RU2233296C2 - Огнестойкая смесь - Google Patents

Огнестойкая смесь Download PDF

Info

Publication number
RU2233296C2
RU2233296C2 RU2002110439/04A RU2002110439A RU2233296C2 RU 2233296 C2 RU2233296 C2 RU 2233296C2 RU 2002110439/04 A RU2002110439/04 A RU 2002110439/04A RU 2002110439 A RU2002110439 A RU 2002110439A RU 2233296 C2 RU2233296 C2 RU 2233296C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
melamine
triazine
flame retardant
ignition inhibitor
ignition
Prior art date
Application number
RU2002110439/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2002110439A (ru
Inventor
Ваутер ХЕЙНЕН (NL)
Ваутер ХЕЙНЕН
ТОЛ Мориц Фредерик Хендрик ВАН (NL)
ТОЛ Мориц Фредерик Хендрик ВАН
Реньер Хенрикус Мари КИРКЕЛС (NL)
Реньер Хенрикус Мария КИРКЕЛС
ВЛИТ Герхард ВАН (NL)
ВЛИТ Герхард ВАН
Original Assignee
Циба Спешиэлити Кемикалс Холдинг Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Циба Спешиэлити Кемикалс Холдинг Инк. filed Critical Циба Спешиэлити Кемикалс Холдинг Инк.
Publication of RU2002110439A publication Critical patent/RU2002110439A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2233296C2 publication Critical patent/RU2233296C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34928—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34922—Melamine; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/06—Organic materials
    • C09K21/10—Organic materials containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/06—Organic materials
    • C09K21/12—Organic materials containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/14—Macromolecular materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)

Abstract

Описывается способ получения триазинового ингибитора воспламенения, заключающийся в том, что содержащее триазин сырье нагревают в экструдере в течение времени между 0,1 сек и 60 минут при температуре 350-800оС и под давлением между 1 кПа и 50 МПа с высвобождением аммиака и огнестойкая смесь, включающая: a) полимерную композицию, b) фосфорсодержащее соединение, c) триазиновый ингибитор воспламенения, с массовым соотношением a), b) и с), лежащим между 94:1:5 и 35:30:35, и триазиновый ингибитор воспламенения, включающим по меньшей мере: с1) 1-95 мас.% мелема; с2) 0,01-25 мас.% мелама; с3) 0,01-20 мас.% меламина; с4) 0,1-95 мас.% продуктов более глубокой конденсации меламина и/или мелема, причем мас.% относятся к сумме от с1) до с4) включительно, составляющей вместе 100%, и концентрация летучих компонентов в ингибиторе воспламенения составляет самое большее 5 мас.%. Техническим результатом является улучшение огнестойких свойств. 2 н. и 5 з.п. ф-лы, 4 табл.

Description

Изобретение относится к огнестойкой смеси, включающей:
a) полимерную композицию;
b) фосфорсодержащее соединение;
c) триазиновый ингибитор воспламенения, с массовым соотношением а), b) и с), лежащим между 94:1:5 и 35:30:35.
Такая смесь известна из WO 99/02606, в которой продукты конденсации меламина, мелам или мелем использованы в качестве ингибитора воспламенения в полиамидных или полиэфирных композициях.
Недостатком использования мелама или мелема в качестве ингибитора воспламенения является то, что их огнестойкое действие оказывается недостаточным для ряда применений.
Цель настоящего изобретения - предложить огнестойкую смесь, чьи огнестойкие свойства лучше, чем свойства смеси, содержащей в качестве ингибитора воспламенения мелам или мелем.
Эта цель достигается путем приготовления огнестойкой смеси, в которой триазиновый ингибитор воспламенения включает по меньшей мере:
с1) 1-95 мас.% мелема;
с2) 0,01-25 мас.% мелама;
с3) 0,01-20 мас.% меламина;
с4) 0,1-95 мас.% продуктов более глубокой конденсации меламина и/или мелема, причем мас.% следует понимать как относящиеся к сумме от с1) до с4) включительно, составляющей вместе 100%, и концентрация летучих компонентов в ингибиторе воспламенения составляет самое большее 5 мас.%.
Смесь по изобретению показывает существенно более короткое время горения в тесте вертикального горения UL, 94 чем известные смеси.
Огнестойкая смесь по изобретению включает:
a) полимерную композицию;
b) фосфорсодержащее соединение;
c) триазиновый ингибитор воспламенения, с массовым соотношением а), b) и с), лежащим между 94:1:5 и 35:30:35, и триазиновым ингибитором воспламенения, включающим по меньшей мере:
с1) 1-95 мас.% мелема;
с2) 0,01-25 мас.% мелама;
с3) 0,01-20 мас.% меламина;
с4) 0,1-95 мас.% продуктов более глубокой конденсации меламина и/или мелема, причем мас.% следует понимать как относящиеся к сумме от с1) до с4) включительно, составляющей вместе 100%, и концентрация летучих компонентов в ингибиторе воспламенения составляет самое большее 5 мас.%.
Полимерная композиция содержит по меньшей мере полимер и может в дополнение к полимеру включать также усилители и/или наполнители, и/или соединения с синергическим эффектом по отношению к огнестойкой композиции, и/или огнестойкие компоненты, иные чем таковые по изобретению, а также обычные добавки, например, термические и УФ-стабилизаторы, антиадгезионные смазки, промоторы текучести, пластификаторы, лубриканты, диспергаторы, красители и/или пигменты, в количествах, обычно используемых для таких добавок, обеспечивающих свойства, которые не оказывают вредного влияния.
Полимерами, которые пригодны для применения в огнестойкой смеси, являются полимеры, для которых требуются теплостойкие ингибиторы воспламенения, такие как полиамиды, полиимиды, полиэфиры, поликарбонаты, полимеры, содержащие стирол, эпоксидные смолы, ненасыщенные полиэфирные смолы, полиуретаны и смеси или бленды таких материалов. Примерами полиамидов являются полиамиды и сополиамиды, которые получены из диаминов и дикарбоновых кислот и/или из аминокарбоновых кислот или соответствующих лактамов, такие как полиамид 4, полиамид 6, полиамид 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 66/6, 6/66, полиамид 11, полиамид 12, частично ароматические (со)полиамиды, например, полиамиды на основе ароматического диамина и адипиновой кислоты, полиамиды, полученные из алкилендиамина и изо- и/или терефталевой кислоты, и их сополиамиды, сополиэфирные (простые) амиды, сополиэфирные (сложные) амиды, и т.д. Примерами полиэфиров являются полиэфиры, полученные из дикарбоновых кислот и двухатомных спиртов и/или из гидроксикарбоновых кислот или соответствующих лактонов, такие как полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, поли-1,4-диметилолцикло-гексантерефталат, полигидроксибензоаты, поликапролактон и его сложные сополиэфиры, простые сопоэфиры сложных эфиров, и т.д. Примерами полимеров, содержащих стирол, являются полистирол, акрилонитрил-стирольный сополимер, акрилонитрил-стирол-бутадиеновые сополимеры и их смеси.
В качестве полимера огнестойкая смесь предпочтительно содержит сложные полиэфиры, такие как полиэтилентерефталат и/или полибутилентерефталат, причем полибутилентерефталат является особо предпочтительным, или полиамиды, причем особо предпочтительными являются полиамид 6, полиамид 6,6, полиамид 4,6 или смеси вышеупомянутых полиамидов.
Если армирующие вещества и/или наполнители используют в полимерной композиции, их концентрация может варьироваться в широком интервале, и эта концентрация частично определяется требуемым уровнем механических свойств. В общем случае концентрация армирующих агентов не должна составлять более 50 мас.% от всей огнестойкой смеси по изобретению. Предпочтительно армированная огнестойкая смесь должна содержать 5-50 мас.% армирующих агентов, более предпочтительно, 15-45 мас.%. Примерами армирующих агентов являются слюда, глина, тальк, стекловолокна, арамидные волокна и углеродные волокна. Предпочтительными, однако, являются стекловолокна.
Огнестойкие свойства огнестойкой смеси по изобретению могут быть улучшены присутствием соединения с синергическим эффектом по отношению к огнестойкой композиции, такого как углеобразующее соединение, необязательно в сочетании с катализатором, ускоряющим образование угля в полимерной композиции. Обычно в результате этого можно понизить концентрацию триазинового ингибитора воспламенения.
В принципе, для использования в качестве углеобразующих соединений пригодны все известные вещества, которые способны улучшить огнестойкие свойства огнестойких полимерных композиций за счет вызываемого огнем обугливания. Примерами этого являются фенольные смолы, эпоксидные смолы, полиуретаны, новолачные смолы, меламиновые смолы, алкидные смолы, аллильные смолы, ненасыщенные полиэфирные смолы, силиконовые смолы, уретановые смолы, акрилатные смолы, полифениленовый простой эфир, поликарбонат, поливиниловый спирт, поли(этиленсовинил), крахмал, глюкоза и соединения, содержащие по меньшей мере две гидроксильные группы. Примерами соединений, содержащих по меньшей мере две гидроксильных группы, являются спирты, содержащие по меньшей мере две гидроксильные группы, например, пентаэритрит, дипентаэритрит, трипентаэритрит и их смеси. Суммарная концентрация в огнестойкой смеси углеобразующего соединения, которое синергично по отношению к триазиновому ингибитору воспламенения, обычно лежит между 0 и 30 мас.%, предпочтительно между 1 и 20 мас.%.
Металлические соли вольфрамовой кислоты, комплексная оксидная кислота вольфрама и металлоида, соли оксида олова, сульфамат аммония и/или его димер могут быть, например, использованы в качестве катализатора, промотирующего углеобразование. Металлические соли вольфрамовой кислоты предпочтительно представляют собой соли щелочных металлов и, в особенности, вольфрамат натрия. Подразумевается, что комплексной оксидной кислотой вольфрама и металлоида является комплексная оксидная кислота, которая образована металлоидом, таким как кремний или фосфор, и вольфрамом, такая как кремнийвольфрамовая кислота или фосфорвольфрамовая кислота. Используемое количество катализатора, промотирующего углеобразование, составляет 0,1-5 мас.%, предпочтительно 0,1-2,5 мас.% от всей огнестойкой смеси.
Огнестойкие свойства огнестойкой смеси по изобретению могут быть дополнительно улучшены, если полимерная композиция включает один или несколько других огнестойких компонентов. В принципе, все известные ингибиторы воспламенения пригодны для применения в качестве других огнестойких компонентов. Примерами являются оксиды сурьмы, такие как триоксид сурьмы, в сочетании с галогеновыми соединениями; оксиды щелочноземельных металлов, например, оксид цинка, оксид магния; оксиды других металлов, например, оксид алюминия, двуокись кремния, оксид железа и оксид марганца; гидроксиды металлов, например, гидроксид магния и гидроксид алюминия; нанокомпозиты; глина, такая как монтмориллонитная глина и каолиновая глина; обработанная глина, такая как глина, обработанная соединениями первичного аммония или соединениями четвертичного аммония, или меламином, или продуктами конденсации меламина, или фосфорсодержащими соединениями; кремнийсодержащие соединения, такие как силикаты, кремнийорганические соединения, ароматические кремнийорганические соединения и силаны; бораты металлов, например, борат цинка, гидратированный или негидратированный; серосодержащие соединения. Примерами серосодержащих соединений являются сульфид цинка, сульфат аммония, сульфамат аммония и сульфат меламина.
Концентрация других огнестойких компонентов, используемых в полимерной композиции, может варьироваться в широком интервале, но обычно должна быть не больше суммы концентраций фосфорсодержащего соединения и триазинового ингибитора воспламенения. Предпочтительно, вся огнестойкая смесь содержит между 0 и 35 мас.% других огнестойких компонентов, более предпочтительно, 1-30 мас.%.
Многие из упомянутых здесь соединений могут также промотировать обугливание. В огнестойкой композиции могут также присутствовать другие известные соединения, такие как политетрафторэтилен.
Концентрация полимерной композиции в суммарной огнестойкой смеси варьируется между 35 мас.% и 95 мас.%.
Фосфорсодержащее соединение в огнестойкой смеси по изобретению может быть выбрано из классов фосфатов, фосфонатов, фосфинатов, фосфинов, фосфинсульфидов, фосфиноксидов и фосфитов.
Фосфатами, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, являются фосфатные соли, такие как фосфаты, пирофосфаты и полифосфаты азотсодержащих соединений, таких как аммиак, мочевина, гуанидин, меламин, мелам, мелем, и фосфатные сложные эфиры, такие как ароматические ортофосфатные эфиры, такие как трис(п-крезил)фосфат, дифосфат резорцина и тетрафенил-бисфенол-А, и алифатические фосфатные сложные эфиры, такие как NH-1197® и NH-1511® от Great Lakes или Fyrol-51® от Akzo-Nobel.
Примерами подходящих фосфонатов являются аминометиленфосфонаты, такие как диэтиленаминопента(метиленфосфоновая кислота) или гексаметилендиаминтетра(метиленфосфоновая кислота) и их соли, такие как соли алюминия, кальция и цинка. Другими примерами подходящих фосфонатов являются сложные фосфонатные эфиры, такие как ХМР1000® от Solutia (1,3,2-диоксафосфоринан-2-метанамин, N,N-бис [(5,5-диметил-2-оксидо-1,3,2-диоксафосфоринан-2-ил)метил]-5,5-диметил-, 2-оксид, и сложные эфиры триметилолпропана и метилфосфоновой кислоты, такие как 5-этил-2-метил-1,3,2-диоксафосфоринан-5-ил-Р-оксид)метилметиловый эфир метилфосфоновой кислоты, бис[(5-этил-2-метил-1,3,2-диоксафосфоринан-5-ил-Р,Р'-диоксид)метиловый] эфир метилфосфоновой кислоты, Antiblaze® 1045LV от Albright&Wilson и Hostaflam® OP910 от Clariant, и полимерные пентаэритритилфосфонаты, такие как поли[3(-9)алкилен-2,4,8,10-тетраокса-3,9-дифосфаспиро[5.5]ундекан-3,9-диоксид].
Примерами подходящих фосфинатов являются фосфинатные сложные эфиры и алициклические фосфиновые кислоты, такие как 1-гидроксифосфолан-1-оксид, алкил-, арил- и алкиларилфосфинаты и их соли, например, соли кальция, алюминия или цинка.
Примерами подходящих оксидов фосфинов являются:
оксид трифенилфосфина,
оксид изобутилбис(гидроксипропил)фосфина,
оксид изобутилбис(гидроксиметил)фосфина, и
1,4-диизобутил-1,4-дифосфорил-2,3,5,6-тетрагидроксициклогексан (Cyagard® RF-1204 от Cytec Industries).
Предпочтительно применяются фосфорсодержащие соединения, имеющие высокое содержание фосфора, предпочтительно выше 10 мас.%, которые имеют достаточную термическую стабильность, такую, что они не должны испаряться или разлагаться в сколько-нибудь значительной степени во время переработки огнестойкой смеси в полуфабрикаты или готовые изделия посредством известных способов, таких как литье под давлением или экструзия. Поэтому наиболее предпочтительное применение получают Antiblaze® 1045, ХМР-1000®, NH-1197®, NH-1511® или фосфинаты, такие как диалкилфосфиновые кислоты, алициклические фосфиновые кислоты или соли таких кислот, предпочтительно соли кальция, алюминия или цинка.
Концентрация фосфорсодержащего соединения во всей огнестойкой смеси варьируется между 1 мас.% и 30 мас.%, предпочтительно между 4 мас.% и 25 мас.%.
Триазиновый ингибитор воспламенения в огнестойкой смеси по изобретению включает по меньшей мере:
с1) 1-95 мас.% мелема;
с2) 0,01-25 мас.% мелама;
с3) 0,01-20 мас.% меламина;
с4) 0,1-95 мас.% продуктов более глубокой конденсации меламина и/или мелема, причем мас.% следует понимать как относящиеся к сумме от с1) до с4) включительно, составляющей вместе 100%, и концентрация летучих компонентов в ингибиторе воспламенения составляет самое большее 5 мас.%.
Продукты более глубокой конденсации меламина и/или мелема включают продукты, которые образованы при конденсации двух или нескольких молекул мелема и/или меламина в молекулы, имеющие молекулярную массу больше чем молекулярная масса мелама, с выделением аммиака. Примерами продуктов более глубокой конденсации меламина и/или мелема являются мелон, метон и полимеламин.
Концентрация летучих компонентов определена здесь как уменьшение массы, которое происходит, когда триазиновый ингибитор воспламенения нагревают от комнатной температуры до 300°С при измерении ТГА (ТГА - термогравиметрический анализ), используя скорость нагрева 200°С в минуту. Если триазиновый ингибитор воспламенения содержит слишком много летучих компонентов, таких как мочевина, и/или вода, и/или меламин, это может вредно влиять на технологические свойства огнестойкой смеси по изобретению, полимерная композиция которой включает полимер с высокой температурой плавления, такой как полиэтилентерефталат (ПЭТФ), полибутилентерефталат (ПБТФ) или полиамид. Примерами такого вредного влияния являются вспенивание во время экструзии или образование отложений в форме при литье под давлением.
Триазиновый ингибитор воспламенения в огнестойкой смеси по изобретению предпочтительно включает по меньшей мере:
с1) 10-95 мас.% мелема;
с2) 0,05-10 мас.% мелама;
с3) 0,1-20 мас.% меламина;
с4) 1-90 мас.% продуктов более глубокой конденсации меламина и/или мелема, причем мас.% следует понимать как относящиеся к сумме от с1) до с4) включительно, составляющей вместе 100%, и концентрация летучих компонентов в ингибиторе воспламенения составляет самое большее 5 мас.%.
Концентрация триазинового ингибитора воспламенения во всей огнестойкой смеси варьируется между 5 мас.% и 35 мас.%.
Триазиновый ингибитор воспламенения можно получить путем соединения индивидуальных компонентов в требуемом соотношении. Однако триазиновый ингибитор воспламенения предпочтительно получают способом, по которому содержащее меламин сырье нагревают, например, пропуская его через нагревательную зону в течение более чем 0,1 сек, предпочтительно в течение времени между 1 сек и 400 минут, особо предпочтительно в течение времени между 2 сек и 300 минут, при температуре 350-800°С, предпочтительно между 375 и 600°С, и под давлением, лежащим между 1 кПа и 50 МПа, предпочтительно между атмосферным давлением и 30 МПа, более предпочтительно между атмосферным давлением и 15 МПа. Преимущество этого заключается в том, что триазиновый ингибитор воспламенения может быть получен по меньшей себестоимости по сравнению с объединением раздельно синтезированных компонентов.
Примерами нагревательных зон являются такие нагревательные зоны как те, которые находятся в экструдерах, таких как одно- и двухшнековые экструдеры, печах, барабанных печах, вращающихся печах, автоклавах, турбинных смесителях, смесителях с лемешными лопастями, реакторах VOMM®, перекидывающихся смесителях, турбулентных смесителях, как те, которые выпускаются Drais®, ленточных смесителях, микструдерах, замесочных машинах непрерывного и периодического действия, вращающихся барабанных печах, горизонтальных реакторах с конвеерным шнеком, и т.п.
Смесь меламина, мелема, мелама и продуктов более глубокой конденсации меламина и/или мелема может быть, необязательно, обработана дополнительно. Такая дополнительная обработка предпочтительно представляет собой промывку водой, которая должна привести к растворению и удалению из триазинового ингибитора воспламенения части меламина и/или других водорастворимых компонентов.
В качестве сырья для настоящего способа может быть использовано сырье, содержащее аминотриазин. Примерами содержащего аминотриазин сырья являются меламинсодержащее сырье и меламсодержащее сырье. Примером меламинсодержащего сырья является практически чистый меламин, полученный, например, на непрерывно работающей газофазной установке производства меламина, на которой меламин очищают способом кристаллизации. Способ получения меламина в газофазном процессе известен, например, из патента США 3210352. Однако такая высокая степень чистоты не является необходимой. В качестве сырья могут быть, необязательно, использованы мелам или смеси меламина и мелама и/или мелема, и/или продуктов более глубокой конденсации меламина и/или мелема, например, продукт, который образуется при пуске меламиновой установки, или меламин типа полученного на газофазной меламиновой установке до того как проведена его очистка методом кристаллизации, или меламин, который загрязнен меламом, и/или мелемом, и/или продуктами более глубокой конденсации меламина и/или мелема и образовался другим образом. Возможно также использовать в качестве сырья меламин, полученный по жидкофазному способу. Известный процесс получения меламина по жидкофазному способу описан в патенте США 4565867, из которого известно, что чистота продукта меньше, чем продукта газофазного процесса, в частности, в нем выше концентрация мелама. Содержащее аминотриазин сырье может непреднамеренно содержать остатки катализатора, уреидомеламин и/или карбонат гуанидина. Непреднамеренно могут присутствовать кислородсодержащие соединения триазина, такие как аммелин, аммелид и/или циануровая кислота. Могут присутствовать также остатки исходных материалов, которые применяли для получения аминотриазинов, такие как мочевина и/или дицианодиамид. Аминотриазиновое сырье для настоящего процесса может также содержать смеси мочевины, кислородсодержащих соединений триазина, дицианодиамида, карбоната гуанидина, уреидомеламина и остатков катализатора. Сырье может содержать сверх того катализаторы, промотирующие конденсацию, такие как дигидрофосфат аммония или нитрат аммония.
В предпочтительном осуществлении способа получения триазинового ингибитора воспламенения меламинсодержащее сырье нагревают в автоклаве или в экструдере, предпочтительно под давлением между атмосферным давлением и 20 МПа, при температуре 350-625°С и времени пребывания между 0,1 сек и 360 мин. Более предпочтительно, меламинсодержащее сырье нагревают в экструдере при времени пребывания в экструдере между 0,1 сек и 60 мин. Если процесс по изобретению проводят под давлением, которое ниже чем давление паров присутствующих компонентов при рабочей температуре, летучие компоненты, такие как меламин и мочевина, могут испаряться или сублимироваться. Испаренные или сублимированные летучие компоненты можно собрать и использовать повторно. Для сбора можно использовать аппарат десублимации, например, аппарат, в котором газовый поток, содержащий летучие компоненты в виде газа или пыли, проходит через охлажденные ребра, или аппарат, в котором газовый поток, содержащий летучие компоненты в виде газа или пыли, смешивают с холодным воздухом и в котором летучие компоненты конденсируются или осаждаются в виде инея и отделяются от неконденсирующихся или необразующих иней компонентов, таких как воздух. Если используется зона нагрева в непрерывно действующем аппарате, то материал, полученный в аппарате десублимации может непосредственно и непрерывно подаваться в зону нагрева.
Огнестойкая смесь по изобретению может быть получена при использовании обычных методов, известных сами по себе, например, сухим смешением всех или части компонентов в перекидывающемся смесителе с последующим плавлением в смесителе расплавов, например, в смесителе Brabender, или в одно- или двухшнековом экструдере, или в замесочной машине. Предпочтительно используют двухшнековый экструдер.
Различные компоненты огнестойкой смеси по изобретению можно дозировать вместе в горловину экструдера. Их можно также дозировать в экструдер в разных местах. Некоторые из необязательно присутствующих компонентов, такие как пигменты, стабилизаторы, соединения с синергическим эффектом по отношению к триазиновому ингибитору воспламенения и/или другие ингибирующие воспламенение компоненты могут быть введены в полимер, например, в форме маточной смеси.
Огнестойкая смесь по изобретению может быть переработана в полуфабрикаты или готовые изделия при использовании известных специалистам методов, например, литьем под давлением.
Изобретение будет далее пояснено на следующих примерах:
Примеры 1-19 и сравнительные опыты А, В, С и D: Оценка огнестойких смесей
Огнестойкие смеси готовили в экструдере. Составы смесей приведены в таблице 1а, как и составы триазинового ингибитора воспламенения, использованного в огнестойких смесях. Температуру цилиндра экструдера каждый раз устанавливали на 250°С, скорость шнека экструдера каждый раз устанавливали на 200 об/мин. Тип использованного экструдера указан в таблице 1а.
Из огнестойких смесей получали бруски для испытаний согласно ISO 527/1 и UL 94/ Модуль эластичности и удлинение при разрыве определяли по ISO 527/1.
Бруски для испытаний подвергали тесту на вертикальное горение по UL 94 для определения их огнестойких свойств. Испытательные бруски по UL 94 имели толщину 1,6 мм, если иное не указано в таблице 1b. Результаты испытаний приведены в таблице 1b.
Примеры 20-34 и сравнительный опыт F: Получение триазинового ингибитора воспламенения.
Содержащее триазин сырье дозировали в реактор. Состав сырья, тип реактора, температура реактора, время пребывания в реакторе, загрузка реактора и рабочее давление указаны в таблице 2а. Определяли состав смеси, выходящей из реактора. Состав триазиновых ингибиторов воспламенения и все комментарии приведены в таблице 2b.

Claims (7)

1. Способ получения триазинового ингибитора воспламенения, отличающийся тем, что содержащее триазин сырье нагревают в экструдере в течение времени между 0,1 с и 60 мин при температуре 350-800оС и под давлением между 1 кПа и 50 МПа с удалением аммиака.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что триазинсодержащим сырьем является меламинсодержащее сырье.
3. Способ по любому из пп.1 и 2, отличающийся тем, что триазиновый ингибитор воспламенения затем промывают водой для того, чтобы растворить и удалить из огнестойкой композиции часть меламина и всех других водорастворимых компонентов.
4. Огнестойкая смесь, включающая a) полимерную композицию; b) фосфорсодержащее соединение; c) триазиновый ингибитор воспламенения, с массовым соотношением a), b) и с), лежащим между 94:1:5 и 35:30:35, отличающаяся тем, что триазиновый ингибитор воспламенения включает по меньшей мере с1) 1-95 мас.% мелема; с2) 0,01-25 мас.% мелама; с3) 0,01-20 мас.% меламина; с4) 0,1-95 мас.% продуктов более глубокой конденсации меламина и/или мелема, причем мас.% относятся к сумме от с1) до с4) включительно, составляющей вместе 100%, и концентрация летучих компонентов в ингибиторе воспламенения составляет самое большее 5 мас.%.
5. Огнестойкая смесь по п.4, отличающаяся тем, что полимерная композиция дополнительно включает армирующие агенты и/или наполнители.
6. Огнестойкая смесь по п.4 или 5, отличающаяся тем, что триазиновый ингибитор воспламенения включает по меньшей мере с1) 10-95 мас.% мелема; с2) 0,05-10 мас.% мелама; с3) 0,1-20 мас.% меламина; с4) 1-90 мас.% продуктов более глубокой конденсации меламина и/или мелема, причем мас.% относятся к сумме от с1) до с4) включительно, составляющей вместе 100%, и концентрация летучих компонентов в ингибиторе воспламенения составляет самое большее 5 мас.%.
7. Огнестойкая смесь по любому из пп.4-6, отличающаяся тем, что триазиновый ингибитор воспламенения получен по любому из способов по пп.1-3.
RU2002110439/04A 1999-09-21 2000-09-01 Огнестойкая смесь RU2233296C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1013105A NL1013105C2 (nl) 1999-09-21 1999-09-21 Vlamdovend mengsel.
NL1013105 1999-09-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2002110439A RU2002110439A (ru) 2004-01-20
RU2233296C2 true RU2233296C2 (ru) 2004-07-27

Family

ID=19769911

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2002110439/04A RU2233296C2 (ru) 1999-09-21 2000-09-01 Огнестойкая смесь

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6630526B2 (ru)
EP (1) EP1228134B1 (ru)
JP (1) JP4808347B2 (ru)
KR (1) KR100697913B1 (ru)
CN (1) CN1183190C (ru)
AT (1) ATE253097T1 (ru)
AU (1) AU7324000A (ru)
CA (1) CA2385413A1 (ru)
DE (1) DE60006275T2 (ru)
DK (1) DK1228134T3 (ru)
ES (1) ES2208418T3 (ru)
NL (1) NL1013105C2 (ru)
RU (1) RU2233296C2 (ru)
TW (1) TWI272285B (ru)
WO (1) WO2001021698A1 (ru)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010132962A1 (en) 2009-05-19 2010-11-25 "Interiorprotect" Eood Biodegradable halogen-free flame retardants composition and methods for use
RU2491317C2 (ru) * 2011-09-21 2013-08-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова Огнестойкий нанокомпозит и способ его получения
RU2504563C2 (ru) * 2007-12-20 2014-01-20 Байер Матириальсайенс Аг Огнестойкие композиции с модифицированной ударной прочностью из полиалкилентерефталата/поликарбоната
RU2535687C2 (ru) * 2009-05-13 2014-12-20 Кемтура Корпорейшн Фосфорсодержащие антипирены

Families Citing this family (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL1014232C2 (nl) * 2000-01-31 2001-08-01 Dsm Nv Zout van een melaminecondensatieproduct en een fosfor bevattend zuur.
DE10316873A1 (de) * 2003-04-11 2004-11-11 Ems-Chemie Ag Flammgeschützte Polyamidformmassen
DE10320465A1 (de) * 2003-05-08 2004-12-02 Clariant Gmbh Flammschutzmittel-Nanocomposite-Kombination für thermoplastische Polymere
DE10331889A1 (de) * 2003-07-14 2005-02-17 Clariant Gmbh Flammwidrige Polyamide
US20050113496A1 (en) * 2003-10-03 2005-05-26 Yuji Saga Flame resistant polyamide resin composition containing phenolic resin and articles made therefrom
US8188172B2 (en) 2003-12-17 2012-05-29 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polyester compositions, method of manufacture, and uses thereof
US7812077B2 (en) * 2003-12-17 2010-10-12 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polyester compositions, method of manufacture, and uses thereof
US8034870B2 (en) 2003-12-17 2011-10-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame-retardant polyester composition
FR2864098B1 (fr) * 2003-12-19 2007-08-31 Rhodia Chimie Sa Systeme ignifugeant a base de composes du phosphore et composition polymerique ignifugee
DE102004035508A1 (de) * 2004-07-22 2006-02-16 Clariant Gmbh Flammgeschützte Polymerformmassen
US7759418B2 (en) 2004-10-18 2010-07-20 Asahi Kasei Chemicals Corporation Flame retardant resin composition
JP2006143850A (ja) * 2004-11-18 2006-06-08 Hitachi Chem Co Ltd 難燃性樹脂組成物、プリプレグ、金属張積層板
US7592382B2 (en) * 2004-11-22 2009-09-22 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant poly(arylene ether)/polyamide compositions, methods, and articles
JP2008537556A (ja) * 2004-11-22 2008-09-18 サビック・イノベーティブ・プラスチックス・アイピー・ベスローテン・フェンノートシャップ 難燃性ポリ（アリーレンエーテル）／ポリアミド組成物の製造方法及びその組成物
US20060111548A1 (en) * 2004-11-22 2006-05-25 Mark Elkovitch Method of making a flame retardant poly(arylene ether)/polyamide composition and the composition thereof
US20060167143A1 (en) * 2004-11-22 2006-07-27 General Electric Company Flame Retardant Poly(Arylene Ether)/Polyamide Composition
FR2881141B1 (fr) * 2005-01-24 2007-02-23 Rhodia Chimie Sa Composition ignifugeante
ES2327447T3 (es) * 2005-04-13 2009-10-29 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Poliuretano termoplastico retardadores de llama sin halogeno.
US8716379B2 (en) 2005-04-13 2014-05-06 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Non halogen flame retardant thermoplastic polyurethane
EP1879689B1 (en) * 2005-05-12 2014-07-09 Lubrizol Limited Dispersants and compositions thereof
US8022123B2 (en) * 2005-12-22 2011-09-20 Glen Burnie Technologies, Llc Method for manufacturing and dispersing nanoparticles in thermoplastics
JP5425403B2 (ja) * 2005-12-26 2014-02-26 ウィンテックポリマー株式会社 レーザー溶着における透過側部材用難燃性樹脂組成物
US8680167B2 (en) 2006-01-27 2014-03-25 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Molding compositions containing fillers and modified polybutylene terephthalate (PBT) random copolymers derived from polyethylene terephthalate (PET)
US7758964B2 (en) * 2006-02-10 2010-07-20 3M Innovative Properties Company Flame resistant covercoat for flexible circuit
US20100152348A1 (en) * 2006-04-06 2010-06-17 David Abecassis Nanocompatibilized novel polymer blends
US20080023679A1 (en) * 2006-05-11 2008-01-31 David Abecassis Novel flame retardant nanoclay
US20080227899A1 (en) * 2006-05-11 2008-09-18 David Abecassis Novel method for polymer RDP-clay nanocomposites and mechanisms for polymer/polymer blending
US20080064798A1 (en) * 2006-07-21 2008-03-13 David Abecassis Novel method for nanoclay particle dispersion
US20080317987A1 (en) * 2006-07-21 2008-12-25 David Abecassis Nanocomposite materials for ethanol, methanol and hydrocarbon transportation use and storage
US8268956B2 (en) 2006-12-08 2012-09-18 Ems-Chemie Ag Transparent mold made of a polyamide molding material
US20080146705A1 (en) * 2006-12-15 2008-06-19 General Electric Company Polyamide Compositions, Methods of Manufacture Thereof, and Articles Comprising the Same
ES2688606T3 (es) * 2007-01-09 2018-11-05 Nokia Technologies Oy Potencia para transmisión de acuse de recibo de enlace ascendente
WO2008083975A1 (en) * 2007-01-12 2008-07-17 Isdin S.A. Light-stabilized composition
WO2008115414A2 (en) * 2007-03-15 2008-09-25 Glen Burnie Technologies, L.L.C. A novel method for producing an organoclay additive for use in polypropylene
JP5125331B2 (ja) * 2007-05-17 2013-01-23 富士ゼロックス株式会社 樹脂組成物及び樹脂成形体
US20080287579A1 (en) * 2007-05-17 2008-11-20 Fuji Xerox Co., Ltd. Resin composition and resin mold
US20090042044A1 (en) * 2007-08-08 2009-02-12 David Abecassis Novel nanocomposite coating for the reduction of pigment particles loss and UV fade and chemical degradation for decorative & structural products made from concrete and concrete composites
US20100029986A1 (en) * 2007-10-19 2010-02-04 David Abecassis Novel amine functionalized carbon nanotube
EP2060607B2 (de) 2007-11-16 2019-11-27 Ems-Patent Ag Gefüllte Polyamidformmassen
KR20090067663A (ko) * 2007-12-21 2009-06-25 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 비할로겐 난연 열가소성 폴리우레탄 복합 수지 조성물
US8795557B2 (en) * 2008-03-31 2014-08-05 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame resistant polyphthalamide/poly(arylene ether) composition
US7829614B2 (en) 2008-12-30 2010-11-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Reinforced polyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof
US8138244B2 (en) 2008-12-30 2012-03-20 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Reinforced polyester compositions, method of manufacture, and articles thereof
DE102009009277B4 (de) * 2009-02-17 2023-12-07 Merck Patent Gmbh Organische elektronische Vorrichtung, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung von Verbindungen
PL2365033T3 (pl) 2010-03-12 2013-12-31 Ems Patent Ag Poliamidowa masa do formowania o modyfikowanej udarności oraz wytworzony z niej zbiornik
US8716378B2 (en) 2010-06-29 2014-05-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame resistant polyester compositions, method of manufacture, and articles thereof
US8686072B2 (en) 2010-06-29 2014-04-01 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame resistant polyester compositions, method of manufacture, and articles therof
EP2412757B1 (de) 2010-07-30 2013-11-13 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse zur Herstellung von Formkörpern mit einer Weichgriffoberfläche sowie entsprechende Formkörper
US8604105B2 (en) 2010-09-03 2013-12-10 Eastman Chemical Company Flame retardant copolyester compositions
CN103492488A (zh) * 2011-04-28 2014-01-01 巴斯夫欧洲公司 阻燃性模塑组合物
PL2535365T3 (pl) 2011-06-17 2014-01-31 Ems Patent Ag Częściowo aromatyczne tłoczywa i ich zastosowania
EP2773694B1 (en) * 2011-09-28 2016-03-23 Italmatch Chemicals S.P.A. Halogen-free flame retardant polyamide composition
EP2666803B1 (de) 2012-05-23 2018-09-05 Ems-Patent Ag Kratzfeste, transparente und zähe Copolyamidformmassen, hieraus hergestellte Formkörper und deren Verwendung
WO2013189557A1 (en) * 2012-06-20 2013-12-27 Dsm Ip Assets B.V. Flame retardant polyamide composition
EP2716716B1 (de) 2012-10-02 2018-04-18 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmassen und deren Verwendung bei der Herstellung von Formkörpern
SI2746339T1 (sl) 2012-12-18 2015-05-29 Ems-Patent Ag Poliamidna oblikovalna masa in oblikovalni deli proizvedeni iz enakega
US8865279B2 (en) 2013-03-04 2014-10-21 Sabic Global Technologies B.V. Reinforced polyphthalamide/poly(phenylene ether) composition
EP2778190B1 (de) 2013-03-15 2015-07-15 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse sowie hieraus hergestellter Formkörper

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5945352A (ja) * 1982-09-09 1984-03-14 Nissan Chem Ind Ltd 新規な難燃性樹脂組成物
JPH04303426A (ja) * 1991-03-31 1992-10-27 Shimadzu Corp 核磁気共鳴イメージング装置
BE1008947A3 (nl) * 1994-12-01 1996-10-01 Dsm Nv Werkwijze voor de bereiding van condensatieproducten van melamine.
EP0882091A1 (en) * 1996-02-20 1998-12-09 Dsm N.V. Unsaturated polyester resins flame retarded by melamine and phosphorus compounds
AU2077197A (en) 1996-03-18 1997-10-10 Novo Nordisk Biotech, Inc. Polypeptides having phytase activity and nucleic acids encoding same
JPH09324105A (ja) * 1996-06-06 1997-12-16 Asahi Chem Ind Co Ltd 難燃樹脂組成物
TW425391B (en) * 1997-03-04 2001-03-11 Nissan Chemical Ind Ltd Melamine-melam-melem salt of a polyphosphoric acid and process for its production
NL1006525C2 (nl) * 1997-07-10 1999-01-12 Dsm Nv Halogeenvrije vlamdovende thermoplastische polyester samenstelling.

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Химический энциклопедический словарь. - М.: Сов. энциклопедия, 1983, с. 319. *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2504563C2 (ru) * 2007-12-20 2014-01-20 Байер Матириальсайенс Аг Огнестойкие композиции с модифицированной ударной прочностью из полиалкилентерефталата/поликарбоната
RU2535687C2 (ru) * 2009-05-13 2014-12-20 Кемтура Корпорейшн Фосфорсодержащие антипирены
WO2010132962A1 (en) 2009-05-19 2010-11-25 "Interiorprotect" Eood Biodegradable halogen-free flame retardants composition and methods for use
RU2491317C2 (ru) * 2011-09-21 2013-08-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова Огнестойкий нанокомпозит и способ его получения

Also Published As

Publication number Publication date
WO2001021698A1 (en) 2001-03-29
KR20020034191A (ko) 2002-05-08
CN1183190C (zh) 2005-01-05
CA2385413A1 (en) 2001-03-29
EP1228134A1 (en) 2002-08-07
RU2002110439A (ru) 2004-01-20
DE60006275D1 (de) 2003-12-04
DE60006275T2 (de) 2004-07-29
ES2208418T3 (es) 2004-06-16
CN1390244A (zh) 2003-01-08
NL1013105C2 (nl) 2001-03-22
US20030018107A1 (en) 2003-01-23
KR100697913B1 (ko) 2007-03-20
EP1228134B1 (en) 2003-10-29
AU7324000A (en) 2001-04-24
TWI272285B (en) 2007-02-01
JP4808347B2 (ja) 2011-11-02
JP2003510392A (ja) 2003-03-18
DK1228134T3 (da) 2004-03-08
US6630526B2 (en) 2003-10-07
ATE253097T1 (de) 2003-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2233296C2 (ru) Огнестойкая смесь
JP7481323B2 (ja) ホスホネート難燃剤とポリマー組成物
AU2001234222B2 (en) Salt of a melamine condensation product and a phosphorus-containing acid
AU2001234222A1 (en) Salt of a melamine condensation product and a phosphorus-containing acid
EP1163314B1 (en) Flame-retarding composition and process for the preparation thereof
JP4264890B2 (ja) ハロゲン非含有の難燃性化合物
US20040198878A1 (en) Flame-retardant polytrimethylene terephthalate resin composition
AU768261B2 (en) Flame-retarding composition and process for the preparation thereof
JPH04234893A (ja) ポリマー用難燃剤
JP2003292754A (ja) 難燃性ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物
MXPA01009409A (en) Flame-retarding composition and process for the preparation thereof

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20150902