ES2188540T5

ES2188540T5 - Sustancia de revestimiento con una mezcla de como minimo un humectante y urea y/o derivados de urea como agentes tixotropicos.

Info

Publication number: ES2188540T5
Application number: ES00927227T
Authority: ES
Inventors: Hubert Baumgart; Guido Schulze-Finkenbrink
Original assignee: BASF Coatings GmbH
Current assignee: BASF Coatings GmbH
Priority date: 1999-05-25
Filing date: 2000-05-22
Publication date: 2006-06-16
Anticipated expiration: 2020-05-22
Also published as: JP4903938B2; EP1190003A1; EP1190003B2; US6652916B1; EP1190003B1; JP2003500512A; ES2188540T3; BR0010940A; WO2000071630A1; BR0010940B1; DE50000982D1; DE19924171A1

Abstract

Sustancia de revestimiento que contiene un ligante y un reticulante, así como un agente tixotrópico a base de ureas y/o derivados de urea, caracterizada porque la sustancia de revestimiento contiene adicionalmente un humectante que mejora la humectabilidad del agente tixotrópico y porque el ligante es una resina de poliacrilato, que puede prepararse polimerizando (a) entre un 16 y un 51% en peso, preferentemente entre un 16 y un 28% en peso, de un éster de ácido acrílico o metacrílico que contiene grupos hidroxilo o una mezcla de tales monómeros, (b) entre un 32 y un 84% en peso, preferentemente entre un 32 y un 63% en peso, de un éster de ácido acrílico o metacrílico alifático o cicloalifático distinto de (a) con, preferentemente, como mínimo 4 átomos de C en la parte alcohol o una mezcla de tales monómeros, (c) entre un 0 y un 2% en peso, preferentemente entre un 0 y un 1% en peso, de un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o una mezcla de ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados y (d) entre un 0 y un 30% en peso, preferentemente entre un 0 y un 20% en peso, de un monómero etilénicamente insaturado distinto de (a), (b) y (c) o una mezcla de tales monómeros, para formar una resina de poliacrilato con un índice ácido entre 0 y 15, preferentemente entre 0 y 8, un índice hidroxilo entre 80 y 140, preferentemente entre 80 y 120, y un peso molecular promedio en número entre

Description

Sustancia de revestimiento con una mezcla de como mínimo un humectante y urea y/o derivados de urea como agentes tixotrópicos.

La invención se refiere a una sustancia de revestimiento que contiene un ligante y un reticulante, así como un agente tixotrópico, a un procedimiento para la preparación de una sustancia de revestimiento de este tipo, a la utilización de una de estas sustancias de revestimiento para la producción de un laceado incoloro y a un procedimiento para la producción de lacados transparentes en el marco de la producción de lacados multicapa de color y/o de efecto decorativo.

Ya se conocen sustancias de revestimiento con agentes tixotrópicos. En los documentos EP-A-192 304, DE-A-23 59 923, DE-A-18 05 693, WO 94/22968 y DE-C-27 51 761 se describen sustancias de revestimiento que contienen derivados de urea como agentes tixotrópicos. Por otra parte, por ejemplo en los documentos WO 97/12945 y "farbe + lack", 11/1992, páginas 829 y siguientes, se describen sustancias de revestimiento que contienen ácidos silícicos hidrófilos o hidrófobos modificados como agentes tixotrópicos. En dicho documento también se mencionan ocasionalmente derivados de urea como posibles alternativas. En el documento US-A-4,169,930 se dan a conocer productos de reacción de ácido silícico y aminas, por ejemplo urea, para su utilización en sustancias de revestimiento. Por último, el documento DE-A-37 26 959 da a conocer sustancias de revestimiento que contienen urea en disolución. Dado que la urea está disuelta, ésta no debería poder ejercer la función de un agente tixotrópico.

Con el empleo de agentes tixotrópicos en sustancias de revestimiento se pretende, entre otras cosas, posibilitar la aplicación de capas de laca relativamente gruesas sin que se formen "lágrimas" molestas. En particular en el caso de lacas no acuosas que contienen un agente tixotrópico basado en derivados de urea, en cualquier caso con alto contenido de sólidos, se obtienen superficies de laca que nada satisfactorias en cuanto a su aspecto visual (en especial en referencia a la nivelación y al brillo). Los agentes tixotrópicos basados en ácidos silícicos proporcionan sustancias de revestimiento que tampoco son satisfactorias en lo que se refiere a la nivelación, pero que además producen lacados que no resisten lo suficiente el agua de condensación (empañamiento por inclusión de agua). Especialmente en el caso de agentes tixotrópicos basados en urea, resulta además insatisfactoria la estabilidad de almacenamiento.

Una característica esencial de los agentes tixotrópicos consiste en que la viscosidad de una laca producida con ellos depende de los antecedentes de fluencia y/o en que los agentes tixotrópicos tienen viscosidad intrínseca, es decir: la viscosidad de la laca disminuye cuando aumenta el esfuerzo de cizallamiento. Partiendo de una viscosidad básica, durante un esfuerzo de cizallamiento disminuye la viscosidad y, una vez finalizado dicho esfuerzo de cizallamiento, ésta va recuperando paulatinamente su valor inicial. Por ejemplo, un gel tixotrópico se licua aportando energía mecánica (agitación o similar) y se vuelve a solidificar paulatinamente cuando finaliza la aportación de energía. Las propiedades de viscosidad intrínseca o tixotrópicas son ventajosas para la elaboración de lacas. En particular, se puede controlar y reducir la tendencia a la formación de "lágrimas" al aplicar una laca con un gran espesor de capa húmeda. Por otra parte, los agentes tixotrópicos no han de influir negativamente en las propiedades ópticas y químicas de los lacados de acabado producidos con ellos. Por lo general, los agentes tixotrópicos son particulados y están dispersos en una sustancia de revestimiento, ya sea acuosa o no acuosa. En el caso de los derivados de urea se trata de cristales aciculares, parcialmente retorcidos en forma de hélice, estando ajustada una distribución granulométrica preferentemente de entre 0,1 \mum y 6 \mum (95-99% de las partículas, con respecto al volumen) y siendo un 80% de los cristales (con respecto a la cantidad) menor de 2 \mum. En el caso de los ácidos silícicos, la finura de molienda en una sustancia de revestimiento acabada normalmente está por debajo de 10 \mum según DIN ISO 1524. El tamaño de las partículas primarias de los ácidos silícicos pirógenos por lo general se sitúa dentro de un rango de 5 a 20 nm.

Las partículas de los agentes tixotrópicos, especialmente de los agentes tixotrópicos basados en derivados de urea, tienden a depositarse y/o aglutinarse, lo que resulta en una escasamente satisfactoria estabilidad de almacenamiento. Además, el documento EP-A- 0 959 086 y la información de Byk Chemie "Additives for Automotive Coatings" (1998) dan a conocer sustancias de revestimiento que contienen aditivos y poliésteres como ligantes.

El problema técnico que sirve de base a la invención es, por tanto, proporcionar una sustancia de revestimiento que, por una parte, presente una tendencia reducida a la formación de lágrimas y al mismo tiempo satisfaga todos los requisitos, especialmente en lo que se refiere a una buena estabilidad de almacenamiento.

Para solucionar este problema técnico, la invención propone que la sustancia de revestimiento contenga adicionalmente un humectante que mejore la humectabilidad del agente tixotrópico y una resina de poliacrilato como ligante.

Sorprendentemente, el empleo de humectantes conocidos per se mejora considerablemente la estabilidad de almacenamiento de las sustancias de revestimiento. Para ello es esencial que el humectante para la humectación de las partículas del agente tixotrópico sea adecuado y se ajuste a las circunstancias. También resultó sorprendente el que la combinación según la invención humectante y agente tixotrópico proporcionase tanto una sustancia de revestimiento con una menor tendencia a la formación de lágrimas como lacados transparentes completamente satisfactorios en lo que se refiere a la nivelación y la resistencia al agua de condensación. Es posible producir, sobre superficies de sustrato verticales, espesores de película seca de hasta 50 \mum y más sin que se formen lágrimas. Esto es aplicable a sistemas tanto de un sólo componente como de varios componentes.

En el marco de la presente invención, por el concepto "sistema de un componente (1C)" se ha de entender una sustancia de revestimiento endurecible térmicamente, en el que el ligante y el reticulante se encuentran juntos, es decir, en un mismo componente. Para ello es necesario que los dos componentes no se reticulen entre sí hasta alcanzar altas temperaturas y/o al ser irradiados con radiación actínica.

La sustancia de revestimiento puede ser además un sistema de dos componentes (2C) o de múltiples componentes (3C, 4C).

En el marco de la presente invención ha de entenderse como tal una sustancia de revestimiento en el que en particular el ligante y el reticulante se encuentran separados entre sí en al menos dos componentes, que se unen poco antes de la aplicación. Esta forma se elige cuando los ligantes y los reticulantes reaccionan entre sí ya a temperatura ambiente. Las sustancias de revestimiento de este tipo se utilizan sobre todo para el revestimiento de aquellos sustratos más sensibles al calor, en particular en el lacado de reparación de automóviles.

Como humectantes son muy adecuados los conocidos por la memoria de patente EP 0 154 678 A1.

Estos humectantes pueden obtenerse sometiendo a reacción, en una primera etapa a), poliisocianatos con una funcionalidad media de 2,5 a 6 con compuestos monohidroxílicos de fórmula Y-OH. En dicha fórmula Y significa

i): un grupos hidrocarburo de 8 a 30 carbonos, alifático y/o cicloalifático, en caso dado donde átomos de hidrógeno son sustituidos por átomos de halógenos y/o por grupos arilo, y/o

ii): un grupo alifático y/o cicloalifático y/o aromático que presenta como mínimo un grupo -O- y/o -COO- y un con peso molecular de 350 a 8.000, en caso dado donde átomos de hidrógeno son sustituidos por átomos de halógenos y/o grupos arilo.

La cantidad de poliisocianatos y compuestos monohidroxílicos que se hacen reaccionar es tal que reaccionan entre un 15 y un 50%, preferentemente entre un 20 y un 40% o entre un 20 y un 35%, de los grupos NCO.

En una segunda etapa b), el producto de reacción obtenido se hace reaccionar con compuestos de fórmula G-(E)_{n}.
En dicha fórmula, E significa -OH, -NH_{2} y/o -NHR con R = alquilo(C_{1}-C_{4}); n es igual a 2 ó 3; G es un grupo hidrocarburo alifático y/o cicloalifático con como mínimo dos átomos de C y con un peso molecular máximo de 3.000, pudiendo contener G un grupo -O-, COO-, CONH-, -S- y/o -SO_{2}.

Para ello, las relaciones cuantitativas se eligen de modo que reaccione otro 15 a 45%, preferentemente 20 a 40% o 20 a 35%, de los grupos NCO de los poliisocinatos empleados originalmente y de forma que la suma de los grupos NCO que han reaccionado en las etapas a) y b) sea un 40 a un 75%, preferentemente un 45 a un 65% o un 45 a un 55%, de los grupos NCO de los poliisocianatos empleados originalmente.

En la tercera etapa c), el producto de reacción obtenido en la etapa b) reacciona con compuestos de fórmula Z-Q. En dicha fórmula, Q significa -OH, NH_{2}, -NHR, con R = alquilo(C_{1}-C_{4}), o -SH; Z es alquilo(C_{2}-C_{10}) con como mínimo un grupo amino terciario o un grupo heterocíclico con al menos un átomo de nitrógeno cíclico básico, que no lleva ningún átomo de hidrógeno, pudiendo el grupo heterocíclico estar ligado a Q mediante un grupo alquileno de hasta 10 átomos de C.

Para ello, las relaciones cuantitativas se eligen de modo que a cada grupo isocianato remanente, esto es que no haya reaccionado aún en las etapas a) y b), le corresponda como mínimo una molécula del compuesto Z-Q.

En lo que se refiere a las sustancias concretas que se pueden emplear nos remitimos expresamente a la referencia bibliográfica EP 0 154 678 A1.

Como humectantes resultan también muy adecuados los vendidos bajo los nombres comerciales Disperbyk® 361 de la firma Byk, Borchigen® de la firma Bayer AG y Tego Disperse® 710 de la firma Tego Chemie Services.

Es preferible que el derivado de urea se pueda obtener mediante reacción de un compuesto que presenta grupos isocianato, preferentemente un diisocianato, con una amina primaria o secundaria o con una mezcla de tales aminas y/o agua, preferentemente con una monoamina primaria alifática. La urea, o el derivado de urea, se emplea en una cantidad del 0,1 al 5% en peso, preferentemente del 0,2 al 2,5% en peso y en especial del 0,6 al 2,0% en peso, con respecto al contenido de sólidos total de la sustancia de revestimiento.

Los agentes tixotrópicos que contienen grupos urea empleados en las lacas no acuosas se preparan preferentemente mediante reacción de monoaminas, o mezclas de monoaminas, con poliisocianatos, o mezclas de poliisocianatos, para lo cual se hacen reaccionar entre sí las monoaminas y los poliisocianatos en cantidades tales que la relación de equivalencia entre los grupos amino e isocianato se encuentre entre 1,2 y 0,4, preferentemente entre 1,0 y 0,8.

Como monoaminas se emplean preferentemente monoaminas primarias, en especial monoaminas primarias aralifáticas o alifáticas y en particular monoaminas primarias alifáticas, de como mínimo 6 átomos de C en su molécula. Como ejemplos de monoaminas a emplear pueden mencionarse: bencilamina, etilamina, n-propilamina, isopropilamina, n-butilamina, isobutilamina, t-butilamina, pentilamina, n-hexilamina, n-octilamina, isononanilamina, isotridecilamina, n-decilamina y estearilamina. También pueden emplearse aminas primarias y secundarias que contengan grupos éter. Se trata de sustancias de fórmula general (CH_{3}-(CH_{2})_{a}-O-(CH_{2})_{b})_{c}NH_{d}, en la que "a" es un número entero entre 0 y 10, "b" es un número entero entre 1 y 20, "c" es 1 ó 2 y la suma de "c" y "d" da siempre como resultado 3. Preferentemente son a = 0, b = 3, c = 1 y d = 2.

Como poliisocianatos a utilizar en el componente que contiene grupos isocianato pueden emplearse, en principio, todos los compuestos orgánicos que contengan al menos dos grupos isocianato por molécula. También pueden emplearse aquellos productos de reacción de polioles, poliaminas y poliisocianatos, por ejemplo, que contienen grupos isocianato. Preferentemente se emplean diisocianatos y en especial diisocianatos alifáticos, en particular diisocianato de hexametileno. Como ejemplos de poliisocianatos a emplear pueden mencionarse: 1,4-diisocianatode tetrametileno, 1,6-diisocianato de hexametileno, \omega,\omega'-dipropil-éter-diisocianato, 1,4-diisocianato de ciclohexilo, diciclohexilmetano-4,4'-diisocianato, 1,5-dimetil-2,4-di(isocianatometil)benceno, 1,5-dimetil-2,4-di(isocianatoetil)benceno, 1,3,5-trimetil-2,4-di(isocianatometil)benceno, 1,3,5-trietil-2,4-di(isocianatometil)benceno, trímero de hexametilen-1,6-diisocianato, diisocianato de isoforona, diciclohexildimetilmetano-4,4'-diisocianato, toluilen-2,4-diisocianato, toluilen-2,6-diisocianato, difenilmetano-4,4'-diisocianato. Más adelante, en la parte correspondiente a los poliisocianatos y diisocianatos utilizados como reticulantes, se mencionan otros ejemplos de poliisocianatos y diisocianatos
adecuados.

Otros ejemplos de poliisocianatos adecuados son

Ia): isocianatos con como mínimo una unidad estructural diisocianato que presentan

i): una estructura de anillo insaturada o aromática o no aromática de 5 - 10 átomos de anillo y

ii): dos grupos isocianato ligados a la estructura de anillo, donde,

iii): en el caso de una estructura de anillo no aromática,

a): ambos grupos isocianato están unidos a la estructura de anillo mediante un alquilo(C_{1}-C_{9}) lineal y/o mediante un alquil(C_{2}-C_{10}) éter lineal o

b): un grupo isocianato está unido a la estructura de anillo directamente y el otro está unido mediante un aluilo(C_{2}-C_{9}) lineal y/o un alquil(C_{2}-C_{10}) éter lineal y,

iv): en el caso de una estructura de anillo aromática insaturada, como mínimo uno de los dos grupos isocianato unido o unidos a la estructura de anillo mediante un alquilo(C_{2}-C_{9}) lineal y/o un alquil(C_{2}-C_{10}) éter lineal, no presentando estos dos grupos ningún átomo de hidrógeno bencílico;

y/o

Ib): como mínimo un oligómero de dicho isocianato Ia) de 2 a 10 unidades isocianato, especialmente un trímero; y/o

Ic): como mínimo un isocianato parcialmente bloqueado Ia) y/o como mínimo un oligómero parcialmente bloqueado Ib).

Los isocianatos Ia) pueden presentar dos o más de dichas unidades estructurales diisocianato, aunque se ha comprobado que resulta conveniente utilizar sólo una.

En lo que se refiere a la unidad estructural diisocianato del diisocianato Ia) existen diversas posibilidades de ejecución, que se describen a continuación.

Con respecto a la estructura de anillo (i), en principio es posible que se trate de un heteroanillo. En tal caso, la estructura de anillo (i) contiene, además de átomos de C como átomos de anillo, otros átomos distintos de éstos, por ejemplo de N, de O ó de Si. Al mismo tiempo puede tratarse de heteroanillos saturados o insaturados o aromáticos. Como ejemplos de heteroanillos saturados adecuados pueden mencionarse los anillos silaciclopentano, silaciclohexano, oxolano, oxano, dioxano, morfolina, pirrolidina, imidazolidina, pirazolidina, piperidina o quinuclidina. Como ejemplos de heteroanillos insaturados o aromáticos adecuados pueden mencionarse los anillos pirrol, imidazol, pirazol, piridina, pirimidina, pirazina, piridazina o triazina. Es preferible que la estructura de anillo (i) contenga como átomos de anillo exclusivamente átomos de C.

La estructura de anillo (i) puede estar por una parte libre de puentes. Sin embargo, si la estructura de anillo (i) es una estructura fundamental bicíclica de terpeno, decalina, adamantano o quinuclidina puede contener puentes. Como ejemplos de estructuras fundamentales terpeno adecuadas pueden mencionarse estructuras fundamentales carano, norcarano, pinano, canfano o norbonano.

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Los átomos de hidrógeno de una unidad estructural diisocianato Ia), especialmente en la estructura de anillo (i), pueden sustituirse por grupos o átomos que no reaccionen ni con isocianatos ni con la amina y/o el ligante. Como ejemplos de grupos adecuados pueden mencionarse los grupos nitro, alquilo, cicloalquilo, perfluoroalquilo, perfluorocicloalquilo o arilo. Como ejemplos de átomos adecuados pueden mencionarse átomos de halógenos, en particular flúor.

La estructura de anillo (i) consta ventajosamente de 6 átomos de C, especialmente en forma de ciclohexano o benceno.

Como ejemplos de grupos alquilo(C_{1}-C_{9}) lineales adecuados pueden mencionarse metileno o etileno, así como trimetileno, tetrametileno, pentametileno, hexametileno, heptametileno, octametileno o nonametileno, especialmente grupos metileno.

Los grupos alquil(C_{2}-C_{10}) éter lineales están unidos a la estructura de anillo bien mediante átomos de oxígeno o bien mediante los grupos alcanodiilo que contienen. Es preferible que estén unidos a la misma mediante los átomos de oxígeno. Los índices 2 a 10 significan que el alquileno éter contiene entre 2 y 10 átomos de C.

Los alquil éter pueden contener sólo 1 átomo de oxígeno. Resulta ventajoso que en la cadena haya entre 2 y 10, especialmente entre 2 y 5, átomos de oxígeno. En tal caso hay 1 o más, especialmente 2, átomos de C entre 2 átomos de oxígeno.

Como ejemplos de alquil(C_{2}-C_{10}) éter adecuados pueden mencionarse:

-(O-CH_{2})_{m}-, siendo m = 1 a 10,

-(O-C_{2}H_{4})_{p}-, siendo p = 1 a 5,

-(O-C_{3}H_{6})_{q}-, siendo q = 1 a 3 ó

-(O-C_{4}H_{8})_{r}-, siendo r = 1 a 2.

Si el isocianato Ia) contiene como mínimo una unidad estructural diisocianato con una estructura anular (i) no aromática, especialmente ciclohexano, ambos grupos isocianato pueden estar unidos mediante -CH_{2}-, preferentemente a las posiciones 1 y 3 de la estructura del anillo. Sin embargo, también es posible una unión en las posiciones 1,2 y 1,4. La unidad estructural diisocianato, o el isocianato Ia), tiene en tal caso, por ejemplo, la fórmula C_{6}H_{10}(-CH_{2}-
NCO)_{2}.

Sin embargo, también es posible que uno de los dos grupos isocianato esté unido directamente a un átomo del anillo de una estructura anular (i) no aromática, especialmente ciclohexano, y que el segundo grupo isocianato esté unido mediante un alquilo(C_{2}-C_{9}), especialmente un alquilo de 3 carbonos, a otro átomo del anillo, preferentemente en una configuración 1,2-. La unidad estructural diisocianato, o el isocianato Ia), tiene, en tal caso, por ejemplo, la fórmula C_{6}H_{10}(-NCO)(-C_{3}H_{6}-NCO).

Si el isocianato Ia) contiene como mínimo una unidad estructural diisocianato con una estructura de anillo (i) insaturada o aromática, especialmente benceno, ambos grupos isocianato pueden estar unidos a la misma mediante un alquilo(C_{2}-C_{9}). Es importante que los grupos alcanodiilo no contengan átomos de hidrógeno bencílicos, sino que, en su lugar, porten sustituyentes R^{1} y R^{2} que no reaccionen ni con isocianatos ni con la amina o el ligante. Como ejemplos de sustituyentes R^{1} y R^{2} adecuados pueden mencionarse: alquilo(C_{1}-C_{10}), arilo o halógeno, preferentemente
-CH_{3}.

Por consiguiente, como grupos alcanodiilo son adecuados, por ejemplo, -CR^{1}R^{2}-(CH_{2})_{n}-, donde n = 1 a 8, especialmente 1 a 4, y R^{1} y R^{2} = los sustituyentes arriba indicados.

Los grupos alcanodiilo arriba descritos se unen preferentemente en las posiciones 1 y 3 del anillo de benceno. Sin embargo, en este caso también es posible una unión en las posiciones 1,2 y 1,4. La unidad estructural diisocianato, o el isocianato Ia), a utilizar según la invención tiene, en tal caso, por ejemplo, la fórmula C_{6}H_{4}(-C(CH_{3})_{2}-C_{2}H_{4}-
NCO)_{2}.

No obstante, ambos grupos isocianato también pueden estar unidos a la estructura de anillo insaturada o aromática, especialmente benceno, mediante los alquil(C_{2}-C_{10}) éter arriba descritos. Es importante que los alquil éteres no presenten ningún átomo de hidrógeno bencílico. Esto puede lograrse, en el caso de que los alquil éteres estén unidos a la estructura de anillo aromática mediante átomos de C, si los átomos de C bencílicos llevan los sustituyentes R^{1} y R^{2} arriba descritos. Si los alquil éteres están unidos a la estructura de anillo aromática mediante átomos de oxígeno, no hay presente ningún átomo de hidrógeno bencílico, por lo que se prefiere esta variante.

También es posible que uno de los dos grupos isocianato esté unido directamente a un átomo del anillo de una estructura anular (i) insaturada o aromática, preferentemente un anillo de benceno, y que el segundo grupo isocianato esté unido a otro átomo de anillo, preferentemente en una configuración 1,2-, por ejemplo mediante un alquilo(C_{3}-C_{9}) que no presente ningún átomo de hidrógeno bencílico. La unidad estructural diisocianato, o el isocianato Ia), a utilizar según la invención tiene, en tal caso, por ejemplo, la fórmula C_{6}H_{4}(-NCO)(-C(CH_{3})_{2}-(CH_{2})_{2}-NCO).

En lugar del isocianato Ia) o además del mismo puede utilizarse como mínimo un oligómero Ib). El oligómero Ib) se prepara a partir del isocianato Ia), para lo cual se someten a reacción, ventajosamente, 2-10 unidades monoméricas, prefiriéndose especialmente la trimerización. La oligomerización y la trimerización pueden realizarse con ayuda de los catalizadores adecuados usuales y ya conocidos para la formación de grupos uretodiona, biuret, isocianurato, urea y/o alofanato. Sin embargo, también es posible producir una oligomerización mediante reacción con polioles de bajo peso molecular como son trimetilolpropano u homotrimetilolpropano, glicerina, neopentilglicol, dimetilolciclohexano, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, 2-metil-2-propil-1,3-propanodiol, 2-etil-2-butil-1,3-propanodiol, 2,2,4-trimetil-1,5-pentanodiol y 2,2,5-trimetil-1,6-hexanodiol, que, en la medida de lo necesario, están en caso dado parcialmente etoxilados y/o propoxilados o hidrofilizados de otro modo.

En lugar del isocianato Ia) y/o del oligómero Ib) o además de ambos, puede utilizarse como mínimo un isocianato Ia) parcialmente bloqueado y/o como mínimo un oligómero Ib) parcialmente bloqueado (= componentes Ic)).

Como ejemplos de agentes de bloqueo adecuados pueden mencionarse los ya conocidos por la memoria de patente US 4,444,954, tales como: i) fenoles, por ejemplo fenol, cresol, xilenol, nitrofenol, clorofenol, etilfenol, t-butilfenol, ácido hidroxibenzoico, ésteres de este ácido o 2,5-di-t-butil-4-hidroxitolueno; ii) lactamas, por ejemplo caprolactama, valerolactama, butirolactama o propiolactama; iii) compuestos metilénicos activos como malonato de dietilo, malonato de dimetilo, acetoacetato de etilo, acetoacetato de metilo o acetilacetona; iv) alcoholes como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, t-butanol, alcohol n-amílico, alcohol t-amílico, alcohol láurico, etilénglicol monometil éter, etilenglicol monoetil éter, etilenglicol monopropil éter, etilenglicol monobutil éter, dietilenglicol monometil éter, dietilenglicol monoetil éter, propilenglicol monometil éter, metoximetanol, ácido glicólico, éster de ácido glicólico, ácido láctico, éster de ácido láctico, metilolurea, metilolmelamina, alcohol diacetílico, etilenclorhidrina, etilenbromhidrina, 1,3-dicloro-2-propanol o acetocianhidrina; v) mercaptanos como butilmercaptano, hexilmercaptano, t-butilmercaptano, t-dodecilmercaptano, 2-mercaptobenzotiazol, tiofenol, metiltiofenol o etiltiofenol; vi) amidas de ácidos como acetoanilida, acetoanisidinamida, acrilamida, metacrilamida, acetamida, estearamida o benzamida; vii) imidas como succinimida, ftalimida o maleimida; viii) aminas como difenilamina, fenil naftil amina, xilidina, N-fenilxilidina, carbazol, anilina, naftilamina, butilamina, dibutilamina o butil fenil amina; ix) imidazoles como imidazol o 2-etilimidazol; x) ureas como urea, tiourea, etilenurea, etilentiourea o 1,3-difenilurea; xi) carbamatos, por ejemplo fenil éster de ácido N-fenilcarbamídico o 2-oxazolidona; xii) iminas, por ejemplo etilenimina; xiii) oximas, por ejemplo acetonoxima, formaldoxima, acetaldoxima, acetoxima, metil etil cetoxima, diisobutil cetoxima, diacetil monoxima, benzofenonoxima o clorohexanoxima; xiv) sales de ácido sulfuroso como bisulfito sódico o bisulfito potásico; xv) ésteres de ácido hidroxámico como hidroxamato de bencilmetacrilo (BMH) o hidroxamato de alilmetacrilo o xvi) pirazoles sustituidos, imidazoles o triazoles.

Los oligómeros Ib) o Ic) y trímeros Ib) o Ic) arriba descritos tienen ventajosamente una funcionalidad NCO de 2,0-5,0, preferentemente de 2,2-4,0 y en especial de 2,5-3,8. Los isocianatos Ia) descritos detalladamente más arriba, sus oligómeros Ib) y/o trímeros Ib) y/o los compuestos Ic) pueden ser los únicos compuestos para la preparación del derivado de urea o utilizarse mezclados con los isocianatos descritos previamente.

El agente tixotrópico que contiene grupos urea puede prepararse por separado o en presencia del ligante empleado, especialmente una resina de poliacrilato. En este último caso, se procede como es habitual, añadiendo el componente amina a una solución de la resina de acrilato en un disolvente orgánico o en una mezcla de disolventes orgánicos y añadiendo a continuación el poliisocianato lo más rápido posible y agitando muy vigorosamente. La mezcla así obtenida del agente tixotrópico que contiene grupos urea y resina de poliacrilato puede emplearse después en las sustancias de revestimiento.

Como agente tixotrópico puede estar presente, además, un ácido silícico pirógeno modificado, preferentemente hidrófobo. Los ácidos silícicos hidrófilos e hidrófobos pueden comprarse, por ejemplo, bajo el nombre comercial Aerosil® y bajo las denominaciones de producto 200, R972, R974, R805 y R812 de la firma Degussa AG, Hanau.

La mezcla de agente tixotrópico y humectante a utilizar según la invención se emplea preferentemente en una cantidad de entre un 0,1 a un 5% en peso, preferentemente de entre un 0,2 a un 2,5% en peso y especialmente de entre un 0,6 a un 2,0% en peso, con respecto al contenido de sólidos total de la sustancia de revestimiento.

En el marco de la invención, como ligantes principales pueden emplearse los ligantes más diversos. Como ligantes principales se entienden aquellos ligantes cuya proporción cuantitativa es la mayor de los, en caso dado, distintos ligantes utilizados. Entran en consideración, por ejemplo, poliacrilatos, en caso dado con contenido en grupos hidroxilo. En el caso de ligantes para lacas acuosas, éstos contienen grupos iónicos o no iónicos, que garantizan la solubilidad o dispersabilidad en agua.

Según la invención resultan ventajosos los poliacrilatos o las resinas de poliacrilato que contienen grupos hidroxilo y, por tanto, éstos son preferentes.

En el caso de poliacrilatos para sustancias de revestimiento no acuosas, el ligante es una resina de poliacrilato que puede obtenerse polimerizando (a) de un 16 a un 51% en peso, preferentemente de un 16 a un 28% en peso, de un éster de ácido acrílico o metacrílico que contiene grupos hidroxilo, o una mezcla de tales monómeros, (b) entre un 32 y un 84% en peso, preferentemente entre un 32 y un 63% en peso, de un éster de ácido acrílico o metacrílico alifático o cicloalifático distinto de (a) con, preferentemente como mínimo, 4 átomos de C en la parte alcohol, o una mezcla de tales monómeros, (c) entre un 0 y un 2% en peso, preferentemente entre un 0 y un 1% en peso, de un ácido carboxílico etilénicamente insaturado, o una mezcla de ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados, y (d) entre un 0 y un 30% en peso, preferentemente entre un 0 y un 20% en peso, de un monómero etilénicamente insaturado distinto de (a), (b) y (c) o una mezcla de tales monómeros, para formar una resina de poliacrilato con un índice ácido de entre 0 y 15, preferentemente entre 0 y 8, un índice hidroxilo entre 80 y 140, preferentemente entre 80 y 120, y un peso molecular promedio en número entre 1.500 y 10.000, preferentemente entre 2.000 y 5.000, dando como resultado la suma de las proporciones en peso de los componentes (a), (b), (c) y (d) siempre el 100% en peso.

La preparación de las resinas de poliacrilato empleadas con preferencia puede realizarse según procedimientos de polimerización bien conocidos en general, en masa, en solución o en emulsión. Los procedimientos de polimerización para preparar resinas de poliacrilato son, por lo general, conocidos y se han descrito en múltiples ocasiones (véase, por ejemplo: Houben Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4ª edición, tomo 14/1, páginas 24 a 255
(1961)).

En las memorias de patente DE-A-197 09 465, DE-C-197 09 476, DE-A-28 48 906, DE-A-195 24 182, EP-A-0 554 783, WO 95/27742, DE-A-38 41 540 o WO 82/02387 se describen otros ejemplos de procedimientos de
(co)polimerización adecuados para la preparación de las resinas de poliacrilato.

Resultan ventajosos los reactores Taylor, especialmente para la copolimerización en masa, solución o emulsión.

Los reactores Taylor, que sirven para transformar sustancias bajo las condiciones de la corriente de Taylor, ya son conocidos. Básicamente constan de dos cilindros coaxiales dispuestos de forma concéntrica, de los cuales el exterior es fijo y el interior rotatorio. Como espacio de reacción se emplea el espacio formado por el intersticio entre los cilindros. Al aumentar la velocidad angular \omega_{j} del cilindro interior aparecen una serie de distintas formas de corriente, caracterizadas por un índice adimensional, el llamado número de Taylor Ta. El número de Taylor depende también, además de la velocidad angular del agitador, de la viscosidad cinemática v del fluido en la intersticial y de parámetros geométricos, el radio exterior del cilindro interior r_{j}, el radio interior del cilindro exterior r_{a} y la anchura del intersticio d, la diferencia entre ambos radios, de acuerdo con la fórmula siguiente:

(I)Ta = \omega_{j}r_{j}dv^{-1}(d/r_{j})^{1/2}

con d = r_{a} - r_{j}.

Si la velocidad angular es baja, se forma la corriente Couette laminar, una simple corriente de cizallamiento. Si aumenta la velocidad de rotación del cilindro interior por encima de un valor crítico se producen vórtices que rotan alternativamente en sentidos opuestos (contrarrotación) con sus ejes extendiéndose en dirección tangencial. Estos llamados vóritces de Taylor son rotacionalmente simétricos y su diámetro es casi tan grande como la anchura del intersticio. Dos vórtices adyacentes constituyen un par de vórtices o una célula de vórtices.

Este comportamiento reside en que, al rotar el cilindro interior con el cilindro exterior en reposo, las partículas de fluido que se hallan cerca del cilindro interior están sometidas a una fuerza centrífuga mayor que aquellas que están más alejadas del mismo. Esta diferencia entre las fuerzas centrífugas operantes empuja las partículas del fluido del cilindro interior al exterior. La fuerza centrífuga se opone a la fuerza de viscosidad, dado que al moverse las partículas del fluido se ha de superar el rozamiento. Si la velocidad de rotación aumenta, también aumenta la fuerza centrífuga. Los vórtices de Taylor se forman cuando la fuerza centrífuga es mayor que la fuerza de viscosidad
estabilizadora.

En el caso de la corriente de Taylor con una pequeña corriente axial, cada par de vórtices se desplaza por el intersticio, produciéndose sólo una pequeña transferencia de masa entre pares de vórtices adyacentes. La mezcla dentro de dichos pares de vórtices es muy intensa, mientras que la mezcla axial más allá de los límites de cada par es muy débil. Por lo tanto, un par de vórtices puede considerarse como un recipiente de agitación bien entremezclado. El sistema de corriente se comporta, por tanto, como un cilindro de corriente ideal, donde los pares de vórtices se desplazan por el intersticio con un tiempo de permanencia constante, como si fueran recipientes de agitación
ideales.

Según la invención resultan ventajosos para ello los reactores Taylor con una pared de reactor exterior y un rotor dispuesto en su interior de forma concéntrica o excéntrica, un fondo de reactor y una tapa de reactor, que definen juntas el espacio de reactor en forma de intersticio anular, como mínimo un dispositivo para la adición dosificada de eductos y un dispositivo para la descarga de producto, estando la pared de reactor y/o el rotor configurado(s) geométricamente de tal modo que en el espacio de reactor, y esencialmente en toda la longitud del reactor, se den las condiciones para la corriente de Taylor, es decir que el intersticio anular se ensanche en la dirección de paso.

Las resinas de poliacrilato empleadas se preparan preferentemente mediante un procedimiento de polimerización en solución. En este procedimiento habitual se calienta un disolvente orgánico, o una mezcla de disolventes orgánicos, hasta que entra en ebullición. A este disolvente orgánico, o mezcla de disolventes orgánicos, se añade después, de forma continua, la mezcla de monómeros a polimerizar y uno o más iniciadores de polimerización. La polimerización tiene lugar a temperaturas entre 100 y 160ºC, preferentemente entre 130 y 150ºC. Como iniciadores de polimerización se utilizan preferentemente iniciadores formadores de radicales libres. El poder y la cantidad de los iniciadores se eligen habitualmente de modo que el suministro de radicales sea lo más constante posible durante la fase de alimentación a la temperatura de polimerización.

Como ejemplos de iniciadores a emplear pueden mencionarse: peróxidos de dialquilo, por ejemplo peróxido de di-t-butilo o peróxido de dicumilo, hidroperóxidos, por ejemplo hidroperóxido de cumol o hidroperóxido de t-butilo, perésteres, por ejemplo perbenzoato de t-butilo, perpivalato de t-butilo, hexanoato de t-butil-per-3,5,5-trimetilo o hexanoato de t-butil-per-2-etilo; azodinitrilos como azobisisobutironitrilo o iniciadores de disociación C-C como el benzopinacol silil éter.

Las condiciones de polimerización (temperatura de reacción, tiempo de alimentación de la mezcla de monómeros, cantidad y tipo de disolventes orgánicos e iniciadores de polimerización, utilización conjunta eventual de reguladores de peso molecular, por ejemplo mercaptanos, ésteres de ácido tioglicólico y cloruros de hidrógeno) se eligen de modo que las resinas de poliacrilato empleadas presenten un peso molecular promedio en número entre 1.500 y 10.000, preferentemente entre 2.000 y 5.000 (determinado mediante cromatografía de permeabilidad en gel utilizando un patrón de poliestireno).

El técnico en la materia puede ajustar el índice ácido de las resinas de poliacrilato empleadas utilizando las cantidades correspondientes del componente (c). Lo análogo puede aplicarse para el ajuste del índice hidroxilo. Éste puede controlarse mediante la cantidad empleada de componente (a).

Como componente (a) puede emplearse, en principio, cualquier éster de ácido acrílico o metacrílico que contenga grupos hidroxilo, o una mezcla de tales monómeros. Como ejemplos pueden mencionarse: hidroxialquil ésteres de ácido acrílico, por ejemplo acrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo, acrilato de hidroxibutilo, especialmente acrilato de 4-hidroxibutilo; hidroxialquil ésteres de ácido metacrílico, por ejemplo metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxipropilo, metacrilato de hidroxibutilo, especialmente metacrilato de 4-hidroxibutilo; productos de reacción de ésteres cíclicos, por ejemplo e-caprolacona con hidroxialquil ésteres de ácido acrílico o
metacrílico.

Preferentemente, la composición del componente (a) se elige de modo que polimerizando únicamente el componente (a) se obtenga una resina de poliacrilato con una temperatura de transición vítrea de entre -50 y +70ºC, preferentemente de entre -30 y +50ºC. El técnico en la materia puede calcular la temperatura de transición vítrea de forma aproximada mediante la fórmula

1/T_{G}=\sum\limits^{n=x}_{n=1}W_{n}/T_{Gn}

T_{G} = temperatura de transición vítrea del polímero

x = cantidad de los distintos monómeros introducidos por polimerización

W_{n} = proporción en peso del enésimo monómero

T_{Gn} = temperatura de transición vítrea del homopolímero del enésimo monómero

Como componente (b) puede emplearse, en principio, cualquier éster alifático o cicloalifático de ácido acrílico o metacrílico distinto de (a) con como mínimo 4 átomos de C en la parte alcohol, o una mezcla de tales monómeros. Como ejemplos pueden mencionarse: ésteres alifáticos de los ácidos acrílico y metacrílico de 4 a 20 átomos de C en la parte alcohol, por ejemplo acrilato de n-butilo, de isobutilo, de t-butilo, de 2-etilhexilo, de estearilo y de laurilo y los metacrilatos respectivos, así como ésteres cicloalifáticos de los ácidos acrílico y metacrílico, por ejemplo acrilato de ciclohexilo y metacrilato de ciclohexilo. La composición del componente (b) se elige preferentemente de modo que, polimerizando únicamente el componente (b), se obtenga una resina de poliacrilato con una temperatura de transición vítrea de entre 10 y 100ºC, preferentemente de entre 20 y 60ºC.

Como componente (c) puede emplearse, en principio, cualquier ácido carboxílico etilénicamente insaturado o una mezcla de ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados. Como componente (c) se emplea preferentemente ácido acrílico y/o ácido metacrílico.

Como componente (d) puede emplearse, en principio, cualquier monómero etilénicamente insaturado distinto de (a), (b) y (c) o una mezcla de tales monómeros. Como ejemplos de monómeros a emplear como componente (d) pueden mencionarse: hidrocarburos vinilaromáticos, por ejemplo estireno, \alpha-alquilestireno y viniltolueno, amidas de ácido acrílico y metacrílico, por ejemplo metacrilamida y acrilamida, nitrilos de ácido metacrílico y acrílico; vinil éteres y ésteres o macromonómeros de polisiloxano, como los descritos en las memorias de patente DE-A-38 07 571, DE-A 37 06 095, EP-B-0 358 153, US-A 4,754,014, DE-A 44 21 823 ó WO 92/22615. Como componente (d) se emplean preferentemente hidrocarburos vinilaromáticos, especialmente estireno. La composición del componente (d) se elige preferentemente de modo que polimerizando únicamente el componente (d) se obtenga una resina con una temperatura de transición vítrea de entre 70 y 120ºC, preferentemente de entre 80 y 100ºC.

La centidad de ligantes presentes en la sustancia de revestimiento es, preferentemente, de entre un 10 y un 90% en peso, en especial de entre un 15 y un 80% en peso y en particular de entre un 20 y un 70% en peso, en cada caso con respecto al contenido de sólidos total de la sustancia de revestimiento.

La sustancia de revestimiento contiene además, como mínimo, un reticulante.

Si la sustancia de revestimiento es un sistema multicomponente, se utilizan poliisocianatos y/o poliepóxidos, pero especialmente poliisocianatos, como reticulantes.

Como ejemplos de poliisocianatos adecuados pueden mencionarse los ya descritos más arriba, en la parte de la preparación del agente tixotrópico.

Otros ejemplos de poliisocianatos adecuados son poliisocianatos orgánicos, especialmente los llamados poliisocianatos de laca, con grupos isocianato libres con enlace alifático, cicloalifático, arilalifático y/o aromático. Preferentemente se emplean poliisocianatos con 2 a 5 grupos isocianato por molécula y con viscosidades entre 100 y 10.000, preferentemente entre 100 y 5.000 y en especial entre 100 y 2.000 mPas (a 23ºC). En caso dado pueden añadirse a los poliisocianatos pequeñas cantidades de disolventes orgánicos, preferentemente entre un 1 y un 25% en peso con respecto al poliisocianato puro, para mejorar así la aptitud de incorporación del isocianato y, en caso dado, reducir la viscosidad del poliisocianato a un valor que se halle dentro de los límites arriba indicados. Como disolventes adicionales para los poliisocianatos son adecuados, por ejemplo propionato de etoxietilo, amil metil cetona o acetato de butilo.

Los poliisocianatos pueden además estar modificados de forma hidrófila o hidrófoba según métodos ya conocidos y usuales.

Por ejemplo, también son adecuados los prepolímeros de poliuretano que contienen grupos isocianato y que pueden prepararse mediante reacción de polioles con un exceso de poliisocianatos y que preferentemente son poco viscosos.

Otros ejemplos de poliisocianatos adecuados son aquellos que presentan grupos isocianurato, grupos biuret, grupos alofanato, grupos iminooxadiazindiona, grupos uretano, grupos urea y/o grupos uretodiona. Poliisocianatos que presentan grupos uretano se obtienen, por ejemplo, mediante reacción de una parte de los grupos isocianato con polioles como trimetilolpropano y glicerina. Preferentemente se emplean poliisocianatos alifáticos o cicloalifáticos, especialmente diisocianato de hexametileno, diisocianato de hexametileno dimerizado y trimerizado, diisocianato de isoforona, ciclohexilisocianato de 2-propilisocianato, diciclohexilmetano-2,4'-diisocianato o diciclohexilmetano-4,4'-diisocianato, diisocianatos derivados de ácidos grasos dímeros, como los vendidos bajo el nombre comercial DDI 1410 por la firma Henkel, 1,8-diisocianato-4-isocianatometiloctano, 1,7-diisocianato-4-isocianatometilheptano o 1-isocianato-2-(3-isocianatopropil)ciclohexano o mezclas de estos poliisocianatos.

Otros ejemplos de isocianatos adecuados se describen, en "Methoden der organischen Chemie", Houben-Weyl, tomo 14/2, 4ª edición, editorial Georg Thieme, Stuttgart 1963, páginas 61 a 70, W. Siefken, Liebigs Ann. Chem. 562, 75 a 136, la memoria de patente europea EP-A-101 832 o las memorias de patente US-PS-3,290,350, UP-PS-4,130,577 y US-PS-4,439,616.

Como poliepóxidos son adecuados, por ejemplo, todos los poliepóxidos alifáticos y/o cicloalifáticos y/o aromáticos conocidos, por ejemplo basados en bisfenol A o bisfenol F. Como poliepóxidos son adecuados también, por ejemplo, los adquiribles en el mercado bajo los nombres Epikote® de la firma Shell, Denacol® de la firma Nagase Chemicals Ltd., Japón, por ejemplo Denacol EX-411 (poliglicidil pentaeritrita éter), Denacol EX-321 (poliglicidil trimetilolpropano éter), Denacol EX-512 (poliglicidil poliglicerol éter) y Denacol EX-521 (poliglicidil poliglicerol éter).

En caso de sistemas de un solo componente se utilizan reticulantes que reaccionen con los grupos funcionales del ligante a temperaturas elevadas, con el fin de formar una red tridimensional. Por supuesto, dichos reticulantes pueden utilizarse conjuntamente en los sistemas multicomponente en cantidades secundarias. En el marco de la presente invención, "cantidad secundaria" significa una proporción que no perturbe o incluso inhiba por completo la reacción de reticulación principal.

Ejemplos de reticulantes de este tipo adecuados son poliisocianatos bloqueados. Ejemplos de poliisocianatos adecuados son los arriba descritos.

Ejemplos de agentes de bloqueo adecuados son los ya conocidos por la memoria de patente US-A-4,444,954.

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Como reticulantes también pueden emplearse tris(alcoxicarbonilamino)triazinas de fórmula general

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Ejemplos de tris(alcoxicarbonilamino)triazinas adecuadas se describen en las memorias de patente US-A-4,939,
213, US-A-5,084,541 o EP-A-0 624 577. Se utilizan especialmente tris(metoxicarbonilamino)triazinas, tris(butoxicarbonilamino)triazinas y/o tris(2-etilhexoxicarbonilamino)triazinas.

Resultan ventajosos los metil butil ésteres mixtos, los butil 2-etilhexil ésteres mixtos y los butil ésteres. En comparación con los metil ésteres puros, éstos tienen la ventaja de una mayor solubilidad en masas fundidas poliméricas y tienen además menor tendencia a separarse por cristalización.

Como reticulante pueden utilizarse especialmente resinas aminoplásticas, por ejemplo resinas de melamina. Para ello puede utilizarse cualquier resina aminoplástica adecuada para lacas cubrientes transparentes o lacas transparentes o una mezcla de tales resinas aminoplásticas. Entran en consideración especialmente las resinas aminoplásticas usuales y ya conocidas cuyos grupos metilol y/o metoximetilo hayan sido desfuncionalizados en parte mediante grupos carbamato o grupos alofanato. En las memorias de patente US-A-4 710 542 y EP-B-0 245 700, así como en el artículo de B. Singh y colaboradores "Carbamylmethylated Melamines, Novel Crosslinkers for the Coatings Industry" en Advanced Organic Coatings Science and Technology Series, 1991, tomo 13, páginas 193 a 207, se describen reticulantes de este tipo.

Otros ejemplos de reticulantes adecuados son \beta-hidroxialquilamidas como N,N,N',N'-tetraquis(2-hidroxietil)adipamida o N,N,N',N'-tetraquis(2-hidroxipropil)adipamida.

Otros ejemplos de reticulantes adecuados son siloxanos, especialmente siloxanos con, como mínimo, un grupo trialcoxisilano o dialcoxisilano.

Otros ejemplos de reticulantes adecuados son polianhídridos, especialmente anhídrido polisuccínico.

La cantidad de reticulante presente en la sustancia de revestimiento puede variar ampliamente y depende especialmente, por una parte, de la funcionalidad del reticulante y, por otra parte, del número de grupos funcionales reticulantes presentes en el ligante, así como de la densidad de reticulación que se desea lograr. Por lo tanto, el técnico en la materia puede calcular la cantidad de reticulante de acuerdo con sus conocimientos técnicos generales, en caso dado mediante simples ensayos orientativos. El reticulante está contenido en la sustancia de revestimiento ventajosamente en una cantidad de un cinco a un 60% en peso, en especial de un 10 a un 50% en peso y en particular de un 15 a un 45% en peso, en cada caso con respecto al contenido de sólidos total de la sustancia de revestimiento. Además es aconsejable elegir las cantidades de reticulante y ligante de modo que, en la sustancia de revestimiento, la relación entre los grupos funcionales del reticulante y los grupos funcionales del ligante oscile entre 2:1 y 1:2, preferentemente entre 1,5:1 y 1:1,5, en especial entre 1,2:1 y 1:1,2 y en particular entre 1,1:1 y 1:1,1.

Es preferible que la sustancia de revestimiento sea una sustancia de revestimiento no acuosa, preferentemente una laca transparente brillante no acuosa. La expresión laca transparente brillante significa que se pretende lograr el máximo brillo posible, en oposición a las lacas mate.

En el caso de las sustancias de revestimiento no acuosas, éstas contienen entre un 20 y un 70% en peso, preferentemente entre un 40 y un 60% en peso, (con respecto a la sustancia de revestimiento lista para su aplicación) de disolventes orgánicos, por ejemplo hidrocarburos alifáticos, aromáticos y/o cicloalifáticos, alquil ésteres de ácido acético o propiónico, alcanoles, cetonas, glicol éteres y/o glicol éter ésteres.

La sustancia de revestimiento puede contener además como mínimo un aditivo para lacas usual y ya conocido en cantidades eficaces, es decir en cantidades preferentemente de hasta un 40% en peso, en especial de hasta un 30% en peso y en particular de hasta un 20% en peso, en cada caso con respecto al contenido de sólidos total de la sustancia de revestimiento. Es esencial que los aditivos para laca no influyan negativamente en la transparencia y la claridad de la sustancia de revestimiento.

Ejemplos de aditivos para laca adecuados son

-: absorbentes UV;

-: productos fotoprotectoes como los compuestos HALS, benzotriazoles u oxalanilidas;

-: captadores de radicales;

-: catalizadores para la reticulación como dilaurato de dibutilestaño o decanoato de litio;

-: aditivos de deslizamiento;

-: inhibidores de polimerización;

-: antiespumantes;

-: emsulsionantes, especialmente emulsionantes no iónicos como polioles, fenoles, alquilfenoles y alcanoles alcoxilados o emulsionantes aniónicos como sales alcalinas o amónicas de ácidos alcanoicos, ácidos alcanosulfónicos y ácidos sulfónicos de polioles, fenoles, alquilfenoles y alcanoles alcoxilados;

-: humectantes adicionales como siloxanos, compuestos que contienen flúor, semiésteres de ácidos carboxílicos, ésteres de ácido fosfórico, ácidos poliacrílicos y sus copolímeros o poliuretanos;

-: agentes adherentes, como triciclodecanodimetanol;

-: agentes de nivelación;

-: agentes auxiliares filmógenos como derivados de celulosa;

-: agentes de carga transparentes como nanopartículas a base de dióxido de silicio, óxido de aluminio u óxido de circonio, y como complemento remitimos al manual Römpp "Lacke und Druckfarben" editorial Georg Thieme, Stuttgart, 1998, páginas 250 a 252;

-: aditivos de control de reología como los conocidos por las memorias de patente WO 94/22968, EP-A-0 276 501, EP-A-0 249 201 ó WO 97/12945; micropartículas polímeras reticuladas, como las dadas a conocer por ejemplo en el documento EP-A-0 008 127; filosilicatos inorgánicos como silicatos de aluminio-magnesio, filosilicatos de sodio-magnesio y filosilicatos de sodio-magnesio-flúor-litio del tipo montmorilonita; ácidos silícicos como aerosiles; o polímeros sintéticos con grupos iónicos y/o de acción asociativa, por ejemplo alcohol polivinílico, poli(met)acrilamida, ácido poli(met)acrílico, polivinilpirrolidona, copolímeros estireno/anhídrido maleico o etileno/anhídrido maleico y sus derivados o poliacrilatos o uretanos etoxilados modificados de forma hidrófoba;

-: agentes ignífugos y/o

-: agentes de mateado.

Otros ejemplos de aditivos para laca adecuados (a6) se describen en el tratado "Lackadditive" de Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, Nueva York, 1998.

La invención se refiere además a un procedimiento para la preparación de una sustancia de revestimiento según la invención, en el que:

A): se prepara un ligante,

B): el derivado de urea a utilizar según la invención se prepara en presencia de como mínimo una cantidad parcial del ligante de la etapa A) y

C): la mezcla de ligante y derivado de urea se mezcla,

-: antes, durante o después de la etapa B), con el humectante a utilizar según la invención

-: en caso dado con una homogeneización (pasta) de un ácido silícico con una primera cantidad parcial de un ligante opcionalmente distinto del ligante de la etapa A), preferentemente una resina de poliacrilato del tipo arriba descrito,

-: con un reticulante o una mezcla de reticulantes y, opcionalmente,

-: con como mínimo uno de los aditivos para laca arriba descritos,

-: con ligantes compatibles con los poliacrilatos y distintos de los ligantes arriba indicados y

-: en caso dado con la cantidad restante del ácido silícico homogeneizado con el ligante

y se ajusta a una viscosidad normal de elaboración.

El reticulante o la mezcla de reticulantes puede añadirse simultáneamente a la aplicación de la sustancia de revestimiento o inmediatamente antes de la misma. En el caso de los sistemas de dos componentes, el reticulante, por ejemplo poliisocianatos no bloqueados, se añade inmediatamente antes de aplicarse la sustancia de revestimiento; en caso de sistemas de un componente, el reticulante, por ejemplo poliisocianatos bloqueados, puede añadirse ya en la fabricación.

La invención se refiere además a la utilización de una sustancia de revestimiento según la invención para la producción de un lacado transparente brillante sobre un lacado base de color y/o de efecto decorativo, especialmente un lacado base que haya sido producido utilizando una laca base acuosa. La coloración se logra mediante materias colorantes y/o pigmentos colorantes. El efecto se logra con pigmentos de efecto como pigmentos de efecto metálico o pigmentos de mica.

Como ejemplos de lacas base acuosas adecuadas, y de sus lacados correspondientes, pueden mencionarse los ya conocidos por las memorias de patente EP-A-0 089 497, EP-A-0 256 540, EP-A-0 260 447, EP-A-0 297 576, WO 96/12747, EP-A-0 523 610, EP-A-0 228 003, EP-A-0 397 806, EP-A-0 574 417, EP-A-0 531 510, EP-A-0 581 211, EP-A-0 708 788, EP-A-0 593 454, DE-A-43 28 092, EP-A-0 299 148, EP-A-0 394 737, EP-A-0 590 484, EP-A-0 234 362, EP-A-0 234 361, EP-A-0 543 817, WO 95/14721, EP-A-0 521 928, EP-A-0 522 420, EP-A-0 522 419, EP-A-0 649 865, EP-A-0 536 712, EP-A-0 596 460, EP-A-0 596 461, EP-A-0 584 818, EP-A-0 669 356, EP-A-0 634 431, EP-A-0 678 536, EP-A-0 354 261, EP-A-0 424 705, WO 97/49745, WO 97/49797, EP-A-0 401 565, EP-B-0 730 613 o WO 95/14721.

Por último, la invención se refiere a un procedimiento para la producción de un lacado multicapa de color y/o de efecto decorativo sobre la superficie de un sustrato imprimado o no imprimado en el que: (1) se aplica sobre la superficie del sustrato una laca base provista de pigmentos colorantes y/o de efecto decorativo, especialmente una laca base acuosa, (2) la capa de laca base aplicada en la etapa (1) se seca a temperaturas entre 15ºC y 100ºC, preferentemente entre 20 y 85ºC, (3) sobre la capa de laca base seca en la etapa (2) se aplica una sustancia de revestimiento transparente según la invención como capa de laca transparente y a continuación (4) se ahornan juntas la capa de laca base y la capa de laca cubriente, preferentemente a temperaturas entre 120ºC y 180ºC y por un período de 5 min a
60 min.

Como sustratos entran en consideración todas las superficies de objetos a lacar adecuadas para un endurecimiento de las capas de laca que se hallan sobre ellas mediante la aplicación de calor, por ejemplo objetos de metal, plástico, madera, cerámica, piedra, textil, materiales compuestos de fibras, cuero, vidrio, fibras de vidrio, lana de vidrio y lana mineral o materiales aglomerados de mineral o resina, como tablas de yeso y placas de cemento o tejas. Por consiguiente, la sustancia de revestimiento es muy adecuada, especialmente como laca transparente, para aplicaciones en el lacado de automóviles, el lacado de muebles y el lacado industrial, incluyendo el Coil Coating y el Container Coating. En el marco de los lacados industriales, es adecuada para el lacado de prácticamente todos los elementos para el uso particular o industrial, como radiadores, aparatos domésticos, piezas pequeñas de metal, tapacubos o
llantas.

Con la sustancia de revestimiento, especialmente la laca transparente, pueden lacarse especialmente también plásticos provistos o no de imprimación, así como en caso dado revestidos con una capa de laca base, por ejemplo B, ABS, AMMA, ASA, CA, CAB, EP, UF, CF, MF, MPF, PF, PAN, PA, PE, HDPE, LDPE, LLDPE, UHMWPE, PET, PMMA, PP, PS, SB, PUR, PVC, RF, SAN, PBT, PPE, POM, PUR-RIM, SMC, BMC, PP-EPDM y UP (abreviaturas según DIN 7728T1). Por supuesto, los plásticos a lacar también pueden ser mezclas de polímeros, plásticos modificados o plásticos reforzados con fibras. También puede emplearse para el revestimiento de los plásticos empleados usualmente en la construcción de vehículos, especialmente de automóviles. En el caso de superficies de sustrato no funcionalizadas y/o apolares, éstas pueden someterse antes del revestimiento a un tratamiento previo según métodos ya conocidos, por ejemplo plasma o llameado.

En los lacados multicapa producidos con la sustancia de revestimiento, especialmente la laca transparente, no se observa deslaminación alguna debida a una falta de adherencia entre capas. Su nivelación y sus propiedades ópticas son excelentes. Tampoco tienden ya al empañamiento tras ser sometidas a la acción de agua de condensación.

Ejemplos de preparación 1. Preparación de un poliacrilato (A) a utilizar según la invención

En un reactor de laboratorio con una capacidad útil de 4 l, equipado con un agitador, dos embudos de goteo para la mezcla de monómeros o la solución de iniciador, tubo de alimentación de nitrógeno, termómetro y condensador de reflujo, se pesaron 897 g de una fracción de hidrocarburos aromáticos con un intervalo de ebullición de 158 - 172ºC. El disolvente se calentó hasta 140ºC. Una vez alcanzados los 140ºC se alimentaron al reactor de forma uniforme y dosificada una mezcla de monómeros compuesta por 487 g de acrilato de t-butilo, 215 g de metacrilato de n-butilo, 143 g de estireno, 572 g de metacrilato de hidroxipropilo y 14 g de ácido acrílico, en el plazo de 4 horas, y una solución de iniciador compuesta por 86 g de peretilhexanoato de t-butilo en 86 g del disolvente aromático descrito, en el plazo de 4,5 horas. Con la dosificación de la mezcla de monómeros y la solución de iniciador se comenzó simultáneamente. Una vez concluida la dosificación de iniciador se mantuvo la mezcla de reacción durante dos horas más a 140ºC y después se enfrió. La solución polimérica resultante, diluida con una mezcla de acetato de 1-metoxi-2-propilo, acetato de butilglicol y acetato de butilo, tenía un contenido de sólidos del 53%, determinado en horno de aire circulante en 1 h a 130ºC, un índice ácido de 10 mg KOH/g y una viscosidad de 23 dPas (medida en una solución al 60% de la solución polimérica en el disolvente aromático descrito, utilizando un viscosímetro de pletina cónica ICI a 23ºC).

2. Preparación de un poliacrilato (B) a utilizar según la invención

En un reactor de laboratorio con una capacidad útil de 4 l, equipado con un agitador, dos embudos de goteo para la mezcla de monómeros o la solución de iniciador, tubo de alimentación de nitrógeno, termómetro y condensador de reflujo, se pesaron 720 g de una fracción de hidrocarburos aromáticos con un intervalo de ebullición de 158 - 172ºC. El disolvente se calentó hasta 140ºC. Una vez alcanzados los 140ºC, se alimentaron al reactor de forma uniforme y dosificada una mezcla de monómeros compuesta por 397,5 g de acrilato de n-butilo, 180 g de metacrilato de n-butilo, 450 g de estireno, 270 g de metacrilato de hidroxipropilo, 165 g de acrilato de hidroxibutilo y 37,5 g de ácido acrílico, en el plazo de 4 horas, y una solución de iniciador compuesta por 105 g de peretilhexanoato de t-butilo en 90 g del disolvente aromático descrito, en el plazo de 4,5 horas. Con la dosificación de la mezcla de monómeros y la solución de iniciador se comenzó simultáneamente. Una vez concluida la dosificación de iniciador se mantuvo la mezcla de reacción dos horas más a 140ºC y después se enfrió. La solución polimérica resultante tenía un contenido de sólidos del 60%, determinado en un horno de aire circulante en 1 h a 130ºC, un índice ácido de 17 mg KOH/g, un índice OH de 113 mg KOH/g y una viscosidad de 16 dPas (medida en una solución al 60% de la solución polimérica en el disolvente aromático descrito, utilizando un viscosímetro de pletina cónica ICI a 23ºC). La temperatura de transición vítrea de la resina de poliacrilato era de 9,78ºC.

3. Preparación de un poliacrilato (C) a utilizar según la invención

En un reactor de laboratorio con una capacidad útil de 4 l, equipado con un agitador, dos embudos de goteo para la mezcla de monómeros o la solución de iniciador, tubo de alimentación de nitrógeno, termómetro y condensador de reflujo, se pesaron 720 g de una fracción de hidrocarburos aromáticos con un intervalo de ebullición de 158 - 172ºC. El disolvente se calentó hasta 140ºC. Una vez alcanzados los 140ºC, se alimentaron al reactor de forma uniforme y dosificada una mezcla de monómeros, compuesta por 934,5 g de metacrilato de n-butilo, 150 g de estireno, 384 g de acrilato de 4-hidroxibutilo y 31,5 g de ácido acrílico, en el plazo de 4 horas, y una solución de iniciador, compuesta de 90 g de peretilhexanoato de t-butilo en 90 g del disolvente aromático descrito, en el plazo de 4,5 horas. Con la dosificación de la mezcla de monómeros y la solución de iniciador se comenzó simultáneamente. Una vez concluida la dosificación de iniciador se mantuvo la mezcla de reacción dos horas más a 140ºC y después se enfrió. La solución polimérica resultante tenía un contenido de sólidos del 60%, determinado en un horno de aire circulante en 1 h a 130ºC, un índice ácido de 17 mg KOH/g, un índice OH de 99 mg KOH/g y una viscosidad de 3 dPas (medida en una solución al 60% de la solución polimérica en el disolvente aromático descrito, utilizando un viscosímetro de pletina cónica ICI a 23ºC). La temperatura de transición vítrea de la resina de poliacrilato era de -1,45ºC.

4. Preparación de un poliisocianato bloqueado (A) a utilizar según la invención

En un reactor de acero inoxidable de 4 l se pesaron y se calentaron hasta 50ºC 40 partes en peso de Basonat® HI 190 B/S (isocianurato a base de diisocianato de hexametileno de la firma BASF S.A.) y 16,4 partes en peso de nafta disolvente. En el plazo de cuatro horas se añadieron de forma uniformemente dosificada 26,27 partes en peso de malonato de dietilo, 6,5 partes en peso de acetilacetato de etilo y 0,3 partes en peso de solución de catalizador (metilhexanoato sódico). A continuación se aumentó la temperatura hasta 70ºC. Al alcanzarse un peso equivalente de isocianato de 5.900 a 6.800 se añadieron 1,03 partes en peso de 1,4-ciclohexildimetanol en un plazo de 30 minutos, a una temperatura de 70ºC y bajo agitación. Tras alcanzar un peso equivalente de isocianato \geq 13.000 se añadieron 5 partes en peso de n-butanol. Al mismo tiempo se redujo la temperatura a 50ºC y el poliisocianato bloqueado resultante se disolvió con n-butanol hasta un contenido de sólidos teórico del 68% en peso.

5. Preparación de un poliisocianato bloqueado (B) a utilizar según la invención

En un reactor de acero inoxidable de 4 l se pesaron y se calentaron hasta 50ºC 41,76 partes en peso de Vestanat® 1890 (isocianurato a base de diisocianato de isoforona de la firma Creanova) y 20,76 partes en peso de nafta disolvente. En el plazo de cuatro horas se añadieron de forma uniformemente dosificada 23,49 partes en peso de malonato de dietilo, 5,81 partes en peso de acetilacetato de etilo y 0,14 partes en peso de solución de catalizador (metilhexanoato sódico). Una vez concluida la alimentación se añadieron de nuevo 0,14 partes en peso de solución de catalizador. A continuación se aumentó la temperatura hasta 80ºC. Al alcanzarse un peso equivalente de isocianato de 5.900 a 6.800 se añadieron 0,9 partes en peso de 1,4-ciclohexildimetanol en un plazo de 30 minutos, a una temperatura de 80ºC y bajo agitación. Tras alcanzar un peso equivalente de isocianato > 13.000 se añadieron 5 partes en peso de n-butanol. Al mismo tiempo se redujo la temperatura a 50ºC y el poliisocianato bloqueado resultante se disolvió con n-butanol hasta un contenido de sólidos teórico del 63% en peso.

6. Preparación de una pasta tixotrópica (A) a utilizar según la invención

En un triturador-agitador de laboratorio de la firma Vollrath se pesaron y se homogeneizaron durante 30 min, bajo refrigeración por agua, 800 g del material a moler, compuesto de 592 g del poliacrilato A, 80 g de acetato de butilo, 64 g de xileno y 64 g de Aerosil® 972 (Degussa Ag, Hanau), junto con 1.100 g de arena de sílice (tamaño de grano 0,7 - 1 mm).

7. Preparación de una laca transparente 2C según la invención (Ejemplo 1) y una laca transparente 2C no correspondiente a la invención (Ensayo Comparativo 1)

A partir de los componentes indicados en la Tabla 1 se prepararon, por mezcla, una laca transparente 2C según la invención (Ejemplo 1) y una laca transparente 2C corriente (Ensayo Comparativo 1), y éstas se aplicaron sobre placas de ensayo. Como placas de ensayo se utilizaron planchas de acero para carrocerías, que previamente habían sido tratadas con una solución de fosfato de cinc comercial y revestidas con una laca de barnizado electroforético por inmersión y un agente de carga según se explica más abajo.

TABLA 1

\begin{minipage}[t]{160mm} Composición de la laca transparente 2C según la invención (Ejemplo 1) y de la laca transparente 2C corriente (Ensayo Comparativo 1) \end{minipage}
Componentes laca madre	Ejemplo 1	Ensayo Comparativo 1
	(partes en peso)	(partes en peso)
Ligante
Poliacrilato A	61,90		61,90
Setalux® C9 1756 (Akzo Nobel Resins,	13,50		13,50
Bergen op Zoom)
Pasta tixotrópica A	5,00		5,00
Otros componentes
Hidroxifeniltriazina sustituida (al 65% en	1,50		1,50
xileno)
N-metil-2,2,6,6-tetrametilpiperidinil éster	1,00		1,00
Dibasic Ester	2,00		2,00
Disperbyk® 161 (Byk Chemie)	1,00		- - -
Byk® 310 (Byk Chemie)	0,15		0,15
Byk® ES-80 (Byk Chemie)	0,15		0,15
Byk® 390 (Byk Chemie)	0,05		0,05
Butanol	1,65		1,65
Xileno	1,50		1,50
Acetato de butilglicol	5,60		6,60
Glicolato de butilo	5,00		5,00
	100,00		100,00
Reticulante	33 \;		33 \;

El reticulante es una solución de un poliisocianato a base de diisocianato de hexametileno (solución al 80% de Desmodur® N 3390 de Bayer AG en acetato de butilo/nafta disolvente).

Setalux® C91756 de la firma Akzo es un derivado de urea disperso en un ligante.

Dibasic Ester de la firma DuPont es una mezcla de succinato de metilo, ácido succínico, ácido glutárico y ácido adípico.

8. Ensayos técnicos de la laca

Para fabricar las placas de ensayo se aplicaron y ahornaron sucesivamente una laca de barnizado electroforético por inmersión con un espesor de capa de 18 - 22 \mum y un agente de carga acuoso con un espesor de capa de 35 - 40 \mum. La laca de barnizado electroforético por inmersión se ahornó durante 20 minutos a 170ºC y el agente de carga durante 20 minutos a 160ºC. A continuación se aplicó una laca base acuosa azul con un espesor de capa de 12 - 15 \mum y se ventiló durante 10 minutos a 80ºC. Por último se aplicó el sistema 2C del Ejemplo 1 a ensayar 1 y del Ensayo Comparativo 1 con un espesor de capa de 40 - 45 \mum en una única pasada, electrostáticamente y en vertical (tipo de campana: Ecobell), después de lo cual se endurecieron la laca base y el sistema 2C durante 20 minutos a 140ºC y en vertical (procedimiento de húmedo sobre húmedo).

TABLA 2

\begin{minipage}[t]{160mm} Propiedades de nivelación (vertical) de la laca transparente 2C según la invención del Ejemplo 1 y de la laca transparente 2C corriente del Ensayo Comparativo 1 \end{minipage}
	Ejemplo 1	Ensayo Comparativo 1
Límite de humectación	15 \mum	17 \mum
(aplicación ESTA)
Nivelación (visual)	superf. lisa	superf. más ondulada
	(marca pronunciada)	(marca plana)
Nivelación (técnica de medición)	5,0	9,0

Wavescan/longwave (40\mum)^{a)}
^{a)} Aparato de medida: firma Byk/Gardner - Wave scan plus

9. Preparación de una laca transparente 1C según la invención (Ejemplo 2) y de una laca transparente 1C no correspondiente a la invención (Ensayo Comparativo 2)

A partir de los componentes indicados en la Tabla 3 se prepararon una laca transparente 1C (Ejemplo 2) y una laca transparente 1C corriente (Ensayo Comparativo 2), y éstas se aplicaron sobre placas de ensayo (véase Ejemplo de Preparación 8).

TABLA 3

\begin{minipage}[t]{160mm} Composición de la laca transparente 1C según la invención (Ejemplo 2) y de la laca transparente 1C corriente (Ensayo Comparativo 2) \end{minipage}
Componentes	Ejemplo 2	Ensayo Comparativo 2
	(partes en peso)	(partes en peso)
Ligante
Poliacrilato B	16,800		16,800
Poliacrilato C	16,800		16,800
Setalux® C91756 (Akzo Nobel	19,000		19,000
Resins, Bergen op Zoom)
Humectante
Disperbyk® 161 (Byk Chemie)	1,000		- - - -
Reticulante
Poliisocianato bloqueado A	10,600		10,600
Poliisocianato bloqueado B	3,500		3,500
Resina melamina-formaldehído	19,200		19,200
eterificada con butanol comercial (al
60% en butanol/xileno)

TABLA 3 (continuación)

\begin{minipage}[t]{160mm} Composición de la laca transparente 1C según la invención (Ejemplo 2) y de la laca transparente 1C corriente (Ensayo Comparativo 2) \end{minipage}
Componentes	Ejemplo 2	Ensayo Comparativo 2
	(partes en peso)	(partes en peso)
Otros componentes
Hidroxifenilbenzotriazol sustituido (al	1,300		1,300
95% en xileno)
2,2,6,6-tetrametil piperidinil éster	0,700		0,700
modificado con éter de amina
Baysilon® OL 44
Byk® 320 (Byk Chemie)	0,075		0,075
Nacure 2500® (al 5% en xileno)	0,010		0,010
Butanol	0,150		0,150
Bencina 180/210	6,790		6,790
Solvesso® 150	2,000		2,000
Xileno	0,650		1,650
	1,425		1,425
	100,000		100,000

Nacure® 2500 es un catalizador de reticulación a base de un ácido sulfónico aromático bloqueado con amina.

Baysilon® OL 44 es un agente auxiliar de nivelación comercial de la firma Bayer AG a base de polidimetilsiloxanos.

10. Ensayos técnicos de la laca

En el almacenamiento de la laca transparente 1C del Ejemplo 2 y del Ensayo Comparativo 2 durante 16 horas a 60ºC, el tiempo de derrame en un viscosímetro DIN 4 aumentó sólo 23 segundos para la laca transparente del Ejemplo 2, mientras que el tiempo de derrame para la laca transparente según el Ensayo Comparativo 2 aumentó 78 segundos.

La laca transparente del Ejemplo 2 presentaba también una nivelación claramente mejor y un límite de humectación notablemente menor que la del Ensayo Comparativo 2.

Claims

1. Sustancia de revestimiento que contiene un ligante y un reticulante, así como un agente tixotrópico a base de ureas y/o derivados de urea, caracterizada porque la sustancia de revestimiento contiene adicionalmente un humectante que mejora la humectabilidad del agente tixotrópico y porque el ligante es una resina de poliacrilato, que puede prepararse polimerizando

(a): entre un 16 y un 51% en peso, preferentemente entre un 16 y un 28% en peso, de un éster de ácido acrílico o metacrílico que contiene grupos hidroxilo o una mezcla de tales monómeros,

(b): entre un 32 y un 84% en peso, preferentemente entre un 32 y un 63% en peso, de un éster de ácido acrílico o metacrílico alifático o cicloalifático distinto de (a) con, preferentemente, como mínimo 4 átomos de C en la parte alcohol o una mezcla de tales monómeros,

(c): entre un 0 y un 2% en peso, preferentemente entre un 0 y un 1% en peso, de un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o una mezcla de ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados y

(d): entre un 0 y un 30% en peso, preferentemente entre un 0 y un 20% en peso, de un monómero etilénicamente insaturado distinto de (a), (b) y (c) o una mezcla de tales monómeros,

para formar una resina de poliacrilato con un índice ácido entre 0 y 15, preferentemente entre 0 y 8, un índice hidroxilo entre 80 y 140, preferentemente entre 80 y 120, y un peso molecular promedio en número entre 1.500 y 10.000, preferentemente entre 2.000 y 5.000, dando como resultado la suma de las proporciones en peso de los componentes (a), (b), (c) y (d) siempre el 100% en peso.

2. Sustancia de revestimiento según la reivindicación 1, caracterizada porque las ureas y/o los derivados de urea pueden obtenerse mediante reacción de como mínimo un compuesto que contiene grupos isocianato, preferentemente un diisocianato, con una amina primaria o secundaria o una mezcla de tales aminas y/o agua, preferentemente con una monoamina primaria alifática.

3. Sustancia de revestimiento según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque adicionalmente contiene un ácido silícico pirógeno modificado, preferentemente hidrófobo, como agente tixotrópico.

4. Sustancia de revestimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque como reticulante o reticulantes se utiliza o utilizan, como mínimo, un poliisocianato bloqueado o no bloqueado, una tris(alcoxicarbonilamino)triazina, una resina aminoplástica, una \beta-hidroxialquilamida, un siloxano y/o un polianhídrido.

5. Sustancia de revestimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el humectante puede obtenerse sometiendo a reacción poliisocianatos con una funcionalidad media de 2,5 a 6

a): en una primera etapa, con compuestos monohidroxílicos de fórmula Y-OH, donde Y puede ser:

i): un grupo hidrocarburo de 8 a 30 átomos de carbono alifático y/o cicloalifático, en caso dado donde átomos de hidrógeno son sustituidos por átomos de halógenos y/o grupos arilo, y/o

ii): un grupo alifático y/o cicloalifático y/o aromático que presenta como mínimo un grupo -O- y/o -COO- y un peso molecular de 350 a 8.000, en caso dado donde átomos de hidrógeno son sustituidos por átomos de halógenos y/o grupos arilo;

: en una cantidad tal que reaccionen entre un 15 y un 50%, preferentemente entre un 20 y un 40% o entre un 20 y un 35%, de los grupos NCO;

b): sometiendo el producto de reacción obtenido en la etapa a) a una reacción con compuestos de fórmula G-(E)_{n} (E es -OH, -NH_{2} y/o -NHR [R=alquilo(C_{1}-C_{4})]; n es igual a 2 ó 3; G es un grupo hidrocarburo alifático y/o cicloalifático con como mínimo dos átomos de C y con un peso molecular máximo de 3.000, pudiendo contener G un grupo -O-, COO-, CONH-, -S- y/o -SO_{2}) en una cantidad tal que reaccione otro 15 a 45%, preferentemente 20 a 40% ó 20 a 35%, de los grupos NCO de los poliisocinatos empleados originalmente y la suma de los grupos NCO que hayan reaccionado en las etapas a) y b) sea un 40 a un 75%, preferentemente un 45 a un 65% ó un 45 a un 55%, de los grupos NCO de los poliisocianatos empleados originalmente;

c): sometiendo el producto de reacción obtenido en la etapa b) a reacción con compuestos de fórmula Z-Q (Q es -OH, NH_{2}, -NHR [R es alquilo(C_{1}-C_{4})] o -SH, Z es alquilo(C_{2}-C_{10}) con como mínimo un grupo amina terciaria o un grupo heterocíclico con como mínimo un átomo de nitrógeno cíclico básico, que no lleve ningún átomo de hidrógeno, pudiendo el grupo heterocíclico estar ligado a Q mediante un grupo alquileno de hasta 10 átomos de C) en una cantidad tal que a cada grupo isocianato remanente, que no haya reaccionado aún en las etapas a) y b), le corresponda como mínimo una molécula del compuesto Z-Q.

6. Sustancia de revestimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque es una sustancia de revestimiento no acuosa, preferentemente una laca transparente brillante no acuosa.

7. Procedimiento para la preparación de una sustancia de revestimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, en el que:

A): se prepara un ligante,

C): la mezcla de ligante y derivado de urea se mezcla,

-: con un reticulante o una mezcla de reticulantes y, opcionalmente,

-: con como mínimo uno de los aditivos para laca arriba descritos,

-: con ligantes compatibles con poliacrilatos y distintos de los ligantes arriba indicados y

y se ajusta a una viscosidad normal para la elaboración;

pudiendo añadirse el reticulante o la mezcla de reticulantes simultáneamente a una aplicación de la sustancia de revestimiento o inmediatamente antes de la misma.

8. Utilización de una sustancia de revestimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6 para la producción de un revestimiento de laca transparente brillante sobre un revestimiento de laca base de color y/o de efecto decorativo.

9. Procedimiento para la producción de un lacado cubriente de dos capas sobre la superficie de un sustrato, en el que

(1): se aplica sobre la superficie del sustrato una laca base provista de pigmentos colorantes y/o de efecto decorativo,

(2): la capa de laca base aplicada en la etapa (1) se seca a temperaturas entre 15ºC y 100ºC, preferentemente entre 20 y 85ºC,

(3): sobre la capa de laca base seca en la etapa (2) se aplica una sustancia de revestimiento transparente según una de las reivindicaciones 1 a 6 como capa de laca transparente y a continuación

(4): se ahornan juntas la capa de laca base y la capa de laca cubriente.