ES2204309A1 - Metodos y usos pesticidas. - Google Patents

Metodos y usos pesticidas.

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ES2204309A1 ES200202027A ES200202027A ES2204309A1 ES 2204309 A1 ES2204309 A1 ES 2204309A1 ES 200202027 A ES200202027 A ES 200202027A ES 200202027 A ES200202027 A ES 200202027A ES 2204309 A1 ES2204309 A1 ES 2204309A1
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Abstract

Métodos y usos pesticidas. Se proporcionan métodos y usos pesticidas. El método consiste en aplicar a una superficie de una estructura de un edificio o de un artículo doméstico un compuesto de éster tetrafluorobencílico representado por la fórmula (I): **Figura** donde R representa un grupo metilo o un grupo metoximetilo.

Description

Métodos y usos pesticidas.
Campo técnico de la presente invención
La presente invención se relaciona con métodos y usos pesticidas.
Técnica antecedente
Es bien sabido que se puede conseguir un control pesticida mantenido sobre las plagas voladoras en interiores aplicando el compuesto pesticida activo directamente a la plaga voladora o dispersando el compuesto pesticida activo en el interior con un dispositivo eléctrico. Cuando se aplica directamente el compuesto pesticida activo a la plaga voladora, se requiere una utilización del compuesto pesticida activo según cada caso, donde el compuesto pesticida activo es repetidamente aplicado a la plaga voladora cada vez que la plaga voladora penetra en el interior. Cuando se dispersa el componente pesticida activo, normalmente se requiere una operación continua del dispositivo eléctrico.
USP 6.225.495 describe compuestos de ésteres tetrafluorobencílicos amparados por la siguiente fórmula:
2
Resumen de la invención
La presente invención proporciona métodos de control de una plaga en un ambiente de interior y utiliza un compuesto éster tetrafluorobencílico representado por la fórmula (1)
3
donde R representa un grupo metilo o un grupo metoximetilo.
Los métodos consisten en aplicar a una superficie de una estructura de un edificio o de un artículo doméstico un compuesto éster tetrafluorobencílico representado por la fórmula (1).
Descripción detallada de la invención
Los métodos de la presente invención tienen que ver con compuestos de ésteres tetrafluorobencílicos representados por la fórmula (1). Los compuestos de ésteres tetrafluorobencílicos pueden ser producidos según los métodos descritos en USP 6.225.495. Los compuestos de ésteres tetrafluorobencílicos incluyen diversas formas isoméricas pesticidas de los mismos, tales como una forma de isómero óptico o de isómero geométrico de los mismos. Como ejemplos de dichos isómeros del compuesto de éster tetrafluorobencílico se incluyen un isómero óptico basado en 2 átomos de carbono asimétricos presentes en el resto de anillo ciclopropano (R,S), un isómero geométrico basado en el doble enlace C=C (E,Z) y similares. Además, los compuestos de ésteres tetrafluorobencílicos pueden incluir isómeros que son tanto un isómero óptico como un isómero geométrico.
En los métodos de la presente invención, se aplican a una superficie de una estructura de un edificio o de un artículo doméstico los compuestos de ésteres tetrafluorobencílicos representados por la fórmula (1). La aplicación impregna típicamente la superficie de la estructura del edificio o del artículo doméstico con los compuestos de ésteres tetrafluorobencílicos. Después de la impregnación, los compuestos de ésteres tetrafluorobencílicos pueden vaporizarse a temperatura ambiente automáticamente, de tal forma que el compuesto pesticida vaporizado pueda controlar la plaga voladora. Al aplicar los compuestos de ésteres tetrafluorobencílicos, se puede aplicar uno de los compuestos de ésteres tetrafluorobencílicos o mezclas de los compuestos de ésteres tetrafluorobencílico o mezclas isoméricas de los compuestos de ésteres tetrafluorobencílicos.
La estructura del edificio puede ser una característica del edificio que habitualmente construye una sección interior del edificio. Como ejemplos de la estructura del edificio se incluyen un techo, una pared interior, un pilar, una ranma (una mampara de celosía por encima de las divisiones deslizantes entre dos habitaciones), una ventana, un armario, un suelo, una puerta y similares. Como ejemplos del edificio se incluyen casas, oficinas, edificios de apartamentos y similares. Al aplicar los compuestos de ésteres tetrafluorobencílicos a la superficie de las estructuras del edificio, los compuestos de ésteres tetrafluorobencílicos en este sentido pueden ser aplicados a la pintura presente en la estructura del edificio, al papel de la pared presente en la pared interior, al yeso presente en el techo, a la alfombra asegurada sobre el suelo, a las baldosas del suelo o similar.
El artículo doméstico puede ser un producto de mobiliario móvil normalmente situado en una habitación del edificio durante un prolongado período de tiempo, tal como durante al menos 1 mes. Dichos artículos domésticos pueden habitualmente ser transferidos dentro y fuera de una habitación de un edificio. El artículo doméstico puede estar hecho de tela, madera, plástico, metal o similar. Como ejemplos del artículo doméstico se incluyen una cortina, un mueble (una cómoda, una estantería de almacén, una luz halógena, un escritorio, una silla, un kakemono (un rollo colgante o una pintura colgante), un noren (una cortina de tienda), una persiana, un piano, un jarrón, alfombrillas y similares. Al aplicar a la superficie del artículo doméstico, el compuesto pesticida en este sentido puede ser aplicado a la pintura presente sobre el artículo doméstico, al acabado de los muebles de madera o similar.
Al aplicar los compuestos de ésteres tetrafluorobencílicos a la superficie de la estructura del edificio o del artículo doméstico, los compuestos de ésteres tetrafluorobencílicos pueden emplear varias formas de formulación, como una formulación de aerosol, una formulación oleosa, una formulación líquida basada en agua, una formulación de nebulizador, una formulación de dispositivo calefactor, una formulación de dispositivo insuflador y similares. Cuando se utiliza la formulación en aerosol, la formulación de aerosol puede ser directa o indirectamente pulverizada sobre la superficie de la estructura del edificio o del artículo doméstico. Cuando se utiliza la formulación oleosa o la formulación líquida basada en agua, la formulación oleosa o la formulación líquida basada en agua pueden ser directamente extendidas sobre una superficie de dicha estructura del edificio o dicho artículo doméstico, tal como mediante revestimiento con un pincel o un peine. Cuando se utiliza la formulación nebulizadora o una formulación de aerosol de liberación total, la formulación nebulizadora o la formulación de aerosol de liberación total pueden ser indirectamente aplicadas a la superficie de la estructura del edificio o del artículo doméstico. En tales casos, la formulación nebulizadora o el aerosol de liberación total se activan en una habitación sellada, de tal forma que el compuesto pesticida se disperse en el espacio aéreo de la habitación y que el compuesto pesticida se deposite sobre la superficie de la estructura del edificio o del artículo doméstico. Típicamente, es suficiente un tiempo de 2-3 horas para que el compuesto pesticida se deposite sobre la superficie de la estructura del edificio o del artículo doméstico, después de activar la formulación nebulizadora o la formulación de aerosol de liberación total. Típicamente, la formulación nebulizadora y la formulación de aerosol de liberación total son utilizadas cuando no está presente ningún ocupante en la habitación.
Al aplicar los compuestos de ésteres tetrafluorobencílicos, los compuestos de ésteres tetrafluorobencílicos son habitualmente aplicados de tal forma que se aplica una cantidad pesticida efectiva de los compuestos tetrafluorobencílicos a la superficie del artículo doméstico o de la estructura del edificio. Dicha aplicación de los compuestos de ésteres tetrafluorobencílicos puede aplicar, para cada 1 m^{3} de espacio de aplicación, 0,1-1.000 mg ó 1-500 mg de los compuestos de ésteres tetrafluorobencílicos a la superficie de la estructura del edificio o del artículo doméstico. Las cantidades son generalmente suficientes para vaporizar la cantidad efectiva de los compuestos de ésteres tetrafluorobencílicos a temperatura ambiente para controlar la plaga voladora.
Las formulaciones de los compuestos de ésteres tetrafluorobencílicos tienen, en general, al menos uno de los compuestos de éster tetrafluorobencílico presente en las mismas en una cantidad de un 0,001 a un 30% en peso, donde dicho porcentaje en peso se basa en el peso total de la formulación provista.
La formulación de aerosol, típicamente tiene presente en la misma un propulsor con los compuestos de ésteres tetrafluorobencílicos. En dicha formulación de aerosol, la formulación de aerosol tiene típicamente al menos uno de los compuestos de ésteres tetrafluorobencílicos presente en la misma en una cantidad de un 0,001 a un 20% en peso, donde dicho porcentaje en peso se basa en el peso total de la formulación provista.
Como propulsor en la composición de aerosol, se pueden citar compuestos que tienen un punto de ebullición de 25°C o menos, que pueden proporcionar una formulación de aerosol que está en una mezcla uniforme. Como ejemplos del propulsor se incluyen fluorocarbonos, tales como 1,1-difluoroetano (punto de ebullición 25,0°C) y 1,1,1,2-tetrafluoroetano (punto de ebullición -26,2°C), éter dimetílico (punto de ebullición -24,8°C), propano (punto de ebullición -42,1°C), n-butano (punto de ebullición -0,5°C), isobutano (punto de ebullición -12°C) y similares, y sus mezclas.
El propulsor está normalmente presente en la formulación de aerosol en una cantidad que al menos permite que los compuestos de ésteres tetrafluorobencílicos se pulvericen eficientemente sobre la superficie de la estructura del edificio o del artículo doméstico. Dicha cantidad del propulsor presente en la formulación de aerosol puede ser de al menos un 20% en peso o de un 20-99,999% en peso, donde dichos porcentajes en peso se basan en la cantidad total de la formulación de aerosol provista.
Si así se desea, se puede añadir un solvente, donde el solvente tiene un punto de ebullición de 30-210°C a 1 atmósfera. Se prefiere que el solvente tenga un punto de ebullición de 30-120°C y, más preferiblemente, que el solvente tenga un punto de ebullición de 30-100°C, donde dichos puntos de ebullición son medidos a 1 atmósfera. Un solvente que tiene un punto de ebullición de 30-210°C significa que el punto de ebullición de todos los componentes que producen el solvente está substancialmente en el rango de 30-210°C. Cuando se utiliza una mezcla de solventes en la formulación de aerosol, la formulación de aerosol típicamente tiene los puntos de ebullición de cada uno de los solventes dentro de los rangos antes mencionados de puntos de ebullición.
Además, la formulación de aerosol utiliza preferiblemente en ella un solvente que puede hacer que la formulación de aerosol esté en mezcla uniforme. Cuando la formulación de aerosol está en mezcla uniforme, la formulación de aerosol puede estar en condiciones de solución, contrariamente a las condiciones en las que hay una capa acuosa separada y la capa oleosa, en condiciones de emulsión y en condiciones de suspensión. Sin embargo, la formulación de aerosol puede también estar condiciones en las que exista una capa acuosa separada y la capa oleosa, en condiciones de emulsión o en condiciones de suspensión.
Como ejemplos de dicho solvente, se pueden citar agua (punto de ebullición de 100°C), alcohol n-butílico (punto de ebullición de 117,9°C), alcohol sec-butílico (punto de ebullición de 99,5°C), alcohol terc-butílico (punto de ebullición de 82,3°C), alcohol n-propílico (punto de ebullición de 97,2°C), alcohol iso-propílico (punto de ebullición de 82,4°C), alcohol etílico (punto de ebullición de 78,3°C), hexano (punto de ebullición de 69°C), heptano (punto de ebullición de 98,4°C), 2-metilpentano (punto de ebullición de 60°C), 2,2-dimetilbutano (punto de ebullición de 50°C), octano (punto de ebullición de 125°C), nonano (punto de ebullición de 149,5°C), decano (punto de ebullición de 174°C), undecano (punto de ebullición de 195,9°C), IP1620 (Idemitsu Petrochemical Company, solvente isoparafínico, punto de ebullición de 116-202°C), IP1016 (Idemitsu Petrochemical Company, solvente isoparafínico, punto de ebullición de 73-140°C) y similares. Para obtener una formulación de aerosol basada en agua en mezcla uniforme, se puede añadir también un alcohol a la misma como solvente, tal como isopropanol.
Cuando se utiliza, el solvente está presente en la formulación de aerosol en una cantidad del 79,9999% en peso o menos y, preferiblemente, en una cantidad del 5-60% en peso, donde dichos porcentajes en peso se basan en el peso total de la formulación de aerosol provista.
Las formulaciones pueden ser producidas por técnicas convencionales. Por ejemplo, la formulación de aerosol puede ser producida como sigue: Se añade uno de los compuestos de ésteres tetrafluorobencílicos a un recipiente de aerosol. Según sea necesario, se añaden también un solvente, otro compuesto pesticida activo, un repelente, un sinergista y/o un estabilizador al recipiente de aerosol. Después de unir una válvula de aerosol al recipiente de aerosol, se empaqueta el propulsor en el recipiente de aerosol a través de la válvula. Se mezclan los contenidos del recipiente de aerosol agitando el recipiente de aerosol y se asegura un accionador al recipiente de aerosol.
Se puede producir la formulación oleosa según el método descrito en la patente Japonesa no examinada Hei 6-316503.
Se puede producir la formulación líquida basada en agua según el método descrito en la patente Japonesa no examinada Hei 6-9305.
Se puede producir la formulación nebulizadora según el método descrito en la patente Japonesa no examinada Hei 5-294803.
Se puede producir la formulación de dispositivo calefactor según el método descrito en la patente Japonesa examinada Hei 2-533332 o en la patente Japonesa no examinada Hei 6-9305.
Se puede producir la formulación de dispositivo insuflador según el método descrito en la patente Japonesa no examinada Hei 11-92303.
Como ejemplos de plagas voladoras se incluyen las plagas voladoras insalubres y las plagas voladoras molestas. Como ejemplos más específicos de las plagas insalubres, se citan moscas como la mosca doméstica (Musca domestica) y la falsa mosca doméstica (Muscina stabulans), mosquitos tales como el mosquito común (Culex pipiens pallens), Culex tritaeniorhynchus, Culex quinquefasciatus, Aedes albopictus y similares. Como ejemplos más específicos de las plagas molestas se citan mosquitas (Chironmidae), polillas (Psychodidae), hormigas (Formicidae), avispas (Vespidae), abejas y similares.
Ejemplos
Ejemplo de formulación 1
Se añaden 1 g de (1R)-trans-3-(1-propenil (Z/E = 8/1))-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-metoximetilbencilo (al que en adelante se hará aquí referencia como el Compuesto A) y 69 g de IP1620 (Idemitsu Petrochemical Company, solvente isoparafíníco, punto de ebullición de 166-202°C) a un recipiente de aerosol. Después de unir una válvula de aerosol al recipiente de aerosol, se empaquetan 30 g del propulsor éter dimetílico en el recipiente de aerosol. Se agitan bien los contenidos del recipiente de aerosol. Se une entonces un accionador al recipiente de aerosol para producir la formulación de aerosol 1.
Ejemplos de formulación 2-7
Se añadió el compuesto A a un recipiente de aerosol en las cantidades descritas en la Tabla 1. Después de unir una válvula de aerosol al recipiente de aerosol, se empaquetó el propulsor éter dimetílico en el recipiente de aerosol en las cantidades descritas en la Tabla 1. Se agitaron bien los contenidos del recipiente de aerosol. Se unió entonces un accionador al recipiente de aerosol para producir las formulaciones de aerosol 2-7.
TABLA 1
\nobreak\vskip.5\baselineskip\centering\begin{tabular}{|c|c|c|}\hline
 Formulación  \+ Cantidad de  \+ Cantidad de éter \\  de aerosol
 \#   \+ Compuesto A (g)  \+ dimetílico (g) \\\hline  2  \+
0,025  \+ 99,975 \\\hline  3  \+ 0,05  \+ 99,95 \\\hline  4  \+ 0,1 
\+ 99,9 \\\hline  5  \+ 0,2  \+ 99,8 \\\hline  6  \+ 0,5  \+ 99,5
\\\hline  7  \+ 1  \+ 99
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
Ejemplo de formulación 8
Se añaden 5 g de Compuesto A a un recipiente de aerosol. Después de unir una válvula de aerosol al recipiente de aerosol, se empaquetan 95 g del propulsor éter dimetílico en el recipiente de aerosol. Se agitan bien los contenidos del recipiente de aerosol. Se une entonces un accionador al recipiente de aerosol para producir la formulación de aerosol 8.
Ejemplos de formulación 9-36
Se añaden Compuesto A y un solvente a un recipiente de aerosol en las cantidades descritas en las Tablas 2 y 3. Se seleccionan los solventes entre IP1620 (Idemitsu Petrochemical Company, solvente isoparafínico, punto de ebullición 166-202°C), IP1616 (Idemitsu Petrochemical Company, solvente isoparafínico, punto de ebullición 73-140°C), alcohol isopropílico y hexano. Después de unir una válvula de aerosol al recipiente de aerosol, se empaqueta el propulsor éter dimetílico en el recipiente de aerosol en las cantidades descritas en las Tablas 2 y 3. Se agitan bien los contenidos del recipiente de aerosol. Se une entonces un accionador al recipiente de aerosol para producir las formulaciones de aerosol 9-36.
TABLA 2
4
TABLA 3
5
Ejemplos de formulación 37-73
Utilizando LPG en lugar de éter dimetílico, se producen las formulaciones de aerosol 37-73 de forma similar a los Ejemplos de formulación 37-73.
Ejemplo de formulación 74
Se produce una formulación oleosa disolviendo 2,67 g de Compuesto A en 97,33 g de IP1620 (Idemitsu Petrochemical Company, solvente isoparafínico, punto de ebullición 166-202°C). Se añaden 3,6 g de la formulación oleosa a un recipiente de aerosol. Después de unir una válvula de aerosol al recipiente de aerosol, se empaquetan 8,4 g de una mezcla gaseosa propulsora licuada de LPG y éter dimetílico en el recipiente de aerosol. Se agitan bien los contenidos del recipiente de aerosol. Se une entonces un accionador al recipiente de aerosol para producir la formulación de aerosol 74.
Ejemplo de formulación 75
Se añaden 0,025 g de Compuesto A y 49,975 g de una mezcla solvente de agua e isopropanol, donde la razón de peso a peso es 1:1, a un recipiente de aerosol. Después de unir una válvula de aerosol al recipiente de aerosol, se empaquetan 50 g de éter dimetílico en el recipiente de aerosol. Se agitan bien los contenidos del recipiente de aerosol. Se une entonces un accionador al recipiente de aerosol para producir la formulación de aerosol 75.
Ejemplo de formulación 76
Se añaden 1 g de (1R)-trans-3-(1-propenil (Z/E = 8/1))-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-metilbencilo (al que en adelante se hará aquí referencia como Compuesto B) y 69 g de IP1620 (Idemitsu Petrochemical Company, solvente isoparafínico, punto de ebullición de 166-202°C) a un recipiente de aerosol. Después de unir una válvula de aerosol al recipiente de aerosol, se empaquetan 30 g del propulsor éter dimetílico en el recipiente de aerosol. Se agitan bien los contenidos del recipiente de aerosol. Se une entonces un accionador al recipiente de aerosol para producir la formulación de aerosol 77.
Ejemplos de formulación 77-82
Utilizando el Compuesto B en lugar del Compuesto A, se produjeron las formulaciones de aerosol 77-82 de forma similar a los Ejemplos de formulación 2-7.
Ejemplos de formulación 83-151
Utilizando el Compuesto B en lugar del Compuesto A, se produjeron las formulaciones de aerosol 83-151 de forma similar a los Ejemplos de formulación 84-151.
Ejemplo de formulación comparativo 1
Utilizando empentrina en lugar del Compuesto A, se produjo la formulación de aerosol comparativa 1 de forma similar al Ejemplo de formulación 7.
Ejemplo de formulación comparativo 2
Utilizando permetrina en lugar del Compuesto A, se produjo la formulación de aerosol comparativa 2 de forma similar al Ejemplo de formulación 7.
Ejemplo de ensayo 1
Se cuelga una cortina de nilón de 1 metro cuadrado y se abre sobre una ventana de vidrio a una altura de 140 cm del suelo en una sala de experimentación de 5,8 m^{3} (dimensiones interiores: anchura 1,8 m, profundidad 1,8 m, altura 1,8 m, donde 1 superficie de las 4 superficies de la pared es de vidrio). Desde una posición a 20 cm de la cortina, se pulverizó la formulación de aerosol 7 durante 6 segundos uniforme y directamente sobre la cortina de nilón. La cantidad de formulación de aerosol 7 pulverizada fue confirmada midiendo la reducción de la cantidad en el peso total de la composición de aerosol 7 de antes a después de la pulverización de la formulación de aerosol 7. A continuación, se ventiló la sala de experimentación durante 10 minutos con un ventilador aspirador. Se cerró luego y se selló la entrada. Al día siguiente (un día después), después de ventilar la sala por segunda vez durante 10 minutos, se liberaron 20 moscas domésticas adultas machos y hembras en la sala de experimentación. Se observó periódicamente el número de caídos entre las moscas a tiempos determinados. Además, a los 2 días de la pulverización de la formulación de aerosol 1 a los 3 días de la pulverización de la formulación de aerosol 1, se ventiló la sala de experimentación, respectivamente, por tercera y cuarta vez, de tal forma que la sala de experimentación estuviese vacía de moscas domésticas. Después de ventilar la cuarta vez, se liberaron 20 moscas domésticas adultas machos y hembras por segunda vez en la sala de experimentación. Se observó periódicamente el número de moscas domésticas caídas a tiempos determinados. En base el número de caídos, se determinaron los tiempos necesarios para derribar a la mitad de las moscas ("KT_{50}") para el primer día después y el tercer día después.
Además, se repitió la prueba anterior, respectivamente, con la formulación de aerosol 83, la formulación comparativa 1 y la formulación comparativa 2.
En la siguiente Tabla 4, se expresan los resultados.
TABLA 4
6
Los resultados anteriores de la Tabla 4 muestran que las formulaciones de aerosol 7 y 83 proporcionaban el efecto de derribo a los 3 días de la pulverización de dichas formulaciones 7 y 83. Además, los anteriores resultados de la Tabla 4 muestran que las formulaciones de aerosol comparativas 1 y 2 proporcionaban un efecto de derribo insuficiente a los 3 días de la pulverización de dichas formulaciones de aerosol comparativas 1 y 2.
Ejemplo de ensayo 2
Utilizando cualquiera de las formulaciones de aerosol 1, 8, 14, 15, 21, 22, 28, 29, 35, 36, 76, 82, 88, 89, 96, 97, 103, 104, 110 y 111 en lugar de la formulación de aerosol 1 ó 83, se puede conseguir el efecto de derribo según el método descrito en el ejemplo de ensayo 1.

Claims (5)

1. Un método de control de una plaga en interiores, cuyo método consiste en aplicar a una superficie de una estructura de un edificio o de un artículo doméstico un compuesto de éster tetrafluorobencílico representado por la fórmula (1):
7
donde R representa un grupo metilo o un grupo metoximetilo.
2. El método según la reivindicación 1, consistente en pulverizar sobre una superficie de una estructura de un edificio o de un artículo doméstico una composición de aerosol consistente en un propulsor y el compuesto de éster tetrafluorobencílico representado por la fórmula (I).
3. El método según la reivindicación 2, donde la composición de aerosol contiene además un solvente que posee un punto de ebullición de 30 a 210°C.
4. El método según la reivindicación 1, donde la estructura del edificio y el artículo doméstico son seleccionados entre una estructura fija de un edificio y un producto de mobiliario móvil.
5. Uso de un compuesto de éster tetrafluorobencílico representado por la fórmula (I):
8
donde R representa un grupo metilo o un grupo etilo, para una aplicación pesticida a una superficie de una estructura de un edificio o de un artículo doméstico.
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