TWI760297B - 安定劑組合物及使用該組合物以保護有機材料抵抗uv光及熱降解之方法 - Google Patents

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Abstract

本文提供具有視情況與穩定量之位阻胺光安定劑組合的穩定量之至少一種共活性劑、及穩定量之選自鄰羥基苯基三嗪、鄰羥基二苯甲酮或鄰羥基苯基苯并三唑之任何一或多種紫外光吸收劑之安定劑組合物,以及含有該等組合物之母料濃縮物,及使用該等組合物以穩定有機材料來保護其抵抗因曝露於UV照射所致之光及熱降解之方法。

Description

安定劑組合物及使用該組合物以保護有機材料抵抗UV光及熱降解之方法 相關申請案之交叉參考
本申請案主張2014年11月20日申請之美國臨時申請案第62/082,580號之權益,其以全文引用之方式併入本文中。
本發明大體上係關於對光安定劑組合物添加某些有機材料以防止長期曝露於UV輻射之有害影響之領域。更特定言之,本發明係關於具有某些UV光安定劑之安定劑組合物及其在諸如聚合樹脂之多種材料中之用途,其用於達成改良服務特性。
已知多種有機材料藉由若干機制經歷降解,包括曝露於諸如日光及其他紫外線(「UV」)輻射源及熱源之電磁輻射。舉例而言,諸如塑膠之聚合材料常常褪色,失去光澤及機械特性且/或由於長期曝露於日光變得易脆。因此,已針對諸如UV光吸收劑及多種其他安定劑之材料開發大體技術,其能夠抑制此等材料中之此類降解。
特定言之,諸如苯并三唑及二苯甲酮之UV光吸收劑最初用於穩定聚合材料,及防止此類材料因曝露於UV光降解。隨後,發現清除曝露於UV光時形成於聚合材料中之自由基的位阻胺光安定劑 (「HALS」)比UV光吸收劑(「UVA」)更有效。因此,組合使用HALS及UV光吸收劑習知地用於穩定聚合材料。
使用UVA本身或與HALS組合之UVA以穩定諸如塗層及塑膠之聚合物抵抗因熱及紫外光之直接或間接影響所致之風化仍為有效研究領域。舉例而言,美國專利第4,619,956;4,740,542;及5,760,228號揭示藉由將芳基三嗪及HALS併入該等聚合物中來穩定聚合物膜、塗層或模製物品抵抗光、水分或氧氣之作用的組合物及/或方法。進一步揭示此類三嗪因與某些HALS組合時之協同作用而展現提高程度之穩定化。
安定劑組合物之協同組合由美國專利第6,051,164號進一步說明,其中揭示含有某些比率之HALS(分子量為至少500Da)及鄰羥基苯基三嗪之聚烯烴提供優於單獨含有安定劑或安定劑與HALS及三嗪兩者之聚烯烴的優良效能特性,但其不呈協同比率。同樣,美國專利第6,843,939號揭示包括鄰羥基苯基三嗪、HALS及位阻羥基苯甲酸鹽之協同UV穩定添加劑摻合物,且其提供優於單獨安定劑或僅安定劑添加劑中之2者之組合的改良效能。
此外,儘管大多數安定劑組合物之意圖為減少或防止由熱所導致之降解,但此類安定劑組合物通常不產生所要結果。可用於減少或防止由熱所導致之降解的安定劑組合物常因與可用於吸收紫外光之化合物組合時之對抗性效果而位阻或完全轉交。
進一步已知諸如聚合樹脂之有機材料之特定功能性可藉由將某些添加劑與聚合樹脂摻合來達成。舉例而言,在某些情況下需要調節聚合材料之表面介面以產生多種相關表面影響,諸如改良之滑動性或潤滑性、減少之阻斷,或潤滑加工設備。在某些情況下亦可能需要調節聚合表面以改良黏著劑之釋放且促進其他材料自聚合組合物表面脫模或黏著。在其他情況下,需要具有良好透明度及光學特性且抗霧化 之聚合物膜。分類為抗阻斷添加劑、滑動助劑、摩擦係數調節劑、抗霧劑、抗靜電劑及釋放助劑之多種先前技術添加劑已用於嘗試向不同類型之有機材料提供此等特質。此等不同先前技術添加劑一般描述為表面活性化合物(亦即界面活性劑)。
需要此等添加劑之較高含量,亦即顯著降低聚合物品表面(如藉由接觸角所量測)之疏水性之量來達成此等預期功能性。因此,當以足夠濃度(以聚合物計,通常至少1-3重量%或更高)添加時,此等添加劑類別中之某些可使聚合物表面含有疏水性較低之此(類)添加劑,藉此減小物品表面上之水之接觸角,且賦予所要特徵或特性。儘管需要以減小接觸角之表面活性添加劑之量可視所用添加劑及/或聚合樹脂之類型而變化,但此(類)添加劑之總量需要足夠高以向聚合物物品賦予所要特性。以另一方式理解,無論需要任何精確濃度之此等類別之添加劑,含有此類添加劑之製品表面之水接觸角需要足夠低以使所要特性(例如抗霧化或抗靜電)達成。已由例如Shlosman等人Controlled migration of antifog additives from LLDPE compatibilized with LLDPE grafted maleic anhydride,Polym.Adv.Technol.第25卷,第1484-91頁(2014)所報告,含有此等類別之化合物的製品上之水接觸角應為或小於約20°,且較常小於10°,以達成所要特性/表面影響水準用於抗霧化。然而,使用需要以達成所要表面影響之此等較高含量之表面活性化合物導致較高成本且常常亦可導致諸如模糊及不良可加工性之非所要特性。模糊為一種方法,聚合物品藉此變得過飽和於此等較高含量之表面活性化合物,引起不雅觀沈澱在物品表面之成形。
因此,仍可開發安定劑添加劑之協同組合,即使化合物本身可能已知單獨用於特定目的,或已知以先前未揭示或提出之濃度或比率一起用於特定目的,且其不導致諸如向其添加之有機材料的模糊或不良可加工性之非所要效能特性。
發現實質上提高經歷機械應力或由光氧化以及熱所導致之諸如氧化、鏈斷裂及失控重組及交聯反應之影響的多種有機材料之效能特性的此類協同安定劑添加劑應為此項技術中之有用推進且可快速認可於多種需要此類穩定材料之工業中。
根據本文所述之本發明原理獲得本發明之前述及其他目標,其中本發明人詳述出人意料之發現,即某些類別之化合物(其中一些在此項技術中已知作為表面活性劑可用於以不同濃度向含有其之聚合樹脂提供抗霧化、抗靜電或滑動特性)對UV吸收劑之穩定化特性具有協同作用,尤其當與諸如位阻胺光安定劑之基團安定劑組合時,且有效用於穩定對由長期曝露於諸如來自電磁輻射之熱及/或光所導致之有害影響敏感的多種有機材料。出於描述本發明之目的,此等某些類別之添加劑化合物在整個說明書及申請專利範圍中稱為「共活性劑」。如整個說明書及申請專利範圍中所用,術語「UV安定劑」應指本文所述之紫外線(「UV」)光吸收劑(或「UVA」)或位阻胺光安定劑(「HALS」)之類別,個別為一類或與彼此之組合。單獨提及UVA或HALS應僅指相應單獨類別之化合物。
含有穩定量之此等共活性劑與本文所述之UV安定劑的諸如聚合樹脂之有機材料即使在以較低負載量使用時亦具有提高之效能特性。另外,當含有共活性劑與UV安定劑之安定劑組合物用於製造此類膜或與此類聚合物摻合時,不遇到諸如膜模糊或聚合物可加工性降低之其他效能問題。
因此,在第一態樣中本發明提供安定劑組合物,其具有選自由鄰羥基苯基三嗪化合物;鄰羥基二苯甲酮化合物;鄰羥基苯基苯并三唑化合物;苯并噁嗪酮化合物;及其混合物組成之群的穩定量之紫外光吸收劑;及穩定量之共活性劑,其中以安定劑組合物之總重量計, 共活性劑以1重量%至99重量%存在。
在與第一相關之一態樣中,本發明亦提供安定劑組合物,其具有穩定量之位阻胺光安定劑;穩定量之選自由鄰羥基苯基三嗪化合物;鄰羥基二苯甲酮化合物;鄰羥基苯基苯并三唑化合物;苯并噁嗪酮化合物;及其混合物組成之群的紫外光吸收劑;及穩定量之共活性劑,其中以安定劑組合物之總重量計,共活性劑以1重量%至99重量%存在。
在另一態樣中,本發明提供母料濃縮物,其具有如本文所述之一或多種安定劑組合物及至少一種與待穩定有機材料相同或相容之有機材料。
在另一態樣中,本發明提供用於形成穩定製品之方法,其藉由將經歷由於光、氧氣及/或熱之影響(例如長期曝露於電磁輻射)而降解且/或變色之有機材料與如本文所述之一或多種安定劑組合物或母料濃縮物組合,且將有機材料塑形成製品,藉此形成穩定製品。因此,亦提供由待穩定之有機材料及穩定量之本文所述或主張之一或多種安定劑組合物或母料濃縮物製成的製品。
本發明亦提供用於保護有機材料抵抗因曝露於UV照射所致之光及熱之有害影響的方法,其藉由將有機材料與穩定量之本文所述或主張之一或多種安定劑組合物或母料濃縮物組合。
最後,本發明亦提供套組,其在一或多種容器中具有如本文所述或主張之一或多種安定劑組合物或其組分或一或多種母料濃縮物,用於穩定經歷因光及熱所致之熱及/或氧化降解的有機材料。
結合附圖及實例,自以下本發明之各種態樣之實施方式顯而易見本發明之此等及其他目標、特徵及優勢。
因此,可較詳細地理解以上列舉本發明特徵之方式,可參考實 施例具有本發明之較特定描述,其中一些在隨附圖式中說明或捕捉。然而,應注意,隨附圖式僅代表本發明之某些實施例且不應視為限制本發明之範圍,因為本發明可准許其他同等有效之實施例。
圖1A-1B與表7A之7-(5)及7-(6)中所提供之資料相關,且展示曝光800小時之風化聚丙烯溶菌斑之影像。(A)藉由0.09重量%之CYASORB® UV-3346(HALS)(可購自Cytec Industries,Inc.,Woodland Park,NJ)及0.01重量%之CYASORB® UV-1164(鄰羥基苯基三嗪)(可購自Cytec Industries,Inc.,Woodland Park,NJ)穩定之聚丙烯溶菌斑在800小時展示表面龜裂(亦即失效);(B)藉由0.09重量%之CYASORB® UV-3346(HALS);0.01重量%之CYASORB® UV-1164三嗪;及0.10重量%之BRIJ® S2(二甘醇十八烷基醚)(可購自Sigma Aldrich Corp.,St.Louis,MO)穩定之聚丙烯溶菌斑在800小時展示光滑表面。各溶菌斑以40×放大率展示。
如以上概括,本發明基於以下發現,即此項技術中目前已知可以某些濃度用於向聚合物樹脂或含有聚合物樹脂之製品提供多種效能功能(例如抗霧化、抗靜電或滑動特性)的添加劑化合物對UV安定劑之穩定化特性具有協同作用,且有效用於穩定多種對由曝露於UV光、熱及/或氧化所導致之有害影響敏感的有機材料,即使其濃度低於通常用於達成先前技術中例示之其他效能功能之彼等濃度。
相較於目前先進技術之安定劑組合物,含有本文所述之安定劑組合物之材料提供此類抵抗曝露於電磁及熱輻射的改良效能特性,結果完全出人意料且未預期。儘管本文僅描述某些類別之此等添加劑化合物對有機材料具有與UV安定劑之穩定特性協同之作用,但本發明涵蓋與UV安定劑協同地起作用以穩定有機材料抵抗UV光、熱及/或氧化之有害影響的任何添加劑或添加劑混合物。在一些情況下,此等類 別之添加劑化合物影響含有本發明安定劑組合物之製品上的表面張力,其中物品表面之水接觸角為20°以上。較佳地,含有如本文所述之安定劑組合物的物品表面之水接觸角大於25°。
因此,如整個說明書及申請專利範圍中所用,術語「共活性劑」應指任何此類添加劑化合物或添加劑化合物之混合物(且不一定為界面活性劑),其與單獨或與位阻胺光安定劑組合之UV吸收劑協同地起作用以幫助穩定有機材料抵抗UV光、熱及/或氧化之有害影響。含有此等共活性劑之安定劑組合物視情況能夠在含有本發明安定劑組合物之製品表面提供大於20°的與水之接觸角。
安定劑組合物。本發明之安定劑組合物適用於穩定經歷機械應力、變色或由光-氧化所導致之諸如氧化、鏈斷裂及失控重組及交聯反應之影響的不同有機材料,且可併入此類有機材料中以保護其抵抗此等有害影響,或其可用作或用於UV濾光層內以防止UV輻射達至有機材料或用有機材料生成之製品。
本發明之安定劑組合物可藉由熟習此項技術者已知之任何適合方法容易地與待穩定之有機材料組合,或反之亦然。如本文所用,關於安定劑組合物及待穩定之有機材料的術語「組合(combined/combining)」包括熟習此項技術者已知用於混雜、摻雜、整合、混合或摻合兩種或兩種以上物質之所有方式及/或技術。在某些實施例中,安定劑組合物之組分可藉由選自擠製、粒化、碾磨及模製之至少一種技術與待穩定之材料組合。在其他實施例中,組合可藉由熔融、在溶劑中溶解、直接混合及乾式混合中之至少一者進行。
將本發明之安定劑組合物及視情況選用之其他共安定劑及/或共添加劑併入待穩定之有機材料中可藉由諸如以粉末形式進行乾式摻合或以溶液、分散液或懸浮液(例如在惰性溶劑、水或油中)形式進行濕式混合的已知方法進行。此類安定劑組合物較佳為非水性的。將安定 劑組合物之共活性劑及UV安定劑及視情況選用之其他共安定劑及/或共添加劑併入待穩定之有機材料中可藉由熟習此項技術者已知之任何適合方法進行且包括例如在模製之前或之後,亦或藉由將溶解或分散之安定劑混合物塗覆至待穩定之有機材料,隨後進行或不進行溶劑或懸浮液/分散液劑之蒸發。其可以乾燥混合物或粉末形式或以溶液或分散液或懸浮液或熔融物形式直接添加至加工設備(例如擠製機、內部混合器、捏和機等)中。
本發明之安定劑組合物之個別組分及視情況選用之其他共安定劑及/或共添加劑亦可在例如相應單體聚合之前、期間或緊鄰其後或交聯之前組合至諸如聚合物之有機材料中。在此上下文中,本發明之安定劑組合物亦可以純形式(亦即,純淨且直接組合至樹脂)組合至待穩定之有機材料中或以蠟、油或聚合物密封。
亦可預摻合(亦即共同混合)多種添加劑用於簡單地添加至待穩定之有機材料。安定劑組合物之個別組分及視情況選用之其他共安定劑及/或共添加劑亦可噴塗於待穩定之有機材料上。其能夠稀釋其他習知添加劑或其熔融物,因此其亦可與此等添加劑一起噴塗於待穩定之材料上。藉由在任何聚合催化劑之去活化期間噴塗來添加尤其適宜,因為釋放之蒸汽可用於催化劑之去活化。舉例而言,在球形地聚合之聚合物情況下,宜藉由噴塗來將安定劑組合物之個別添加劑組分視情況與其他添加劑一起塗覆。
因此,在一個態樣中,本發明提供安定劑組合物,其具有穩定量之選自由鄰羥基苯基三嗪化合物;鄰羥基二苯甲酮化合物;鄰羥基苯基苯并三唑化合物;苯并噁嗪酮化合物;及其混合物組成之群的紫外光吸收劑(UVA);及以安定劑組合物之總重量計,1重量%至99重量%之共活性劑。在某些實施例中,安定劑組合物進一步可包括穩定量之位阻胺光安定劑(HALS)。
至此將本發明之安定劑組合物參考為含有共活性劑及UV安定劑之「純淨」組合物(亦即未稀釋或與其他物質混合),其視情況可包括其他UV安定劑、共安定劑及/或共添加劑。然而,在另一態樣中,本發明亦包括母料濃縮物,其具有如本文任何實施例中所述之安定劑組合物及與待穩定有機材料相同或相容之有機材料。在此上下文中,與待穩定有機材料相同或相容之有機材料充當本文所述安定劑組合物之載體媒介,其接著與待穩定之有機材料摻合。儘管以總母料濃縮物之一部分存在的安定劑組合物之量應基於例如待穩定材料之類型及/或其終端用途應用而變化,但在一些實施例中,以母料濃縮物之總重量計,安定劑組合物應以10重量%至90重量%之量存在。在其他實施例中,安定劑組合物可以母料濃縮物總重量之30重量%至80重量%;或40重量%至75重量%存在。
在本文所述之安定劑組合物之另一態樣中,本發明提供套組,其在一或多種容器中具有至少一種如本文所述之安定劑組合物,或此類安定劑組合物之共活性劑及UV安定劑,及/或待穩定之有機材料。套組可包括至少一種本發明之安定劑組合物之單個或多個組分、至少一種待穩定之材料(例如聚合物組成物,諸如聚烯烴)及視情況選用之至少一種其他共安定劑及/或共添加劑,其各自封裝或個別調配。在其他實施例中,套組可具有以組合封裝或調配之至少一種本發明之安定劑組合物之單個或多個組分、至少一種待穩定之材料及視情況選用之至少一種其他共安定劑及/或共添加劑。
因此,第一容器中可存在如本文所述之安定劑組合物之一或多種組分(例如共活性劑+UVA;共活性劑+HALS或共活性劑+UVA+HALS),且套組視情況可在第二或其他容器中包括安定劑組合物之一或多種組分及/或待穩定之材料。容器可置放於封裝內,且封裝視情況可包括呈封裝上之標籤或網址形式或呈套組封裝中所包括之 插頁形式的投與或混合說明。套組亦可包括其他組分或其他投與或混合組分之方式以及溶劑或其他調配方式。
共活性劑。如上所述,共活性劑係指任何與UV吸收劑協同地起作用之添加劑或添加劑混合物,其視情況與HALS組合,以有效穩定有機材料抵抗UV光、熱及/或氧化之有害影響。在某些實施例中,共活性劑及UV吸收劑之組合(且其視情況與HALS組合)不顯著降低有機材料之表面張力特性以使自其製造之製品在此類製品之表面與水之接觸角大於20°。儘管此等共活性劑中之某些在此項技術中已知為可以某些濃度用於向含有其之材料提供特定特性,但迄今為止未知此等共活性劑對視情況與諸如位阻光胺之基團安定劑組合的UV吸收劑之穩定特性提供協同作用,且首次說明證實有效用於穩定多種對由曝露於諸如來自電磁輻射之熱及/或光所導致之有害影響敏感的有機材料。
在某些實施例中,用於本文所述之安定劑組合物的穩定量之共活性劑可選自由以下組成之群:C12-C60醇;烷氧基化醇或其單烷基醚;脂肪酸之烷氧基化酯;脫水山梨糖醇酯或其乙氧基化物;具有1至2個甘油單位之單甘油酯或聚甘油酯或其烷氧基化物;烷氧基化脂肪胺、其酯或其鹽;糖酯;烷氧基化脂肪醯胺;烷氧基化天然油;氧化乙烯/氧化丙烯共聚物;及其混合物。
在一些實施例中,共活性劑可為C12-C60醇,其可為一元醇、多元醇或兩者之混合物。當共活性劑為一元醇時,一元醇可為C12-C36烷醇,且較佳C12-C22,亦即初級、二級、直鏈、分支鏈或環狀(亦即環烷醇)醇。此類醇為熟習此項技術者所熟知且由多個供應商在多種商標名下市售。一般而言,本發明之適合烷醇包括(但不限於)1-十二烷醇;1-十三烷醇;1-十四烷醇;1-十五烷醇;1-十六烷醇;1-十七烷醇;1-十八烷醇;1-十九烷醇;1-二十烷醇;1-二十二烷醇;1-二十四烷醇;1-二十六烷醇;1-二十八烷醇;1-三十烷醇;2-甲基-1-十一 烷醇;2-丙基-1-壬醇;2-丁基-1-辛醇;2-甲基-1-十三烷醇;2-乙基-1-十二烷醇;2-丙基-1-十一烷醇;2-丁基-1-癸醇;2-戊基-1-壬醇;2-己基-1-辛醇;2-甲基-1-十五烷醇;2-乙基-1-十四烷醇;2-丙基-1-十三烷醇;2-丁基-1-十二烷醇;2-戊基-1-十一烷醇;2-己基-1-癸醇;2-庚基-1-癸醇;2-己基-1-壬醇;2-辛基-1-辛醇;2-甲基-1-十七烷醇;2-乙基-1-十六烷醇;2-丙基-1-十五烷醇;2-丁基-1-十四烷醇;1-戊基-1-十三烷醇;2-己基-1-十二烷醇;2-辛基-1-癸醇;2-壬基-1-壬醇;2-十二烷醇;3-十二烷醇;4-十二烷醇;5-十二烷醇;6-十二烷醇;2-十四烷醇;3-十四烷醇;4-十四烷醇;5-十四烷醇;6-十四烷醇;十四烷醇;7-十四烷醇;2-十六烷醇;3-十六烷醇;4-十六烷醇;5-十六烷醇;6-十六烷醇;7-十六烷醇;8-十六烷醇;2-十八烷醇;3-十八烷醇;4-十八烷醇;5-十八烷醇;6-十八烷醇;7-十八烷醇;8-十八烷醇;9-十八烷醇;9-十八烷醇-1;2,4,6-三甲基-1-庚醇;2,4,6,8-四甲基-1-壬醇;3,5,5-三甲基-1-己醇;3,5,5,7,7-五甲基-1-辛醇;3-丁基-1-壬醇;3-丁基-1-十一烷醇;3-己基-1-十一烷醇;3-己基-1-十三烷醇;3-辛基-1-十三烷醇;2-甲基-2-十一烷醇;3-甲基-3-十一烷醇;4-甲基-4-十一烷醇;2-甲基-2-十三烷醇;3-甲基-3-十三烷醇;4-甲基-3-十三烷醇;4-甲基-4-十三烷醇;3-乙基-3-癸醇;3-乙基-3-十二烷醇;2,4,6,8-四甲基-2-壬醇;2-甲基-3-十一烷醇;2-甲基-4-十一烷醇;4-甲基-2-十一烷醇;5-甲基-2-十一烷醇;4-乙基-2-癸醇;4-乙基-3-癸醇;及其混合物。
在相同或其他實施例中,共活性劑可包括烷氧基化醇或其單烷基醚。在某些實施例中,共活性劑可為根據式(III)之烷氧基化醇或其單烷基醚:R-(OCHR'CH2)y-OR" (III)
其中R為具有12至60個碳原子之烴基;R'係選自H或C1-C4烷基; R"係選自H或具有1至10個碳原子之烴基;且y為1至100之整數。
如本文所用,術語「烴基」為包含具有全碳主鏈且由碳及氫原子組成之脂族、脂環及芳族基團之通用術語。如本文所定義,在某些情況下,構成碳主鏈之碳原子中之一或多者視情況可由指定原子或原子群,諸如由一或多個N、O及/或S之雜原子替換或間雜。烴基之實例包括烷基、環烷基、環烯基、碳環芳基、烯基、炔基、烷基環烷基、環烷基烷基、環烯基烷基及碳環芳烷基、烷芳基、芳烯基及芳炔基。
此類烴基視情況亦可經如本文所定義之一或多個取代基取代。除非上下文另外指示,否則下文表現之實例及優選亦適用於本文所述式之化合物之多個取代基定義中所提及的烴基取代基或含烴基取代基中之每一者。
較佳非芳族烴基為諸如烷基及環烷基之飽和基。除非上下文另外要求,否則一般及舉例而言,烴基可具有至多一百個碳原子。具有1至60個碳原子之烴基較佳,具有1至36個碳更佳。在烴基之子集內,特定實例為C12-60烴基、C12-30烴基、C12-22烴基、C1-10烴基或C1-4烴基,但本發明人涵蓋任何選自C1至C60烴基之個別值、範圍或值之組合,如同本文專門列舉一般。
如上下文所指出,本文所用之術語「烷基」意欲包括直鏈、分支鏈或環烴結構及其組合。低碳數烷基係指1至6個碳原子之烷基。低碳數烷基之實例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基及第三丁基、戊基、己基或環己基及其類似者。較佳烷基包括C36或C36以下之彼等烷基。
因此,在某些實施例中,式(III)之R可為具有12至30個碳原子之烷基。在其他實施例中,R可含有12至22個碳原子,且理想地12至18個碳或12至15個碳。
如本文所用,術語「烷氧基」、「烷氧基烷基」或「烷氧基化」係指經由氧原子連接至母結構或經由氧原子併入部分之主鏈中的直鏈、分支鏈或環狀組態或其組合之1至20個碳原子之基團。實例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、環丙氧基、環己氧基及其類似者。
因此,在某些實施例中或在與以上關於式(III)所述之彼等實施例相同的實施例中,R'可為甲基或乙基。在其他實施例中,R'可為H。
因此,在某些實施例中,本發明之安定劑組合物可包括可用一或多種烷氧化物烷氧基化之共活性劑。在一些實施例中,根據式(III)之共活性劑可為乙氧基化的。在其他實施例中,根據式(III)之共活性劑可為丙氧基化的。在相同或其他實施例中,根據式(III)之共活性劑可包括乙氧基化醇及丙氧基化醇之混合物或可為經乙氧基化及丙氧基化兩者之醇。
儘管烷氧基化程度(亦即,共活性劑中之乙氧基及/或丙氧基之數目)可在共活性劑之中變化,但本發明人將本文所述之共活性劑之烷氧基化程度涵蓋在1至100範圍內。在某些實施例中,由「y」給定之根據式(III)之共活性劑的烷氧基化程度可在1至75範圍內變化。在其他實施例中,烷氧基化程度可在2至25或2至12範圍內變化。
在根據式(III)之共活性劑的上文所述實施例中之任一者中,共活性劑可為醇,諸如當R"為H時。在其他實施例中,共活性劑可為衍生自此類醇之單烷基醚,諸如當R"為具有1至10個碳原子之烴基時。在共活性劑為根據式(III)之單烷基醚之一個實施例中,R"為甲基。
在某些實施例中,共活性劑可選自以下乙氧基化及/或丙氧基化醇中之一或多者,其中醇係選自二十二烷基醇;硬脂醇;油醇;鯨蠟基醇;異十三烷基醇;月桂基醇;C12-C30醇;C16/C18醇混合物;C20-C50醇;或此等乙氧基化及/或丙氧基化醇之單烷基醚。在一特定實施 例中,共活性劑為乙氧基化及丙氧基化C12-C30醇。在另一特定實施例中,共活性劑可為具有2至5個氧化乙烯基及氧化丙烯基之乙氧基化及丙氧基化C12-C15醇之混合物。
儘管本發明之根據式(III)之烷氧基化醇或其單烷基醚已可藉由一般熟習此項技術者可獲得之已知方法製造,但目前亦存在大量市售之此類化合物。此類市售之烷氧基化化合物包括(但不限於)市售或在以下商標名下已知之烷氧基化醇中之任一者:BRIJ®(可購自Sigma Aldrich,St.Louis,MO);JEECOL®(可購自Jeen Int'l Corp.);NOVEL®(可購自Sasol Olefins & Surfactants,Hamburg,Germany);UNITHOX®乙氧基化物(可購自Baker Hughes,Inc.);GENAPOL®(可購自Clariant SE,Switzerland);及HETOXOL®(可購自Global Seven,Rockaway,NJ)。儘管化合物一般可呈任何形式(亦即液體、固體、半固體、薄片、錠狀物),但固體或半固體形式較佳。
在某些實施例中,共活性劑可選自以下中之任一或多者:二甘醇十八烷基醚(可利用如BRIJ® S2);三伸乙甘醇十八烷基醚(可利用如BRIJ® S3);2-(十二烷氧基)乙醇(可利用如月桂醇2);聚氧化乙烯(5)十八烷基醚(可利用如硬脂醇醚-5);聚氧化乙烯(10)十八烷基醚(可利用如JEECOL® SA-10);聚氧化乙烯(2)油醇醚(可利用如BRIJ® 93);聚氧化乙烯二十二烷基醚(可利用如NOVEL® 22-4);聚氧化乙烯(2.6)飽和直鏈、C20至C50合成醇(可利用如UNITHOX® 420);具有2個EO及5個PO之C12-C15側氧基醇(可利用如GENAPOL® EP 2525);具有5個EO及2個PO之C12-C15側氧基醇(可利用如GENAPOL® EP 2552);或聚氧化乙烯(4)油醇醚(可利用如HETOXOL® OL-4)。
具有廣泛商業應用範圍之脂肪酸之酯及其烷氧基化形式亦適用作本發明之安定劑組合物中之共活性劑。如整個說明書及申請專利範圍中所用,術語「酯」具有其一般意義且指參考化合物之羥基經- OCO-烷基替換之化合物。任何藉由水解衍生自脂肪之酸為適合的,但其必須包括至少一種烷氧化物。脂肪酸可為直鏈、分支鏈或環狀的,且可為單不飽和、多不飽和或飽和的。
在一實施例中,脂肪酸之烷氧基化酯可包括(聚)乙烯或(聚)丙二醇之單酯或二酯。如本文所用,術語「(聚)乙二醇」係指「聚乙二醇」以及「乙二醇」。上述情況適用於術語「(聚)丙二醇」。在某些實施例中,(聚)乙烯或(聚)丙二醇之一或多個酯部分獨立地選自具有12至30個碳原子之烴基。在一特定實施例中,烴基可為具有12至18個碳原子之烷基。
市售之(聚)乙烯或(聚)丙二醇之單酯或二酯包括PEGOSPERSE®(可購自Lonza,Ltd.Switzerland)商品名下之彼等者中之任一者。因此,在多個實施例中,共活性劑可為選自以下中之一或多者的脂肪酸之乙氧基化及/或丙氧基化酯:乙二醇單硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、二甘醇單硬脂酸酯、二甘醇二硬脂酸酯、二甘醇單油酸酯、二甘醇單月桂酸酯、聚乙二醇單硬脂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、聚乙二醇單油酸酯、聚乙二醇二油酸酯、聚乙二醇單樹脂酸酯、聚乙二醇二樹脂酸酯、聚乙二醇單辛酸酯/癸酸酯、聚乙二醇單月桂酸酯、聚乙二醇二月桂酸酯、2-(2-羥基乙氧基)乙基十二烷酸酯;聚乙二醇蜂蠟、甘露醇單油酸酯、天然油乙氧基化物/丙氧基化物、蓖麻油酸乙氧基化物;或異戊四醇基二油酸酯。
在其他實施例中,共活性劑可為脫水山梨糖醇酯或其乙氧基化物,其亦已展示與UV安定劑協同地起作用以在用此等化合物穩定之有機材料中提供改良穩定特性。
可藉由使山梨糖醇與相關脂肪酸反應來達成脫水山梨糖醇酯之製備以根據熟習此項技術者熟知之技術且在熟習此項技術者熟知之條件下製造相應脂肪酸酯。脫水山梨糖醇酯及其乙氧基化物亦可在不同 商標名下購自多個供應商。脫水山梨糖醇酯可在其一般公認之來自Sigma Aldrich,St.Louis,MO之化學名稱下或在來自Protameen Chemicals,Totowa,NJ.之PROTACHEM®商標名下利用。脫水山梨糖醇酯乙氧基化物尤其市售為TWEEN®(可購自Sigma Aldrich Corp.)或JEESORB®(可購自JEEN® Int'l Corp.)。
在某些實施例中,共活性劑可包括(但不限於)一或多種選自以下之脫水山梨糖醇酯:脫水山梨糖醇單月桂酸酯;脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯;脫水山梨糖醇單硬脂酸酯;脫水山梨糖醇單油酸酯;脫水山梨糖醇單樹脂酸酯;脫水山梨糖醇倍半油酸酯;或脫水山梨糖醇三硬酯酸酯。在某些實施例中,脫水山梨糖醇單硬脂酸酯為用作與本發明一起使用之共活性劑的尤其適合之脫水山梨糖醇酯。
在其他實施例中,共活性劑可包括脫水山梨糖醇酯乙氧基化物。儘管熟習此項技術者應認識到存在許多適用作與本發明之安定劑組合物一起使用之共活性劑的脫水山梨糖醇酯乙氧基化物,但尤其適合之脫水山梨糖醇酯乙氧基化物包括一或多種選自以下者:聚山梨醇酯20(可利用如TWEEN® 20);聚山梨醇酯21(可利用如TWEEN® 21);聚山梨醇酯40(可利用如TWEEN® 40);聚山梨醇酯60(可利用如TWEEN® 60);聚山梨醇酯61(可利用如TWEEN® 61);聚山梨醇酯80(可利用如TWEEN® 80);或聚山梨醇酯81(可利用如TWEEN® 81)。
單甘油酯及聚甘油酯及其乙氧基化物亦適用作與本發明之安定劑組合物一起使用之共活性劑。在某些實施例中,甘油單位數目可為至多且包括20。在其他實施例中,甘油單位數目可為至多且包括10。在相同或其他實施例中,單甘油酯或聚甘油酯之一或多個酯部分可獨立地選自具有12至30個碳原子之烴基。在一特定實施例中,酯部分可包括C12-C18烷基,其亦可包括彼等烷基之異構體之混合物。
因此,在某些實施例中,共活性劑可為一或多種選自以下之單甘油酯或聚甘油酯:單硬脂酸甘油酯;二硬脂酸甘油酯;油酸甘油酯;三異硬脂酸甘油酯;單硬脂酸二甘油酯;二異硬脂酸二甘油酯;單油酸二甘油酯;單硬脂酸三甘油酯;二硬脂酸六甘油酯;聚甘油基-10單硬脂酸酯;聚甘油基-10單油酸酯;聚甘油-10-二棕櫚酸酯;聚甘油-10十油酸酯;聚甘油-3聚蓖麻油酸酯;基於植物之脂肪酸之聚甘油酯;聚甘油-4癸酸酯;聚甘油-3癸酸酯;聚甘油-4異硬脂酸酯;聚甘油-3油酸酯;聚甘油-6二硬脂酸酯;聚甘油基-9硬脂酸酯;或聚甘油-4油酸酯。此類化合物一般可在諸如POLYALDOTM(來自Lonza Ltd,Switzerland)或CITHROLTM(來自Croda Int'l Plc,UK)之不同商標名下購自多個供應商。
上文所述之單甘油酯及聚甘油酯之乙氧基化形式亦用作本發明之安定劑組合物中之共活性劑。因此,在某些實施例中,共活性劑包括(但不限於)二硬脂酸二甘油酯乙氧基化物;硬脂酸甘油酯乙氧基化物;油酸甘油酯乙氧基化物;月桂酸甘油酯乙氧基化物;椰油酸甘油酯乙氧基化物;二硬脂酸二甘油酯乙氧基化物;及月桂酸二甘油酯乙氧基化物。
其他乙氧基化單甘油酯包括乙氧基化蓖麻油或其氫化形式,且亦適用作本發明之安定劑組合物中之共活性劑。此類乙氧基化蓖麻油或乙氧基化氫化蓖麻油包括可在ETOCASTM 5、CRODURETTM 7及CRODURETTM 25之商標名下購自Croda Int'l Plc(UK)之彼等者。熟習此項技術者應瞭解多種天然油乙氧基化物亦可適用作共活性劑且可包括例如來自大豆油;花生油;苦楝油;及棕櫚油之彼等者。
糖酯亦可用作本文所述之安定劑組合物中之共活性劑。糖可為單糖、雙糖或寡醣且酯部分較佳衍生自具有12至24個碳原子之脂肪酸。代表性單糖包括(但不限於)葡萄糖、果糖及半乳糖。較佳雙糖包 括(但不限於)蔗糖、麥芽糖及乳糖。因此,儘管熟習此項技術者應瞭解存在眾多可用作共活性劑之脂肪酸之糖酯,但尤其適合之化合物包括(但不限於)蔗糖硬脂酸酯;蔗糖二硬脂酸酯;蔗糖聚硬脂酸酯;蔗糖單棕櫚酸酯;蔗糖月桂酸酯;及蔗糖聚棕櫚酸酯。一種此類蔗糖硬脂酸酯可在CRODESTATM F-160之商標名下購自Croda Int'l Plc(UK)。
在其他實施例中,共活性劑可為根據式(IV)之烷氧基化脂肪胺R4-NR2R3(IV),其酯或其鹽,或根據式(V)之烷氧基化脂肪醯胺
Figure 104138563-A0202-12-0018-2
其中式(IV)及式(V)之R4獨立地選自C8-C60烴基,其視情況由一或多個雜原子間雜;且式(IV)及式(V)之R2及R3中之每一者獨立地選自H、C1-C30烷基或(-CH2CHR5O-)n-H,其中R5係選自H或甲基,且n為1至100之整數;且其限制條件為式(IV)及式(V)之R2或R3中之至少一者係選自(-CH2CHR5O-)n-H。
在一些實施例中,式(IV)及式(V)之R4可獨立地選自具有8至30個碳原子之烷基。在根據式(IV)或式(V)之共活性劑之某些實施例中,烷基可含有12至22個碳原子。在相同或其他實施例中,烷基可由一或多個選自N、O或S之雜原子間雜。在一個特定實施例中,當根據式(IV)或式(V)之共活性劑經間雜時,其由一或多個氧原子間雜。
如先前所指出,當選自(-CH2CHR5O-)n-H時,如由指派給「n」之值所提供,對於R2及/或R3中之每一者,由根據式(IV)及式(V)之共活性劑預期之烷氧基化程度在1至100範圍內。在某些實施例中,根據式(IV)或式(V)之共活性劑之烷氧基化程度可在1至75範圍內變化。在其他實施例中,烷氧基化程度可在2至25或2至12範圍內變化。對於所 有實施例,烷氧基化程度可呈R2或R3中之一者之間,或呈式(IV)或式(V)之共活性劑之合併總數。在一特定實施例中,總烷氧基化程度可為20(亦即,式(IV)或式(V)中之R2及/或R3中的「n」之總值為20)。
市售之烷氧基化脂肪胺包括(但不限於)在以下商品名下之烷氧基化脂肪胺中之任一者:TOMAMINE®(可購自Air Products and Chemicals Inc.,Allentown,PA);ETHOMEEN®(可購自Akzo Nobel N.V.,Netherlands);及GENAMIN®(可購自Clariant SE,Switzerland)。因此,在某些實施例中,本發明之安定劑組合物之共活性劑可為根據式(IV)之烷氧基化脂肪胺且可選自一或多種選自硬脂醯基胺;油醇胺;動物脂胺;氫化動物脂胺;鯨蠟基胺;辛醯基胺;或椰油胺之乙氧基化及/或丙氧基化形式。在一特定實施例中,油醇胺可為乙氧基化及丙氧基化的。
根據式(IV)之烷氧基化脂肪胺中任一者之鹽亦適用作共活性劑。儘管熟習此項技術者應認識到根據式(IV)之烷氧基化脂肪胺之任何脂肪酸鹽應適用作用於本發明安定劑組合物之共活性劑,但尤其適宜之鹽包括甲酸鹽。在某些實施例中,根據式(IV)之烷氧基化脂肪胺之甲酸鹽可衍生自具有2至30個碳原子之甲酸部分。在一特定實施例中,甲酸部分可具有12至24個碳原子。
市售之烷氧基化脂肪醯胺包括(但不限於)在以下商品名下之烷氧基化脂肪醯胺中之任一者:PROTAMIDETM(可購自Protameen Chemicals,Totowa,NJ);或SERDOX®(可購自Elementis Specialties,East Windsor,NJ)。因此,在本發明之一些實施例中,本發明之安定劑組合物之共活性劑可為根據式(V)之烷氧基化脂肪醯胺且可選自椰油醯胺單乙醇胺;椰油醯胺二乙醇胺;月桂醯胺二乙醇胺;油醯胺二乙醇胺;油醯胺單乙醇胺;或其乙氧基化及/或丙氧基化形式中之一或多者。
在某些情況下,可能需要進一步烷氧基化根據式(V)之脂肪醯胺。因此,在一些實施例中,可進一步用1至50個氧化乙烯及/或氧化丙烯基團來烷氧基化根據式(V)之烷氧基化脂肪醯胺。
另一類適用於本發明之安定劑組合物的共活性劑包括氧化乙烯/氧化丙烯(EO/PO)單體之嵌段共聚物。在某些實施例中,EO/PO單體之比可為1:99至99:1。在一特定實施例中,EO/PO之比可為1:9至9:1。在相同或其他實施例中,此類共聚物之重量平均分子量可為至多且包括15,000Da,其中以共聚物之總重量計,氧基乙烯之重量%為10重量%至90重量%。在一些實施例中,EO/PO嵌段共聚物之重量平均分子量可為至多且包括10,000Da。此類EO-PO嵌段共聚物之市售形式包括在PLURONIC®商標(可購自BASF,Germany)下之彼等者中之任一者,包括(但不限於)PLURONIC® L31;L81;L101;L62;L43;L35;及F38。
UV安定劑及共添加劑。關於安定劑組合物之UV安定劑系統,本發明人亦已意外地發現僅鄰羥基苯基三嗪為用於與安定劑組合物之共活性劑組合的有效三嗪類別。在室溫下進行的環己烷中之多種鄰羥基苯基三嗪(取代聚丙烯)之溶解度量測表明此類溶解度大於0.04重量%之三嗪在某些實施例中可用作本文所述之安定劑組合物之UV吸收劑。如下表7及7a報告顯示,在環己烷中之溶解度大於0.04重量%的鄰羥基苯基三嗪。
鄰羥基苯基三嗪此項技術中及安定劑添加劑技術之領域中為吾人所熟知。其已在諸多參考文獻及專利(包括美國專利第號6,051,164;及6,843,939)中揭示及處理,其鄰羥基苯基三嗪化合物以引用之方式併入本文中。尤佳鄰羥基苯基三嗪包括根據式(I)之2-(2'-羥基苯基)-1,3,5-三嗪化合物:
Figure 104138563-A0202-12-0021-3
其中R34及R35相同或不同且獨立地選自C6-C10芳基,其中C6-C10芳基視情況在1至3個可取代位置經選自以下之一或多個基團取代:OH、鹵素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-12烷氧基酯、C2-12烷醯基(alkanoyl)或苯基,其中苯基視情況在1至3個可取代位置經選自以下之一或多個基團取代:羥基、鹵素、C1-12烷基、C1-12烷氧基、C1-12烷氧基酯或C2-12烷醯基;經單-C1-C12烴基或二-C1-C12烴基取代之胺基;C2-C12烷醯基;C1-C12烷基;C1-C10醯基(acyl);或C1-C10烷氧基;且R36為於式(I)之苯氧基部分之0至4個位置處相同或不同的取代基且獨立地選自羥基、鹵素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基酯、C2-C12烷醯基;苯基;或C1-C12醯基。
市售之鄰羥基苯基三嗪包括(但不限於)在以下商標名下之彼等者:CYASORB® UV-1164(可購自Cytec Industries Inc.,Woodland Park,NJ);TINUVIN® 1577FF或TINUVIN® 400(可購自BASF,Ludwigshafen,Germany)。在某些實施例中,安定劑組合物之鄰羥基 苯基三嗪化合物包括(但不限於)以下化合物中之一或多者:4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-對稱三嗪;2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基-)-5-((己基)氧基-苯酚;4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-對稱三嗪;2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(4-氯苯基)-對稱三嗪;2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-對稱三嗪;2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-對稱三嗪;2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-對稱三嗪;2,4-雙[2-羥基-4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-對稱三嗪;2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-對稱三嗪;2,4-雙(4-聯苯基)-6-[2-羥基-4-[(辛氧基羰基)亞乙氧基]苯基]-對稱三嗪;2,4-雙(4-聯苯基)-6-[2-羥基-4-(2-乙基己氧基)苯基]-對稱三嗪;2-苯基-4-[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-6-[2-羥基-4-(3-第二戊氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱三嗪;2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4(-3-苯甲氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱三嗪;2,4-雙(2-羥基-4-正丁氧基苯基)-6-(2,4-二-正丁氧基苯基)-對稱三嗪;2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-壬氧基-2-羥基丙氧基)-5-α-異丙苯基苯基]-對稱三嗪;亞甲基雙-{2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱三嗪;以5:4:1之比率在3:5'、5:5'及3:3'位置橋接之亞甲基橋接二聚體混 合物;2,4,6-參(2-羥基-4-異辛氧基羰基異-亞丙氧基-苯基)-對稱三嗪;2,4,6-參(2-羥基-4-辛氧基-苯基)-1,3,5-三嗪;2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-己氧基-5-α-異丙苯基苯基)-對稱三嗪;2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-雙[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱三嗪;2,4,6-參[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)-苯基]-對稱三嗪;4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十二烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-對稱三嗪與4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-對稱三嗪之混合物;4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羥基丙氧基)-苯基)-對稱三嗪;或4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥基苯基)-對稱三嗪。
其他適用於與本文所述之共活性劑一起使用的UVA包括鄰羥基二苯甲酮、鄰羥基苯基苯并三唑或苯并噁嗪酮化合物中之一或多者。在一些實施例中,安定劑組合物之UVA組分分別包括鄰羥基三嗪、鄰羥基二苯甲酮、鄰羥基苯基苯并三唑或苯并噁嗪酮。在其他實施例中,UVA組分包括兩種或兩種以上此類UVA化合物之組合。鄰羥基二苯甲酮、鄰羥基苯并三唑及苯并噁嗪酮亦為熟習安定劑添加劑技術之技術者熟知的。其用作安定劑組合物組分之適合性先前已在至少以下中揭示及處理:美國專利第2,976,259號;3,049,443;3,399,169;4,322,455;4,446,262;5,264,539;6,051,164;6,677,392;及6,774,232,以及美國公開案第2006/0052491號,其二苯甲酮、苯并三唑及苯并噁嗪酮以引用之方式併入本文中作為適用於與本發明之安定 劑組合物一起使用。
與本文涵蓋之安定劑組合物一起使用之鄰羥基二苯甲酮之一些其他非限制性實例包括以下中之任一或多者:2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮(可購自Cytec Industries Inc.,如CYASORB® UV-9);2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮(可購自Cytec Industries Inc.,如CYASORB® UV-24);2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮(可購自Cytec Industries Inc.,如CYASORB® UV-531);2'-二羥基-4,4'-二-甲氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基二苯甲酮;2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4,4'-二丙氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4,4'-二丁氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4-甲氧基-4'-乙氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4-甲氧基-4'-丙氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4-乙氧基-4'-丙氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4-乙氧基-4'-丁氧基二苯甲酮;2,3'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮;2,3'-二羥基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮;2-羥基-4,4',5'-三甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4,4',6'-三丁氧基二苯甲酮;2-羥基-4-丁氧基-4',5'-二甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-2',4'-二丁基二苯甲酮;2-羥基-4-丙氧基-4',6'-二氯二苯甲酮;2-羥基-4-丙氧基-4',6'-二溴二苯甲酮;2,4-二羥基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基二苯甲酮;2-羥基-4-丙氧基二苯甲酮;2-羥基-4-丁氧基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-乙基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-丙基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-丁基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-第三丁基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-氯二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-2'-氯二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-溴二苯甲酮;2-羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4,4'-二甲氧基-3-甲基二苯甲酮;2-羥基-4,4'-二甲氧基-2'-乙基二苯甲酮;2-羥基-4,4',5'-三甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-甲基二苯甲酮;2-羥基-4-乙 氧基-4'-乙基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-丙基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-丁基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-丙氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-丁氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-氯二苯甲酮;或2-羥基-4-乙氧基-4'-溴二苯甲酮。
可用於本文所述安定劑組合物之UVA組分的鄰羥基苯基苯并三唑之一些其他非限制性實例包括以下中之任一或多者:可購自Cytec Industries Inc.(例如CYASORB® UV-5411)之彼等者,或2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)-苯并三唑;2-(2'-羥基-5'-第三丁基苯基)苯并三唑;2-(2'-羥基-3'-甲基-5'-第三丁基苯基)-苯并三唑;2-(2'-羥基-5'-環己基苯基)-苯并三唑;2-(2'-羥基-3',5'-二甲基苯基)-苯并三唑;2-(2'-羥基-5'-第三丁基苯基)-5-氯-苯并三唑;2-(2'-羥基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑;2-(2'-羥基-5-辛基苯基)-2H-苯并三唑;2-(3',5'-二-第三丁基-2'-羥基苯基)-5-氯苯并三唑;2-(3',5'-二-第三戊基-2'-羥基苯基)苯并三唑(可購自Cytec Industries Inc.,如CYASORB® UV-2337);2-(3',5'-雙(α,α-二甲基苯甲基)-2'-羥基苯基)苯并三唑;2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑;2,2'-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-第三丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300之酯基轉移產物;2-[2'-羥基-3'-(α,α-二甲基苯甲基)-5'-(1,1,3,3-四甲基-丁基)苯基]苯并三唑;5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑;2-(2'-羥基-5'-(2-羥基乙基)苯基)苯并三唑;2-(2'-羥基-5'-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基)苯并三唑;2-(3'-第三丁基-5'-甲基-2'-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑;2-(3'-第二丁基-5'-第三丁基-2'-羥基苯基)-苯并三唑;2-(3',5'-二-第三丁基-2'-羥基苯基)-苯并三唑;2-(5'-第三辛基-2'-羥基苯基)-苯并三唑;2-(3'-十二烷基-5'-甲基-2'-羥基苯基)-苯并三唑;2-(3'- 第三丁基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)-2'-羥基苯基)-5-氯苯并三唑;2-(5'-甲基-2'-羥基苯基)-苯并三唑;2-(5'-第三丁基-2'-羥基苯基)-苯并三唑;或2-(2'-羥基-3'-二-第三丁基苯基)-苯并三唑。
可用於本文所述安定劑組合物之UVA部分的苯并噁嗪酮之非限制性實例包括選自以下之任一或多者:2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-丁基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-(1-或2-萘基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-(4-聯苯基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-對硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-間硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-對苯甲醯基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-對甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-O-甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-環己基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-對(或間)苯二甲醯亞胺苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;N-苯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯二甲醯亞胺;N-苯甲醯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺;N-苯甲醯基-N-甲基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)-苯胺;2-[對(N-苯基胺甲醯基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-[對(N-苯基N-甲基胺甲醯基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2,2'-雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮;2,2'-伸乙基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-伸丁基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-伸己基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-十亞甲基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-對伸苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-間伸苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(4,4'-二伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(2,6-或1,5-萘)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(2-甲基-對伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(2-硝基-對伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(2-氯-對伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(1,4-伸環己基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);N-對(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯基;4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯二甲醯亞胺;N-對(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯甲醯基;4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺;1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯;1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘;或2,4,6-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘。
如先前所述,當曝露於UV光時,HALS化合物清除聚合材料中形成之自由基,且比單獨使用某些UVA時更有效。由與UVA組合之多種HALS化合物賦予的益處已在至少美國專利第6,051,164及6,843,939號中說明,其教示以引用之方式併入本文中。因此,在某些實施例中,本文所述之安定劑組合物進一步可包括穩定量之包括根據式(II)之官能基的一或多種HALS化合物:
Figure 104138563-A0202-12-0027-4
其中R31係選自:氫;OH;C1-C20烴基;-CH2CN;C1-C12醯基;或C1-C18烷氧基;R38係選自:氫;或C1-C8烴基;及R29、R30、R32及R33中之每一者獨立地選自C1-C20烴基,或R29及R30及/或R32及R33由其所連接之碳結合在一起形成C5-C10環烷基;或選自根據式(IIa)之官能基:
Figure 104138563-A0202-12-0027-83
其中m為1至2之整數; R39係選自:氫;OH;C1-C20烴基;-CH2CN;C1-C12醯基;或C1-C18烷氧基;且G1-G4中之每一者獨立地選自C1-C20烴基。
預期用作本文所述安定劑組合物之組分之例示性HALS化合物可包括以下中之一或多者:可購自Cytec Industries Inc.之彼等者,諸如4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物(例如CYASORB® UV-3853),或癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;丁二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯;癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;正丁基3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯;1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與丁二酸之縮合物;硬脂酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯;十二烷酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯;硬脂酸1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基酯;十二烷酸1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基酯;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-第三辛胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;氮基三乙酸參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯甲基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯;3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮;癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯;丁二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物(可購自Cytec Industries Inc.,如CYASORB® UV-3346);N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與甲基化4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物(可購自Cytec Industries Inc.,如CYASORB® UV-3529);2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷 之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物;4-十六烷氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶與4-硬脂基氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶之混合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪與4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷;側氧基-哌嗪基-三嗪;7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷與表氯醇之反應產物;丁烷-1,2,3,4-四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸與2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯之聚合物;1,2,3,4-丁烷四甲酸與2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯之聚合物;雙(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯;1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇;1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;1-(4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基氧基)-2-十八醯氧基-2-甲基丙烷;1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇;1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇與丁二酸二甲酯之反應產物;2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷 -21-酮;2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇與高級脂肪酸之酯;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮;1-十八烷基-1H-吡咯-2,5-二酮與(1-甲基乙烯基)苯及1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1H-吡咯-2,5-二酮之聚合物;1,1',1"-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基參[(環己亞胺基)-2,1-乙烷二基]]參[3,3,5,5-四甲基-哌嗪酮;1,1',1"-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基參[(環己亞胺基)-2,1-乙烷二基]]參[3,3,4,5,5-五甲基-哌嗪酮;7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷與表氯醇之反應產物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪與4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;2-[(2-羥基乙基)胺基]-4,6-雙[N-(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基-1,3,5-三嗪;丙二酸[(4-甲氧基苯基)-亞甲基]-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基-苯丙酸1-[2-[3-[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]-1-側氧基丙氧基]乙基]-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯;N-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-十二烷基草醯胺;氮基三乙酸參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸:雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸;1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與丁二酸之縮合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-第三辛胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2,3,4-丁烷四甲酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(2,2,6,6- 四甲基哌啶-4-基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯;2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3.20-二氮雜螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十二烷基酯與2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3.20-二氮雜螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十四烷基酯之混合物;六氫-2,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-六氮雜環戊[def]茀-4,8-二酮;聚甲基[丙基-3-氧基(2',2',6',6'-四甲基-4,4'-哌啶基)]矽氧烷;聚甲基[丙基-3-氧基(1',2',2',6',6'-五甲基-4,4'-哌啶基)]矽氧烷;甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸乙酯及2,2,6,6-丙烯酸四甲基哌啶-4-基酯之共聚物;混合C20至C24 α-烯烴與(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二醯亞胺之共聚物;1,2,3,4-丁烷四甲酸與β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯之聚合物;1,2,3,4-丁烷四甲酸與β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯共聚物之聚合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基1,3-苯二甲醯胺;1,1'-(1,10-二側氧基-1,10-癸烷二基)-雙(六氫-2,2,4,4,6-五甲基嘧啶;N-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-N'-十二烷基乙烷二醯胺;N,N'-1,6-己烷二基雙[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)甲醯胺;1,3:2,4-雙-O-(2,2,6,6-四甲基-4-亞哌啶基)-D-葡萄糖醇;2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜-21-側氧基-二螺[5.1.11.2]二十一烷;2-甲基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基]-丙醯胺;7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-20-丙酸2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-十二烷基酯;N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-β-胺基丙酸十二烷基酯;N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-胺基草醯胺;N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-3-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基]-丙醯胺;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基 哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;丁二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;正丁基3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯;氮基三乙酸參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;1,1'-(1,2-乙烷二基)雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮);4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯甲基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯;3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮;癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯;丁二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯;8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷;雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸及雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸;N1-(β-羥乙基)3,3-伸戊基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮;N1-第三辛基-3,3,5,5-四甲基-二氮呯-2-酮;N1-第三辛基-3,3-伸戊基-5,5-伸己基-二氮呯-2-酮;N1-第三辛基-3,3-伸戊基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮;反-1,2-環己烷-雙(N1-5,5-二甲基-3,3-伸戊基-2-哌嗪酮;反-1,2-環己烷-雙(N1-3,3,5,5-二螺伸戊基-2-哌嗪酮);N1-異丙基-1,4-二氮雜二螺-(3,3,5,5)伸戊基-2-哌嗪酮;N1-異丙基-1,4-二氮雜二螺-3,3-伸戊基-5,5-伸丁基-2-哌嗪酮;N1-異丙基-5,5-二甲基-3,3-伸戊基-2-哌嗪酮;反-1,2-環己烷-雙N1-(二甲基-3,3-伸戊基-2-哌嗪酮);N1-辛基-5,5-二甲基-3,3-伸戊基-1,4-二氮呯-2-酮;N1-辛基-1,4-二氮雜二螺-(3,3,5,5)伸戊基-1,5-二氮呯-2-酮; 或TINUVIN® NOR 371(可購自BASF)(1,6-己二胺、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-、與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚合物、與3-溴-1-丙烷、n-丁基-1-丁胺和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶的反應產物,經氧化,經氫化(1,6-hexanediamine,N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-,polymer with 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine,reaction products with 3-bromo-1-propene,n-butyl-1-butanamine and N-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinamine,oxidised,hydrogenated))。
特定而言,預期如本文所述之安定劑組合物之UVA部分在多個實施例中包括一或多種鄰羥基苯基三嗪與一或多種HALS化合物之組合。在此等實施例中,HALS化合物與三嗪化合物之重量比可為1:5至30:1,且較佳3:1至20:1。在一些實施例中,宜在安定劑組合物之UVA部分中用以多種適合比率與HALS化合物組合之鄰羥基二苯甲酮化合物、鄰羥基苯基苯并三唑化合物及/或苯并噁嗪酮化合物替換鄰羥基苯基三嗪以達成待穩定有機材料之所要效能特性。
同樣,在一些實施例中,如迄今為止所述之安定劑組合物可包括任一或多種其他類別之習知共安定劑,包括(但不限於)位阻苯甲酸酯、硫酯、羥胺、抗氧化劑、位阻苯酚、亞磷酸酯亞膦酸二酯、苯并呋喃酮或硝酮。亦可包括熟習此項技術者已知之一或多種習知共添加劑,諸如(但不限於)成核劑、填充劑、金屬硬脂酸鹽、金屬氧化物、強化劑、塑化劑、潤滑劑、流變劑、催化劑、調平劑、光學增亮劑、抗靜電劑、發泡劑、阻燃劑、染料或顏料。此類習知共安定劑及共添加劑為熟習此項技術者熟知的且可包括例如至少美國專利第7,642,320及8,207,070號中所述之彼等者中之任一者。
與安定劑組合物之UVA部分一起使用之適合位阻苯甲酸酯或苯甲醯胺包括根據式(VI)之彼等者:
Figure 104138563-A0305-02-0035-1
其中R21及R22中之每一者獨立地選自C1-12烷基;T係選自O或NR24,其中R24為H或C1-30烴基;且 R23為H或C1-30烴基。
較佳位阻苯甲酸酯可包括以下中之任一或多者:可購自Cytec Industries Inc.之彼等者,諸如十六基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯(例如CYASORB® UV-2908),或2,4-二-第三丁基苯基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;十八烷基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;辛基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;癸基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;十二烷基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;十四烷基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;二十二烷基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;2-甲基-4,6-二-第三丁基苯基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;或丁基-3-[3-第三丁基-4-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲醯氧基)苯基]丙酸酯。
適合硫酯、羥胺、抗氧化劑、位阻苯酚、亞磷酸酯、亞膦酸二酯、苯并呋喃酮、硝酮及共添加劑包括美國公開案第2004/0152807號;2009/0085252;2012/0146257;及2013/0145962中所揭示之彼等者中之任一者,其明確地以引用之方式併入本文中或為熟習此項技術者已知的。
較佳羥胺包括(但不限於)選自以下之N,N-二烴基羥胺中之任一或多者:N,N-二苯甲基羥胺;N,N-二乙基羥胺;N,N-二辛基羥胺;N,N-二月桂基羥胺;N,N-二(十二烷基)羥胺;N-十六基-N-十四烷基羥胺;N-十六基-N-十七基羥胺;N-十六基-N-十八烷基羥胺;N-十七基-N-十八烷基羥胺;及N,N-二(氫化動物脂)羥胺。
共活性劑與安定劑組合物之UV安定劑部分之重量比可視UV安定劑部分內之組分、待穩定材料類型及/或穩定材料之應用而變化。一般而言,共活性劑與UVA之比可呈現為1:50至200:1;1:40至100:1;或1:30至50:1之重量比。在某些實施例中,共活性劑與安定劑組合物之UVA+HALS之重量比可為1:20至50:1。在其他實施例中,共活性劑 與UVA+HALS部分之比適合為1:10至40:1;或1:5至20:1。
製法/製品。亦已參考本發明安定劑組合物之用途,其用於穩定有機材料。因此,本發明之另一態樣提供方法,其用於穩定經歷因光、氧氣及/或熱之影響所致之降解及/或變色的有機材料,以及藉此獲得之製品。藉由在加工穩定量之如整個說明書及申請專利範圍中所述之本發明安定劑組合物之前、期間或之後將添加至待穩定之有機材料來各自達成此等方法。在某些實施例中,安定劑組合物可以純淨組合物添加至待穩定之有機材料。在其他實施例中,如本文所述之母料濃縮物可添加至待穩定之有機材料。
在某些態樣中,本發明亦提供方法,其用於形成穩定製品或用於保護有機材料抵抗因來自UV照射之光及/或熱之影響所致之降解,其藉由將有機材料與如本文所述之安定劑組合物組合。方法進一步可包括藉由將有機材料擠製、模製、吹製、鑄造、熱成形或壓實至製品來將有機材料塑形成製品,籍此形成穩定製品。在一些實施例中,方法可包括將有機材料與如本文所述之母料濃縮物組合。
熟習此項技術者應瞭解,安定劑組合物及方法適用於與任何工業聚合模製方法一起使用且容易適用於任何工業聚合模製方法,包括(但不限於)射出模製、旋轉模製、吹塑模製、卷軸模製、金屬射出模製、壓縮模製、轉移模製、浸漬模製、氣體輔助模製、插入射出模製、微模製、反應射出模製、雙鏡頭射出模製以及其任何變化或組合。
在某些實施例中,以穩定有機材料之總重量計,且在一些情況下,以所添加之穩定添加劑之數目及類型及/或待穩定材料之特徵計,安定劑組合物可以0.01重量%至15.0重量%(亦即,0.01重量%至15.0重量%之任何值,包括其間之任何值,諸如0.01重量%;0.02重量%;0.03重量%;0.04重量%;0.05重量%;0.075重量%;0.10重量 %;0.15重量%;0.20重量%;0.25重量%;0.30重量%;0.35重量%;0.50重量%;0.75重量%;1.0重量%;1.5重量%;2.0重量%;2.5重量%;3.0重量%;3.5重量%;5.0重量%;7.5重量%;10.0重量%;12.0重量%;14.0重量%;或15.0重量%)存在於穩定有機材料中(例如,製品中)。
因此,本發明之另一態樣亦包括具有待穩定有機材料之製品;及a)以製品之總重量計,0.01重量%至15重量%之安定劑組合物,其包括i)穩定量之選自由以下組成之群的紫外光吸收劑(UVA):鄰羥基苯基三嗪化合物;鄰羥基二苯甲酮化合物;鄰羥基苯基苯并三唑化合物;苯并噁嗪酮化合物;及其混合物;ii)以安定劑組合物之總重量計,1重量%至99重量%之共活性劑;及iii)穩定量之位阻胺光安定劑化合物(HALS),其包含根據式(II)之官能基:
Figure 104138563-A0202-12-0036-8
其中R31係選自:氫;OH;C1-C20烴基;-CH2CN;C1-C12醯基;或C1-C18烷氧基;R38係選自:氫;或C1-C8烴基;且R29、R30、R32及R33中之每一者獨立地選自C1-C20烴基,或R29及R30及/或R32及R33與其所連接之碳結合在一起形成C5-C10環烷基;或根據式(IIa)之官能基:
Figure 104138563-A0202-12-0037-9
其中m為1至2之整數;R39係選自:氫;OH;C1-C20烴基;-CH2CN;C1-C12醯基;或C1-C18烷氧基;且G1-G4中之每一者獨立地選自C1-C20烴基;或具有根據式(II)及式(IIa)之官能基的HALS化合物之混合物;或b)如本文所述之母料濃縮物,使得以製品重量計,製品中共活性劑之最終濃度為0.01重量%至5重量%。
在一些實施例中,以穩定有機材料之總重量計,安定劑組合物或母料濃縮物可以0.02重量%至20重量%存在,或以穩定有機材料之總重量計,以0.05重量%至10重量%存在。在相同或其他實施例中,以製品重量計,製品中共活性劑之最終濃度可為0.01重量%至2重量%;0.01重量%至1重量%;或0.05重量%至0.50重量%。基於已知及/或文獻中所述之製劑,或經由頂多常規實驗,一般熟習此項技術者應能夠容易地測定應添加之穩定添加劑之量及類型。
在某些實施例中,可進一步表徵且區分用如本文所述或主張之安定劑組合物形成的製品,因為穩定材料表面之水滴接觸角可為10°至100°;較佳大於20°;更佳大於50°;更佳仍大於75°。
用於穩定之有機材料。多種適用於穩定之非生物有機材料包括(但不限於)聚烯烴,聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(EVA);聚酯,聚醚,聚 酮,聚醯胺,天然及合成橡膠,聚胺甲酸酯,聚苯乙烯,高衝擊性聚苯乙烯,聚丙烯酸酯,聚甲基丙烯酸酯,聚縮醛,聚丙烯腈,聚丁二烯,聚苯乙烯,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯,苯乙烯丙烯腈,丙烯酸酯苯乙烯丙烯腈,丁酸乙酸纖維素酯,纖維素聚合物,聚醯亞胺,聚醯胺醯亞胺,聚醚醯亞胺,聚苯硫醚,聚氧化苯基聚碸,聚醚碸,聚氯乙烯,聚碳酸酯,聚酮,脂族聚酮,熱塑性烯烴(TPO),經胺基樹脂交聯之聚丙烯酸酯及聚酯,經聚異氰酸酯交聯之聚酯及聚丙烯酸酯,苯酚/甲醛,尿素/甲醛及三聚氰胺/甲醛樹脂,乾燥及非乾燥醇酸樹脂,醇酸樹脂,聚酯樹脂,與三聚氰胺樹脂交聯之丙烯酸酯樹脂,尿素樹脂,異氰酸酯,異氰尿酸酯,胺基甲酸酯,環氧樹脂,衍生自脂族、環脂族、雜環及芳族縮水甘油基化合物之交聯環氧樹脂(其與酸酐或胺交聯),聚矽氧烷,邁克爾加成聚合物,胺,具有活化不飽和及亞甲基化合物之封端胺(blocked amine),具有激活之不飽和及亞甲基化合物之酮亞胺,與不飽和丙烯酸系聚乙醯乙酸酯樹脂組合之聚酮亞胺,與不飽和丙烯酸系樹脂組合之聚酮亞胺,塗層組合物,輻射可固化組合物,環氧三聚氰胺樹脂,有機染料,美容產品,基於纖維素之紙張調配物,攝影底片紙張,纖維,蠟及墨。
在某些實施例中,待穩定之非生物有機材料為聚烯烴。適用於與本發明之安定劑組合物一起使用之聚烯烴包括(但不限於):(A)單烯烴之聚合物,該單烯烴例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯及聚-4-甲基戊-1-烯;二烯烴之聚合物,該二烯烴諸如聚異戊二烯或聚丁二烯;以及環烯烴之聚合物,該環烯烴例如環戊烯或降冰片烯;聚乙烯(其視情況可交聯),例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度及高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度及超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)及(ULDPE); (B)聚烯烴,亦即(A)中例示之單烯烴(較佳聚乙烯及聚丙烯)之聚合物,其可藉由不同方法且尤其藉由以下方法製備:i)基團聚合(通常在高壓力下及高溫下);或ii)使用通常含有一種或一種以上週期表之IVb、Vb、VIb或VIII族金屬之催化劑的催化聚合。此等金屬通常具有一個或一個以上配位體,通常氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基及/或芳基,其可經p-配位或s-配位。此等金屬錯合物可呈自由形式或固定於基質上,通常固定於活化氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化矽上。此等催化劑可可溶或不可溶於聚合介質中。在聚合中可使用催化劑本身或可使用其他活化劑,通常金屬烷基、金屬氫化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基氧烷(metal alkyloxane),該等金屬為週期表之Ia、IIa及/或IIIa族之元素。活化劑宜用其他酯、醚、胺或矽烷基醚基改質。此等催化劑系統通常稱為Phillips、Indiana標準油(Standard Oil)、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、茂金屬或單一位點催化劑(SSC);(C)(A)下所提及之聚合物之混合物,例如聚丙烯與聚異丁烯、聚丙烯與聚乙烯之混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)及不同類型聚乙烯之混合物(例如LDPE/HDPE);及(D)單烯烴及二烯烴彼此或與其他乙烯基單體之共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)之混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/烷基甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物及其與一氧化碳之共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離聚物)以及乙烯與丙烯及二烯(諸如己二烯、二環戊二烯或亞乙基-降冰片烯)之三元共聚物;及此類共聚物彼此及與以上(A)中所 提及之聚合物之混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA及交替或無規聚伸烷基/一氧化碳共聚物及其與其他聚合物(例如聚醯胺)之混合物。
用於穩定及提供製品之尤佳有機材料包括聚烯烴聚合物,諸如i)單烯烴之聚合物,該單烯烴選自聚乙烯、聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯或聚-4-甲基戊-1-烯;ii)二烯烴之聚合物,該二烯烴選自聚異戊二烯或聚丁二烯;iii)環烯烴之聚合物,該環烯烴選自環戊烯或降冰片烯;iv)聚乙烯,其選自視情況交聯之聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、高密度及高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度及超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)或超低密度聚乙烯(ULDPE);v)熱塑性烯烴(TPO);vi)其共聚物;及vii)其混合物。
在一特定實施例中,有機材料可為聚乙烯或聚丙烯且可與穩定量之安定劑組合物組合,以穩定材料之重量計,該安定劑組合物具有0.01重量%至5重量%之呈二甘醇十八烷基醚形式之共活性劑,及以穩定材料之重量計,0.001重量%至5重量%之呈4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-對稱三嗪形式之鄰羥基苯基三嗪。在相同或其他實施例中,共活性劑之量可為0.01重量%至1重量%,且以穩定材料之重量計,安定劑組合物亦可包括0.01重量%至5重量%之呈N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺聚合物與嗎啉-2,4-二氯-1,3,5-三嗪反應產物之縮合物(甲基化或非甲基化)形式的位阻胺光安定劑。在相同或其他實施例中,鄰羥基苯基三嗪可整體或任何部分地經相當量之呈2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮形式之鄰羥基二苯甲酮及/或經相當量之呈2-(2'-羥基-5'-辛基苯基)-苯并三唑形式之鄰羥基苯基苯并三唑替 換。在相同或其他實施例中,以穩定材料之重量計,安定劑組合物亦可包括0.01重量%至5重量%之呈十六基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯形式之位阻苯甲酸酯。
多個實施例。如本文所述,本發明包括至少以下實施例:實施例1. 一種安定劑組合物,其包含:i)穩定量之選自由以下組成之群的紫外光吸收劑(UVA):鄰羥基苯基三嗪化合物;鄰羥基二苯甲酮化合物;鄰羥基苯基苯并三唑化合物;苯并噁嗪酮化合物;及其混合物;ii)穩定量之選自由以下組成之群的共活性劑:C12-C60醇;烷氧基化醇或其單烷基醚;脂肪酸之烷氧基化酯;脫水山梨糖醇酯或其乙氧基化物;具有1至20個甘油單位之單甘油酯或聚甘油酯或其烷氧基化物;烷氧基化脂肪胺、其酯或其鹽;糖酯;烷氧基化脂肪醯胺;氧化乙烯/氧化丙烯共聚物;及其混合物,其中以安定劑組合物之總重量計,共活性劑以1重量%至99重量%存在;及iii)穩定量之位阻胺光安定劑化合物(HALS),其包含根據式(II)之官能基:
Figure 104138563-A0202-12-0041-10
其中R31係選自:氫;OH;C1-C20烴基;-CH2CN;C1-C12醯基;或C1-C18烷氧基;R38係選自:氫;或C1-C8烴基;且R29、R30、R32及R33中之每一者獨立地選自C1-C20烴基,或R29及R30及/或R32及R33與其所連接之碳結合在一起形成C5-C10環烷基;或根據式(IIa)之官能基:
Figure 104138563-A0202-12-0042-11
其中m為1至2之整數;R39係選自:氫;OH;C1-C20烴基;-CH2CN;C1-C12醯基;或C1-C18烷氧基;且G1-G4中之每一者獨立地選自C1-C20烴基;或具有根據式(II)及式(IIa)之官能基的HALS化合物之混合物。
實施例2. 如實施例1之安定劑組合物,其中UV吸收劑為鄰羥基苯基三嗪化合物,其在環己烷中之溶解度大於0.04%。
實施例3. 如實施例1或實施例2之安定劑組合物,其中鄰羥基苯基三嗪化合物為根據式(I)之2-(2'-羥基苯基)-1,3,5-三嗪化合物:
Figure 104138563-A0202-12-0042-13
其中R34及R35相同或不同且獨立地選自C6-C10芳基,其中C6-C10芳基視情況在1至3個可取代位置經選自以下之一或多個基團取代:OH、鹵素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、 C1-12烷氧基酯、C2-12烷醯基或苯基,其中苯基視情況在1至3個可取代位置經選自以下之一或多個基團取代:羥基、鹵素、C1-12烷基、C1-12烷氧基、C1-12烷氧基酯或C2-12烷醯基;經單-C1-C12烴基或二-C1-C12烴基取代之胺基;C2-C12烷醯基;C1-C12烷基;C1-C10醯基;或C1-C10烷氧基;且R36為於式(I)之苯氧基部分之0至4個位置處相同或不同的取代基且獨立地選自羥基、鹵素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基酯、C2-C12烷醯基;苯基;或C1-C12醯基。
實施例4. 如實施例3之安定劑組合物,其中2-(2'-羥基苯基)-1,3,5-三嗪化合物係選自由以下組成之群:4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-對稱三嗪;2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基-)-5-((己基)氧基-苯酚;4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-對稱三嗪;2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(4-氯苯基)-對稱三嗪;2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-對稱三嗪;2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-對稱三嗪;2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-對稱三嗪;2,4-雙[2-羥基-4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-對稱三嗪;2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-對稱三嗪;2,4-雙(4-聯苯基)-6-[2-羥基-4-[(辛氧基羰基)亞乙氧基]苯基]-對稱三嗪; 2,4-雙(4-聯苯基)-6-[2-羥基-4-(2-乙基己氧基)苯基]-對稱三嗪;2-苯基-4-[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-6-[2-羥基-4-(3-第二戊氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱三嗪;2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4(-3-苯甲氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱三嗪;2,4-雙(2-羥基-4-正丁氧基苯基)-6-(2,4-二-正丁氧基苯基)-對稱三嗪;2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-壬氧基-2-羥基丙氧基)-5-α-異丙苯基苯基]-對稱三嗪;亞甲基雙-{2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱三嗪};以5:4:1之比率在3:5'、5:5'及3:3'位置橋接之亞甲基橋接二聚體混合物;2,4,6-參(2-羥基-4-異辛氧基羰基異-亞丙氧基-苯基)-對稱三嗪;2,4,6,-參(2-羥基-4-辛氧基-苯基)-1,3,5-三嗪;2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-己氧基-5-α-異丙苯基苯基)-對稱三嗪;2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-雙[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱三嗪;2,4,6-參[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)-苯基]-對稱三嗪;4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十二烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-對稱三嗪與4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-對稱三嗪之混合物;4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羥基丙氧基)-苯基)-對稱三嗪; 4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥基苯基)-對稱三嗪;及其混合物。
實施例5. 如實施例1至4中任一項之安定劑組合物,其中UV吸收劑包括選自由以下組成之群的鄰羥基二苯甲酮化合物:2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4,4'-二-甲氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基二苯甲酮;2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4,4'-二丙氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4,4'-二丁氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4-甲氧基-4'-乙氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4-甲氧基-4'-丙氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4-乙氧基-4'-丙氧基二苯甲酮;2,2'-二羥基-4-乙氧基-4'-丁氧基二苯甲酮;2,3'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮;2,3'-二羥基-4-甲氧基-4'-丁氧基二苯甲酮;2-羥基-4,4',5'-三甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4,4',6'-三丁氧基二苯甲酮;2-羥基-4-丁氧基-4',5'-二甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-2',4'-二丁基二苯甲酮;2-羥基-4-丙氧基-4',6'-二氯二苯甲酮;2-羥基-4-丙氧基-4',6'-二溴二苯甲酮;2,4-二羥基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基二苯甲酮;2-羥基-4-丙氧基二苯甲酮;2-羥基-4-丁氧基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-乙基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-丙基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-丁基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-第三丁基二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-氯二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-2'-氯二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基-4'-溴二苯甲酮;2-羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4,4'-二甲氧基-3-甲基二苯甲酮;2-羥基-4,4'-二甲氧基-2'-乙基二苯甲酮;2-羥基-4,4',5'-三甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-甲基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-乙基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-丙基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧 基-4'-丁基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮;2-羥基-4,4'-二乙氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-丙氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-丁氧基二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-氯二苯甲酮;2-羥基-4-乙氧基-4'-溴二苯甲酮;及其混合物。
實施例6. 如實施例1至5中任一項之安定劑組合物,其中UV吸收劑包括選自由以下組成之群的鄰羥基苯基苯并三唑化合物:2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)-苯并三唑;2-(2'-羥基-5'-第三丁基苯基)苯并三唑;2-(2'-羥基-3'-甲基-5'-第三丁基苯基)-苯并三唑;2-(2'-羥基-5'-環己基苯基)-苯并三唑;2-(2'-羥基-3',5'-二甲基苯基)-苯并三唑;2-(2'-羥基-5'-第三丁基苯基)-5-氯-苯并三唑;2-(2'-羥基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑;2-(2'-羥基-5-辛基苯基)-2H-苯并三唑;2-(3',5'-二-第三丁基-2'-羥基苯基)-5-氯苯并三唑;2-(3'-第三丁基-5'-甲基-丁基-2'-羥基苯基)-5-氯苯并三唑;2-(3',5'-二-第三戊基-2'-羥基苯基)苯并三唑;2-(3',5'-雙(α,α-二甲基苯甲基)-2'-羥基苯基)苯并三唑;2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑;2,2'-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-第三丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300之酯基轉移產物;2-[2'-羥基-3'-(α,α-二甲基苯甲基)-5'-(1,1,3,3-四甲基-丁基)苯基]苯并三唑;5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑;2-(2'-羥基-5'-(2-羥基乙基)苯基)苯并三唑;2-(2'-羥基-5'-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基)苯并三唑;2-(3'-第三丁基-5'-甲基-2'-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑;2-(3'-第二丁基-5'-第三丁基-2'-羥基苯基)-苯并三唑;2-(3',5'-二-第三丁基-2'-羥基苯基)-苯并三唑;2-(5'-第三辛基-2'-羥基苯基)-苯并三唑;2-(3'-十二烷基-5'-甲基-2'-羥基苯基)-苯并三唑;2-(3'-第三丁基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)-2'-羥基苯基)-5-氯苯并三唑;2-(5'-甲基-2'-羥基苯基)-苯并三唑;2-(5'-第三丁基-2'-羥基苯基)-苯并三 唑;2-(2'-羥基-3'-二-第三丁基苯基)-苯并三唑;及其混合物。
實施例7. 如實施例1至6中任一項之安定劑組合物,其中UV吸收劑包括選自由以下組成之群的苯并噁嗪酮化合物:2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-丁基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-(1-或2-萘基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-(4-聯苯基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-對硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-間硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-對苯甲醯基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-對甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-O-甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-環己基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-對(或間)苯二甲醯亞胺苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;N-苯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯二甲醯亞胺;N-苯甲醯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺;N-苯甲醯基-N-甲基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)-苯胺;2-[對(N-苯基胺甲醯基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-[對(N-苯基N-甲基胺甲醯基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2,2'-雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-伸乙基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-伸丁基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-伸己基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-十亞甲基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-對伸苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-間伸苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(4,4'-二伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(2,6-或1,5-萘)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(2-甲基-對伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(2-硝基-對伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(2-氯-對伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(1,4-伸環己基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);N-對(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯基;4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯二甲醯亞胺;N-對(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯甲醯基;4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺;1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯;1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘;及2,4,6-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘。
實施例8. 如實施例1至7中任一項之安定劑組合物,其中位阻胺光 安定劑係選自由以下組成之群:癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;丁二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯;癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;正丁基3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯;1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與丁二酸之縮合物;硬脂酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯;十二烷酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯;硬脂酸1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基酯;十二烷酸1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基酯;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-第三辛胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;氮基三乙酸參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯甲基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯;3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮;癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯;丁二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與甲基化4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物;4-十六烷氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶與4-硬脂基氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶之混 合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪與4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷;側氧基-哌嗪基-三嗪;7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷與表氯醇之反應產物;丁烷-1,2,3,4-四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸與2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯之聚合物;1,2,3,4-丁烷四甲酸與2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯之聚合物;雙(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯;1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇;1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;1-(4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基氧基)-2-十八醯氧基-2-甲基丙烷;1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇;1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇與丁二酸二甲酯之反應產物;2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮;2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇與高級脂肪酸之酯;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮;1-十八烷基-1H-吡咯-2,5-二酮與(1-甲基乙烯基)苯及1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1H-吡咯-2,5-二酮之聚合物;1,1',1"-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基參[(環己亞胺基)-2,1-乙烷二基]]參[3,3,5,5-四甲基-哌嗪酮;1,1',1"-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基參[(環己亞胺基)-2,1-乙烷二基]]參[3,3,4,5,5-五甲基-哌嗪酮;7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷與表氯醇之反應產物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4- 基)己二胺與4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪與4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;2-[(2-羥基乙基)胺基]-4,6-雙[N-(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基-1,3,5-三嗪;丙二酸[(4-甲氧基苯基)-亞甲基]-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基-苯丙酸1-[2-[3-[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]-1-側氧基丙氧基]乙基]-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯;N-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-十二烷基草醯胺;氮基三乙酸參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸;雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸;1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與丁二酸之縮合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-第三辛胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2,3,4-丁烷四甲酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯;2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3.20-二氮雜螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十二烷基酯與2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3.20-二氮雜螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十四烷基酯之混合物;六氫-2,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-六氮雜環戊[def]茀-4,8-二酮;聚甲基[丙基-3-氧基(2',2',6',6'-四甲基-4,4'-哌啶基)]矽氧烷;聚甲基[丙基-3-氧基 (1',2',2',6',6'-五甲基-4,4'-哌啶基)]矽氧烷;甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸乙酯及丙烯酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯之共聚物;混合C20至C24 α-烯烴與(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二醯亞胺之共聚物;1,2,3,4-丁烷四甲酸與β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯之聚合物;1,2,3,4-丁烷四甲酸與β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯共聚物之聚合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基1,3-苯二甲醯胺;1,1'-(1,10-二側氧基-1,10-癸烷二基)-雙(六氫-2,2,4,4,6-五甲基嘧啶;N-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-N'-十二烷基乙烷二醯胺;N,N'-1,6-己烷二基雙[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)甲醯胺;1,3:2,4-雙-O-(2,2,6,6-四甲基-4-亞哌啶基)-D-葡萄糖醇;2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜-21-側氧基-二螺[5.1.11.2]二十一烷;2-甲基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基]-丙醯胺;7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-20-丙酸2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-十二烷基酯;N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-β-胺基丙酸十二烷基酯;N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-胺基草醯胺;N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-3-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基]-丙醯胺;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;丁二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;正丁基3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯;氮基三乙酸參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;1,1'-(1,2-乙烷二基)雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮);4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯甲基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯;3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺 [4.5]癸-2,4-二酮;癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯;丁二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯;8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷;雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸及雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸;N1-(β-羥乙基)3,3-伸戊基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮;N1-第三辛基-3,3,5,5-四甲基-二氮呯-2-酮;N1-第三辛基-3,3-伸戊基-5,5-伸己基-二氮呯-2-酮;N1-第三辛基-3,3-伸戊基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮;反-1,2-環己烷-雙(N1-5,5-二甲基-3,3-伸戊基-2-哌嗪酮;反-1,2-環己烷-雙(N1-3,3,5,5-二螺伸戊基-2-哌嗪酮);N1-異丙基-1,4-二氮雜二螺-(3,3,5,5)伸戊基-2-哌嗪酮;N1-異丙基-1,4-二氮雜二螺-3,3-伸戊基-5,5-伸丁基-2-哌嗪酮;N1-異丙基-5,5-二甲基-3,3-伸戊基-2-哌嗪酮;反-1,2-環己烷-雙N1-(二甲基-3,3-伸戊基-2-哌嗪酮);N1-辛基-5,5-二甲基-3,3-伸戊基-1,4-二氮呯-2-酮;N1-辛基-1,4-二氮雜二螺-(3,3,5,5)伸戊基-1,5-二氮呯-2-酮;TINUVIN® NOR HALS 371;及其混合物。
實施例9. 如實施例1至8中任一項之安定劑組合物,其中共活性劑為選自由以下組成之群的醇:辛醇;壬醇;1-癸醇;1-十一烷醇;1-十二烷醇;1-十三烷醇;1-十四烷醇;1-十五烷醇;1-十六烷醇;1-十七烷醇;1-十八烷醇;1-十九烷醇;1-二十烷醇;1-二十二烷醇;1-二十四烷醇;1-二十六烷醇;1-二十八烷醇;1-三十烷醇;2-甲基-1-十一烷醇;2-丙基-1-壬醇;2-丁基-1-辛醇;2-甲基-1-十三烷醇;2- 乙基-1-十二烷醇;2-丙基-1-十一烷醇;2-丁基-1-癸醇;2-戊基-1-壬醇;2-己基-1-辛醇;2-甲基-1-十五烷醇;2-乙基-1-十四烷醇;2-丙基-1-十三烷醇;2-丁基-1-十二烷醇;2-戊基-1-十一烷醇;2-己基-1-癸醇;2-庚基-1-癸醇;2-己基-1-壬醇;2-辛基-1-辛醇;2-甲基-1-十七烷醇;2-乙基-1-十六烷醇;2-丙基-1-十五烷醇;2-丁基-1-十四烷醇;1-戊基-1-十三烷醇;2-己基-1-十二烷醇;2-辛基-1-癸醇;2-壬基-1-壬醇;2-十二烷醇;3-十二烷醇;4-十二烷醇;5-十二烷醇;6-十二烷醇;2-十四烷醇;3-十四烷醇;4-十四烷醇;5-十四烷醇;6-十四烷醇;十四烷醇;7-十四烷醇;2-十六烷醇;3-十六烷醇;4-十六烷醇;5-十六烷醇;6-十六烷醇;7-十六烷醇;8-十六烷醇;2-十八烷醇;3-十八烷醇;4-十八烷醇;5-十八烷醇;6-十八烷醇;7-十八烷醇;8-十八烷醇;9-十八烷醇;9-十八烷醇-1;2,4,6-三甲基-1-庚醇;2,4,6,8-四甲基-1-壬醇;3,5,5-三甲基-1-己醇;3,5,5,7,7-五甲基-1-辛醇;3-丁基-1-壬醇;3-丁基-1-十一烷醇;3-己基-1-十一烷醇;3-己基-1-十三烷醇;3-辛基-1-十三烷醇;2-甲基-2-十一烷醇;3-甲基-3-十一烷醇;4-甲基-4-十一烷醇;2-甲基-2-十三烷醇;3-甲基-3-十三烷醇;4-甲基-3-十三烷醇;4-甲基-4-十三烷醇;3-乙基-3-癸醇;3-乙基-3-十二烷醇;2,4,6,8-四甲基-2-壬醇;2-甲基-3-十一烷醇;2-甲基-4-十一烷醇;4-甲基-2-十一烷醇;5-甲基-2-十一烷醇;4-乙基-2-癸醇;4-乙基-3-癸醇;及其混合物。
實施例10. 如實施例1至8中任一項之安定劑組合物,其中共活性劑為根據式(III)之烷氧基化醇或其單烷基醚:R-(OCHR'CH2)y-OR" (III)
其中R為具有12至60個碳原子之烴基;R'係選自H或C1-C4烷基;R"係選自H或具有1至10個碳原子之烴基;且y為1至100之整數。
實施例11. 如實施例10之安定劑組合物,其中R為C12至C30烷 基。
實施例12. 如實施例11之安定劑組合物,其中烷基含有12至22個碳。
實施例13. 如實施例10至12中任一項之安定劑組合物,其中R"為H。
實施例14. 如實施例10至13中任一項之安定劑組合物,其中y為1至75。
實施例15. 如實施例1至14中任一項之安定劑組合物,其中共活性劑包含乙氧基化醇及/或丙氧基化醇,其中醇係選自由以下組成之群:二十二烷基醇;硬脂醇;油醇;鯨蠟基醇;異十三烷基醇;月桂基醇;C12-C15醇;C16/C18醇;及C20-C50醇。
實施例16. 如實施例15之安定劑組合物,其中共活性劑包含乙氧基化醇及丙氧基化醇之混合物。
實施例17. 如實施例16之安定劑組合物,其中醇包含C12-C30醇。
實施例18. 如實施例15至17中任一項之安定劑組合物,其中共活性劑係選自由以下組成之群:具有2個氧化乙烯及5個氧化丙烯基團之C12-C15含氧醇;及具有5個氧化乙烯及2個氧化丙烯基團之C12-C15含氧醇。
實施例19. 如實施例10至14中任一項之安定劑組合物,其中R"為甲基且共活性劑包含乙氧基化醇及/或丙氧基化醇之單烷基醚,其中醇係選自由以下組成之群:二十二烷基醇;硬脂醇;油醇;鯨蠟基醇;異十三烷基醇;月桂基醇;C12-C15醇;C16/C18醇;及C20-C50醇。
實施例20. 如實施例1至8中任一項之安定劑組合物,其中共活性劑包含根據式(IV)之烷氧基化脂肪胺 R4-NR2R3(IV),其酯或其鹽,或根據式(V)之烷氧基化脂肪醯胺:
Figure 104138563-A0202-12-0055-14
其中式(IV)及式(V)之R4獨立地選自C8-C60烴基,其視情況用一或多個雜原子間雜;且式(IV)及式(V)之R2及R3中之每一者獨立地選自H、C1-C30烷基或(-CH2CHR5O-)n-H,其中R5係選自H或甲基,且n為1至100之整數;且其中式(IV)及式(V)之R2或R3中之至少一者係選自(-CH2CHR5O-)n-H。
實施例21. 如實施例20之安定劑組合物,其中式(IV)及式(V)之R4為C8-C30烷基,其視情況由一或多個雜原子間雜。
實施例22. 如實施例21之安定劑組合物,其中式(IV)及式(V)之R4為C12-C22烷基,其視情況用一或多個雜原子間雜。
實施例23. 如實施例20至22中任一項之安定劑組合物,其中式(IV)及式(V)之R4由氧原子間雜。
實施例24. 如實施例20至23中任一項之安定劑組合物,其中n之總值為1至20之整數。
實施例25. 如實施例20至24中任一項之安定劑組合物,其中共活性劑為根據式(IV)之烷氧基化脂肪胺且係選自由以下組成之群:乙氧基化及/或丙氧基化硬脂醯基胺;油醇胺;動物脂胺;鯨蠟基胺;辛醯基胺;氫化動物脂胺;及椰油胺。
實施例26. 如實施例20至25中任一項之安定劑組合物,其中共活性劑為根據式(IV)之烷氧基化脂肪胺種類之甲酸鹽。
實施例27. 如實施例26之安定劑組合物,其中甲酸鹽衍生自C2-C30甲酸。
實施例28. 如實施例27之安定劑組合物,其中甲酸鹽衍生自C12-C24甲酸。
實施例29. 如實施例20至24中任一項之安定劑組合物,其中共活性劑為根據式(V)之烷氧基化脂肪醯胺且係選自由以下組成之群:椰油醯胺單乙醇胺;椰油醯胺二乙醇胺;月桂醯胺二乙醇胺;油醯胺單乙醇胺;油醯胺二乙醇胺;及其乙氧基化及/或丙氧基化形式。
實施例30. 如實施例29之安定劑組合物,其中根據式(V)之烷氧基化脂肪醯胺進一步包括1至50個乙氧基化物及/或丙氧基化物。
實施例31. 如實施例1至8中任一項之安定劑組合物,其中共活性劑包含脫水山梨糖醇酯或其乙氧基化物。
實施例32. 如實施例31之安定劑組合物,其中共活性劑係選自由以下組成之群:脫水山梨糖醇單月桂酸酯;脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯;脫水山梨糖醇單硬脂酸酯;脫水山梨糖醇單油酸酯;脫水山梨糖醇單樹脂酸酯;脫水山梨糖醇倍半油酸酯;脫水山梨糖醇三硬酯酸酯;聚山梨醇酯20;聚山梨醇酯21;聚山梨醇酯40;聚山梨醇酯60;聚山梨醇酯61;聚山梨醇酯80;聚山梨醇酯81;及其混合物。
實施例33. 如實施例1至8中任一項之安定劑組合物,其中共活性劑包含單甘油酯或聚甘油酯或其乙氧基化物,其中聚甘油酯包括至多20個甘油單位。
實施例34. 如實施例33之安定劑組合物,其中聚甘油酯包括至多10甘油單位。
實施例35. 如實施例33或實施例34之安定劑組合物,其中一或多種酯基獨立地選自C12-C30烷基。
實施例36. 如實施例33至35中任一項之安定劑組合物,其中共活性劑係選自由以下組成之群:單硬脂酸甘油酯;二硬脂酸甘油酯;油酸甘油酯;三異硬脂酸甘油酯;單硬脂酸二甘油酯;二異硬脂酸二 甘油酯;單油酸二甘油酯;單硬脂酸三甘油酯;二硬脂酸六甘油酯;聚甘油基-10單硬脂酸酯;聚甘油基-10單油酸酯;聚甘油-10-二棕櫚酸酯;聚甘油-10十油酸酯;聚甘油-3聚蓖麻油酸酯;基於植物之脂肪酸之聚甘油酯;聚甘油-4癸酸酯;聚甘油-3癸酸酯;聚甘油-4異硬脂酸酯;聚甘油-3油酸酯;聚甘油-6二硬脂酸酯;聚甘油基-9硬脂酸酯;聚甘油-4油酸酯;二硬脂酸二甘油酯乙氧基化物;硬脂酸甘油酯乙氧基化物;油酸甘油酯乙氧基化物;月桂酸甘油酯乙氧基化物;椰油酸甘油酯乙氧基化物;二硬脂酸二甘油酯乙氧基化物;月桂酸二甘油酯乙氧基化物;乙氧基化蓖麻油;及乙氧基化氫化蓖麻油。
實施例37. 如實施例1至8中任一項之安定劑組合物,其中共活性劑為包含氧化乙烯/氧化丙烯(EO/PO)單體之共聚物。
實施例38. 如實施例37之安定劑組合物,其中EO/PO單體之比為1:99至99:1。
實施例39. 如實施例37或實施例38之安定劑組合物,其中EO/PO之比為1:9至9:1。
實施例40. 如實施例37至39中任一項之安定劑組合物,其中共聚物之重量平均分子量為至多且包括15,000Da。
實施例41. 如實施例40之安定劑組合物,其中共聚物之重量平均分子量為至多且包括10,000Da。
實施例42. 如實施例37至41中任一項之安定劑組合物,其中共活性劑係選自由以下組成之群:聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)共聚物,其中以共聚物之總重量計,EO部分為10重量%至90重量%。
實施例43. 如實施例1至8中任一項之安定劑組合物,其中共活性劑包含脂肪酸之烷氧基化酯。
實施例44. 如實施例43之安定劑組合物,其中酯部分包括C12- C30烷基。
實施例45. 如實施例43或實施例44之安定劑組合物,其中共活性劑為選自由以下組成之群的脂肪酸之乙氧基化酯及/或丙氧基化酯:乙二醇單硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、二甘醇單硬脂酸酯、二甘醇二硬脂酸酯、二甘醇單油酸酯、二甘醇單月桂酸酯、聚乙二醇單硬脂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、聚乙二醇單油酸酯、聚乙二醇二油酸酯、聚乙二醇單樹脂酸酯、聚乙二醇二樹脂酸酯、聚乙二醇單辛酸酯/癸酸酯、聚乙二醇單月桂酸酯、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇蜂蠟、甘露醇單油酸酯、天然油乙氧基化物/丙氧基化物、蓖麻油酸乙氧基化物;二油酸異戊四醇酯;及其混合物。
實施例46. 如實施例1至8中任一項之安定劑組合物,其中共活性劑包含糖酯。
實施例47. 如實施例46之安定劑組合物,其中糖酯係選自由以下組成之群:蔗糖硬脂酸酯;蔗糖二硬脂酸酯;蔗糖聚硬脂酸酯;蔗糖單棕櫚酸酯;蔗糖月桂酸酯;及蔗糖聚棕櫚酸酯。
實施例48. 如實施例1至47中任一項之安定劑組合物,其進一步包含穩定量之選自由以下組成之群的共安定劑:位阻苯甲酸酯;硫酯;羥胺;抗氧化劑;位阻苯酚;亞磷酸酯;亞膦酸二酯;苯并呋喃酮;硝酮;及其混合物。
實施例49. 如實施例48之安定劑組合物,其中共安定劑為根據式(VI)之位阻苯甲酸酯或苯甲醯胺化合物:
Figure 104138563-A0202-12-0058-16
其中 R21及R22中之每一者獨立地選自C1-C12烷基;T係選自O或NR24,其中R24為H或C1-C30烴基;且R23為或C1-C30烴基。
實施例50. 如實施例48或實施例49之安定劑組合物,其中位阻苯甲酸酯化合物係選自由以下組成之群:2,4-二-第三丁基苯基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;十六基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;十八烷基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;辛基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;癸基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;十二烷基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;十四烷基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;二十二烷基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;2-甲基-4,6-二-第三丁基苯基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯;丁基-3-[3-第三丁基-4-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲醯氧基)苯基]丙酸酯;及其混合物。
實施例51. 如實施例1至50中任一項之安定劑組合物,其進一步包含穩定量之選自由以下組成之群的共添加劑化合物:成核劑;填充劑;金屬硬脂酸鹽;金屬氧化物;強化劑;塑化劑;潤滑劑;流變劑;催化劑;調平劑;光學增亮劑;抗靜電劑;發泡劑;阻燃劑;染料;顏料;及其混合物。
實施例52. 如實施例1至51中任一項之安定劑組合物,其中共活性劑及UV吸收劑以1:50至200:1之比率存在。
實施例53. 如實施例1至52中任一項之安定劑組合物,其中共活性劑及組合之UV吸收劑及HALS(UVA+HALS)以1:20至50:1或1:10至40:1或1:5至20:1之比率存在。
實施例54. 如實施例1至53中任一項之安定劑組合物,其中位阻胺光安定劑與鄰羥基苯基三嗪之重量比為1:3至20:1。
實施例55. 包含如實施例1至54中任一項所定義之安定劑組合 物;及至少一種與待穩定有機材料相同或相容之有機材料的母料濃縮物,其中以母料濃縮物之總重量計,安定劑組合物以10重量%至90重量%之量存在。
實施例56. 如實施例55之母料濃縮物,其中以母料濃縮物之總重量計,安定劑組合物以30重量%至80重量%之量存在。
實施例57. 如實施例55或實施例56之母料濃縮物,其中以母料濃縮物之總重量計,安定劑組合物以40重量%至75重量%之量存在。
實施例58. 一種用於穩定有機材料之套組,其在一或多種容器中包含如實施例1至54中任一項之安定劑組合物或如實施例55至57中任一項之母料濃縮物。
實施例59. 如實施例58之套組,其進一步在相同或其他容器中包含如實施例48至51中任一項之共安定劑或共添加劑。
實施例60. 一種製品,其包含待穩定之有機材料;及a)以製品之總重量計,0.01重量%至15重量%之安定劑組合物,其包含i)穩定量之選自由以下組成之群的紫外光吸收劑(UVA):鄰羥基苯基三嗪化合物;鄰羥基二苯甲酮化合物;鄰羥基苯基苯并三唑化合物;苯并噁嗪酮化合物;及其混合物;ii)以安定劑組合物之總重量計,1重量%至99重量%之共活性劑;及iii)穩定量之位阻胺光安定劑化合物(HALS),其包含根據式(II)之官能基:
Figure 104138563-A0202-12-0060-84
其中R31係選自:氫;OH;C1-C20烴基;-CH2CN;C1-C12醯基;或C1-C18烷氧基;R38係選自:氫;或C1-C8烴基;且R29、R30、R32及R33中之每一者獨立地選自C1-C20烴基,或R29及R30及/或R32及R33與其所連接之碳結合在一起形成C5-C10環烷基;或根據式(IIa)之官能基:
Figure 104138563-A0202-12-0061-18
其中m為1至2之整數;R39係選自:氫;OH;C1-C20烴基;-CH2CN;C1-C12醯基;或C1-C18烷氧基;且G1-G4中之每一者獨立地選自C1-C20烴基;或具有根據式(II)及式(IIa)之官能基的HALS化合物之混合物;或b)如實施例55至57中任一項所定義之母料濃縮物,使得以製品重量計,製品中共活性劑之最終濃度為0.01重量%至5重量%。
實施例61. 如實施例60之製品,其中以製品重量計,製品中共活性劑之濃度為0.01重量%至2重量%。
實施例62. 如實施例61之製品,其中以製品重量計,製品中共活性劑之濃度為0.01重量%至1重量%。
實施例63. 如實施例62之製品,其中以製品重量計,製品中共活性劑之濃度為0.05重量%至0.50重量%。
實施例64. 如實施例60之製品,其中以製品之總重量計,安定 劑組合物或母料濃縮物以0.02重量%至20重量%之最終濃度存在。
實施例65. 如實施例64之製品,其中以製品之總重量計,安定劑組合物或母料濃縮物以0.05重量%至10重量%之最終濃度存在。
實施例66. 如實施例60至65中任一項之製品,其進一步表徵為在物品表面與水之接觸角大於20°。
實施例67. 如實施例66之製品,其中接觸角大於50°。
實施例68. 如實施例67之製品,其中接觸角大於75°。
實施例69. 如實施例60至68中任一項之製品,其中待穩定之有機材料係選自由以下組成之群:聚烯烴,聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(EVA),聚酯,聚醚,聚酮,聚醯胺,天然及合成橡膠,聚胺甲酸酯,聚苯乙烯,高衝擊性聚苯乙烯,聚丙烯酸酯,聚甲基丙烯酸酯,聚丙烯酸丁酯,聚縮醛,聚丙烯腈,聚丁二烯,聚苯乙烯,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯,苯乙烯丙烯腈,丙烯酸酯苯乙烯丙烯腈,丁酸乙酸纖維素酯,纖維素聚合物,聚醯亞胺,聚醯胺醯亞胺,聚醚醯亞胺,聚苯硫醚,聚氧化苯基聚碸,聚醚碸,聚氯乙烯,聚碳酸酯,聚酮,脂族聚酮,熱塑性烯烴(TPO),經胺基樹脂交聯之聚丙烯酸酯及聚酯,經聚異氰酸酯交聯之聚酯及聚丙烯酸酯,苯酚/甲醛,尿素/甲醛及三聚氰胺/甲醛樹脂,乾燥及非乾燥醇酸樹脂,醇酸樹脂,聚酯樹脂,與三聚氰胺樹脂交聯之丙烯酸酯樹脂,尿素樹脂,異氰酸酯,異氰尿酸酯,胺基甲酸酯,環氧樹脂,衍生自脂族、環脂族、雜環及芳族縮水甘油基化合物之交聯環氧樹脂,其與酸酐或胺交聯,聚矽氧烷,邁克爾加成聚合物,胺,具有活化不飽和及亞甲基化合物之封端胺,具有活化不飽和及亞甲基化合物之酮亞胺,與不飽和丙烯酸系聚乙醯乙酸酯樹脂組合之聚酮亞胺,與不飽和丙烯酸系樹脂組合之聚酮亞胺,塗層組合物,輻射可固化組合物,環氧三聚氰胺樹脂,有機染料,美容產品,基於纖維素之紙張調配物,攝影底片紙張,纖維,蠟 及墨。
實施例70. 如實施例69之製品,其中待穩定之有機材料為選自由以下組成之群的聚烯烴聚合物:i)單烯烴之聚合物,該單烯烴選自聚乙烯、聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯或聚-4-甲基戊-1-烯;ii)二烯烴之聚合物,該二烯烴選自聚異戊二烯或聚丁二烯;iii)環烯烴之聚合物,該環烯烴選自環戊烯或降冰片烯;iv)聚乙烯,其選自視情況交聯之聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、高密度及高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度及超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)或超低密度聚乙烯(ULDPE);v)熱塑性烯烴(TPO);vi)其共聚物;及vii)其混合物。
實施例71. 如實施例60至70中任一項之製品,其中安定劑組合物如實施例1至54中任一項所定義。
實施例72. 如實施例60至71中任一項之製品,其中製品中共活性劑與UVA之比為200:1至1:50。
實施例73. 如實施例72之製品,其中製品中共活性劑與UVA之比為100:1至1:40。
實施例74. 如實施例73之製品,其中製品中共活性劑與UVA之比為50:1至1:30。
實施例75. 形成由有機材料製成之穩定製品的方法,該有機材料易因曝露於光、氧氣及/或熱之效應而降解及/或變色,該方法包含:將如實施例1至54中任一項所定義之安定劑組合物或如實施例55至57中任一項所定義之母料濃縮物或如實施例58或實施例59所定義之套組與至少一種有機材料組合;及將有機材料擠製、模製、吹製、旋轉模製、鑄造、熱成形或壓實成製品。
實施例76. 如實施例75之方法,其中有機材料為選自由以下組 成之群的聚烯烴聚合物:i)單烯烴之聚合物,該單烯烴選自聚乙烯、聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯或聚-4-甲基戊-1-烯;ii)二烯烴之聚合物,該二烯烴選自聚異戊二烯或聚丁二烯;iii)環烯烴之聚合物,該環烯烴選自環戊烯或降冰片烯;iv)聚乙烯,其選自視情況交聯之聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、高密度及高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度及超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)或超低密度聚乙烯(ULDPE);v)熱塑性烯烴(TPO);vi)其共聚物;及vii)其混合物。
實施例77. 如實施例75或實施例76之方法,其中有機材料為聚乙烯或聚丙烯且與穩定量之包含以下組分之安定劑組合物摻合:i)0.01重量%至5重量%之呈N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺聚合物與嗎啉-2,4-二氯-1,3,5-三嗪反應產物之縮合物(甲基化或非甲基化)形式的位阻胺光安定劑;ii)0.001重量%至5重量%之呈4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-對稱三嗪形式之鄰羥基苯基三嗪;及iii)0.01重量%至5重量%之呈二甘醇十八烷基醚形式之共活性劑。
實施例78. 如實施例77之方法,其中以安定劑組合物之總重量計,穩定量之共活性劑為0.01重量%至1重量%。
實施例79. 如實施例77或實施例78之方法,其中鄰羥基苯基三嗪經呈2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮形式之鄰羥基二苯甲酮及/或呈2-(2'-羥基-5'-辛基苯基)-苯并三唑形式之鄰羥基苯基苯并三唑替換。
實施例80. 如實施例77或實施例78之方法,其中穩定量之鄰羥基苯基三嗪經減少且經相當量之呈2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮形式之鄰羥基二苯甲酮及/或呈2-(2'-羥基-5'-辛基苯基)-苯并三唑形式之鄰羥基苯基苯并三唑替換。
實施例81. 如實施例77至80中任一項之方法,其中安定劑組合物進一步包括iv)0.01重量%至5重量%之呈十六基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯形式之位阻苯甲酸酯。
實例
提供以下實例以幫助熟習此項技術者進一步理解本發明之某些實施例。此等實例意欲說明目的且不欲解釋為限制本發明多個實施例之範圍。
實例1 聚丙烯/(60°光澤資料)之UV風化效能 使用過程/方法:
樣品製備將多種添加劑材料與來自Lyondell Basell Industries之聚丙烯(Pro-fax 6301)聚合物混配且使用習知單螺桿擠製參數擠製。擠製後,使用Arburg射出模製機射出模製標準2×2×0.125吋溶菌斑及拉伸棒(1吋)。射出模製期間之條件如下:噴嘴溫度:230℃;射出壓力:60,鏡頭尺寸:14.5。按原樣使用添加劑,不同之處在於某些乙氧基化醇根據以下方法經甲基化。
對於UV風化,使樣品在ASTM G-154測試條件下曝露於QUV-313。在設定曝露區間量測光澤(60°)值。高光澤值表明無表面龜裂或模糊影響之光滑表面。當樣品起始展示表面龜裂時,認為樣品失效。
對於物理特性,在Instron Engineering Company拉伸測試器(模型TTB)上測試5個拉伸棒/各資料點。使用ASTM D638類型-5方法量測五個測試樣品之平均物理特性。拉伸測試器之橫樑速度為2吋(0.508公分)/分鐘。當樣品保留小於50%之原始物理特性時,認為樣品失效。
甲基化乙氧基化醇之製備
甲基化BRIJ® S2之合成-將氫化鈉(4.35g)饋入500ml圓底燒瓶接著添加75ml正庚烷。在氮氣覆蓋下使用磁性攪拌棒攪拌約20分鐘且 接著使NaH沈降。藉助於移液管移除正庚烷。重複正庚烷洗滌。接著,添加新製200ml正庚烷。向其添加溶解於50ml四氫呋喃(THF)中之BRIJ® S2(27g)。在BRIJ® S2添加期間觀測到輕微放熱且在室溫下於氮氣下攪拌內容物約30分鐘。接著將碘代甲烷(10.5g)緩慢添加至混合物且首先在室溫下攪拌內容物1小時且接著加熱至約50℃持續約3小時。接著冷卻反應且用100ml甲醇稀釋。接著在減壓下濃縮混合物且用二氯甲烷/水混合物處理殘餘物。分離有機層且用水洗滌,在減壓下濃縮且在真空下乾燥,得到藉由LC/MS及NMR分析型技術表徵之所要甲基化BRIJ® S2。
甲基化HETOXOL® OL-4之合成-將氫化鈉(4.8g)饋入500ml圓底燒瓶接著添加75ml正庚烷。在氮氣覆蓋下使用磁性攪拌棒攪拌約20分鐘且接著使NaH沈降。藉助於移液管移除正庚烷。重複正庚烷洗滌。接著,添加新製200ml正庚烷。向其添加溶解於50ml四氫呋喃(THF)中之HETOXOL® OL-4(44.4g)。在HETOXOL® OL-4添加期間觀測到輕微放熱且在室溫下於氮氣下攪拌內容物約30分鐘。接著將碘代甲烷(15.6g)緩慢添加至混合物且首先在室溫下攪拌內容物1小時且接著加熱至約50℃持續約3小時。接著冷卻反應且用100ml甲醇稀釋。接著在減壓下濃縮混合物且用二氯甲烷/水混合物處理殘餘物。分離有機層且用水洗滌,在減壓下濃縮。獲得微黃色液態材料。使產物通過矽膠且用活性碳治療以移除有色物體。由此獲得之產物藉由LC/MS及NMR分析型技術表徵為所要甲基化HETOXOL® OL-4。
結果展示於下表及圖式1A-B中。以下藉由商標名、化學名稱及供應源提供用於調配實例之多種共活性劑及其他添加劑。在一些情況下,此等相同化學品可在不同商標名下購自其他供應商。
化學源之表
Figure 104138563-A0202-12-0067-19
Figure 104138563-A0202-12-0068-20
Figure 104138563-A0202-12-0069-21
Figure 104138563-A0202-12-0069-35
調配物1-(4)說明當與UV-1164(UV吸收劑)/UV-3346(HALS)組合使用時硬脂醇展示協同效能。
Figure 104138563-A0202-12-0069-36
調配物2-(4)說明當與UV-1164(UV吸收劑)/UV-3346(HALS)組合使用時單硬脂酸甘油酯展示協同效能。
Figure 104138563-A0202-12-0070-32
調配物3-(4)說明當與UV-1164(UV吸收劑)/UV-3346(HALS)組合使用時脫水山梨糖醇單硬脂酸酯展示協同效能。
Figure 104138563-A0202-12-0070-33
調配物4-(6)及4-(8)說明當與BRIJ® S2組合使用時三嗪UV吸收劑(TINUVIN® 1577FF及UV-1164)均展示協同效能。
Figure 104138563-A0202-12-0070-26
Figure 104138563-A0202-12-0071-31
比較上表中之調配物5-(4)及5-(8)說明當與BRIJ S2組合使用時二苯甲酮UV吸收劑(UV-531)展示比三嗪UV吸收劑(UV-1164)更高之協同效能。
Figure 104138563-A0202-12-0071-39
調配物6-(4)、6-(6)及6-(10)展示當與BRIJ S2組合使用時HALS(UV-3529、UV-3853、UV-3346)不展示任何協同效能。
表7A:用UV吸收劑+HALS+乙氧基化醇穩定之聚丙烯之UV風化效能(60°光澤資料)
Figure 104138563-A0202-12-0072-37
調配物7-(6)、7-(8)及7-(10)說明當與BRIJ® S2組合使用時與三嗪UV吸收劑變體組合之HALS(UV-3346)展示協同效能。調配物7-(4)表明當使用甲基化UV-1164時不具有協同效能。
Figure 104138563-A0202-12-0072-38
表7A及7B展示在環己烷中溶解度較高的含有三嗪之調配物優於在環己烷中溶解度極低的含有三嗪之調配物。
表8:用HALS+UV吸收劑+乙氧基化醇穩定之聚丙烯之UV風化效能(物理特性:斷裂應力之滯留百分比)
Figure 104138563-A0202-12-0073-40
調配物8-(4)說明當與UV-1164(UV吸收劑)/UV-3346(HALS)組合使用時BRIJ® S2展示提高物理特性之協同效能。
Figure 104138563-A0202-12-0073-41
調配物9-(2)、9-(4)及9-(6)說明當與BRIJ® S2組合使用時與不同類別UV吸收劑組合之HALS(UV-3346)展示協同效能。
Figure 104138563-A0202-12-0073-42
*樣品由於表面龜裂失效。
調配物10-(2)說明當與BRIJ® S2組合使用時與UV吸收劑(UV-1164)及位阻苯甲酸酯(UV-2908)組合之HALS(UV-3346)展示協同效能。
Figure 104138563-A0202-12-0074-43
比較調配物11-(3)及11-(4)說明相比於與硬脂醇一起使用,當與BRIJ® S2一起使用時與UV吸收劑(UV-1164)組合之HALS(UV-3346)展示較高協同效能。
Figure 104138563-A0202-12-0074-44
上表中之調配物12-(3)、12-(4)及12-(5)說明當與HALS(UV-3346)及UV吸收劑(UV-1164)一起使用時具有不同乙氧基化程度之乙氧基化醇皆展示協同效能。
Figure 104138563-A0202-12-0075-46
調配物13-(3)至13-(7)說明當與HALS(UV-3346)及UV吸收劑(UV-1164)一起使用時具有不同烷基鏈長度之程度之乙氧基化醇皆展示協同效能。
Figure 104138563-A0202-12-0075-45
*樣品由於表面龜裂失效。
調配物14-(5)及14-(6)說明當與HALS(UV-3346)及UV吸收劑(UV-1164)一起使用時分支鏈乙氧基化醇展示協同效能。
Figure 104138563-A0202-12-0076-47
調配物15-(5)及15-(6)說明當與HALS(UV-3346)及UV吸收劑(UV-1164)一起使用時甲基化乙氧基化醇展示協同效能。
Figure 104138563-A0202-12-0076-48
Figure 104138563-A0202-12-0077-49
調配物16-(2)、16-(4)及16-(6)證明當與BRIJ® S2組合使用時,與UV吸收劑(UV-1164)組合之所有HALS(UV-3346、UV-3529、UV-3853)皆展示協同效能。
Figure 104138563-A0202-12-0077-51
調配物17-(6)、17-(7)及17-(8)證明當與不同的脫水山梨糖醇酯組合使用時,與UV吸收劑(UV-1164)組合之HALS(UV-3346)展示協同效能。
Figure 104138563-A0202-12-0077-52
Figure 104138563-A0202-12-0078-55
調配物18-(5)及18-(6)證明當與不同的乙氧基化脫水山梨糖醇酯組合使用時,與UV吸收劑(UV-1164)組合之HALS(UV-3346)展示協同效能。
Figure 104138563-A0202-12-0078-54
上表中之調配物19-(3)說明當與蔗糖酯組合使用時,與UV吸收劑(UV-1164)組合之HALS(UV-3346)展示協同效能。
Figure 104138563-A0202-12-0078-56
Figure 104138563-A0202-12-0079-58
調配物20-(6)、20-(7)、20-(8)、20-(11)及20-(14)說明當與乙氧基化脂肪酸酯組合使用時,與UV吸收劑(UV-1164)組合之HALS(UV-3346)展示協同效能。
Figure 104138563-A0202-12-0079-59
Figure 104138563-A0202-12-0080-60
調配物21-(4)及21-(7)說明當與乙二醇脂肪酸酯組合使用時,與UV吸收劑(UV-1164)組合之HALS(UV-3346)展示協同效能。
Figure 104138563-A0202-12-0080-61
調配物22-(4)說明當與乙氧基化蓖麻油組合使用時,與UV吸收劑(UV-1164)組合之HALS(UV-3346)展示協同效能。
Figure 104138563-A0202-12-0080-85
Figure 104138563-A0202-12-0081-63
調配物23-(3)及23-(7)說明當與乙氧基化氫化蓖麻油組合使用時,與UV吸收劑(UV-1164)組合之HALS(UV-3346)展示協同效能。
Figure 104138563-A0202-12-0081-64
調配物24-(9)至24-(15)說明當與氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物組合使用時與UV吸收劑(UV-1164)組合之HALS(UV-3346)展示協同效能。
Figure 104138563-A0202-12-0082-65
*樣品由於表面龜裂失效。
調配物25-(8)至25-(13)、25-(18)及25-(19)說明當與脂肪胺乙氧基化物組合使用時與UV吸收劑(UV-1164)組合之HALS(UV-3346)展示協同效能。
Figure 104138563-A0202-12-0083-66
調配物26-(6)至26-(8)及26-(11)說明當與脂肪酸醯胺乙氧基化物組合使用時與UV吸收劑(UV-1164)組合之HALS(UV-3346)展示協同效能。
Figure 104138563-A0202-12-0084-67
調配物27-(5)、27-(6)及27-(9)說明當與脂肪酸之聚甘油酯組合使用時與UV吸收劑(UV-1164)組合之HALS(UV-3346)展示協同效能。
Figure 104138563-A0202-12-0084-69
Figure 104138563-A0202-12-0085-70
調配物28-(3)及28-(7)說明當與醇乙氧基化物/丙氧基化物組合使用時與UV吸收劑(UV-1164)組合之HALS(UV-3346)展示協同效能。
Figure 104138563-A0202-12-0085-71
表29展示一系列乙氧基化醇可用於本發明且含有乙氧基化C12醇(或更高碳數)之安定劑調配物提供最佳穩定。乙氧基化醇亦可在末端羥基經烷基化。
實例2 其他樹脂類型之UV風化效能/(60°光澤資料)
類似於實例1,多種添加劑化合物與高密度聚乙烯聚合物(可利用 如來自Nova Chemicals之SCLAIR® 2909),或與聚醯胺耐綸66聚合物(可利用如來自M.Holland之TORZEN® U4800 NC01)混配,且使用習知雙螺桿擠製參數擠製。擠製後,使用Arburg射出模製機射出模製標準2×2×0.125吋溶菌斑及拉伸棒(1吋)。結果提供於下表中。
Figure 104138563-A0202-12-0086-72
在高密度聚乙烯聚合物中,調配物30-(3)說明當與BRIJ® S2組合使用時與UV吸收劑(UV-1164)組合之HALS(UV-3346)展示協同效能。
Figure 104138563-A0202-12-0086-73
在高密度聚乙烯聚合物中,調配物31-(3)說明當與BRIJ® S2組合使用時與UV吸收劑(UV-1164)組合之HALS(UV-3346)展示提高物理特性之協同效能。
表32:用HALS+UV吸收劑+乙氧基化醇穩定之聚醯胺(耐綸66)之UV
Figure 104138563-A0202-12-0087-74
在耐綸中,調配物32-(2)說明當與BRIJ® S2組合使用時與UV吸收劑(UV-1164)組合之HALS(UV-3346)展示協同效能。
實例3 接觸角量測(聚丙烯溶菌斑上之水)
使用不濡液滴(sessile drop)法量測接觸角,其為使用KSV模型200 CAM之光學接觸角方法。在射出模製溶菌斑上之數個液滴上進行量測。儀器軟體使用基於Young/Laplace方程式之方法量測左側及右側角。使用軟體而非用微移液管控制液滴體積來量測液滴面積。各液滴之體積為約10.0±0.5μL。結果展示於下表中。
Figure 104138563-A0202-12-0087-75
表33展示本發明之調配物可提供如藉由接觸角所量測之低可濕性程度,該接觸角由製品表面上之水滴產生,該製品用含有如本文所述之安定劑組合物之材料(諸如聚丙烯)製造。
如熟習此項技術者應瞭解,本文所述之所有範圍包括上限及下 限,以及其間之任何值,如同本文專門列舉一般,且本發明人涵蓋各值。因此,除較寬範圍以外之較窄範圍或較特定群組之揭示內容不為較寬範圍或較大群組之免責聲明。本文揭示之所有範圍包括終點,且終點可獨立地彼此組合。本申請案中已提及多種專利及/或科學文獻參考。此等公開案之揭示內容以其全文引用之方式併入本文中,如同寫入本文中一般。然而,若本申請案中之術語與所併入參考文獻中之術語矛盾或衝突,則來自本申請案之術語比來自所併入參考文獻之衝突術語優先。鑒於以上描述及實例,一般技術者應能夠如所主張地實踐本發明而無不當實驗。
儘管前述描述已展示、描述且指出本發明典型實施例之基本新穎特徵,但應理解熟習此項技術者可進行多種省略、取代及改變而不背離本教示之範圍。
Figure 104138563-A0202-11-0002-1

Claims (27)

  1. 一種用於穩定聚合有機材料之安定劑組合物,該安定劑組合物包含:i)穩定量之選自由以下組成之群的紫外光吸收劑(UVA):鄰羥基苯基三嗪化合物;苯并噁嗪酮化合物;及其混合物,其中該鄰羥基苯基三嗪化合物為根據式(I)之2-(2'-羥基苯基)-1,3,5-三嗪化合物:
    Figure 104138563-A0305-02-0091-2
    其中R34及R35係相同或不同且獨立地選自C6-C10芳基,其視情況在1至3個可取代位置經一或多個選自以下之基團取代:OH、鹵素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-12烷氧基酯或C2-12烷醯基,經單-C1-C12烴基或二-C1-C12烴基取代之胺基,或C1-C10烷氧基;且R36為存在於式(I)之苯氧基部分之0至4個位置處的取代基且在每種情況下獨立地選自羥基、鹵素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基酯、C2-C12烷醯基;苯基;或C1-C12醯基;ii)穩定量之選自由以下組成之群的共活性劑:烷氧基化醇或 其單烷基醚;脂肪酸之烷氧基化酯;脫水山梨糖醇酯或其乙氧基化物;具有1至20個甘油單位之單甘油酯或聚甘油酯或其烷氧基化物;烷氧基化脂肪胺、其酯或其鹽;糖酯;烷氧基化脂肪醯胺;氧化乙烯/氧化丙烯共聚物;及其混合物,其中以該安定劑組合物之總重量計,該共活性劑係以1重量%至99重量%存在;及iii)穩定量之位阻胺光安定劑化合物(HALS),其包含根據式(II)之官能基:
    Figure 104138563-A0305-02-0092-3
    其中R31係選自:氫;OH;C1-C20烴基;-CH2CN;C1-C12醯基(acyl);或C1-C18烷氧基;R38係選自:氫;或C1-C8烴基;且R29、R30、R32及R33中之每一者獨立地選自C1-C20烴基,或R29及R30及/或R32及R33與其所連接之碳結合在一起形成C5-C10環烷基;或根據式(IIa)之官能基:
    Figure 104138563-A0305-02-0092-4
    其中m為1至2之整數;R39係選自:氫;OH;C1-C20烴基;-CH2CN;C1-C12醯基; 或C1-C18烷氧基;且G1-G4中之每一者獨立地選自C1-C20烴基;或具有根據式(II)及式(IIa)之官能基的HALS化合物之混合物。
  2. 如請求項1之安定劑組合物,其中該共活性劑與該HALS及該UV吸收劑之組合(共活性劑:(UV吸收劑+HALS))係以1:20至50:1之重量比存在。
  3. 如請求項1之安定劑組合物,其中該2-(2'-羥基苯基)-1,3,5-三嗪化合物係選自由以下組成之群:4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-對稱三嗪;2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基-)-5-((己基)氧基-苯酚;4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-對稱三嗪;2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(4-氯苯基)-對稱三嗪;2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-對稱三嗪;2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-對稱三嗪;2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-對稱三嗪;2,4-雙[2-羥基-4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-對稱三嗪;2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-對稱三嗪;2-苯基-4-[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-6-[2-羥基-4-(3-第二戊氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱三嗪;2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4(-3-苯甲氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱三嗪;2,4-雙(2-羥基-4-正丁氧基苯基)-6-(2,4-二-正丁氧基苯基)-對稱 三嗪;2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-壬氧基-2-羥基丙氧基)-5-α-異丙苯基苯基]-對稱三嗪;亞甲基雙-{2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱三嗪};以5:4:1之比率在3:5'、5:5'及3:3'位置橋接之亞甲基橋接二聚體混合物;2,4,6-參(2-羥基-4-異辛氧基羰基異-亞丙氧基-苯基)-對稱三嗪;2,4,6,-參(2-羥基-4-辛氧基-苯基)-1,3,5-三嗪;2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-己氧基-5-α-異丙苯基苯基)-對稱三嗪;2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-雙[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱三嗪;2,4,6-參[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)-苯基]-對稱三嗪;4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十二烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-對稱三嗪與4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-對稱三嗪之混合物;4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羥基丙氧基)-苯基)-對稱三嗪;4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥基苯基)-對稱三嗪;及其混合物。
  4. 如請求項1之安定劑組合物,其中該UV吸收劑包括選自由以下組成之群的苯并噁嗪酮化合物:2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-丁基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-(1-或2-萘基)- 3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-(4-聯苯基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-對硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-間硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-對苯甲醯基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-對甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-O-甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-環己基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-對(或間)苯二甲醯亞胺苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮;N-苯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯二甲醯亞胺;N-苯甲醯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺;N-苯甲醯基-N-甲基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)-苯胺;2-[對(N-苯基胺甲醯基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2-[對(N-苯基N-甲基胺甲醯基)苯基]-3,1-苯并噁嗪-4-酮;2,2'-雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-伸乙基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-伸丁基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-伸己基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-伸癸基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-對伸苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-間伸苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(4,4'-二伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(2,6-或1,5-萘)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(2-甲基-對伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(2-硝基-對伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(2-氯-對伸苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);2,2'-(1,4-伸環己基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮);N-對(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯基;4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯二甲醯亞胺;N-對(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯甲醯基;4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺;1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯;1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘;及2,4,6-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘。
  5. 如請求項1之安定劑組合物,其中該位阻胺光安定劑係選自由以下組成之群:癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;丁二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯;癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;正丁基 3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯;1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與丁二酸之縮合物;硬脂酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯;十二烷酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯;硬脂酸1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基酯;十二烷酸1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基酯;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-第三辛胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;氮基三乙酸參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯甲基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯;3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮;癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯;丁二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與甲基化4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶及4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物;4-十六烷氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶及4-硬脂基氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶之混合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合 物;1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪與4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷;側氧基-哌嗪基-三嗪;7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷與表氯醇之反應產物;丁烷-1,2,3,4-四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸與2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯之聚合物;1,2,3,4-丁烷四甲酸與2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯之聚合物;雙(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯;1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇;1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;1-(4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基氧基)-2-十八醯氧基-2-甲基丙烷;1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇;1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇與丁二酸二甲酯之反應產物;2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮;2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇與高級脂肪酸之酯;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮;1-十八烷基-1H-吡咯-2,5-二酮與(1-甲基乙烯基)苯及1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1H-吡咯-2,5-二酮之聚合物;1,1',1"-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基參[(環己亞胺基)-2,1-乙烷二基]]參[3,3,5,5-四甲基-哌嗪酮;1,1',1"-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基參[(環己亞胺基)-2,1-乙烷二基]]參[3,3,4,5,5-五甲基-哌嗪酮;7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷與表氯醇之反應產 物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪與4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;2-[(2-羥基乙基)胺基]-4,6-雙[N-(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基-1,3,5-三嗪;丙二酸[(4-甲氧基苯基)-亞甲基]-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基-苯丙酸1-[2-[3-[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]-1-側氧基丙氧基]乙基]-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯;N-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-十二烷基草醯胺;氮基三乙酸參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸:雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸;1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與丁二酸之縮合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-第三辛胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2,3,4-丁烷四甲酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯;2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3.20-二氮雜螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十二烷基酯與2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3.20-二氮雜螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十四烷基酯之混合物;六氫-2,6-雙(2,2,6,6-四甲基- 4-哌啶基)-1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-六氮雜環戊[def]茀-4,8-二酮;聚甲基[丙基-3-氧基(2',2',6',6'-四甲基-4,4'-哌啶基)]矽氧烷;聚甲基[丙基-3-氧基(1',2',2',6',6'-五甲基-4,4'-哌啶基)]矽氧烷;甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸乙酯及丙烯酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯之共聚物;混合C20至C24 α-烯烴與(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二醯亞胺之共聚物;1,2,3,4-丁烷四甲酸與β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯之聚合物;1,2,3,4-丁烷四甲酸與β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯共聚物之聚合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基1,3-苯二甲醯胺;1,1'-(1,10-二側氧基-1,10-癸烷二基)-雙(六氫-2,2,4,4,6-五甲基嘧啶;N-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-N'-十二烷基乙烷二醯胺;N,N'-1,6-己烷二基雙[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)甲醯胺;1,3:2,4-雙-O-(2,2,6,6-四甲基-4-亞哌啶基)-D-葡萄糖醇;2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜-21-側氧基-二螺[5.1.11.2]二十一烷;2-甲基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基]-丙醯胺;7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-20-丙酸2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-十二烷基酯;N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-β-胺基丙酸十二烷基酯;N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-胺基草醯胺;N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-3-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基]-丙醯胺;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶及4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;丁二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;正丁基3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯;氮基三乙酸參 (2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;1,1'-(1,2-乙烷二基)雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮);4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯甲基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯;3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮;癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯;丁二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯;8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷;雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸及雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸;N1-(β-羥乙基)3,3-伸戊基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮;N1-第三辛基-3,3,5,5-四甲基-二氮呯-2-酮;N1-第三辛基-3,3-伸戊基-5,5-伸己基-二氮呯-2-酮;N1-第三辛基-3,3-伸戊基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮;反-1,2-環己烷-雙(N1-5,5-二甲基-3,3-伸戊基-2-哌嗪酮;反-1,2-環己烷-雙(N1-3,3,5,5-二螺伸戊基-2-哌嗪酮);N1-異丙基-1,4-二氮雜二螺-(3,3,5,5)伸戊基-2-哌嗪酮;N1-異丙基-1,4-二氮雜二螺-3,3-伸戊基-5,5-伸丁基-2-哌嗪酮;N1-異丙基-5,5-二甲基-3,3-伸戊基-2-哌嗪酮;反-1,2-環己烷-雙-N1-(二甲基-3,3-伸戊基-2-哌嗪酮);N1-辛基-5,5-二甲基-3,3-伸戊基-1,4-二氮呯-2-酮;N1-辛基-1,4-二氮雜二螺(3,3,5,5)伸戊基-1,5-二氮呯-2-酮;TINUVIN® NOR 371;及其混合物。
  6. 如請求項1之安定劑組合物,其中該共活性劑為根據式(III)之烷氧基化醇或其單烷基醚:R-(OCHR'CH2)y-OR"(III)其中R為具有12至60個碳原子之烴基;R'係選自H或C1-C4烷基;R"係選自H或具有1至10個碳原子之烴基;且y為1至100之整數。
  7. 如請求項6之安定劑組合物,其中R為C12至C30烷基。
  8. 如請求項7之安定劑組合物,其中該烷基含有12至22個碳。
  9. 如請求項6之安定劑組合物,其中R"為H。
  10. 如請求項6之安定劑組合物,其中y為1至75。
  11. 如請求項6之安定劑組合物,其中該共活性劑包含乙氧基化及/或丙氧基化醇,其中該醇係選自由以下組成之群:二十二烷基醇;硬脂醇;油醇;鯨蠟基醇;異十三烷基醇;月桂基醇;C12-C15醇;C16/C18醇;及C20-C50醇。
  12. 如請求項11之安定劑組合物,其中該共活性劑包含乙氧基化醇與丙氧基化醇之混合物。
  13. 如請求項12之安定劑組合物,其中該醇包含C12-C30醇。
  14. 如請求項11之安定劑組合物,其中該共活性劑係選自由以下組成之群:具有2個氧化乙烯及5個氧化丙烯基團之C12-C15含氧醇;及具有5個氧化乙烯及2個氧化丙烯基團之C12-C15含氧醇。
  15. 如請求項6之安定劑組合物,其中R''為甲基且該共活性劑包含乙氧基化醇及/或丙氧基化醇之單烷基醚,其中該醇係選自由以下組成之群:二十二烷基醇;硬脂醇;油醇;鯨蠟基醇;異十三烷基醇;月桂基醇;C12-C15醇;C16/C18醇;及C20-C50醇。
  16. 如請求項2之安定劑組合物,其中(i)該紫外光吸收劑(UVA)係選自由以下組成之群的2-(2'-羥基 苯基)-1,3,5-三嗪化合物:4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-對稱三嗪;2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基-)-5-((己基)氧基-苯酚;4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-對稱三嗪;2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(4-氯苯基)-對稱三嗪;2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-對稱三嗪;2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-對稱三嗪;2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-對稱三嗪;2,4-雙[2-羥基-4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-對稱三嗪;2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-對稱三嗪;2-苯基-4-[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-6-[2-羥基-4-(3-第二戊氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱三嗪;2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4(-3-苯甲氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱三嗪;2,4-雙(2-羥基-4-正丁氧基苯基)-6-(2,4-二-正丁氧基苯基)-對稱三嗪;2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-壬氧基-2-羥基丙氧基)-5-α-異丙苯基苯基]-對稱三嗪;亞甲基雙-{2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱三嗪};以5:4:1之比率在3:5'、5:5'及3:3'位置橋接之亞甲基橋接二 聚體混合物;2,4,6-參(2-羥基-4-異辛氧基羰基異-亞丙氧基-苯基)-對稱三嗪;2,4,6,-參(2-羥基-4-辛氧基-苯基)-1,3,5-三嗪;2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-己氧基-5-α-異丙苯基苯基)-對稱三嗪;2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-雙[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱三嗪;2,4,6-參[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)-苯基]-對稱三嗪;4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十二烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-對稱三嗪與4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-對稱三嗪之混合物;4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羥基丙氧基)-苯基)-對稱三嗪;4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥基苯基)-對稱三嗪;及其混合物;(ii)該共活性劑為根據式(III)之烷氧基化醇或其單烷基醚:R-(OCHR'CH2)y-OR" (III)其中R為具有12至60個碳原子之烴基;R'係選自H或C1-C4烷基;R"係選自H或具有1至10個碳原子之烴基;且y為1至100之整數;及(iii)該HALS係選自由以下組成之群:癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;丁二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯;癸二酸雙(1-辛氧基- 2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;正丁基3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯;1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與丁二酸之縮合物;硬脂酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯;十二烷酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯;硬脂酸1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基酯;十二烷酸1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基酯;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-第三辛胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;氮基三乙酸參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯甲基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯;3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮;癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯;丁二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與甲基化4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶及4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物;4- 十六烷氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶及4-硬脂基氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶之混合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪與4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷;側氧基-哌嗪基-三嗪;7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷與表氯醇之反應產物;丁烷-1,2,3,4-四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸與2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯之聚合物;1,2,3,4-丁烷四甲酸與2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯之聚合物;雙(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯;1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇;1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;1-(4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基氧基)-2-十八醯氧基-2-甲基丙烷;1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇;1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇與丁二酸二甲酯之反應產物;2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮;2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇與高級脂肪酸之酯;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮;1-十八烷基-1H-吡咯-2,5-二酮與(1-甲基乙烯基)苯及1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1H- 吡咯-2,5-二酮之聚合物;1,1',1"-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基參[(環己亞胺基)-2,1-乙烷二基]]參[3,3,5,5-四甲基-哌嗪酮;1,1',1"-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基參[(環己亞胺基)-2,1-乙烷二基]]參[3,3,4,5,5-五甲基-哌嗪酮;7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷與表氯醇之反應產物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪與4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物;2-[(2-羥基乙基)胺基]-4,6-雙[N-(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基-1,3,5-三嗪;丙二酸[(4-甲氧基苯基)-亞甲基]-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基-苯丙酸1-[2-[3-[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]-1-側氧基丙氧基]乙基]-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯;N-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-十二烷基草醯胺;氮基三乙酸參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸:雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸;1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與丁二酸之縮合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺與4-第三辛胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2,3,4-丁烷四甲酸1,2,2,6,6-五甲 基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯;2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3.20-二氮雜螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十二烷基酯與2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3.20-二氮雜螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十四烷基酯之混合物;六氫-2,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-六氮雜環戊[def]茀-4,8-二酮;聚甲基[丙基-3-氧基(2',2',6',6'-四甲基-4,4'-哌啶基)]矽氧烷;聚甲基[丙基-3-氧基(1',2',2',6',6'-五甲基-4,4'-哌啶基)]矽氧烷;甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸乙酯及丙烯酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯之共聚物;混合C20至C24 α-烯羥與(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二醯亞胺之共聚物;1,2,3,4-丁烷四甲酸與β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯之聚合物;1,2,3,4-丁烷四甲酸與β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯共聚物之聚合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基1,3-苯二甲醯胺;1,1'-(1,10-二側氧基-1,10-癸烷二基)-雙(六氫-2,2,4,4,6-五甲基嘧啶;N-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-N'-十二烷基乙烷二醯胺;N,N'-1,6-己烷二基雙[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)甲醯胺;1,3:2,4-雙-O-(2,2,6,6-四甲基-4-亞哌啶基)-D-葡萄糖醇;2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜-21-側氧基-二螺[5.1.11.2]二十一烷;2-甲基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基]-丙醯胺;7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-20-丙酸2,2,4,4-四甲基-21-側氧基 -十二烷基酯;N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-β-胺基丙酸十二烷基酯;N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-胺基草醯胺;N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-3-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基]-丙醯胺;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶及4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;丁二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;正丁基3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯;氮基三乙酸參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;1,1'-(1,2-乙烷二基)雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮);4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶;4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯甲基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯;3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮;癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯;丁二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯;8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷;雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸及雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸;N1-(β-羥乙基)3,3-伸戊基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮;N1- 第三辛基-3,3,5,5-四甲基-二氮呯-2-酮;N1-第三辛基-3,3-伸戊基-5,5-伸己基-二氮呯-2-酮;N1-第三辛基-3,3-伸戊基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮;反-1,2-環己烷-雙(N1-5,5-二甲基-3,3-伸戊基-2-哌嗪酮;反-1,2-環己烷-雙(N1-3,3,5,5-二螺伸戊基-2-哌嗪酮);N1-異丙基-1,4-二氮雜二螺-(3,3,5,5)伸戊基-2-哌嗪酮;N1-異丙基-1,4-二氮雜二螺-3,3-伸戊基-5,5-伸丁基-2-哌嗪酮;N1-異丙基-5,5-二甲基-3,3-伸戊基-2-哌嗪酮;反-1,2-環己烷-雙-N1-(二甲基-3,3-伸戊基-2-哌嗪酮);N1-辛基-5,5-二甲基-3,3-伸戊基-1,4-二氮呯-2-酮;N1-辛基-1,4-二氮雜二螺(3,3,5,5)伸戊基-1,5-二氮呯-2-酮;TINUVIN® NOR 371;及其混合物。
  17. 如請求項2之安定劑組合物,其中(i)該UVA為呈4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-對稱三嗪形式的鄰羥基苯基三嗪;(ii)該共活性劑為根據式(III)之烷氧基化醇:R-(OCHR'CH2)y-OR" (III)其中R為C12-C18烷基;R'與R"之每一者為H;且y為1至75之整數;及(iii)該HALS為呈N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺聚合物與嗎啉-2,4-二氯-1,3,5-三嗪反應產物之縮合物(甲基化或非甲基化)的形式。
  18. 一種母料濃縮物,其包含如請求項1至17中任一項之安定劑組合物;及至少一種與待穩定之聚合有機材料相同或相容之聚合有機材料,其中以該母料濃縮物之總重量計,該安定劑組合物係以10重量%至90重量%之量存在。
  19. 一種聚合物品,其包含: 待穩定之聚合有機材料;及以該聚合物品之總重量計,0.01重量%至15重量%之:a)如請求項1至17中任一項之安定劑組合物;或b)如請求項18之母料濃縮物,使得以該聚合物品重量計,該聚合物品中該共活性劑之最終濃度為0.01重量%至1重量%。
  20. 如請求項19之聚合物品,其中以該聚合物品重量計,該聚合物品中共活性劑之最終濃度為0.01重量%至0.5重量%。
  21. 如請求項19至20中任一項之聚合物品,其中該待穩定之聚合有機材料係選自由以下組成之群:聚烯烴,聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(EVA),聚酯,聚醚,聚酮,聚醯胺,天然及合成橡膠,聚胺甲酸酯,聚苯乙烯,高衝擊性聚苯乙烯,聚丙烯酸酯,聚甲基丙烯酸酯,聚丙烯酸丁酯,聚縮醛,聚丙烯腈,聚丁二烯,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯,苯乙烯丙烯腈,丙烯酸酯苯乙烯丙烯腈,丁酸乙酸纖維素酯,纖維素聚合物,聚醯亞胺,聚醯胺醯亞胺,聚醚醯亞胺,聚苯硫醚,聚氧化苯基聚碸,聚醚碸,聚氯乙烯,聚碳酸酯,脂族聚酮,熱塑性烯烴(TPO),經胺基樹脂交聯之聚丙烯酸酯及聚酯,經聚異氰酸酯交聯之聚酯及聚丙烯酸酯,苯酚/甲醛,尿素/甲醛及三聚氰胺/甲醛樹脂,乾燥及非乾燥醇酸樹脂,醇酸樹脂,聚酯樹脂,與三聚氰胺樹脂交聯之丙烯酸酯樹脂,尿素樹脂,異氰酸酯,異氰尿酸酯,胺基甲酸酯,環氧樹脂,衍生自脂族、環脂族、雜環及芳族縮水甘油基化合物之交聯環氧樹脂,其與酸酐或胺交聯,聚矽氧烷,邁克爾(Michael)加成聚合物,胺,具有活化不飽和及亞甲基化合物之封端胺(blocked amine),具有活化不飽和及亞甲基化合物之酮亞胺,與不飽和丙烯酸系聚乙醯乙酸酯樹脂組合之聚酮亞胺,與 不飽和丙烯酸系樹脂組合之聚酮亞胺,塗層組合物,輻射可固化組合物,環氧三聚氰胺樹脂,及纖維。
  22. 如請求項21之聚合物品,其中該待穩定之聚合有機材料為選自由以下組成之群的聚烯烴聚合物:i)單烯烴之聚合物,其選自聚乙烯、聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯或聚-4-甲基戊-1-烯;ii)二烯烴之聚合物,其選自聚異戊二烯或聚丁二烯;iii)環烯烴之聚合物,該環烯烴選自環戊烯或降冰片烯;iv)聚乙烯,其選自視情況交聯之聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、高密度及高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度及超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)或超低密度聚乙烯(ULDPE);v)熱塑性烯烴(TPO);vi)其共聚物;及vii)其混合物。
  23. 如請求項19之聚合物品,其中該聚合物品中共活性劑與UVA之比為200:1至1:50。
  24. 如請求項23之聚合物品,其中該聚合物品中共活性劑與UVA之比為50:1至1:30。
  25. 如請求項19之聚合物品,其進一步藉由在該聚合物品表面大於20°的與水之接觸角表徵。
  26. 如請求項25之聚合物品,其中在該聚合物品表面與水之該接觸角係大於50°。
  27. 如請求項19之聚合物品,其中該聚合有機材料為聚乙烯或聚丙烯且其與穩定量之安定劑組合物摻合,該安定劑組合物包含:i)0.001重量%至5重量%之呈4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-對稱三嗪形式的鄰羥基苯基三嗪;ii)0.05重量%至0.5重量%之呈二甘醇十八烷基醚形式的共活性 劑;及iii)0.01重量%至5重量%之呈N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺聚合物與嗎啉-2,4-二氯-1,3,5-三嗪反應產物之縮合物(甲基化或非甲基化)形式的位阻胺光安定劑,其中該聚合物品進一步藉由在該聚合物品表面大於50°的與水之接觸角表徵。
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