ES2208418T3 - Mezcla ignifugente. - Google Patents

Mezcla ignifugente.

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ES2208418T3 ES00961262T ES00961262T ES2208418T3 ES 2208418 T3 ES2208418 T3 ES 2208418T3 ES 00961262 T ES00961262 T ES 00961262T ES 00961262 T ES00961262 T ES 00961262T ES 2208418 T3 ES2208418 T3 ES 2208418T3
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Maurits Frederik Hendrik Van Tol
Renier Henricus Maria Kierkels
Gerhard Van Vliet
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Abstract

Mezcla ignifugante que consta de: a) una composición polimérica b) un compuestos que contiene fósforo c) un ignifugante de tipo triazina, y la proporción ponderal entre a, b y c se sitúa entre 94:1:5 y 35:30:35, caracterizada porque el ignifugante de tipo triazina contiene por lo menos: c1) del 1 al 95 % en peso de melemo, c2) del 0, 01 al 25 % en peso de melamo, c3) del 0, 01 al 20 % en peso de melamina, c4) del 0, 1 al 95 % en peso de productos de alta condensación de melamina y/o melemo, dichos porcentajes en peso deberán entenderse como referidos al total de c1) a c4), ambos incluidos, y que juntos suman el 100 %, y la concentración de componentes volátiles dentro del ignifugante es como máximo del 5 % en peso.

Description

Mezcla ignifugante.
La invención se refiere a una mezcla ignifugante que consta de:
a) una composición polimérica
b) un compuestos que contiene fósforo
c) un ignifugante de tipo triazina,
y la proporción ponderal entre a, b y c se sitúa entre 94:1:5 y 35:30:35.
Una mezcla de este tipo es conocida por el documento WO 99/02606, en el que se describe el uso de productos de condensación de melamina melamo o melemo como ignifugantes para composiciones de poliamida o de poliéster.
El inconveniente de utilizar melamo o melemo como ignifugantes estriba en que el efecto ignifugante es insuficiente para muchas de las aplicaciones.
El objetivo de la invención es ahora proporcionar una mezcla ignifugante cuyas propiedades de resistencia a la llama sean mejores que las de una mezcla que, como ignifugante, lleva melamo o melemo.
Este objetivo se alcanza con una mezcla ignifugante en la que el ignifugante de triazina consta por lo menos de:
c1) del 1 al 95% en peso de melemo,
c2) del 0,01 al 25% en peso de melamo,
c3) del 0,01 al 20% en peso de melamina,
c4) del 0,1 al 95% en peso de productos de alta condensación de melamina y/o melemo,
dichos porcentajes en peso deberán entenderse como referidos al total de c1) a c4), ambos incluidos, y que juntos suman el 100%, y la concentración de componentes volátiles dentro del ignifugante es como máximo del 5% en peso.
La mezcla según la invención tiene un período de combustión sustancialmente más corto en el ensayo de combustión vertical según UL 94 que la mezcla conocida.
La mezcla ignifugante de la invención consta de:
a) una composición polimérica
b) un compuestos que contiene fósforo
c) un ignifugante de tipo triazina,
y la proporción ponderal entre a, b y c se sitúa entre 94:1:5 y 35:30:35 y el ignifugante de tipo triazina consta por lo menos de:
c1) del 1 al 95% en peso de melemo,
c2) del 0,01 al 25% en peso de melamo,
c3) del 0,01 al 20% en peso de melamina,
c4) del 0,1 al 95% en peso de productos de alta condensación de melamina y/o melemo, dichos porcentajes en peso deberán entenderse como referidos al total de c1) a c4), ambos incluidos, y que juntos suman el 100%, y la concentración de componentes volátiles dentro del ignifugante es como máximo del 5% en peso.
La composición polimérica contiene por lo menos un polímero y puede llevar, además del polímero, agentes de refuerzo y/o cargas de relleno y/o compuestos de efecto sinergético en lo referente a la composición ignifugante y/u otros componentes ignifugantes distintos a los de la invención y también los aditivos habituales, por ejemplo estabilizantes térmicos y UV, desmoldeantes, agentes reológicos, plastificantes, lubricantes, dispersantes, colorantes y/o pigmentos, en las cantidades empleadas normalmente de tales aditivos, suponiendo que no afecten negativamente a las propiedades del producto.
Los polímeros idóneos para el uso de la mezcla ignifugante según la invención son polímeros que requieren ignifugantes resistentes al calor, por ejemplo poliamidas, poliimidas, poliésteres, policarbonatos, polímeros que contienen estireno, resinas epoxi, resinas de poliéster insaturado, poliuretanos y mezclas de estos materiales. Son ejemplos de poliamidas las poliamidas y copoliamidas que se derivan de diaminas y de ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos monocarboxílicos o de las lactamas correspondientes, por ejemplo la poliamida 4, la poliamida 6, las poliamidas 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 66/6, 6/66, poliamida 11, poliamida 12, (co)poliamidas parcialmente aromáticas, por ejemplo poliamidas basadas en diaminas aromáticas y ácido adípico; poliamidas obtenidas a partir de alquildiaminas y ácido iso- y/o tereftálico y copoliamidas de las mismas, copolieter-amidas, copoliester-amidas, etc. Son ejemplos de poliésteres los poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos y dialcoholes y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o de las correspondientes lactonas, por ejemplo el poli(tereftalato de etileno), el poli(tereftalato de butileno), el poli(tereftalato de 1,4-dimetilolciclohexano), los polihidroxibenzoatos, las policaprolactonas y los copoliésteres de los mismos, los copolieter-ésteres, etc. Son ejemplos de polímeros que contienen estireno el poliestireno, los copolímeros de acrilonitrilo-estireno, los copolímeros de acrilonitrilo-estireno-butadieno y las mezclas de los mismos.
Al igual que el polímero, la mezcla ignifugante contiene con preferencia poliésteres, por ejemplo poli(tereftalato de etileno) y/o poli(tereftalato de butileno), siendo preferido en especial el poli(tereftalato de butileno), o poliamidas, siendo preferidas en especial la poliamida 6, la poliamida 6,6, la poliamida 4,6 o las mezclas de poliamidas mencionadas anteriormente.
Si la composición polimérica contiene agentes de refuerzo y/o cargas de relleno, su concentración puede variar dentro de amplios márgenes y esta concentración viene determinada en parte por el nivel de propiedades mecánicas que se desee. En general, la concentración de los agentes de refuerzo no será superior al 50% del peso total de la mezcla ignifugante de la invención. La mezcla ignifugante reforzada llevará con preferencia del 5 al 50% en peso de agentes de refuerzo, con mayor preferencia del 15 al 45% en peso. Son ejemplos de agentes de refuerzo la mica, la arcilla (clay), el talco, las fibras de vidrio, las fibras de aramida y las fibras de carbono. Pueden combinarse distintos agentes de refuerzo. Sin embargo son preferidas las fibras de vidrio.
Las propiedades ignifugantes (de resistencia a la llama) de la mezcla ignifugante de la invención pueden mejorarse con la presencia de un compuesto que tenga efecto sinergético con respecto a la composición ignifugante, por ejemplo un compuesto que forme carbonilla, combinado eventualmente con un catalizador que favorezca la formación de carbonilla en la composición del polímero. En general, la concentración del ignifugante de tipo triazina puede ser por tanto menor.
En principio, todas las sustancias conocidas que son capaces de mejorar las propiedades de resistencia a la llama de composiciones poliméricas ignifugadas mediante la formación de carbón provocado por el fuego son idóneas para utilizar en calidad de compuesto formador de carbón. Son ejemplos de ello las resinas fenólicas, las resinas epoxi, los poliuretanos, las resinas novolacas, las resinas de melamina, las resinas alquídicas, las resinas alílicas, las resinas de poliéster insaturado, las resinas de silicona, las resinas de uretano, las resinas de acrilatos, los poli(éteres de fenileno), los policarbonatos, el alcohol polivinílico, el poli(etileno-covinilo), el almidón, la glucosa y los compuestos que contienen por lo menos dos grupos hidroxilo. Son ejemplos de compuestos que contienen por lo menos dos grupos hidroxilo los alcoholes que llevan por lo menos dos grupos hidroxilo, por ejemplo la pentaeritrita, la dipentaeritrita, la tripentaeritrita y mezclas de las mismas. La concentración del compuesto formador de carbonilla dentro del total de la mezcla ignifugante y que tiene efecto sinergético con respecto al ignifugante de triazina se sitúa en general entre el 0 y el 30% en peso, con preferencia entre el 1 y el 20% en peso.
Las sales metálicas del ácido túngstico, un complejo de óxido-ácido de tungsteno y un metaloide, las sales de óxido de estaño, el sulfamato amónico y/o su dímero pueden utilizarse por ejemplo como catalizadores que favorecen la formación de carbón. Las sales metálicas del ácido túngstico son con preferencia sales de metales alcalinos del ácido túngstico y en especial el tungstato sódico. Un complejo de óxido-ácido de tungsteno y un metaloide debe entenderse como un complejo de óxido ácido que se forma con un metaloide, por ejemplo silicio o fósforo, y tungsteno, por ejemplo el ácido silicotúngstico o el ácido fosfotúngstico. La cantidad de catalizador que favorece la formación de carbonilla que puede utilizarse se sitúa entre el 0,1 y el 5% en peso, con preferencia entre el 0,1 y el 2,5% del peso total de la mezcla ignifugante.
Las propiedades ignifugantes de la mezcla ignifugante de la invención pueden ampliarse más si la composición polimérica contiene uno o varios componentes ignifugantes más. En principio pueden utilizarse como componentes ignifugantes adicionales idóneos todos los ignifugantes conocidos. Son ejemplos de ello los óxidos de antimonio, por ejemplo el trióxido de antimonio, combinados con compuestos halogenados; los óxidos de metales alcalinotérreos, por ejemplo el óxido de cinc, el óxido de magnesio; los óxidos de otros metales, por ejemplo el óxido de aluminio, el óxido de silicio, los óxidos de hierro y los óxidos de manganeso; los hidróxidos metálicos, por ejemplo el hidróxido de magnesio y el hidróxido de aluminio; los nanocompuestos; la arcilla por ejemplo la arcilla montmorillonita y la arcilla caolín; la arcilla tratada, por ejemplo con compuesto de amonio primario o con compuestos de amonio cuaternario o con melamina o con compuestos de condensación de melamina o con compuestos que contengan fósforo; los compuestos que contienen silicio, por ejemplo los silicatos, los compuestos orgánicos de silicio, los compuestos orgánicos aromáticos del silicio y los silanos; los boratos metálicos, por ejemplo el borato de cinc, hidratado o sin hidratar; los compuestos que contienen azufre. Son ejemplos de compuestos que llevan azufre el sulfuro de cinc, el sulfato amónico, el sulfamato amónico y el sulfato de melamina.
La concentración de los componentes ignifugantes adicionales empleados en la composición polimérica puede variar dentro de amplios márgenes, pero normalmente no será superior a la suma de la concentración del compuesto fosforado y del ignifugante de triazina. La mezcla ignifugante total contiene con preferencia del 0 al 35% en peso de componentes ignifugantes adicionales, en especial del 1 al 30% en peso.
Muchos de los compuestos mencionados pueden favorecer la formación de carbón. Otros compuestos conocidos pueden estar también presentes en las composiciones ignifugantes, por ejemplo el politetrafluoretileno.
La concentración de la composición de polímero dentro del total de la mezcla ignifugante varía entre el 35 y el 95% en peso.
El compuesto fosforado de la mezcla ignifugante según la invención puede elegirse entre los fosfatos, fosfonatos, fosfinatos, fosfinas, sulfuros de fosfina, óxidos de fosfina y fosfitos.
Los fosfatos que pueden utilizarse en la presente invención son sales fosfato, por ejemplo fosfatos, pirofosfatos y polifosfatos de compuestos nitrogenados, por ejemplo amoníaco, urea, guanidina, melamina, melamo, melemo y ésteres fosfato por ejemplo los ésteres ortofosfato aromáticos, por ejemplo el fosfato de tris(p-cresilo), difosfato de resorcina y difosfatos de tetrafenilbisfenol A y ésteres fosfato alifáticos, por ejemplo el NH-1197® y el NH-1511® de la empresa Great Lakes y el Fyrol-51® de Akzo-Nobel.
Son ejemplos de fosfonatos idóneos los aminometilenofosfonatos, por ejemplo el ácido dietilenoaminopenta(metilfosfónico) o el ácido hexametilenodiaminotetra(metilenofosfónico) y sus sales, por ejemplo las sales de aluminio, de calcio y de cinc. Otros ejemplos de fosfonatos idóneos son los ésteres fosfonato tales como el XPM1000® de Solutia y los ésteres de trimetilolpropano con el ácido metilfosfónico, por ejemplo el metilfosfonato de (5-etil-2-metil-1,3, 2-dioxafosforinan-5-il-P-óxido)metil-metilo, el metilfosfonato de bis[(5-etil-2-metil-1,3,2-dioxafosforinan-5-il-P,P'-dióxido)metilo], el Antiblaze® 1045LV de Albright & Wilson y el Hostaflam® OP910 de Clariant y los fosfonatos de pentaeritrita poliméricos, por ejemplo el poli[3,9-dióxido de 3-(-9)alquileno-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfaespiro[5.5]undecano].
Son ejemplos de fosfinatos idóneos los ésteres fosfinato y los ácidos fosfínicos alicíclicos, por ejemplo el 1-óxido de 1-hidroxifosfolano, los fosfinatos de alquilo, de arilo y de alquilarilo y sus sales, por ejemplo las sales de calcio, de aluminio o de cinc.
Son ejemplos de óxidos de fosfina idóneos el óxido de trifenilfosfina, el óxido de isobutilbis(hidroxipropil)fosfina, el óxido de isobutilbis(hidroximetil)fosfina y el 1,4-diisobutil-1,4-difosforil-2,3,5,6-tetrahidroxiciclohexano
(Cyagard® RF-1204 de Cytec Industries).
Se utilizan con preferencia compuestos fosforados de alto contenido en fósforo, con preferencia del 10% en peso, que tienen una estabilidad térmica suficiente, de modo que no se evaporen ni se degraden de forma notable durante la transformación de la mezcla ignifugante en productos semiacabados ni en productos finales mediante técnicas conocidas como son el moldeo por inyección o la extrusión. Por ello se utilizan con preferencia el Antiblaze® 1045, el XPM-1000®, el NH-1197®, el NH-1511® y los fosfinatos, por ejemplo los ácidos dialquilfosfínicos, los ácidos fosfínicos alicíclicos y las sales de estos ácidos, con preferencia las sales de calcio, de aluminio o de cinc.
La concentración del compuesto fosforado en el total de la mezcla ignifugante varía entre el 1% en peso y el 30% en peso, con preferencia entre el 4% en peso y el 25% en peso.
El ignifugante de triazina dentro de la mezcla ignifugante según la invención contiene por lo menos:
c1) del 1 al 95% en peso de melemo,
c2) del 0,01 al 25% en peso de melamo,
c3) del 0,01 al 20% en peso de melamina,
c4) del 0,1 al 95% en peso de productos de alta condensación de melamina y/o melemo, dichos porcentajes en peso deberán entenderse como referidos al total de c1) a c4), ambos incluidos, y que juntos suman el 100%, y la concentración de componentes volátiles dentro del ignifugante es como máximo del 5% en peso.
Los productos de alta condensación de melamina y/o melemo comprenden los productos que se forman por condensación de dos o más moléculas de melemo y/o melamina en moléculas que tiene un peso molecular mayor que el del melamo, con liberación de amoníaco. Son ejemplos alta condensación de la melamina y/o el melemo los siguientes: la melona, la metona y la polimelamina.
La concentración de componentes volátiles se define como la disminución en peso que se registra cuando el ignifugante de triazina se calienta desde temperatura ambiente hasta 300ºC en un ensayo de medición TGA (TGA = análisis termogravimétrico) aplicando una velocidad de calentamiento de 200ºC por minuto. Si el ignifugante de triazina contiene una cantidad demasiado elevada de componentes volátiles, por ejemplo urea y/o agua y/o melamina, este hecho puede afectar negativamente las propiedades de transformación de la mezcla ignifugante según la invención, cuya composición consta de un polímero de punto de fusión elevado, por ejemplo el poli(tereftalato de etileno) (PET), el poli(tereftalato de butileno) (PBT) o una poliamida. Son ejemplos de los efectos adversos mencionados la espumación durante la extrusión o la formación de depósitos en el molde de inyección.
El ignifugante de triazina de la mezcla ignifugante según la invención consta por lo menos de:
c1) del 10 al 95% en peso de melemo,
c2) del 0,05 al 10% en peso de melamo,
c3) del 0,1 al 20% en peso de melamina,
c4) del 1 al 90% en peso de productos de alta condensación de melamina y/o melemo, dichos porcentajes en peso deberán entenderse como referidos al total de c1) a c4), ambos incluidos, y que juntos suman el 100%, y la concentración de componentes volátiles dentro del ignifugante es como máximo del 5% en peso.
La concentración del ignifugante de triazina dentro del total de la mezcla ignifugante se sitúa entre el 5 y el 35% en peso.
El ignifugante de triazina puede obtenerse por combinación de los componentes individuales en la proporción deseada. Sin embargo, el ignifugante de triazina se obtiene con preferencia en un proceso en el que se calienta el material de partida que contiene triazina, por ejemplo pasándolo por una zona de calentamiento durante más de 0,1 s, con preferencia entre 1 s y 400 minutos, en especial entre 2 s y 300 minutos, a una temperatura de 350 a 800ºC, con preferencia de 375 a 600ºC y a una presión situada entre 1 kPa y 50 MPa, con preferencia entre presión atmosférica y 50 MPa, en especial entre presión atmosférica y 15 MPa. La ventaja de ello estriba en que el ignifugante de triazina puede obtenerse con menor coste económico que si se combinan los componentes que han tenido que sintetizarse previamente por separado.
Son ejemplos de zonas de calentamiento aquellas que existen en extrusoras, por ejemplo en extrusoras monohusillo y de doble husillo, en estufas (hornos), hornos cilíndricos, en hornos rotatorios, en autoclaves, turbomezcladoras, mezcladoras en forma de reja de arado, reactores VOMM®, mezcladoras de tambor, mezcladoras de turbulencia como las fabricadas por Drais®, las mezcladoras de cinta, mezcladoras-extrusoras, amasadoras continuas y discontinuas, hornos tubulares rotatorios, reactores horizontales con transporte de husillo, etc.
La mezcla de melamina, melemo, melamo y productos de alta condensación de melamina y/o melemo pueden eventualmente seguir tratándose. Dicho tratamiento consiste con preferencia en un lavado con agua, que produce la disolución de una parte de la melamina y/o otros componentes solubles en agua y de este modo su eliminación (extracción) del ignifugante de triazina.
Para el proceso de la invención puede utilizarse como material de partida el que contiene aminotriazina. Son ejemplos de material de partida que contiene aminotriazina los materiales que contienen melamina y los materiales que contienen melamo. Un ejemplo de material de partida que contiene melamina es la melamina virtualmente pura, por ejemplo la obtenida en una planta de melamina que opera en fase gaseosa en continuo, en la que se purifica la melamina por cristalización. Un proceso de obtención de la melamina mediante un proceso en fase gaseosa se describe por ejemplo en el documento US-A-3 210 352. Sin embargo, no es necesario este alto grado de pureza. El melamo o las mezclas de melamina y melamo y/o melemo y/o productos de alta condensación de la melamina y/o del melemo pueden utilizarse eventualmente como material de partida, por ejemplo el producto formado cuando se pone en marcha la planta productora de melamina o la melamina del tipo obtenido en la planta productora de melamina que trabaja en fase gaseosa antes de efectuar la purificación por cristalización o la melamina contaminada con melamo y/o melemo y/o productos de alta condensación de melamina y/o de melemo y que se ha formado de un modo distinto. También es posible utilizar la melamina obtenida en un proceso en fase líquida como material de partida. Un proceso conocido para la obtención de melamina mediante un proceso en fase líquida se describe en el documento US-A-4 565 867, del que se sabe que la pureza es inferior a la del producto de un proceso en fase gaseosa, pero en concreto su concentración de melamo es mayor. El material de partida que contiene aminotriazina puede contener sin problemas residuos de catalizador, ureidomelamina y/o carbonato de guanidina. Los compuestos oxigenados de triazina, por ejemplo la amelina, la amelida y/o el ácido cianúrico, pueden estar presentes sin problemas. Pueden estar también presentes restos de materiales de partida empleados en la obtención de las aminotriazinas, por ejemplo urea y/o dicianodiamida. El material de partida aminotriazina para el proceso de la invención puede contener además mezclas de urea, compuestos de triazina oxigenados, dicianodiamida, carbonato de guanidina, ureidomelamina y restos de catalizador. Además, el material de partida puede contener catalizadores que favorezcan la condensación, como son el dihidrogenofosfato amónico o el nitrato amónico.
En una forma preferida de ejecución del proceso de obtención del ignifugante de triazina, el material de partida que contiene melamina se calienta en un autoclave o en una extrusora. Con preferencia a una presión situada entre la presión atmosférica y 20 MPa, a una temperatura comprendida entre 350 y 625ºC y con un tiempo de residencia (permanencia) comprendido entre 0,1 s y 360 minutos. En especial se calienta en una extrusora un material de partida que contiene melamina con un tiempo de residencia de 0,1 s a 60 minutos. Cuando se lleva a cabo el proceso de la invención a una presión inferior a la presión de vapor de los componentes presentes en la temperatura de transformación, los componentes volátiles pueden evaporarse o sublimar, por ejemplo la melamina y la urea. Los componentes volátiles evaporados o sublimados pueden recogerse y reutilizarse. Puede utilizarse un montaje de desublimación para recogerlos, por ejemplo un montaje en el que la corriente de gas que contiene los componentes volátiles en forma de gas o de polvo se hace pasar a través de serpentines enfriados o un montaje en el que la corriente gaseosa que contiene los componentes volátiles en forma de gas o de polvo se mezcla con aire frío y en que los componentes volátiles se condensan o se depositan en forma de escarcha y se separan de los componentes que no condensan o que no forman escarcha, por ejemplo el aire. Si se utiliza una zona de calentamiento presente en un montaje que trabaja en continuo, el material obtenido del montaje de desublimación puede alimentarse de modo directo y continuo a la zona de calentamiento.
La mezcla ignifugante según la invención puede fabricarse empleando técnicas convencionales de por sí conocidas, por ejemplo efectuando una mezcla seca de todos o de algunos de los componentes en una mezcladora de tambor, después fundiéndolos en una mezcladora de fusión, por ejemplo una mezcladora Brabender o en una extrusora de un solo husillo o de dos husillos o en una amasadora. Se emplea con preferencia una extrusora de doble husillo.
Los distintos componentes de la mezcla ignifugante de la invención pueden dosificarse juntos a la tolva de la extrusora. Pueden dosificarse también a la extrusora en distintos puntos. Pueden añadirse al polímero, por ejemplo en forma de un concentrado (masterbatch), algunos de los componentes eventualmente presentes, por ejemplo los pigmentos, estabilizantes, la composición ignifugante, los compuestos con un efecto sinergético con respecto al ignifugante de triazina y/o otros componentes ignifugantes.
La mezcla ignifugante según la invención puede transformarse o procesarse para obtener productos semiacabados o productos finales empleando técnicas ya conocidas de los expertos en la materia, por ejemplo el moldeo por inyección.
La invención se ilustra con más detalle mediante los ejemplos siguientes.
Ejemplos de 1 a 19 y experimentos comparativos A, B, C y D
Evaluación de las mezclas ignifugantes
Las mezclas ignifugantes se preparan en una extrusora. Las composiciones de las mezclas se indican en la tabla 1a, así como la composición del ignifugante de triazina empleado en las mezclas ignifugantes. La temperatura del cilindro de la extrusora se ajusta cada vez a 250ºC; la velocidad del husillo de la extrusora se ajusta cada vez a 200 rpm. El tipo de extrusora empleado se indica en la tabla 1a.
Las probetas de ensayo en forma de varillas según normas ISO 527/1 y UL 94 se preparan con las mezclas ignifugantes. El módulo de elasticidad y el alargamiento a la rotura se determinan con arreglo a la norma ISO 527/1.
Las probetas en forma de varilla se someten al ensayo UL 94 de combustión vertical para determinar sus propiedades de resistencia a la llama. Las probetas en forma de varilla para el ensayo UL 94 tienen un grosor de 1,6 mm, a menos que en la tabla 1b se indique otra cosa. Los resultados de las mediciones se recogen en la tabla 1b.
Ejemplos de 20 a 34 y experimento comparativo F
Fabricación del ignifugante de tipo triazina
Se dosifica a un reactor un material de partida que contiene triazina. La composición del material de partida, el tipo de reactor, la temperatura del reactor, el tiempo de residencia (permanencia) en el reactor, el grado de carga y la temperatura del proceso se indican en la tabla 2a. Se determina la composición de la mezcla que sale del reactor. En la tabla 2b se recogen las composiciones de los ignifugantes de triazina y algunos comentarios.
1
2
3
4
Leyendas de la tabla 1a y de la tabla 1b
a: acondicionado: 48 horas a temperatura ambiente y un 50% de humedad relativa
AB: Antiblaze® 1045
b: acondicionado: 168 h a 70ºC
hb: mini-extruosora casera con un volumen interno de 5 ml
HC: productos de alta condensación de melamina y/o melemo
M: melamina
Ma: melamo
Me: melemo
MP: pirofosfato de melamina
NH-1 NH-1511® de Great Lakes
NH-1 NH-1197® de Great Lakes
n.a. no evaluado
NC: no clasificado
PA6: poliamida 6
PBT poli(tereftalato de butileno)
VC: componentes volátiles
ZSK30 Werner \textamp Pfleiderer ZSK 30/33, co-rotatoria
* probetas de 2,0 mm de grosor
** la mezcla ignifugante del ejemplo 18 contiene un 11,5% en peso de sulfato de melamina en calidad de
ignifugante adicional
(Tabla pasa a página siguiente)
5
6
7
Leyendas de las tablas 2a y 2b
Am: amelina, amelida y ácido cianúrico
atm presión atmosférica
Be doble husillo co-rotatorio de Berstorff, \diameter 25 mm
cat. catalizador residual
dcd dicianodiamida
gc carbonato de guanidina
HC productos de alta condensación de melamina y/o melemo
Le doble husillo contra-rotatorio de Leistritz, \diameter 28 mm
M melamina del proceso de producción de fase gaseosa de DSM (a menos que se indique lo contrario en
el apartado "comentarios")
Ma melamo
Me melemo
n.a. no evaluado
Oth. otros, p.ej. melemo y melamo
Q dosificación
T temperatura de consigna del reactor
U urea
VC componentes volátiles
ZSK30 Werner \textamp Pfleiderer ZSK 30/33, co-rotatorio

Claims (8)

1. Mezcla ignifugante que consta de:
a) una composición polimérica
b) un compuestos que contiene fósforo
c) un ignifugante de tipo triazina,
y la proporción ponderal entre a, b y c se sitúa entre 94:1:5 y 35:30:35, caracterizada porque el ignifugante de tipo triazina contiene por lo menos:
c1) del 1 al 95% en peso de melemo,
c2) del 0,01 al 25% en peso de melamo,
c3) del 0,01 al 20% en peso de melamina,
c4) del 0,1 al 95% en peso de productos de alta condensación de melamina y/o melemo, dichos porcentajes en peso deberán entenderse como referidos al total de c1) a c4), ambos incluidos, y que juntos suman el 100%, y la concentración de componentes volátiles dentro del ignifugante es como máximo del 5% en peso.
2. Mezcla ignifugante según la reivindicación 1, caracterizada porque la composición polimérica contiene también agentes de refuerzo y/o cargas de relleno.
3. Mezcla ignifugante según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, caracterizada porque el ignifugante de tipo triazina contiene por lo menos:
c1) del 10 al 95% en peso de melemo,
c2) del 0,05 al 10% en peso de melamo,
c3) del 0,1 al 20% en peso de melamina,
c4) del 1 al 90% en peso de productos de alta condensación de melamina y/o melemo, dichos porcentajes en peso deberán entenderse como referidos al total de c1) a c4), ambos incluidos, y que juntos suman el 100%, y la concentración de componentes volátiles dentro del ignifugante es como máximo del 5% en peso.
4. Objeto fabricado con la mezcla ignifugante según una cualquiera de las reivindicaciones 1-3.
5. Proceso de fabricación de un ignifugante de tipo triazina, caracterizado porque se calienta el material de partida que contiene triazina en una extrusora durante un período de tiempo de 0,1 s a 60 minutos a una temperatura comprendida entre 350 y 800ºC y a una presión entre 1 kPa y 50 MPa, con liberación de amoníaco.
6. Proceso según la reivindicación 5, caracterizado porque el material de partida que contiene triazina es un material de partida que contiene melamina.
7. Proceso según una cualquiera de las reivindicaciones 5-6, caracterizado porque el ignifugante de triazina se lava después con agua para disolver una porción de la melamina y cualquier otro componente soluble en agua y eliminarlos de la composición ignifugante.
8. Mezcla ignifugante según una cualquiera de las reivindicaciones 1-3, caracterizada porque el ignifugante de tipo triazina se fabrica con arreglo a uno cualquiera de los procesos según las reivindicaciones 5-7.
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Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL1014232C2 (nl) * 2000-01-31 2001-08-01 Dsm Nv Zout van een melaminecondensatieproduct en een fosfor bevattend zuur.
DE10316873A1 (de) 2003-04-11 2004-11-11 Ems-Chemie Ag Flammgeschützte Polyamidformmassen
DE10320465A1 (de) * 2003-05-08 2004-12-02 Clariant Gmbh Flammschutzmittel-Nanocomposite-Kombination für thermoplastische Polymere
DE10331889A1 (de) * 2003-07-14 2005-02-17 Clariant Gmbh Flammwidrige Polyamide
US20050113496A1 (en) * 2003-10-03 2005-05-26 Yuji Saga Flame resistant polyamide resin composition containing phenolic resin and articles made therefrom
US8188172B2 (en) 2003-12-17 2012-05-29 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polyester compositions, method of manufacture, and uses thereof
US8034870B2 (en) * 2003-12-17 2011-10-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame-retardant polyester composition
US7812077B2 (en) * 2003-12-17 2010-10-12 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polyester compositions, method of manufacture, and uses thereof
FR2864098B1 (fr) * 2003-12-19 2007-08-31 Rhodia Chimie Sa Systeme ignifugeant a base de composes du phosphore et composition polymerique ignifugee
DE102004035508A1 (de) * 2004-07-22 2006-02-16 Clariant Gmbh Flammgeschützte Polymerformmassen
WO2006043460A1 (ja) * 2004-10-18 2006-04-27 Asahi Kasei Chemicals Corporation 難燃剤組成物
JP2006143850A (ja) * 2004-11-18 2006-06-08 Hitachi Chem Co Ltd 難燃性樹脂組成物、プリプレグ、金属張積層板
US20060167143A1 (en) * 2004-11-22 2006-07-27 General Electric Company Flame Retardant Poly(Arylene Ether)/Polyamide Composition
US20060111548A1 (en) * 2004-11-22 2006-05-25 Mark Elkovitch Method of making a flame retardant poly(arylene ether)/polyamide composition and the composition thereof
US7592382B2 (en) * 2004-11-22 2009-09-22 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant poly(arylene ether)/polyamide compositions, methods, and articles
JP2008537556A (ja) * 2004-11-22 2008-09-18 サビック・イノベーティブ・プラスチックス・アイピー・ベスローテン・フェンノートシャップ 難燃性ポリ(アリーレンエーテル)/ポリアミド組成物の製造方法及びその組成物
FR2881141B1 (fr) * 2005-01-24 2007-02-23 Rhodia Chimie Sa Composition ignifugeante
MX2007012788A (es) * 2005-04-13 2008-01-11 Lubrizol Advanced Mat Inc Poliuretano termoplastico retardante de flama no de halogeno.
US8716379B2 (en) 2005-04-13 2014-05-06 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Non halogen flame retardant thermoplastic polyurethane
EP1879689B1 (en) * 2005-05-12 2014-07-09 Lubrizol Limited Dispersants and compositions thereof
US8022123B2 (en) * 2005-12-22 2011-09-20 Glen Burnie Technologies, Llc Method for manufacturing and dispersing nanoparticles in thermoplastics
CN101346429B (zh) * 2005-12-26 2012-03-21 胜技高分子株式会社 形成可透射激光的构件的阻燃性树脂组合物
US8680167B2 (en) 2006-01-27 2014-03-25 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Molding compositions containing fillers and modified polybutylene terephthalate (PBT) random copolymers derived from polyethylene terephthalate (PET)
US7758964B2 (en) * 2006-02-10 2010-07-20 3M Innovative Properties Company Flame resistant covercoat for flexible circuit
US20100152348A1 (en) * 2006-04-06 2010-06-17 David Abecassis Nanocompatibilized novel polymer blends
US20080227899A1 (en) * 2006-05-11 2008-09-18 David Abecassis Novel method for polymer RDP-clay nanocomposites and mechanisms for polymer/polymer blending
US20080023679A1 (en) * 2006-05-11 2008-01-31 David Abecassis Novel flame retardant nanoclay
US20080064798A1 (en) * 2006-07-21 2008-03-13 David Abecassis Novel method for nanoclay particle dispersion
US20080317987A1 (en) * 2006-07-21 2008-12-25 David Abecassis Nanocomposite materials for ethanol, methanol and hydrocarbon transportation use and storage
US8268956B2 (en) 2006-12-08 2012-09-18 Ems-Chemie Ag Transparent mold made of a polyamide molding material
US20080146705A1 (en) * 2006-12-15 2008-06-19 General Electric Company Polyamide Compositions, Methods of Manufacture Thereof, and Articles Comprising the Same
US7751382B2 (en) * 2007-01-09 2010-07-06 Nokia Corporation Power for uplink acknowledgment transmission
WO2008083975A1 (en) * 2007-01-12 2008-07-17 Isdin S.A. Light-stabilized composition
WO2008115414A2 (en) * 2007-03-15 2008-09-25 Glen Burnie Technologies, L.L.C. A novel method for producing an organoclay additive for use in polypropylene
US20080287579A1 (en) * 2007-05-17 2008-11-20 Fuji Xerox Co., Ltd. Resin composition and resin mold
JP5125331B2 (ja) * 2007-05-17 2013-01-23 富士ゼロックス株式会社 樹脂組成物及び樹脂成形体
US20090042044A1 (en) * 2007-08-08 2009-02-12 David Abecassis Novel nanocomposite coating for the reduction of pigment particles loss and UV fade and chemical degradation for decorative & structural products made from concrete and concrete composites
US20100029986A1 (en) * 2007-10-19 2010-02-04 David Abecassis Novel amine functionalized carbon nanotube
EP2060607B2 (de) 2007-11-16 2019-11-27 Ems-Patent Ag Gefüllte Polyamidformmassen
DE102007061760A1 (de) * 2007-12-20 2009-06-25 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polyalkylenterephthalat/Polycarbonat-Zusammensetzungen
KR20090067663A (ko) * 2007-12-21 2009-06-25 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 비할로겐 난연 열가소성 폴리우레탄 복합 수지 조성물
US8795557B2 (en) * 2008-03-31 2014-08-05 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame resistant polyphthalamide/poly(arylene ether) composition
US8138244B2 (en) 2008-12-30 2012-03-20 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Reinforced polyester compositions, method of manufacture, and articles thereof
US7829614B2 (en) 2008-12-30 2010-11-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Reinforced polyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof
DE102009009277B4 (de) 2009-02-17 2023-12-07 Merck Patent Gmbh Organische elektronische Vorrichtung, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung von Verbindungen
EP2430090B1 (en) * 2009-05-13 2013-01-09 Chemtura Corporation Phosphorus-containing flame retardants for glass-filled polyamide resins
BG66262B1 (bg) 2009-05-19 2012-10-31 "Интериорпротект" Еоод Състав на биоразложими свободни от халоген забавители на горене и неговото използване
ES2429814T3 (es) 2010-03-12 2013-11-18 Ems-Patent Ag Masa de moldeo de poliamida modificada para resistencia al impacto así como recipiente formado a partir de la misma
US8716378B2 (en) 2010-06-29 2014-05-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame resistant polyester compositions, method of manufacture, and articles thereof
US8686072B2 (en) 2010-06-29 2014-04-01 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame resistant polyester compositions, method of manufacture, and articles therof
EP2412757B1 (de) 2010-07-30 2013-11-13 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse zur Herstellung von Formkörpern mit einer Weichgriffoberfläche sowie entsprechende Formkörper
US8604105B2 (en) 2010-09-03 2013-12-10 Eastman Chemical Company Flame retardant copolyester compositions
CN103492488A (zh) * 2011-04-28 2014-01-01 巴斯夫欧洲公司 阻燃性模塑组合物
PL2535365T3 (pl) 2011-06-17 2014-01-31 Ems Patent Ag Częściowo aromatyczne tłoczywa i ich zastosowania
RU2491317C2 (ru) * 2011-09-21 2013-08-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова Огнестойкий нанокомпозит и способ его получения
EP2773694B1 (en) * 2011-09-28 2016-03-23 Italmatch Chemicals S.P.A. Halogen-free flame retardant polyamide composition
EP2666803B1 (de) 2012-05-23 2018-09-05 Ems-Patent Ag Kratzfeste, transparente und zähe Copolyamidformmassen, hieraus hergestellte Formkörper und deren Verwendung
IN2014DN11159A (es) * 2012-06-20 2015-10-02 Dsm Ip Assets Bv
EP2716716B1 (de) 2012-10-02 2018-04-18 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmassen und deren Verwendung bei der Herstellung von Formkörpern
SI2746339T1 (sl) 2012-12-18 2015-05-29 Ems-Patent Ag Poliamidna oblikovalna masa in oblikovalni deli proizvedeni iz enakega
US8865279B2 (en) 2013-03-04 2014-10-21 Sabic Global Technologies B.V. Reinforced polyphthalamide/poly(phenylene ether) composition
EP2778190B1 (de) 2013-03-15 2015-07-15 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse sowie hieraus hergestellter Formkörper

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5945352A (ja) * 1982-09-09 1984-03-14 Nissan Chem Ind Ltd 新規な難燃性樹脂組成物
JPH04303426A (ja) * 1991-03-31 1992-10-27 Shimadzu Corp 核磁気共鳴イメージング装置
BE1008947A3 (nl) * 1994-12-01 1996-10-01 Dsm Nv Werkwijze voor de bereiding van condensatieproducten van melamine.
AU1736397A (en) * 1996-02-20 1997-09-10 Dsm N.V. Unsaturated polyester resins flame retarded by melamine and phosphorus compounds
AU2077197A (en) 1996-03-18 1997-10-10 Novo Nordisk Biotech, Inc. Polypeptides having phytase activity and nucleic acids encoding same
JPH09324105A (ja) * 1996-06-06 1997-12-16 Asahi Chem Ind Co Ltd 難燃樹脂組成物
TW425391B (en) * 1997-03-04 2001-03-11 Nissan Chemical Ind Ltd Melamine-melam-melem salt of a polyphosphoric acid and process for its production
NL1006525C2 (nl) * 1997-07-10 1999-01-12 Dsm Nv Halogeenvrije vlamdovende thermoplastische polyester samenstelling.

Also Published As

Publication number Publication date
DK1228134T3 (da) 2004-03-08
EP1228134B1 (en) 2003-10-29
RU2233296C2 (ru) 2004-07-27
EP1228134A1 (en) 2002-08-07
CN1183190C (zh) 2005-01-05
CA2385413A1 (en) 2001-03-29
RU2002110439A (ru) 2004-01-20
NL1013105C2 (nl) 2001-03-22
CN1390244A (zh) 2003-01-08
DE60006275T2 (de) 2004-07-29
AU7324000A (en) 2001-04-24
ATE253097T1 (de) 2003-11-15
WO2001021698A1 (en) 2001-03-29
TWI272285B (en) 2007-02-01
US20030018107A1 (en) 2003-01-23
JP2003510392A (ja) 2003-03-18
DE60006275D1 (de) 2003-12-04
KR100697913B1 (ko) 2007-03-20
KR20020034191A (ko) 2002-05-08
US6630526B2 (en) 2003-10-07
JP4808347B2 (ja) 2011-11-02

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