ES2201978T3 - Polimeros ramificados, que contienen grupos imidazol, asi como su obtencion y empleo. - Google Patents
Polimeros ramificados, que contienen grupos imidazol, asi como su obtencion y empleo.Info
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Abstract
Polímero ramificado, caracterizado porque se deriva de la siguiente mezcla de monómeros: (A) un 50 a un 93% en peso de al menos un monómero con insaturación etilénica, (B) un 2 a un 25% en peso de al menos un macromonómero con insaturación etilénica con un peso molecular de 1.000 a 20.000, y (C) un 5 a un 25% en peso de al menos un derivado de imidazol polimerizable, proporcionando los componentes (A), (B) y (C) conjuntamente un 100% en peso, poseyendo el polímero un peso molecular de 15.000 a 100.000, y presentándose en caso dado, en forma de sal.
Description
Polímeros ramificados, que contienen grupos
imidazol, así como su obtención y empleo.
La invención se refiere a polímeros ramificados,
que contienen grupos imidazol en el polímero de partida. La
invención se refiere, por lo demás, a un procedimiento para la
obtención de estos polímeros, así como a su empleo para agentes
dispersantes para pigmentos orgánicos e inorgánicos o cargas en
sistemas orgánicos y acuosos.
Para poder introducir productos sólidos en medios
líquidos son necesarias fuerzas mecánicas elevadas. Es habitual
emplear agentes dispersantes para reducir estas fuerzas
dispersantes y para mantener lo más reducida posible la alimentación
de energía total necesaria para el desfloculado de partículas de
producto sólido en el sistema, y con ello también el tiempo de
dispersión. En el caso de estos agentes dispersantes se trata de
substancias tensioactivas de estructura aniónica, catiónica o
neutra. Estas substancias se aplican directamente sobre el producto
sólido en cantidad reducida o bien se añade al agente dispersante.
Además se sabe que, también tras desfloculado completo de los
aglomerados de productos sólidos con partículas primarias, tras el
proceso de dispersión se llega a reaglomeraciones, mediante lo cual
se desbarata parcial o completamente el gasto de dispersión. Como
consecuencia de la insuficiente dispersión, o bien mediante
reaglomeración, se llega a efectos indeseables, como por ejemplo
aumento de viscosidad en sistemas líquidos, variación del tono de
color y pérdida de brillo en esmaltes y revestimientos, así como
reducción de la resistencia mecánica en materiales sintéticos.
Habitualmente encuentran empleo como agentes
dispersante para pigmentos y cargas una pluralidad de diferentes
substancias. Se encuentra una sinopsis sobre el estado de la
técnica a este respecto en la EP 0 318 999 (página 2, línea
24-26). Además de compuestos sencillos, de bajo peso
molecular, como por ejemplo lecitina, ácidos grasos y sus sales y
alquilfenoletoxilatos, se emplean también estructuras complejas
como agentes dispersantes. En este caso estos son sistemas
especiales amino- y amido-funcionales, que adoptan
amplio empleo dentro de los agentes dispersantes. En la GB 2 153 804
se emplean, por ejemplo, poli- y oligocopolímeros amino- y
amido-funcionales a base de (poli)aminas y
policaprolactonas para la dispersión de pigmentos magnéticos. La EP
0 713 894 describe el empleo de polilactonas aminofuncionales para
revestimientos y cintas de imprenta. La EP 0 311 157 y la
US-PS 3 980 602 describen además el empleo de
poliacrilatos aminofuncionales para el estabilizado de pigmentos
orgánicos e inorgánicos. Constituye otro grupo de agentes
dispersantes polímeros aminofuncionales a base de poliisocianatos,
como se describen en la EP 0 159 678 y la EP 0 438 836. Se dan a
conocer polímeros aminofuncionales con fracción de macromonómeros
en la EP 732 346.
Muchos de estos agentes dispersantes muestran, en
el caso de suficiente estabilizado de pigmento, o bien producto
sólido, una capacidad insuficiente para reducir la viscosidad en la
incorporación de pigmentos o partículas de producto sólido en
agentes aglutinantes y concentrados pigmentarios. En el transcurso
de los esfuerzos progresivos para generar sistemas compatibles con
el medio ambiente, existe la necesidad de reducir la cantidad de
disolvente tanto como sea posible (por ejemplo esmaltes de solidez
elevada y solidez ultraelevada), o prescindir completamente de
disolventes. Esto conduce generalmente a problemas en la
producción, ya que la viscosidad es frecuentemente muy elevada en
la incorporación, o bien dispersión de partículas de producto
sólido. Estos es cierto en especial en la obtención de concentrados
pigmentarios, en los cuales se debe alcanzar un grado de pigmentado
lo más elevado posible, con fracción simultáneamente reducida de
agentes aglutinantes o disolventes.
Las pastas pigmentarias desarrollan su utilidad
completa sólo si se pueden emplear lo más universalmente posible,
es decir, en muchos diferentes agentes aglutinantes, que
frecuentemente se diferencian en gran medida en su polaridad.
Precisamente la ancha compatibilidad de pastas pigmentarias no se
garantiza con los agentes dispersantes empleados hasta la fecha, de
modo que el empleo de sistemas de pasta está considerablemente
limitado. Además del empleo de pastas pigmentarias en diferentes
agentes aglutinantes, también se debe garantizar la miscibilidad
exenta de floculado de las pastas entre sí, así como en el agente
aglutinante.
Los agentes dispersantes presentados
anteriormente constituyen a menudo soluciones sólo parciales de
este problema. Debido a la pluralidad de pigmentos inorgánicos y
orgánicos y materiales de carga empleados actualmente, mediante un
revestimiento de la superficie estable a la desorción no se
garantiza suficientemente un estabilizado satisfactorio de las
partículas de productos sólidos a dispersar. Por consiguiente, se
llega a aglomeraciones, ya que falta el apantallamiento estérico
eficiente necesario.
Se conoce el empleo como agentes dispersantes de
poliacrilatos con grupos ácidos y básicos, que también pueden estar
salinizados. Tales productos se obtienen, por ejemplo, mediante
polimerización de correspondientes acrilatos monómeros en
combinación con estireno, ácido acrílico y metacrilato de
dimetilaminoetilo. En el caso de estos polímeros se pueden emplear
también otros monómeros con dobles enlaces etilénicos en la
polimerización de modo concomitante, como por ejemplo
vinilpiridina, vinilimidazol u alquilviniléter, como se describe en
la EP 0 311 157 y la US-PS 3 980 602.
No obstante, en la US-PS 5 770
646, la US-PS 5 608 025, la EP 0 781 820 y la
US-PS 5 714 538 se propuso también emplear de modo
concomitante macromonómeros con insaturación etilénica en la
copolimerización en combinación con otros monómeros polimerizables,
como por ejemplo ácido acrílico y metacrilato de
dimetilaminoetilo.
\newpage
La presente invención tomaba como base por una
parte la tarea de desarrollar aditivos espesantes que posibilitaran
obtener concentrados pigmentarios, que poseyeran una viscosidad lo
más reducida posible en una concentración de pigmento lo más elevada
posible, y que mantuvieran estables respecto a la viscosidad
concentrados pigmentarios durante un largo intervalo de tiempo y
posibilitaran que las muestras de tales concentrados pigmentarios
cono oros concentrados pigmentarios no mostrarán diferencias del
tono de color del ensayo "Rub-Out".
Sorprendentemente se ha mostrado que los
polímeros ramificados, obtenidos a partir de monómeros con
insaturación etilénica y vinilimidazol en el polímero de partida y
macromonómeros con insaturación etilénica como cadenas laterales,
solucionan este problema.
Para obtener los agentes dispersantes según la
invención se copolimerizan monómeros con insaturación etilénica,
macromonómeros con insaturación etilénica con pesos moleculares
(MW) de 1.000 - 20.000, preferentemente 5.000 - 10.000 y monómeros
que contienen grupos imidazol, según procedimientos conocidos,
preferentemente a través de radicales.
Como compuestos con insaturación etilénica para
la obtención del polímero de partida se emplean, por ejemplo,
acrilatos y/o metacrilatos de alcoholes de cadena lineal o
ramificados con 1 a 22 átomos de carbono, como (met)acrilato
de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de
n-, i- y t-butilo(met)acrilato de
laurilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo,
(met)acrilato de estearilo, (met)acrilato de
behenilo. También se pueden emplear (met)acrilatos
cicloalifáticos, como por ejemplo (met)acrilato de
ciclohexilo y (met)acrilato de isobornilo. Del mismo modo son
apropiados (met)acrilatos de aralquilo, como
(met)acrilato de bencilo. Se pueden emplear igualmente de
modo concomitante (met)acrilatos con función hidroxi como
comonómeros en la obtención del polímero de partida, por ejemplo
para posibilitar una humectabilidad del agente dispersante con el
agente aglutinante, en el que se empleará más adelante. Tales
hidroxiésteres son, por ejemplo (met)acrilato de hidroxietilo
y (met)acrilato de hidroxipropilo. Otros comonómeros con
insaturación etilénica apropiados son, por ejemplo, estireno,
\alpha-metilestireno,
mono(met)acrilato de trietilenglicol, acrilonitrilo,
(met)acrilato de metoxi polietilenglicol,
(met)acrilato de butoxipropilenglicol, etilviniléter,
butilviniléter y ciclohexilviniléter.
Los monómeros con insaturación etilénica citados
anteriormente se polimerizan por separado o en combinación,
dependiendo de la compatibilidad deseada con el agente
aglutinante.
No obstante, en este caso es esencial para la
invención la incorporación adicional de grupos imidazol en el
polímero de partida, en cantidades de un 5 a un 25% en peso,
preferentemente un 10 a un 20% en peso. Como monómero que contiene
grupos imidazol es preferente vinilimidazol.
Los macromonómeros que actúan como cadenas
laterales se pueden obtener según procedimientos conocidos, como se
describe, por ejemplo, en la US-P 5.770.646, la US
5.310.813, Russian Chemical Reviews, 56 (8), 1987 y XXIV
International Conference in Organic Coatings, Julio 6 - 10, 1998,
Application of Graft Copolymers by Macromonomer method to
2-component polyurethane coatings (Kansai Paint Co.
Ltd).
Para la obtención de macromonómeros son
apropiados (met)acrilatos de alcoholes de cadena lineal o
ramificados con 1 a 22 átomos de carbono, como (met)acrilato
de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de
n-, i- y t-butilo(met)acrilato de
laurilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo,
(met)acrilato de estearilo, (met)acrilato de behenilo.
Además se pueden emplear (met)acrilatos cicloalifáticos,
como por ejemplo (met)acrilato de ciclohexilo y
(met)acrilato de isobornilo. Es igualmente apropiado
(met)acrilato de bencilo. Otros monómeros apropiados son, por
ejemplo, estireno, \alpha-metilestireno,
acrilonitrilo, así como alquilviniléter, como se mencionan ya
anteriormente. No obstante, también se pueden emplear mezclas de
estos monómeros.
Adicionalmente a los
poli(met)acrilatos con función (met)acrilo
terminal, también son apropiados otros macromonómeros como
comonómeros. Son preferentes los polivinilxilosanos terminados con
mono-vinilo, que se obtienen, por ejemplo, mediante
reacción de polisiloxanos monohidroxi funcionales (por ejemplo
obtenibles por Shin Etsu) con ácido (met)acrílico.
Para garantizar que estos macromonómeros porten
esencialmente sólo un único grupo terminal con insaturación
etilénica, son necesarios procedimientos de síntesis especiales.
Por una parte se pueden obtener estos con ayuda de los denominados
"chain transfer agents", como se describe en la US 5.770.646.
A tal efecto se emplean complejos de cobalto en concentraciones de 5
- 1.000 ppm. Son preferentes, por ejemplo, pentacianocobaltato (II)
o
diacuabis(borodifluordimetil-fenilglioximato)-cobaltato
(II). Los correspondientes complejos de Co(III) encuentran
empleo del mismo modo. Se puede llevar a cabo la polimerización en
disolventes, como por ejemplo compuestos aromáticos, cetonas,
acetales, alcoholes o éteres glicólicos. Como iniciadores
generadores de radicales se pueden emplear los peroxo- y/o
azo-iniciadores conocidos por el especialista. Por
otra parte, se pueden obtener estar macromoléculas mediante
polimerización a través de radicales en presencia de un ácido
carboxílico mercaptofuncional, como por ejemplo ácido
mercaptoacético o ácido mercaptopropiónico. Esta función carboxilo
terminal se hace reaccionar adicionalmente con metacrilato de
glicidilo para dar el macromonómero metacrilfuncional,
polimerizable.
Los reguladores de cadenas hidroxifuncionales,
como por ejemplo mercaptoetanol o mercaptopropanol, son igualmente
empleables. Los polímeros obtenidos bajo empleo de estos agentes
portan entonces una función hidroxi en un extremo, que se hace
reaccionar adicionalmente con cloruro de (met)acriloilo para
dar macromonómeros (met)acrilfuncionales, polimerizables.
La obtención detallada de macromonómeros se
describe en las solicitudes de patente citadas anteriormente.
Estos macromonómeros se emplean en los polímeros
ramificados según la invención en cantidades de un 2 a un 25% en
peso, preferentemente un 5 a un 15% en peso.
Mediante el empleo de tales macromonómeros en los
copolímeros según la invención se pueden obtener estructuras en
bloques en cierto sentido, si se emplea diferentes
monómeros/mezclas de monómeros en el polímero de partida y en el
macrómero. Por lo demás, sólo se pueden obtener tales estructuras
en bloques con procedimientos de polimerización especiales, como por
ejemplo la "Group transfer polymerisation".
Mediante selección apropiada de monómeros en el
polímero de partida, como también en el macromonómero, se puede
adaptar la compatibilidad de los polímeros según la invención con
agentes aglutinantes o disolventes, y conseguir con ello un espectro
de acción óptimo.
Los pesos moleculares de los polímeros
ramificados según la invención se sitúan en el intervalo de 15.000
- 100.000, preferentemente 25.000 - 75.000, de modo especialmente
preferente en el intervalo de 30.000 - 50.000.
También se pueden salinizar los grupos imidazol
de los polímeros ramificados según la invención. Como componentes
desalinizado se emplean ácidos mono carboxílicos, como por ejemplo
ácido acético, ácido propiónico, ácido esteárico, ácido oleico,
ácidos hidroxicarboxílicos, como por ejemplo ácido graso de aceite
de ricino, ácido hidroxiesteárico, ácidos sulfónicos de la fórmula
general HOSO_{2}R^{1}, sulfatos de la fórmula general
HOSO_{3}R^{1}, polioxialquilenglicol monoalquiléteres
mono/di-fosfatos y fosfatos de la fórmula general
(OH)_{3-n} PO(OR^{2})_{n}
con n= 1 ó 2, como se describe en la EP 0 417 490, así como ácidos
inorgánicos, como por ejemplo ácido fosfórico.
Los restos R^{1} y R^{2} están caracterizados
porque contienen al menos un resto alquilo, arilo, o bien aralquilo
con más de 5 átomos de carbono, y/o una función carboxilato (-COO-)
y/o un grupo uretano (-NHCOO-).
La obtención de polímeros según la invención con
cadenas laterales se efectúa de modo conocido para el especialista
por medio de polimerización a través de radicales en disolventes
orgánicos, bajo empleo de formadores de radicales (iniciadores),
como por ejemplo peróxidos o azocompuestos.
Como disolventes entran en consideración ésteres,
como ejemplo acetato de etilo, acetato de n-butilo
o acetato de
1-metoxi-2-propilo,
así como alcoholes, como por ejemplo etanol,
i-propanol, n-butanol o
1-metoxi-2-propanol.
Del mismo modo se pueden emplear disolventes aromáticos, como por
ejemplo tolueno, xileno o alquilbencenos de punto de ebullición más
elevado. También es concebible el empleo de otros disolventes, o el
empleo de mezclas de disolventes, ajustándose la selección de
disolvente o de disolventes al fin de empleo del copolímero según la
invención. Preferentemente se emplean ésteres, es especialmente
preferente acetato de
1-metoxi-2-propilo.
Como iniciadores entran en consideración, por
ejemplo, peróxidos, como peroxobenzoato de terc.-butilo o peróxido
de dibenzoilo. No obstante, también se pueden emplear, por ejemplo
azo-compuestos, como azoisobutironitrilo (AIBN).
Preferentemente se emplean peróxidos, de modo especialmente
preferente peroxobenzoato de terc.-butilo.
La polimerización se lleva a cabo a temperaturas
de aproximadamente 50ºC a 180ºC, preferentemente a 90ºC a 150ºC, de
modo especialmente preferente a 110ºC hasta 130ºC.
El campo de empleo de los agentes dispersantes
según la invención se extiende a los campos de empleo conocidos por
el estado de la técnica. De este modo, los agentes dispersantes
según la invención se pueden emplear, por ejemplo, en la obtención
de esmaltes, pastas y/o masas de moldeo que contienen pigmentos y/o
cargas. Los agentes dispersantes se pueden emplear por separado o
en combinación con agentes aglutinantes. Además del empleo de los
productos de reacción según la invención como agentes dispersantes
en fases líquidas, también es objeto de esta invención el
revestimiento de substancias sólidas pulverulentas o fibrosas con
los polímeros según la invención. Tales revestimientos de productos
sólidos orgánicos, así como inorgánicos, se realizan de modo
conocido, como se describe, por ejemplo, en la
EP-A-0 270 126. Los pigmentos
pretratados de este modo se distinguen por una mayor aptitud para
incorporación en el agente aglutinante, así como por comportamiento
mejorado de viscosidad, floculado y brillo, frente a pigmentos no
tratados.
Habitualmente se emplean los agentes dispersantes
según la invención en una cantidad de un 0,5 a un 100% en peso,
referido al producto sólido a dispersar. No obstante, para la
dispersión de productos sólidos especiales pueden ser necesarias
también cantidades de agentes dispersantes sensiblemente más
elevadas bajo todo punto de vista.
La cantidad de agente dispersante es
esencialmente dependiente de la superficie a revestir de producto
sólido a dispersar. El hollín requiere, por ejemplo, cantidades
sensiblemente mayores de agentes dispersantes que, por ejemplo,
TiO_{2}. Se encuentran ejemplos de pigmentos o cargas en la
EP-A-0 270 126. Por lo demás,
también se pueden dispersar cargas minerales, por ejemplo carbonato
de calcio, óxido de calcio, o también agentes ignífugos, como por
ejemplo hidróxido de aluminio o magnesio.
La invención se explica adicionalmente mediante
los ejemplos siguientes. En el caso de substancias homogéneas desde
el punto de vista molecular, los pesos moleculares indicados
constituyen valores promedio de la media numérica, que se
determinaron por medio de cromatografía de permeación en gel, con
PMMA como patrón.
En tanto no se indique lo contrario, en el caso
de partes se trata de partes en peso, y en el caso de porcentajes
se trata de porcentajes en peso.
La obtención de macromonómeros
metacrilato-funcionales se efectuó según el mismo
método descrito a continuación. A modo de ejemplo se describe la
obtención de metacrilato de
poli-n-butilo
metacrilato-funcional.
Se utilizan las siguientes abreviaturas:
| BMA: | metacrilato de butilo |
| BA: | acrilato de butilo |
| PMA: | monometileteracetato de propilenglicol |
| HEMA: | metacrilato de hidroxietilo |
| BzMA: | metacrilato de bencilo |
| 2EHA: | acrilato de 2-etilhexilo |
| DMAEMA: | metacrilato de dimetilaminoetilo |
| VI: | vinilimidazol |
| AI: | alilimidazol. |
Se disponen 86,5 partes de acetato de
n-butilo en un matraz con refrigerante de reflujo,
termómetro, agitador, tubo de introducción de gas y embudo de goteo,
y se lleva a ebullición bajo atmósfera de nitrógeno. Bajo reflujo
se añade con dosificación una mezcla constituida por 80 partes de
BA, 4,5 partes de ácido mercaptopropiónico como regulador de cadenas
y 2 partes de peroxobenzoato de t-butilo como
iniciador de polimerización en el intervalo de 3 horas. Una vez
concluida la adición se lleva a cabo la reacción 2 horas más. Se
obtiene un polímero con función carboxilo funcional. Se enfría la
mezcla de reacción a 90ºC y se añade 200 ppm de monometiléter de
hidroquinona como inhibidor de polimerización. Después se añaden 12
partes de metacrilato de glicidilo y se mantiene la mezcla 6 horas
más a 90ºC. El polímero obtenido de este modo contiene una función
metacrilo terminal, que es apta para la polimerización
subsiguiente.
Los macromonómeros descritos en la siguiente
tabla se obtienen de modo análogo con metacrilato de glicidilo.
| Macromonómero 1 | Estireno/acrilonitrilo 3:1 (Peso molecular: aproximadamente 6.000) |
| Macromonómero 2 | Acrilato de poli-n-butilo (Peso molecular: aproximadamente 6.000) |
| Macromonómero 3 | Metacrilato de butilo/metacrilato de hidroxietilo 1:1 (Peso molecular: |
| aproximadamente 7.000) |
La obtención de polidimetilsiloxano
metacrilfuncional se efectúa mediante reacción de un
polidimetilsiloxano monohidroxifuncional con ácido metacrílico.
| Macromonómero 4 | Polidimetilsiloxano (Peso molecular: aproximadamente 30.000) |
| Macromonómero 5 | Polidimetilsiloxano (Peso molecular: aproximadamente 6.000) |
Ejemplos 1-18; Ejemplos
comparativos
1+2.
Se calienta 100 g de monometiléter acetato de
propilenglicol bajo agitación a 125ºC. Se añade gota a gota una
mezcla de monómero según el ejemplo 1-18, y 1,5 g de
peróxibenzoato de terc.-butilo en el intervalo de 90 minutos al
monometileteracetato de propilenglicol dispuesto, y se agita 5
horas más. Después se concluye la reacción.
Ejemplos
1-18
| Monómeros/% en | Macromonómero | Peso molecular | Inhomogeneidad | |
| peso | (Mn) | (Mw/Mn) | ||
| Ejemplo | BMA / 85% | Macromonómero 1 | 33.400 | 6,3 |
| comparativo 1 | DMAEMA / 10% | 5% | ||
| Ejemplo | BMA / 90% | - | 31.200 | 5,9 |
| comparativo 2 | VI / 10% | |||
| Ejemplo 1 | BMA / 85% | Macromonómero 2 | 31.600 | 7,5 |
| VI / 10% | 5% | |||
| Ejemplo 2 | BMA / 85% | Macromonómero 3 | 29.850 | 6,2 |
| VI / 10% | 5% | |||
| Ejemplo 3 | BMA / 85% | Macromonómero 1 | 36.200 | 9,1 |
| VI / 10% | 5% | |||
| Ejemplo 4 | BMA / 75% | Macromonómero 1 | 29.850 | 6,2 |
| VI / 10% | 5% | |||
| HEMA / 10% | ||||
| Ejemplo 5 | BMA / 75% | Macromonómero 2 | 40.100 | 5,6 |
| VI / 10% | 5% | |||
| HEMA / 10% | ||||
| Ejemplo 6 | BMA / 78% | Macromonómero 1 | 29.850 | 6,2 |
| VI / 10% | 2% | |||
| HEMA / 10% | ||||
| Ejemplo 7 | BMA / 85% | Macromonómero 2 | 37.600 | 7,5 |
| VI / 10% | 5% | |||
| Ejemplo 8 | BMA / 56,7% | Macromonómero 1 | 32.750 | 6,8 |
| VI / 10% | 5% | |||
| EHA / 28,3% | ||||
| Ejemplo 9 | BMA / 85% | Macromonómero 4 | 33.900 | 8,1 |
| VI / 10% | 5% | |||
| Ejemplo 10 | BMA / 42,5% | Macromonómero 1 | 38.250 | 8,1 |
| VI / 10% | 5% | |||
| BzMA / 42,5% | ||||
| Ejemplo 11 | BMA / 80% | Macromonómero 1 | 45.350 | 8,6 |
| VI / 10% | 10% | |||
| Ejemplo 12 | BMA / 65% | Macromonómero 1 | 5.580 | 9,2 |
| VI / 10% | 25% | |||
| Ejemplo 13 | BMA / 70% | Macromonómero 1 | 32.100 | 8,4 |
| VI / 15% | 5 % | |||
| HEMA / 10% | ||||
| Ejemplo 14 | BMA / 75% | Macromonómero 1 | 35.200 | 9,2 |
| VI / 20% | 5% |
(Continuación)
| Monómeros/% en | Macromonómero | Peso molecular | Inhomogeneidad | |
| peso | (Mn) | (Mw/Mn) | ||
| Ejemplo 15 | BMA / 85% | Macromonómero 5 | 36.900 | 8,2 |
| VI / 10% | 5% | |||
| Ejemplo 16 | BA / 60% | Macromonómero 2 | 45.250 | 9,3 |
| VI / 25% | 15% | |||
| Ejemplo 17 | EHA / 75% | Macromonómero 1 | 38.500 | 7,6 |
| VI / 20% | 5% | |||
| Ejemplo 18 | BMA / 80% | Macromonómero 2 | 42.300 | 8,8 |
| AI / 10% | 10% |
Para la valoración de los compuestos según la
invención se obtuvo concentrados pigmentarios sin agente
aglutinante adicional, y se valoró el estabilizado de pigmentos en
una mezcla blanca por medio del valor
"Rub-Out" como \DeltaE. En este caso se
valoraron diferencias de color que eran provocadas por el
insuficiente estabilizado de pigmentos. Cuanto más reducido es el
valor de \DeltaE, tanto mejor es el estabilizado de pigmentos de
la mezcla.
Para la obtención de pasta pigmentarias se
pesaron las materias primas y las perlas de vidrio necesarias para
el molturado sucesivamente en un recipiente metálico de 500 ml, y
después se dispersaron con un disco de teflón de 40 mm a 40ºC.
Se tamizan las pastas dispersadas a través de un
filtro de papel (anchura de malla 80 \mum), y se envasan en
botellas de vidrio. Se obtienen pastas pigmentarias fluidas con muy
buenas propiedades reológicas.
| Recetas de pastas | TiO2 2160 | Bayferrox 130M | Heliogenblau | Spezial Schwarz 4 |
| L7101 F | ||||
| PMA | 29,5 | 27,6 | 70,0 | 57,5 |
| Aditivo al 50% | 5,2 | 12,0 | 10,0 | 17,5 |
| Aerosil 200 | 0,3 | 0,4 | - | - |
| Pigmento | 65,0 | 60,0 | 20,0 | 25,0 |
| 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
| Mezclas: | TiO2 2160: | 30 min | 8.000 rpm | 40ºC | perlas | 2 mm | 1:1 |
| 130 M: | 40 min | 8.000 rpm | 40ºC | perlas | 1 mm | 1:1 | |
| L 7101:F | 40 min | 10.000 rpm | 40ºC | perlas | 1 mm | 1:1 | |
| SS 4: | 40 min | 10.000 rpm | 40ºC | perlas | 1 mm | 1:1 |
| Acrilato de 2K | |
| \hskip1cm Macrynal SM 510 | 75,0 |
| \hskip1cm (firma Hoechst) | |
| \hskip1cm PMA | 5,0 |
| \hskip1cm Solvesso 100 | 5,0 |
| \hskip1cm Xileno | 6,4 |
| \hskip1cm Acetato de butilo | 8,0 |
| \hskip1cm Byk 306 | 0,1 |
| \hskip1cm Byk 066 | 0,5 |
| Disolución de endurecedor | |
| \hskip1cm Desmodur N 3390 | 50,0 |
| \hskip1cm (firma Bayer) | |
| \hskip1cm Xileno | 35,0 |
| \hskip1cm Acetato de butilo | 15,0 |
Esmalte transparente: Disolución de endurecedor
2 : 1
| Esmaltado: | Esmalte transparente | 69,3 | 64,7 | 68,4 |
| Pasta blanca | 30,7 | 28,6 | 30,3 | |
| Pasta de color | - | 6,7 | - | |
| Pasta negra | - | - | 1,3. | |
| 100,0 | 100,0 | 100,0 |
Sistema de acrilato de 2K : SM510 /
N3390
| Heliogenblau | Bayferrox 130 M | Spezial schwarz 4 | |
| L7101 F | (\DeltaE) | (\DeltaE) | |
| (\DeltaE) | |||
| Ejemplo 3 | 1,8 | 0,2 | 0,5 |
| Ejemplo 7 | 1,9 | 0,5 | 0,6 |
| Ejemplo 8 | 1,9 | 0,4 | 0,5 |
| Ejemplo 9 | 1,8 | 0,4 | 0,5 |
| Ejemplo comparativo 1 | 2,2 | 2,2 | 1,3 |
| Ejemplo comparativo 2 | 2,1 | 0,7 | 1,2 |
Claims (11)
1. Polímero ramificado, caracterizado porque se
deriva de la siguiente mezcla de monómeros:
- (A)
- un 50 a un 93% en peso de al menos un monómero con insaturación etilénica,
- (B)
- un 2 a un 25% en peso de al menos un macromonómero con insaturación etilénica con un peso molecular de 1.000 a 20.000, y
- (C)
- un 5 a un 25% en peso de al menos un derivado de imidazol polimerizable, proporcionando los componentes (A), (B) y (C) conjuntamente un 100% en peso, poseyendo el polímero un peso molecular de 15.000 a 100.000, y presentándose en caso dado, en forma de sal.
2. Polímero ramificado según la reivindicación 1,
presentándose el componente (B) en una cantidad de un 5 a un 15% en
peso, y el componente (C) en una cantidad de un 10 a un 20% en
peso.
3. Polímero ramificado según una o varias de las
reivindicaciones 1 y 2, ascendiendo el peso molecular del polímero
a 25.000 hasta 75.000, preferentemente 30.000 a 50.000.
4. Polímero ramificado según una o varias de las
reivindicaciones 1 a 3, siendo el componente (A), en caso dado, un
hidroxialquil- o un
alquilpolialquilenglicol-acrilato o metacrilato, un
estireno o su derivado o un éter vinílico, y siendo el componente
(B) un poli(met)acrilato con función
(met)acrilo terminal, o un polidimetilsiloxano terminado con
monovinilo, y siendo el componente (C)
N-vinilimidazol.
5. Polímero ramificado según una o varias de las
reivindicaciones 1 a 4, presentándose este como sal de un ácido
graso, un ácido hidroxicarboxílico, un ácido sulfónico, un sulfato,
un fosfato ácido o un ácido inorgánico.
6. Procedimiento para la obtención de un polímero
ramificado, caracterizado porque se polimeriza a través de
radicales
- (A)
- un 50 a un 93% en peso de al menos un monómero con insaturación etilénica,
- (B)
- un 2 a un 25% en peso de al menos un macromonómero con insaturación etilénica con un peso molecular de 1.000 a 20.000, y
- (C)
- un 5 a un 25% en peso de al menos un derivado de imidazol polimerizable,
en presencia de un disolvente orgánico y al menos
un iniciador de radicales, a una temperatura de 50 a 180ºC, y en
caso dado se efectúa una transformación del polímero obtenido de
este modo en sus
sales.
7. Procedimiento según la reivindicación 6,
caracterizado porque el disolvente orgánico es un éster y el
iniciador de radicales es un peróxido o un azocompuesto.
8. Procedimiento según una o varias de las
reivindicaciones 6 y 7, caracterizado porque la temperatura
de reacción asciende a 90 hasta 150ºC.
9. Empleo de polímeros a partir de una o varias
de las reivindicaciones 1 a 5 como agentes dispersantes para la
obtención de esmaltes y/o pastas y/o masas de moldeo que contienen
pigmentos y/o cargas, en caso dado en combinación con agentes
aglutinantes.
10. Empleo de polímeros a partir de una o varias
de las reivindicaciones 1 a 5 para el revestimiento de productos
sólidos pulverulentos o fibrosos.
11. Empleo según una o varias de las
reivindicaciones 9 y 10, caracterizado porque se emplea el
polímero ramificado en una cantidad de un 0,5 a un 100% en peso,
referido al producto sólido a dispersar.
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