A se introdujo en un extrusor en línea con una disposición de coextrusión gemela de extrusor-distribuidor-teñido de laminados. El extruido se enfrió y después se sometió a estiramiento biaxial simultáneo usando el aparato descrito en las Figuras 1 a 9 del documento GB 1442113 y se dispuso para proporcionar un estiramiento de 4:1 en cada una de las direcciones de la máquina (DM) y la dirección transversal.

El sustrato plástico resultante se recubrió usando una composición de recubrimiento preparada agitando juntos los siguientes componentes con un cizallamiento relativamente bajo.

Componentes	Partes en peso
Agua	80
Sulfonyl 420	0,14
DMAMP	0,15
Syloid W500	104
Acronal 866	55
Kymene SLX2	1,5, mezclado previamente antes de la adición
Agua	1,5, mezclado previamente antes de la adición

Sulfonyl 420 es un tensioactivo iónico de Air Products. DMAMP es 2-dimetilamino-2-metil-1-propanol, fabricado por Angus Chemie. Syloid W500 es una sílice amorfa con un volumen de poro de 1,8 g/cm^{3} y absorción de aceite de 75 cm^{3}/100 g fabricada por Grace Davidson. Acronal 866 es una dispersión al 50% de copolímero acrílico-estireno en agua (IFF=40ºC), fabricado por BASF. Kymere SLX2 es una resina de poliamida-epiclorohidrina de Hércules al 13% activa.

El sustrato plástico (70 g/m^{2}) se recubrió con la mezcla anterior usando una varilla bobinada con alambre. Tras secar a 60ºC durante 10 minutos en una estufa de laboratorio, el peso del recubrimiento fue de 30 g/m^{2}. La densidad del recubrimiento se determinó midiendo el grosor medio del recubrimiento (por diferencia) y el peso se dividió por el volumen derivado de este grosor. Esta densidad fue 0,55 g/cm^{3}. El material se dejó durante 3 días a \sim20ºC.

Se cargó una Hewlett Packard Deskjet 600 con el sustrato recubierto, la cara recubierta alineada hacia la cabeza de impresión. La impresión dio imágenes bien definidas con color claro y secado instantáneo. La imagen era resistente al agua y cuando se humedeció y frotó la imagen no se emborronó.

Ejemplo 2

Se preparó una composición de recubrimiento agitando los siguientes componentes juntos con un cizallamiento relativamente bajo.

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(Tabla pasa página siguiente)

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Componentes	Partes en peso
Agua	40
Sulfonyl 420	0,09
Dispex N40	0,05
DMAMP	0,13
Syloid W500	52
Acronal 504	26
Acrosol C50L	0,15
Steracol FD	0,3
Kymene SLX2	0,15, previamente mezclado
Agua	0,15, previamente mezclado

Dispex N40 es un agente de dispersión aniónico de Allied Colloids. Acronal 504 es un copolímero de acrilonitrilo/n-butil acrilato/estireno (IFF= 0), fabricado por BASF. Acrosol C50L es un éster de dispersión acrílico fabricado por BASF. Steracol FD es un agente de dispersión acrílico fabricado por BASF.

Se preparó una lámina de plástico como se describe en el Ejemplo 1, para dar un peso de la película de 180 g/m^{2}. La lámina resultante se recubrió con la formulación anterior con una varilla bobinada con alambre para dar un peso del recubrimiento de 40 g/m^{2} en un lado, después de secar a 60ºC durante 10 minutos (peso total= 220 g). El recubrimiento tenía una densidad de aproximadamente 0,5 g/cm^{3}.

Se cargó una Hewlett Packard Laserjet 111p con la lámina recubierta, estando el lado recubierto alineado hacia la cabeza del láser. La impresión dio imágenes bien definidas. La imagen era resistente a agua y cuando se humedecía y frotaba, la imagen no se emborronaba.

Ejemplo 3

Se preparó una composición de recubrimiento agitando juntos los siguientes componentes usando un agitador de alta velocidad. La mezcla final se agitó durante otros 60 minutos.

Componentes	Partes en peso
Agua	40
Sulfonyl 420	0,05
Nopco 1186-A	0,02
Martifin OL 107	3
Microcal ET	17
Acronal 728	12
Acrosol C50L	0,1
Aluminiumoxid C	0,7
Kymene SLX 2(diluido con su mismo peso en agua)	8

Martifin OL 107 es un hidróxido de aluminio suministrado por Matinswerke GmbH con una absorción de aceite de 40-55 ml por 100 gramos. Nopco 1186-A es la sal de disodio de sulfosuccinato de dioctilo. Microcal ET es una sílice precipitada suministrada por Crossfield con una absorción de aceite de 170 g por 100 gramos y una superficie de 60 m^{2}/g. Acronal 728 es un copolímero de estireno/n-butanol aniónico acuoso de BASF. Aluminiumoxid C es un óxido de aluminio con propiedades de superficie catiónicas.

Esta mezcla se recubrió en un sustrato plástico de 70 g/m^{2} preparado como en el Ejemplo 1, para dar un peso seco del recubrimiento de 20 gramos. La densidad de este recubrimiento fue 0,4 g/cm^{3}. Se preparó un sobrerecubrimiento agitando 0,64 g de Aluminiumoxid C en 41 g de Kymene SLX2. Este sobrerecubrimiento se aplicó al recubrimiento seco anterior para dar un peso de recubrimiento adicional de aproximadamente 0,1 g/m^{2}. La densidad del sobrerecubrimiento seca sola fue de aproximadamente 1g/cm^{3}. La densidad medida del recubrimiento total permaneció a aproximadamente 0,4 g/cm^{3}, es decir el sobrerecubrimiento estaba a tal nivel que no alteró la densidad global a un punto mensurable.

La muestra se imprimió en una impresora Epson Color 850 de chorro de tinta y dio una imagen con buena definición y colores brillantes resistente al agua.

Ejemplo comparativo

El sustrato del Ejemplo 1 se recubrió usando un recubrimiento preparado como se describe en el Ejemplo del documento GB2177413. El producto recubierto tenía un peso del recubrimiento de 50 g/m^{2}.

Se cargó una Hewlett Packard Laserjet 111p con la lámina recubierta, con el lado recubierto alineado hacia la cabeza del láser. La imagen resultante mostró un encogimiento de aproximadamente 0,2% a través de la lámina y de 0,2% a lo largo de la lámina, y tenía un abarquillamiento más pronunciado que las láminas que entran dentro del alcance de la presente invención (Ejemplos 1 a 3).

Claims (16)

1. Un medio imprimible que comprende un sustrato plástico que tiene un recubrimiento polimérico imprimible, caracterizado porque el recubrimiento tiene una densidad de 0,3 a 0,8 g/cm^{3}.

2. Un medio imprimible según la reivindicación 1, en el que el recubrimiento está en forma de una capa única de densidad uniforme.

3. Un medio imprimible según la reivindicación 1 ó 2, que es un papel sintético.

4. Un medio imprimible según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la densidad del recubrimiento es de 0,4 a 0,7 g/cm^{3}.

5. Un medio imprimible según la reivindicación 4, en el que la densidad del recubrimiento es de 0,45 a 0,6 g/cm^{3}.

6. Un medio imprimible según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el recubrimiento forma de 1 a 40% del peso total del sustrato y el recubrimiento.

7. Un medio imprimible según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el recubrimiento contiene una carga que tiene una absorción de aceite de entre 50 y 200 cm^{3}/100 g.

8. Un medio imprimible según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el recubrimiento comprende un ligante seleccionado entre un copolímero de butadieno-estireno, acrílico o de acetato de vinilo-etileno.

9. Un medio imprimible según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el recubrimiento además comprende una epiclorohidrina de poliamida.

10. Un medio imprimible según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en el que se aplica una capa de epiclorohidrina de poliamida encima del recubrimiento.

11. Un medio imprimible según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el recubrimiento además comprende un agente de insolubilización iónico o polianiónico.

12. Un medio imprimible según la reivindicación 11, en el que el agente de insolubilización comprende carbonato amónico de cinc, tetraborato de disodio o carbonato amónico de circonio.

13. Un medio imprimible según la reivindicación 11 ó 12, en el que el ligante del recubrimiento contiene un grupo funcional en la cadena polimérica de al menos un constituyente polimérico de la misma, que es capaz de reaccionar con el agente de insolubilización para convertir el ligante en insoluble.

14. Un medio imprimible, según una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 13, en el que el sustrato plástico del papel sintético se forma a partir de un polímero de olefina termoplástica orientable, opcionalmente mezclada con un agente de oquedades derivado de colofonia.

15. Un medio imprimible según la reivindicación 14, en el que el sustrato plástico se forma a partir de una composición que comprende un copolímero de HDPE, agente de oquedades derivado de colofonia, poliestireno, homopolímero HDPE, carga de carbonato cálcico, dióxido de titanio, estireno butadieno y óxido de calcio.

16. Un medio imprimible según la reivindicación 14 ó 15, en el que el sustrato plástico está orientado biaxialmente, con un estiramiento de 3-5:1 en cada una de las direcciones de la máquina y transversales.