ES2371132T3 - Aditivos no iónicos solubles en agua a base de alil-y vinil-éter. - Google Patents

Aditivos no iónicos solubles en agua a base de alil-y vinil-éter. Download PDF

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Abstract

Copolímero que se puede obtener mediante polimerización de los monómeros (A), (B) y (C), en donde (A) es un monómero de la fórmula (I) en donde A representa alquileno C2 a C4 y B representa un alquileno C2 a C4 distinto del de A, k corresponde al número 0 ó 1, m es un número de 0 a 500; n es un número de 0 a 500, en donde la suma de m + n es igual a 1 hasta 1000; (B) es un monómero etilénicamente insaturado que contiene un grupo aromático; y (C) es un monómero etilénicamente insaturado que contiene un radical alquilo.

Description

Aditivos no iónicos solubles en agua a base de alil-y vinil-éter
Objeto de la presente invención son nuevos copolímeros no iónicos que pueden utilizarse como agentes dispersantes para preparados de pigmentos basados en agua, y un procedimiento para la preparación de estos copolímeros.
Los agentes dispersantes no iónicos a base de novolaca, hasta ahora habituales, contienen, como consecuencia de su preparación, restos de alquilfenoles, a menudo nonilfenol y sus etoxilatos. Dado que los etoxilatos de alquilfenol o sus productos de degradación apenas son degradados en el medio ambiente, se acumulan. Esto es problemático, ya que muestran un efecto hormonal sobre los organismos acuáticos. Por lo tanto, en muchos países se han dictado decretos (p. ej. 2003/53/EC), que limitan o prohíben el empleo de materiales que contienen alquilfenoles o sus etoxilatos en circuitos abiertos de materiales.
El documento US 2005 085 563 describe agentes dispersantes que se obtienen mediante copolimerización de poliéteres vinil-funcionalizados y óxido de estireno. En los documentos EP-A-0 894 811 y EP-A-0 736 553 se indican copolímeros a base de derivados de ácidos carboxílicos insaturados y oxalquilen-glicolalquil-éteres, así como un derivado de ácido dicarboxílico, que se adecuan para su uso en aglutinantes hidráulicos, en particular cemento. En el documento DE-A-100 17 667 se describe el uso de copolímeros de este tipo para la producción de preparados acuosos de pigmentos.
Las investigaciones llevadas a cabo hasta la fecha han demostrado que sigue siendo extraordinariamente difícil sintetizar agentes dispersantes que sean equivalentes a sistemas de novolaca no iónicos. Según esto, se requieren nuevos agentes dispersantes que puedan dispersar con baja viscosidad a los pigmentos orgánicos en una elevada concentración superior al 40%. Las dispersiones deben poder prepararse fácilmente, es decir, los pigmentos deben ser fácilmente humectables y ser fácilmente incorporables en el medio acuoso. La dispersión debe presentar una intensidad de color elevada y reproducible y mantener estable a ésta a lo largo de un espacio de tiempo de varios años. Asimismo, todos los demás parámetros colorísticos tales como, p. ej., el ángulo de la tonalidad y la pureza deberían ser reproducibles y estables. Además, la dispersión debe disponer de una baja viscosidad; los pigmentos no deben aglomerarse ni tampoco flocular, ni deben suspenderse o sedimentarse. La dispersión no debería formar espuma o no debería provocar o acelerar la formación de espuma alguna en el medio de aplicación. Además, los agentes dispersantes deberían contribuir a una amplia compatibilidad de las dispersiones en distintos medios de aplicación. Además, la dispersión debe ser estable a la cizalla, es decir no debe modificar la intensidad de color o colorística bajo cizalla, y la dispersión debe permanecer estable a la floculación bajo estas condiciones.
Sorprendentemente, se encontró que copolímeros de tipo peine no iónicos especiales, que se preparan con ayuda de macromonómeros a base de polietilen-/polipropilen-glicol-monovinil-éteres o –alil-éteres, cumplen este cometido.
Por lo tanto, son objeto de la invención copolímeros que se pueden obtener mediante polimerización de los monómeros (A), (B) y (C), en donde
(A)
es un monómero de la fórmula (I)
en donde A representa alquileno C2 a C4 y B representa un alquileno C2 a C4 distinto del de A, k corresponde al número 0 ó 1, m es un número de 0 a 500, preferiblemente de 0 a 50; n es un número de 0 a 500, preferiblemente de 0 a 50, en donde la suma de m + n es igual a 1 hasta 1000;
(B)
es un monómero etilénicamente insaturado que contiene un grupo aromático; y
(C)
es un monómero etilénicamente insaturado que contiene un radical alquilo.
El copolímero de acuerdo con la invención posee grupos extremos usuales que se forman por el inicio de la polimerización en los radicales o mediante reacciones de transferencia de la cadena o mediante reacciones de interrupción de la cadena, por ejemplo un protón, un grupo a base de un iniciador de los radicales o un grupo con
contenido en azufre procedente de un reactivo de transferencia de la cadena.
La relación molar de los monómeros asciende preferiblemente a 1 hasta 80% para el monómero (A), a 0,1 hasta 80% para el monómero (B) y a 0,1 hasta 80% para el monómero (C). De manera particularmente preferida, la 5 relación molar de los monómeros se encuentra en 10 a 70% para el monómero (A), en 10 a 60% para el monómero
(B) y en 10 a 60% para el monómero (C).
Monómeros (A) preferidos son aquellos en donde A significa etileno y B significa propileno, o A significa propileno y B significa etileno. Las unidades óxido de alquileno (A-O)m y (B-O)n pueden presentarse dispuestas de forma estadística o, como en el caso de una forma de realización preferida, a modo de bloques. En principio, la suma de las unidades óxido de alquileno puede ser de m + n = 1 a 1000, preferiblemente es 1 a 500, en particular 2 a 100, de manera particularmente preferida 5 a 100.
15 Monómeros (B) preferidos se pueden describir por la Fórmula (IIa) o la Fórmula (IIb)
en donde Xa representa un radical aromático o aralifático con 3 a 30 átomos de C, que contiene eventualmente uno o
varios de los heteroátomos N, O y S, Za representa H o alquilo (C1-C4), Zb representa H o alquilo (C1-C4), y Zc representa H o alquilo (C1-C4);
en donde R1 representa hidrógeno o metilo, Xb representa un radical aromático o aralifático con 3 a 30 átomos de C, el cual contiene
eventualmente uno o varios de los heteroátomos N, O y S, Wa representa oxígeno o el grupo NH.
A los monómeros (B) pertenecen, por ejemplo, los siguientes ésteres y amidas del ácido acrílico y del ácido
35 metacrílico: fenilo, bencilo, tolilo, 2-fenoxietilo, fenetilo. Otros monómeros (B) son monómeros vinil-aromáticos tales como estireno y sus derivados tales como, por ejemplo, viniltolueno, alfa-metilestireno. En el caso de la unidad aromática se puede tratar también de compuestos heteroaromáticos tales como, p. ej,. en 1-vinilimidazol. Monómeros (B) particularmente preferidos pueden ser: estireno, 1-vinilimidazol, metacrilato de bencilo, metacrilato de 2-fenoxietilo y metacrilato de fenetilo.
Monómeros (C) preferidos se pueden describir por la Fórmula (IIIa) o la Fórmula (IIIb):
en donde R2 representa hidrógeno o metilo, Y representa un radical hidrocarbonado alifático con 1 a 30 átomos de C, preferiblemente 6 a 30, en particular
9 a 20 átomos de C, que puede ser lineal o ramificado, o puede ser también cíclico, y puede contener los heteroátomos O, N y/o S, y puede estar también insaturado, Wb representa oxígeno o el grupo NH;
en donde
R3 representa un radical hidrocarbonado alifático con 1 a 30 átomos de C, preferiblemente 6 a 20, en particular
8 a 12 átomos de C, que puede ser lineal o ramificado, o también puede ser cíclico, y puede contener los
heteroátomos O, N y/o S y puede estar también insaturado.
A los monómeros (C) pertenecen, por ejemplo, los siguientes ésteres y amidas del ácido acrílico y del ácido metacrílico: metil-, etil-, propil-, isopropil-, n-butil-, isobutil-, t-butil-, pentil-, hexil-, 2-etilhexil-, 3,3-dimetilbutil-, heptil-, octil-, iso-octil-, nonil-, lauril-, cetil-, estearil-, behenil-, ciclohexil-, trimetilciclohexil-, t-butilciclohexil-, bornil-, isobornil-, adamantil-, (2,2-dimetil-1-metil)propil-, ciclopentil-, 4-etil-ciclohexil-, 2-etoxietil-, tetrahidrofurfuril-y tetrahidropiranil-. Además, a los monómeros (C) pertenecen los ésteres vinílicos de los ácidos carboxílicos tales como, por ejemplo, éster vinílico del ácido láurico, éster vinílico del ácido mirístico, éster vinílico del ácido esteárico, éster vinílico del ácido behénico, del ácido piválico, del ácido neohexanoico, del ácido neoheptanoico, del ácido neo-octanoico, del ácido neononanoico, del ácido neodecanoico y del ácido neoundecanoico. En este caso, también pueden emplearse asimismo los ésteres vinílicos a base de mezclas de ácidos carboxílicos de este tipo.
Monómeros (C) preferidos son los siguientes ésteres alquílicos o bien alquil-amidas del ácido acrílico y del ácido metacrílico: metil-, etil-, propil-, butil-, isobutil-, 2-etoxietil-, miristil-, octadecil-y, de manera particularmente preferida, 2-etilhexil-y lauril-.
Los copolímeros de acuerdo con la invención poseen un peso molecular de 103 g/mol a 109 g/mol, de manera particularmente preferida de 103 a 107 g/mol, de manera particularmente preferida de 103 a 105 g/mol. Mediante la combinación de los monómeros (A) con los monómeros (B) y (C) aromáticos y alifáticos se consigue reproducir las propiedades de agentes dispersantes a modo de novolaca de manera que se obtenga un perfil de propiedades muy similar.
La preparación de los copolímeros de acuerdo con la invención puede tener lugar mediante polimerización en los radicales. La reacción de polimerización puede llevarse a cabo de forma continua, discontinua o semi-continua. La reacción de polimerización se realiza ventajosamente como polimerización por precipitación, polimerización en emulsión, polimerización en disolución, polimerización en masa o polimerización en gel. Particularmente ventajosa para el perfil de propiedades de los copolímeros de acuerdo con la invención es la polimerización en disolución.
Como disolventes para la reacción de polimerización pueden servir todos los disolventes orgánicos o inorgánicos que se comportan de manera amplísimamente inerte en relación con reacciones de polimerización en los radicales, por ejemplo acetato de etilo, acetato de n-butilo o acetato de 1-metoxi-2-propilo así como alcoholes tales como, p. ej., etanol, i-propanol, n-butanol, 2-etilhexanol o 1-metoxi-2-propanol, asimismo dioles tales como etilenglicol y propilenglicol. También pueden utilizarse cetonas tales como acetona, butanona, pentanona, hexanona y metil-etilcetona, ésteres alquílicos del ácido acético, propiónico y butírico tales como, por ejemplo, acetato de etilo, acetato de butilo y acetato de amilo, éteres tales como tetrahidrofurano, dietiléter y etilenglicol-y polietilenglicol-monoalquiléterdialquiléter. Asimismo pueden emplearse disolventes aromáticos tales como, p. ej. tolueno, xileno o alquil-bencenos de mayor punto de ebullición. Asimismo es imaginable el empleo de mezclas de disolventes, ajustándose la elección del disolvente o de los disolventes en función de la finalidad de uso del copolímero de acuerdo con la invención Uso preferente lo encuentran agua; alcoholes inferiores; preferiblemente metanol, etanol, propanoles, iso-, sec.-y tbutanol, 2-etilhexanol, butilglicol y butildiglicol, de manera particularmente preferida iso-propanol, t-butanol, 2etilhexanol, butilglicol y butildiglicol; hidrocarburos con 5 a 30 átomos de carbono y mezclas y emulsiones de los compuestos antes mencionados. Disolventes particularmente preferidos son metiletilcetona, metilisobutilcetona, isoproanol, La reacción de polimerización tiene lugar preferiblemente en el intervalo de temperaturas entre 0 y 180ºC, de manera particularmente preferida entre 10 y 100ºC, tanto a presión normal como también a presión elevada o reducida. Eventualmente, la polimerización también puede llevarse a cabo bajo una atmósfera de gas protector, preferiblemente bajo nitrógeno.
Para desencadenar la polimerización pueden utilizarse rayos electromagnéticos ricos en energía, energía mecánica
o los iniciadores de la polimerización químicos habituales tales como peróxidos orgánicos, p. ej. peróxido de
benzoílo, hidroperóxido de terc.-butilo, peróxido de metiletilcetona, peróxido de cumoílo, peróxido de dilauroílo (DLP),
o iniciadores azo tales como, p. ej., azodiisobutironitrilo (AIBN), hidrocloruro de azobisamidopropilo (ABAH) y 2,2’azobis(2-metilbutironitrilo) (AMBN). Asimismo adecuados son compuestos peroxi inorgánicos tales como, p. ej., (NH4)2S2O8, K2S2O8 o H2O2, eventualmente en combinación con agentes reductores (p. ej. hidrógeno-sulfito de sodio, ácido ascórbico, sulfato de hierro (II)) o sistemas redox que, como componente reductor, contienen un ácido sulfónico alifático o aromático (p. ej. ácido bencenosulfónico, ácido toluenosulfónico).
Como reguladores del peso molecular pasan a emplearse los compuestos habituales. Reguladores conocidos adecuados son, p. ej., alcoholes tales como metanol, etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, sec.-butanol y alcoholes amílicos, aldehídos, cetonas, alquiltioles tales como, p. ej., dodeciltiol y terc.-dodeciltiol, ácido tioglicólico, tioglicolato de iso-octilo y algunos compuestos halogenados tales como p. ej., tetracloruro de carbono, cloroformo y cloruro de metileno.
Otro objeto de la presente invención es el uso del copolímero de acuerdo con la invención como agente dispersante, en particular para pigmentos y cargas, p. ej., en la preparación de concentrados de pigmentos basados en agua que se utilizan para la tinción de pinturas de dispersión y barnices, pinturas, materiales de revestimiento y tintas de imprenta, así como para la tinción de papel, cartonajes y materiales textiles.
Ejemplos de síntesis
Prescripción de síntesis 1
En un matraz con agitador, refrigerador de reflujo, termómetro interno y tubería de entrada de nitrógeno se dispuso el monómero A, el monómero C y, eventualmente, el regulador del peso molecular en disolventes bajo la introducción de nitrógeno. Después, la temperatura se llevó a 80ºC con agitación y, en el espacio de una hora, se aportó dosificadamente una disolución del iniciador. Al mismo tiempo, se comenzó con la dosificación de monómero B, la cual se concluyó después de 3 horas. A continuación, se continuó agitando todavía durante 2 horas a esta temperatura y luego se separó en vacío el disolvente.
Descripción de síntesis 2
En un matraz con agitador, refrigerador de reflujo, termómetro interno y tubería de entrada de nitrógeno se dispuso el monómero A, el monómero C y, eventualmente, el regulador del peso molecular y el componente 1 (ácido ascórbico) del sistema iniciador redox en disolvente bajo la introducción de nitrógeno. Después, la temperatura se llevó a 80ºC con agitación y, en el espacio de tres horas, se aportó dosificadamente una disolución del componente 2 (t-BuOOH) del sistema iniciador redox. Al mismo tiempo, se comenzó con la dosificación de monómero B, la cual se concluyó después de 3 horas. A continuación, se continuó agitando todavía durante 2 horas a esta temperatura y luego se separó en vacío el disolvente.
Las siguientes tres Tablas contienen Ejemplos de síntesis análogos a las dos Prescripciones de síntesis generales anteriores.
Tabla 1
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Monómero C
Metacrilato de 2-etilhexilo 136,4g
Metacrilato de laurilo
175,0g
Metacrilato de estearilo
232,8g
Metacrilato de isobornilo
152,9g
Metacrilato de tetrahidrofurfurilo
117,1g
Ester vinílico del ácido neononanoico
78,3g 78,3g
Ester vinílico del ácido neodecanoico
84,3g 84,3g
Ester vinílico del ácido neoundecanoico
90,3g
Monómero B
1-vinilimidazol 64,7g 64,7g
Estireno
71,6g 41,6g 41,6g 41,6g
Metacrilato de bencilo
70,4g 70,4g
Metacrilato de fenetilo
130,8g
Metacrilato de 2-fenoxietilo
141,8g
Monómero A
Poliglicol 1 300g 300g 300g 300g
Poliglicol 2
378,4g 378,4g 378,4g 378,4g
Poliglicol 3
688g
Poliglicol 4
3000g
Iniciador
AMBN 16,5g 13,4g 13,4g 16,5g 13,4g 16,5g 13,4g
Peróxido de dibenzoílo
20,8g
Ácido ascórbico-t-BuOOH
17,51g / 7,73g 17,51g / 7,73g
Regulador
Dodecanodiol 16,5g 16,5g 16,5g 16,5g 16,5g 16,5g
Etilmercaptano
4,2g
Disolvente
Metiletilcetona 660g 660g 660g 660g 660g 660g
Metilisobutilcetona
660g 660g
Isopropanol
660g 660g
Según la prescripción de síntesis…
1 1 1 1 1 1 1 1 2 2
Mw del polímero obtenido
14000 18500 10300 9000 12800 17800 15400 26200 11000 8800
Tabla 2
11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
Monómero C
Metacrilato de 2-etilhexilo 136,4g
Metacrilato de laurilo
175,0g
Metacrilato de estearilo
232,8g
Metacrilato de isobornilo
152,9g
Metacrilato de tetrahidrofurfurilo
117,1g
Ester vinílico del ácido neononanoico
78,3g 78,3g
Ester vinílico del ácido neodecanoico
84,3g 84,3g
Ester vinílico del ácido neoundecanoico
90,3g
Monómero B
1-vinilimidazol 64,7g 64,7g
Estireno
71,6g 41,6g 41,6g 41,6g
Metacrilato de bencilo
70,4g 70,4g
Metacrilato de fenetilo
130,8g
Metacrilato de 2-fenoxietilo
141,8g
Monómero A
Poliglicol 5 210g
Poliglicol 6
300g 300g 300g 300g
Poliglicol 7
378,4g 378,4g 378,4g 378,4g 378,4g
Iniciador
AMBN 16,5g 13,4g 13,4g 16,5g 13,4g 16,5g 13,4g
Peroxido de dibenzoílo
20,8g 20,8g
Ácido ascórbico-t-BuOOH
17,51g / 7,73g 17,51g / 7,73g
Regulador
Dodecanodiol 13,4g 16,5g 13,4g 16,5g 13,4g
Etilmercaptano
4,2g 4,2g
Disolvente
Metiletilcetona 660g 660g 660g 660g 660g 660g
Metilisobutilcetona
660g 660g
Isopropanol
660g 660g
Según la prescripción de síntesis
1 1 1 1 1 1 1 1 2 2
Mw del polímero obtenido
16200 7500 6100 8200 14600 7000 15000 8900 14700 9200
Tabla 3
21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
Monómero C
Metacrilato de 2-etilhexilo 136,4g
Metacrilato de laurilo
175,0g
Metacrilato de estearilo
232,8g
Metacrilato de isobornilo
152,9g
Metacrilato de tetrahidrofurfurilo
117,1g
Ester vinílico del ácido neononanoico
78,3g
Ester vinílico del ácido neodecanoico
84,3g 84,3g 78,3g
Ester vinílico del ácido neoundecanoico
90,3g
Monómero B
1-vinilimidazol 64,7g 64,7g
Estireno
71,6g 41,6g 41,6g 41,6g
Metacrilato de bencilo
70,4g 70,4g
Metacrilato de fenetilo
130,8g
Metacrilato de 2-fenoxietilo
141,8g
Monómero A
Poliglicol 8 300g 300g 300g
Poliglicol 9
429g 429g 429g
Poliglicol 10
876g 876g
Poliglicol 11
1224g 1224g
Iniciador
AMBN 16,5g 13,4g 13,4g 16,5g 13,4g 13,4g
Peroxido de dibenzoílo
20,8g 20,8g
Ácido ascórbico-t-BuOOH
17,51g / 7,73g 17,51g / 7,73g
Regulador
Dodecanodiol 16,5g 13,4g 16,5g 16,5g
Etilmercaptano
4,2g 4,2g
Disolvente
Metiletilcetona 660g 660g 660g 660g
Metilisobutilcetona
660g 660g 660g 660g
Isopropanol
660g 660g 660g 660g
Según la prescripción de síntesis
1 1 1 1 1 1 1 1 2 2
Mw del polímero obtenido
8400 7900 13900 9000 8100 26200 15000 8600 8900 24800
Composición del mónomero A de las Tablas 1 a 3:
Poliglicol 1 polialquilenglicolmonoviniléter (Fórmula (I), k = 0, n = 0, m = 11,5; 5 (A-O) corresponde a (CH2CH2O)), masa molar, aprox. 550 g/mol Poliglicol 2 polialquilenglicolmonoviniléter (Fórmula (I), k = 0, n = 0, m = 24;
(A-O) corresponde a (CH2CH2O)), masa molar, aprox. 1100 g/mol Poliglicol 3 polialquilenglicolmonoviniléter (Fórmula (I), k = 0, n = 0, m = 44,5; (A-O) corresponde a (CH2CH2O)), masa molar, aprox. 2000 g/mol
10 Poliglicol 4 polialquilenglicolmonoviniléter (Fórmula (I), k = 0, n = 0, m = 135,4; (A-O) corresponde a (CH2CH2O)), masa molar, aprox. 6000 g/mol Poliglicol 5 polialquilenglicolmonoaliléter (Fórmula (I), k = 1, n = 0, m = 6,6; (A-O) corresponde a (CH2CH2O)), masa molar, aprox. 350 g/mol Poliglicol 6 polialquilenglicolmonoaliléter (Fórmula (I), k = 1, n = 0, m = 10; 15 (A-O) corresponde a (CH2CH2O)), masa molar, aprox. 500 g/mol Poliglicol 7 polialquilenglicolmonoaliléter (Fórmula (I), k = 1, n = 0, m = 21,4;
(A-O) corresponde a (CH2CH2O)), masa molar, aprox. 1000 g/mol Poliglicol 8 polialquilenglicolmonoaliléter (Fórmula (I), k = 1, relación óxido de etileno/óxido de propileno 6:4 (polimerizado estadísticamente), masa molar, aprox. 500 g/mol Poliglicol 9 polialquilenglicolmonoaliléter (Fórmula (I), k = 1, relación óxido de etileno (B-O)/óxido de propileno (A-O): 11:4 (copolímero de bloques), masa molar, aprox. 750 g/mol Poliglicol 10 polialquilenglicolmonoaliléter (Fórmula (I), k = 1, relación óxido de etileno (B-O)/óxido de propileno (A-O): 20:10 (copolímero de bloques), masa molar, aprox. 1500 g/mol Poliglicol 11 polialquilenglicolmonoaliléter (Fórmula (I), k = 1, relación óxido de etileno/óxido de propileno 20:20 (polimerizado estadísticamente), masa molar, aprox. 2100 g/mol
Ejemplo de aplicación
Producción de un preparado de pigmentos El pigmento se amasó en forma de polvo, granulado o como torta de prensado, junto con los agentes dispersantes y los otros aditivos en agua desionizada y luego se homogeneizó y pre-dispersó con un dispositivo disolvedor (p. ej. de la razón social VMA-Getzmann GmbH, tipo AE3-M1) u otro sistema de aparatos adecuado. La dispersión fina subsiguiente tuvo lugar con ayuda de un molino de perlas (p. ej. con el dispositivo AE3-M1 de VMA-Getzmann) o bien otro grupo de dispersión adecuado, teniendo lugar la molienda con perlas de silicuarcita o perlas de óxidos mixtos de zirconio de un tamaño d = 1 mm bajo enfriamiento hasta la intensidad de color y colorística deseadas. A continuación, la dispersión se ajustó con agua desionizada a la concentración final deseada de pigmentos, los cuerpos de molienda se retiraron y se aisló el preparado de pigmentos.
Valoración de un preparado de pigmentos La determinación de la intensidad de color y de la tonalidad tuvo lugar según la norma DIN 55986. Para la “prueba de frotamiento” (“Rub-Out-Test”), la pintura de dispersión se aplicó sobre una cartulina barnizada después de mezclarla con la dispersión de pigmentos. A continuación, se continuó frotando con el dedo sobre la parte inferior de la cartulina barnizada. Se presentaba una incompatibilidad cuando la superficie frotada con posterioridad tenía una coloración más intensa que la superficie limítrofe y no tratada posteriormente (la “prueba de frotamiento” se describe en el documento DE 2 638 946). La intensidad de color y las compatibilidades con el medio a pintar se determinaron con una pintura de dispersión para aplicaciones de exteriores (base de agua, 20% de TiO2).
La viscosidad se determinó con un viscosímetro de cono y placa (Roto Visco 1) de la razón social Haake a 20ºC (cono de titanio: Ø 60 mm, 1º), examinándose la dependencia de la viscosidad de la caída de cizalla en un intervalo entre 0 y 200 s-1. Las viscosidades se midieron a un gradiente de cizallamiento de 60 s-1. Para valorar la estabilidad al almacenamiento de las dispersiones, la viscosidad se midió directamente después de la producción del preparado, así como después de almacenamiento durante cuatro semanas a 50ºC.
El preparado de pigmentos descrito en el ejemplo siguiente se produjo según el procedimiento anteriormente descrito, utilizándose los siguientes componentes en las cantidades indicadas, de modo que resulten 100 partes del preparado de pigmentos. En el ejemplo siguiente, partes significan partes en peso:
50 partes de pigmento amarillo C.I. 1 6 partes de polímero del Ejemplo de sintesis 3 (Tabla) 1 parte de humectante 10 partes de propilenglicol 0,2 partes de agente conservante 32,8 partes de agua
El preparado de pigmentos tiene en la dispersión blanca una elevada tonalidad y es estable. La prueba de frotamiento no muestra diferencias en la intensidad de color en comparación con la superficie frotada posteriormente. La dispersión se manifiesta con buena capacidad de fluencia y es estable al almacenamiento, ya que después de 28 días de almacenamiento a 50ºC sigue todavía teniendo una buena capacidad de fluencia. La viscosidad asciende después de la preparación a 494 mPa.s

Claims (10)

  1. REIVINDICACIONES
    1.-Copolímero que se puede obtener mediante polimerización de los monómeros (A), (B) y (C), en donde
    (A)
    es un monómero de la fórmula (I)
    en donde A representa alquileno C2 a C4 y B representa un alquileno C2 a C4 distinto del de A, k corresponde al número 0 ó 1, m es un número de 0 a 500; n es un número de 0 a 500, en donde la suma de m + n es igual a 1 hasta 1000;
    (B)
    es un monómero etilénicamente insaturado que contiene un grupo aromático; y
    (C)
    es un monómero etilénicamente insaturado que contiene un radical alquilo.
  2. 2.-Copolímero según la reivindicación 1, caracterizado porque la relación molar de monómero (A) asciende a 1 hasta 80%, de monómero (B) a 0,1 hasta 80% y de monómero (C) a 0,1 hasta 80%.
  3. 3.-Copolímero según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque la relación molar de monómero (A) asciende a 10 hasta 70%, de monómero (B) a 10 hasta 60% y de monómero (C) a 10 hasta 60%
  4. 4.-Copolímero según una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque las unidades de óxido de alquileno (A-O)m y (B-O)n están dispuestas a modo de bloque.
  5. 5.-Copolímero según una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el monómero (B) es un compuesto de la Fórmula (IIa) o (IIb):
    en donde Xa representa un radical aromático o aralifático con 3 a 30 átomos de C, que contiene eventualmente uno o
    varios de los heteroátomos N, O y S, Za representa H o alquilo (C1-C4), Zb representa H o alquilo (C1-C4), y Zc representa H o alquilo (C1-C4);
    en donde R1 representa hidrógeno o metilo, Xb representa un radical aromático o aralifático con 3 a 30 átomos de C, el cual contiene
    eventualmente uno o varios de los heteroátomos N, O y S, Wa representa oxígeno o el grupo NH.
  6. 6.-Copolímero según una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el monómero (C) es un compuesto de la Fórmula (IIIa) o (IIIb): en donde R2 representa hidrógeno o metilo, Y representa un radical hidrocarbonado alifático con 1 a 30 átomos de C, que es lineal o ramificado, o puede
    ser también cíclico, y puede contener los heteroátomos O, N y/o S, y puede estar también insaturado, Wb representa oxígeno o el grupo NH;
    en donde R3 representa un radical hidrocarbonado alifático con 1 a 30 átomos de C, que es lineal o ramificado, o también puede ser cíclico, y puede contener los heteroátomos O, N y/o S y puede estar también insaturado.
  7. 7.-Copolímero según una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el monómero (B) es estireno, 1-vinilimidazol, metacrilato de bencilo, metacrilato de 2-fenoxietilo o metacrilato de fenetilo.
  8. 8.-Copolímero según una o varias de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el monómero (C) es un éster alquílico o una alquilamida del ácido acrílico o metacrílico, teniendo alquilo el significado de metilo, etilo, propilo, butilo, isobutilo, 2-etilhexilo, 2-etoxietilo, miristilo, laurilo y octadecilo.
  9. 9.-Procedimiento para la preparación de un copolímero según una o varias de las reivindicaciones 1 a 8, en el que los monómeros (A), (B) y (C) se polimerizan en los radicales.
  10. 10.-Uso de un copolímero según una o varias de las reivindicaciones 1 a 9, en calidad de agente dispersante, en particular para pigmentos y cargas.
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