ES2199270T3 - Composicion a base de resina de poliolefina. - Google Patents

Composicion a base de resina de poliolefina.

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ES2199270T3 ES96120891T ES96120891T ES2199270T3 ES 2199270 T3 ES2199270 T3 ES 2199270T3 ES 96120891 T ES96120891 T ES 96120891T ES 96120891 T ES96120891 T ES 96120891T ES 2199270 T3 ES2199270 T3 ES 2199270T3
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Tsutomu Fujita
Taiichi Sakaya
Hideo Negawa
Aki Kudo
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Abstract

UNA COMPOSICION DE RESINA DE POLIOLEFINA QUE CONTIENE UNA RESINA DE POLIOLEFINA, DEL 0,03 AL 60% DE PESO DE UN HIDROXIDO DOBLE QUE CONTIENE LITIO, ALUMINIO Y AL MENOS UN ELEMENTO SELECCIONADO DEL GRUPO QUE CONSTA DE ELEMENTOS DE TIERRA ALCALINA, METALES DE TRANSICION, ZN Y SI, Y DEL 0,02 AL 5% DE UN COMPUESTO AMINICO OBSTRUIDO EL CUAL TIENE BUENA RESISTENCIA AL MAL TIEMPO Y ES UTIL COMO UN MATERIAL PARA LA PRODUCCION DE PELICULAS, EN PARTICULAR PELICULAS AGRICOLAS.

Description

Composición a base de resina de poliolefina.
La presente invención se refiere a una composición de resina de poliolefina que tiene buena resistencia a la intemperie y a una película de resina que tiene al menos una capa que comprende dicha composición de resina.
En estos años, se ha incrementado una cantidad de las resinas que se usan para la producción de artículos moldeados usados en el exterior tales como materiales de automóviles, materiales de construcción, materiales agrícolas, etc.
Un ejemplo de artículos moldeados usados en el exterior es una película agrícola para la construcción de viveros o túneles usados en horticultura. Hasta ahora, se han usado películas de cloruro de polivinilo, películas de resina de poliolefina tales como películas de polietileno y películas de copolímero de etileno-acetato de vinilo como películas agrícolas.
Sin embargo, las resinas de poliolefina sufren del deterioro de una proporción de retención del alargamiento o la resistencia a la tracción debido a una reacción de oxidación que se produce cuando se exponen a la luz solar en presencia de oxígeno y por lo tanto no tienen suficiente resistencia a la intemperie como películas agrícolas.
De esta forma, se han desarrollado diversas composiciones de resina de poliolefina que comprenden una diversidad de estabilizadores ambientales tales como antioxidantes, absorbentes de luz UV, etc, para mejorar la resistencia a la intemperie.
Entre estos estabilizadores de la intemperie, se usan preferiblemente compuestos de amina impedida, ya que pueden mejorar en gran medida la resistencia a la intemperie y mantener tales efectos durante un largo periodo de tiempo o pueden suprimir el cambio de brillo o tono de color debido al deterioro de los artículos que se produce en las composiciones de resina de poliolefina, incluso cuando se añaden en una pequeña cantidad (véase por ejemplo el documento JP-A- 59-86645 que corresponde al documento EP-A-107615 y a la Patente de Estados Unidos Nº 5.102.927 y el documento JP-A-2- 167350 que corresponde al documento EP-A- 389 640). El documento JP-A-56-41254 describe una película de resina termoplástica que mejora la resistencia a la intemperie que contiene un compuesto de amina impedida y partículas finas orgánicas que tienen una polaridad y un área superficial de 10 m^{2}/g o mayor.
Sin embargo, las composiciones de resina convencionales anteriores que contienen los estabilizadores de intemperie no suprimen satisfactoriamente el deterioro de la resistencia a la intemperie, es decir el deterioro de las propiedades mecánicas, en una atmósfera expuesta a compuesto químicos agrícolas, lluvia ácida, etc.
El documento EP-A-0715954, que es de la técnica antecedente bajo el artículo 54(3) y (4) de la EPC, describe una película de resina de poliolefina laminada que tiene una capa interna que contiene un 88-70% en peso de una resina de poliolefina y un 12-30% en peso de un hidróxido doble; esta película es excelente en cerramiento con calor de alta frecuencia.
Un objeto de la presente invención es proporcionar una composición de resina que resuelva los problemas anteriores, en particular, una composición de resina de poliolefina que tenga buena resistencia a la intemperie.
De acuerdo con el primer aspecto, la presente invención proporciona una composición de resina de poliolefina que comprende una resina de poliolefina en no menos de 0,03% en peso y menor del 12% en peso con respecto al peso de la composición total, de un hidróxido doble que comprende litio, aluminio y al menos un elemento seleccionado entre el grupo compuesto por elementos alcalinotérreos, metales de transición, Zn y Si, y
de un 0,02 a 5% en peso, con respecto al peso de la composición total de un compuesto de amina impedida.
De acuerdo con el segundo aspecto, la presente invención proporciona una película que tiene al menos una capa que comprende la composición de resina de poliolefina de la presente invención.
La presente invención se explicará más detalladamente.
El hidróxido doble usado de acuerdo con la presente invención comprende litio, aluminio y al menos un elemento seleccionado entre el grupo compuesto por elementos alcalinotérreos, metales de transición, cinc y Si, así como los grupos hidroxilo.
Entre los metales alcalinotérreos, se prefieren el magnesio y el calcio. Entre los metales de transición, se prefieren hierro divalente o trivalente, cobalto, níquel y manganeso. En particular se prefiere el hierro.
La relación molar entre aluminio y litio (Al:Li) habitualmente es de 1,5:1 y 2,5:1, preferiblemente entre 1,8:1 y 2,5:1.
La cantidad molar (a) de al menos un elemento seleccionado entre el grupo compuesto por elementos alcalinotérreos, metales de transición, Zn y Si es mayor de 0 moles y menor de 1,5 (0 < a < 1,5), preferiblemente entre 0,1 y 1,4 (0,1 \leq a \leq 1,4), más deseablemente entre 0,2 y 1,2 (0,2 \leq a \leq 1,2) por un mol de elemento de litio.
En general, el hidróxido doble consta de un resto catiónico y un resto aniónico que se unen iónicamente, y el resto catiónico contiene al menos litio y aluminio.
Los ejemplos del elemento o compuesto que constituye el resto aniónico son iones de ácido inorgánico (por ejemplo, polisilicatos tales como iones pirosilicato, ciclosilicato, inosilicato, filosilicato, tektosilicato; iones carbonato, haluro, sulfato, sulfito, nitrato, nitrito, fosfato, fosfito, hipofosfito, polifosfato, aluminato, silicato, perclorato, borato, etc), complejos de metales de transición aniónicos (por ejemplo, Fe(CN)_{6}^{3-}, Fe(CN)_{6}^{4-}, etc) e iones de ácidos orgánicos (por ejemplo, iones acetato, benzoato, formiato, tereftalato, alquilsulfonato, etc). Entre estos, son preferibles el carbonato, haluro, fosfato, polifosfato, sulfato, silicato, polisilicatos y perclorato, y los más preferibles son el carbonato polifosfato y polisilicato.
Los ejemplos específicos de los dobles hidroxi son un doble hidroxi que comprende iones de litio, aluminio, magnesio y carbonato en una relación molar de litio/aluminio/magnesio de aproximadamente 1/2,3/0,28 (nombre comercial: LMA fabricado por Fuji Chemical, Industries, Co., Ltd) y un hidróxido doble que contiene litio, aluminio y silicio, en una relación molar de litio, aluminio, silicio de aproximadamente 1/2/1,2 (nombre comercial: FUJIRAIN LS fabricado por Fuji Chemical Industries, Co., Ltd).
El tamaño de partículas medio del hidróxido doble habitualmente es de 5 \mum o menor, preferiblemente entre 0,05 y 3 \mum y más deseablemente entre 0,1 y 1 \mum.
El área superficial específico del hidróxido doble habitualmente está entre 1 y 30 m^{2}/g, preferiblemente entre 2 y 10 m^{2}/g cuando se mide con el método BET. Cuando la composición de resina de poliolefina de la presente invención se usa para producción de películas que se requiere que tengan transparencia, el índice de refracción del hidróxido doble es preferiblemente cercano o igual al de la composición de resina de poliolefina. El índice de refracción del hidróxido doble medido de acuerdo con JIS K 0062 habitualmente está entre 1.470 y 1.550, preferiblemente 1.480 y 1.540, más deseablemente entre 1.490 y 1.530.
El hidróxido doble puede contener agua cristalina.
La cantidad del hidróxido doble no es menor del 0,03 y menor del 12% en peso con respecto al peso de la composición de resina total teniendo en cuenta la mejora de la resistencia a la intemperie.
El hidróxido doble puede calcinarse antes de componerse para los fines de prevenir la espumación en la etapa de moldeo. Por ejemplo la calcinación se realiza a una alta temperatura en una atmósfera de gas inerte.
El hidróxido doble puede tratarse superficialmente con un agente de dispersión para mejorar la dispersabilidad de las partículas del hidróxido doble en la composición de resina de poliolefina o película.
Los ejemplos de los agentes de dispersión son ácidos grasos superiores (por ejemplo, ácido esteárico, ácido palmítico, ácido laurico, etc), jabones metálicos (por ejemplo sales de calcio, cinc, magnesio, bario y sodio de ácidos grasos superiores), ésteres de ácidos fosfóricos, agentes de acoplamiento de silano, agentes de acoplamiento de aluminio, agentes de acoplamiento de zirconio, ceras y similares.
Puede usarse cualquier método de tratamiento superficial siempre que el agente de dispersión pueda adherirse uniformemente a las superficies de las partículas de hidróxido doble. Por ejemplo, una suspensión del hidróxido doble en un disolvente adecuado se mezcla con el agente de dispersión y se agita.
El compuesto de amina impedida es un derivado de 2,2,6,6-tetraalquilpiperidina que tiene un sustituyente en la posición 4, y preferiblemente tiene un peso molecular de 250 o mayor. Son ejemplos del sustituyente en la posición 4 un grupo carboxilo, un grupo alcoxi, un grupo alquilamino y así sucesivamente. Además, una posición N puede sustituirse con un grupo alquilo. Son ejemplos preferidos de tal compuesto de amina impedida los estabilizantes que contienen un compuesto de amina impedida (nombres comerciales: TINUVIN 492 y TINUVIN 494 disponibles en Ciba-Geigy) que se describen en el documento JP-A-63-286448, y los siguientes compuestos (1) a (23):
1
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3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
23
\hskip4cm
n \geq 2
El contenido del compuesto de amina impedida en la composición de resina de la presente invención está comprendido entre un 0,02 y un 5% en peso, preferiblemente entre un 0,1 y un 2% en peso con respecto al peso de la composición de resina entera. Cuando el contenido del compuesto de amina impedida es menor del 0,02% en peso, no se mejora suficientemente la resistencia a la intemperie, mientras que cuando excede del 5% en peso, algunas veces se produce pérdida de brillo. Los compuestos de amina impedida pueden usarse independientemente o como una mezcla de dos o más de ellos.
La resina de poliolefina incluye homopolímeros de \alpha-olefinas (por ejemplo, polietileno, propileno, etc.), copolímeros de etileno-\alpha-olefina (por ejemplo, copolímeros de etileno-propileno, copolímeros de etileno-buteno-1, copolímeros de etileno-4-metil-1-penteno, copolímeros de etileno-hexano, etc.), y copolímeros de etileno y monómeros diferentes que comprenden la \alpha-olefina como componente principal (por ejemplo, copolímero de etileno-acetato de vinilo, copolímero de etileno-ácido acrílico, copolímero de etileno-metacrilato de metilo, copolímeros de etileno-acetato de vinilo-metacrilato de metilo, resinas ionoméricas, etc.).
Cuando la composición de la resina de la presente invención se usa para la producción de películas agrícolas, se prefieren el polietileno, copolímeros de etileno-\alpha-olefina y copolímeros de etileno-acetato de vinilo que contienen un 30% en peso o menos de acetato de vinilo, en vista de la transparencia, resistencia a la intemperie y costes.
La cantidad de la resina de poliolefina en la composición depende de la cantidad del hidróxido doble y del compuesto de amina impedida y normalmente está comprendida entre un 99,5 y un 35% en peso con respecto al peso de la composición de resina total.
La composición de resina de la presente invención puede contener un absorbente de luz ultravioleta para mejorar adicionalmente la resistencia a la intemperie. Son ejemplos de absorbentes de luz ultravioleta los absorbentes de luz ultravioleta de benzofenona, absorbentes de luz ultravioleta de benzotriazol, absorbentes de luz ultravioleta de benzoato y absorbentes de luz ultravioleta de cianoacrilato. Son ejemplos específicos de los absorbentes de luz ultravioleta los siguientes compuestos (24) a (32):
24
25
26
27
28
Los absorbentes de luz ultravioleta pueden usarse independientemente o como una mezcla de dos o más de ellos.
La cantidad del absorbente de luz ultravioleta a contener opcionalmente en la composición de resina de la presente invención está comprendida entre 0,01 y 3 partes en peso, preferiblemente entre 0,05 y 1 parte en peso por 100 partes en peso de la composición de resina de poliolefina.
La composición de resina de poliolefina de la presente invención puede contener además otros diversos compuestos inorgánicos. Son ejemplos de los otros compuestos inorgánicos óxidos, hidróxidos, carbonatos, sulfatos, fosfatos, silicatos, aluminatos y aluminosilicatos de metales tales como litio, sodio, potasio, magnesio, calcio, cinc, aluminio, silicio, titanato, etc.; un compuesto de hidrotalcita de la fórmula (I):
M_{1-x}Al^{3+}_{x}(OH^{-})_{2}(A_{1}^{n-})_{x/n}\cdotmH_{2}O(I)
donde M es un ión de metal divalente seleccionado entre el grupo compuesto por Mg^{2+}, Ca^{2+} y Zn^{2+}, A_{1}^{n-} es un anión n-valente, por ejemplo un resto aniónico como se ha descrito anteriormente, X es un número mayor de 0 y menor de 0,5, m es un número mayor de 0 y menor de 2 y n es un número entero de 1 a 4; y un hidróxido doble de litio-aluminio de la fórmula (II):
Li^{+}(Al^{3+})_{2}(OH)_{6}\cdot(A_{2}^{n- })_{1/n}\cdotmH_{2}O(II)
donde A_{2}^{n-} es un anión n-valente excepto un ión n-valente que contiene los metales alcalinotérreos, metales de transición, cinc y silicio, n es un número entero de 1 a 4, m es un número comprendido entre 0 y 3. El hidróxido doble de la fórmula (II) se describe en el documento JP-A-5-179052.
La cantidad del otro compuesto inorgánico a contener en la composición de resina de poliolefina de la presente invención normalmente está comprendida entre 0,03 y 150 partes en peso, preferiblemente entre 0,03 y 30 partes en peso y más deseablemente entre 0,03 y 10 partes en peso por 100 partes de la composición de resina.
La composición de resina de poliolefina de la presente invención puede contener diversos tipos de agentes anti-empañamiento para impartir las propiedades anti-empañamiento a la composición de resina.
Son ejemplos de agentes anti-empañamiento compuestos que contienen flúor que tienen un grupo perfluoroalquilo o \omega-hidrofluoroalquilo, en particular, tensioactivos que contienen flúor, compuestos de silicona que tienen un grupo alquilsiloxano, en particular, tensioactivos de silicona y similares. Son ejemplos del tensioactivos que contiene flúor UNIDINE DS-403, DS-406 y DS-401 (todos fabricados por Daikin Industries, Ltd.), y un ejemplo del tensioactivo de silicona es SH-3746 (fabricado por Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.).
La cantidad del agente anti-empañamiento normalmente está entre 0,01 y 4 partes en peso, preferiblemente entre 0,02 y 2 partes en peso, más deseablemente entre 0,1 y 1 parte en peso por 100 partes en peso de la composición de resina de poliolefina.
La composición de resina de poliolefina de la presente invención puede contener diversos tipos de agentes antiadherentes para impartir las propiedades antiadherentes a la composición de resina. El agente antiadherente puede estar en estado sólido o líquido a temperatura ambiente.
Son ejemplos del agente antiadherente sólido tensioactivos no iónicos tales como un tensioactivo de éster de ácido graso de sorbitán (por ejemplo, monoestearato de sorbitán, monopalmitato de sorbitán, etc.), tensioactivos de éster de ácido graso de glicerina (por ejemplo, monolaurato de glicerina, monopalmitato de glicerina, monoestereato de glicerina, diestearato de diglicerina, monoestearato de triglicerina, etc.), un tensioactivo basado en polietilenglicol (por ejemplo, monopalmitato de polietilenglicol, monoestearato de polietilenglicol, etc.), aditivos de óxido de alquileno de alquilfenoles, condensados de ésteres de sorbitán/glicerina y ácidos orgánicos, y similares.
Son ejemplos del agente antiadherente líquido tensioactivos de éster de ácido graso de glicerina (por ejemplo, monooleato de glicerina, monooleato de diglicerina, sesquioleato de diglicerina, monooleato de tetraglicerina, monooleato de hexaglicerina, pentaoleato de hexaglicerina, trioleato de tetraglicerina, monolaurato de tetraglicerina, monolaurato de hexaglicerina, etc.), tensioactivos de ácidos grasos de sorbitán (por ejemplo, monooleato de sorbitán, dioleato de sorbitán, trioleato de sorbitán, etc.) y similares.
\newpage
Preferiblemente, el agente antiadherente líquido y el agente antiadherente sólido se usan en combinación en vista de la transparencia de las películas y el efecto para suprimir el derramamiento de los agentes antiadherentes sobre la superficie de la película durante el almacenamiento de las películas.
La cantidad del agente antiadherente normalmente está comprendida entre 0,5 y 3 partes en peso, preferiblemente entre 1,5 y 3 partes en peso y más deseablemente entre 2,2 y 2,8 partes en peso por 100 partes en peso de la composición de resina de poliolefina.
La composición de resina de poliolefina de la presente invención opcionalmente puede contener otros aditivos tales como ceras, antioxidantes, agentes antiestáticos, estabilizantes de la luz distintos de los compuestos de amina impedida, lubricantes, pigmentos, etc.
La composición de resina de poliolefina de la presente invención puede prepararse mezclando y amasando la resina de poliolefina, las cantidades determinadas del hidróxido doble y el compuesto de amina impedida y otros aditivos opcionales, con un aparato de mezcla convencional tal como un mezclador de cintas, un supermezclador, un mezclador Banbury o un extrusor de un usillo o de usillo doble y similares. La composición de resina de poliolefina obtenida preferiblemente se usa para la producción de artículos moldeados por extrusión, artículos moldeados por inyección, artículos moldeados por insuflación y similares. En particular, la composición de resina de poliolefina de la presente invención se usa para la producción de películas agrícolas.
La película de resina, en particular, la película agrícola puede producirse transformando la composición de resina en forma de una película por un método convencional tal como calandrado, extrusión con matriz en forma de T, moldeo por inflación, etc.
La película de resina de la presente invención tiene un espesor comprendido entre 0,01 y 0,3 mm, en particular, entre 0,03 y 0,25 mm. Cuando el espesor de la película es menor de 0,01 mm, la resistencia de la película es insuficiente, mientras que cuando es mayor de 0,3 mm, puede ser difícil la unión de las películas o la cobertura de la película.
Para mantener la transparencia de la película de resina de poliolefina de acuerdo con la presente invención durante un largo periodo de tiempo, puede formarse un recubrimiento antiadherente en al menos una superficie de la película además de la composición del agente antiadherente líquido anterior. En el caso de la cobertura de la película agrícola para un invernadero o túnel, el recubrimiento antiadherente preferiblemente se forma en la superficie que mira el interior del invernadero o del túnel.
Son ejemplos del recubrimiento antiadherente una película de recubrimiento de una solución de óxido inorgánico tal como sílice coloidal y alúmina coloidal descrita en los documentos JP-B-49-332668 y JP-B-50-11348, una película de recubrimiento de una mezcla de tal solución de óxido inorgánico y un compuesto orgánico (por ejemplo, un tensioactivo o una resina) descritos en los documentos JP-B-63-45432, JP-B-63-45717 y JP-B-64-21589 y JP-A-3-207643, una película de recubrimiento formada a partir de un líquido que comprende un tensioactivo, una película de una resina hidrófila (por ejemplo poli(alcohol vinílico), polisacáridos, ácido poliacrílico, etc.) y similares.
El recubrimiento antiadherente puede formarse aplicando el material antiadherente por recubrimiento, o laminando una película formada por separado del material antiadherente sobre la película de resina de poliolefina. El método de recubrimiento no es crítico. Pueden formarse dos o más recubrimientos antiadherentes.
La película de resina de la presente invención incluye al menos una capa de la composición de resina de poliolefina de la presente invención. Cuando la película de resina es una película de múltiples capas que comprende al menos una capa de la composición de resina de poliolefina de la presente invención y al menos otra capa, la otra capa normalmente consta de una resina, es decir, la otra capa de resina. La película de múltiples capas puede ser una película de dos capas de dos tipos, una película de tres capas de dos tipos, una película de tres capas de tres tipos y similares. La capa intermedia en la película de múltiples capas que tiene tres o más capas preferiblemente es una capa que comprende la composición de resina de poliolefina de la presente invención.
La película de múltiples capas puede producirse por extrusión en matriz con forma de T, recubrimiento en estado fundido, laminación de extrusión, laminación en seco y similares.
Son ejemplos de las otras resinas homopolímeros de \alpha-olefinas (por ejemplo, polietileno, polipropileno, etc.), copolímeros de etileno-\alpha-olefina (por ejemplo, copolímeros de etileno-propileno, copolímeros de etileno-buteno-1, copolímeros de etileno-4-metil-1-penteno, copolímeros de etileno-hexano, etc.), copolímeros de etileno y diferentes monómeros que comprenden la \alpha-olefina como componente principal (por ejemplo, copolímero de etileno-acetato de vinilo, copolímeros de etileno-ácido acrílico, copolímeros de etileno-metacrilato de metilo, copolímeros de etileno-acetato de vinilo-metacrilato de metilo, resinas ionoméricas, etc.).
Cuando la película de resina de la presente invención se usa como la película agrícola, se prefieren polietileno, copolímeros de etileno-\alpha-olefina y copolímeros de etileno-acetato de vinilo que contienen un 30% en peso o menos de acetato de vinilo, en vista de la transparencia, resistencia a la intemperie y costes.
\newpage
Si la resistencia de adhesión entre la capa de la composición de resina de poliolefina de la presente invención y la capa de la otra resina es insuficiente, preferiblemente se incluye una capa de resina adhesiva separada entre ellas. Puede usarse cualquier resina adhesiva, siempre que las capas no se delaminen en el uso práctico. Son ejemplos preferibles de las resinas adhesivas polímeros de olefina modificados que tienen grupos carboxilo preparados por la unión química de un ácido carboxílico insaturado o su anhídrido a polímeros de olefina tales como poliolefinas (por ejemplo, polietileno, polipropileno, polibuteno, etc.) o copolímeros que comprenden la olefina como el componente principal.
Son ejemplos específicos de las resinas adhesivas polietileno modificado por injerto de anhídrido maleico, polipropileno modificado por injerto de anhídrido maleico, copolímeros de etileno-acrilato de etilo modificados por injerto de anhídrido maleico, copolímeros de etileno-acetato de vinilo modificados por injerto de anhídrido maleico, resinas ionoméricas y similares. Pueden usarse independientemente o como una mezcla de dos o más de las mismas.
La composición de resina de poliolefina de la presente invención tiene una excelente resistencia a la intemperie y, por lo tanto, se usa para la producción de aplicaciones, materiales de automóviles, materiales de construcción y similares.
La película de resina que comprende la composición de resina de poliolefina de la presente invención tiene una excelente resistencia a la intemperie cuando se usa como película de cobertura para invernaderos o túneles o se usa como películas para recubrir el suelo agrícola, y es una película agrícola valiosa en el campo de la horticultura. Además, la película agrícola de acuerdo con la presente invención tiene una mejor resistencia a la intemperie que las películas agrícolas convencionales en las condiciones en la que la película se expone a la luz y/o a los agentes agroquímicos.
Además, la composición de resina de poliolefina de la presente invención se degrada o decolora menos durante las condiciones de moldeo continuo o de procesamiento, y además no forma espuma durante el moldeo y el procesamiento. Por lo tanto, tiene una buena estabilidad de moldeo y procesamiento durante un largo periodo de tiempo.
La presente invención se explicará por los siguientes ejemplos.
Ejemplos
En los Ejemplos y Ejemplos Comparativos se emplearon los siguientes métodos de ensayo.
Ensayo de resistencia a la intemperie
Una pieza de ensayo de una película con forma bicircular JIS Nº 1 se sumergió en una mezcla de cal viva-azufre (una solución acuosa al 27,5% de polisulfuro cálcico suministrado por HOKKO Chemical Industries, Ltd.), que se había diluido con seis veces el volumen de agua, durante 24 horas, seguido del lavado con agua y secado. Después, la pieza de ensayo se expuso a un Sunshine Weather-O-meter (fabricado por SUGA TEST INSTRUMENTS Co., Ltd.) a una temperatura de panel negro de 63ºC durante diversos periodos de tiempo.
Después del tiempo especificado, la pieza de ensayo se retiró del Weather-O-meter y se sometió a un ensayo de tracción usando AUTOGRAPHS DSS 100 (fabricado por SHIMADZU CORPORATION) para medir el alargamiento (%) y se registró un tiempo de ensayo de exposición a la intemperie al que el alargamiento se redujo a la mitad del de la pieza de ensayo original (un periodo de vida media de resistencia a la intemperie). Un periodo de vida media mayor significa una mejor resistencia a la intemperie.
El alargamiento (%) se calculó de acuerdo con la siguiente fórmula:
Alargamiento (%) = [(Distancia entre cotas de referencia (mm) a la rotura - distancia entre cotas de referencia (mm) antes del ensayo de tensión) x 100]/(distancia entre cotas de referencia (mm) antes del ensayo de tracción).
Valor de claridad óptica y transmisión de luz
Usando un medidor de claridad óptica (fabricado por SUGA TEST INSTRUMENTS Co., Ltd.) se midió la transmisión de luz en el intervalo de longitudes de onda entero y se midió un valor de claridad óptica de acuerdo con JIS K 7105.
Ejemplo 1
Se preparó una composición de resina de poliolefina añadiendo hidróxido doble M (nombre comercial: LMA fabricado por Fuji Chemical Industries, Ltd.) (8% en peso) y un compuesto A de amina impedida (nombre comercial: TINUVIN 622-LD fabricado por Ciba-Geigy) (0,6% en peso) a un copolímero de etileno-acetato de vinilo (contenido de acetato de vinilo = 15% en peso, densidad = 0,94 g/cm^{3}, MFR = 1,1 g/10 min.).
A la composición de resina de poliolefina (100 partes en peso), se le añadieron un antioxidante H (nombre comercial: IRGANOX 1010 fabricado por Ciba-Geigy) (0,1 partes en peso), monoestereato de monoglicerina (un agente antiadherente) (1,4 partes en peso), diestearato de diglicerina (un agente antiadherente) (0,6 partes en peso) y amida de ácido esteárico (un lubricante) (0,2 partes en peso) y la mezcla se amasó con un mezclador Bambury a 130ºC durante 5 minutos, y se granuló en un granulador para obtener gránulos de la composición de resina. Esta composición se denominó Composición de Resina (1).
Por separado, se procesaron un copolímero de etileno-acetato de vinilo (nombre comercial: EVATATE D2011 fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd.), el compuesto de amina impedida A (0,6% en peso), el antioxidante H (0, partes en peso), monoestearato de monoglicerina (1,4 partes en peso), diestearato de diglicerina (0,6 partes en peso) y amida de ácido esteárico (0,2 partes en peso) (siendo las cantidades totales del 100% en peso) de la misma manera que en la preparación de la Composición de Resina (1) para obtener gránulos, que se denominaron Composición de Resina (2).
Se formó una película de tres capas de dos tipos con un extrusor de película de insuflación, que constaba de una capa intermedia de la Composición de Resina (1) y capas externas de la Composición de Resina (2) y tenía un espesor de película de 0,1 mm (un espesor de la capa intermedia = 0,06 mm, un espesor de cada una de las capa externas = 0,02 mm). Esta película se sometió al ensayo de intemperie. Como se muestra en la Tabla 1, la película tenía una excelente resistencia a la intemperie.
Ejemplo 2
Se formó una película de tres capas de dos tipos de la misma manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se mezcló adicionalmente en cada una de las Composiciones de Resina (1) y (2) un absorbente de luz ultravioleta U (nombre comercial: SUMISORB 130 fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd.) (0,01 partes en peso) y se sometió al ensayo de intemperie. Como se muestra en la Tabla 1, la película tuvo una excelente resistencia a la intemperie.
Ejemplo 3
Se formó una película de tres capas de dos tipos de la misma manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se añadió adicionalmente el absorbente de luz ultravioleta U (0,01 partes en peso) en cada una de las Composiciones de Resina (1) y (2), y se añadió adicionalmente el hidróxido doble M (2% en peso) a la Composición de Resina (2) y se sometió al ensayo de exposición a la intemperie. Como se muestra en la Tabla 1, la película tuvo una excelente resistencia a la intemperie.
Ejemplo 4
Se formó una película de tres capas de dos tipos de la misma manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se usó un hidróxido doble L (nombre comercial: FUJIRAIN LS fabricado por Fuji Chemical Industries, Co., Ltd.) (8% en peso) en lugar del hidróxido doble M, y se sometió al ensayo de exposición a la intemperie. Como se muestra en la Tabla 1, la película tuvo una excelente resistencia a la intemperie.
Ejemplo comparativo 1
Se formó una película de tres capas de dos tipos de la misma manera que en el Ejemplo 1, con la excepción de que se usó óxido de silicio S (nombre comercial: SNOW MARK SP-10 fabricado por KINSEI MATIC Co. Ltd.) (10% en peso) en lugar del hidróxido doble M, y se sometió de exposición a la intemperie. Como se muestra en la Tabla 1, la película tenía una resistencia a la intemperie deficiente.
Ejemplo 5
Se preparó una composición de resina de poliolefina por la adición del hidróxido doble M (8% en peso), el compuesto A de amina impedida (0,3% en peso) y un compuesto B de amina impedida (nombre comercial: CIMASORB 944-LD fabricado por Ciba-Geigy) (0,3% en peso) a un copolímero de etileno-acetato de vinilo (contenido de acetato de vinilo = 15% en peso, densidad = 0,94 g/cm^{3}, MFR = 1,1 g/10 min.).
A la composición de resina de poliolefina (100 partes en peso) se le añadieron el absorbente de luz ultravioleta U (0,1 partes en peso), el antioxidante H (0,1 partes en peso), monoestearato de monoglicerina (un agente antiadherente) (1,4 partes en peso), diestearato de diglicerina (un agente antiadherente) (0,6 partes en peso), amida del ácido esteárico (un lubricante) (0,2 partes en peso) y un tensioactivo F que contiene flúor (un agente antiniebla) (nombre comercial: DS-403 fabricado por Daikin Industries Ltd.) (0,1 partes en peso) y la mezcla se amasó con un mezclador Banbury a 130ºC durante 5 minutos, y se granuló por un granulador para obtener gránulos de la composición de olefina. Esta composición se denominó Composición de Resina (3).
Por separado, se procesaron un copolímero de etileno-acetato de vinilo (nombre comercial: EVATATE D2011 fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd.), el compuesto A de amina impedida (0,6% en peso), el absorbente de luz ultravioleta U (0,1% en peso), el antioxidante H (0,1 partes en peso), monoestearato de monoglicerina (1,4 partes en peso), diestearato de diglicerina (0,6 partes en peso), amida de ácido esteárico (0,2 partes en peso) y el tensioactivo F que contiene flúor (0,1% en peso) (siendo las cantidades totales del 100% en peso) de la misma manera que en la preparación de la Composición de Resina (3) para obtener gránulos, que se denominaron Composición de Resina (4).
Se formó una película de tres capas de dos tipos con un extrusor de película de insuflación, constando la película de una capa intermedia de Composición de Resina (3) y de capas externas de Composición de Resina (4) y teniendo un espesor de película de 0,1 mm (un espesor de la capa intermedia = 0,06 mm, espesor de cada una de las capas externas = 0,02 mm) con un extrusor de película de insuflación. Esta película se sometió al ensayo de exposición a la intemperie. Como se muestra en la Tabla 1, la película tuvo una excelente resistencia a la intemperie.
Ejemplo 6
Se formó una película de tres capas de dos tipos de la misma manera que en el Ejemplo 5, con la excepción de que el hidróxido doble M (2% en peso) se mezcló adicionalmente en la Composición de Resina (4) y se sometió al ensayo de exposición a la intemperie. Como se muestra en la Tabla 1, la película tuvo una excelente resistencia a la intemperie.
Ejemplo 7
Se formó una película de tres capas de dos tipos de la misma manera que en el Ejemplo 5, con la excepción de que la cantidad del hidróxido doble M en la Composición de Resina (3) se cambió de un 8% en peso a un 2% en peso y además se añadió óxido de silicio S (10% en peso) en la Composición de Resina (3), y se sometió al ensayo de exposición a la intemperie. Como se muestra en la Tabla 1, la película tuvo una excelente resistencia a la intemperie.
Ejemplo 8
Se formó una película de tres capas de dos tipos de la misma manera que en el Ejemplo 5, con la excepción de que se usó una combinación del hidróxido doble L (2,0% en peso) y el óxido de silicio S (10,0% en peso) en lugar del hidróxido doble M (8,0% en peso) de la Composición de Resina (3) y se sometió al ensayo de exposición a la intemperie. Como se muestra en la Tabla 1, la película tuvo una excelente resistencia a la intemperie.
Ejemplo Comparativo 2
Se formó una película de tres capas de dos tipos de la misma manera que en el Ejemplo 5, con la excepción de que se usó óxido de silicio S (10% en peso) en lugar del hidróxido doble M (8% en peso) en la Composición de Resina (3), y se sometió al ensayo de exposición a la intemperie. Como se muestra en la Tabla 1, la película tenía una resistencia a la intemperie deficiente.
Ejemplo 9
Se preparó una composición de resina de poliolefina añadiendo el hidróxido doble M (8% en peso) y el compuesto B de amina impedida (0,6% en peso) a un copolímero de etileno-acetato de vinilo (contenido de acetato de vinilo = 15% en peso, densidad = 0,94 g/cm^{3}, MFR = 1,1 g/10 min.).
A la composición de resina de poliolefina (100 partes en peso) se le añadieron el absorbente de luz ultravioleta U (0,1 partes en peso), el antioxidante H (0,1 partes en peso), monoestearato de monoglicerina (un agente antiadherente) (1,4 partes en peso), diestearato de diglicerina (un agente antiadherente) (0,6 partes en peso) y amida de ácido esteárico (un lubricante) (0,2 partes en peso) y la mezcla se amasó con un mezclador Bambury a 130ºC durante 5 minutos, y se granuló en un granulador para obtener gránulos de la composición de resina. Esta composición se denominó Composición de Resina (5).
Por separado, se procesaron un copolímero de etileno-acetato de vinilo (nombre comercial: EVATATE D2011 fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd.), el compuesto de amina impedida A (0,3% en peso), el compuesto de amina impedida B (0,3% en peso), el absorbente de luz ultravioleta U (0,1% en peso), el antioxidante H (0,1 partes en peso), monoestearato de monoglicerina (1,4 partes en peso), diestearato de diglicerina (0,6 partes en peso) y amida de ácido esteárico (0,2 partes en peso) (siendo las cantidades totales del 100% en peso) de la misma manera que en la preparación de la Composición de Resina (5) para obtener gránulos, que se denominaron Composición de Resina (6).
Se formó una película de tres capas de dos tipos con un extrusor de película de insuflación, constando la película de una capa intermedia de Composición de Resina (5) y de capas externas de Composición de Resina (6) y teniendo un espesor de película de 0,1 mm (espesor de la capa intermedia = 0,06 mm, espesor de cada una de las capas externas = 0,02 mm). Esta película se sometió al ensayo de exposición a la intemperie. Como se muestra en la Tabla 1, la película tenía una excelente resistencia a la intemperie.
Ejemplo 10
Se formó una película de tres capas de dos tipos de la misma manera que en el Ejemplo 9, con la excepción de que se usó el hidróxido doble L (8% en peso) en lugar del hidróxido doble M (8% en peso) en la Composición de Resina (5) y se sometió al ensayo de exposición a la intemperie. Como se muestra en la Tabla 1, la película tenía una excelente resistencia a la intemperie.
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Ejemplo Comparativo 3
Se formó una película de tres capas de dos tipos de la misma manera que en el Ejemplo 9, con al excepción de que se usó óxido de silicio S (10% en peso) en lugar de la cantidad del hidróxido doble M (8%) en peso en la Composición de Resina (5) y se sometió al ensayo de exposición a la intemperie. Como se muestra en la Tabla 1, la película tenía una resistencia a la intemperie deficiente.
Ejemplo 11
Se preparó una composición de resina de poliolefina añadiendo el hidróxido doble M (8% en peso) y el compuesto de amina impedida A (0,6% en peso) a un copolímero de etileno-acetato de vinilo (nombre comercial EVATATE D2011 fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd.).
A la composición de resina de poliolefina (100 partes en peso) se le añadieron el antioxidante H (0,1 partes en peso), monoestearato de monoglicerina (un agente antiadherente) (1,4 partes en peso), diestearato de diglicerina (un agente antiadherente) (0,6 partes en peso) y amida de ácido esteárico (un lubricante) (0,2 partes en peso) y la mezcla se amasó con un mezclador Banbury a 130ºC durante 5 minutos, y se granuló por un granulador para obtener gránulos de la composición de resina.
Se formó una película que tenía un espesor de 0,075 mm a partir de los gránulos con un extrusor de película de insuflación. Esta película se sometió al ensayo de exposición a la intemperie. Como se muestra en la Tabla 2, la película tenía una excelente resistencia a la intemperie.
Ejemplo 12
Se formó una capa de la misma manera que en el Ejemplo 11 con la excepción de que el absorbente de luz UV se mezcló adicionalmente en la composición de resina, y se sometió al ensayo de exposición a la intemperie. Como se muestra en la Tabla 2, la película tenía una resistencia a la intemperie deficiente.
Ejemplo 13
Se formó una capa de la misma manera que en el Ejemplo 11 con la excepción de que se usó el hidróxido doble L (8% en peso) en lugar de la cantidad de hidróxido doble M (8% en peso) en la composición de resina, y se sometió al ensayo de exposición a la intemperie. Como se muestra en la Tabla 2, la película tenía una resistencia a la intemperie deficiente.
Ejemplo Comparativo 4
Se formó una capa de la misma manera que en el Ejemplo 11 con la excepción de que se usó óxido de silicio S (10% en peso) en lugar del hidróxido doble M (8% en peso) en la composición de resina, y se sometió al ensayo de exposición a la intemperie. Como se muestra en la Tabla 2, la película tenía una resistencia a la intemperie deficiente.
Ejemplo 14
Se preparó una composición de resina de poliolefina añadiendo el hidróxido doble M (8% en peso), el compuesto de amina impedida A (0,3% en peso) y el compuesto de amina impedida B (0,3% en peso) a un copolímero de etileno-acetato de vinilo (nombre comercial: EVATATE D2011 fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd.).
A la composición de resina de poliolefina (100 partes en peso) se le añadieron el absorbente de luz UV (0,1 partes en peso), el antioxidante H (0,1 partes en peso), monoestearato de monoglicerina (un agente antiadherente) (1,4 partes en peso), diestearato de diglicerina (un agente antiadherente) (0,6 partes en peso) y amida de ácido esteárico (un lubricante) (0,2 partes en peso) y la mezcla se amasó con un mezclador Banbury a 130ºC durante 5 minutos, y se granuló por un granulador para obtener gránulos de la composición de resina.
Después, se formó una película que tenía un espesor de 0,075 mm de la misma manera que en el Ejemplo 11, con la excepción de que se usaron los gránulos producidos anteriormente. Esta película se sometió al ensayo de exposición a la intemperie. Como se muestra en la Tabla 2, la película tenía una excelente resistencia a la intemperie.
Ejemplo 15
Se formó una película de la misma manera que en el Ejemplo 14, con la excepción de que la cantidad del hidróxido doble M se cambió de un 8% en peso a un 2% en peso y en la composición de resina se añadió adicionalmente el óxido de silicio S (10% en peso) y se sometió al ensayo de exposición a la intemperie. Como se muestra en la Tabla 2, la película tenía una excelente resistencia a la intemperie.
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Ejemplo Comparativo 5
Se formó una película de la misma manera que en el Ejemplo 14, con la excepción de que se usó el óxido de silicio S (10% en peso) en lugar del hidróxido doble M (8% en peso) en la composición de resina, y se sometió al ensayo de exposición a la intemperie. Como se muestra en la Tabla 2, la película tenía una resistencia a la intemperie deficiente.
Ejemplo 16
Se preparó una composición de resina de poliolefina añadiendo el hidróxido doble M (8% en peso), el compuesto de amina impedida B (0,6% en peso) a un copolímero de etileno-acetato de vinilo (nombre comercial: EVATATE D2011 fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd.).
A la composición de resina de poliolefina (100 partes en peso) se le añadieron el absorbente de luz UV (0,1 partes en peso), el antioxidante H (0,1 partes en peso), monoestearato de monoglicerina (un agente antiadherente) (1,4 partes en peso), diestearato de diglicerina (un agente antiadherente) (0,6 partes en peso) y amida de ácido esteárico (un lubricante) (0,2 partes en peso) y la mezcla se amasó con un mezclador Banbury a 130ºC durante 5 minutos, y se granuló por un granulador para obtener gránulos de la composición de resina.
Después, se formó una película que tenía un espesor de 0,075 mm de la misma manera que en el Ejemplo 11, con la excepción de que se usaron los gránulos producidos anteriormente. Esta película se sometió al ensayo de exposición a la intemperie. Como se muestra en la Tabla 2, la película tenía una excelente resistencia a la intemperie.
Ejemplo 17
Se formó una película de la misma manera que en el Ejemplo 16, con la excepción de que se usó hidróxido doble L (8% en peso) en lugar del hidróxido doble M (8% en peso) y se sometió al ensayo de exposición a la intemperie. Como se muestra en la Tabla 2, la película tenía una excelente resistencia a la intemperie.
Ejemplo Comparativo 6
Se formó una película de la misma manera que en el Ejemplo 16, con la excepción de que se usó el óxido de silicio (S) (10% en peso) en lugar del hidróxido doble M (8% en peso) en la composición de resina, y se sometió al ensayo de exposición a la intemperie. Como se muestra en la Tabla 2, la película tenía una resistencia a la intemperie deficiente.
En las tablas, ``%'' y ``partes'' son en peso excepto para el caso de la claridad óptica.
(Tabla pasa a página siguiente)
33
34
TABLA 2
Ej. HALS (%) Absorbente de Hidróxido Período de vida Claridad óptica
luz UV (partes) doble media de resistencia (%) (transmisión de luz)
A B Tipo % a la intemperie (h)
11 0,60 --- --- LMA 8,0 600 4,5 (91,8)
12 0,60 --- 0,10 LMA 8,0 >1100 8,2 (92,0)
13 0,60 --- 0,10 Fujirain 8,0 >1100 27,2 (92,2)
LS
C.4 0,60 --- --- SP-10 10,0 320
14 0,30 0,30 --- LMA 8,0 >1100
15 0,30 0,30 0,10 LMA 2,0 500
SP-10 10,0
C.5 0,30 0,30 0,10 SP-10 8,0 310
16 --- 0,60 0,10 LMA 8,0 750
17 --- 0,60 0,10 Fujirain 8,0 750
LS
C.6 --- 0,60 0,10 SP-10 10,0 300
Notas: Véanse la notas de la Tabla 1.

Claims (10)

1. Una composición de resina de poliolefina que comprende una resina de poliolefina no menor del 0,03% en peso y menor del 12% en peso con respecto al peso de la composición total, de un hidróxido doble que comprende litio, aluminio y al menos un elemento seleccionado entre el grupo compuesto por elementos alcalinotérreos, metales de transición, Zn y Si,
y
de un 0,02 a un 5% en peso con respecto al peso total de la composición, de un compuesto de amina impedida.
2. La composición de resina de poliolefina de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende además de 0,01 a 3 partes en peso de un absorbente de luz UV por 100 partes en peso de la composición de resina.
3. Una película que tiene al menos una capa que comprende una composición de resina de poliolefina de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2.
4. Una película obtenible por formación de una composición de resina de poliolefina de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2, en la que el contenido del hidróxido doble está en el intervalo de no menos del 0,03% en peso y el 7,820% en peso con respecto al peso de la película total.
5. Uso de una composición de resina de poliolefina de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2 en la aplicación para horticultura.
6. Uso de una película de acuerdo con la reivindicación 3 ó 4 como una película agrícola.
7. El uso de acuerdo con la reivindicación 6, en el que dicha película agrícola es una película de recubrimiento agrícola.
8. Uso de una composición de resina de poliolefina que comprende de un 0,03 a un 60% en peso con respecto al peso de la composición total de un hidróxido doble que comprende litio, aluminio y al menos un elemento seleccionado entre el grupo compuesto por elementos alcalinotérreos, metales de transición, Zn y Si, y de un 0,02 a un 5% en peso con respecto al peso de la composición total, de un compuesto de amina impedida para la preparación de una película para mejorar la resistencia a la intemperie.
9. Uso de una composición de resina de poliolefina de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, para la preparación de una película para mejorar la resistencia a la intemperie.
10. Uso de un hidróxido doble como se define en la reivindicación 1, y una cantidad no menor del 0,04% en peso y menor del 12% en peso y un compuesto de amina impedida en una cantidad del 0,02 al 5% en peso, para mejorar la resistencia a la intemperie de una composición de resina de poliolefina o una película que tiene al menos una capa que comprende una composición de resina de poliolefina, donde las cantidades proporcionan con respecto al peso de la composición de resina total.
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