ES2230107T3 - Agente tixotropico. - Google Patents
Agente tixotropico.Info
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Abstract
Agente tixotrópico que se obtiene mediante reacción de un componente que contiene grupos isocianato con una amina primaria o secundaria o una mezcla de aminas de este tipo y/o agua, caracterizado porque el componente que contiene grupos isocianato posee o consiste en Ia) como mínimo un isocianato con al menos una unidad estructural diisocianato que presenta i) una estructura anillo insaturada o aromática o no aromática, de 5 - 10 átomos en el anillo y y ii) dos grupos isocianato unidos a la estructura de anillo, y iii) en caso de una estructura de anillo no aromática a) los dos grupos isocianato están unidos con la estructura de anillo a través de un alquilo de 1 a 9 carbonos lineal y/o de un alquil éter de 2 a 10 carbonos lineal o b) un grupo isocianato está unido directamente a la estructura de anillo y el otro grupo isocianato está unido a la estructura de anillo a través de un alquilo de 2 a 9 carbonos lineal y/o de un alquil éter de 2 a 10 carbonos lineal y iv) en caso de una estructura de anillo insaturada o aromática como mínimo uno de los dos grupos isocianato está unido a la estructura de anillo a través de un alquilo lineal de 2 a 9 carbonos y/o de un alquil éter lineal de 2 a 10 carbonos, no presentando ninguno de los dos grupos ningún átomo de hidrógeno bencílico; y/o Ib) como mínimo un oligómero de este isocianato Ia), sometiéndose a reacción de 2 a 10 unidades monoméricas del isocianato Ia), en particular un trímero; y/o Ic) como mínimo un isocianato Ia) parcialmente bloqueado y/o como mínimo un oligómero Ib) parcialmente bloqueado.
Description
Agente tixotrópico.
La invención se refiere a un agente tixotrópico
que se obtiene por reacción de un componente que contiene grupos
isocianato con una amina primaria o secundaria o con una mezcla de
aminas de este tipo y/o agua, a la utilización este tipo de agentes
tixotrópicos y a un procedimiento para la preparación de tal tipo de
agentes tixotrópicos.
Ya se conocen materiales de revestimiento con
agentes tixotrópicos. En los documentos
EP-A-192 304,
DE-A-23 59 923,
DE-A-18 05 693, WO 94/22968 y
DE-C-27 51 761 se describen
materiales de revestimiento que contienen derivados de urea como
agentes tixotrópicos. Por otra parte, por ejemplo en los documentos
WO 97/12945 y "farbe + lack", 11/1992, páginas 829 y
siguientes, se describen materiales de revestimiento que contienen
ácidos silícicos hidrófilos o hidrófobos modificados como agentes
tixotrópicos. En dicho documento también se mencionan derivados de
urea como posibles alternativas. Por último, el documento
DE-A-37 26 959 da a conocer
materiales de revestimiento que contienen urea en disolución. Dado
que la urea está disuelta, ésta no debería poder ejercer la función
de un agente tixotrópico.
Con el empleo de agentes tixotrópicos en
materiales de revestimiento se pretende, entre otras cosas,
posibilitar la aplicación de capas de laca relativamente gruesas
sin que se formen "lágrimas" molestas. En particular en el caso
de lacas no acuosas que contienen un agente tixotrópico basado en
derivados de urea, especialmente en caso de alto contenido de
sólidos, se obtienen materiales de revestimiento y superficies de
laca que no satisfacen todos los requisitos.
Una característica esencial de los agentes
tixotrópicos consiste en que la viscosidad de una laca producida
con ellos depende de los antecedentes de fluencia y/o en que los
agentes tixotrópicos tienen viscosidad intrínseca, es decir: la
viscosidad de la laca disminuye cuando aumenta el esfuerzo de
cizallamiento. Partiendo de una viscosidad básica, durante un
esfuerzo de cizallamiento disminuye la viscosidad y, una vez
finalizado dicho esfuerzo de cizallamiento, ésta va recuperando
paulatinamente su valor inicial. Por ejemplo, un gel tixotrópico se
licúa aportando energía mecánica (agitación o similar) y se vuelve
a solidificar paulatinamente cuando finaliza la aportación de
energía. Las propiedades de viscosidad intrínseca o tixotrópicas
son ventajosas para el procesamiento de lacas. En particular, se
puede controlar y reducir la tendencia a la formación de
"lágrimas" al aplicar una laca con un gran espesor de capa
húmeda. Por otra parte, los agentes tixotrópicos no han de influir
negativamente en las propiedades ópticas y químicas de los lacados
de acabado producidos con ellos. Por lo general, los agentes
tixotrópicos son particulados y están dispersos en un material de
revestimiento, ya sea acuoso o no acuoso. En el caso de los
derivados de urea se trata de cristales aciculares, parcialmente
retorcidos en forma de hélice, estando ajustada una distribución
granulométrica preferentemente de entre 0,1 \mum y 6 \mum
(95-99% de las partículas, con respecto al volumen)
y siendo un 80% de los cristales (con respecto a la cantidad) menor
de 2 \mum.
Por ello, la invención trata el problema técnico
de encontrar un agente tixotrópico que se obtiene mediante reacción
de un isocianato, en particular un diisocianato, con aminas
primarias o secundarias o con una mezcla de aminas de este tipo y/o
agua, y con el que se logren materiales de revestimiento que
presenten una tendencia reducida a la formación de "lágrimas",
de forma que el lacado obtenido con un material de revestimiento de
este tipo satisfaga todos los requisitos.
En consecuencia se pone a disposición un agente
tixotrópico que se obtiene mediante reacción de un componente que
contiene grupos isocianato con una amina primaria o secundaria o con
una mezcla de aminas de este tipo y/o agua, caracterizado porque el
componente que contiene grupos isocianato presenta o consiste en
- Ia)
- como mínimo un isocianato con al menos una unidad estructural diisocianato que presenta
- i)
- una estructura anular insaturada aromática o no aromática, de 5-10 átomos en el anillo y
- ii)
- dos grupos isocianato unidos a la estructura de anillo, y
- iii)
- en caso de una estructura de anillo no aromática
- a)
- los dos grupos isocianato están unidos a la estructura de anillo a través de un alquilo de 1 a 9 carbonos lineal y/o un alquil éter de 2 a 10 carbonos lineal o
- b)
- un grupo isocianato está unido directamente a la estructura de anillo y el otro grupo isocianato está unido a la estructura de anillo a través de un alquilo lineal de 2 a 9 carbonos y/o de un alquil éter lineal de 2 a 10 carbonos y
- iv)
- en caso de una estructura de anillo insaturada o aromática como mínimo uno de los dos grupos isocianato está unido a la estructura de anillo a través de un alquilo lineal de 2 a 9 carbonos y/o de un alquil éter lineal de 2 a 10 carbonos, no presentando ninguno de los dos grupos ningún átomo de hidrógeno bencílico;
y/o
- Ib)
- como mínimo un oligómero de este isocianato Ia), formado por reacción de 2 a 10 unidades monoméricas del isocianato Ia), en particular un trímero;
y/o
- Ic)
- como mínimo un isocianato Ia) parcialmente bloqueado y/o como mínimo un oligómero Ib) parcialmente bloqueado.
Sorprendentemente, la utilización del agente
tixotrópico según la invención conduce a unas propiedades óptimas
en cuanto a la tixotropía y produce lacados, en particular lacados
transparentes, que satisfacen todos los requisitos, principalmente
referidos a la nivelación y el brillo. Se pueden producir espesores
de película seca de 50 \mum o más sin formación de
"lágrimas" sobre superficies verticales. En principio, el
componente que contiene grupos isocianato según la invención puede
contener adicionalmente los isocianatos de estructura habituales
descritos a
continuación.
continuación.
Una forma de realización preferente de la
invención se caracteriza porque el agente tixotrópico se obtiene
mediante reacción del componente con contenido de grupos isocianato
con una monoamina primaria alifática.
La invención se refiere también a la utilización
de un agente tixotrópico según la invención para producir un
material de revestimiento, preferentemente un material de
revestimiento no acuoso, de forma totalmente preferente una laca
transparente brillante no acuosa. El material de revestimiento
puede consistir en un sistema de uno, dos o más componentes.
En el marco de la presente invención, por el
concepto "sistema de un componente (1C)" se ha de entender un
material de revestimiento endurecible térmicamente, en el que el
ligante y el reticulante se encuentran juntos, es decir, en un
mismo componente. Para ello es necesario que los dos ingredientes no
se reticulen entre sí hasta alcanzar altas temperaturas y/o al ser
irradiados con radiación actínica.
En el marco de la presente invención, por el
concepto "sistema de dos componentes (2C) o más componentes (3C,
4C)" se ha de entender un material de revestimiento en el que en
particular el ligante y el reticulante se encuentran separados
entre sí en al menos dos componentes que se unen poco antes de la
aplicación. Esta forma se elige cuando los ligantes y los
reticulantes reaccionan entre sí ya a temperatura ambiente. Los
materiales de revestimiento de este tipo se utilizan sobre todo para
el revestimiento de aquellos sustratos más sensibles al calor, en
particular en el lacado de reparación de automóviles.
En el marco de la utilización, el material de
revestimiento contiene preferentemente como mínimo un ligante,
preferentemente una resina de poliacrilato, como mínimo un
reticulante, preferentemente seleccionado de entre el grupo
consistente en poliisocianatos, poliepóxidos, poliisocianatos
bloqueados, tris(alcoxicarbonilamino)triazinas,
resinas aminoplásticas, beta-hidroxialquilamidas,
siloxanos, polianhídridos y mezclas de estos compuestos, el agente
tixotrópico según la invención y, opcionalmente, aditivos de
laca.
Por último, la invención se refiere a un
procedimiento para la producción del agente tixotrópico según la
invención, en el que
- a)
- la amina primaria o secundaria o una mezcla de aminas de este tipo y/o agua se añade a una solución de ligante, preferentemente una solución de poliacrilato no acuosa, y
- b)
- el componente que contiene grupos isocianato o una solución de este componente se añade a la solución obtenida en el paso a).
En particular, los pasos a) y/o b) se pueden
llevar a cabo en un Dissolver (recipiente de disolución).
El agente tixotrópico se puede utilizar en el
material de revestimiento en una cantidad entre el 0,1 y el 5,0% en
peso, preferentemente entre el 0,2 y el 2,5% en peso, de forma
totalmente preferente entre el 0,6 y el 1,8% en peso, con respecto
al contenido total de sólidos del material de revestimiento.
Las aminas y los componentes que contienen grupos
poliisocianato pueden reaccionar entre sí en cantidades tales que
la proporción de equivalentes entre grupos amino y grupos
isocianato oscile entre 1,2 y 0,4, preferentemente entre 1,0 y
0,8.
Como monoaminas se utilizan preferentemente
monoaminas primarias, de forma especialmente preferente monoaminas
primarias aralifáticas o alifáticas, de forma totalmente preferente
monoaminas primarias alifáticas con como mínimo 6 átomos de C en la
molécula. Como ejemplos de monoaminas a utilizar se mencionan:
bencilamina, etilamina, n-propilamina,
isopropilamina, n-butilamina, isobutilamina,
terc-butilamina, pentilamina,
n-hexilamina, n-octilamina,
isononilamina, isotridecilamina, n-decilamina y
estearilamina. También se pueden utilizar aminas primarias y
secundarias que contienen grupos éter. Se trata de materiales de
fórmula general
(CH_{3}-(CH_{2})_{a}-O-(CH_{2})_{b})_{c}NH_{d},
siendo "a" un número entero de 0 a 10, "b" un número
entero de 1 a 20 y "c" 1 ó 2, y siendo la suma de "c" y
"d" siempre igual a 3. Preferentemente, "a" = 0, "b"
= 3, "c" = 1 y "d" = 2.
Como poliisocianatos adicionales a utilizar en el
componente que contiene grupos isocianato en principio se pueden
emplear todos los compuestos orgánicos que contienen como mínimo
dos grupos isocianato por molécula. También se pueden utilizar
productos de reacción que contengan grupos isocianato, por ejemplo
de polioles y poliaminas y poliisocianatos. Preferentemente se
utilizan diisocianatos, de forma totalmente preferente
diisocianatos alifáticos, en particular diisocianato de
hexametileno. Como ejemplos de poliisocianatos a utilizar se
mencionan:
tetrametilen-1,4-diisocianato,
hexametilen-1,6-diisocianato,
omega,omega'-dipropil
éter-diisocianato,
ciclohexil1,4-diisocianato,
diciclohexilmetano-4,4'-diisocianato,
1,5-dimetil-2,4-di(isocianatometil)benceno,
1,5-dimetil-2,4-di(isocianatoetil)benceno,
1,3,5-trimetil-2,4-di(isocianatometil)benceno,
1,3,5-trietil-2,4-di(isocianatometil)benceno,
trímero de
hexametilen-1,6-diisocianato,
diisocianato de isoforona,
diciclohexildimetilmetano-4,4'-diisocianato,
2,4-toluilendiisocianato,
2,6-toluilendiisocianato,
difenilmetano-4,4'-diisocianato. Más
abajo se indican otros ejemplos de poliisocianatos y diisocianatos
adecuados en los poliisocianatos y diisocianatos utilizados como
reticulantes.
El isocianato Ia) a utilizar según la invención
presenta como mínimo una unidad estructural diisocianato con una
estructura especial. Si bien el isocianato Ia) puede presentar dos
o más de estas unidades estructurales diisocianato, se ha
comprobado que utilizando sólo una se obtienen buenos
resultados.
En relación con la unidad estructural del
diisocianato Ia) existen diferentes posibilidades adicionales que
se describen a continuación.
En cuanto a la estructura de anillo (i), en
principio es posible que consista en heteroanillos. En ese caso, la
estructura de anillo (i) contiene además de átomos C como átomos de
anillo otros átomos de anillo diferentes de éstos, como por ejemplo
átomos de N, átomos de O o átomos de Si. Se puede tratar de
heteroanillos saturados o insaturados o aromáticos. Heteroanillos
saturados adecuados son, por ejemplo, anillos silaciclopentano,
silaciclohexano, oxolano, oxano, dioxano, morfolina, pirrolidina,
imidazolidina, pirazolidina, piperidina o quinuclidina.
Heteroanillos insaturados o aromáticos adecuados son, por ejemplo,
anillos pirrol, imidazol, pirazol, piridina, pirimidina, pirazina,
piridazina o triazina. Preferentemente, la estructura de anillo (i)
contiene exclusivamente átomos de C como átomos de anillo.
La estructura de anillo (i) puede estar libre de
puentes. No obstante, si la estructura de anillo (i) es una
estructura básica de terpeno bicíclico, decalina, adamantano o
quinuclidina, puede contener puentes. Estructuras básicas terpeno
adecuadas son, por ejemplo, estructuras básicas carano, norcarano,
pinano, canfano o norboneno.
Los átomos de hidrógeno de una unidad estructural
diisocianato Ia), en particular de la estructura de anillo (i),
pueden estar sustituidos con grupos o átomos que no reaccionan con
isocianatos ni con la amina y el ligante. Los grupos adecuados son,
por ejemplo, grupos nitro, alquilo, cicloalquilo, perfluoroalquilo,
perfluorocicloalquilo o arilo. Los átomos adecuados son, por
ejemplo, átomos de halógenos, en particular flúor.
Ventajosamente, la estructura de anillo (i)
consiste en 6 átomos de C, en particular en forma de ciclohexano o
benceno.
Grupos alquilo de 1 a 9 carbonos lineales
adecuados son, por ejemplo, grupos metileno o etileno y grupos
tri-, tetra-, penta-, hexa-, hepta-, octa- o
nona-metileno, en particular grupos metileno.
Los alquil éteres lineales de 2 a 10 carbonos
están unidos a la estructura de anillo a través de los átomos de
oxígeno o a través de los grupos alcanodiilo que presentan.
Preferentemente están unidos a través de los átomos de oxígeno. Los
números 2 a 10 significan que el alquil éter contiene de 2 a 10
átomos de C.
Los alquil éteres sólo pueden contener 1 átomo de
oxígeno. Resulta ventajoso que la cadena presente de 2 a 10, en
particular de 2 a 5, átomos de oxígeno. En ese caso se encuentran 1
o más, en particular 2, átomos de C entre 2 átomos de oxígeno.
Como ejemplos de alquil éteres de 2 a 10 carbonos
adecuados se mencionan:
-(O-CH_{2})_{m}-,
siendo m = 1 a 10,
-(O-C_{2}H_{4})_{p}-,
siendo p = 1 a 5,
-(O-C_{3}H_{6})_{q}-,
siendo q = 1 a 3, o
-(O-C_{4}H_{8})_{r}-,
siendo r = 1 a 2.
Cuando el isocianato Ia) contiene como mínimo una
unidad estructural diisocianato con una estructura de anillo (i) no
aromática, en particular ciclohexano, los dos grupos isocianato
pueden estar unidos a través de -CH_{2}-, preferentemente en las
posiciones 1 y 3 del anillo. No obstante, también es posible una
unión en las posiciones 1, 2 y 1, 4. En ese caso, la unidad
estructural diisocianato o el isocianato Ia) tiene la fórmula
C_{6}H_{10}(-CH_{2}-NCO)_{2} por
ejemplo.
No obstante, también es posible que uno de los
dos grupos isocianato esté unido directamente a un átomo del anillo
de una estructura anular (i) no aromática, en particular
ciclohexano, y que el segundo grupo isocianato esté unido a otro
átomo del anillo a través de un grupo alquilo de 2 a 9 carbonos, en
particular de un alquilo de 3 carbonos, preferentemente en
configuración 1, 2. En ese caso, la unidad estructural diisocianato
o el isocianato Ia) tiene la fórmula
C_{6}H_{10}(-NCO)(-C_{3}H_{6}-NCO) por
ejemplo.
Cuando el isocianato Ia) contiene como mínimo una
unidad estructural diisocianato con estructura anular (i) insaturada
o aromática, en particular benceno, los dos grupos isocianato
pueden estar unidos a ella a través de un grupo alquilo de 2 a 9
carbonos. Lo importante es que los grupos alcanodiilo no contengan
ningún átomo de hidrógeno bencílico, sino que en lugar de ello
porten los sustituyentes R^{1} y R^{2}, que no reaccionan con
isocianato ni con la amina o el ligante. Sustituyentes R^{1} y
R^{2} adecuados son, por ejemplo, grupos alquilo de 1 a 10
carbonos, grupos arilo o halógenos, preferentemente -CH_{3}.
En consecuencia, los grupos alcanodiilo adecuados
son, por ejemplo, -CR^{1}R^{2}-(CH_{2})_{n}-, siendo
n = 1 a 8, en particular 1 a 4, y R^{1} y R^{2} = los
sustituyentes anteriormente indicados.
Preferentemente, los grupos alcanodiilo
anteriormente descritos están unidos en las posiciones 1 y 3 del
anillo de benceno. No obstante, también en este caso es posible una
unión en las posiciones 1, 2 y 1, 4. En ese caso, la unidad
estructural diisocianato o el isocianato Ia) a utilizar según la
invención tiene la fórmula
C_{6}H_{4}(-C(CH_{3})_{2}-C_{2}H_{4}-NCO)_{2}
por ejemplo.
No obstante, los dos grupos isocianato también
pueden estar unidos a la estructura cíclica insaturada o aromática,
en particular benceno, a través de los grupos alquil éter de 2 a 10
carbonos anteriormente descritos. Lo importante es que los alquil
éteres no porten ningún átomo de hidrógeno bencílico. Cuando los
alquil éteres estén unidos a la estructura de anillo aromática a
través de átomos de C esto se puede lograr si los átomos de C
bencílicos portan los sustituyentes R^{1} y R^{2} anteriormente
descritos. Cuando los alquil éteres están unidos a la estructura de
anillo aromática a través de átomos de oxígeno, no hay ningún átomo
de hidrógeno bencílico, por lo que esta variante es
preferente.
preferente.
En este caso también es posible que uno de los
dos grupos isocianato esté unido directamente a un átomo del anillo
de una estructura cíclica (i) insaturada o aromática,
preferentemente un anillo de benceno, y que el segundo grupo
isocianato esté unido a otro átomo del anillo, preferentemente en
configuración 1, 2, por ejemplo a través de un grupo alquilo de 3 a
9 carbonos que no contiene ningún átomo de hidrógeno bencílico. En
ese caso, la unidad estructural diisocianato o el isocianato Ia) a
utilizar según la invención tiene la fórmula
C_{6}H_{4}(-NCO)(-C(CH_{3})_{2}-(CH_{2})_{2}-NCO)
por ejemplo.
En lugar del isocianato Ia), o además de éste,
también se puede utilizar como mínimo un oligómero Ib). El
oligómero Ib) se prepara a partir del isocianato Ia) sometiendo a
reacción de 2 a 10 unidades monoméricas. Es preferente la
trimerización. La oligomerización y trimerización se puede llevar a
cabo con ayuda de los catalizadores habituales y conocidos para la
formación de grupos uretdiona y/o isocianurato.
En lugar del isocianato Ia) y/o el oligómero Ib),
o además de éstos, también se puede utilizar como mínimo un
isocianato Ia) parcialmente bloqueado y/o como mínimo un oligómero
Ib) parcialmente bloqueado.
Los agentes de bloqueo adecuados son, por
ejemplo, aquellos dados a conocer en el documento de patente
US-A-4,444,954, como i) fenoles como
fenol, cresol, xilenol, nitrofenol, clorofenol, etilfenol,
t-butilfenol, ácido hidroxibenzoico, ésteres de
este ácido o
2,5-di-t-butil-4-hidroxitolueno;
ii) lactamas, como -caprolactama, -valerolactama, -butirolactama o
-propiolactama; iii) compuestos metilénicos activos, como malonato
de dietilo, malonato de dimetilo, acetoacetato de etilo,
acetoacetato de metilo o acetilacetona; iv) alcoholes como metanol,
etanol, n-propanol, isopropanol,
n-butanol, isobutanol, t-butanol,
alcohol n-amílico, alcohol
t-amílico, alcohol láurico, etilenglicol monometil
éter, etilenglicol monoetil éter, etilenglicol monopropil éter,
etilenglicol monobutil éter, dietilenglicol monometil éter,
dietilenglicol monoetil éter, propilenglicol monometil éter.
Metoximetanol, ácido glicólico, éster de ácido
glicólico, ácido láctico, éster de ácido láctico, metilolurea,
metilolmelamina, alcohol diacetílico, etilenclorhidrina,
etilenbromhidrina,
1,3-dicloro-2-propanol
o acetocianhidrina; v) mercaptanos, como butilmercaptano,
hexilmercaptano, t-butilmercaptano,
t-dodecilmercaptano,
2-mercaptobenzotiazol, tiofenol, metiltiofenol o
etiltiofenol; vi) amidas de ácido como acetoanilida,
acetoanisidinamida, acrilamida, metacrilamida, acetamida,
estearamida o benzamida; vii) imidas como succinimida, ftalimida o
maleimida; viii) aminas como difenilamina, fenilnaftilamina,
xilidina, N-fenilxilidina, carbazol, anilina,
naftilamina, butilamina, dibutilamina o butilfenilamina; ix)
imidazoles como imidazol o 2-etilimidazol; x) ureas
como urea, tiourea, etilenurea, etilentiourea o
1,3-difenilurea; xi) carbamatos como éster fenílico
de ácido N-fenilcarbamídico o
2-oxazolidona; xii) iminas como etilenimina; xiii)
oximas como acetonoxima, formaldoxima, acetaldoxima, acetoxima,
metil etil cetoxima, diisobutil cetoxima, diacetilmonoxima,
benzofenonoxima o clorohexanonoxima; xiv) sales de ácido sulfuroso
como bisulfito de sodio o bisulfito de potasio; xv) ésteres de
ácido hidroxámico como bencil metacril hidroxamato (BMH) o alil
metacril hidroxamato; o xvi) pirazoles sustituidos, imidazoles o
triazoles.
Los oligómeros Ib) o Ic) y trímeros Ib) o Ic)
anteriormente descritos tienen, ventajosamente, una funcionalidad
NCO de 2,0-5,0, preferentemente de
2,2-4,0, en particular de
2,5-3,8.
Los isocianatos Ia) descritos en detalle más
arriba, sus oligómeros Ib) y/o trímeros Ib) y/o los compuestos Ic)
pueden ser compuestos exclusivos para la producción del agente
tixotrópico, o se pueden utilizar en mezcla con los isocianatos
descritos anteriormente.
El agente tixotrópico se puede producir por
separado o en presencia de la resina de poliacrilato utilizada. En
este último caso normalmente se procede de la siguiente manera: el
componente de amina se añade a una solución de la resina de acrilato
en un disolvente orgánico o una mezcla de disolventes orgánicos y a
continuación se añade el poliisocianato lo más rápidamente posible
y bajo agitación muy intensa. La mezcla de agente tixotrópico que
contiene grupos urea y resina de poliacrilato se puede utilizar
después en los materiales de revestimiento.
Los materiales de revestimiento producidos con el
agente tixotrópico según la invención pueden contener otros agentes
tixotrópicos, por ejemplo ácido silícico. El ácido silícico puede
ser un ácido silícico modificado pirógeno, preferentemente
hidrófobo. Se pueden adquirir ácidos silícicos hidrófilos e
hidrófobos, por ejemplo, con las denominaciones comerciales
Aerosil® y las denominaciones de producto 200, R972, R974, R805 y
R812 de la firma Degussa AG, Hanau. El ácido silícico se utiliza en
una cantidad entre un 0,1 y un 30% en peso, preferentemente entre
un 0,5 y un 10% en peso, de forma totalmente preferente entre un
1,0 y un 5,0% en peso, con respecto al contenido total de sólidos
del material de revestimiento.
En el marco de la invención, como ligante
principal se puede utilizar una gran variedad de ligantes. Se llama
ligantes principales a aquellos ligantes que presentan la mayor
proporción cuantitativa de ligantes diferentes utilizados en cada
caso. Entran en consideración, por ejemplo, poliacrilatos, en caso
dado con grupos hidroxilo, poliésteres, poliuretanos, poliepóxidos
y resinas alquídicas, en caso dado modificadas con aceites. En el
caso de los ligantes para lacas acuosas, éstos contienen grupos
iónicos o no iónicos que aseguran su solubilidad o dispersabilidad
en agua.
De acuerdo con la invención, los poliacrilatos o
resinas de poliacrilato resultan ventajosos y por consiguiente se
utilizan de forma preferente.
En el caso de las resinas de poliacrilato para
materiales de revestimiento no acuosos, el ligante puede ser, en
particular, una resina de poliacrilato que se puede preparar
polimerizando (a) entre un 16 y un 51% en peso, preferentemente
entre un 16 y un 28% en peso, de un éster de ácido acrílico o
metacrílico que contiene grupos hidroxilo, o de una mezcla de
monómeros de este tipo, (b) entre un 32 y un 84% en peso,
preferentemente entre un 32 y un 63% en peso, de un éster alifático
o cicloalifático de ácido acrílico o metacrílico distinto de (a),
preferentemente de como mínimo 4 átomos de C en la parte alcohol, o
de una mezcla de monómeros de este tipo, (c) entre un 0 y un 2% en
peso, preferentemente entre un 0 y un 1% en peso, de un ácido
carboxílico etilénicamente insaturado o de una mezcla de ácidos
carboxílicos etilénicamente insaturados y (d) entre un 0 y un 30%
en peso, preferentemente entre un 0 y un 20% en peso, de un monómero
etilénicamente insaturado distinto de (a), (b) y (c), o de una
mezcla de monómeros de este tipo, para formar una resina de
poliacrilato con un índice de acidez de 0 a 15, preferentemente de 0
a 8, un índice hidroxilo de 80 a 140, preferentemente de 80 a 120,
y un peso molecular promedio en número de 1.500 a 10.000,
preferentemente de 2.000 a 5.000, dando como resultado la suma de
las proporciones en peso de los componentes (a), (b), (c) y (d)
siempre el 100% en peso.
La preparación de las resinas de poliacrilato a
emplear de forma preferente puede realizar siguiendo procedimientos
de polimerización en fundido, en solución o en emulsión conocidos
en general. Los procedimientos de polimerización para la
preparación de resinas de poliacrilato son universalmente conocidos
y han sido descritos en múltiples ocasiones (véase, por ejemplo,
Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4ª
edición, tomo 14/1, páginas 24 a 255 (1961)).
En los documentos de patente
DE-A-197 09 465,
DE-C-197 09 476,
DE-A-28 48 906,
DE-A-195 24 182,
EP-A-0 554 783, WO 95/27742,
DE-A-38 41 540 o WO 82/02387 se
describen otros ejemplos de procedimientos de
(co)polimerización adecuados para la producción de las
resinas de poliacrilato.
Ventajosamente se emplean reactores de Taylor, en
particular para la copolimerización en fundido, en solución o en
emulsión.
Los reactores de Taylor, que sirven para
transformar sustancias bajo las condiciones de la corriente de
Taylor, son bien conocidos. Consisten esencialmente en dos
cilindros coaxiales dispuestos concéntricamente, de los cuales el
exterior es estacionario y el interior giratorio. El espacio de
reacción es el volumen formado por la separación entre los
cilindros. A medida que aumenta la velocidad angular \omega_{i}
del cilindro interior se produce una serie de formas de corriente
diferentes caracterizadas por un número característico
adimensional: el llamado número de Taylor Ta. Además de la
velocidad angular del agitador, el número de Taylor depende también
de la viscosidad cinemática \nu del fluido en el espacio de
separación y de parámetros geométricos, el radio exterior del
cilindro interior r_{i}, el radio interior del cilindro exterior
r_{a} y la anchura del espacio de separación d, la diferencia de
los dos radios, según la siguiente fórmula:
(I)Ta =
\omega_{i} \ r_{i} \ d \ \nu^{-1} \
(d/r_{i})^{1/2}
en la que d = r_{a} -
r_{i}.
Con una velocidad angular baja se forma la
corriente Couette laminar, una corriente tangencial simple. Si
aumenta la velocidad de rotación del cilindro interior por encima
de un valor crítico aparecen vórtices de rotación alternativamente
opuesta (contrarrotación) con ejes a lo largo de la dirección
circunferencial. Estos, así llamados, vórtices de Taylor presentan
simetría de rotación y tienen un diámetro aproximadamente igual a
la anchura del espacio de separación. Dos vórtices adyacentes
configuran un par de vórtices o una célula de vórtices.
Este comportamiento se debe a que, con la
rotación del cilindro interior estando el cilindro exterior quieto,
las partículas de fluido cercanas al cilindro interior están
expuestas a una fuerza centrífuga mayor que las partículas más
alejadas del cilindro interior. Esta diferencia de las fuerzas
centrífugas activas impulsa las partículas de fluido desde el
cilindro interior hacia el cilindro exterior. La fuerza de
viscosidad actúa en contra de la fuerza centrífuga, dado que en el
movimiento de las partículas de fluido se ha de superar el
rozamiento. Cuando aumenta la velocidad de rotación también aumenta
la fuerza centrífuga. Los vórtices de Taylor se forman cuando la
fuerza centrífuga es mayor que la fuerza de viscosidad
estabilizadora.
En el caso de una corriente de Taylor con una
corriente axial baja, cada par de vórtices se desplaza por el
espacio de separación, con lo que sólo se produce una transferencia
de masa reducida entre pares de vórtices adyacentes. Dentro de
estos pares de vórtices la mezcla es muy alta. En cambio, la mezcla
axial a través de los límites de pares es muy baja. Por
consiguiente, un par de vórtices se puede considerar como un
recipiente de agitación bien mezclado. Por lo tanto, el sistema de
corriente se comporta como un tubo de corriente ideal en el que los
pares de vórtices se desplazan como recipientes de agitación
ideales por el espacio de separación con un tiempo de
permanencia
constante.
constante.
De acuerdo con la invención son ventajosos los
reactores de Taylor con una pared de reactor exterior y un rotor
dispuesto de forma concéntrica o excéntrica dentro de ella, un
suelo de reactor y una tapa de reactor, que definen conjuntamente el
volumen de reactor en forma de espacio anular, como mínimo un
dispositivo para dosificar eductos, así como un dispositivo para la
descarga del producto, estando configurados geométricamente la
pared de reactor y/o el rotor de tal modo que se cumplan las
condiciones para la corriente de Taylor en el volumen de reactor y
en lo esencial a lo largo de todo el reactor, es decir, que el
espacio anular se ensanche en la dirección de la
corriente.
corriente.
Las resinas de poliacrilato utilizadas se
preparan preferentemente con ayuda del procedimiento de
polimerización en solución. Para ello, habitualmente se dispone en
primer lugar un disolvente orgánico o una mezcla de disolventes
orgánicos y se calienta hasta ebullición. A este disolvente
orgánico o mezcla de disolventes orgánicos se le añaden entonces y
de forma continua la mezcla de monómeros a polimerizar y uno o
varios iniciadores de polimerización. La polimerización se realiza a
temperaturas entre 100ºC y 160ºC, preferentemente entre 130ºC y
150ºC. Como iniciadores de polimerización se utilizan
preferentemente iniciadores formadores de radicales libres. La
fuerza y la cantidad del iniciador se eligen normalmente de modo que
durante la fase de alimentación a la temperatura de polimerización
exista una cantidad de radicales disponibles constante dentro de lo
posible.
Como ejemplos de iniciadores a utilizar se
mencionan: peróxidos de dialquilo, como peróxido de
di-tercbutilo o peróxido de dicumilo;
hidroperóxidos, como hidroperóxido de cumol o hidroperóxido de
terc-butilo; perésteres, como perbenzoato de
terc-butilo, perpivalato de
terc-butilo,
per-3,5,5-trimetilhexanoato de
terc-butilo o
per-2-etilhexanoato de
terc-butilo; azodinitrilos como
azobisisobutironitrilo o iniciadores disociadores de
C-C como benzopinacol silil éteres.
Las condiciones de polimerización (temperatura de
reacción, tiempo de alimentación de la mezcla de monómeros,
cantidad y tipo de disolventes orgánicos e iniciadores de
polimerización, eventual utilización conjunta de reguladores del
peso molecular, como por ejemplo mercaptanos, ésteres de ácido
tioglicólico y cloruros de hidrógeno) se eligen de modo que las
resinas de poliacrilato utilizadas presenten un peso molecular
promedio en número de 1.500 a 10.000, preferentemente de 2.000 a
5.000, (determinado mediante cromatografía de filtración en gel
utilizando poliestireno como sustancia patrón).
El índice de acidez de las resinas de
poliacrilato utilizadas puede ser ajustado por los especialistas
mediante el empleo de las cantidades correspondientes del
componente (c). Lo análogo vale para el ajuste del índice hidroxilo:
éste se puede controlar mediante la cantidad de componente (a)
utilizado.
Como componente (a) se puede emplear, en
principio, cualquier éster de ácido acrílico o metacrílico que
contenga grupos hidroxilo, o una mezcla de monómeros de este tipo.
Como ejemplos se mencionan: acrilatos de hidroxialquilo, como por
ejemplo acrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo,
acrilato de hidroxibutilo, en particular acrilato de
4-hidroxibutilo; metacrilatos de hidroxialquilo,
como por ejemplo metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de
hidroxipropilo, metacrilato de hidroxibutilo, en particular
metacrilato de 4-hidroxibutilo; productos de
reacción de ésteres cíclicos, como por ejemplo
\varepsilon-caprolactona, e hidroxialquil ésteres
de ácido acrílico o metacrílico.
Preferentemente, la composición del componente
(a) se elige de tal modo que, en caso de polimerización exclusiva
de dicho componente (a), se obtenga una resina de poliacrilato con
una temperatura de transición vítrea entre -50ºC y +70ºC,
preferentemente entre -30ºC y +50ºC. Los especialistas pueden
calcular de forma aproximada la temperatura de transición vítrea
recurriendo a la siguiente fórmula
\newpage
1/T_{G} =
\sum\limits^{n=x}_{n=1}W_{n}/T_{Gn}
- T_{G} =
- Temperatura de transición vítrea del polímero
- x =
- Cantidad de los diferentes monómeros incorporados por polimerización
- W_{n} =
- Proporción en peso del enésimo monómero
- T_{Gn} =
- Temperatura de transición vítrea del homopolímero del enésimo monómero.
Como componente (b) se puede utilizar en
principio cualquier éster alifático o cicloalifático de ácido
acrílico o metacrílico distinto de (a) y con, como mínimo, 4 átomos
de C en la parte alcohol, o una mezcla de monómeros de este tipo.
Como ejemplos se mencionan: ésteres alifáticos de ácido acrílico y
metacrílico de 4 a 20 átomos de C en la parte alcohol, como por
ejemplo acrilatos y metacrilatos de n-butilo,
isobutilo, terc-butilo,
2-etilhexilo, estearilo y laurilo, así como ésteres
cicloalifáticos de ácido acrílico y metacrílico, como por ejemplo
acrilato de ciclohexilo y metacrilato de ciclohexilo. La
composición del componente (b) se elige preferentemente de modo que,
en caso de polimerización exclusiva de dicho componente (b), se
obtenga una resina de poliacrilato con una temperatura de
transición vítrea de 10ºC a 100ºC, preferentemente de 20ºC a
60ºC.
Como componente (c) se puede utilizar, en
principio, cualquier ácido carboxílico etilénicamente insaturado o
una mezcla de ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados. Como
componente (c) se utiliza preferentemente ácido acrílico y/o ácido
metacrílico.
Como componente (d) se puede utilizar, en
principio, cualquier monómero etilénicamente insaturado distinto de
(a), (b) y (c), o una mezcla de monómeros de este tipo. Como
ejemplos de monómeros que se pueden utilizar como componente (d) se
mencionan: hidrocarburos vinilaromáticos, como estireno,
alfa-alquilestireno y viniltolueno, amidas de ácido
acrílico y metacrílico, como por ejemplo metacrilamida y acrilamida,
nitrilos de ácido metacrílico y acrílico; éteres vinílicos y
ésteres vinílicos o macromonómeros de polisiloxano, tal como se
describen en los documentos de patente
DE-A-38 07 571,
DE-A 37 06 095,
EP-B-0 358 153, US-A
4,754,014, DE-A 44 21 823 o WO 92/22615. Como
componente (d) se emplean preferentemente hidrocarburos
vinilaromáticos, especialmente estireno. Preferentemente, la
composición del componente (d) se elige de modo que, en caso de
polimerización exclusiva de dicho componente (d), se obtenga una
resina con una temperatura de transición vítrea de 70ºC a 120ºC,
preferentemente de 80ºC a 100ºC.
Ventajosamente, el material de revestimiento
contiene los ligantes en una cantidad entre un 10 y un 90% en peso,
de forma especialmente preferente entre un 15 y un 80% en peso y en
particular entre un 20 y un 70% en peso, en cada caso con respecto
a la cantidad total del material de revestimiento.
El material de revestimiento contiene además un
reticulante.
Si el material de revestimiento consiste en un
sistema de varios componentes, como reticulantes se utilizan
poliisocianatos y/o poliepóxidos, pero principalmente
poliisocianatos.
Poliisocianatos adecuados son, por ejemplo, los
diisocianatos Ia) anteriormente descritos y/o sus oligómeros Ib) y/o
trímeros Ib).
Otros ejemplos de poliisocianatos adecuados son
poliisocianatos orgánicos, en particular los llamados
poliisocianatos de laca, con grupos isocianato libres unidos de
forma alifática, cicloalifática, aralifática y/o aromática.
Preferentemente se utilizan poliisocianatos con 2 a 5 grupos
isocianato por molécula y con viscosidades de 100 a 10.000 mPas,
preferentemente de 100 a 5.000 mPas y en particular de 100 a 2.000
mPas (a 23ºC). Dado el caso, también se pueden añadir a los
poliisocianatos cantidades reducidas de disolventes orgánicos,
preferentemente del 1 al 25% en peso con respecto al poliisocianato
puro, para mejorar así la incorporación del isocianato y dado el
caso reducir la viscosidad del poliisocianato a un valor dentro de
los márgenes arriba mencionados. Los disolventes adecuados como
aditivos para los poliisocianatos son, por ejemplo, propionato de
etoxietilo, amil metil cetona o acetato de butilo. Además, los
poliisocianatos pueden estar modificados de forma hidrófila o
hidrófoba del modo habitual y conocido.
También son adecuados, por ejemplo, los
prepolímeros de poliuretano con contenido de grupos isocianato que
se pueden producir mediante la reacción de polioles con un exceso
de poliisocianatos y que preferentemente presentan baja
viscosidad.
Otros ejemplos de poliisocianatos adecuados son
los poliisocianatos que presentan grupos isocianurato, biuret,
alofanato, iminooxadiacindona, uretano, urea y/o uretdiona. Los
poliisocianatos que presentan grupos uretano se obtienen, por
ejemplo, mediante reacción de una parte de los grupos isocianato con
polioles, como por ejemplo trimetilolpropano y glicerina.
Preferentemente se emplean poliisocianatos alifáticos o
cicloalifáticos, en particular diisocianato de hexametileno,
diisocianato de hexametileno dimerizado y trimerizado, diisocianato
de isoforona, isocianato de
2-isocianatopropilciclohexilo,
diciclohexilmetano-2,4'-diisocianato
o
diciclohexilmetano-4,4'-diisocianato,
diisocianatos derivados de ácidos grasos dímeros tales como los
distribuidos por la firma Henkel bajo el nombre comercial DDI 1410,
1,8-diisocianato-4-isocianatometiloctano,
1,7-diisocianato-4-isocianatometilheptano
o
1-isocianato-2-(3-isocianatopropil)ciclohexano,
o mezclas de estos poliisocianatos.
En "Methoden der organischen Chemie"
Houben-Weyl, tomo 14/2, 4ª edición, Georg Thieme
Verlag, Stuttgart 1963, páginas 61 a 70, W. Siefken, Liebigs Ann.
Chem. 562, 75 a 136, el documento de patente europea
EP-A-101 832 o los documentos de
patente US-PS-3,290,350,
UP-PS-4,130,577 y
US-PS-4,439,616 se describen otros
ejemplos de isocianatos adecuados.
Poliepóxidos adecuados son, por ejemplo, todos
los poliepóxidos alifáticos y/o cicloalifáticos y/o aromáticos
conocidos, por ejemplo basados en bisfenol A o bisfenol F. Como
poliepóxidos también son adecuados, por ejemplo, aquellos que se
pueden obtener en el mercado bajo las denominaciones Epikote® de la
firma Shell, Denacol® de la firma Nagase Chemicals Ltd., Japón,
como por ejemplo Denacol EX-411 (pentaeritrita
poliglicidil éter), Denacol EX-321
(trimetilolpropano poliglicidil éter), Denacol
EX-512 (poliglicerol poliglicidil éter) y Denacol
EX-521 (poliglicerol poliglicidil éter).
En el caso de los sistemas de un componente se
utilizan reticulantes que reaccionan con los grupos funcionales de
los ligantes para formar una red tridimensional a temperaturas
elevadas. Evidentemente, en los sistemas de varios componentes
también se pueden utilizar conjuntamente cantidades menores de estos
reticulantes. En el marco de la presente invención, el concepto
"cantidad menor" significa una proporción que no perturbe o
incluso impida la reacción de reticulación principal.
Reticulantes de este tipo adecuados son, por
ejemplo, poliisocianatos bloqueados. Poliisocianatos adecuados son,
por ejemplo, los anteriormente descritos.
Agentes de bloqueo adecuados son, por ejemplo,
los agentes de bloqueo dados a conocer en el documento de patente
US-A-4,444,954.
Como reticulantes también se pueden utilizar
tris(alcoxicarbonilamino)triazinas de fórmula
general
En los documentos de patente
US-A-4,939,213,
US-A-5,084,541 o
EP-A-0 624 577 se describen ejemplos
de tris(alcoxicarbonilamino)triazinas adecuadas.
Principalmente se utilizan tris(metoxi-, tris(butoxi-
y/o
tris(2-etilhexoxicarbonilamino)triazinas.
Son ventajosos los ésteres mixtos
metilo-butilo, los ésteres mixtos
butilo-2-etilhexilo y los ésteres
butílicos. En comparación con los ésteres metílicos puros, éstos
tienen la ventaja de una mejor solubilidad en masas poliméricas
fundidas y también tienen menor tendencia a la cristalización.
Como reticulantes se pueden utilizar
principalmente resinas aminoplásticas, por ejemplo resinas de
melamina. En este contexto se puede emplear cualquier resina
aminoplástica adecuada para lacas cubrientes transparentes o lacas
transparentes, o una mezcla de resinas aminoplásticas de este tipo.
Principalmente entran en consideración las resinas aminoplásticas
habituales y conocidas cuyos grupos metilol y/o metoximetilo están
desfuncionalizados en parte mediante grupos carbamato o alofanato.
En los documentos de patente US-A-4
710 542 y EP-B-0 245 700 y en el
artículo de B. Singh y colaboradores "Carbamylmethylated
Melamines, Novel Crosslinkers for the Coatings Industry" en
Advanced Organic Coatings Science and Technology Series, 1991, tomo
13, páginas 193 a 207, se describen reticulantes de este tipo.
Otros ejemplos de reticulantes adecuados son
beta-hidroxialquilamidas como
N,N,N',N'-tetraquis(2-hidroxietil)adipamida
o
N,N,N',N'-tetraquis(2-hidroxipropil)adipamida.
Otros ejemplos de reticulantes adecuados son
siloxanos, principalmente siloxanos con como mínimo un grupo
trialcoxisilano o dialcoxisilano.
Otros ejemplos de reticulantes adecuados son
polianhídridos, principalmente anhídrido de ácido
polisuccínico.
La cantidad de reticulantes en el material de
revestimiento puede variar dentro de amplios márgenes y
principalmente se rige, por una parte, por la funcionalidad de los
reticulantes y, por otra, por la cantidad de grupos funcionales
reticulantes presentes en el ligante, así como por la densidad de
reticulación que se desee alcanzar. En consecuencia, los
especialistas pueden determinar la cantidad de reticulantes
basándose en sus conocimientos técnicos generales, dado el caso
recurriendo a sencillos ensayos orientativos. Ventajosamente, el
material de revestimiento contiene el reticulante en una cantidad
entre un 5 y un 60% en peso, de forma especialmente preferente entre
un 10 y un 50% en peso y en particular entre un 15 y un 45% en
peso, en cada caso con respecto a la cantidad total del material de
revestimiento. En este contexto también es recomendable elegir las
cantidades de reticulantes y ligantes de tal modo que la relación
entre los grupos funcionales del reticulante y los grupos
funcionales del ligante en el material de revestimiento oscile
entre 2:1 y 1:2, preferentemente entre 1,5:1 y 1:1,5, de forma
especialmente preferente entre 1,2:1 y 1:1,2 y en particular entre
1,1:1 y 1:1,1.
Es preferible que el material de revestimiento
sea un material de revestimiento no acuoso, preferentemente una laca
transparente brillante no acuosa. El concepto "laca transparente
brillante" quiere decir que se busca el mayor brillo posible, al
contrario que en el caso de las lacas mate.
En el caso de los materiales de revestimiento no
acuosos, éstos contienen entre un 20 y un 70% en peso,
preferentemente entre un 40 y un 60% en peso (con respecto al
material de revestimiento listo para la aplicación) de disolventes
orgánicos, como por ejemplo hidrocarburos alifáticos, aromáticos
y/o cicloalifáticos, acetatos o propanoatos de alquilo, alcanoles,
cetonas, éteres glicólicos y/o ésteres de éter glicólico.
El material de revestimiento puede contener
además como mínimo un aditivo de laca habitual y conocido en
cantidades eficaces, es decir, preferentemente en cantidades hasta
un 40% en peso, de forma especialmente preferente hasta un 30% en
peso y en particular hasta un 20% en peso, en cada caso con respecto
a la cantidad total de sólidos del material de revestimiento. Es
esencial que los aditivos de laca no influyan negativamente en la
transparencia y claridad del material de revestimiento.
Como ejemplos de aditivos de laca adecuados se
mencionan:
- -
- absorbentes UV;
- -
- productos fotoprotectores como compuestos HALS, benzotriazoles u oxalanilidas;
- -
- captadores de radicales;
- -
- catalizadores para la reticulación como dilaurato de dibutilestaño o decanoato de litio;
- -
- aditivos de deslizamiento (slip);
- -
- inhibidores de polimerización;
- -
- antiespumantes;
- -
- emulsionantes, principalmente emulsionantes no iónicos como alcanoles alcoxilados y polioles, fenoles y alquilfenoles o emulsionantes aniónicos como sales alcalinas o sales amónicas de ácidos alcanoicos, ácidos alcanosulfónicos y ácidos sulfónicos de alcanoles alcoxilados y polioles, fenoles y alquilfenoles;
- -
- humectantes como siloxanos, compuestos con contenido de flúor, semiésteres de ácido carboxílico, ésteres de ácido fosfórico, ácidos poliacrílicos y sus copolímeros o poliuretanos;
- -
- agentes de adherencia como triciclodecanodimetanol;
- -
- agentes de nivelación;
- -
- agentes auxiliares filmógenos como derivados de celulosa;
- -
- materiales de carga transparentes como nanopartículas basadas en dióxido de silicio, óxido de aluminio u óxido de circonio; para más detalles, véase Römpp Lexikon "Lacke und Druckfarben", Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1998, páginas 250 a 252;
- -
- aditivos de control de reología, como los dados a conocer en los documentos de patente WO 94/22968, EP-A-0 276 501, EP-A-0 249 201 o WO 97/12945; micropartículas poliméricas reticuladas, tal como las publicadas por ejemplo en el documento EP-A-0 008 127; filosilicatos inorgánicos, como silicatos de aluminio-magnesio, filosilicatos de sodio-magnesio y de sodio-magnesio-flúor-litio de tipo montmorillonita; ácidos silícicos como aerosiles; o polímeros sintéticos con grupos iónicos y/o de efecto asociativo, como alcohol polivinílico, poli(met)acrilamida,ácido poli(met)acrílico, polivinilpirrolidona, copolímeros estireno-anhídrido maleico o copolímeros etileno-anhídrido maleico y sus derivados, o uretanos o poliacrilatos etoxilados modificados de forma hidrófoba;
- -
- productos de apresto ignífugo; y/o
- -
- agentes de mateado.
En el manual "Lackadditive" de Johan
Bielemann, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, se
describen otros ejemplos de aditivos de laca (a6) adecuados.
También se pone a disposición un procedimiento
para la preparación de un material de revestimiento, en el que:
- A)
- se produce un ligante,
- B)
- se lleva a cabo la preparación del derivado de urea según la invención en presencia de como mínimo una cantidad parcial del ligante del paso A) y
- C)
- la mezcla del ligante y el derivado de urea se mezcla
- -
- en caso dado con molienda (pasta) de un ácido silícico con una primera cantidad parcial de un ligante opcionalmente diferente del ligante del paso A), preferentemente una resina de poliacrilato del tipo anteriormente descrito,
- -
- con un reticulante o una mezcla de reticulantes y, opcionalmente,
- -
- con como mínimo uno de los aditivos de laca anteriormente descritos,
- -
- con ligantes compatibles con poliacrilatos y diferentes de los ligantes anteriormente mencionados, y
- -
- en caso dado con la cantidad restante del ácido silícico molido con el ligante,
y se ajusta a una viscosidad
habitual para su
procesamiento.
El reticulante o la mezcla de reticulantes se
pueden añadir simultáneamente o se puede añadir justo antes de una
aplicación del material de revestimiento. En el caso de los
sistemas de dos componentes, el reticulante, por ejemplo
poliisocianatos no bloqueados, no se añade hasta justo antes de la
aplicación del material de revestimiento. En el caso de los
sistemas de un componente, el reticulante, por ejemplo
poliisocianatos bloqueados, se puede añadir ya en fábrica.
La invención se refiere además a la utilización
del material de revestimiento para la producción de un lacado
transparente brillante sobre un lacado base de coloración y/o de
efecto decorativo, en particular un lacado base producido utilizando
una laca base acuosa. La coloración se logra mediante colorantes
y/o pigmentos de coloración. Los efectos decorativos se logran con
pigmentos de efecto como pigmentos de efecto metálico o pigmentos
de mica.
Los documentos de patente
EP-A-0 089 497,
EP-A-0 256 540,
EP-A-0 260 447,
EP-A-0 297 576, WO 96/12747,
EP-A-0 523 610,
EP-A-0 228 003,
EP-A-0 397 806,
EP-A-0 574 417,
EP-A-0 531 510,
EP-A-0 581 211,
EP-A-0 708 788,
EP-A-0 593 454,
DE-A-43 28 092,
EP-A-0 299 148,
EP-A-0 394 737,
EP-A-0 590 484,
EP-A-0 234 362,
EP-A-0 234 361,
EP-A-0 543 817, WO 95/14721,
EP-A-0 521 928,
EP-A-0 522 420,
EP-A-0 522 419,
EP-A-0 649 865,
EP-A-0 536 712,
EP-A-0 596 460,
EP-A-0 596 461,
EP-A-0 584 818,
EP-A-0 669 356,
EP-A-0 634 431,
EP-A-0 678 536,
EP-A-0 354 261,
EP-A-0 424 705, WO 97/49745, WO
97/49747, EP-A-0 401 565,
EP-B-0 730 613 o WO 95/14721 dan a
conocer ejemplos de lacas base acuosas adecuadas y los lacados
correspondientes.
Por último, la invención se refiere a un
procedimiento para producir un lacado multicapa de coloración y/o
de efecto decorativo sobre la superficie de sustratos imprimados o
no imprimados, en el que (1) sobre la superficie del sustrato se
aplica una laca base, en particular una laca base acuosa, provista
de pigmentos de coloración y/o de efecto decorativo, (2) la capa de
laca base aplicada en el paso (1) se seca a temperaturas entre 15ºC
y 100ºC, preferentemente entre 20ºC y 85ºC, (3) sobre la capa de
laca base ya seca en el paso (2) se aplica el material de
revestimiento transparente a modo de capa de laca transparente y a
continuación (4) la capa de laca base y la capa de laca
transparente se ahornan conjuntamente, preferentemente a
temperaturas entre 120ºC y 180ºC y durante un tiempo de 5 a 60
minutos.
Como sustratos entran en consideración todas las
superficies lacables de objetos que permitan un endurecimiento de
las capas de laca que se encuentran sobre ellos utilizando calor,
por ejemplo objetos de metal, plásticos, madera, cerámica, piedra,
material textil, materiales compuestos de fibras, cuero, vidrio,
fibras de vidrio, lana de vidrio y lana mineral, o materiales de
construcción ligados con minerales y resina, como placas de yeso y
cemento o tejas. Por consiguiente, el material de revestimiento, en
particular en forma de laca transparente, es muy adecuado para
aplicaciones en el lacado de automóviles, el lacado de muebles y el
lacado industrial, incluyendo "coil coating" (revestimiento de
bobinas) y "container coating" (revestimiento de contenedores).
En el marco de los lacados industriales es adecuado para el lacado
de prácticamente todos los elementos de uso privado o industrial,
como radiadores, aparatos domésticos, piezas pequeñas de metal,
tapacubos o llantas.
Con el material de revestimiento, en particular
la laca transparente, también se pueden lacar plásticos imprimados
o no imprimados y en caso dado plásticos revestidos con una capa de
laca base, como por ejemplo ABS, AMMA, ASA, CA, CAB, EP, UF, CF, MF,
MPF, PF, PAN, PA, PE, HDPE, LDPE, LLDPE, UHMWPE, PET, PMMA, PP, PS,
SB, PUR, PVC, RF, SAN, PBT, PPE, POM, PUR-RIM, SMC,
BMC, PP-EPDM y UP (abreviaturas según DIN 7728T1).
Evidentemente, los plásticos lacables también pueden consistir en
mezclas poliméricas, plásticos modificados o plásticos reforzados
con fibras. También se puede emplear para el revestimiento de los
plásticos utilizados habitualmente en la construcción de vehículos,
en particular en la construcción de automóviles. En caso de
superficies de sustrato no funcionalizadas y/o apolares, antes de
ser revestidas éstas se pueden someter a un tratamiento previo de
forma conocida, como plasma o llameado.
En los lacados multicapa producidos con ayuda del
material de revestimiento, en particular la laca transparente, no se
observa ninguna deslaminación debida a una adherencia deficiente
entre capas. Presentan una nivelación y unas propiedades ópticas
excelentes. Tampoco tienden ya a la formación de marcas blancas
después de someterlos a cargas por agua de condensación.
A continuación se describen ejemplos de
preparación de un material de revestimiento utilizando el agente
tixotrópico según la invención, a saber: de ureas basadas en 1,3- o
1,4-bis(isocianatometil)ciclohexano.
En un recipiente de acero con alimentador de
monómeros, alimentador de iniciador, termómetro, calefacción por
aceite y condensador de reflujo se cargaron 878 partes de un
disolvente aromático comercial con un intervalo de ebullición de
158ºC - 172ºC y se calentaron a 140ºC. Después se añadió, agitando,
una mezcla de (a) 87 partes del disolvente aromático y 87 partes de
peroctoato de t-butilo a una velocidad tal que la
adición de la mezcla (a) concluyó después de 4,75 horas. Quince
minutos después del comienzo de la adición de la mezcla (a) se
añadió a la mezcla de reacción una mezcla (b) consistente en 630
partes de acrilato de t-butilo, 217 partes de
metacrilato de n-butilo, 72 partes de metacrilato
de t-butilo, 116 partes de estireno, 326 partes de
metacrilato de hidroxipropilo y 87 partes de monoacrilato de
1,4-butanodiol, a una velocidad tal que la adición
de la mezcla (b) concluyó después de 4 horas. Una vez finalizada la
adición de la mezcla (a), la mezcla de reacción se mantuvo otras 2
horas a 140ºC y a continuación se enfrió a temperatura ambiente. La
solución de resina de acrilato obtenida presentaba un contenido de
sólidos de un 62,3% (1 h, 130ºC; horno de ventilación forzada), una
viscosidad de 7,2 dPas (viscosímetro de placa-cono
ICI, 23ºC), un índice de acidez de 4,9 y un índice hidroxilo de
111, en cada caso con respecto al contenido de sólidos.
En el recipiente de agitación de un Dissolver de
2,5 l con un disco Dissolver de un diámetro de 90 mm se pesaron e
introdujeron 1.850 g de la solución de resina de acrilato descrita
en el Ejemplo 1, 130 g de acetato de n-butilo y 61 g
de n-hexilamina en el orden indicado.
Anteriormente, en un recipiente de carga se introdujeron y
mezclaron previamente 130 g de acetato de n-butilo y
58 g de
1,4-bis(isocianatometil)ciclohexano.
Se disolvió a 1.400 r.p.m. y el contenido de la carga previa se
añadió uniformemente de forma dosificada al recipiente de agitación
en un plazo de 10 minutos. Después continuó la disolución durante
otros 20 minutos a 1.400 r.p.m. Se obtuvo una dispersión
tixotrópica con una proporción de componentes no volátiles del 50%,
consistiendo un 5% de los mismos en partículas de urea.
En un recipiente de agitación de 2 l se pesaron e
introdujeron en el orden indicado y se mezclaron por agitación:
532,5 g de la solución de resina de acrilato descrita en el Ejemplo
1, 360 g de la dispersión tixotrópica descrita en el Ejemplo 2, 342
g de una resina de melamina comercial eterificada con butanol,
disuelta al 80% en n-butanol, 18 g de un absorbente
UV comercial basado en un benzotriazol disuelto en 45 g de xileno,
15 g de un captador de radicales comercial basado en un derivado de
piperidina trabado estéricamente disuelto en 30 g de xileno, 15 g
de un polisiloxano modificado comercial como reticulante, 60 g de
n-butanol y 91,5 g del disolvente aromático descrito
en el Ejemplo 1.
La laca transparente según la invención
resultante mostraba un marcado comportamiento de fluencia de
viscosidad intrínseca que tuvo un efecto extraordinariamente
favorable para las propiedades de aplicación y la nivelación de la
laca transparente. Los lacados transparentes producidos con ayuda de
la laca transparente según la invención presentaban unas
propiedades ópticas excelentes y eran muy adecuadas para la
producción de lacados multicapa de coloración y/o de efecto
decorativo de acuerdo con el procedimiento
húmedo-sobre-húmedo.
Claims (7)
1. Agente tixotrópico que se obtiene mediante
reacción de un componente que contiene grupos isocianato con una
amina primaria o secundaria o una mezcla de aminas de este tipo y/o
agua, caracterizado porque el componente que contiene grupos
isocianato posee o consiste en
- Ia)
- como mínimo un isocianato con al menos una unidad estructural diisocianato que presenta
- i)
- una estructura anillo insaturada o aromática o no aromática, de 5 - 10 átomos en el anillo y
- ii)
- dos grupos isocianato unidos a la estructura de anillo, y
- iii)
- en caso de una estructura de anillo no aromática
- a)
- los dos grupos isocianato están unidos con la estructura de anillo a través de un alquilo de 1 a 9 carbonos lineal y/o de un alquil éter de 2 a 10 carbonos lineal o
- b)
- un grupo isocianato está unido directamente a la estructura de anillo y el otro grupo isocianato está unido a la estructura de anillo a través de un alquilo de 2 a 9 carbonos lineal y/o de un alquil éter de 2 a 10 carbonos lineal y
- iv)
- en caso de una estructura de anillo insaturada o aromática como mínimo uno de los dos grupos isocianato está unido a la estructura de anillo a través de un alquilo lineal de 2 a 9 carbonos y/o de un alquil éter lineal de 2 a 10 carbonos, no presentando ninguno de los dos grupos ningún átomo de hidrógeno bencílico;
y/o
- Ib)
- como mínimo un oligómero de este isocianato Ia), sometiéndose a reacción de 2 a 10 unidades monoméricas del isocianato Ia), en particular un trímero;
y/o
- Ic)
- como mínimo un isocianato Ia) parcialmente bloqueado y/o como mínimo un oligómero Ib) parcialmente bloqueado.
2. Agente tixotrópico según la reivindicación 1,
caracterizado porque se puede obtener mediante la reacción
del componente que contiene grupos isocianato con una monoamina
primaria alifática.
3. Agente tixotrópico según la reivindicación 1 ó
2, caracterizado porque el componente que contiene grupos
isocianato posee o consiste en los compuestos Ia y/o Ib.
4. Utilización de un agente tixotrópico según una
de las reivindicaciones 1 a 3 para la producción de un material de
revestimiento, preferentemente un material de revestimiento no
acuoso, de forma totalmente preferente una laca transparente
brillante no acuosa.
5. Utilización según la reivindicación 4,
conteniendo el material de revestimiento un ligante,
preferentemente una resina de poliacrilato, un reticulante,
preferentemente seleccionado de entre el grupo consistente en
poliisocianatos, poliepóxidos, poliisocianatos bloqueados,
tris(alcoxicarbonilamino)triazinas, resinas
aminoplásticas, beta-hidroxialquilamidas, siloxanos
y polianhídridos, y mezclas de estos compuestos, el agente
tixotrópico según una de las reivindicaciones 1 a 3 y,
opcionalmente, aditivos de laca.
6. Procedimiento para la preparación de un agente
tixotrópico según una de las reivindicaciones 1 a 3, en el que
- a)
- la amina primaria o secundaria o una mezcla de aminas de este tipo y/o agua se añade a una solución de ligante, preferentemente una solución de poliacrilato no acuosa, y
- b)
- el componente que contiene grupos isocianato o una solución de este componente se añade a la solución obtenida en el paso a).
7. Procedimiento según la reivindicación 6, en el
que los pasos a) y/o b) se llevan a cabo en un Dissolver
(recipiente de disolución).
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Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19924171A1 (de) | 1999-05-25 | 2000-11-30 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsstoff mit einer Mischung aus mindestens einem Netzmittel und Harnstoffen und/oder Harnstoffderivaten als Thixotropiermittel |
| DE10042152A1 (de) | 2000-08-26 | 2002-03-28 | Basf Coatings Ag | Mit aktinischer Strahlung aktivierbares Thixotropierungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| US6685985B2 (en) | 2001-02-09 | 2004-02-03 | Basf Corporation | Method of improving the appearance of coated articles having both vertical and horizontal surfaces, and coating compositions for use therein |
| JP4225466B2 (ja) * | 2001-03-15 | 2009-02-18 | キャボット コーポレイション | つや消しチキソトロープペイント配合物 |
| DE10122390A1 (de) * | 2001-05-09 | 2002-11-28 | Basf Coatings Ag | Carbamat-und/oder Allophanatgruppen enthaltende, thermisch härtbare, thixotrope Gemische |
| JP4716603B2 (ja) | 2001-05-30 | 2011-07-06 | 日東電工株式会社 | 再剥離性粘着剤組成物及び再剥離用粘着シート |
| DE10139262C1 (de) * | 2001-08-09 | 2003-01-02 | Basf Coatings Ag | Rheologiehilfsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| DE10140156A1 (de) * | 2001-08-16 | 2003-03-20 | Basf Coatings Ag | Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare Beschichtungsstoffe und ihre Verwendung |
| WO2003091350A1 (de) * | 2002-04-24 | 2003-11-06 | Basf Coatings Ag | Carbamat- und/oder allophanatgruppen enthaltende, thermisch härtbare, thixotrope gemische |
| EP1359202A1 (de) | 2002-05-03 | 2003-11-05 | Sika Schweiz AG | Hitze-härtbare Epoxydharzzusammensetzung |
| EP1431325A1 (de) | 2002-12-17 | 2004-06-23 | Sika Technology AG | Hitze-härtbare Epoxidharzzusammensetzung mit verbesserter Tieftemperatur-Schlagzähigkeit |
| US7851530B2 (en) | 2003-07-08 | 2010-12-14 | Nuplex Resins B.V. | Carbon-substituted methyl amine derivatives and their use as a rheology control agents |
| EP1498441A1 (de) | 2003-07-16 | 2005-01-19 | Sika Technology AG | Hitzehärtende Zusammensetzungen mit Tieftemperatur-Schlagzähigkeitsmodifikatoren |
| DE10346157A1 (de) | 2003-10-04 | 2005-05-12 | Basf Coatings Ag | Flüssige Rheologiehilfsmittel, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US8686090B2 (en) * | 2003-12-10 | 2014-04-01 | Basf Coatings Gmbh | Use of urea crystals for non-polymeric coatings |
| US20050129882A1 (en) * | 2003-12-16 | 2005-06-16 | Snow Larry G. | Processes for preparing printable and printed articles |
| US7662875B2 (en) * | 2005-05-24 | 2010-02-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous coating compositions |
| WO2007000335A1 (en) * | 2005-06-28 | 2007-01-04 | Nuplex Resins B.V. | A polyurea product as thixotropic rheology modifying agent |
| EP1741734A1 (de) | 2005-07-05 | 2007-01-10 | Sika Technology AG | Tieftemperaturschlagzähe hitze-härtbare Epoxidharzzusammensetzung mit Epoxidfestharzen |
| DE102005045228A1 (de) | 2005-09-22 | 2007-04-05 | Basf Coatings Ag | Verwendung von Phosphonsäurediestern und Diphosphonsäurediestern sowie silangruppenhaltige, härtbare Gemische, enthaltend Phosphonsäurediester und Diphosphonsäurediester |
| DE102005045150A1 (de) | 2005-09-22 | 2007-04-05 | Basf Coatings Ag | Verwendung von Phosphonsäurediestern und Diphosphonsäurediestern sowie thermisch härtbare Gemische, enthaltend Phosphonsäurediester und Diphosphonsäurediester |
| DE102006024823A1 (de) | 2006-05-29 | 2007-12-06 | Basf Coatings Ag | Verwendung von härtbaren Gemischen, enthaltend silangruppenhaltige Verbindungen sowie Phosphonsäurediester oder Diphosphonsäurediester, als Haftvermittler |
| EP1876194A1 (de) * | 2006-06-30 | 2008-01-09 | Sika Technology AG | Hitzehärtende Zusammensetzung geeignet zum Verkleben von beschichteten Substraten |
| FR2907337A1 (fr) * | 2006-10-19 | 2008-04-25 | Oreal | Vernis a ongles contenant un compose issu de la reaction d'au moins un polyisocyanate et d'au moins une amine primaire |
| FR2907336A1 (fr) * | 2006-10-19 | 2008-04-25 | Oreal | Vernis a ongles contenant un agent gelifiant polyuree |
| EP1916269A1 (de) * | 2006-10-24 | 2008-04-30 | Sika Technology AG | Blockierte Polyurethanprepolymere und hitzehärtende Epoxidharzzusammensetzungen |
| ES2350019T3 (es) * | 2006-12-04 | 2011-01-14 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Material de revestimiento que contiene una mezcla de silicatos minerales y diurea. |
| DE102007014720A1 (de) | 2007-03-23 | 2008-09-25 | Basf Coatings Japan Ltd., Yokohama | Phosphonat-haltiges Zweikomponenten-Lacksystem, dessen Herstellung und Verwendung |
| ATE484547T1 (de) * | 2008-01-30 | 2010-10-15 | Sika Technology Ag | Auswaschbeständige hitzehärtende epoxidharzklebstoffe |
| EP2598254B1 (en) | 2010-07-28 | 2017-04-26 | Basf Se | Use of perlite based effect pigments for finishes with antique, or patina appearance |
| CN103403052B (zh) | 2011-02-22 | 2015-06-17 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于可辐射固化的涂料材料的流变剂 |
| US9856384B2 (en) * | 2014-07-21 | 2018-01-02 | Axalta Coatings Systems Ip Co., Llc | Sag control compositions, methods of forming the same, and methods of forming coating systems using the same |
| JP6772441B2 (ja) * | 2015-09-02 | 2020-10-21 | 東ソー株式会社 | 耐紫外線吸収剤性ポリウレタン組成物、該組成物を用いたコーティング材 |
| CN110317566B (zh) * | 2019-07-12 | 2021-06-11 | 中铁第一勘察设计院集团有限公司 | 一种聚硫密封胶及其制备方法 |
| US11760897B2 (en) | 2019-07-30 | 2023-09-19 | Axalta Coating Systems Ip Co., Llc | Coating compositions including a sag control agent and wax |
Family Cites Families (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3547848A (en) | 1967-11-03 | 1970-12-15 | Armour Ind Chem Co | Thixotropic coating compositions comprising a varnish and a di-substituted urea |
| CA1006284A (en) | 1972-12-11 | 1977-03-01 | August Merckens Nachf. Kommanditgesellschaft | Thixotropic coating agent, process for the preparation and use |
| US3893956A (en) | 1972-12-11 | 1975-07-08 | August Merckens Nachfolger Kom | Thixotropic coating agents based on urea adduct of polyamine and diisocyanates |
| US4169930A (en) | 1975-03-17 | 1979-10-02 | Blount David H | Process for the production of amino silicate compounds and their condensation products |
| NL176864C (nl) | 1976-11-25 | 1985-06-17 | Akzo Nv | Werkwijze voor de bereiding van een thixotrope bekledingssamenstelling. |
| DE3166673D1 (en) | 1980-04-14 | 1984-11-22 | Ici Plc | Multi-layer coating process involving use of aqueous basecoat composition containing crosslinked polymer microparticles and having a pseudoplastic or thixotropic character |
| US4425468A (en) | 1981-12-31 | 1984-01-10 | Ppg Industries, Inc. | Polyurea-polyurethane acrylate polymer dispersions |
| US4416941A (en) | 1982-07-30 | 1983-11-22 | E. I. Du Pont De Nemours & Co. | Additive for coating compositions of silica and a fluorinated ethylene oxide polymer |
| US4522958A (en) | 1983-09-06 | 1985-06-11 | Ppg Industries, Inc. | High-solids coating composition for improved rheology control containing chemically modified inorganic microparticles |
| JPS60120750A (ja) | 1983-12-02 | 1985-06-28 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 揺変性ポリウレタン組成物 |
| DE3465599D1 (en) | 1984-01-27 | 1987-10-01 | Byk Chemie Gmbh | Addition compounds suited as dispersing agents, process for their preparation, their use and solid materials coated with them |
| US4528319A (en) * | 1984-07-20 | 1985-07-09 | General Motors Corporation | Sag control of high solid polyurethane clearcoats by urea thixotrope/silica systems |
| NL8500475A (nl) * | 1985-02-20 | 1986-09-16 | Akzo Nv | Thixotrope bekledingssamenstelling. |
| EP0249201A3 (en) | 1986-06-10 | 1989-07-19 | Union Carbide Corporation | High solids sag resistant cycloaliphatic epoxy coatings containing low molecular weight high tg organic polymeric sag resisting additives |
| DE3628124A1 (de) | 1986-08-19 | 1988-03-03 | Herberts Gmbh | Waessriges ueberzugsmittel, verfahren zu seiner herstellung und dessen verwendung |
| NO170944C (no) | 1987-01-24 | 1992-12-30 | Akzo Nv | Fortykkede, vandige preparater, samt anvendelse av slike |
| US4965317A (en) | 1989-10-16 | 1990-10-23 | Ppg Industries, Inc. | Coating composition with sag control agent |
| DE4038815A1 (de) | 1990-12-05 | 1992-06-11 | Bostik Gmbh | Zweikomponenten-polyurethan-dichtungsmassen und mischverfahren hierfuer |
| JPH05331412A (ja) | 1992-06-03 | 1993-12-14 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 塗料組成物 |
| DE4236901A1 (de) * | 1992-10-31 | 1994-05-05 | Herberts Gmbh | Als Rheologie-Beeinflusser geeignete Zusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in Überzugsmitteln |
| DE4310413A1 (de) | 1993-03-31 | 1994-10-06 | Basf Lacke & Farben | Nichtwäßriger Lack und Verfahren zur Herstellung einer zweischichtigen Decklackierung |
| DE4423260A1 (de) | 1994-07-02 | 1996-01-04 | Upat Max Langensiepen Kg | Reaktionsharzmörtel für Zweikomponentensysteme |
| US5977256A (en) | 1996-04-29 | 1999-11-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Scratch-resistant coating composition |
| DE19709465C2 (de) | 1997-03-07 | 2001-07-12 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsmittel, Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen und Verwendung der Beschichtungsmittel hierfür |
| BR9811522A (pt) | 1997-07-22 | 2000-08-22 | Basf Coatings Ag | Agente de revestimento e processos para a sua preparação |
| JP3981775B2 (ja) * | 1997-07-29 | 2007-09-26 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 印刷インキ用バインダー |
| DE19811471A1 (de) | 1998-03-17 | 1999-09-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyharnstoffdispersionen in Polyolen |
| US6111001A (en) * | 1998-11-24 | 2000-08-29 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Compositions containing rheology modifiers with functional group-containing polymers |
| DE19855152C2 (de) | 1998-11-30 | 2001-02-01 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsmittel und Verfahren zu dessen Herstellung |
| DE19924172A1 (de) | 1999-05-25 | 2000-11-30 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsstoff mit einer Mischung aus Kieselsäuren und Harnstoff und/oder Harnstoffderivaten |
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