CN1071774C - 聚烯烃系树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种耐候性优良的聚烯烃树脂组合物，它是由0.03-60重量%的由选自碱土金属、过渡金属、Zn和Si中的至少一种元素和、Li和Al构成的复合氢氧化物、和0.02-5重量%的受阻胺系化合物和聚烯烃系树脂构成的。本发明还提供一种用该树脂组合物形成的农用覆盖膜和叠层膜。

Description

聚烯烃系树脂组合物
本发明涉及的是耐候性优异的聚烯烃系树脂组合物以及至少由该组合物形成的一层而构成的叠层膜。
近年来，用于汽车材料、建筑材料、农用物资以及在户外使用的成形体方面的树脂的需求量迅速地增加着。
作为在户外使用的成形体的例子，可列举的有在园艺设施方面覆盖暖房、地窑等使用的农业用覆盖膜。以往，作为农业用覆盖膜使用的是聚氯乙烯薄膜、或者是聚烯烃系树脂薄膜的聚乙烯薄膜、乙烯-醋酸乙烯共聚物薄膜等。通常，这些通称为：农业用氟乙烯膜、农业用聚烯烃膜、农业用醋酸乙烯膜并广泛用于园艺设施中。
但是，在氧气存在下在阳光中曝晒时，由于引起聚烯烃系树脂氧化劣化反应，使聚烯烃系树脂膜的伸度保持率或抗拉强度下降，因此作为农业用膜时缺乏足够的耐候性。所以为改善耐候性，在聚烯烃系树脂中配合使用抗氧剂、紫外线吸收剂等的各种耐候性赋予剂的聚烯烃系树脂组合物是众所周知。其中加入少量的受阻胺系稳定剂可使聚烯烃系树脂的耐候性显著地提高，并且其效果可以长时间延续，或者，可以显著地抑制由于聚烯烃系树脂成形体的劣化而产生的光泽和色调的变化，因此可以更好地被使用(例如，特开昭59-86645号公报、特开平2-167350号公报)。另外，在特开昭56-41254号公报中公开了一种含有受阻胺系化合物和表面积为10cm2/g以上的具有极性的无机粉末构成的耐候性改善的热塑树脂薄膜。
但是，在上述以往的技术中，对曝露于农药或酸性雨等的环境下的耐候性，即曝露于农药或酸性雨等的环境下的机械物性下降的控制效果不充分。
本发明者们，为解决上述这些问题进行充分研究的结果，完成了本发明。
即，本发明提供一种含有选自碱土金属、过渡金属、Zn和Si中的至少一种元素和、Li和Al的复合氢氧化物0.03-60重量％，以及受阻胺系化合物0.02-5重量％的聚烯烃系树脂组合物。
另外，本发明还涉及由该聚烯烃系树脂组合物形成的层至少一层构成的叠层薄膜。
下面，详细地说明本发明。
在本发明中使用的复合氢氧化物，是含有选自碱土金属、过渡金属、Zn和Si中的于少一种元素、并含有Li和Al、且具有羟基的化合物。
在碱土金属中，优选镁、钙。在过渡金属中，优选2价或3价的铁、钴、镍、锰，其中最优选铁。
在复合氢氧化物中，Al和Li的组成摩尔比(Al/Li)，通常为1.5/1-2.5/1，优选1.8/1-2.5/1。另外，选自碱土金属、过渡金属、Zn和Si中的元素的摩尔比(a)，相对于1摩尔Li元素，通常是0＜a＜1.5，优选的是0.1≤a≤1.4，更优选的是0.2≤a≤1.2。
复合氢氧化物，通常是阳离子性部分和阴离子性部分的离子结合物。在阳离子性的部分中，于少含有Li和Al。作为构成阴离子性部分的元素或化合物，可列举的有，例如焦硅酸、环硅酸、异硅酸、页硅酸、网硅酸等的多硅酸、碳酸、氢卤酸、硫酸、亚硫酸、硝酸、亚硝酸、多磷酸、磷酸、亚磷酸、次亚磷酸、铝酸、硅酸、高氟酸、硼酸等的无机酸离子、Fe(CN)6 3-、Fe(CN)6 4-等的阴离子性过渡金属配位化合物、醋酸、苯甲酸、甲酸、苯二甲酸、烷基磺酸等的有机酸离子等。在这些化合物中，从复合氢氧化物易得的观点考虑，优选碳酸、氢卤酸、硫酸、多磷酸、磷酸、硅酸、多硅酸、高氯酸等的离子，更优选碳酸、多磷酸、多硅酸等的离子。
作为复合氢氧化物的具体例，可列举的有含有Al、Li、Mg和碳酸离子的且Al/Li/Mg=约2.3/1/0.28(摩尔比)的化合物(商品名为LMA，富士化学工业制)，或含有Al、Li、Si的且Al/Li/Si=大约2/1/1.2(摩尔比)的化合物(商品名为フジレインL S，富士化学工业制)。
复合氢氧化物的平均粒径，通常，为5μm以下，优选0.05-3μm，更优选0.1-1μm。
另外，用BET法测定的比表面是1-30m2/g，优选2-10m2/g。本发明的聚烯烃系树脂组合物被用于要求有透明性的薄膜用途中时，复合氢氧化物的折射率优选与使用的聚烯烃系树脂相近，通常，用JIS K0062记载的方法测定的复合氢氧化物的折射率为1.470-1.550，优选1.480-1.540，特别优选1.490-1.530。
而且复合氢氧化物，也可以含有结晶水。
复合氢氧化物的配合量，从改善耐候性效果的观点上考虑，是聚烯烃系树脂组合物中的0.03重量％以上、60重量％以下。另外，该树脂组合物用于农业用覆盖膜时，从所得的薄膜的透明性和强度的观点考虑时，复合氢氧化物的配合量优选25重量％以下，较优选20重量％以下，特别优选的是12重量％以下。
另外，对于复合氢氧化物，从防止成形加工时起泡目的出发，可以预先施以烧成处理。烧成处理的方法，可列举的有，例如，在惰性气氛中，于高温下进行处理的方法。
为了提高在聚烯烃系树脂组合物中或薄膜中的分散性，可以用分散剂对复合氢氧化物进行表面处理。作为分散剂可例示的有硬脂酸、棕榈酸、月桂酸等的高级脂肪酸，高级脂肪酸钙盐、锌盐、镁盐、钡盐、钠盐等的金属皂，各种磷酸酯，硅烷系偶联剂，铝系偶联剂，锆系偶联剂，各种蜡等。表面处理的方法是将上述分散剂均匀地附着在复合氢氧化物表面上即可，可列举的有，例如，将复合氢氧化物于适当的溶剂中制成淤浆状，再将该淤浆与上述分散剂进行混合、搅拌的方法。
在本发明中使用的受阻胺系化合物，优选分子量为250以上且4位有取代基的2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物，作为该4位取代基，可列举的有，例如羧酸基、烷氧基、烷氨基等。另外，N-位上可以进行烷基取代。作为具体实例可例示出下述(1)-(23)式中所示的化合物或含有特开昭63-286448记载的受阻胺系化合物的稳定剂(商品名为TINUVIN492,TINUVIN494，其巴加级公司制)。
Figure C9612382800061
Figure C9612382800071
Figure C9612382800091
在本发明中使用的受阻胺系化合物的配合量，从耐候性改善效果上考虑时，占聚烯烃系树脂组合物的0.02重量％，从控制起霜现象的观点考虑时，为5重量％以下。优选0.1-2重量％。
另外，这些受阻胺系化合物可以单独使用也可以两种以上并用。
作为用于本发明的聚烯烃树脂，可列举的有，例如，聚乙烯、聚丙烯等α-烯烃的均聚物，或者，例如，乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-己烯共聚物等的乙烯-α-烯烃共聚物或，例如，乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、离子键聚合物等的α-烯烃被用作主要成分的不同种单体的共聚物。本发明的聚烯烃系树脂组合物用于农业用覆盖膜时，从透明性、耐候性和价格方面考虑时，优选聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、醋酸乙烯含量为30重量％以下的乙烯-醋酸乙烯共聚物。
在本发明中使用的聚烯烃系树脂的配合量，可以根据上述复合氢氧化物、受阻胺系化合物的配合量，进行适宜地设定，但是通常，在聚烯烃中为99.95-35重量％。
在本发明中，为了得到更优良的耐候性改善效果，可以并用紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂，可例示的有二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、苯甲酸酯系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂等。例如，例举的下述(24)-(32)式所示的化合物。
并用紫外线吸收剂时，对于100重量份的聚烯烃系树脂组合物，通常为0.01-3重量份，优选0.05-1重量份。这些紫外线吸收剂可以单独使用，也可以2种以上并用。
在本发明中，还可以添加各种无机化合物。作为其他的无机化合物，可列举的有，例如，锂、钠、钾、镁、钙、锌、铝、硅、钛等的金属氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硫酸盐、磷酸盐、硅酸盐、铝酸盐、铝硅酸盐，还有下述通式(Ⅰ)表示的水滑石类化合物：M1-xAl3+ x(OH-)2(A1 n-)x/n·mH2O    (Ⅰ)(式中，M是选自Mg2+、Ca2+和Zn2+的2价金属离子，A1 n-表示n价的阴离子，x满足0＜x＜0.5的条件，m满足0＜m＜2的条件，n是1-4的整数)、还有特开平5-179052号公报记载的下列通式(Ⅱ)表示的锂铝复合氢氧化物：Li+(Al3+)2(OH)6·(A2 n-)1/n·mH2O  (Ⅱ)(式中，A2 n-表示n价的阴离子，不含有碱土金属、过渡金属、Zn和Si。n表示1-4的整数，m是满足0≤m≤3的条件的数值)等。
这些无机化合物的配合量，通常，相对于聚烯烃系树脂组合物100重量份，为0.03-150重量份，优选0.03-30重量份，更优选0.03-10重量份。
另外，在本发明的聚烯烃系树脂组合物中，为了赋予防雾性的目的，还要配合各种防雾剂。作为防雾剂，例如，可举出含全氟烷基、ω-氢氟烷基等的氟化合物(特别是氟系表面活性剂)、还有含烷基硅氧烷基的有机硅系化合物(特别是有机硅系表面活性剂)等。作为氟系表面活性剂的具体例，可举出商品名为ユニダインDS-403、DS-406、DS-401(都是ダイキン工业制)等，作为有机硅系表面活性剂，可举出商品名SH-3746(東レダウコ-ニングシリユ ン(株)社制)。
防雾剂的配合量，通常，相对于100重量份的聚烯烃系树脂组合物，为0.01-4重量份、优选0.02-2重量份、更优选0.1-1重量份。
对于本发明的聚烯烃系树脂组合物，为了赋予防晕浊性，可以配合各种防晕浊剂。该防晕浊剂在室温下有固态的也有液态的。作为固体的防晕浊剂，可列举出非离子型表面活性剂，例如，山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐单棕榈酸酯等的山梨糖醇酐脂肪酸酯系表面活性剂，甘油单月桂酸酯、甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、二甘油二硬脂酸酯、三甘油单硬脂酸酯等的甘油脂肪酸酯系表面活性剂，聚乙二醇单棕榈酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯等的聚乙二醇系表面活性剂，烷基酚的烷氧化物的加成物、山梨糖醇酐/甘油缩合物和有机酸的酯等。作为液态的防晕浊剂，例如，甘油单油酸酯、二甘油单油酸酯、二甘油倍半油酸酯、四甘油单油酸酯、六甘油单油酸酯、六甘油五油酸酯、四甘油三油酸酯、四甘油单月桂酸酯、六甘油单月桂酸酯等的甘油系脂肪酸酯、或还可以有山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇二油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯等的山梨糖醇酐系脂肪酸酯。但从抑制薄膜贮存时防晕浊剂外渗到薄膜表面的效果和薄膜透明性的观点上考虑时，优选并用室温下液体防晕浊剂和固体的防晕浊剂。
防晕浊剂的配合量，通常相对于100重量份的聚烯烃系树脂组合物，为0.5-3重量份，优选1.5-3重量份，更优选2.2-2.8重量份。
另外，还根据需要，可以在本发明的聚烯烃系树脂组合物中，添加石蜡、抗氧剂、防静电剂、受阻胺系以外的光稳定剂等耐候剂、润滑剂、颜料等。另外，这些可以单独使用或两种以上并用。
本发明的聚烯烃系树脂组合物，例如，可以通过下述方法制备。例如，用螺旋式掺混机、超级混合机、斑伯里混合机、或单轴或双轴挤出机等的通常的混合、混炼机对于在聚烯烃系树脂中的规定量的复合氢氧化物、受阻胺化合物和，根据需要的各种添加剂进行混合·混炼。由此得到的聚烯烃系树脂组合物，适用于制造挤出成形体、注射成形体、吹塑成形体。特别是如下所述那样的农业用覆盖膜方面的使用特别合适。
本发明的农业用覆盖膜，可以由上述的聚烯烃系树脂组合物制造、农业用覆盖膜的制造方法，例如，可以按砑光法、挤出T模薄膜成形法、吹制薄膜成形法等通用的成形方法进行。本发明的农用覆盖薄膜的厚度，从薄膜的强度上考虑时，优选0.01mm以上，而从薄膜的中间继续加工性和覆盖操作性等的方面考虑时，优选0.3mm以下。更优选0.03-0.25mm。
为了使本发明中的农业用覆盖膜的透明性能够长时间的持续，除了使用含有在常温下为液态的上述防晕浊剂的聚烯烃系树脂组合物以外，还可以在农用覆盖膜的至少一面形成防晕浊性盖膜。在农用覆盖薄膜铺设在暖房、地窑等的园艺用的设施上时，优选将形成了防晕浊性盖膜的一面面对着设施的内部一侧。所说的防晕浊性盖膜，可列举的有，例如，在特公昭49-32668号、特公昭50-11348号等中记载的胶体二氧化硅或铝溶胶为代表的无机氧化物溶胶的涂膜、和作为该应用，特公昭63-45432号、特公昭63-45717号、特公昭64-2158号、特开平3-207643号等中记载的无机氧化物溶胶和有机化合物(表面活性剂或树脂等)等的涂膜，表面活性剂作为主要成分的液体涂膜、亲水性树脂(例如，可举出聚乙烯醇、多糖类聚丙烯酸等。)作为主要成分的膜等。这些防晕浊性涂膜的制膜方法，可以涂覆，也可以先制成防晕浊性涂膜以后，再叠层到农业用覆盖薄膜上。另外，这些防晕浊性涂膜可以单层也可以2层以上。
本发明的薄膜，可以是由上述聚烯烃系树脂组合物构成的层至少一层构成而除了聚烯烃系树脂组合物构成的层以外还具有其他层的叠层薄膜的场合，其他的层通常是由树脂构成的层(下面略称为其他的树脂层)。在叠层薄膜的场合的层结构可例示的有2种层的二叠层、2种层的三叠层、3种层的三叠层。在这些层结构中，作为三层以上的叠层薄膜中的中间层，优选使用由上述聚烯烃系树脂组合物构成的层。叠层薄膜可以使用上述聚烯烃系树脂组合物，通过共挤出法、熔融涂覆法、挤出叠层法、干叠层法等进行制造。
作为用于其他树脂层的树脂，可列举的，例如，聚乙烯、聚丙烯等的α-烯烯的均聚物，或者，例如，乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-己烯共聚物等的乙烯-α-烯烃共聚物或，例如，乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、离子键聚合物树脂等的α-烯烃作为主要成分的不同种类的单体的共聚物。在这些当中，将本发明的聚烯烃系树脂组合物用于农业用覆盖膜时，从透明性、耐候性、价格方面考虑时，优选聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、醋酸乙烯含量为30重量％以下的乙烯-醋酸乙烯共聚物。
其他树脂层和上述聚烯烃系树脂组合物形成的层之间的粘接力不充分的场合，另一种办法是，在两者之间设置粘接性树脂层为好。作为粘接性树脂，凡是在实用阶段不引起脱层的树脂均可以，但使不饱和羧酸或其酐与烯烃系聚合物(例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等的聚烯烃、烯烃为主体的聚合物)在化学上(例如加成反应、接枝反应)相结合而得到的含羧基的改性聚烯烃系聚合物可以作为实例举出。
具体的实例可列举出的有从马来酸酐接枝改性聚乙烯、马来酸酐接枝改性聚丙烯、马来酸酐接枝改性乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、马来酸酐接枝改性乙烯-醋酸乙烯共聚物、离子键聚合物树脂中选出的一种或两种的混合物是合适的。
按照本发明得到的聚烯烃系树脂组合物具有优异的耐候性，可提供用于家电制品、汽车材料和建筑材料等。另外，使用该树脂组合物的农业用覆盖膜，作为农业用暖房、地窑、覆盖膜等的用途，铺展拉张时的耐候性显著地好，从而可以作为园艺设施中的有效材料使用。本发明的农业用覆盖膜，曝露在光、农药等的条件下，比以往的农业用覆盖膜具有更优异的耐候性。而且本发明的聚烯烃系树脂组合物，即使在连续成形加工条件下，发生劣化现象和伴随劣化而发生的变色现象都少，而且成形加工时的发泡也少、所以长时间的成形加工稳定性优良。
下面，说明本发明的实施例，但是本发明并不限于这些。并且实施例和比较例中的试验方法如下所述。[耐候性试验]
按JIS1号哑铃穿孔的试验片于7倍水稀释的石灰硫黄合剂(多硫化钙27.5％水溶液，北兴化学工业制)中浸渍24小时后，施以洗净、干燥处理。再将该试验片放在耐晒试验机(サンツヤインウエザ-·オ·メ-タ-，スガ试验机社制)上，在黑板温度63℃的条件下进行曝露观察其时效变化。对于时效试验片用航迹记录仪DSS100(岛津制作所制)，进行拉伸试验测定伸长率(％)，并求出当伸长率变成原来试验片的伸长率的一半时的耐候性试验时间(下面称做「耐候生半衰期」)。该时间的值越大表示耐候性越好。伸长率由下式求出。
伸长率(％)=[在断裂时的标线间距离(mm)-拉伸试验前的标线间距离(mm)]÷拉伸试验前的标线间距离(mm)×100[浊度(HAZE)测定]
按JISK7105标准，使用スガ试验机制的能见度HAZE(测量)仪(ヘ-ズメ-タ-)，测定全光线透过率和HAZE。
实施例1
将8.0重量％的复合氢氧化物M(商品名为LMA富士化学工业制)、0.6重量％的受阻胺系化合物A(商品名为チヌビン622-LDチバガイギ-制)加到乙烯-醋酸乙烯共聚物(醋酸乙烯含量为：15重量％，密度：0.94g/cm3,MFR:1.1g/10分钟)中，制成聚烯烃系树脂组合物。在100重量份的聚烯烃系树脂组合物中加入0.1重量份的抗氧剂H(商品名为インガノッケス1010チバガイギ-制)、1.4重量份的单甘油单硬脂酯酯、0.6重量份的二甘油二硬脂酸酯作为防晕浊剂，和0.2重量份的硬脂酰胺作为润滑剂，使用班伯里混合机，于130℃下混炼5分钟后，通过造粒机造粒，得到组合物切片。令其为树脂组合物①。其次，对于乙烯-醋酸乙烯共聚物(商品名工バテ-トD2011住友化学工业制)加入受阻胺系化合物A0.6重量％、抗氧剂H0.1重量％、单甘油单硬脂酸酯1.4重量％、二甘油二硬脂酸酯0.6重量％、硬脂酰胺0.2重量％，使其全部为100重量％，用班伯里混合机于130℃下混炼5分钟后，通过造粒机造粒，得到组合物切片。令其为树脂组合物②。树脂组合物①作为中间层，树脂组合物②作为两个外层，通过叠层薄膜成形机制作膜厚为0.1mm的薄膜(中间层0.06mm、两个外层0.02mm)，然后进行耐候性试验。结果如表1所示均很优良。
实施例2
除了在树脂组合物①和②中各配合0.1重量份的紫外线吸收剂U(商品名为スミソ-ブ130住友化学工业制)之外，其余与实施例同样地制作薄膜、和进行耐候性试验。结果如表1所示很好。实施例3
除在树脂组合物①和②中各配合0.1重量份的紫外线吸收剂U、以及还在树脂组合物②中配合成其含量为2.0重量％的复合氢氧化物M之外，其余与实施例1相同地制作薄膜并进行耐候性试验。结果很好，如表1所示。
实施例4
除在树脂组合物①中，配合成其含量为8.0重量％的复合氢氧化物L(商品名为フヅレイン LS，富士化学工业制)代替复合氢氧化物M外，其余按实施例1相同的方法制作薄膜并进行耐候性试验。结果很好，如表1所示。比较例1
除在树脂组合物①中配合成其含量为10重量％的氧化硅S(商品名为：スノ-マ-ケSP-10金星マテイツク制)代替复合氢氧化物M外，其余与实施例1相同地制作薄膜、并进行耐候性试验，结果不好，如表1所示。
实施例5
在乙烯-醋酸乙烯共聚物(醋酸乙烯含量为15重量％，密度为0.94g/cm3、MFR为1.1g/10分钟)中，加入复合氢氧化物M8.0重量％、受阻胺系化合物A0.3重量％、受阻胺系化合物B(商品名为キマソ-ブ944-LDチバガイギ-制)0.3重量％来制备聚烯烃系树脂组合物。再向100重量份的聚烯烃系树脂组合物中，加入紫外线吸收剂U0.1重量份、抗氧剂H0.1重量份、作为防晕浊剂的单甘油单硬脂酸酯1.4重量份、二甘油二硬脂酸酯0.6重量份、作为润滑剂的硬脂酰胺0.2重量份、作为防雾剂的氟系表面活性剂F(商品名为DS-403ダイキン工业制)0.1重量份，使用班伯里混合机于130℃下混炼5分钟后，通过造粒机造粒，得到组合物切片。令其为树脂组合物③。其次，于乙烯-醋酸乙烯共聚物(商品名为エバテ-トD2011住友化学工业制)中，添加受阻酚系化合物A0.6重量％、紫外线吸收剂U0.1重量％、抗氧剂H0.1重量％、单甘油单硬脂酸酯1.4重量％、二甘油二硬脂酸酯0.6重量％、硬脂酰胺0.2重量％、氟系表面活性剂F0.1重量％，使其全部含量为100重量％，用班伯里混合机130℃下混炼5分钟后，通过造粒机造粒，制得组合物切片。令其为树脂组合物④。将树脂组合物③作为中间层，树脂组合物④作为两个外层，通过叠层薄膜成形机制作成膜厚0.1mm的薄膜(中间层厚0.06mm、两个外层厚为0.02mm)，然后进行耐候性试验。结果很好，如表1所示。
实施例6
除了在树脂组合物④中配合成含量为2.0重量％的复合氢氧化物M外，其余与实施例5相同地制备薄膜，并进行耐候性试验。结果很好如表1所示。
实施例7
除在树脂组合物③中配合2.0重量％的复合氢氧化物M和10重量％的氧化硅S代替8.0重量％的复合氢氧化物M外，其余与实施例5同样地制作薄膜并进行耐候性试验。结果很好，如表1所示。
实施例8
在树脂组合物③配合2.0重量％的复合氢氧化物L、10重量％的氧化硅S代替复合氢氧化物M8.0重量％以外，其余与实施例5同样地制作薄膜并进行耐候性试验。结果很好，如表1所示。比较例2
在树脂组合物③中，除配合10重量％的氧化硅S代替复合氢氧化物M8.0重量％以外，其余与实施例5同样地制作薄膜并进行耐候性试验。结果不好，如表1所示。
实施例9
在乙烯-醋酸乙烯共聚物(醋酸乙烯含量：15重量％、密度：0.94g/cm3、MF R:1.1g/10分钟)中，加入复合氢氧化物M8.0重量％、受阻胺系化合物B0.6重量％、制备聚烯烃系树脂组合物。在100重量份的聚烯烃系树脂组合物中添加紫外线吸收剂U0.1重量份、抗氧剂H0.1重量份、作为防晕浊剂的单甘油单硬脂酸酯为1.4重量份、二甘油二硬脂酸酯0.6重量份、作为润滑剂的硬脂酰胺0.2重量份，使用班伯里混合机于130℃下混炼5分钟后，通过造粒机进行造粒，制得组合物切片。令其为树脂组合物⑤。其次，在乙烯-醋酸乙烯共聚物(商品名工バテ-トD2011、住友化学工业制)中，添加受阻胺系化合物A0.30重量％、受阻胺系化合物B0.30重量％、紫外线吸收剂U0.1重量％、抗氧剂I0.1重量％、单甘油单硬脂酸酯1.4重量％、二甘油二硬脂酸酯0.6重量％、硬脂酰胺0.2重量％，使之全部含量为100重量％，再使用班伯里混合机于130℃下混炼5分钟后，用造粒机进行造粒，最后制得组合物切片。令其为树脂组合物⑥。以树脂组合物⑤为中间层，树脂组合物⑥为两个外层，通过叠层薄膜成形机制作膜厚为0.1mm的薄膜(中间层0.06mm，两个外层为0.02mm)，然后进行耐候性试验。结果优良，如表1所示。
实施例10
除在树脂组合物⑤中，配合成其含量为8.0重量％的复合氢氧化物L代替复合氢氧化物M8.0重量％以外，其余与实施例9同样地制作薄膜、并进行耐候性试验。结果优良，如表1所示。比较例3
除在树脂组合物⑤中以配合成含量为10重量％的氧化硅S代替8.0重量％的复合氢氧化物M以外，其余与实施例9同样地制作薄膜，并进行耐候性试验。结果变差，如表1所示。
实施例11
在乙烯-醋酸乙烯共聚物(商品名为エバテ-トD2011住友化学工业制)中，添加复合氢氧化物M8.0重量％、受阻胺系化合物A0.6重量％，制备聚烯烃系树脂组合物。在100重量份的聚烯烃系树脂组合物中，添加抗氧剂H0.1重量份、作为防晕浊剂的单甘油单硬脂酸酯1.4重量份、二甘油二硬脂酸酯0.6重量份、作为润滑剂的硬脂酰胺0.2重量份，使用班伯里混合机于130℃下混炼5分钟后，通过造粒机进行造粒制备树脂切片。使用该切片通过叠层薄膜成形机制作膜厚0.075mm的薄膜，并进行耐候性试验。结果优良，如表2所示。
实施例12
除了再配合0.1重量％的紫外线吸收剂U外，其余与实施例11同样地制作薄膜，并进行耐候性试验。如表2所示，其结果优良。
实施例13
除以配合成含量为8.0重量％的复合氢氧化物L代替8.0重量％的复合氢氧化物盐M外，其余与实施例12同样地制作薄膜，并进行耐候性试验。结果优良，如表2所示。比较例4
除以配合成含量为10重量％的氧化硅S代替8.0重量％的复合氢氧化物M以外，其余与实施例11同样地制作薄膜，并进行耐候性试验。结果变差，如表2所示。
实施例14
在乙烯-醋酸乙烯共聚物(商品名为エバテ-トD2011住友化学工业制)中，添加复合氢氧化物M8.0重量％、受阻胺系化合物A0.3重量％、受阻胺系化合物B0.3重量％，制备成聚烯烃系树脂组合物。在100重量份的聚烯烃系树脂组合物中添加紫外线吸收剂U0.1重量份、抗氧剂H0.1重量份、作为防晕浊剂的单甘油单硬脂酸酯1.4重量份、二甘油二硬脂酸酯0.6重量份、作为润滑剂的硬脂酰胺0.2重量份，使之总量为100重量份，按实施例11同样的方法制作膜厚为0.075mm的薄膜，并进行耐候性试验。结果优良，如表2所示。
实施例15
除配合10重量％的氧化硅S、2.0重量％的复合氢氧化物M代替8.0重量％的复合氢氧化物M以外，其余与实施例14相同地制作薄膜，并进行耐候性试验。结果优良，如表2所示。比较例5
除以配合成含量为10重量％的氧化硅S代替8.0重量％的复合氢氧化物M外，其余与实施例14同样地制作薄膜，并进行耐候性试验。其结果变差，如表2所示。
实施例16
在乙烯-醋酸乙烯共聚物(商品名称エバテ-トD2011住友化学工业制)中，添加复合氢氧化物M8.0重量％、受阻胺系化合物B0.6重量％，制备成聚烯烃系树脂组合物。在100重量份的聚烯烃系树脂组合物中，添加紫外线吸收剂U0.1重量份、抗氧剂H0.1重量份、作为防晕浊剂的单甘油单硬脂酸酯1.4重量份、二甘油二硬脂酸酯0.6重量份、作为润滑剂的硬脂酰胺0.2重量份，按实施例11同样的方法制备膜厚为0.075μm的薄膜，并进行耐候性试验。结果优良，如表2所示。
实施例17
除以配合成含量为8.0重量％的复合氢氧化物L代替8.0重量％的复合氢氧化物盐M之外，其余与实施例16同样地制作薄膜，并进行耐候性试验。结果优良，如表2所示。比较例6
除配合成含量为10重量％的氧化硅S代替复合氢氧化物M8.0重量％外，其余与实施例16同样地制作薄膜，并进行耐候性试验。结果变差，如表2所示。表1
    中间体组合物     两外层组合物 耐候性半衰期(时间)
HALS(受阻胺系化合物) 紫外线吸收剂(重量份) 防雾剂(重量份) 复合氢氧化物 HALS(受阻胺系化合物) 紫外线吸收剂(重量份％) 防雾剂(重量份％) 复合氢氧化物
A(重量％) B(重量％) 种类(商品名) 配合量(重量％)   A(重量％)   B(重量％) 种类(商品名) 配合量(重量％)
实施例1  0.60  -  -   - LMA 4.0  0.60  - - - - -  700
实施例2  0.60 -  0.10  - LMA 8.0   0.60   - 0.10 - - - 1100以上
实施例3  0.60 -  0.10  - LMA 4.0   0.60   - 0.10 - LMA 2.0 1100以上
实施例4 0.60  -   -  - フツレインLS  0.0   0.60  - - - - -  740
比较例1  0.60  -   -  - SP-10 10.0  0.60   - - - - -  480
实施例5  0.30   0.30   0.10  0.10  LMA 8.0  0.60  - 0.10 0.10 - - 1100以上
实施例6 0.30  0.30  0.10  0.10  LMA 8.0  0.60  -  0.10  0.10 LMA 2.0 1100以上
实施例7 0.30 0.30  0.10  0.10 LMASP-10  2.010.0  0.60  -  0.10  0.10 - -  720
实施例8 0.30  0.30  0.10  0.10 フジレインLS  8.0  0.60  -  0.10  0.10 - - 1100以上
比较例2  0.30  0.40  0.10 - SP-10 10.0  0.60  -  0.10   - - - 490
实施例9  -  0.60  0.10 - LMA 8.0  0.30  0.30  0.10   - - -  840
实施例10 -  0.60  0.10 - フツレインLS  6.0  0.30  0.30  0.10   - - -  870
比较例3 - 0.60  0.10 -  SP-10 10.0  0.30  0.30  0.10   - - - 450
HALS A：チヌビン622-LD (チバガイギ-社制)、HALS n：キマソ-ブ944-LD(チバガイキ-社制)、紫外线吸收剂U：スミソ-ブ130(住友化学工业制)防雾剂：DS-403(氧系表面活性剂)(タイキン工业)，置合氢氧化物M:1.MA(富士化学工业社制：由Li、Al、Mg构成的复合水酸化物)、复合氢氧化物L：フジレインLs (富士化学工业社制：由Li、Al、Si构成的复合氯氧化物 1、氧化硅S：スノ-マ-クSP-10(盒星マテイツク制)表2
    HALS(受阻胺系化合物) 紫外线吸收剂(重量份) 复合氢氧化物 耐候性半衰期(时间) 浊度(％)(全光线透射率)
    A(重量％)     B(重量％)     种类(商品名)     配合量(重量％)
实施例11  0.60    -   -  LMA  8.0  600 -
实施例12  0.60    -  0.10  LMA  8.0  1100以上 4.5(91.8)
实施例13  0.60    -  0.10  フヅレインLS  8.0  1100 以上 8.2(92.0)
比较例4  0.60    -    -  SP-10  10.0  320  27.2(92.2)
实施例14  0.30  0.30    -  LMA 8.0  1100以上
实施例15  0.30  0.30  0.10  LMASP-10  10.0  500
实施例5  0.30  0.30  0.10  SP-10  8.0  310
实施例16   -  0.60  0.10  LMA  8.0  750
实施例17   -  0.60  0.10  フジレインLS  8.0  750
比较例6  -  0.60  0.10  SP-10  10.0  300
HALS A：チヌビン622-LD(チバガイギ-社制)、HALS B：キマソ-ブ944-LD(チバガイギ-社制)、紫外线吸收剂U:スミソ-ブ130(住友化学工业制)防雾剂F:DS-403(氟系表面活性剂)(ダイキン工业制)、复合氢氧化物M:LMA(富士化学工业社制：由Li、Al、Mg构成的复合水酸化物)、复合氢氧化物L：フヅレインLS(富士化学工业社制：由Li、Al、Si构成的复合氢氧化物)盐)、氧化硅S：スノ-マ-ケSP-10(金星マテイツケ制)

Claims (11)

1．一种聚烯烃系树脂组合物，该组合物含有0.02-5重量％的受阻胺系化合物，和0.03-60重量％的包含选自碱土金属、过渡金属、Zn和Si中的至少一种元素和、Li和Al的复合氢氧化物。
2．根据权利要求1所述的聚烯烃系树脂组合物，其中，所述复合氢氧化物的含量为0.03-25重量％。
3．根据权利要求1所述的聚烯烃系树脂组合物，其中，相对于所述聚烯烃系树脂组合物100重量份还配合有0.01-3重量份的紫外线吸收剂。
4．根据权利要求1所述的聚烯烃系树脂组合物，其中，所述复合氢氧化物的含量为0.03重量％以上12重量％以下。
5．一种薄膜，该薄膜含有至少一层由聚烯烃系树脂组合物形成的层，所述树脂组合物包括0.02-5重量％的受阻胺系化合物，以及0.03-60重量％的包含选自碱土金属、过渡金属、Zn和Si的至少一种元素和、Li和Al的复合氢氧化物。
6．根据权利要求5所述的薄膜，其中，所述薄膜含有至少一层由所述聚烯烃系树脂组合物形成的层，其中，相对于100重量份的聚烯烃系树脂组合物还含有0.01-3重量份的紫外线吸收剂。
7．根据权利要求5所述的薄膜，其中，所述复合氢氧化物的含量为0.03-25重量％。
8．根据权利要求5所述的薄膜，其中，所述复合氢氧化物的配合量为0.03-8重量％。
9．一种将权利要求1所述的树脂组合物用于园艺设施的用途。
10．一种将权利要求5所述的薄膜用于农业用的薄膜。
11．根据权利要求10所述的薄膜，其中，所述农业用薄膜是农业用的覆盖膜。
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