ES2252308T3 - Utilizacion de una pasta de pigmento que contiene cromato. - Google Patents
Utilizacion de una pasta de pigmento que contiene cromato.Info
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Abstract
Utilización de una pasta de pigmento que contiene cromato que contiene, con respecto a su cantidad total, (A) entre un 10 y un 70% en peso de como mínimo un ligante con grupos funcionales reactivos frente a isocianato y grupos epóxido y (B) entre un 30 y un 90% en peso de como mínimo un pigmento de cromato para ajustar el perfil de propiedades técnicas de aplicación de los materiales de carga multicomponente basados en ligantes con grupos funcionales reactivos frente a isocianato y poliisocianatos, o en resinas epóxido y poliaminas.
Description
Utilización de una pasta de pigmento que contiene
cromato.
La presente invención se refiere a la utilización
de una pasta de pigmento que contiene cromato para ajustar el
perfil de propiedades técnicas de aplicación de materiales de carga
multicomponente basados en ligantes reactivos frente a isocianato y
poliisocianatos o en resinas epóxido y poliaminas. La presente
invención se refiere además a un nuevo sistema de mezcla para
preparar, en función de las necesidades, materiales de carga
multicomponente que contienen cromato utilizando tal pasta de
pigmento que contiene cromato.
Ya se conocen materiales de carga de varios
componentes basados en ligantes reactivos frente a isocianato y
poliisocianatos, o en resinas epóxido y poliaminas. Se usan
principalmente para el lacado de reparación de automóviles. Los
materiales de carga multicomponente han de presentar una excelente
adherencia sobre los sustratos más diversos, en particular sobre
aluminio, hierro o acero galvanizado. Además han de tener un
excelente efecto anticorrosivo.
Sin embargo, hasta la fecha, los sistemas
encontrados en el mercado presentan cierta debilidad en cuanto a
adherencia y efecto anticorrosivo sobre aluminio.
El efecto anticorrosivo se pudo mejorar
fácilmente mediante la adición de pigmentos de cromato a los
materiales de carga multicomponente durante su preparación. Pero
con este procedimiento, debido a la magnitud de las cargas, se
producen cantidades considerables de materiales de carga
multicomponente con contenido en cromato, cuya composición está
además esencialmente fijada desde un principio. Por consiguiente,
este procedimiento no sólo es nocivo desde el punto de vista
ecológico, sino que también es poco flexible.
La utilización de materiales que contienen
cromato se ha de reducir en la mayor medida posible por motivos
ecológicos y adecuándose a la legislación correspondiente. Sin
embargo, en muchos casos, por motivos técnicos no se puede
prescindir de la utilización de cromatos.
Por consiguiente, el objetivo de la presente
invención consiste en mejorar de forma sencilla y flexible el
perfil de propiedades, en particular las propiedades de adherencia
y efectos anticorrosivos, de los más diversos materiales de carga
multicomponente basados en ligantes reactivos frente a isocianato
y poliisocianatos, o en resinas epóxido y poliaminas, con las
menores cantidades posibles de cromatos.
Además se ha de posibilitar la producción de un
sistema de mezcla con el que se puedan preparar, en caso necesario,
los más diversos materiales de carga multicomponente basados en
ligantes reactivos frente a isocianato y poliisocianatos, o en
resinas epóxido y poliaminas, con la cantidad mínima de cromatos,
justo la necesaria para mejorar el perfil de propiedades, a partir
de componentes que se obtienen por separado, almacenables y
transportables.
Los nuevos materiales de carga de multicomponente
que contienen cromato resultantes han de ser equivalentes, si no
claramente superiores, a los materiales de carga multicomponente
que contienen cromato convencionales en lo referente a la adherencia
y al efecto anticorrosivo. Además, en lo que respecta al efecto
anticorrosivo, han de poder compensar la falta de un tratamiento
con cromato de la superficie metálica.
En consecuencia se descubrió la utilización de
una pasta de pigmento que contiene cromato según la reivindicación
1.
Además se descubrió el nuevo sistema de mezcla
según la reivindicación 11 para preparar, en función de las
necesidades, materiales de carga multicomponente que contienen
cromato.
El primer ingrediente esencial de la pasta de
pigmento que contiene cromato consiste en como mínimo un ligante
con grupos funcionales reactivos frente a isocianato y grupos
epóxido.
El contenido de grupos funcionales reactivos
frente a isocianato puede variar dentro de amplios márgenes.
Preferentemente se utilizan como mínimo 1,8, en especial como
mínimo 2,0 y en particular como mínimo 2,1 meq/g ligante.
Grupos funcionales reactivos frente a isocianato
adecuados son, por ejemplo, grupos tiol, grupos amino primarios o
secundarios, grupos imino o grupos hidroxilo, en particular grupos
hidroxilo.
Los ligantes se pueden derivar de las clases más
diversas de oligómeros y polímeros. Tipos de oligómeros y polímeros
adecuados son, por ejemplo, (co)polímeros lineales y/o
ramificados y/o formados a modo de peine, estructurados
estadísticamente, de forma alterna y/o a modo de bloque, de
monómeros etilénicamente insaturados, o resinas de poliadición y/o
resinas de policondensación. Para más detalles con respecto a
estos conceptos, véase Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg
Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, página 457,
"Polyaddition" y "Polyadditionsharze (Polyaddukte)", y
páginas 463 y 464 "Polykondensate", "Polykondensation" y
"Polykondensationsharze".
(Co)polímeros adecuados son, por ejemplo,
(co)polímeros de (met)acrilato y polivinil ésteres
parcialmente saponificados
Como ejemplos de resinas de poliadición y/o
resinas de policondensación adecuadas se mencionan: poliésteres,
alquidas, poliuretanos, polilactonas, policarbonatos, poliéteres,
aductos resina epóxido-amina, poliureas, poliamidas
o poliimidas.
También entran en consideración polímeros mixtos
de injerto de los oligómeros y polímeros anteriormente descritos,
como por ejemplo polímeros mixtos de injerto de copolímeros de
(met)acrilato-resina de poliéster,
poliuretano o epóxido.
Según la invención, los copolímeros de
(met)acrilato o sus polímeros mixto de injerto presentan
ventajas especiales y se utilizan como ingredientes de forma
especialmente preferente en la invención.
Los copolímeros de (met)acrilato son
polímeros conocidos en sí. Su preparación no presenta ninguna
particularidad técnica de procedimiento, sino que se realiza con
ayuda de los métodos habituales y conocidos en el campo de los
plásticos de copolimerización continua o discontinua iniciada por
radicales en masa, solución, emulsión, miniemulsión o microemulsión,
bajo presión normal o sobrepresión, en recipientes de agitación,
autoclaves, reactores tubulares, reactores de paletas o reactores
de Taylor, a temperaturas de 50 a 200ºC.
En las solicitudes de patente DE 197 09 465 A1,
DE 197 09 476 A1, DE 28 48 906 A1, DE 195 24 182 A1, DE 198 28 742
A1, DE 196 28 143 A1, DE 196 28 142 A1, EP 0 554 783 A1, WO
95/27742, WO 82/02387 o WO 98/02466 se describen ejemplos de
copolímeros de (met)acrilato y procedimientos de
copolimerización adecuados.
Es esencial que en la preparación de los
copolímeros de (met)acrilato se incorporen, por
polimerización, monómeros con grupos funcionales reactivos frente a
isocianato y monómeros con grupos epóxido.
Como ejemplos de monómeros adecuados con grupos
funcionales reactivos frente a isocianato se mencionan:
hidroxialquil ésteres de ácido acrílico, de ácido metacrílico o de
otro ácido carboxílico alfa,beta-olefínicamente
insaturado, que se derivan de un alquilenglicol esterificado con
el ácido o que se pueden obtener mediante reacción del ácido
carboxílico alfa,beta-olefínicamente insaturado
con un óxido de alquileno; en particular hidroxialquil ésteres de
ácido acrílico, de ácido metacrílico, de ácido etacrílico,
crotónico, maleico, fumárico o itacónico, en los que el grupo
hidroxialquilo contiene hasta 20 átomos de carbono, por ejemplo
acrilato, metacrilato, etacrilato, crotonato, maleinato, fumarato o
itaconato de 2-hidroxietilo,
2-hidroxipropilo, 3-hidroxipropilo,
3-hidroxibutilo, 4-hidroxibutilo; o
hidroxicicloalquil ésteres como monoacrilato, monometacrilato,
monoetacrilato, monocrotonato, monomaleinato, monofumarato o
monoitaconato de
1,4-bis(hidroximetil)ciclohexano,
octahidro-4,7-metano-1H-indendimetanol
o metilpropanodiol; o productos de reacción de ésteres cíclicos,
como épsilon-caprolactona y estos hidroxialquil o
hidroxicicloalquil ésteres; o alcoholes olefínicamente insaturados
como alcohol alílico o polioles como monoalil o dialil
trimetilolpropano éteres, o monoalil, dialil o trialil
pentaeritrita éteres, que se utilizan en cantidades menores para
evitar una gelificación de los copolímeros de
(met)acrilato.
Como ejemplos de monómeros adecuados con grupos
epóxido se mencionan los glicidil ésteres de ácido acrílico,
metacrílico, etacrílico, crotónico, maleico, fumárico y/o
itacónico.
Los copolímeros de (met)acrilato con
grupos funcionales reactivos frente a isocianato y grupos epóxido
anteriormente descritos son productos comerciales distribuidos por
ejemplo bajo la marca Synthalat® A 200 de la firma Synthopol
Chemie.
La cantidad de los ligantes anteriormente
descritos presente en la pasta de pigmento que contiene cromato
oscila entre el 10 y el 70, preferentemente entre el 20 y el 40, y
en particular entre el 25 y el 35% en peso, en cada caso con
respecto a la cantidad total de la pasta de pigmento.
El otro ingrediente esencial de la pasta de
pigmento que contiene cromato consiste en como mínimo y
principalmente un pigmento de cromato. Pigmentos de cromato
adecuados son, por ejemplo, cromato de plomo, de cinc, de estroncio
o de bario.
La cantidad de pigmentos de cromato presente en
las pastas de pigmento que contienen cromato oscila entre el 30 y
el 90, preferentemente entre el 40 y el 60 y en particular entre
el 45 y el 55% en peso, en cada caso con respecto a la cantidad
total de la pasta de pigmento.
La pasta de pigmento con contenido en cromato
puede contener además como mínimo un agente tixotrópico.
Agentes tixotrópicos adecuados son, por ejemplo,
dióxido de silicio amorfo en partículas finas obtenido mediante
hidrólisis a llama, o ácido silícico pirógeno (véase Römpp Lexikon
Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York,
página 564, "Thixotropiermittel").
La cantidad de agentes tixotrópicos presente en
la pasta de pigmento que contiene cromato oscila entre el 0,1 y el
5, preferentemente entre el 1,5 y el 4 y en particular entre el 2
y el 3% en peso, en cada caso con respecto a la cantidad total de la
pasta de pigmento.
\newpage
Además, la pasta de pigmento que contiene cromato
también puede contener como mínimo un disolvente orgánico. Como
ejemplos de disolventes orgánicos adecuados se mencionan: cetonas
como metil etil cetona, metil isoamil cetona o metil isobutil
cetona; ésteres como acetato de etilo, acetato de butilo,
propionato de etoxietilo, acetato de metoxipropilo o acetato de
butilglicol; éteres como dibutil éter o etilenglicol,
dietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, butilenglicol o
dibutilenglicol dimetil, dietil o dibutil éter ,
N-metilpirrolidona o xiloles o mezclas de
hidrocarburos aromáticos y/o cicloalifáticos como Solventnaphta®,
bencina 135/180, dipenteno o Solvesso®.
La cantidad de disolventes orgánicos presente en
la pasta de pigmento que contiene cromato oscila entre el 5 y el
30, preferentemente entre el 10 y el 25 y en particular entre el
15 y el 20% en peso, en cada caso con respecto a la cantidad total
de la pasta de pigmento.
La pasta de pigmento que contiene cromato puede
contener además al menos otro aditivo. Aditivos adecuados son, por
ejemplo, los descritos más abajo.
La preparación de la pasta de pigmento que
contiene cromato no presente ninguna particularidad en cuanto a su
metodología, sino que se realiza mezclando los ingredientes
anteriormente descritos en equipos de mezcla habituales y
conocidos, por ejemplo recipientes de agitación, aparatos de
disolución o molinos agitadores, tomando las medidas de seguridad
necesarias para la manipulación de cromatos.
De acuerdo con la invención resulta ventajoso
moler la pasta de pigmento que contiene cromato después de su
preparación a una finura de molienda Hegmann de 10 a 30,
preferentemente de 15 a 25 y en particular de 20 a 22 \mum (véase
Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag,
Stuttgart, New York, página 271, "Grindometer").
De acuerdo con la invención, la pasta de pigmento
que contiene cromato se utiliza para ajustar el perfil de
propiedades técnicas de aplicación de los materiales de carga
multicomponente basados en ligantes con grupos funcionales
reactivos frente a isocianato y poliisocianatos, o en resinas
epóxido y poliaminas. De este modo se aumenta principalmente la
adherencia y el efecto anticorrosivo de los materiales de carga
multicomponente sobre las superficies metálicas, en particular sobre
aluminio, hierro o acero galvanizado.
Por consiguiente, la pasta de pigmento que
contiene cromato es extraordinariamente adecuada como componente
del nuevo sistema de mezcla que sirve para producir, en función de
las necesidades, materiales de carga multicomponente que contienen
cromato, tales como los a utilizar, por ejemplo, en el lacado de
reparación de automóviles.
El nuevo sistema de mezcla incluye los siguientes
componentes que se han de producir, almacenar y transportar por
separado:
- (I)
- como mínimo una nueva pasta de pigmento que contiene cromato tal como se describe en las reivindicaciones 1 u 11 y también
- (II)
- como mínimo un componente ligante que contiene al menos un ligante con grupos funcionales reactivos frente a isocianato y
- (III)
- como mínimo un componente reticulante que contiene al menos un poliisocianato o, como alternativa,
- (IV)
- como mínimo un componente ligante que contiene al menos una resina epóxido y
- (V)
- como mínimo un componente reticulante que contiene al menos una poliamina.
El componente ligante (II) contiene como mínimo
un ligante con grupos funcionales reactivos frente a isocianato.
Ligantes adecuados son, por ejemplo, los anteriormente descritos.
Estos pueden estar presentes en el componente ligante (II) en
cantidades muy variadas. Preferentemente, el componente ligante
(II) contiene el o los ligantes en una cantidad entre el 10 y el
50, en especial entre el 11 y el 40 y en particular entre el 12 y
el 30% en peso, con respecto al componente ligante (II).
El componente ligante (II) contiene además al
menos un material de carga.
Como ejemplos de materiales de carga orgánicos e
inorgánicos adecuados se mencionan: creta, sulfatos de calcio,
sulfato de bario, silicatos como talco o caolín, ácidos silícicos,
óxidos como hidróxido de aluminio o hidróxido de magnesio; o
materiales de carga orgánicos como fibras textiles, fibras de
celulosa, fibras de polietileno o polvo fino de partículas esféricas
de plástico. Para más detalles, véase Römpp Lexikon Lacke und
Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, páginas 250 y siguientes,
"Füllstoffe".
El componente ligante (II) puede contener además
al menos un pigmento.
Los pigmentos pueden ser orgánicos o inorgánicos.
Como ejemplos de pigmentos adecuados se mencionan: pigmentos
naturales (véase Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme
Verlag, Stuttgart, New York, páginas 400 y 467, "Natürlich
vorkommende Pigmente"), pigmentos de óxido de hierro sintéticos,
pigmentos de dióxido de titanio, pigmentos policíclicos (véase
Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, página 459 "Polycyclische
Pigmente"), pigmentos de azometina, pigmentos azoicos (véase
Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, página 52
"Azomethin-Pigmente", "Azopigmente"), o
pigmentos de complejos metálicos (véase Römpp Lexikon Lacke und
Druckfarben, página 379
"Metallkomplex-Pigmente").
El componente ligante (II) puede contener además
como mínimo un aditivo.
Como ejemplos de aditivos adecuados se mencionan:
nanopartículas, diluyentes reactivos endurecibles térmicamente,
disolventes orgánicos de bajo punto de ebullición y disolventes
orgánicos de alto punto de ebullición ("disolventes largos"),
agua, absorbentes UV, productos foroprotectores, captadores de
radicales, iniciadores radicales termolábiles, reticulantes, tales
como los utilizados en sistemas de un solo componente,
catalizadores para la reticulación térmica, agentes de
desaireación, aditivos de deslizamiento (slip), inhibidores
de polimerización, antiespumantes, emulsionantes, agentes
humectantes y dispersantes, agentes de adherencia, agentes de
nivelación, agentes auxiliares filmógenos, agentes de control de
corrimiento (sag control agents - SCA), aditivos de control
de reología (espesantes), productos de apresto ignífugo,
desecantes, secantes, agentes antiescamación, inhibidores de
corrosión, ceras o ligantes adicionales, tal como se describen
detalladamente en el manual "Lackadditive" de Johan Bieleman,
Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998.
El componente reticulante (III) sirve para la
reticulación del componente ligante (II) y contiene como mínimo un
poliisocianato.
Los poliisocianatos presentan un promedio
estadístico de como mínimo 2,0, preferentemente más de 2,0 y en
particular más de 3,0 grupos isocianato por molécula. En principio
no existe ningún límite máximo para la cantidad de grupos
isocianato; no obstante, de acuerdo con la invención resulta
ventajoso que dicha cantidad no sea superior a 15, preferentemente
12, en especial 10, de forma totalmente preferente 8,0 y en
particular 6,0.
Poliisicianatos adecuados son, por ejemplo,
prepolímeros de poliuretano que contienen grupos isocianato y que
se pueden preparar mediante la reacción de polioles con un exceso
de diisocianatos y que, preferentemente, tienen baja
viscosidad.
Diisocianatos adecuados son, por ejemplo,
diisocianato de isoforona (=
5-isocianato-1-isocianatometil-1,3,3-trimetilciclohexano),
5-isocianato-1-(2-isocianatoet-1-il)-1,3,3-trimetilciclohexano,
5-isocianato-1-(3-isocianatoprop-1-il)-1,3,3-trimetilciclohexano,
5-isocianato(4-isocianatobut-1-il)-1,3,3-trimetilciclohexano,
1-isocianato-2-(3-isocianatoprop-1-il)ciclohexano,
1-isocianato-2-(3-isocianatoet-1-il)ciclohexano,
1-isocianato-2-(4-isocianatobut-1-il)ciclohexano,
1,2-diisocianatociclobutano,
1,3-diisocianatociclobutano,
1,2-diisocianatociclopentano,
1,3-diisocianatociclopentano,
1,2-diisocianatociclohexano,
1,3-diisocianatociclohexano,
1,4-diisocianatociclohexano,
diciclohexilmetano-2,4'-diisocianato,
diisocianato de trimetileno, diisocianato de tetrametileno,
diisocianato de pentametileno, diisocianato de hexametileno (HDI),
diisocianato de etiletileno, diisocianato de trimetilhexano,
diisocianato de heptametileno o diisocianatos derivados de ácidos
grasos diméricos, tales como los vendidos por la firma Henkel con
la denominación comercial DDI 1410 y los descritos en los
documentos de patente WO 97/49745 y WO 97/49747, en particular
2-heptil-3,4-bis(9-isocianatononil)-1-pentilciclohexano
o 1,2-, 1,4- o
1,3-bis(isocianatometil)ciclohexano,
1,2-, 1,4- o
1,3-bis(2-isocianatoet-1-il)ciclohexano,
1,3-bis(3-isocianatoprop-1-il)ciclohexano,
1,2-, 1,4- o
1,3-bis(4-isocianatobut-1-il)ciclohexano
o bis(4-isocianatociclohexil)metano
líquido con un contenido trans/trans de hasta un 30% en peso,
preferentemente hasta un 25% en peso y en particular hasta un 20%
en peso, tal como se describe en los documentos de patente DE 44 14
032 A1, GB 1220717 A1, DE 16 18 795 A1 o DE 17 93 785 A1,
preferentemente diisocianato de isoforona,
5-isocianato-1-(2-isocianatoet-1-il)-1,3,3-trimetilciclohexano,
5-isocianato-1-(3-isocianatoprop-1-il)-1,3,3-trimetilciclohexano,
5-isocianato-(4-isocianatobut-1-il)-1,3,3-trimetilciclohexano,
1-isocianato-2-(3-isocianatoprop-1-il)ciclohexano,
1-isocianato-2-(3-isocianatoet-1-il)ciclohexano,
1-isocianato-2-(4-isocianatobut-1-il)ciclohexano
o HDI, en particular HDI.
También se pueden utilizar poliisocianatos (B1)
que presenten grupos isocianurato, biuret, alofanato,
iminooxadiazindiona, uretano, urea, carbodiimida y/o uretdiona, que
se preparan de forma habitual y conocida a partir de los
diisocianatos anteriormente descritos. Por ejemplo, los documentos
de patente CA 2,163,591 A,
US-A-4,419,513, US 4,454,317 A, EP 0
646 608 A, US 4,801,675 A, EP 0 183 976 A1, DE 40 15 155 A1, EP 0
303 150 A1, EP 0 496 208 A1, EP 0 524 500 A1, EP 0 566 037 A1, US
5,258,482 A1, US 5,290,902 A1, EP 0 649 806 A1, DE 42 29 183 A1 o
EP 0 531 820 A1 se dan a conocer ejemplos de procedimientos de
preparación y poliisocianatos adecuados.
El contenido de poliisocianatos en el componente
reticulante (III) puede variar dentro de amplios márgenes.
Principalmente se rige por la viscosidad necesaria para la mezcla
con los demás componentes. Preferentemente, dicho contenido es de
aproximadamente el 20 al 80, en especial del 30 al 70 y en
particular del 35 al 65% en peso, con respecto al componente
reticulante (III). El componente reticulante (III) también contiene
como mínimo uno de los disolventes orgánicos anteriormente
descritos. Además puede contener como mínimo uno de los aditivos
anteriormente descritos, siempre que éstos no experimenten
reacciones no deseadas con los poliisocianatos.
Para producir el nuevo material de carga
multicomponente basado en ligantes reactivos frente a isocianato y
poliisocianatos, la pasta de pigmento que contiene cromato (I) se
mezcla, preferentemente, con el componente ligante (II). La
proporción en volumen entre los componentes (I) y (II) puede
variar dentro de amplios márgenes. Preferentemente (I):(II) = 1:1,1
a 1:10, en especial 1,2:1 a 1:8 y en particular 1,3:1 a 1:6.
La mezcla resultante (I/II) se mezcla a
continuación con el componente reticulante (III). La proporción en
volumen entre la mezcla (I/II) y el componente reticulante (III)
también puede variar dentro de amplios márgenes. Preferentemente
(I/II):(III) = 1:1,1 a 10:1, en especial 1,2:1 a 8:1 y en
particular 1,3:1 a 6:1.
Preferentemente, el nuevo material de carga
multicomponente resultante (I/II/III) se ajusta a la viscosidad de
procesamiento necesaria con un denominado aditivo de ajuste (VI).
El aditivo de ajuste (VI) consiste en uno de los disolventes
anteriormente descritos. Preferentemente se utilizan mezclas de
dos, preferentemente como mínimo tres y en particular como mínimo
cuatro de los disolventes orgánicos anteriormente descritos. La
proporción en volumen entre el nuevo material de carga
multicomponente (I/II/III) y el aditivo de ajuste (VI) también
puede variar dentro de amplios márgenes. Preferentemente
(I/II/III):(VI) = 10:1 a 1,1:1, en especial 8:1 a 1,2:1 y en
particular 6:1 a
1,3:1.
1,3:1.
La preparación de los nuevos materiales de carga
multicomponente anteriormente descritos no presenta ninguna
particularidad en cuanto a su metodología, sino que se realiza en
los equipos de mezcla habituales y conocidos anteriormente
descritos, tomando las medidas de seguridad prescritas para la
manipulación de cromatos.
El componente ligante (IV) contiene como mínimo
una resina epóxido. Como resinas epóxido entran en consideración
toda las resinas epóxido aromáticas, alifáticas y/o cicloalifáticas
con pesos equivalentes de epóxido entre 300 y 5.500,
preferentemente entre 400 y 3.000, en especial entre 600 y 900 y
en particular entre 700 y 800. Preferentemente se utilizan resinas
epóxido basadas en bisfenol A y/o F y/o novolacas epoxidadas. Las
resinas epóxido basadas en bisfenol A y/o F en general presentan
una funcionalidad \leq 2, las novolacas epoxidadas una
funcionalidad \leq 2. Sin embargo, las resinas epóxido basadas
en bisfenol A y/o F se pueden dotar de una funcionalidad mayor a dos
mediante ramificación, por ejemplo mediante trimetilolpropano,
glicerina, pentaeritrita u otros reactivos de ramificación. Como
resinas epóxido también se pueden utilizar alquilenglicol
diglicidil éteres o su producto derivado ramificado, o resinas
epóxido flexibilizadas con alquilenglicoles basadas en bisfenol A
y/o F. También son adecuadas mezclas de como mínimo dos de las
resinas epóxido anteriormente descritas.
Las resinas epóxido son productos comerciales
distribuidos, por ejemplo, con la marca Epicote® 1001, 1002, 1004,
1055, 1007, 1009 o 300-4 F-10 de la
firma Shell-Chemie, XZ 86795 o DER® 664, 667, 669,
662, 642 U o 672 U de la firma Dow, o Araldit® XB 4393, XB 4412, GT
7072, GT 7203, GT 7004, GT 7079 o GT 7220 de la firma Ciba.
El contenido en resinas epóxido en el componente
ligante (IV) puede variar dentro de amplios márgenes.
Preferentemente oscila entre el 5 y el 50, en especial entre el 6 y
el 45 y en particular entre el 7 y el 40% en peso, con respecto al
componente ligante (IV).
El componente ligante (IV) contiene como mínimo
uno de los materiales de carga anteriormente descritos y, en caso
dado, también como mínimo uno de los pigmentos anteriormente
descritos. Además puede contener al menos uno de los aditivos
anteriormente descritos, en particular ligantes adicionales.
La preparación del componente ligante (IV) no
presenta ninguna particularidad en cuanto a su metodología, sino
que se lleva a cabo tal como se describe en el caso de la nueva
pasta de pigmento que contiene cromato.
El componente reticulante (V) contiene como
mínimo una poliamina para endurecer las resinas epóxido del
componente ligante (IV). Como ejemplos de poliaminas adecuadas se
mencionan: dietilentriamina, trietilentetraamina, poliamidoaminas o
poliiminas, principalmente dietilentriamina. El contenido del
componente de reticulante (V) puede variar dentro de amplios
márgenes. Preferentemente oscila entre el 0,5 y el 10, en especial
entre el 0,6 y el 5 y en particular entre el 0,7 y el 3% en peso,
en cada caso con respecto al componente reticulante (V). El
componente reticulante (V) también contiene como mínimo uno de los
disolventes orgánicos anteriormente descritos. Además puede contener
una cantidad subestequiométrica de resinas epóxido que no sea
suficiente para que reaccionen todos los grupos amino de las
poliaminas. El componente reticulante (V) también puede contener
como mínimo uno de los aditivos anteriormente descritos. Sin
embargo, estos aditivos no pueden reaccionar con las poliaminas ni,
si es el caso, con las resinas epóxido.
Para producir el nuevo material de carga
multicomponente basado en resinas epóxido y poliaminas, la pasta de
pigmento que contiene cromato (I) preferentemente se mezcla con el
componente ligante (IV). La proporción en volumen entre los
componentes (I) y (IV) puede variar dentro de amplios márgenes.
Preferentemente (I):(IV) = 1:10 a 1:1,1, en especial 1:8 a 1:1,2 y
en particular 1:6 a 1:1,3.
La mezcla resultante (I/IV) se mezcla a
continuación con el componente reticulante (V). La proporción en
volumen entre la mezcla (I/IV) y el componente reticulante (V)
también puede variar dentro de amplios márgenes. Preferentemente
(I/IV):(V) = 10:1 a 1,1:1, en especial 8:1 a 1,2:1 y en particular
6:1 a 1,3:1.
Preferentemente, el nuevo material de carga
multicomponente resultante (I/IV/V) se ajusta a la viscosidad de
procesamiento necesaria con el aditivo de ajuste (VI) arriba
descrito. La proporción en volumen entre el nuevo material de carga
multicomponente (I/IV/V) y el aditivo de ajuste (VI) también puede
variar dentro de amplios márgenes. Preferentemente (I/IV/V):(VI) =
10:1 a 1,1:1, en especial 8:1 a 1,2:1 y en particular 6:1 a
1,3:1.
\newpage
La preparación de los nuevos materiales de carga
multicomponente anteriormente descritos no presenta ninguna
particularidad en cuanto a su metodología, sino que se lleva a cabo
en los equipos de mezcla habituales y conocidos anteriormente
descritos, tomando las medidas de seguridad prescritas para la
manipulación de cromatos.
Una ventaja especial del nuevo sistema de mezcla
consiste en que sus componentes (I) a (VI) se pueden suministrar,
si es necesario, en envases y barriles de tamaño adecuado para el
usuario, por ejemplo un taller de lacado de reparación de
automóviles, que después prepara, a partir de estos componentes,
la cantidad necesaria en cada caso del material de carga
multicomponente.
La aplicación de los nuevos materiales de carga
multicomponente que contienen cromato no presenta ninguna
particularidad en cuanto a su metodología, sino que se puede llevar
a cabo mediante todos los métodos de aplicación habituales,
aplicación por pulverización, con rasqueta, aplicación a brocha,
por vertido, inmersión, aplicación gota a gota o a rodillo.
Preferentemente se utilizan métodos de aplicación por
pulverización, por ejemplo pulverización con aire a presión,
pulverización sin aire, de alta rotación, aplicación por
pulverización electrostática (ESTA), en caso dado junto con
aplicación por pulverización en caliente, como pulverización con
aire caliente.
Como sustratos entran en consideración metales,
plásticos, madera, cerámica, piedra, material textil, materiales
compuestos de fibras, cuero, vidrio, fibras de vidrio, lana de
vidrio y lana mineral, materiales de construcción ligados con
minerales y resina, como placas de yeso y cemento o tejas, y
también elementos compuestos de estos materiales.
Por consiguiente, los nuevos materiales de carga
multicomponente también son adecuados para otras aplicaciones
diferentes al lacado de reparación de automóviles. En este
contexto, entran en consideración, en particular, para el lacado de
muebles, ventanas, puertas, interior y exterior de edificios y
para el lacado industrial, incluyendo "coil coating"
(revestimiento de bobinas), "container coating"
(revestimiento de contenedores), y la impregnación o revestimiento
de componentes electrotécnicos. En el marco de los lacados
industriales es adecuado para el lacado de prácticamente todos los
elementos de uso privado o industrial, como radiadores, aparatos
domésticos, piezas pequeñas de metal como tornillos y tuercas,
tapacubos, llantas, embalajes o componentes electrotécnicos como
devanados de motor o de transformador. No obstante, el sistema de
material de revestimiento según la invención es adecuado sobre todo
para el lacado de reparación de automóviles.
En caso de sustratos conductores eléctricos, como
metales, se pueden emplear las imprimaciones producidas de forma
habitual y conocida a partir de lacas de inmersión electroforética
(ETL). Para ello entran en consideración lacas de inmersión
electroforética tanto anódicas (ATL) como catódicas (KTL), pero
principalmente KTL.
Si el sistema de material de revestimiento según
la invención se utiliza para el lacado de reparación de
automóviles, los sustratos están revestidos con los lacados para
automóviles originales.
En el lacado de reparación de automóviles, los
nuevos materiales de carga multicomponente aplicados se revisten
húmedo-sobre-húmedo, preferentemente
después de una breve ventilación de 1 a 15 minutos, con una laca
cubriente bicomponente pigmentada habitual y conocida, y después se
secan conjuntamente la capa de material de carga y la capa de laca
cubriente a temperatura ambiente o a temperaturas de hasta 90ºC,
por ejemplo en un horno de ventilación forzada, o, en caso de
superficies pequeñas, con ayuda de un secador de pelo o un radiador
de infrarrojos.
En general, los nuevos materiales de carga
multicomponente y las lacas cubrientes bicomponente se aplican con
un espesor de capa húmeda tal que después de su secado se obtengan
capas con los espesores de capa necesarios y ventajosos para sus
funciones correspondientes. En el caso de la capa de material de
carga, este espesor de capa oscila entre 20 y 200, preferentemente
entre 25 y 180, en especial entre 30 y 150 y en particular entre 35
y 120 \mum y, en el caso del lacado cubriente, oscila entre 10 y
200, preferentemente entre 15 y 160, en especial entre 20 y 140 y en
particular entre 25 y 120 \mum.
Por consiguiente, la pasta de pigmento que
contiene cromato permite mejorar de forma sencilla y flexible el
perfil de propiedades, en particular las propiedades de adherencia
y el efecto anticorrosivo de materiales de carga multicomponente
basados en ligantes reactivos frente a isocianato y
poliisocianatos, o en resinas epóxido y poliaminas, con las menor
cantidad posible de cromatos.
Además, la pasta de pigmento que contiene cromato
permite preparar un sistema de mezcla con el que, en caso
necesario, se pueden producir los más diversos nuevos materiales de
carga multicomponente basados en ligantes reactivos frente a
isocianato y poliisocianatos, o en resinas epóxido y poliaminas,
con la cantidad mínima de cromatos justa y necesaria para
mejorar el perfil de propiedades, a partir de componentes que se
han de producir, almacenar y transportar por separado.
Los nuevos materiales de carga multicomponente
que contienen cromato son equivalentes, si no superiores, a los
materiales de carga multicomponente que contienen cromato
convencionales. Además, en lo que respecta al efecto anticorrosivo,
pueden compensar la falta de un tratamiento con cromato de la
superficie metálica.
\newpage
Ejemplo de Preparación
1
Para la producción del nuevo material de carga
multicomponente basado en ligantes reactivos frente a isocianato y
poliisocianatos, en un recipiente de transporte se prepara una
etapa previa del componente ligante (II) mezclando los siguientes
ingredientes:
19,5 partes en peso | \begin{minipage}[t]{120mm} de Synthalat\registrado A 200 (copolímero de (met)acrilato con grupos hidroxilo y epóxido de la firma Synthopol Chemie, índice hidroxilo: 200 mg KOH/g),\end{minipage} |
3,0 partes en peso | de una solución de Epikote® 1001, |
4,0 partes en peso | de 1-metoxipropilacetato-2, |
2,0 partes en peso | de silicato de magnesio (Micro Talkum 10 MO), |
10 partes en peso | de pigmento de dióxido de titanio (Titan Rutil R 960-28), |
0,05 partes en peso | de pigmento negro (Flammenru\beta 101), |
0,25 partes en peso | de pigmento amarillo (Bayferrox® 920) y |
6,0 partes en peso | de sulfato de bario (Blanc Fix N). |
Después de tratar intensamente la etapa previa en
un aparato de disolución, se añadieron 9,7 partes en peso de
1-metoxipropil-acetato-2.
La etapa previa diluida se mezcló con 14 partes en peso de un
pigmento anticorrosión (fosfato de cinc con un 0,15% en peso de
cromato de cinc; Heucophos® ZPZ) teniendo en cuenta las
prescripciones de seguridad establecidas para la manipulación de
cromatos. Después de nuevo tratamiento en el aparato de disolución,
la etapa previa resultante se molió en un molino agitador hasta
una finura Hegmann de 18 a 20 \mum. A continuación, la etapa
previa se mezcló con 5,0 partes en peso de lana de nitrocelulosa
(al 30 por ciento en acetato de butilo), 0,5 partes en peso de
copolímeros acrilato de etilhexilo y acrilato de etilo (al 25 por
ciento en xileno; agente de nivelación) y 3,5 partes en peso de
acetato de butilo, con lo que se obtuvo el componente ligante
(II).
Ejemplo de Preparación
2
Para preparar el componente reticulante (III) se
mezclaron entre sí 50,6 partes en peso de un poliisocianato basado
en diisocianato de hexametileno (Basonal® HI 130 B/S de la firma
BASF, S.A.), 44 partes en peso de una mezcla de disolventes
orgánicos (nafta disolvente, xileno, acetato de butilo,
1-metoxipropilacetato-2 y acetato de
butilglicol), 0,6 partes en peso de un agente auxiliar de
dispersión que contiene grupos siloxano (Baysilon® OL 44 de la
firma Bayer AG) y 4,0 partes en peso de una solución al 1% de
dilaurato de dibutilestaño.
Ejemplo de Preparación
3
Para la producción de un nuevo material de carga
multicomponente basado en resinas epóxido y poliaminas, en primer
lugar se preparó un producto previo a partir de los siguientes
ingredientes:
\vskip1.000000\baselineskip
20 partes en peso | de una solución de resina epóxido (Parosin FE 42,4 de BASF Coatings AG), |
5,5 partes en peso | \begin{minipage}[t]{120mm} de una laca transparente que contiene, con respecto a la laca transparente, un 58,5% en peso de Epikote\registrado 1001 (al 100%), un 2,5% en peso de Plastopal\registrado EBS 100 B (resina urea-formaldehído) y un 39% en peso de una mezcla de disolventes formada por xileno, metoxipropanol e isobutanol,\end{minipage} |
0,6 partes en peso | de Silcasil® S Neu (dióxido de silicio pirógeno), |
0,4 partes en peso | de Aerosil® 380 (dióxido de silicio pirógeno), |
12 partes en peso | de Titan Rutil 2057, |
(Continuación)
1,467 partes en peso | de Bayferrox® 3910, |
0,02 partes en peso | de Flammru\beta 101, |
10 partes en peso | de Talkum 10 MO Micro, |
4,833 partes en peso | de Sillitin® N 85, |
6,0 partes en peso | de espato pesado EWO Normal, |
21 partes en peso | de Heucophos® ZPO y |
15 partes en peso | de una mezcla de xileno, butanol y metoxipropanol. |
\vskip1.000000\baselineskip
Después de tratamiento intenso en un aparato de
disolución, el producto previo se molió en un molino agitador hasta
una finura Hegmann de 22 a 24 \mum y se completó con 3,0 partes
en peso de metoxipropanol y 0,5 partes en peso del agente de
nivelación descrito en el Ejemplo de Preparación 1.
Ejemplo de Preparación
4
Para preparar el componente reticulante (V) se
mezclaron entre sí los siguientes ingredientes:
\vskip1.000000\baselineskip
1,4 partes en peso | de dietilentriamina, |
7,3 partes en peso | de solución de Epikote, |
12 partes en peso | de Euredur® 115 (poliamidoamina, al 100%) y |
79,3 partes en peso | de una mezcla de disolventes formada por xileno, |
metoxipropanol y nafta disolvente. |
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Preparación
5
Para preparar el aditivo de ajuste (VI) se
mezclaron entre sí 46,5 partes en peso de
1-metoxipropilacetato-2, 30 partes
en peso de acetato de butilo, 20 partes en peso de xileno, 2,0
partes en peso de acetato de butilglicol y 1,5 partes en peso de
propionato de etoxietilo.
Ejemplo de Preparación
6
Para producir un componente ligante que contiene
cromato convencional con fines comparativos se preparó un producto
previo a partir de los siguientes ingredientes y teniendo en
cuenta las especificaciones de seguridad vigentes para la
manipulación de cromatos.
\newpage
15 partes en peso | \begin{minipage}[t]{120mm} de una laca transparente que contiene, con respecto a la laca transparente, un 58,5% en peso de Epikote\registrado 1001 (al 100%), un 2,5% en peso de Plastopal\registrado EBS 100 B y un 39% en peso de una mezcla de disolventes formada por xileno, metoxipropanol e isobutanol,\end{minipage} |
10,658 partes en peso | de cromato de estroncio, |
2,1 partes en peso | \begin{minipage}[t]{120mm} de una solución de resina formada por un 60% en peso de Laropal\registrado K 80 (resina cetona; producto de condensación de ciclohexanona) y un 40% en peso de una mezcla de disolventes formada por xileno e isobutanol,\end{minipage} |
10 partes en peso | de una solución de resina epóxido (Parosin FE 42.4 de BASF Coatings AG), |
0,2 partes en peso | de un humectante comercial (SER-AD-FA 601), |
0,468 partes en peso | de Silcasil S Neu (dióxido de silicio pirógeno), |
0,417 partes en peso | de Aerosil® 380 (dióxido de silicio pirógeno), |
0,1 partes en peso | de Flammru\beta 101, |
6,944 partes en peso | de fosfato de cinc ZP-BS-M, |
13,521 partes en peso | de espato pesado EWO Normal, |
5,208 partes en peso | de Asbestine 10/0, |
9,028 partes en peso | de Talkum 10 MO Micro, |
10,938 partes en peso | de Titan Rutil TR 92 y |
9,6 partes en peso | de una mezcla de disolventes formada por xileno, butanol y metoxipropanol. |
\vskip1.000000\baselineskip
Después de tratamiento intenso en un aparato de
disolución, el producto previo se molió en un molino agitador hasta
una finura Hegmann de 22 a 26 \mum y a continuación se completó
con 4,5 partes en peso de metoxipropanol y 0,5 partes en peso del
agente de nivelación descrito en el Ejemplo de Preparación 1.
Ejemplo
1
En un recipiente de transporte equipado con un
aparato de disolución se cargaron 30 partes en peso de Synthalat® A
200 (copolímero de (met)acrilato con grupos hidroxilo y
epóxido de la firma Synthopol Chemie; índice hidroxilo: 200 mg
KOH/g), que se mezclaron con 2,5 partes en peso de Aerosil® R 972
(agente tixotrópico comercial) y se homogeneizaron durante 20
minutos. La mezcla resultante se diluyó con 17,5 partes en peso de
un disolvente orgánico (acetato de butilo y propionato de
etoxietilo en proporción 1:1). Después se añadieron 50 partes en
peso de cromato de cinc teniendo en cuenta las prescripciones de
seguridad establecidas para la manipulación de cromatos. Después de
tratamiento intenso en el aparato de disolución, la carga se molió
con un molino agitador hasta una finura Hegmann de 20 a 22
\mum.
Ejemplo
2
Para producir el nuevo material de carga
multicomponente se mezclaron entre sí 4 partes en volumen del
componente ligante (II) del Ejemplo de Preparación 1 con 1 parte en
volumen de la nueva pasta de pigmento con contenido en cromato (I)
del Ejemplo 1.
A continuación, se mezclaron 4 partes en volumen
de la mezcla resultante (I/II), 1 parte en volumen del componente
reticulante (III) del Ejemplo de Preparación 2 y 1 parte en volumen
del aditivo de ajuste (VI) del Ejemplo de Preparación 5, con lo que
se obtuvo el nuevo material de carga multicomponente.
Ejemplo
3
Para producir el nuevo material de carga
multicomponente basado en resinas epóxido y poliaminas se mezclaron
entre sí 4 partes en volumen del componente ligante (IV) del
Ejemplo de Preparación 3 con 1 parte en volumen de la nueva pasta
de pigmento que contiene cromato (I) del Ejemplo 1.
A continuación se mezclaron 2 partes en volumen
de la mezcla (I/IV) con 1 parte en volumen del componente
reticulante (V) del Ejemplo de Preparación 4, y el proceso se
completó añadiendo un 30%, con respecto a la mezcla (I/IV/V), del
aditivo de ajuste (VI) del Ejemplo de Preparación 5.
\newpage
Ensayo Comparativo
1
Para producir el material de carga
multicomponente libre de cromatos basado en ligantes reactivos
frente a isocianato y poliisocianatos se mezclaron entre sí 4
partes en volumen del componente ligante (II) del Ejemplo de
Preparación 1, 1 parte en volumen del componente reticulante (II)
del Ejemplo de Preparación 2 y 1 parte en volumen del aditivo de
ajuste (VI) del Ejemplo de Preparación 5.
Ensayo Comparativo
2
Para producir el material de carga
multicomponente con contenido en cromato convencional basado en
resinas epóxido y poliaminas se mezclaron entre sí 2 partes en
volumen del componente ligante del Ejemplo de Preparación 6 y 1
parte en volumen del componente reticulante (V) del Ejemplo de
Preparación 4, y el proceso se completó añadiendo un 30%, con
respecto a la mezcla, del aditivo de ajuste (VI) del Ejemplo de
Preparación 5.
Ejemplos 4 a 6 y Ensayos
Comparativos 3 a
5
Ejemplo
4
En el Ejemplo 4, el nuevo material de carga
multicomponente que contiene cromato del Ejemplo 2 se aplicó sobre
placas de ensayo de aluminio, hierro y acero galvanizado, se
ventiló durante una hora y se sobrelacó
húmedo-sobre-húmedo con una laca
cubriente bicomponente comercial de la serie 18 de BASF Coatings
AG, y a continuación ambas capas se secaron al aire conjuntamente
durante 12 horas a temperatura ambiente. Se obtuvo un lacado de
material de carga con un espesor de capa de 90 \mum y un lacado
cubriente con un espesor de capa de 80 \mum.
Ensayo Comparativo
3
Se repitió el Ejemplo 4, pero en lugar del
material de carga multicomponente del Ejemplo 2 se utilizó el
material de carga multicomponente convencional libre de cromato del
Ensayo Comparativo 1.
En la Tablas 1 y 2 se comparan entre sí
propiedades técnicas de aplicación importantes de los
revestimientos del Ejemplo 4 y del Ensayo Comparativo 3.
La comparación muestra que los revestimientos del
Ejemplo 4 y del Ensayo Comparativo 3 eran equivalentes en cuanto al
estado de laca cubriente, la resistencia al rayado y la adherencia.
Sin embargo, el revestimiento del Ejemplo 4 era superior al
revestimiento del Ensayo Comparativo 3 en lo que respecta al
efecto anticorrosión.
Propiedades técnicas de aplicación de los revestimientos del Ejemplo 4 y el Ensayo Comparativo 3 | |||||||||
Método de ensayo | Ensayo Comp. 3 | Ejemplo | 4 | ||||||
Sustratos | Sustratos: | ||||||||
Comparat.: | |||||||||
Al | Fe | Zn ^{a)} | Al | Fe | Zn ^{a)} | Al | Fe | Zn | |
Estado de laca cubriente | 7 | 7 | 7 | 7 | 7 | 7 | 0 | 0 | 0 |
(nota: de 0 (malo) a 10 (muy bueno): | |||||||||
Prueba de rayado | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 0 | 0 | 0 |
(cuchillo pelacables): | |||||||||
Prueba de corte reticular | 0/0 | 0/0 | 0/0 | 0/0 | 0/0 | 0/0 | 0 | 0 | 0 |
(DIN ISO 2409: 1994-10): | |||||||||
Prueba de rociado de agua | |||||||||
(según DIN 50907, sec. 3.1): | |||||||||
1ª evaluación: | m0g0 | m0g0 | m0g0 | m0g0 | m0g0 | m0g0 | 0 | 0 | 0 |
4ª evaluación: | m0g0 | m0g0 | m0g0 | m0g0 | m0g0 | m0g0 | 0 | 0 | 0 |
Método de ensayo | Ensayo Comp. 3 | Ejemplo | 4 | ||||||
Sustratos | Sustratos: | ||||||||
Comparat.: | |||||||||
Al | Fe | Zn ^{a)} | Al | Fe | Zn ^{a)} | Al | Fe | Zn | |
H/V 1 h después de la carga: | 5/- | 1/4 | 1/3 | 1/1 | 1/1 | 1/2 | + | + | + |
Prueba de agua de condensación | |||||||||
(atmósfera constante) | |||||||||
(DIN50017KK): | |||||||||
1ª evaluación: | m0g0 | m0g0 | m0g0 | m0g0 | m0g0 | m0g0 | 0 | 0 | 0 |
3ª evaluación: | m5g3 | m1g2 | m5g2 | + | 0 | - | |||
H/V 1 h después de la carga: | 5/- | 1/0 | 1/0 | 2*/4 | 1*/3 | 1/2 | + | - | - |
H/V 24 h después de carga: | 5/- | 2/0 | 2/0 | 3*/0 | 2/0 | 3/0 | + | 0 | - |
Prueba en niebla salina | |||||||||
1.000 h (DIN 50021SS) | |||||||||
infiltración visible: | 5F ^{d)} | 0 | 2 | 0 | 0,5 | 0,5 | + | 0 | - |
Corrosión por contacto: | 15 ^{b)} | 10 ^{c)} | OK ^{b)} | 2 ^{c)} | + | + | |||
Infiltración visible: | 7 | 4 | 5 | 0 | 4 | 0 | + | 0 | + |
Corrosión por contacto: | 30 ^{b)} | 10 ^{c)} | 1 ^{b)} | 10 ^{c)} | + | 0 | |||
Infiltración en rayado: | 17 | 7 | 6 | 0 | 4 | 4 | + | + | + |
Corrosión por contacto en rayado: | 53 ^{b)} | 22 ^{c)} | 6 ^{b)} | 18 ^{c)} | + | + | |||
H/V 1 h después de la carga: | 5/- | 2/0 | 3/0 | 3/0 | 3/0 | 3/0 | + | + | 0 |
H/V 24 h después de la carga: | 5/- | 1/0 | 2/0 | 3/0 | 1/0 | 2/0 | + | 0 | 0 |
+ = mejora | |||||||||
0 = sin cambios | |||||||||
- = empeoramiento | |||||||||
H/V = adherencia e interconexión | |||||||||
a) Acero galvanizado | |||||||||
b) Corrosión por contacto entre aluminio y hierro | |||||||||
c) Corrosión por contacto entre hierro y cinc | |||||||||
d) Infiltración filiforme |
\vskip1.000000\baselineskip
Efecto anticorrosión de los revestimientos del Ejemplo 4 y el Ensayo Comparativo 3 sobre aluminio | |||
Método de ensayo | Ensayo Comp. | Ejemplo | 4 |
Sustratos | Sustratos: | Al/Al | |
Comp.: Al/Al | grieta/remaches | ||
grieta/remaches | |||
grieta/remaches | |||
Prueba en niebla salina ESS 1.000 h (DIN 50021-ESS) infiltración | |||
grieta/remaches: | 25/15 | 0/OK | +/+ |
grieta/remaches: | 60/remaches | 0,5/remaches | +/0 |
infiltración en rayado: | todo | OK | + |
H/V 1 h después de la carga | 5/- | 4*/0 | + |
H/V 24 h después de la carga | 2/0 | 3/0 | |
+ = mejora | |||
0 = sin cambios | |||
- = empeoramiento | |||
H/V = adherencia e interconexión |
\newpage
Ejemplo
5
En el Ejemplo 5, el nuevo material de carga
multicomponente que contiene cromato del Ejemplo 2 se aplicó sobre
placas de ensayo de aluminio, hierro y acero galvanizado y se
ventiló durante 60 minutos a temperatura ambiente. A continuación,
el lacado de carga se sobrelacó con el material de carga
multicomponente libre de cromato del Ensayo Comparativo 1. La capa
resultante se ventiló durante 60 minutos y después se sobrelacó con
una laca cubriente bicomponente convencional de la serie 18 de BASF
Coatings AG. A continuación, las tres capas se secaron
conjuntamente al aire durante 12 horas a temperatura ambiente. Se
obtuvieron un primer lacado de carga con contenido en cromato con
un espesor de capa de 35 \mum, un segundo lacado de material de
carga libre de cromato con un espesor de capa de 40 \mum y un
lacado cubriente con un espesor de capa de 90 \mum.
Ensayo Comparativo
4
En el Ensayo Comparativo 4, el material de carga
multicomponente que con contenido en cromato convencional del
Ensayo Comparativo 1 se aplicó sobre placas de ensayo de aluminio,
hierro y acero galvanizado previamente tratadas con una mano de
fondo, se ventiló durante 60 minutos a temperatura ambiente y se
sobrelacó húmedo-sobre-húmedo con
una laca cubriente bicomponente comercial de la serie 18 de BASF
Coatings AG, y a continuación las tres capas se secaron
conjuntamente al aire durante 12 horas a temperatura ambiente. Se
obtuvieron una capa de mano de fondo con un espesor de capa de 9
\mum, un lacado de carga con un espesor de capa de 100 \mum y
un lacado cubriente con un espesor de capa de 100 \mum.
En la Tablas 3 y 4 se comparan entre sí
propiedades técnicas de aplicación importantes de los
revestimientos del Ejemplo 5 y del Ensayo Comparativo 4.
La comparación muestra que los revestimientos del
Ejemplo 5 y del Ensayo Comparativo 4 eran equivalentes en cuanto al
estado de laca cubriente, la resistencia al rayado y la adherencia.
Sin embargo, el revestimiento del Ejemplo 5 era superior al
revestimiento del Ensayo Comparativo 4 en lo que respecta al
efecto anticorrosión. Esto también demuestra que el nuevo material
de carga multicomponente que contiene cromato del Ejemplo 2 puede
sustituir a una capa de mano de fondo.
Propiedades técnicas de aplicación de los revestimientos del Ejemplo 5 y el Ensayo Comparativo 4 | |||||||||
Método de ensayo | Ensayo Comp. 4 | Ejemplo | 5 | ||||||
Sustratos | |||||||||
Comparativos: | Sustratos: | ||||||||
Al | Fe | Zn ^{a)} | Al | Fe | Zn | Al | Fe | Zn | |
Estado de laca cubriente | 7 | 7 | 7 | 7 | 7 | 7 | 0 | 0 | 0 |
(nota: de 0 (malo) a 10 (muy bueno): | |||||||||
Prueba de rayado | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 0 | 0 | 0 |
(cuchillo pelacables): | |||||||||
Prueba de corte reticular | 0/0 | 0/0 | 0/0 | 0/0 | 0/0 | 0/0 | 0 | 0 | 0 |
(DIN ISO 2409: 1994-10): | |||||||||
Prueba de rociado de agua | |||||||||
(según DIN 50907, sec. 3.1): | |||||||||
1ª evaluación: | m0g0 | m0g0 | m0g0 | m0g0 | m0g0 | m0g0 | 0 | 0 | 0 |
4ª evaluación: | m0g0 | m0g0 | m0g0 | m0g0 | m0g0 | m0g0 | 0 | 0 | 0 |
H/V 1 h después de la carga: | 0/0/3 | 0/0/2 | 1/0/4 | 1/0/3 | 1/0/3 | 1/0/1 | 0 | - | + |
Prueba de agua de condensación | |||||||||
(atmósfera constante) | |||||||||
(DIN50017KK): | |||||||||
1ª evaluación: | m0g0 | m0g0 | m0g0 | m0g0 | m0g0 | m0g0 | 0 | 0 | 0 |
3ª evaluación: | m0g0 | m0g0 | m0g0 | m1g2 | m0g0 | m5g2 | - | 0 | - |
H/V 1 h después de la carga: | 0/3/2 | 0/1/2 | 0/2/3 | 2/1/0 | 1/2/0 | 2/3/0 | + | 0 | 0 |
H/V 24 h después de carga: | 0/3/0 | 0/2/0 | 0/3/0 | 3/0/0 | 2/0/0 | 2/0/0 | 0 | 0 | 0 |
Prueba en niebla salina | |||||||||
1.000 h (DIN 50021SS) | |||||||||
infiltración visible: | 0 | 1 | 1,5 | 0 | 2 | 2 | 0- | + |
Método de ensayo | Ensayo Comp. 4 | Ejemplo | 5 | ||||||
Sustratos | |||||||||
Comparativos: | Sustratos: | ||||||||
Al | Fe | Zn ^{a)} | Al | Fe | Zn | Al | Fe | Zn | |
Corrosión por contacto: | 2 ^{b)} | 2 ^{c)} | 2 ^{b)} | 5 ^{c)} | 0 | - | |||
Infiltración visible: | 0 | 4 | todo | 0 | 3 | 7 | 0 | + | + |
Corrosión por contacto: | 3 ^{b)} | 15 ^{c)} | 5 ^{b)} | 12 ^{c)} | + | + | |||
Infiltración en rayado: | 0 | 9 | 9 | 0 | 4 | 8 | 0 | + | + |
Corrosión por contacto | 15 ^{b)} | 28 ^{c)} | 5 | 12 ^{c)} | + | + | |||
en rayado: | |||||||||
H/V 1 h después de la carga: | 0/4/0 | 0/3/0 | 5/-/- | 4/0/0 | 2/0/0 | 3/0/0 | 0 | + | + |
H/V 24 h después de la carga: | 0/3/0 | 0/2/0 | 5/-/- | 2/0/0 | 1/0/0 | 3/0/0 | + | + | + |
+ = mejora | |||||||||
0 = sin cambios | |||||||||
- = empeoramiento | |||||||||
ng = no medido | |||||||||
H/V = adherencia e interconexión | |||||||||
a)Acero galvanizado | |||||||||
b)Corrosión por contacto entre aluminio y hierro | |||||||||
c)Corrosión por contacto entre hierro y cinc |
Efecto anticorrosivo de los revestimientos del Ejemplo 5 y el Ensayo Comparativo 4 sobre aluminio | ||||
Método de ensayo | Ensayo Comp. 4 | Ejemplo | 5 | |
Sustratos | ||||
Comp.: Al/Al | Sustratos: Al/Al | |||
grieta/remaches | grieta/remaches | |||
grieta/remaches | ||||
Prueba en niebla salina ESS 1.000 h (DIN 50021-ESS) | 2*5/1N | 0/OK | ||
infiltración grieta/remaches: | +/+ | |||
19/remaches+20 | ||||
grieta/remaches: | +/0 | 0,2/OK | ||
infiltración en rayado: | 19/20 | 1 | + | |
H/V 1 h después de la carga | 0/4/3 | 2/0/0 | + | |
H/V 24 h después de la carga | 0/4/0 | 4/0/0 | 0 | |
+ = mejora | ||||
0 = sin cambios | ||||
- = empeoramiento | ||||
H/V = adherencia e interconexión |
Ejemplo
6
En el Ejemplo 6, el nuevo material de carga
multicomponente que contiene cromato del Ejemplo 3 se aplicó sobre
placas de ensayo de aluminio, hierro y acero galvanizado, se
ventiló y se secó durante 30 minutos a 60ºC. A continuación, el
lacado de carga se sobrelacó con una laca cubriente bicomponente
comercial de la serie 18 de BASF Coatings AG, y a continuación
ambas capas se secaron conjuntamente al aire durante 12 horas a
temperatura ambiente. Se obtuvo un lacado de material de carga que
contiene cromato con un espesor de capa de 90 \mum y un lacado
cubriente con un espesor de capa de 90 \mum.
Ensayo Comparativo
5
Se repitió el Ejemplo 6, pero en lugar del
material de carga multicomponente del Ejemplo 3 se utilizó el
material de carga multicomponente con contenido en cromato
convencional del Ensayo Comparativo 2.
En la Tablas 5 y 6 se comparan entre sí
propiedades técnicas de aplicación importantes de los
revestimientos del Ejemplo 6 y del Ensayo Comparativo 5.
La comparación muestra que los revestimientos del
Ejemplo 6 y del Ensayo Comparativo 5 eran equivalentes en cuanto al
estado de laca cubriente, la resistencia al rayado y la adherencia.
Sin embargo, el revestimiento del Ejemplo 6 era superior al
revestimiento del Ensayo Comparativo 5 en lo que respecta al
efecto anticorrosión.
Propiedades técnicas de aplicación de los revestimientos del Ejemplo 6 y el Ensayo Comparativo 5 | |||||||||
Método de ensayo | Ensayo Comp. 5 | Ejemplo | 6 | ||||||
Sustratos | Sustratos: | ||||||||
Comparat.: | |||||||||
Al | Fe | Zn ^{a)} | Al | Fe | Zn | Al | Fe | Zn | |
Estado de laca cubriente | 7 | 7 | 7 | 7 | 7 | 7 | 0 | 0 | 0 |
(nota: de 0 (malo) a 10 (muy bueno): | |||||||||
Prueba de rayado | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 0 | 0 | 0 |
(cuchillo pelacables): | |||||||||
Prueba de corte reticular | 0/0 | 0/0 | 0/0 | 0/0 | 0/0 | 0/0 | 0 | 0 | 0 |
(DIN ISO 2409: 1994-10): | |||||||||
Prueba de rociado de agua | |||||||||
(según DIN 50907, sec. 3.1): | |||||||||
1ª evaluación: | m2g1 | m0g0 | m5g1 | m0g0 | m0g0 | m0g0 | + | 0 | + |
4ª evaluación: | m2g1 | m0g0 | m0g0 | m5g1 | m0g0 | m0g0 | + | 0 | + |
H/V 1 h después de la carga: | 0/0 | 0/0 | 0/0 | 0/0 | 0/0 | 0/0 | 0 | 0 | 0 |
Prueba de agua de condensación | |||||||||
(atmósfera constante) | |||||||||
(DIN50017KK): | |||||||||
1ª evaluación: | m0g0 | m0g0 | m0g0 | m0g0 | m0g0 | m0g0 | 0 | 0 | 0 |
3ª evaluación: | m0g0 | m0g0 | m5g2 | m0g0 | m0g0 | m0g0 | 0 | 0 | + |
H/V 1 h después de la carga: | 0/0 | 0/0 | 1/0 | 0/0 | 0/0 | 0/0 | 0 | 0 | + |
H/V 24 h después de carga: | 0/0 | 0/0 | 1/0 | 1/0 | 1/0 | 1/0 | - | - | 0 |
Prueba en niebla salina 1.000 h | |||||||||
(DIN 50021SS) | |||||||||
infiltración visible: | 0 | 4 | 0 | 0 | 0,5 | 0,5 | 0 | + | 0 |
Corrosión por contacto: | 0 ^{b)} | 0 ^{c)} | 0 ^{b)} | 4 ^{c)} | + | - | |||
Infiltración visible: | 0 | 7 | 7 | 0 | 2 | 0,2 | 0 | + | + |
Corrosión por contacto: | 4 ^{b)} | 6 | 0 ^{b)} | 15 | + | - | |||
Infiltración en rayado: | 0 | 8 | 9 | 0 | 4 | 3 | 0 | + | + |
Corrosión por contacto en rayado: | 11 ^{b)} | 15 ^{c)} | 6 ^{b)} | 33 ^{c)} | + | - | |||
H/V 1 h después de la carga: | 1/0 | 1/0 | 3/0 | 3/0 | 1/0 | 1/0 | 0 | 0 | + |
H/V 24 h después de la carga: | 1/0 | 0/0 | 5/0 | 1/0 | 1/0 | 1/0 | 0 | 0 | + |
+ = mejora | |||||||||
0 = sin cambios | |||||||||
- = empeoramiento | |||||||||
ng = no medido | |||||||||
H/V = adherencia e interconexión | |||||||||
a) = acero galvanizado | |||||||||
b) = corrosión por contacto entre aluminio y hierro | |||||||||
c) = corrosión por contacto entre hierro y cinc |
Efecto anticorrosivo de los revestimientos del Ejemplo 6 y el Ensayo Comparativo 5 sobre aluminio | |||
Método de ensayo | Ensayo Comp. 5 | Ejemplo | 6 |
Sustratos Comp.: Al/Al | Sustratos: | ||
grieta/remaches | Al/Al | ||
grieta/remaches | grieta/remaches | ||
Prueba en niebla salina ESS 1.000 h | |||
(DIN 50021-ESS) | |||
infiltración grieta/remaches: | 0/OK | 0/OK | 0/0 |
grieta/remaches: | 0,5/2klBL | 0,2 | 0/0 |
infiltración en rayado: | OK | OK | 0/0 |
H/V 1 h después de la carga | 0/0 | 1/0 | - |
H/V 24 h después de la carga | 0/0 | 3/0 | - |
+ = mejora | |||
0 = sin cambios | |||
- = empeoramiento | |||
H/V = adherencia e interconexión |
Claims (18)
1. Utilización de una pasta de pigmento
que contiene cromato que contiene, con respecto a su cantidad
total,
- (A)
- entre un 10 y un 70% en peso de como mínimo un ligante con grupos funcionales reactivos frente a isocianato y grupos epóxido y
- (B)
- entre un 30 y un 90% en peso de como mínimo un pigmento de cromato para ajustar el perfil de propiedades técnicas de aplicación de los materiales de carga multicomponente basados en ligantes con grupos funcionales reactivos frente a isocianato y poliisocianatos, o en resinas epóxido y poliaminas.
2. Utilización según la reivindicación 1,
caracterizada porque se aumenta la adherencia y el efecto
anticorrosión de los materiales de carga multicomponente sobre
superficies metálicas.
3. Utilización según la reivindicación 2,
caracterizada porque las superficies metálicas consisten en
superficies de aluminio, hierro o acero galvanizado.
4. Utilización según una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la pasta de
pigmento contiene, con respecto a su cantidad total,
- (C)
- entre un 0,1 y un 5% en peso de como mínimo un agente tixotrópico.
5. Utilización según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque la pasta de
pigmento contiene, con respecto a su cantidad total,
- (D)
- entre un 5 y un 30% en peso de al menos un disolvente orgánico.
6. Utilización según una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque la pasta de
pigmento contiene, con respecto a su cantidad total,
- -
- entre un 20 y un 40% en peso de como mínimo un ligante (A),
- -
- entre un 40 y un 60% en peso de como mínimo un pigmento de cromato (B),
- -
- entre un 1,5 y un 4% en peso de como mínimo un agente tixotrópico (C) y
- -
- entre un 5 y un 30% en peso de como mínimo un disolvente orgánico (D).
7. Utilización según una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque la pasta de
pigmento presenta una finura de molienda Hegmann de 10 a 30
\mum.
8. Utilización según una de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque los grupos
funcionales reactivos frente a isocianato son grupos hidroxilo.
9. Utilización según una de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque los ligantes
son copolímeros de (met)acrilato.
10. Utilización según una de las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque los pigmentos
de cromato consisten en cromato de plomo, de cinc, de estroncio y/o
de bario.
11. Sistema de mezcla para preparar, en
función de las necesidades, materiales de carga multicomponente
con contenido en cromato, que incluye los siguientes componentes que
se han de producir, almacenar y transportar por separado:
- (I)
- como mínimo una pasta de pigmento con contenido en cromato que contiene, con respecto a su cantidad total,
- (A)
- entre un 10 y un 70% en peso de al menos un ligante con grupos funcionales reactivos frente a isocianato y grupos epóxido y
- (B)
- entre un 30 y un 90% en peso de al menos un pigmento de cromato, y también
- (II)
- como mínimo un componente ligante que contiene al menos un ligante con grupos funcionales reactivos frente a isocianato y
- (III)
- como mínimo un componente reticulante que contiene al menos un poliisocianato, o como alternativa
- (IV)
- como mínimo un componente ligante que contiene al menos una resina epóxido y
- (V)
- como mínimo un componente reticulante que contiene al menos una poliamina.
12. Sistema de mezcla según la
reivindicación 11, caracterizado porque la pasta de pigmento
que contiene cromato contiene, con respecto a su cantidad total,
(C) entre un 0,1 y un 5% en peso de al menos un agente
tixotrópico.
13. Sistema de mezcla según una de las
reivindicaciones 11 ó 12, caracterizado porque la pasta de
pigmento que contiene cromato contiene, con respecto a su cantidad
total, (D) entre un 5 y un 30% en peso de al menos un disolvente
orgánico.
14. Sistema de mezcla según una de las
reivindicaciones 11 a 13, caracterizado porque la pasta de
pigmento que contiene cromato contiene, con respecto a su cantidad
total,
- -
- entre un 20 y un 40% en peso de como mínimo un ligante (A),
- -
- entre un 40 y un 60% en peso de como mínimo un pigmento de cromato (B),
- -
- entre un 1,5 y un 4% en peso de como mínimo un agente tixotrópico (C) y
- -
- entre un 5 y un 30% en peso de como mínimo un disolvente orgánico (D).
15. Sistema de mezcla según una de las
reivindicaciones 11 a 14, caracterizado porque la pasta de
pigmento que contiene cromato presenta una finura de molienda
Hegmann de 10 a 30 \mum.
16. Sistema de mezcla según una de las
reivindicaciones 11 a 15, caracterizado porque los grupos
funcionales reactivos frente a isocianato de la pasta de pigmento
con contenido en cromato consisten en grupos hidroxilo.
17. Sistema de mezcla según una de las
reivindicaciones 11 a 16, caracterizado porque los ligantes
de la pasta de pigmento con contenido en cromato consisten en
copolímeros de (met)acrilato.
18. Sistema de mezcla según una de las
reivindicaciones 11 a 17, caracterizado porque los
pigmentos de cromato consisten en cromato de plomo, de cinc, de
estroncio y/o de bario.
Applications Claiming Priority (2)
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DE10048268A DE10048268A1 (de) | 2000-09-29 | 2000-09-29 | Chromathaltige Pigmentpaste und ihre Verwendung |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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WO (1) | WO2002026904A1 (es) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US5270399A (en) * | 1992-09-22 | 1993-12-14 | Basf Corporation | Urea-modified copolymers as dispersants for pigments in coating compositions |
JP2816076B2 (ja) * | 1993-01-21 | 1998-10-27 | 日本ペイント株式会社 | コロイダル粒子の分散体および水性塗料組成物 |
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- 2000-09-29 DE DE10048268A patent/DE10048268A1/de not_active Ceased
-
2001
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- 2001-09-26 WO PCT/EP2001/011106 patent/WO2002026904A1/de active IP Right Grant
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- 2001-09-26 AU AU2002213961A patent/AU2002213961A1/en not_active Abandoned
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