ES2252308T3 - Utilizacion de una pasta de pigmento que contiene cromato. - Google Patents

Utilizacion de una pasta de pigmento que contiene cromato.

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ES2252308T3 ES01982354T ES01982354T ES2252308T3 ES 2252308 T3 ES2252308 T3 ES 2252308T3 ES 01982354 T ES01982354 T ES 01982354T ES 01982354 T ES01982354 T ES 01982354T ES 2252308 T3 ES2252308 T3 ES 2252308T3
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Abstract

Utilización de una pasta de pigmento que contiene cromato que contiene, con respecto a su cantidad total, (A) entre un 10 y un 70% en peso de como mínimo un ligante con grupos funcionales reactivos frente a isocianato y grupos epóxido y (B) entre un 30 y un 90% en peso de como mínimo un pigmento de cromato para ajustar el perfil de propiedades técnicas de aplicación de los materiales de carga multicomponente basados en ligantes con grupos funcionales reactivos frente a isocianato y poliisocianatos, o en resinas epóxido y poliaminas.

Description

Utilización de una pasta de pigmento que contiene cromato.
La presente invención se refiere a la utilización de una pasta de pigmento que contiene cromato para ajustar el perfil de propiedades técnicas de aplicación de materiales de carga multicomponente basados en ligantes reactivos frente a isocianato y poliisocianatos o en resinas epóxido y poliaminas. La presente invención se refiere además a un nuevo sistema de mezcla para preparar, en función de las necesidades, materiales de carga multicomponente que contienen cromato utilizando tal pasta de pigmento que contiene cromato.
Ya se conocen materiales de carga de varios componentes basados en ligantes reactivos frente a isocianato y poliisocianatos, o en resinas epóxido y poliaminas. Se usan principalmente para el lacado de reparación de automóviles. Los materiales de carga multicomponente han de presentar una excelente adherencia sobre los sustratos más diversos, en particular sobre aluminio, hierro o acero galvanizado. Además han de tener un excelente efecto anticorrosivo.
Sin embargo, hasta la fecha, los sistemas encontrados en el mercado presentan cierta debilidad en cuanto a adherencia y efecto anticorrosivo sobre aluminio.
El efecto anticorrosivo se pudo mejorar fácilmente mediante la adición de pigmentos de cromato a los materiales de carga multicomponente durante su preparación. Pero con este procedimiento, debido a la magnitud de las cargas, se producen cantidades considerables de materiales de carga multicomponente con contenido en cromato, cuya composición está además esencialmente fijada desde un principio. Por consiguiente, este procedimiento no sólo es nocivo desde el punto de vista ecológico, sino que también es poco flexible.
La utilización de materiales que contienen cromato se ha de reducir en la mayor medida posible por motivos ecológicos y adecuándose a la legislación correspondiente. Sin embargo, en muchos casos, por motivos técnicos no se puede prescindir de la utilización de cromatos.
Por consiguiente, el objetivo de la presente invención consiste en mejorar de forma sencilla y flexible el perfil de propiedades, en particular las propiedades de adherencia y efectos anticorrosivos, de los más diversos materiales de carga multicomponente basados en ligantes reactivos frente a isocianato y poliisocianatos, o en resinas epóxido y poliaminas, con las menores cantidades posibles de cromatos.
Además se ha de posibilitar la producción de un sistema de mezcla con el que se puedan preparar, en caso necesario, los más diversos materiales de carga multicomponente basados en ligantes reactivos frente a isocianato y poliisocianatos, o en resinas epóxido y poliaminas, con la cantidad mínima de cromatos, justo la necesaria para mejorar el perfil de propiedades, a partir de componentes que se obtienen por separado, almacenables y transportables.
Los nuevos materiales de carga de multicomponente que contienen cromato resultantes han de ser equivalentes, si no claramente superiores, a los materiales de carga multicomponente que contienen cromato convencionales en lo referente a la adherencia y al efecto anticorrosivo. Además, en lo que respecta al efecto anticorrosivo, han de poder compensar la falta de un tratamiento con cromato de la superficie metálica.
En consecuencia se descubrió la utilización de una pasta de pigmento que contiene cromato según la reivindicación 1.
Además se descubrió el nuevo sistema de mezcla según la reivindicación 11 para preparar, en función de las necesidades, materiales de carga multicomponente que contienen cromato.
El primer ingrediente esencial de la pasta de pigmento que contiene cromato consiste en como mínimo un ligante con grupos funcionales reactivos frente a isocianato y grupos epóxido.
El contenido de grupos funcionales reactivos frente a isocianato puede variar dentro de amplios márgenes. Preferentemente se utilizan como mínimo 1,8, en especial como mínimo 2,0 y en particular como mínimo 2,1 meq/g ligante.
Grupos funcionales reactivos frente a isocianato adecuados son, por ejemplo, grupos tiol, grupos amino primarios o secundarios, grupos imino o grupos hidroxilo, en particular grupos hidroxilo.
Los ligantes se pueden derivar de las clases más diversas de oligómeros y polímeros. Tipos de oligómeros y polímeros adecuados son, por ejemplo, (co)polímeros lineales y/o ramificados y/o formados a modo de peine, estructurados estadísticamente, de forma alterna y/o a modo de bloque, de monómeros etilénicamente insaturados, o resinas de poliadición y/o resinas de policondensación. Para más detalles con respecto a estos conceptos, véase Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, página 457, "Polyaddition" y "Polyadditionsharze (Polyaddukte)", y páginas 463 y 464 "Polykondensate", "Polykondensation" y "Polykondensationsharze".
(Co)polímeros adecuados son, por ejemplo, (co)polímeros de (met)acrilato y polivinil ésteres parcialmente saponificados
Como ejemplos de resinas de poliadición y/o resinas de policondensación adecuadas se mencionan: poliésteres, alquidas, poliuretanos, polilactonas, policarbonatos, poliéteres, aductos resina epóxido-amina, poliureas, poliamidas o poliimidas.
También entran en consideración polímeros mixtos de injerto de los oligómeros y polímeros anteriormente descritos, como por ejemplo polímeros mixtos de injerto de copolímeros de (met)acrilato-resina de poliéster, poliuretano o epóxido.
Según la invención, los copolímeros de (met)acrilato o sus polímeros mixto de injerto presentan ventajas especiales y se utilizan como ingredientes de forma especialmente preferente en la invención.
Los copolímeros de (met)acrilato son polímeros conocidos en sí. Su preparación no presenta ninguna particularidad técnica de procedimiento, sino que se realiza con ayuda de los métodos habituales y conocidos en el campo de los plásticos de copolimerización continua o discontinua iniciada por radicales en masa, solución, emulsión, miniemulsión o microemulsión, bajo presión normal o sobrepresión, en recipientes de agitación, autoclaves, reactores tubulares, reactores de paletas o reactores de Taylor, a temperaturas de 50 a 200ºC.
En las solicitudes de patente DE 197 09 465 A1, DE 197 09 476 A1, DE 28 48 906 A1, DE 195 24 182 A1, DE 198 28 742 A1, DE 196 28 143 A1, DE 196 28 142 A1, EP 0 554 783 A1, WO 95/27742, WO 82/02387 o WO 98/02466 se describen ejemplos de copolímeros de (met)acrilato y procedimientos de copolimerización adecuados.
Es esencial que en la preparación de los copolímeros de (met)acrilato se incorporen, por polimerización, monómeros con grupos funcionales reactivos frente a isocianato y monómeros con grupos epóxido.
Como ejemplos de monómeros adecuados con grupos funcionales reactivos frente a isocianato se mencionan: hidroxialquil ésteres de ácido acrílico, de ácido metacrílico o de otro ácido carboxílico alfa,beta-olefínicamente insaturado, que se derivan de un alquilenglicol esterificado con el ácido o que se pueden obtener mediante reacción del ácido carboxílico alfa,beta-olefínicamente insaturado con un óxido de alquileno; en particular hidroxialquil ésteres de ácido acrílico, de ácido metacrílico, de ácido etacrílico, crotónico, maleico, fumárico o itacónico, en los que el grupo hidroxialquilo contiene hasta 20 átomos de carbono, por ejemplo acrilato, metacrilato, etacrilato, crotonato, maleinato, fumarato o itaconato de 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, 3-hidroxipropilo, 3-hidroxibutilo, 4-hidroxibutilo; o hidroxicicloalquil ésteres como monoacrilato, monometacrilato, monoetacrilato, monocrotonato, monomaleinato, monofumarato o monoitaconato de 1,4-bis(hidroximetil)ciclohexano, octahidro-4,7-metano-1H-indendimetanol o metilpropanodiol; o productos de reacción de ésteres cíclicos, como épsilon-caprolactona y estos hidroxialquil o hidroxicicloalquil ésteres; o alcoholes olefínicamente insaturados como alcohol alílico o polioles como monoalil o dialil trimetilolpropano éteres, o monoalil, dialil o trialil pentaeritrita éteres, que se utilizan en cantidades menores para evitar una gelificación de los copolímeros de (met)acrilato.
Como ejemplos de monómeros adecuados con grupos epóxido se mencionan los glicidil ésteres de ácido acrílico, metacrílico, etacrílico, crotónico, maleico, fumárico y/o itacónico.
Los copolímeros de (met)acrilato con grupos funcionales reactivos frente a isocianato y grupos epóxido anteriormente descritos son productos comerciales distribuidos por ejemplo bajo la marca Synthalat® A 200 de la firma Synthopol Chemie.
La cantidad de los ligantes anteriormente descritos presente en la pasta de pigmento que contiene cromato oscila entre el 10 y el 70, preferentemente entre el 20 y el 40, y en particular entre el 25 y el 35% en peso, en cada caso con respecto a la cantidad total de la pasta de pigmento.
El otro ingrediente esencial de la pasta de pigmento que contiene cromato consiste en como mínimo y principalmente un pigmento de cromato. Pigmentos de cromato adecuados son, por ejemplo, cromato de plomo, de cinc, de estroncio o de bario.
La cantidad de pigmentos de cromato presente en las pastas de pigmento que contienen cromato oscila entre el 30 y el 90, preferentemente entre el 40 y el 60 y en particular entre el 45 y el 55% en peso, en cada caso con respecto a la cantidad total de la pasta de pigmento.
La pasta de pigmento con contenido en cromato puede contener además como mínimo un agente tixotrópico.
Agentes tixotrópicos adecuados son, por ejemplo, dióxido de silicio amorfo en partículas finas obtenido mediante hidrólisis a llama, o ácido silícico pirógeno (véase Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, página 564, "Thixotropiermittel").
La cantidad de agentes tixotrópicos presente en la pasta de pigmento que contiene cromato oscila entre el 0,1 y el 5, preferentemente entre el 1,5 y el 4 y en particular entre el 2 y el 3% en peso, en cada caso con respecto a la cantidad total de la pasta de pigmento.
\newpage
Además, la pasta de pigmento que contiene cromato también puede contener como mínimo un disolvente orgánico. Como ejemplos de disolventes orgánicos adecuados se mencionan: cetonas como metil etil cetona, metil isoamil cetona o metil isobutil cetona; ésteres como acetato de etilo, acetato de butilo, propionato de etoxietilo, acetato de metoxipropilo o acetato de butilglicol; éteres como dibutil éter o etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, butilenglicol o dibutilenglicol dimetil, dietil o dibutil éter , N-metilpirrolidona o xiloles o mezclas de hidrocarburos aromáticos y/o cicloalifáticos como Solventnaphta®, bencina 135/180, dipenteno o Solvesso®.
La cantidad de disolventes orgánicos presente en la pasta de pigmento que contiene cromato oscila entre el 5 y el 30, preferentemente entre el 10 y el 25 y en particular entre el 15 y el 20% en peso, en cada caso con respecto a la cantidad total de la pasta de pigmento.
La pasta de pigmento que contiene cromato puede contener además al menos otro aditivo. Aditivos adecuados son, por ejemplo, los descritos más abajo.
La preparación de la pasta de pigmento que contiene cromato no presente ninguna particularidad en cuanto a su metodología, sino que se realiza mezclando los ingredientes anteriormente descritos en equipos de mezcla habituales y conocidos, por ejemplo recipientes de agitación, aparatos de disolución o molinos agitadores, tomando las medidas de seguridad necesarias para la manipulación de cromatos.
De acuerdo con la invención resulta ventajoso moler la pasta de pigmento que contiene cromato después de su preparación a una finura de molienda Hegmann de 10 a 30, preferentemente de 15 a 25 y en particular de 20 a 22 \mum (véase Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, página 271, "Grindometer").
De acuerdo con la invención, la pasta de pigmento que contiene cromato se utiliza para ajustar el perfil de propiedades técnicas de aplicación de los materiales de carga multicomponente basados en ligantes con grupos funcionales reactivos frente a isocianato y poliisocianatos, o en resinas epóxido y poliaminas. De este modo se aumenta principalmente la adherencia y el efecto anticorrosivo de los materiales de carga multicomponente sobre las superficies metálicas, en particular sobre aluminio, hierro o acero galvanizado.
Por consiguiente, la pasta de pigmento que contiene cromato es extraordinariamente adecuada como componente del nuevo sistema de mezcla que sirve para producir, en función de las necesidades, materiales de carga multicomponente que contienen cromato, tales como los a utilizar, por ejemplo, en el lacado de reparación de automóviles.
El nuevo sistema de mezcla incluye los siguientes componentes que se han de producir, almacenar y transportar por separado:
(I)
como mínimo una nueva pasta de pigmento que contiene cromato tal como se describe en las reivindicaciones 1 u 11 y también
(II)
como mínimo un componente ligante que contiene al menos un ligante con grupos funcionales reactivos frente a isocianato y
(III)
como mínimo un componente reticulante que contiene al menos un poliisocianato o, como alternativa,
(IV)
como mínimo un componente ligante que contiene al menos una resina epóxido y
(V)
como mínimo un componente reticulante que contiene al menos una poliamina.
El componente ligante (II) contiene como mínimo un ligante con grupos funcionales reactivos frente a isocianato. Ligantes adecuados son, por ejemplo, los anteriormente descritos. Estos pueden estar presentes en el componente ligante (II) en cantidades muy variadas. Preferentemente, el componente ligante (II) contiene el o los ligantes en una cantidad entre el 10 y el 50, en especial entre el 11 y el 40 y en particular entre el 12 y el 30% en peso, con respecto al componente ligante (II).
El componente ligante (II) contiene además al menos un material de carga.
Como ejemplos de materiales de carga orgánicos e inorgánicos adecuados se mencionan: creta, sulfatos de calcio, sulfato de bario, silicatos como talco o caolín, ácidos silícicos, óxidos como hidróxido de aluminio o hidróxido de magnesio; o materiales de carga orgánicos como fibras textiles, fibras de celulosa, fibras de polietileno o polvo fino de partículas esféricas de plástico. Para más detalles, véase Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, páginas 250 y siguientes, "Füllstoffe".
El componente ligante (II) puede contener además al menos un pigmento.
Los pigmentos pueden ser orgánicos o inorgánicos. Como ejemplos de pigmentos adecuados se mencionan: pigmentos naturales (véase Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, páginas 400 y 467, "Natürlich vorkommende Pigmente"), pigmentos de óxido de hierro sintéticos, pigmentos de dióxido de titanio, pigmentos policíclicos (véase Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, página 459 "Polycyclische Pigmente"), pigmentos de azometina, pigmentos azoicos (véase Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, página 52 "Azomethin-Pigmente", "Azopigmente"), o pigmentos de complejos metálicos (véase Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, página 379 "Metallkomplex-Pigmente").
El componente ligante (II) puede contener además como mínimo un aditivo.
Como ejemplos de aditivos adecuados se mencionan: nanopartículas, diluyentes reactivos endurecibles térmicamente, disolventes orgánicos de bajo punto de ebullición y disolventes orgánicos de alto punto de ebullición ("disolventes largos"), agua, absorbentes UV, productos foroprotectores, captadores de radicales, iniciadores radicales termolábiles, reticulantes, tales como los utilizados en sistemas de un solo componente, catalizadores para la reticulación térmica, agentes de desaireación, aditivos de deslizamiento (slip), inhibidores de polimerización, antiespumantes, emulsionantes, agentes humectantes y dispersantes, agentes de adherencia, agentes de nivelación, agentes auxiliares filmógenos, agentes de control de corrimiento (sag control agents - SCA), aditivos de control de reología (espesantes), productos de apresto ignífugo, desecantes, secantes, agentes antiescamación, inhibidores de corrosión, ceras o ligantes adicionales, tal como se describen detalladamente en el manual "Lackadditive" de Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998.
El componente reticulante (III) sirve para la reticulación del componente ligante (II) y contiene como mínimo un poliisocianato.
Los poliisocianatos presentan un promedio estadístico de como mínimo 2,0, preferentemente más de 2,0 y en particular más de 3,0 grupos isocianato por molécula. En principio no existe ningún límite máximo para la cantidad de grupos isocianato; no obstante, de acuerdo con la invención resulta ventajoso que dicha cantidad no sea superior a 15, preferentemente 12, en especial 10, de forma totalmente preferente 8,0 y en particular 6,0.
Poliisicianatos adecuados son, por ejemplo, prepolímeros de poliuretano que contienen grupos isocianato y que se pueden preparar mediante la reacción de polioles con un exceso de diisocianatos y que, preferentemente, tienen baja viscosidad.
Diisocianatos adecuados son, por ejemplo, diisocianato de isoforona (= 5-isocianato-1-isocianatometil-1,3,3-trimetilciclohexano), 5-isocianato-1-(2-isocianatoet-1-il)-1,3,3-trimetilciclohexano, 5-isocianato-1-(3-isocianatoprop-1-il)-1,3,3-trimetilciclohexano, 5-isocianato(4-isocianatobut-1-il)-1,3,3-trimetilciclohexano, 1-isocianato-2-(3-isocianatoprop-1-il)ciclohexano, 1-isocianato-2-(3-isocianatoet-1-il)ciclohexano, 1-isocianato-2-(4-isocianatobut-1-il)ciclohexano, 1,2-diisocianatociclobutano, 1,3-diisocianatociclobutano, 1,2-diisocianatociclopentano, 1,3-diisocianatociclopentano, 1,2-diisocianatociclohexano, 1,3-diisocianatociclohexano, 1,4-diisocianatociclohexano, diciclohexilmetano-2,4'-diisocianato, diisocianato de trimetileno, diisocianato de tetrametileno, diisocianato de pentametileno, diisocianato de hexametileno (HDI), diisocianato de etiletileno, diisocianato de trimetilhexano, diisocianato de heptametileno o diisocianatos derivados de ácidos grasos diméricos, tales como los vendidos por la firma Henkel con la denominación comercial DDI 1410 y los descritos en los documentos de patente WO 97/49745 y WO 97/49747, en particular 2-heptil-3,4-bis(9-isocianatononil)-1-pentilciclohexano o 1,2-, 1,4- o 1,3-bis(isocianatometil)ciclohexano, 1,2-, 1,4- o 1,3-bis(2-isocianatoet-1-il)ciclohexano, 1,3-bis(3-isocianatoprop-1-il)ciclohexano, 1,2-, 1,4- o 1,3-bis(4-isocianatobut-1-il)ciclohexano o bis(4-isocianatociclohexil)metano líquido con un contenido trans/trans de hasta un 30% en peso, preferentemente hasta un 25% en peso y en particular hasta un 20% en peso, tal como se describe en los documentos de patente DE 44 14 032 A1, GB 1220717 A1, DE 16 18 795 A1 o DE 17 93 785 A1, preferentemente diisocianato de isoforona, 5-isocianato-1-(2-isocianatoet-1-il)-1,3,3-trimetilciclohexano, 5-isocianato-1-(3-isocianatoprop-1-il)-1,3,3-trimetilciclohexano, 5-isocianato-(4-isocianatobut-1-il)-1,3,3-trimetilciclohexano, 1-isocianato-2-(3-isocianatoprop-1-il)ciclohexano, 1-isocianato-2-(3-isocianatoet-1-il)ciclohexano, 1-isocianato-2-(4-isocianatobut-1-il)ciclohexano o HDI, en particular HDI.
También se pueden utilizar poliisocianatos (B1) que presenten grupos isocianurato, biuret, alofanato, iminooxadiazindiona, uretano, urea, carbodiimida y/o uretdiona, que se preparan de forma habitual y conocida a partir de los diisocianatos anteriormente descritos. Por ejemplo, los documentos de patente CA 2,163,591 A, US-A-4,419,513, US 4,454,317 A, EP 0 646 608 A, US 4,801,675 A, EP 0 183 976 A1, DE 40 15 155 A1, EP 0 303 150 A1, EP 0 496 208 A1, EP 0 524 500 A1, EP 0 566 037 A1, US 5,258,482 A1, US 5,290,902 A1, EP 0 649 806 A1, DE 42 29 183 A1 o EP 0 531 820 A1 se dan a conocer ejemplos de procedimientos de preparación y poliisocianatos adecuados.
El contenido de poliisocianatos en el componente reticulante (III) puede variar dentro de amplios márgenes. Principalmente se rige por la viscosidad necesaria para la mezcla con los demás componentes. Preferentemente, dicho contenido es de aproximadamente el 20 al 80, en especial del 30 al 70 y en particular del 35 al 65% en peso, con respecto al componente reticulante (III). El componente reticulante (III) también contiene como mínimo uno de los disolventes orgánicos anteriormente descritos. Además puede contener como mínimo uno de los aditivos anteriormente descritos, siempre que éstos no experimenten reacciones no deseadas con los poliisocianatos.
Para producir el nuevo material de carga multicomponente basado en ligantes reactivos frente a isocianato y poliisocianatos, la pasta de pigmento que contiene cromato (I) se mezcla, preferentemente, con el componente ligante (II). La proporción en volumen entre los componentes (I) y (II) puede variar dentro de amplios márgenes. Preferentemente (I):(II) = 1:1,1 a 1:10, en especial 1,2:1 a 1:8 y en particular 1,3:1 a 1:6.
La mezcla resultante (I/II) se mezcla a continuación con el componente reticulante (III). La proporción en volumen entre la mezcla (I/II) y el componente reticulante (III) también puede variar dentro de amplios márgenes. Preferentemente (I/II):(III) = 1:1,1 a 10:1, en especial 1,2:1 a 8:1 y en particular 1,3:1 a 6:1.
Preferentemente, el nuevo material de carga multicomponente resultante (I/II/III) se ajusta a la viscosidad de procesamiento necesaria con un denominado aditivo de ajuste (VI). El aditivo de ajuste (VI) consiste en uno de los disolventes anteriormente descritos. Preferentemente se utilizan mezclas de dos, preferentemente como mínimo tres y en particular como mínimo cuatro de los disolventes orgánicos anteriormente descritos. La proporción en volumen entre el nuevo material de carga multicomponente (I/II/III) y el aditivo de ajuste (VI) también puede variar dentro de amplios márgenes. Preferentemente (I/II/III):(VI) = 10:1 a 1,1:1, en especial 8:1 a 1,2:1 y en particular 6:1 a
1,3:1.
La preparación de los nuevos materiales de carga multicomponente anteriormente descritos no presenta ninguna particularidad en cuanto a su metodología, sino que se realiza en los equipos de mezcla habituales y conocidos anteriormente descritos, tomando las medidas de seguridad prescritas para la manipulación de cromatos.
El componente ligante (IV) contiene como mínimo una resina epóxido. Como resinas epóxido entran en consideración toda las resinas epóxido aromáticas, alifáticas y/o cicloalifáticas con pesos equivalentes de epóxido entre 300 y 5.500, preferentemente entre 400 y 3.000, en especial entre 600 y 900 y en particular entre 700 y 800. Preferentemente se utilizan resinas epóxido basadas en bisfenol A y/o F y/o novolacas epoxidadas. Las resinas epóxido basadas en bisfenol A y/o F en general presentan una funcionalidad \leq 2, las novolacas epoxidadas una funcionalidad \leq 2. Sin embargo, las resinas epóxido basadas en bisfenol A y/o F se pueden dotar de una funcionalidad mayor a dos mediante ramificación, por ejemplo mediante trimetilolpropano, glicerina, pentaeritrita u otros reactivos de ramificación. Como resinas epóxido también se pueden utilizar alquilenglicol diglicidil éteres o su producto derivado ramificado, o resinas epóxido flexibilizadas con alquilenglicoles basadas en bisfenol A y/o F. También son adecuadas mezclas de como mínimo dos de las resinas epóxido anteriormente descritas.
Las resinas epóxido son productos comerciales distribuidos, por ejemplo, con la marca Epicote® 1001, 1002, 1004, 1055, 1007, 1009 o 300-4 F-10 de la firma Shell-Chemie, XZ 86795 o DER® 664, 667, 669, 662, 642 U o 672 U de la firma Dow, o Araldit® XB 4393, XB 4412, GT 7072, GT 7203, GT 7004, GT 7079 o GT 7220 de la firma Ciba.
El contenido en resinas epóxido en el componente ligante (IV) puede variar dentro de amplios márgenes. Preferentemente oscila entre el 5 y el 50, en especial entre el 6 y el 45 y en particular entre el 7 y el 40% en peso, con respecto al componente ligante (IV).
El componente ligante (IV) contiene como mínimo uno de los materiales de carga anteriormente descritos y, en caso dado, también como mínimo uno de los pigmentos anteriormente descritos. Además puede contener al menos uno de los aditivos anteriormente descritos, en particular ligantes adicionales.
La preparación del componente ligante (IV) no presenta ninguna particularidad en cuanto a su metodología, sino que se lleva a cabo tal como se describe en el caso de la nueva pasta de pigmento que contiene cromato.
El componente reticulante (V) contiene como mínimo una poliamina para endurecer las resinas epóxido del componente ligante (IV). Como ejemplos de poliaminas adecuadas se mencionan: dietilentriamina, trietilentetraamina, poliamidoaminas o poliiminas, principalmente dietilentriamina. El contenido del componente de reticulante (V) puede variar dentro de amplios márgenes. Preferentemente oscila entre el 0,5 y el 10, en especial entre el 0,6 y el 5 y en particular entre el 0,7 y el 3% en peso, en cada caso con respecto al componente reticulante (V). El componente reticulante (V) también contiene como mínimo uno de los disolventes orgánicos anteriormente descritos. Además puede contener una cantidad subestequiométrica de resinas epóxido que no sea suficiente para que reaccionen todos los grupos amino de las poliaminas. El componente reticulante (V) también puede contener como mínimo uno de los aditivos anteriormente descritos. Sin embargo, estos aditivos no pueden reaccionar con las poliaminas ni, si es el caso, con las resinas epóxido.
Para producir el nuevo material de carga multicomponente basado en resinas epóxido y poliaminas, la pasta de pigmento que contiene cromato (I) preferentemente se mezcla con el componente ligante (IV). La proporción en volumen entre los componentes (I) y (IV) puede variar dentro de amplios márgenes. Preferentemente (I):(IV) = 1:10 a 1:1,1, en especial 1:8 a 1:1,2 y en particular 1:6 a 1:1,3.
La mezcla resultante (I/IV) se mezcla a continuación con el componente reticulante (V). La proporción en volumen entre la mezcla (I/IV) y el componente reticulante (V) también puede variar dentro de amplios márgenes. Preferentemente (I/IV):(V) = 10:1 a 1,1:1, en especial 8:1 a 1,2:1 y en particular 6:1 a 1,3:1.
Preferentemente, el nuevo material de carga multicomponente resultante (I/IV/V) se ajusta a la viscosidad de procesamiento necesaria con el aditivo de ajuste (VI) arriba descrito. La proporción en volumen entre el nuevo material de carga multicomponente (I/IV/V) y el aditivo de ajuste (VI) también puede variar dentro de amplios márgenes. Preferentemente (I/IV/V):(VI) = 10:1 a 1,1:1, en especial 8:1 a 1,2:1 y en particular 6:1 a 1,3:1.
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La preparación de los nuevos materiales de carga multicomponente anteriormente descritos no presenta ninguna particularidad en cuanto a su metodología, sino que se lleva a cabo en los equipos de mezcla habituales y conocidos anteriormente descritos, tomando las medidas de seguridad prescritas para la manipulación de cromatos.
Una ventaja especial del nuevo sistema de mezcla consiste en que sus componentes (I) a (VI) se pueden suministrar, si es necesario, en envases y barriles de tamaño adecuado para el usuario, por ejemplo un taller de lacado de reparación de automóviles, que después prepara, a partir de estos componentes, la cantidad necesaria en cada caso del material de carga multicomponente.
La aplicación de los nuevos materiales de carga multicomponente que contienen cromato no presenta ninguna particularidad en cuanto a su metodología, sino que se puede llevar a cabo mediante todos los métodos de aplicación habituales, aplicación por pulverización, con rasqueta, aplicación a brocha, por vertido, inmersión, aplicación gota a gota o a rodillo. Preferentemente se utilizan métodos de aplicación por pulverización, por ejemplo pulverización con aire a presión, pulverización sin aire, de alta rotación, aplicación por pulverización electrostática (ESTA), en caso dado junto con aplicación por pulverización en caliente, como pulverización con aire caliente.
Como sustratos entran en consideración metales, plásticos, madera, cerámica, piedra, material textil, materiales compuestos de fibras, cuero, vidrio, fibras de vidrio, lana de vidrio y lana mineral, materiales de construcción ligados con minerales y resina, como placas de yeso y cemento o tejas, y también elementos compuestos de estos materiales.
Por consiguiente, los nuevos materiales de carga multicomponente también son adecuados para otras aplicaciones diferentes al lacado de reparación de automóviles. En este contexto, entran en consideración, en particular, para el lacado de muebles, ventanas, puertas, interior y exterior de edificios y para el lacado industrial, incluyendo "coil coating" (revestimiento de bobinas), "container coating" (revestimiento de contenedores), y la impregnación o revestimiento de componentes electrotécnicos. En el marco de los lacados industriales es adecuado para el lacado de prácticamente todos los elementos de uso privado o industrial, como radiadores, aparatos domésticos, piezas pequeñas de metal como tornillos y tuercas, tapacubos, llantas, embalajes o componentes electrotécnicos como devanados de motor o de transformador. No obstante, el sistema de material de revestimiento según la invención es adecuado sobre todo para el lacado de reparación de automóviles.
En caso de sustratos conductores eléctricos, como metales, se pueden emplear las imprimaciones producidas de forma habitual y conocida a partir de lacas de inmersión electroforética (ETL). Para ello entran en consideración lacas de inmersión electroforética tanto anódicas (ATL) como catódicas (KTL), pero principalmente KTL.
Si el sistema de material de revestimiento según la invención se utiliza para el lacado de reparación de automóviles, los sustratos están revestidos con los lacados para automóviles originales.
En el lacado de reparación de automóviles, los nuevos materiales de carga multicomponente aplicados se revisten húmedo-sobre-húmedo, preferentemente después de una breve ventilación de 1 a 15 minutos, con una laca cubriente bicomponente pigmentada habitual y conocida, y después se secan conjuntamente la capa de material de carga y la capa de laca cubriente a temperatura ambiente o a temperaturas de hasta 90ºC, por ejemplo en un horno de ventilación forzada, o, en caso de superficies pequeñas, con ayuda de un secador de pelo o un radiador de infrarrojos.
En general, los nuevos materiales de carga multicomponente y las lacas cubrientes bicomponente se aplican con un espesor de capa húmeda tal que después de su secado se obtengan capas con los espesores de capa necesarios y ventajosos para sus funciones correspondientes. En el caso de la capa de material de carga, este espesor de capa oscila entre 20 y 200, preferentemente entre 25 y 180, en especial entre 30 y 150 y en particular entre 35 y 120 \mum y, en el caso del lacado cubriente, oscila entre 10 y 200, preferentemente entre 15 y 160, en especial entre 20 y 140 y en particular entre 25 y 120 \mum.
Por consiguiente, la pasta de pigmento que contiene cromato permite mejorar de forma sencilla y flexible el perfil de propiedades, en particular las propiedades de adherencia y el efecto anticorrosivo de materiales de carga multicomponente basados en ligantes reactivos frente a isocianato y poliisocianatos, o en resinas epóxido y poliaminas, con las menor cantidad posible de cromatos.
Además, la pasta de pigmento que contiene cromato permite preparar un sistema de mezcla con el que, en caso necesario, se pueden producir los más diversos nuevos materiales de carga multicomponente basados en ligantes reactivos frente a isocianato y poliisocianatos, o en resinas epóxido y poliaminas, con la cantidad mínima de cromatos justa y necesaria para mejorar el perfil de propiedades, a partir de componentes que se han de producir, almacenar y transportar por separado.
Los nuevos materiales de carga multicomponente que contienen cromato son equivalentes, si no superiores, a los materiales de carga multicomponente que contienen cromato convencionales. Además, en lo que respecta al efecto anticorrosivo, pueden compensar la falta de un tratamiento con cromato de la superficie metálica.
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Ejemplos y ensayos comparativos
Ejemplo de Preparación 1
Preparación de un componente ligante (II)
Para la producción del nuevo material de carga multicomponente basado en ligantes reactivos frente a isocianato y poliisocianatos, en un recipiente de transporte se prepara una etapa previa del componente ligante (II) mezclando los siguientes ingredientes:
19,5 partes en peso \begin{minipage}[t]{120mm} de Synthalat\registrado A 200 (copolímero de (met)acrilato con grupos hidroxilo y epóxido de la firma Synthopol Chemie, índice hidroxilo: 200 mg KOH/g),\end{minipage}
3,0 partes en peso de una solución de Epikote® 1001,
4,0 partes en peso de 1-metoxipropilacetato-2,
2,0 partes en peso de silicato de magnesio (Micro Talkum 10 MO),
10 partes en peso de pigmento de dióxido de titanio (Titan Rutil R 960-28),
0,05 partes en peso de pigmento negro (Flammenru\beta 101),
0,25 partes en peso de pigmento amarillo (Bayferrox® 920) y
6,0 partes en peso de sulfato de bario (Blanc Fix N).
Después de tratar intensamente la etapa previa en un aparato de disolución, se añadieron 9,7 partes en peso de 1-metoxipropil-acetato-2. La etapa previa diluida se mezcló con 14 partes en peso de un pigmento anticorrosión (fosfato de cinc con un 0,15% en peso de cromato de cinc; Heucophos® ZPZ) teniendo en cuenta las prescripciones de seguridad establecidas para la manipulación de cromatos. Después de nuevo tratamiento en el aparato de disolución, la etapa previa resultante se molió en un molino agitador hasta una finura Hegmann de 18 a 20 \mum. A continuación, la etapa previa se mezcló con 5,0 partes en peso de lana de nitrocelulosa (al 30 por ciento en acetato de butilo), 0,5 partes en peso de copolímeros acrilato de etilhexilo y acrilato de etilo (al 25 por ciento en xileno; agente de nivelación) y 3,5 partes en peso de acetato de butilo, con lo que se obtuvo el componente ligante (II).
Ejemplo de Preparación 2
Preparación de un componente reticulante (III)
Para preparar el componente reticulante (III) se mezclaron entre sí 50,6 partes en peso de un poliisocianato basado en diisocianato de hexametileno (Basonal® HI 130 B/S de la firma BASF, S.A.), 44 partes en peso de una mezcla de disolventes orgánicos (nafta disolvente, xileno, acetato de butilo, 1-metoxipropilacetato-2 y acetato de butilglicol), 0,6 partes en peso de un agente auxiliar de dispersión que contiene grupos siloxano (Baysilon® OL 44 de la firma Bayer AG) y 4,0 partes en peso de una solución al 1% de dilaurato de dibutilestaño.
Ejemplo de Preparación 3
Preparación de un componente ligante (IV)
Para la producción de un nuevo material de carga multicomponente basado en resinas epóxido y poliaminas, en primer lugar se preparó un producto previo a partir de los siguientes ingredientes:
\vskip1.000000\baselineskip
20 partes en peso de una solución de resina epóxido (Parosin FE 42,4 de BASF Coatings AG),
5,5 partes en peso \begin{minipage}[t]{120mm} de una laca transparente que contiene, con respecto a la laca transparente, un 58,5% en peso de Epikote\registrado 1001 (al 100%), un 2,5% en peso de Plastopal\registrado EBS 100 B (resina urea-formaldehído) y un 39% en peso de una mezcla de disolventes formada por xileno, metoxipropanol e isobutanol,\end{minipage}
0,6 partes en peso de Silcasil® S Neu (dióxido de silicio pirógeno),
0,4 partes en peso de Aerosil® 380 (dióxido de silicio pirógeno),
12 partes en peso de Titan Rutil 2057,
(Continuación)
1,467 partes en peso de Bayferrox® 3910,
0,02 partes en peso de Flammru\beta 101,
10 partes en peso de Talkum 10 MO Micro,
4,833 partes en peso de Sillitin® N 85,
6,0 partes en peso de espato pesado EWO Normal,
21 partes en peso de Heucophos® ZPO y
15 partes en peso de una mezcla de xileno, butanol y metoxipropanol.
\vskip1.000000\baselineskip
Después de tratamiento intenso en un aparato de disolución, el producto previo se molió en un molino agitador hasta una finura Hegmann de 22 a 24 \mum y se completó con 3,0 partes en peso de metoxipropanol y 0,5 partes en peso del agente de nivelación descrito en el Ejemplo de Preparación 1.
Ejemplo de Preparación 4
Preparación de un componente reticulante (V)
Para preparar el componente reticulante (V) se mezclaron entre sí los siguientes ingredientes:
\vskip1.000000\baselineskip
1,4 partes en peso de dietilentriamina,
7,3 partes en peso de solución de Epikote,
12 partes en peso de Euredur® 115 (poliamidoamina, al 100%) y
79,3 partes en peso de una mezcla de disolventes formada por xileno,
metoxipropanol y nafta disolvente.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Preparación 5
Preparación del aditivo de ajuste (VI)
Para preparar el aditivo de ajuste (VI) se mezclaron entre sí 46,5 partes en peso de 1-metoxipropilacetato-2, 30 partes en peso de acetato de butilo, 20 partes en peso de xileno, 2,0 partes en peso de acetato de butilglicol y 1,5 partes en peso de propionato de etoxietilo.
Ejemplo de Preparación 6
Preparación de un componente ligante que contiene cromato convencional para producir un material de carga multicomponente con contenido en cromato basado en resinas epóxido y poliaminas
Para producir un componente ligante que contiene cromato convencional con fines comparativos se preparó un producto previo a partir de los siguientes ingredientes y teniendo en cuenta las especificaciones de seguridad vigentes para la manipulación de cromatos.
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15 partes en peso \begin{minipage}[t]{120mm} de una laca transparente que contiene, con respecto a la laca transparente, un 58,5% en peso de Epikote\registrado 1001 (al 100%), un 2,5% en peso de Plastopal\registrado EBS 100 B y un 39% en peso de una mezcla de disolventes formada por xileno, metoxipropanol e isobutanol,\end{minipage}
10,658 partes en peso de cromato de estroncio,
2,1 partes en peso \begin{minipage}[t]{120mm} de una solución de resina formada por un 60% en peso de Laropal\registrado K 80 (resina cetona; producto de condensación de ciclohexanona) y un 40% en peso de una mezcla de disolventes formada por xileno e isobutanol,\end{minipage}
10 partes en peso de una solución de resina epóxido (Parosin FE 42.4 de BASF Coatings AG),
0,2 partes en peso de un humectante comercial (SER-AD-FA 601),
0,468 partes en peso de Silcasil S Neu (dióxido de silicio pirógeno),
0,417 partes en peso de Aerosil® 380 (dióxido de silicio pirógeno),
0,1 partes en peso de Flammru\beta 101,
6,944 partes en peso de fosfato de cinc ZP-BS-M,
13,521 partes en peso de espato pesado EWO Normal,
5,208 partes en peso de Asbestine 10/0,
9,028 partes en peso de Talkum 10 MO Micro,
10,938 partes en peso de Titan Rutil TR 92 y
9,6 partes en peso de una mezcla de disolventes formada por xileno, butanol y metoxipropanol.
\vskip1.000000\baselineskip
Después de tratamiento intenso en un aparato de disolución, el producto previo se molió en un molino agitador hasta una finura Hegmann de 22 a 26 \mum y a continuación se completó con 4,5 partes en peso de metoxipropanol y 0,5 partes en peso del agente de nivelación descrito en el Ejemplo de Preparación 1.
Ejemplo 1
Preparación de una nueva pasta de pigmento que contiene cromato
En un recipiente de transporte equipado con un aparato de disolución se cargaron 30 partes en peso de Synthalat® A 200 (copolímero de (met)acrilato con grupos hidroxilo y epóxido de la firma Synthopol Chemie; índice hidroxilo: 200 mg KOH/g), que se mezclaron con 2,5 partes en peso de Aerosil® R 972 (agente tixotrópico comercial) y se homogeneizaron durante 20 minutos. La mezcla resultante se diluyó con 17,5 partes en peso de un disolvente orgánico (acetato de butilo y propionato de etoxietilo en proporción 1:1). Después se añadieron 50 partes en peso de cromato de cinc teniendo en cuenta las prescripciones de seguridad establecidas para la manipulación de cromatos. Después de tratamiento intenso en el aparato de disolución, la carga se molió con un molino agitador hasta una finura Hegmann de 20 a 22 \mum.
Ejemplo 2
Producción de un nuevo material de carga multicomponente basado en ligantes reactivos frente a isocianato y poliisocianatos
Para producir el nuevo material de carga multicomponente se mezclaron entre sí 4 partes en volumen del componente ligante (II) del Ejemplo de Preparación 1 con 1 parte en volumen de la nueva pasta de pigmento con contenido en cromato (I) del Ejemplo 1.
A continuación, se mezclaron 4 partes en volumen de la mezcla resultante (I/II), 1 parte en volumen del componente reticulante (III) del Ejemplo de Preparación 2 y 1 parte en volumen del aditivo de ajuste (VI) del Ejemplo de Preparación 5, con lo que se obtuvo el nuevo material de carga multicomponente.
Ejemplo 3
Producción de un nuevo material de carga multicomponente basado en resinas epóxido y poliaminas
Para producir el nuevo material de carga multicomponente basado en resinas epóxido y poliaminas se mezclaron entre sí 4 partes en volumen del componente ligante (IV) del Ejemplo de Preparación 3 con 1 parte en volumen de la nueva pasta de pigmento que contiene cromato (I) del Ejemplo 1.
A continuación se mezclaron 2 partes en volumen de la mezcla (I/IV) con 1 parte en volumen del componente reticulante (V) del Ejemplo de Preparación 4, y el proceso se completó añadiendo un 30%, con respecto a la mezcla (I/IV/V), del aditivo de ajuste (VI) del Ejemplo de Preparación 5.
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Ensayo Comparativo 1
Producción de un material de carga multicomponente libre de cromatos basado en ligantes reactivos frente a isocianato y poliisocianatos
Para producir el material de carga multicomponente libre de cromatos basado en ligantes reactivos frente a isocianato y poliisocianatos se mezclaron entre sí 4 partes en volumen del componente ligante (II) del Ejemplo de Preparación 1, 1 parte en volumen del componente reticulante (II) del Ejemplo de Preparación 2 y 1 parte en volumen del aditivo de ajuste (VI) del Ejemplo de Preparación 5.
Ensayo Comparativo 2
Producción de un material de carga multicomponente con contenido en cromato convencional basado en resinas epóxido y poliaminas
Para producir el material de carga multicomponente con contenido en cromato convencional basado en resinas epóxido y poliaminas se mezclaron entre sí 2 partes en volumen del componente ligante del Ejemplo de Preparación 6 y 1 parte en volumen del componente reticulante (V) del Ejemplo de Preparación 4, y el proceso se completó añadiendo un 30%, con respecto a la mezcla, del aditivo de ajuste (VI) del Ejemplo de Preparación 5.
Ejemplos 4 a 6 y Ensayos Comparativos 3 a 5
Producción de revestimientos sobre sustratos metálicos y propiedades técnicas de aplicación de los mismos
Ejemplo 4
En el Ejemplo 4, el nuevo material de carga multicomponente que contiene cromato del Ejemplo 2 se aplicó sobre placas de ensayo de aluminio, hierro y acero galvanizado, se ventiló durante una hora y se sobrelacó húmedo-sobre-húmedo con una laca cubriente bicomponente comercial de la serie 18 de BASF Coatings AG, y a continuación ambas capas se secaron al aire conjuntamente durante 12 horas a temperatura ambiente. Se obtuvo un lacado de material de carga con un espesor de capa de 90 \mum y un lacado cubriente con un espesor de capa de 80 \mum.
Ensayo Comparativo 3
Se repitió el Ejemplo 4, pero en lugar del material de carga multicomponente del Ejemplo 2 se utilizó el material de carga multicomponente convencional libre de cromato del Ensayo Comparativo 1.
En la Tablas 1 y 2 se comparan entre sí propiedades técnicas de aplicación importantes de los revestimientos del Ejemplo 4 y del Ensayo Comparativo 3.
La comparación muestra que los revestimientos del Ejemplo 4 y del Ensayo Comparativo 3 eran equivalentes en cuanto al estado de laca cubriente, la resistencia al rayado y la adherencia. Sin embargo, el revestimiento del Ejemplo 4 era superior al revestimiento del Ensayo Comparativo 3 en lo que respecta al efecto anticorrosión.
TABLA 1
Propiedades técnicas de aplicación de los revestimientos del Ejemplo 4 y el Ensayo Comparativo 3
Método de ensayo Ensayo Comp. 3 Ejemplo 4
Sustratos Sustratos:
Comparat.:
Al Fe Zn ^{a)} Al Fe Zn ^{a)} Al Fe Zn
Estado de laca cubriente 7 7 7 7 7 7 0 0 0
(nota: de 0 (malo) a 10 (muy bueno):
Prueba de rayado 10 10 10 10 10 10 0 0 0
(cuchillo pelacables):
Prueba de corte reticular 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0 0 0
(DIN ISO 2409: 1994-10):
Prueba de rociado de agua
(según DIN 50907, sec. 3.1):
1ª evaluación: m0g0 m0g0 m0g0 m0g0 m0g0 m0g0 0 0 0
4ª evaluación: m0g0 m0g0 m0g0 m0g0 m0g0 m0g0 0 0 0
TABLA 1 (continuación)
Método de ensayo Ensayo Comp. 3 Ejemplo 4
Sustratos Sustratos:
Comparat.:
Al Fe Zn ^{a)} Al Fe Zn ^{a)} Al Fe Zn
H/V 1 h después de la carga: 5/- 1/4 1/3 1/1 1/1 1/2 + + +
Prueba de agua de condensación
(atmósfera constante)
(DIN50017KK):
1ª evaluación: m0g0 m0g0 m0g0 m0g0 m0g0 m0g0 0 0 0
3ª evaluación: m5g3 m1g2 m5g2 + 0 -
H/V 1 h después de la carga: 5/- 1/0 1/0 2*/4 1*/3 1/2 + - -
H/V 24 h después de carga: 5/- 2/0 2/0 3*/0 2/0 3/0 + 0 -
Prueba en niebla salina
1.000 h (DIN 50021SS)
infiltración visible: 5F ^{d)} 0 2 0 0,5 0,5 + 0 -
Corrosión por contacto: 15 ^{b)} 10 ^{c)} OK ^{b)} 2 ^{c)} + +
Infiltración visible: 7 4 5 0 4 0 + 0 +
Corrosión por contacto: 30 ^{b)} 10 ^{c)} 1 ^{b)} 10 ^{c)} + 0
Infiltración en rayado: 17 7 6 0 4 4 + + +
Corrosión por contacto en rayado: 53 ^{b)} 22 ^{c)} 6 ^{b)} 18 ^{c)} + +
H/V 1 h después de la carga: 5/- 2/0 3/0 3/0 3/0 3/0 + + 0
H/V 24 h después de la carga: 5/- 1/0 2/0 3/0 1/0 2/0 + 0 0
+ = mejora
0 = sin cambios
- = empeoramiento
H/V = adherencia e interconexión
a) Acero galvanizado
b) Corrosión por contacto entre aluminio y hierro
c) Corrosión por contacto entre hierro y cinc
d) Infiltración filiforme
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 2
Efecto anticorrosión de los revestimientos del Ejemplo 4 y el Ensayo Comparativo 3 sobre aluminio
Método de ensayo Ensayo Comp. Ejemplo 4
Sustratos Sustratos: Al/Al
Comp.: Al/Al grieta/remaches
grieta/remaches
grieta/remaches
Prueba en niebla salina ESS 1.000 h (DIN 50021-ESS) infiltración
grieta/remaches: 25/15 0/OK +/+
grieta/remaches: 60/remaches 0,5/remaches +/0
infiltración en rayado: todo OK +
H/V 1 h después de la carga 5/- 4*/0 +
H/V 24 h después de la carga 2/0 3/0
+ = mejora
0 = sin cambios
- = empeoramiento
H/V = adherencia e interconexión
\newpage
Ejemplo 5
En el Ejemplo 5, el nuevo material de carga multicomponente que contiene cromato del Ejemplo 2 se aplicó sobre placas de ensayo de aluminio, hierro y acero galvanizado y se ventiló durante 60 minutos a temperatura ambiente. A continuación, el lacado de carga se sobrelacó con el material de carga multicomponente libre de cromato del Ensayo Comparativo 1. La capa resultante se ventiló durante 60 minutos y después se sobrelacó con una laca cubriente bicomponente convencional de la serie 18 de BASF Coatings AG. A continuación, las tres capas se secaron conjuntamente al aire durante 12 horas a temperatura ambiente. Se obtuvieron un primer lacado de carga con contenido en cromato con un espesor de capa de 35 \mum, un segundo lacado de material de carga libre de cromato con un espesor de capa de 40 \mum y un lacado cubriente con un espesor de capa de 90 \mum.
Ensayo Comparativo 4
En el Ensayo Comparativo 4, el material de carga multicomponente que con contenido en cromato convencional del Ensayo Comparativo 1 se aplicó sobre placas de ensayo de aluminio, hierro y acero galvanizado previamente tratadas con una mano de fondo, se ventiló durante 60 minutos a temperatura ambiente y se sobrelacó húmedo-sobre-húmedo con una laca cubriente bicomponente comercial de la serie 18 de BASF Coatings AG, y a continuación las tres capas se secaron conjuntamente al aire durante 12 horas a temperatura ambiente. Se obtuvieron una capa de mano de fondo con un espesor de capa de 9 \mum, un lacado de carga con un espesor de capa de 100 \mum y un lacado cubriente con un espesor de capa de 100 \mum.
En la Tablas 3 y 4 se comparan entre sí propiedades técnicas de aplicación importantes de los revestimientos del Ejemplo 5 y del Ensayo Comparativo 4.
La comparación muestra que los revestimientos del Ejemplo 5 y del Ensayo Comparativo 4 eran equivalentes en cuanto al estado de laca cubriente, la resistencia al rayado y la adherencia. Sin embargo, el revestimiento del Ejemplo 5 era superior al revestimiento del Ensayo Comparativo 4 en lo que respecta al efecto anticorrosión. Esto también demuestra que el nuevo material de carga multicomponente que contiene cromato del Ejemplo 2 puede sustituir a una capa de mano de fondo.
TABLA 3
Propiedades técnicas de aplicación de los revestimientos del Ejemplo 5 y el Ensayo Comparativo 4
Método de ensayo Ensayo Comp. 4 Ejemplo 5
Sustratos
Comparativos: Sustratos:
Al Fe Zn ^{a)} Al Fe Zn Al Fe Zn
Estado de laca cubriente 7 7 7 7 7 7 0 0 0
(nota: de 0 (malo) a 10 (muy bueno):
Prueba de rayado 10 10 10 10 10 10 0 0 0
(cuchillo pelacables):
Prueba de corte reticular 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0 0 0
(DIN ISO 2409: 1994-10):
Prueba de rociado de agua
(según DIN 50907, sec. 3.1):
1ª evaluación: m0g0 m0g0 m0g0 m0g0 m0g0 m0g0 0 0 0
4ª evaluación: m0g0 m0g0 m0g0 m0g0 m0g0 m0g0 0 0 0
H/V 1 h después de la carga: 0/0/3 0/0/2 1/0/4 1/0/3 1/0/3 1/0/1 0 - +
Prueba de agua de condensación
(atmósfera constante)
(DIN50017KK):
1ª evaluación: m0g0 m0g0 m0g0 m0g0 m0g0 m0g0 0 0 0
3ª evaluación: m0g0 m0g0 m0g0 m1g2 m0g0 m5g2 - 0 -
H/V 1 h después de la carga: 0/3/2 0/1/2 0/2/3 2/1/0 1/2/0 2/3/0 + 0 0
H/V 24 h después de carga: 0/3/0 0/2/0 0/3/0 3/0/0 2/0/0 2/0/0 0 0 0
Prueba en niebla salina
1.000 h (DIN 50021SS)
infiltración visible: 0 1 1,5 0 2 2 0- +
TABLA 3 (continuación)
Método de ensayo Ensayo Comp. 4 Ejemplo 5
Sustratos
Comparativos: Sustratos:
Al Fe Zn ^{a)} Al Fe Zn Al Fe Zn
Corrosión por contacto: 2 ^{b)} 2 ^{c)} 2 ^{b)} 5 ^{c)} 0 -
Infiltración visible: 0 4 todo 0 3 7 0 + +
Corrosión por contacto: 3 ^{b)} 15 ^{c)} 5 ^{b)} 12 ^{c)} + +
Infiltración en rayado: 0 9 9 0 4 8 0 + +
Corrosión por contacto 15 ^{b)} 28 ^{c)} 5 12 ^{c)} + +
en rayado:
H/V 1 h después de la carga: 0/4/0 0/3/0 5/-/- 4/0/0 2/0/0 3/0/0 0 + +
H/V 24 h después de la carga: 0/3/0 0/2/0 5/-/- 2/0/0 1/0/0 3/0/0 + + +
+ = mejora
0 = sin cambios
- = empeoramiento
ng = no medido
H/V = adherencia e interconexión
a)Acero galvanizado
b)Corrosión por contacto entre aluminio y hierro
c)Corrosión por contacto entre hierro y cinc
TABLA 4
Efecto anticorrosivo de los revestimientos del Ejemplo 5 y el Ensayo Comparativo 4 sobre aluminio
Método de ensayo Ensayo Comp. 4 Ejemplo 5
Sustratos
Comp.: Al/Al Sustratos: Al/Al
grieta/remaches grieta/remaches
grieta/remaches
Prueba en niebla salina ESS 1.000 h (DIN 50021-ESS) 2*5/1N 0/OK
infiltración grieta/remaches: +/+
19/remaches+20
grieta/remaches: +/0 0,2/OK
infiltración en rayado: 19/20 1 +
H/V 1 h después de la carga 0/4/3 2/0/0 +
H/V 24 h después de la carga 0/4/0 4/0/0 0
+ = mejora
0 = sin cambios
- = empeoramiento
H/V = adherencia e interconexión
Ejemplo 6
En el Ejemplo 6, el nuevo material de carga multicomponente que contiene cromato del Ejemplo 3 se aplicó sobre placas de ensayo de aluminio, hierro y acero galvanizado, se ventiló y se secó durante 30 minutos a 60ºC. A continuación, el lacado de carga se sobrelacó con una laca cubriente bicomponente comercial de la serie 18 de BASF Coatings AG, y a continuación ambas capas se secaron conjuntamente al aire durante 12 horas a temperatura ambiente. Se obtuvo un lacado de material de carga que contiene cromato con un espesor de capa de 90 \mum y un lacado cubriente con un espesor de capa de 90 \mum.
Ensayo Comparativo 5
Se repitió el Ejemplo 6, pero en lugar del material de carga multicomponente del Ejemplo 3 se utilizó el material de carga multicomponente con contenido en cromato convencional del Ensayo Comparativo 2.
En la Tablas 5 y 6 se comparan entre sí propiedades técnicas de aplicación importantes de los revestimientos del Ejemplo 6 y del Ensayo Comparativo 5.
La comparación muestra que los revestimientos del Ejemplo 6 y del Ensayo Comparativo 5 eran equivalentes en cuanto al estado de laca cubriente, la resistencia al rayado y la adherencia. Sin embargo, el revestimiento del Ejemplo 6 era superior al revestimiento del Ensayo Comparativo 5 en lo que respecta al efecto anticorrosión.
TABLA 5
Propiedades técnicas de aplicación de los revestimientos del Ejemplo 6 y el Ensayo Comparativo 5
Método de ensayo Ensayo Comp. 5 Ejemplo 6
Sustratos Sustratos:
Comparat.:
Al Fe Zn ^{a)} Al Fe Zn Al Fe Zn
Estado de laca cubriente 7 7 7 7 7 7 0 0 0
(nota: de 0 (malo) a 10 (muy bueno):
Prueba de rayado 10 10 10 10 10 10 0 0 0
(cuchillo pelacables):
Prueba de corte reticular 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0 0 0
(DIN ISO 2409: 1994-10):
Prueba de rociado de agua
(según DIN 50907, sec. 3.1):
1ª evaluación: m2g1 m0g0 m5g1 m0g0 m0g0 m0g0 + 0 +
4ª evaluación: m2g1 m0g0 m0g0 m5g1 m0g0 m0g0 + 0 +
H/V 1 h después de la carga: 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0 0 0
Prueba de agua de condensación
(atmósfera constante)
(DIN50017KK):
1ª evaluación: m0g0 m0g0 m0g0 m0g0 m0g0 m0g0 0 0 0
3ª evaluación: m0g0 m0g0 m5g2 m0g0 m0g0 m0g0 0 0 +
H/V 1 h después de la carga: 0/0 0/0 1/0 0/0 0/0 0/0 0 0 +
H/V 24 h después de carga: 0/0 0/0 1/0 1/0 1/0 1/0 - - 0
Prueba en niebla salina 1.000 h
(DIN 50021SS)
infiltración visible: 0 4 0 0 0,5 0,5 0 + 0
Corrosión por contacto: 0 ^{b)} 0 ^{c)} 0 ^{b)} 4 ^{c)} + -
Infiltración visible: 0 7 7 0 2 0,2 0 + +
Corrosión por contacto: 4 ^{b)} 6 0 ^{b)} 15 + -
Infiltración en rayado: 0 8 9 0 4 3 0 + +
Corrosión por contacto en rayado: 11 ^{b)} 15 ^{c)} 6 ^{b)} 33 ^{c)} + -
H/V 1 h después de la carga: 1/0 1/0 3/0 3/0 1/0 1/0 0 0 +
H/V 24 h después de la carga: 1/0 0/0 5/0 1/0 1/0 1/0 0 0 +
+ = mejora
0 = sin cambios
- = empeoramiento
ng = no medido
H/V = adherencia e interconexión
a) = acero galvanizado
b) = corrosión por contacto entre aluminio y hierro
c) = corrosión por contacto entre hierro y cinc
TABLA 6
Efecto anticorrosivo de los revestimientos del Ejemplo 6 y el Ensayo Comparativo 5 sobre aluminio
Método de ensayo Ensayo Comp. 5 Ejemplo 6
Sustratos Comp.: Al/Al Sustratos:
grieta/remaches Al/Al
grieta/remaches grieta/remaches
Prueba en niebla salina ESS 1.000 h
(DIN 50021-ESS)
infiltración grieta/remaches: 0/OK 0/OK 0/0
grieta/remaches: 0,5/2klBL 0,2 0/0
infiltración en rayado: OK OK 0/0
H/V 1 h después de la carga 0/0 1/0 -
H/V 24 h después de la carga 0/0 3/0 -
+ = mejora
0 = sin cambios
- = empeoramiento
H/V = adherencia e interconexión

Claims (18)

1. Utilización de una pasta de pigmento que contiene cromato que contiene, con respecto a su cantidad total,
(A)
entre un 10 y un 70% en peso de como mínimo un ligante con grupos funcionales reactivos frente a isocianato y grupos epóxido y
(B)
entre un 30 y un 90% en peso de como mínimo un pigmento de cromato para ajustar el perfil de propiedades técnicas de aplicación de los materiales de carga multicomponente basados en ligantes con grupos funcionales reactivos frente a isocianato y poliisocianatos, o en resinas epóxido y poliaminas.
2. Utilización según la reivindicación 1, caracterizada porque se aumenta la adherencia y el efecto anticorrosión de los materiales de carga multicomponente sobre superficies metálicas.
3. Utilización según la reivindicación 2, caracterizada porque las superficies metálicas consisten en superficies de aluminio, hierro o acero galvanizado.
4. Utilización según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la pasta de pigmento contiene, con respecto a su cantidad total,
(C)
entre un 0,1 y un 5% en peso de como mínimo un agente tixotrópico.
5. Utilización según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque la pasta de pigmento contiene, con respecto a su cantidad total,
(D)
entre un 5 y un 30% en peso de al menos un disolvente orgánico.
6. Utilización según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque la pasta de pigmento contiene, con respecto a su cantidad total,
-
entre un 20 y un 40% en peso de como mínimo un ligante (A),
-
entre un 40 y un 60% en peso de como mínimo un pigmento de cromato (B),
-
entre un 1,5 y un 4% en peso de como mínimo un agente tixotrópico (C) y
-
entre un 5 y un 30% en peso de como mínimo un disolvente orgánico (D).
7. Utilización según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque la pasta de pigmento presenta una finura de molienda Hegmann de 10 a 30 \mum.
8. Utilización según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque los grupos funcionales reactivos frente a isocianato son grupos hidroxilo.
9. Utilización según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque los ligantes son copolímeros de (met)acrilato.
10. Utilización según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque los pigmentos de cromato consisten en cromato de plomo, de cinc, de estroncio y/o de bario.
11. Sistema de mezcla para preparar, en función de las necesidades, materiales de carga multicomponente con contenido en cromato, que incluye los siguientes componentes que se han de producir, almacenar y transportar por separado:
(I)
como mínimo una pasta de pigmento con contenido en cromato que contiene, con respecto a su cantidad total,
(A)
entre un 10 y un 70% en peso de al menos un ligante con grupos funcionales reactivos frente a isocianato y grupos epóxido y
(B)
entre un 30 y un 90% en peso de al menos un pigmento de cromato, y también
(II)
como mínimo un componente ligante que contiene al menos un ligante con grupos funcionales reactivos frente a isocianato y
(III)
como mínimo un componente reticulante que contiene al menos un poliisocianato, o como alternativa
(IV)
como mínimo un componente ligante que contiene al menos una resina epóxido y
(V)
como mínimo un componente reticulante que contiene al menos una poliamina.
12. Sistema de mezcla según la reivindicación 11, caracterizado porque la pasta de pigmento que contiene cromato contiene, con respecto a su cantidad total, (C) entre un 0,1 y un 5% en peso de al menos un agente tixotrópico.
13. Sistema de mezcla según una de las reivindicaciones 11 ó 12, caracterizado porque la pasta de pigmento que contiene cromato contiene, con respecto a su cantidad total, (D) entre un 5 y un 30% en peso de al menos un disolvente orgánico.
14. Sistema de mezcla según una de las reivindicaciones 11 a 13, caracterizado porque la pasta de pigmento que contiene cromato contiene, con respecto a su cantidad total,
-
entre un 20 y un 40% en peso de como mínimo un ligante (A),
-
entre un 40 y un 60% en peso de como mínimo un pigmento de cromato (B),
-
entre un 1,5 y un 4% en peso de como mínimo un agente tixotrópico (C) y
-
entre un 5 y un 30% en peso de como mínimo un disolvente orgánico (D).
15. Sistema de mezcla según una de las reivindicaciones 11 a 14, caracterizado porque la pasta de pigmento que contiene cromato presenta una finura de molienda Hegmann de 10 a 30 \mum.
16. Sistema de mezcla según una de las reivindicaciones 11 a 15, caracterizado porque los grupos funcionales reactivos frente a isocianato de la pasta de pigmento con contenido en cromato consisten en grupos hidroxilo.
17. Sistema de mezcla según una de las reivindicaciones 11 a 16, caracterizado porque los ligantes de la pasta de pigmento con contenido en cromato consisten en copolímeros de (met)acrilato.
18. Sistema de mezcla según una de las reivindicaciones 11 a 17, caracterizado porque los pigmentos de cromato consisten en cromato de plomo, de cinc, de estroncio y/o de bario.
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US5270399A (en) * 1992-09-22 1993-12-14 Basf Corporation Urea-modified copolymers as dispersants for pigments in coating compositions
JP2816076B2 (ja) * 1993-01-21 1998-10-27 日本ペイント株式会社 コロイダル粒子の分散体および水性塗料組成物

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