CN1250082C - 杀虫方法及应用 - Google Patents

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Abstract

提出了一种杀虫方法及其应用。该方法为在建筑结构或家居物件的表面施用一种由化学式(1)代表的四氟苄基酯类化合物：其中的R代表甲基基团或甲氧基甲基基团。

Description

杀虫方法及应用
技术领域
本发明涉及杀虫的方法和应用。
背景技术
众所周知，为持久地杀灭室内的飞翔害虫，可用电器装置将杀虫活性化合物直接施于飞翔害虫，或者将杀虫活性化合物分散在室内环境中。若向飞翔害虫直接施加杀虫活性化合物，则需时时使用杀虫活性化合物，只要飞翔害虫进到室内就需反复施加杀虫活性化合物。若将杀虫活性化合物分散在室内环境中，通常需要持续地开动电器装置。
美国专利(USP)6,225,495描述了下面这个化学式代表的四氟苄基酯类化合物
Figure C0214260600031
发明内容
本发明提供防治室内环境中的害虫的方法以及化学式(1)代表的四氟苄基酯类化合物的用途
其中R代表甲基基团或甲氧基甲基基团。
该方法包括将化学式(1)代表的一种四氟苄基酯类化合物施用在建筑结构的表面或者家居物件的表面上。
本发明的最佳实施方式
本发明的方法包含了化学式(1)代表的四氟苄基酯类化合物。这些四氟苄基酯类化合物可按美国专利(USP)6,225,495描述的方法生产。这些四氟苄基酯类化合物包括其各种具有杀虫活性的异构体，例如它们的光学异构体或几何异构体。四氟苄基酯类化合物的这类异构体的例子包括基于环丙烷环部分上的2个不对称碳原子的光学异构体(R，S)，基于其中C＝C双键的几何异构体(E，Z)等等。此外，四氟苄基酯类化合物还有既有光学异构又有几何异构的异构体。
本发明的方法中，化学式(1)代表的这类四氟苄基酯类化合物被施用在建筑结构的表面或者家居物件的表面上。典型地是用这类四氟苄基酯类化合物浸渍建筑结构的表面或者家居物件的表面。浸渍后所施用的这类四氟苄基酯类化合物在室温下可自动蒸发，于是这种蒸发的杀虫化合物可以防治飞翔的害虫。在施用四氟苄基酯类化合物时，可以用一种四氟苄基酯类化合物，或用几种四氟苄基酯类化合物的混合物，或用四氟苄基酯类化合物的异构体的混合物。
建筑结构可以是建筑物的固定部分，通常构成建筑物的室内部分。建筑结构的例子包括天花板，内墙，梁柱，ranma(两个房间之间滑动隔板上面的一种装饰幕布)，窗户，橱柜，地板，门等等。建筑物包括房屋，写字楼，公寓建筑等等。将四氟苄基酯类化合物施用于建筑结构的表面时，可以将这些四氟苄基酯类化合物施用在建筑结构的油漆面上，内墙的墙纸上，天花板的石膏面上，地板上铺的地毯上以及地砖上等等。
家居物件通常指较长时间(例如至少一个月)放置在室内的可移动的家具。这些家居物件通常可以移进和移出建筑物的房间，可以是布制的，木制的，塑料的，金属的等等。这些家居物件的例子包括帘，窗帘，家具(圈手椅，杂物架，卤光灯，书桌，椅子，kakemono(一种卷帘或挂画)，noren(一种大布帘)，百叶窗，钢琴，瓶饰，小地毯等等)。在向家居物件的表面施用时，可将这些杀虫化合物施用在这些家居物件的油漆上，木质家具的表面装饰物上等等。
当将这些四氟苄基酯类化合物施用在建筑结构或家居物件的表面时，可用各种剂型的四氟苄基酯类化合物，例如气雾剂，油剂，水基液体制剂，烟雾剂，加热设备(heating device)剂型，喷洒装置(blowing device)剂型等等。若用气雾剂型，可将气雾剂直接或间接地喷在建筑结构或家居物件的表面。若用油剂或水基液体制剂剂型，可将这两种剂型直接分散在建筑结构或家居物件的表面，例如用刷子或梳子(comb)涂刷。若用烟雾剂或“烟炮(toltal releaseaerosol)”剂型，可将烟雾剂或“烟炮”剂型间接地施于建筑结构或家居物件的表面。此种情况下烟雾剂或“烟炮”是在密闭的房间中启用，使杀虫化合物分散到房间的空气中，降落并附着(settle)在建筑结构或家居物件的表面。一般情况下在施用烟雾剂或“烟炮”制剂后2-3小时就足以使其中的杀虫化合物降落并附着在建筑结构或家居物件的表面了。烟雾剂或“烟炮”一般是在房间里无人的情况下施用。
施用四氟苄基酯类化合物时，通常要使有效杀虫剂量的四氟苄基酯类化合物施用在建筑结构或家居物件的表面来施用四氟苄基醚类化合物。这个施用量一般是每立方米施用空间施用0.1-1000mg或1-500mg四氟苄基酯类化合物至建筑结构或家居物件的表面。在室温下这个剂量一般足以挥发出有效量的四氟苄基酯类化合物来防治飞翔害虫。
四氟苄基酯类化合物在其各种剂型中有含量为0.001％～30％(重量)的至少一种四氟苄基酯类化合物，这里所说的百分重量指以该制剂的总重量为基础计。
气雾剂剂型中一般除四氟苄基酯类化合物外还有抛射剂。在这种气雾剂中有含量为0.001％～20％(重量)的至少一种四氟苄基酯类化合物，这里所说的百分重量指以该制剂的总重量计。
作为气雾剂组合物中的抛射剂，能被提到的化合物的沸点都在25℃或低于25℃，它们能够使气雾剂型成为均质的混合物状态。这些抛射剂包括氟代烃类，例如1，1-二氟乙烷(沸点25.0℃)和1，1，1，2-四氟乙烷(沸点-26.2℃)，二甲醚(沸点-24.8℃)，丙烷(沸点-42.1℃)，正丁烷(沸点-0.5℃)，异丁烷(沸点-12℃)等等，以及它们的混合物。
气雾剂型中抛射剂的量至少应可使四氟苄基酯类化合物有效地喷洒到建筑结构或家居物件的表面。气雾剂型中抛射剂的这个量至少为20％(重量)或20％～99.999％(重量)，这里所说的百分重量以气雾剂的总重量计。
如果需要的话，可以加入一种溶剂，这个溶剂的沸点在1个大气压下为30℃～210℃。优选的溶剂的沸点在1个大气压下为30℃～120℃，更优选的溶剂的沸点在1个大气压下为30℃～100℃。当一种溶剂的沸点为30℃～210℃时，意味着生成这种溶剂的所有成分的沸点范围基本上都在30℃～210℃。当气雾剂型中使用混合溶剂时，一般该气雾剂型的沸点范围就是上述沸点范围内的溶剂的各自沸点的综合。
进一步，气雾剂型优选使用能使该气雾剂型成为均质混合物的一种溶剂。当气雾剂型为均质混合物时，该气雾剂型可以呈溶液状态，而不是水层和油层分离的状态、乳化状态或悬浮状态。但是气雾剂型也可以呈水层和油层分离的状态、乳化状态或悬浮状态。
这类溶剂的例子有包括水(沸点100℃)，正丁醇(沸点117.9℃)，仲丁醇(沸点99.5℃)，叔丁醇(沸点82.3℃)，正丙醇(沸点97.2℃)，异丙醇(沸点82.4℃)，乙醇(沸点78.3℃)，己烷(沸点69℃)，庚烷(沸点98.4℃)，二甲基戊烷(沸点60℃)，2，2-二甲基丁烷(沸点50℃)，辛烷(沸点125℃)，壬烷(沸点149.5℃)，癸烷(沸点174℃)，十一碳烷(沸点195.9℃)，IP1620(Idemitsu石油化学公司，异链烷烃溶剂，沸点166℃～202℃)，IP1016(Idemitsu石油化学公司，异链烷烃溶剂，沸点73℃～140℃)等等。在提供水基气雾剂型的均质混合物中也可加入一种醇(例如异丙醇)作为溶剂。
应用时，气雾剂型中溶剂的量为79.9999％(重量)或更少，优选的溶剂量为5-60％(重量)，这里所说的百分重量以气雾剂制剂的总重量计。
这些剂型可以用常规的方法来制取。例如，气雾剂型的制备方法如下：将一种四氟苄基酯化合物加到气雾罐中。如果需要，将一种溶剂、另一种具杀虫活性的化合物、驱动剂(repellant)、增效剂和/或稳定剂也加到这个气雾罐中。给气雾罐装上气雾阀(valve)，然后将抛射剂通过阀压入气雾罐。摇动气雾罐使内容物混合均匀，并给气雾罐装上一个传动装置(actuator)。
油剂剂型可按未经审查过的日本专利Hei 6-316503描述的方法制备。
水基液态剂型可按未经审查过的日本专利Hei 6-9305描述的方法制备。
烟雾剂剂型可按未经审查过的日本专利Hei 5-294803描述的方法制备。
加热装置剂型可按审查过的日本专利Hei 2-533332描述的方法制备。
喷洒装置剂型可按未经审查过的日本专利Hei 11-92303描述的方法制备。
飞翔害虫包括不卫生飞虫和骚扰性飞虫。这里特别提到的不卫生害虫有苍蝇，例如家蝇(Musca domestica)和粪蝇(Muscinastabulans)，蚊虫，例如淡色库蚊(Culex pipiens pallens)，三带喙库蚊(Culex tritaeniorhynchus)，致倦库蚊(Culexquinquefasciatus)，白纹伊蚊(Aedes albopictus)等等。特别提到的骚扰性害虫包括蠓(Chironmidae)，毛蠓(Psychodidae)，蚂蚁(Formicidae)，胡蜂(Vespidae)，蜜蜂等等。
实施例
制剂实施例1
将1克(1g)2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基(1R)-反-3-(1-丙烯基(Z/E＝8/1))-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(以下简称化合物A)和69g IP 1620(Idemitsu石油化学公司，异链烷烃溶剂，沸点166℃～202℃)加到一个气雾罐中。给气雾罐装上气雾阀后，将30g抛射剂二甲醚压入气雾罐中。充分摇匀气雾罐中的内容物。给气雾罐装上一个传动装置便制成了气雾制剂1。
制剂实施例2-7
将“化合物A”按表1所列的量加到一个气雾罐中。给气雾罐装上气雾阀后，按表1所列的量将抛射剂二甲醚压入气雾罐中。充分摇匀气雾罐中的内容物。给气雾罐装上一个传动装置便制成了气雾制剂2-7。
                     表1
  气雾制剂编号   化合物A用量(g)   二甲醚用量(g)
  2   0.025   99.975
  3   0.05   99.95
  4   0.1   99.9
  5   0.2   99.8
  6   0.5   99.5
  7   1   99
制剂实施例8
在一个气雾罐中加入5克(5g)化合物A。给气雾罐装上气雾阀后，将95g抛射剂二甲醚压入气雾罐中。充分摇匀气雾罐中的内容物。给气雾罐装上一个传动装置便制成了气雾制剂8。
制剂实施例9-36
按表2和表3所列的量在一个气雾罐中加入化合物A和一种溶剂。溶剂选自IP 1620(Idemitsu石油化学公司，异链烷烃溶剂，沸点166℃～202℃)，IP1016(Idemitsu石油化学公司，异链烷烃溶剂，沸点73℃～140℃)，异丙醇和己烷。给气雾罐装上气雾阀后，按表2和表3所列的量将抛射剂二甲醚压入气雾罐中。充分摇匀气雾罐中的内容物。给气雾罐装上一个传动装置便制成了气雾制剂9-36。
                                             表2
气雾制剂编号 化合物A用量(g)              溶剂          抛射剂
  类型   量(g)   类型   量(g)
  9   0.025   IP 1620   49.975   二甲醚   50
  10   0.05   IP 1620   49.95   二甲醚   50
  11   0.1   IP 1620   49.9   二甲醚   50
  12   0.2   IP 1620   49.8   二甲醚   50
  13   0.5   IP 1620   49.5   二甲醚   50
  14   1   IP  1620   49   二甲醚   50
  15   5   IP 1620   45   二甲醚   50
  16   0.025   IP 1016   49.975   二甲醚   50
  17   0.05   IP 1016   49.95   二甲醚   50
  18   0.1   IP 1016   49.9   二甲醚   50
  19   0.2   IP 1016   49.8   二甲醚   50
  20   0.5   IP 1016   49.5   二甲醚   50
  21   1   IP  1016   49   二甲醚   50
  22   5   IP 1016   45   二甲醚   50
  23   0.025   异丙醇   49.975   二甲醚   50
  24   0.05   异丙醇   49.95   二甲醚   50
  25   0.1   异丙醇   49.9   二甲醚   50
  26   0.2   异丙醇   49.8   二甲醚   50
  27   0.5   异丙醇   49.5   二甲醚   50
  28   1   异丙醇   49   二甲醚   50
  29   5   异丙醇   45   二甲醚   50
                                      表3
气雾制剂编号 化合物A用量(g)        溶剂         抛射剂
  类型   量(g)   类型   量(g)
  30   0.025   己烷   49.975   二甲醚   50
  31   0.05   己烷   49.95   二甲醚   50
  32   0.1   己烷   49.9   二甲醚   50
  33   0.2   己烷   49.8   二甲醚   50
  34   0.5   己烷   49.5   二甲醚   50
  35   1   己烷   49   二甲醚   50
  36   5   己烷   45   二甲醚   50
制剂实施例37-73
用LPG代替二甲醚，像制剂实施例37-73一样制备气雾制剂1-36。
制剂实施例74
将2.67g化合物A溶解在97.33g IP 1620(Idemitsu石油化学公司，异链烷烃溶剂，沸点166℃～202℃)中制成油剂剂型。将3.6g此油剂加到一个气雾罐内。给气雾罐装上气雾阀后，将8.4g LPG和二甲醚的液化抛射气混合物压入气雾罐中。充分摇匀气雾罐中的内容物。给气雾罐装上一个传动装置便制成了气雾制剂74。
制剂实施例75
将0.025g化合物A和49.975g水与异丙醇(w/w＝1/1)溶剂混合物加到一个气雾罐中。给气雾罐装上气雾阀后，将50g二甲醚压入气雾罐中。充分摇匀气雾罐中的内容物。给气雾罐装上一个传动装置便制成了气雾制剂75。
制剂实施例76
将1克(1g)2，3，5，6-四氟-4-甲基苄基(1R)-反-3-(1-丙烯基(Z/E＝8/1))-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(以下简称化合物B)和69g IP1620(Idemitsu石油化学公司，异链烷烃溶剂，沸点166℃～202℃)加到一个气雾罐中。给气雾罐装上气雾阀后，将30g抛射剂二甲醚压入气雾罐中。充分摇匀气雾罐中的内容物。给气雾罐装上一个传动装置便制成了气雾制剂76。
制剂实施例77-82
用化合物B代替化合物A，就像制剂实施例2-7那样制备气雾制剂77-82。
制剂实施例83-151
用化合物B代替化合物A，就像制剂实施例8-75那样制备气雾制剂83-151。
比较实施例1
用右旋炔戊菊酯代替化合物A，就像制剂实施例7那样生成对比气雾制剂1。
比较实施例2
用氯菊酯代替化合物A，就像制剂实施例7那样生成对比气雾制剂2的产品。
试验实施例1
在5.8m3的实验小屋(内部尺寸：宽1.8m，进深1.8m，高1.8m，四个墙面中有一面为玻璃)内，距地面140cm高的玻璃窗子上悬挂一个1m2的尼龙窗帘并呈打开状。从距尼龙窗帘20cm处将气雾制剂7均匀而直接地向窗帘喷射6秒钟。喷出的气雾制剂7的量用气雾组合物7的总量在喷射气雾制剂7前后的差值来确定。接下来用排风扇给实验小屋排风10分钟。然后关闭并封好进口。第二天(一天后)，第二次给实验小屋排风10分钟后，将20只雌雄家蝇放入实验小屋中。在给定时间内定时观察被击倒的家蝇数。进而，在喷洒气雾制剂7的2天后和在喷洒气雾制剂7的3天后，分别给实验小屋进行第三次和第四次排风，使实验小屋中的家蝇都被清空。第四次排风后，第二次将20只雌雄家蝇放入实验小屋中。在给定时间内定时观察被击倒的家蝇数。根据击倒的家蝇数，可计算出喷药后第一天和第三天家蝇的半数击倒时间(KT50)。
进而，用气雾制剂83、对比气雾制剂1和对比气雾制剂2将上述试验各重复一次。
结果列在下面的表4中。
                         表4
喷药量(g)         KT50值(分)
  1天后   3天后
  气雾制剂实施例7  3.2   2.5   3.3
  气雾制剂实施例83  3.3   3.2   5.0
  对比气雾制剂1  3.5   9.6   ＞20
  对比气雾制剂2  3.4   ＞20   ＞20
上述表4的结果表明，气雾制剂7和83在喷洒所述气雾制剂7和83的3天后起到了击倒作用。而且，上述表4的结果也表明，对比气雾制剂1和2在喷洒所述1和2的3天后没有起到充分的击倒作用。
试验实施例2
用气雾制剂1，8，14，15，21，22，28，29，35，36，76，82，88，89，96，97，103，104，110和111中的任何一种代替气雾制剂7或83，按试验实施例1所述方法都可以产生击倒作用。

Claims (3)

1.一种防治室内环境中的害虫的方法，该方法包括在帘的表面喷洒1-500mg/m2的由化学式(1)代表的四氟苄基酯类化合物：
Figure C021426060002C1
其中R代表甲基基团或甲氧基甲基基团。
2.权利要求1的方法，包括在帘的表面喷洒一种气雾剂组合物，这种气雾剂组合物包括由化学式(1)代表的四氟苄基酯类化合物、一种抛射剂和一种沸点为30-210℃的溶剂。
3.化学式(1)代表的四氟苄基酯类化合物用于帘表面上的杀虫的用途；
其中的R代表甲基基团或甲氧基甲基基团。
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