EP3218202A2 - Thermosublimationspapier, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung - Google Patents

Thermosublimationspapier, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung

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EP3218202A2
EP3218202A2 EP15816078.8A EP15816078A EP3218202A2 EP 3218202 A2 EP3218202 A2 EP 3218202A2 EP 15816078 A EP15816078 A EP 15816078A EP 3218202 A2 EP3218202 A2 EP 3218202A2
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EP
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paper
transfer layer
thermal transfer
thermal
sublimation
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Lutz KÜHNE
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Papierfabrik August Koehler SE
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Definitions

  • the invention relates to a thermal sublimation paper for printing with inks, in particular with inkjet inks, in which a thermal transfer layer to be printed is formed on a base paper, a process for its production and the use for further printing flat materials, in particular textiles the thermosublimation pressure.
  • Thermal sublimation printing is an indirect printing process in which z. B. a thermal sublimation is reversed printed with suitable sublimable dyes, in which case the printed image is transferred with a thermal transfer press by transfer printing by heating to up to 230 ° C to the respective substrate.
  • Sublimation refers to the direct transfer of the dyes from the solid to the gaseous state of aggregation without the usual intermediate step in the liquid state. In textile printing, the motif is thus transferred to the carrier material with the sublimable dye. The prerequisite for this is that the dyes sublime in the range from about 170 to 230 ° C. at a sufficient rate and, for example, diffuse into the fibers of the textile and thus adhere well to them.
  • disperse dyes such as, preferably, azo dyes and anthraquinone dyes, which are water-insoluble, are used.
  • Inkjet printers with special inks are used in sublimation printing in particular. After the transfer of the motif on the material to be printed on it can be felt no inking, since the ink completely evaporates into the printed material.
  • the advantages of the dye sublimation printing are to be seen in the fact that can print different materials with photo quality, the relatively low cost and better environmental performance. Binders and solvents which may be present in the fiber during other printing processes and have to be washed out can be dispensed with. In addition, the print is very resistant to UV radiation and other environmental influences.
  • the advantages of the thermal sublimation printing lie in the very good printing result, which is also visible but barely noticeable with regard to the handle. In addition, all images, graphics and photos can be implemented. Overall, the sublimation of the thermosublimation is also favorable for individual pieces. Compared with the described advantages, the disadvantages of the thermal sublimation pressure over comparison methods in the background.
  • the present invention is based on the prior art according to US 2005/0186363 AI (corresponds to CH 690 726 A5).
  • This relates to a suitable for printing by ink-jet inks thermal transfer paper, which is provided on the side to be printed with a release or barrier layer.
  • This should have a permeability or porosity of at most 100 ml / min (according to ISO standard 5636-3) and preferably based on polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, alginate and gelatin.
  • Particularly preferred is carboxymethyl cellulose of a degree of substitution (DS) of about 0.2 to about 0.3.
  • the barrier layer can be incorporated into fillers.
  • This dye sublimation paper should, if it is inked after the ink jet printing, show no or only a slight bleeding of the printed colors.
  • the thermal transfer of the material on the surface of the barrier layer denden dye on a substrate a high transfer yield can be achieved. This is attributed to the fact that the properties of the barrier layer and their low permeability result in the dispersed dye particles remaining essentially on the surface of the barrier layer and not or only to a very limited extent penetrating into their pores.
  • the barrier layer should have a composition such that the water of the aqueous dispersion of the sublimable dye particles of the inkjet ink is absorbed relatively quickly, in particular by the underlying base paper or by other layers between the base paper and the barrier layer, without the pores of the respective layers to clog.
  • thermal transfer requires a "bond strength" to be ensured in the latter case does not apply and is even excluded. Rather, therefore, a "release layer” is provided for a perfect transition of the carrier film during the printing process.
  • the above-described known thermal sublimation paper is in need of improvement, in particular for printing on textiles, in view of improved adhesion of the textiles in the transfer press, to rapid drying of the surface of the barrier layer when printing with an aqueous ink , in particular an ink-jet ink, and a disadvantageous blurring of the colors during ink-printing (Mottling).
  • the invention therefore has the task of overcoming the above-described disadvantages of the prior art.
  • thermoplastic particles of a particle size from 0.3 to 5 pm and a melting point of 35 ° C to 190 ° C.
  • the thermoplastic particles have a melting point of 120 ° C to 190 ° C, in particular from 130 ° C to 170 ° C. Also, the following melting point ranges can be considered preferable: 35 ° C to 150 ° C, preferably 55 ° C to 105 ° C, especially 75 ° C to 100 ° C. In addition, it is expedient that the thermoplastic particles have a particle size of 0.5 to 3 pm, in particular 0.7 to 1.5 pm.
  • the amount of thermoplastic particles included in the thermal transfer layer is not critical. Conveniently, it is 5 to 65 wt .-%, in particular 10 to 45 wt .-%.
  • the thermoplastic particles are based on a polymer which may also be termed an "adhesive polymer" of relatively high particle size.
  • the chosen comparatively high average particle size of the thermoplastic particles used proves to be advantageous with respect to this mechanism.
  • the base paper plays its sufficient strength and dimensional stability with respect to the subsequent application for printing various materials, especially textiles, a role.
  • thermoplastic material of the particles incorporated in the thermal transfer layer the invention is not subject to any critical limitation. It is advantageous if these are based on polyolefins, in particular a copolymer of ethylene and propylene, polyacrylates, polymethacrylates, acrylonitrile-butadiene-styrene polymers, polylactates, polycarbonates, polyethylene terephthalate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyether ketones, celluloid or polyamides based.
  • polyolefins in particular a copolymer of ethylene and propylene, polyacrylates, polymethacrylates, acrylonitrile-butadiene-styrene polymers, polylactates, polycarbonates, polyethylene terephthalate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyether ketones, celluloid or polyamides based.
  • thermoplastic particles are in a more or less hydrophilic thermal transfer layer
  • thermoplastic particles it has been shown for the functional interaction between thermoplastic particles and the other material components of the thermal transfer layer that advantages are achieved if on the surface of the particles hydrophilic groups , in particular in the form of carboxylate, hydroxyl, sulfonate and / or amino groups are formed.
  • a particularly advantageous commercial product which can be used according to the invention is a polyethylene / polypropylene copolymer sold under the name HYPOD 2000 as a polyolefin dispersion (from Dow).
  • the melting point is about 89 ° C, the Tg value at -26 °, the pH of the dispersion between 9.5 and 10.5 and the specific gravity at 0.93 g / cm 3 .
  • the thermal sublimation paper (with the basic structure pier / thermal transfer layer) according to the invention has a porosity of at most 200 ml / min, in particular at most 150 ml / min, and / or at least 25 ml / min (according to ISO-5636-3).
  • the porosity is 120 to 40 ml / min, in particular 100 to 60 ml / min.
  • the porosity data are largely determined by the porosity of the thermal transfer layer, so that their porosity values can be equated with those of the thermal sublimation paper from a practical point of view.
  • an intermediate layer or a backside coating has a lower porosity than the thermal transfer layer and thus becomes porosity-determining for the entire thermal sublimation paper. In such a case air permeability values up to 0 ml / min are conceivable.
  • the thermal transfer layer is applied to the screen side of the base paper, since this has a higher smoothness than the felt side. This is usually smoother than the felt side. It can be achieved in this way rather a sufficiently smooth and closed thermal transfer layer. Therefore, less coating is required for such a closed thermal transfer layer. Nevertheless, applying a sufficiently thick and smooth thermal transfer layer to the felt side could have the same effect. In principle, the transfer yield and the uniformity of the later printed image on, for example, textiles are better in a denser thermal transfer layer. As a result, once again, an advantage of applying a thermal transfer layer to the screen side of the paper is that the screen side is smoother than the felt side. It follows that the formed thermal transfer layer has a more constant density and layer thickness.
  • a uniform thermal transfer layer with constant density and layer thickness results in a more uniform absorption and a more even transport of the water of the ink, which the quality of the thermal transfer printing benefits.
  • Another advantage of the formation of the thermal transfer layer on the wire side is that irregularities which normally occur in paper exert less influence.
  • An uneven thermal transfer layer leads to an uneven absorption and thus to a reduction in the color transfer yield and to an irregular color transfer of the sublimable dyes from the thermal sublimation paper to the surface to be printed, in particular textiles.
  • the preferred basis weight of the thermal transfer layer is between 2 and 25 g / m 2 otro and in particular between 4 and 10 g / m 2 otro.
  • the range of 5 to 8 g / m 2 otro is particularly preferred.
  • the basis weight of the base paper is preferably 35 to 130 g / m 2 otro, in particular 70 to 100 g / m 2 otro.
  • the indication of the preferred weight per unit area is of expert importance in order to optimally achieve the aim pursued according to the invention.
  • the weight per unit area of the thermal transfer layer preferably corresponds to a layer thickness of 1.5 to 20 ⁇ m, in particular of 3 to 8 ⁇ m.
  • the values indicated for the basis weight of the base paper correlate with a preferred layer thickness of 45 to 165 ⁇ m, in particular 90 to 130 ⁇ m.
  • the Cobb value provides information about the water absorption capacity of paper or paper materials. This value has significance for the desirable stability.
  • writing and printing with inks, such as inkjet printers is only possible to a desirable extent in papers that have certain water absorption values.
  • the Cobb value in particular also means a measure of the hydrophilicity of the designated layers. It is to be assumed that the Cobb value of the base paper in the composite material according to the invention is lower than in the original base material. But he can also be consistent.
  • the Cobb value of the base paper is preferably 55 to 150 g / m 2 , in particular 70 to 140 g / m 2 .
  • the following preferred values apply in the composite material (without backside coating):
  • For the base paper (measured at the back side) 45 to 165 g / m 2 , in particular 55 to 150 g / m 2 ;
  • Thermal transfer layer (front side measured) 30 to 120 g / m 2 , in particular 40 to 110 g / m 2 .
  • the Cobb value is determined according to DIN EN 20535. However, when a back coating is applied, the Cobb value can be measured from the rear, thoroughly be between 0 and 150 g / m 2, depending on how the coating is composed.
  • the thermal transfer layer can be adjusted in particular to an advantageous degree of hydrophilicity if binders in the form of water-soluble mono-, oligo- or polymers are included, in particular polyvinyl alcohol, carboxyalkyl cellulose, starch, starch degradation products, in particular in the form of dextrose. rinen, modified starch, cellulose derivatives, higher alcohols, in particular in the form of pentavalent alcohols (pentitols) and hexavalent alcohols (hexitols), in particular in the form of sorbitol, alginates, and / or gelatin.
  • binders in the form of water-soluble mono-, oligo- or polymers are included, in particular polyvinyl alcohol, carboxyalkyl cellulose, starch, starch degradation products, in particular in the form of dextrose. rinen, modified starch, cellulose derivatives, higher alcohols, in particular in the form of pentavalent alcohols (pentitols) and he
  • the monomeric, oligomeric or polymeric materials used to form the thermal transfer layer are not only water-soluble, but they impart the desirable hydrophilicity to the relevant layers (thermal transfer layer and base paper) in the context of the invention. They are therefore hydrophilic mono-, oligo- or polymers. It may be advantageous in individual cases if the thermal transfer layer contains up to 60% by weight, in particular from 0.3 to 35% by weight, of a filler, in particular in the form of kaolin, calcined kaolin, precipitated CaCO 3 and / or silicic acid , This leads to the advantage that the ink drying and the sharpness of the printed image is favored.
  • thermal sublimation paper in particular in the thermal transfer layer and / or in further optionally formed layers or intermediate layers.
  • additives may be, for example, organic materials, in particular special binding agents and / or surface-active substances, and / or inorganic materials.
  • surfactants may be anionic, cationic, amphoteric or nonionic in nature.
  • the ink-jet inks which are suitable for printing the thermal sublimation paper according to the invention are aqueous inks in which the dye is in the form of particles, in particular in the form of pigments.
  • the ink-jet inks are those which contain water as the predominant liquid component, the dye particles being dispersed in the aqueous phase. Thickeners may be added to such inks if the ink processes a pasty mass, for example in a rotary screen printing.
  • Ink-jet inks typically contain dye or pigment particles of the order of about 0.05 to 1 .mu.m, in particular 0.2 to 1 .mu.m, in practical cases advantageously from 0.2 to 0.3 .mu.m. Accordingly, according to the invention, the thermal transfer layer was designed so that the dye particles do not or penetrate only insignificantly into the pores of the thermal transfer layer.
  • the dyes must be transferable by heating up to 230 ° C on the selected support material.
  • a special condition is that the dyes sublime in the range of 170 ° C to 230 ° C with sufficient speed and, in the case of printing a textile, sublimated into the fibers.
  • Particularly suitable here are so-called "Disperse dyes”. These are generally water-insoluble dyes which are particularly suitable for printing on polyester and acetate fibers. The disperse dye molecules are the smallest dye molecules among all the dyes.
  • a disperse dye molecule is based in particular on azobenzene (such as, for example, Disperse Red 1 or Disperse Red Orange) or anthraquinone, which have attached nitro, amine or hydroxyl groups and the like. Accordingly, azo and anthraquinone dyes are particularly suitable in the context of the invention. Characteristic of azo dyes are one or more azo bridges as a chromophore. Azo dyes are the most powerful dye in terms of number. They have polar or nonpolar substituents and can thus be tailored to the required medium targeted. As a result, in the light of the present invention, it is easily possible to detect or obtain suitable dyes for the required sublimation process.
  • the thermal sublimation paper according to the invention exhibits further advantageous values, which appear in particular in its application: 1. Optimal adhesion of the thermal sublimation paper in thermal transfer printing on the substrates to be printed, 2. a favorable ink drying value and 3. advantageously reduced mottling.
  • the inventive thermal sublimation paper is characterized in particular by the fact that the adhesion of the transfer layer to a substrate to be printed has a rating of 3 or less, in particular 1 or 2.
  • the method by which the adhesion value is determined is described below.
  • the thermal sublimation paper according to the invention exhibits an advantageous ink drying value of less than 15%, in particular less than 10%, wherein a value of 0 to 8% is particularly advantageous.
  • An undesirable Mottling is inventively reduced as much as possible. It has been found that a mottling of less than 3, in particular less than 2, consequently also 1, is achievable. The method by which the mottling is evaluated will be described later in detail.
  • the invention also provides a process for the preparation of the thermal sublimation paper according to the invention.
  • This is characterized in that on a porous base paper of a Cobb value of 55 to 150 g / m 2 , in particular 70 to 150 g / m 2 , in a paper or coating machine on- or offline an aqueous coating slip is applied, the thermoplastic Particles and components suitable for forming a hydrophilic thermal transfer layer, as defined in the preceding claims, and then drying to obtain the thermal sublimation paper is performed.
  • a basic formulation of the invention can be represented as follows:
  • An essential constituent of the aqueous coating slip is one or more of the abovementioned hydrophilic binders and the illustrated thermoplastic particles.
  • hydrophilic binder 55 to 80% otro, in particular 60 to 70% otro and for the thermoplastic particles 10 to 45% otro, in particular 30 and 40% otro.
  • a concrete guideline one could indicate here 66% otro hydrophilic binder and 33% otro thermoplastic particles.
  • the water content of the coating composition is expediently between 60 and 85% by weight, in particular between 70 and 80% by weight. as a concrete guideline a water content of 75% could be indicated.
  • the conductive technical quantity could be the Brookfield viscosity (measured at 100 rpm). This is preferably in the range from 750 to 950 mPa.s, in particular between 800 and 900 mPa.s.
  • the procedure is such that an excess of an aqueous dispersion of in particular 10 to 25% by weight of z. As carboxymethyl cellulose is applied. It is advantageous that the excess is then stripped off with a wiper blade (knife blade) and the paper is then dried in the usual way.
  • the usual drying can be carried out in particular with steam-heated cylinders, hot air, infrared radiators, etc.
  • the method according to the invention is advantageously developed further by forming one or more layers corresponding to the thermal transfer layer but not containing thermoplastic particles between the thermal transfer layer and the base paper in a separate operation or simultaneously on or off. It is also expedient in individual cases for one or more layers, which do not correspond to the composition of the thermal transfer layer, to be formed between the thermal transfer layer and the base paper in a separate working step or simultaneously or on-line. Furthermore, it may be advantageous that between the thermal transfer layer and the base paper in a separate step or simultaneously on- or offline a layer is formed, which corresponds to the thermal transfer layer.
  • a weakly sized base paper preferably contains sizing glue, alkenyl succinic anhydride (ASA), alkyl ketene dimer (AKD) and / or a synthetic sizing agent based on styrene acrylate (SA) as sizing agent.
  • ASA alkenyl succinic anhydride
  • ALD alkyl ketene dimer
  • SA synthetic sizing agent based on styrene acrylate
  • the coating composition can be applied to form the thermal transfer layer by conventional coating methods, in particular in the form of a curtain coating, as a roller or nozzle application with roller blade or doctor blade, with a film press or by means of a printing process, in particular with an anilox roller. Furthermore, it is expedient if you want to achieve the effect of a certain barrier effect for coating color or ink components when brushing or printing that the base paper inorganic ingredients, especially in the form of pigments with pronounced platelet structure, such. As kaolin or talc, contains.
  • the backside coating may include controlling the flatness or avoiding unwanted blocking in the roll or stack by an advantageous choice of formulation of the backside coating.
  • the backside coating or the coating is or are formed such that it contains organic materials, in particular binders and / or surface-active substances, and / or inorganic materials, in particular pigments.
  • the thermal sublimation paper according to the invention which is distinguished by the desirable adhesion when applying or exercising the thermal sublimation printing and by advantageously rapid drying when printing with inkjet inks, can be used to advantage for printing flat materials.
  • This is preferably the case for films, irrespective of whether they are more or less hydrophilic or hydrophobic, as well as for textiles, in particular fabrics, knitted fabrics and / or felt, in particular if they are composed of synthetic fibers.
  • Materials which are particularly well suited for sublimation printing with the thermal sublimation paper according to the invention are, for example, T-shirts and the like. They often consist of plastic materials, in particular polyester materials, or are coated with a polyester layer, which is considered to be preferred, for example, for natural fibers, such as cotton.
  • the thermal sublimation paper according to the invention is printed in particular with inkjet inks in the form of an aqueous suspension. After drying, the dye particles remain on the surface of the thermal transfer layer. The formed color pattern is then transferred by thermal transfer printing to the surface to be printed (substrate).
  • thermal sublimation paper according to the invention exhibits practically no flow of the ink when printed with an ink jet printer with an aqueous inkjet ink containing a suspension of sublimable dyes. This means that no strong mixing of the pixels occurs and later a clean and satisfactory color image is formed.
  • thermal transfer printing at most a low degree of printing (mottling) is achieved.
  • the thermal sublimation paper according to the invention achieves a desirably high transfer yield of the dyes during thermal transfer.
  • any printing techniques employing an aqueous ink having dye suspended therein are suitable. These may also be contact printing methods, such as the screen printing method.
  • the sublimation pressure in the transfer press is set to a sufficiently high temperature, which is generally between about 170 ° C and 230 ° C. Even at these high temperatures, the Thermosublimation paper the desired bond strength. Unlike the technology in which a carrier film is printed or this is completely transferred to the fabric in the transfer press, according to which the bond strength is to be avoided, the thermal sublimation paper according to the invention is characterized here as particularly advantageous.
  • An advantage of the invention lies in the fact that the substrate to be printed, preferably in sheet form, is provided with a color print at the Thermosublimationstemperaturen is not limited. So it can be not only textile, especially flat textile materials, but also substrates of stone, wood or metal or other comparable materials.
  • thermoplastic transfer layer was formed on two different raw papers (base paper), wherein in a comparative example no thermoplastic particles were included, but in the case of the inventive example a modified coating which additionally contains an aqueous polyolefin dispersion (water content about 55% by weight). -%) was applied. In each case a coating application of 7.5 to 8 g / m 2 was applied. The applied thermal transfer layer was then dried on the base paper in a drying oven and then 24 h at 21 ° C and 53 +/- 3% rel. Air humidity conditioned. The resulting thermal sublimation paper samples were then evaluated in terms of performance.
  • the samples were printed with the commercially available ink-jet ink J-next Subly (sold by J-Teck3 SRL) and the commercial ink-jet ink Sawgrass ArTainium UV + (sold by Sawgrass Europe) with a commercially available ink - Jet printer (EPSON STYLUS PRO4450) printed.
  • the printer settings were chosen as follows: Medium: Photo Quality Ink Jet Paper, Quality Level: Level 4, Quality: Super Fine 1440x720 dpi, Birittional: On, Color: Color / BW Photo, Color Matching: ICM, Mode: Driver ICM ( Default).
  • the transfer pressure in the transfer press was carried out at 204 ° C for 40 seconds;
  • the textile used here was a cloth made of polyester with a weight per unit area of 250 g / m 2 and a contact angle of 56-58 ° / 2, based on an uncoated protective cloth. paper having a basis weight ⁇ 60 g / m 2, the fabric piece with the print side facing up, and then the Thermosublimationspapier with the printed thermal transfer layer downwards, followed by a further uncoated release paper having a basis weight ⁇ 60 g / m was launched.
  • the transfer press used was a Qubeat transfer press (Model No. HP 3802 1400 W).
  • the Cobb value is determined according to ISO-535, the air permeability (or porosity) according to Bendtsen according to ISO-5636-3 and the basis weight according to ISO-536.
  • the drying rate of the ink on the thermal sublimation paper is given as the contrast value in% in the black field.
  • the printed sublimation sheet was placed immediately after completion of the printing with the unprinted side down on a cardboard support, 15 seconds after completion of printing a counterstrip (Phoenix Imperial II / II, APCO lightfast glossy white, wood free 150 g / m 2 , Fa. Scheufeien) is placed on the printed area and immediately overrun with a 2.3 kg heavy metal roller.
  • the counter-stripe was removed and, on the side facing the original inkjet print, the contrast value was measured by measuring the reflection with a commercially available measuring device (Elrepho SE 070 device from Lorentzen & Wettre) at a point originally facing the black field (a ) and at a point (b) of the counter-strip facing an originally unprinted area as follows:
  • Grade 3 Satisfactory, pressure slightly restless Grade 4: Sufficient, pressure restless
  • a commercially available contact angle measuring device from Lorentzen & Wettre was used.
  • the drop size was measured 10 seconds after placing the drop of water (demineralized water) with the syringe tip. In each case, three measurements were carried out on a 15 mm wide test strip and the mean value without decimal place was specified.
  • the determination of the adhesion of the thermal sublimation paper to the textile was determined as follows. After carrying out the transfer printing in the transfer press, the adhesion of the thermal sublimation paper to the textile was characterized on a laboratory table by manual separation of these layers into notes as described below. The separation was in this case made such that a corner of the sheet textile was separated from the paper layer and then the textile was manually removed at an angle of 90 ° to 120 ° from the flat lying paper. Grade 1: Pattern clearly sticks to the textile
  • the optical density was measured with a GretagMacbeth D19C in automatic color mode.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Thermosublimationspapier zum Bedrucken mit einen sublimierbaren Farbstoff enthaltenden Tinten, insbesondere mit Ink-Jet-Tinten, bei dem auf einem porösen Basispapier eine zu bedruckende hydrophile Thermotransferschicht ausgebildet ist. In der Thermotransferschicht befinden sich thermoplastische Teilchen einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,3 bis 5 μm und eines Schmelzpunktes von 35°C bis 190°C. Dieses Thermosublimationspapier lässt sich dadurch vorteilhaft herstellen, dass auf ein poröses Basispapier eines Cobb-Wertes von 55 bis 150 g/m2, insbesondere 70 bis 150 g/m2, in einer Papier- oder Streichmaschine on- oder offline eine wässrige Streichmasse aufgetragen wird, die thermoplastische Teilchen und zur Ausbildung einer hydrophilen Thermotransferschicht geeignete Bestandteile enthält und danach zum Erhalt des Thermosublimationspapiers eine Trocknung durchgeführt wird. Das Thermosublimationspapier lässt sich mit Vorteil zum Bedrucken flächiger Materialien, insbesondere von Folien und Textilen, heranziehen.

Description

Thermosublimationspapier, Verfahren zu dessen Herstellung
und dessen Verwendung
Beschreibung
Die Erfindung betrifft ein Thermosublimationspapier zum Bedrucken mit Tinten, insbesondere mit Ink-Jet-Tinten, bei dem auf einem Basispapier eine zu bedru- ckende Thermotransferschicht ausgebildet ist, ein Verfahren zu dessen Herstellung und die Verwendung zum weitergehenden Bedrucken flächiger Materialien, insbesondere von Textilien nach dem Thermosublimationsdruck.
Beim Thermosublimationsdruck handelt es sich um ein indirektes Druckverfahren, bei dem z. B. ein Thermosublimationspapier mit geeigneten sublimierbaren Farbstoffen seitenverkehrt bedruckt wird, wobei dann das Druckbild mit einer Ther- motransferpresse im Umdruckverfahren durch Erhitzen auf bis zu 230°C auf das jeweilige Trägermaterial übertragen wird . Unter Sublimation bezeichnet man den direkten Übergang der Farbstoffe vom festen in den gasförmigen Aggregatzu- stand, ohne dass es zu dem sonst üblichen Zwischenschritt im flüssigen Zustand kommt. Im Textildruck wird das Motiv also mit dem sublimierbaren Farbstoff auf das Trägermaterial übertragen. Voraussetzung hierfür ist es, dass die Farbstoffe im Bereich von etwa 170 bis 230°C mit einer hinreichenden Geschwindigkeit sub- limieren und beispielsweise in die Fasern des Textils diffundieren und so darin gut haften. Verwendet werden insbesondere Dispersionsfarbstoffe, wie vorzugsweise Azofarbstoffe und Anthrachinonfarbstoffe, die wasserunlöslich sind. Zum Einsatz kommen beim Sublimationsdruck insbesondere Inkjetdrucker mit Spezialtinten. Nach dem Übertrag des Motivs auf das zu bedruckende Material spürt man darauf keinen Farbauftrag, da die Tinte vollständig in das bedruckte Material eindampft.
Die Vorteile beim Thermosublimationsdruck sind vor allem darin zu sehen, dass sich unterschiedliche Materialien mit Fotoqualität bedrucken lassen, die vergleichsweise geringen Kosten und eine bessere Umweltverträglichkeit. Auf Binde- und Lösungsmittel, die bei anderen Druckverfahren in der Faser vorhanden sein können und ausgewaschen werden müssen, kann verzichtet werden. Zudem ist der Druck sehr resistent gegen UV-Strahlung und andere Umwelteinflüsse. Die Vorteile des Thermosublimationsdrucks liegen in dem sehr guten Druckergebnis, das zudem sichtbar, aber im Hinblick auf den Warengriff kaum spürbar ist. Zudem können sämtliche Bilder, Grafiken und Fotos umgesetzt werden. Insgesamt ist der Thermosublimationsdruck auch bei Einzelstücken günstig. Gegenüber den bezeichneten Vorteilen treten die Nachteile des Thermosublimationsdrucks gegenüber Vergleichsverfahren in den Hintergrund . Allerdings werden die besten Ergebnisse auf hellen Textilien erzielt, bei dunklen Textilien müssten weiße Trägerfolien als Zwischenschicht verwendet werden. Ein gewisser Nachteil liegt darin, dass nur bestimmte Textilien mit besonderem Vorteil unmittelbar be- druckt werden können, und zwar insbesondere solche auf Basis von Kunststofffasern, insbesondere auf Basis von Polyester.
Auf der Grundlage der oben beschriebenen Thermosublimationstechnologie wurden verschiedene vorteilhafte Weiterentwicklungen vorgenommen, die im Stand der Technik eingehend beschrieben sind. Die vorliegende Erfindung geht dabei aus von dem Stand der Technik nach der US 2005/0186363 AI (entspricht der CH 690 726 A5). Dieser betrifft ein zum Bedrucken mittels Ink-Jet-Tinten geeignetes Thermotransferpapier, das auf der zu bedruckenden Seite mit einer Trenn- oder Sperrschicht versehen ist. Diese soll eine Durchlässigkeit bzw. Porosität von höchstens 100 ml/min (nach ISO-Norm 5636-3) aufweisen und vorzugsweise auf Polyvinylalkohol, Carboxymethylcellulose, Alginat und Gelatine beruhen. Besonders bevorzugt ist Carboxymethylcellulose eines Substitutionsgrades (DS) von etwa 0,2 bis etwa 0,3. Der Sperrschicht können Füllstoffe einverleibt sein. Dieses Thermosublimationspapier soll, wenn es nach dem Ink-Jet-Druck eingefärbt wird, kein oder ein nur geringes Verlaufen der aufgedruckten Farben zeigen. Gleichzeitig soll beim Thermotransfer des sich auf der Oberfläche der Sperrschicht befi n- denden Farbstoffs auf ein Substrat eine hohe Transferausbeute erreicht werden. Dies wird darauf zurückgeführt, dass die Eigenschaften der Sperrschicht und deren geringe Durchlässigkeit dazu führen, dass die dispergierten Farbstoffteilchen im Wesentlichen an der Oberfläche der Sperrschicht verbleiben und nicht oder nur in stark begrenztem Ausmaß in deren Poren eindringen. Die Sperrschicht soll eine solche Zusammensetzung aufweisen, dass das Wasser der wässrigen Dispersion der sublimierbaren Farbstoffteilchen der Ink-Jet-Tinte verhältnismäßig schnell aufgenommen wird, insbesondere durch das darunterliegende Basispapier oder durch andere Schichten zwischen dem Basispapier und der Sperrschicht, Ohne die Poren der jeweiligen Schichten zu verstopfen.
Während bei dem oben beschriebenen Thermosublimationsdruck lediglich der sublimierbare Farbstoff, aufgedruckt auf das Thermosublimationspapier, übertragen wird, gibt es auch eine Technologie, bei der das Motiv zunächst auf eine Trä- gerfolie gedruckt wird, wobei die Trägerfolie mit einer Thermotransferpresse komplett auf das zu bedruckende Material übertragen wird . Hier lässt sich die Transferfolie ähnlich wie Papier bedrucken. Daher können gewöhnliche PC- Drucker mit sämtlichen Farben und Rasterungsmethoden verwendet werden. Auf diesem technischen Grundgedanken beruht der Stand der Technik nach der US 2003/0107633 AI sowie der US 6,495,241 B2. Eine gewisse technologische Nähe zeigt hier der Stand der Technik nach der US 5,242,739 A. Der wesentliche Unterschied der Thermosublimationstechnik und der Technologie des gesamten Übertrags einer Trägerfolie beim Thermotransfer beruht also darauf, dass im ersten Fall beim Thermotransfer eine "Verbundfestigkeit" gewährleistet sein muss, was im letzteren Fall nicht gilt und sogar ausgeschlossen ist. Vielmehr wird deswegen für einen vollkommenen Übergang der Trägerfolie beim Druckvorgang eine "Release-Schicht" vorgesehen.
Es hat sich gezeigt, dass das oben beschriebene bekannte Thermosublimations- papier verbesserungsbedürftig ist, insbesondere für das Bedrucken von Textilien, dies im Hinblick auf eine verbesserte Haftung der Textilien in der Transferpresse, auf ein schnelles Trocknen der Oberfläche der Sperrschicht beim Bedrucken mit einer wässrigen Tinte, insbesondere einer Ink-Jet-Tinte, und auf ein nachteiliges Verwischen bzw. Verlaufen der Farben beim Tintenaufdruck (Mottling). Die Erfindung hat sich daher die Aufgabe gestellt, die oben geschilderten Nachteile des Standes der Technik zu beheben. Es soll insbesondere die Haftung des Thermosublimationspapiers beim Bedrucken von insbesondere flächigen Textilien optimiert, die Tintentrocknung beim Bedrucken des Thermosublimationspapiers mit Tinten, insbesondere Ink-Jet-Tinten, beschleunigt und ein nachteiliges Mott- ling des Transferausdrucks auf dem Textil weitestgehend reduziert werden. Darüber hinaus soll beim Druckvorgang eine möglichst hohe Transferausbeute erzielt werden. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Thermosublimationspapier zum Bedrucken mit einen sublimierbaren Farbstoff enthaltenden Tinten, insbesondere mit Ink-Jet-Tinten, bei dem auf einem porösen Basispapier eine zu bedruckende hydrophile Thermotransferschicht ausgebildet ist, dadurch gelöst, dass sich in der Thermotransferschicht thermoplastische Teilchen einer Teilchengröße von 0,3 bis 5 pm und eines Schmelzpunktes von 35°C bis 190°C befinden.
Dabei wird es bevorzugt, dass die thermoplastischen Teilchen einen Schmelzpunkt von 120°C bis 190°C, insbesondere von 130°C bis 170°C, aufweisen. Auch können folgende Schmelzpunktbereiche als bevorzugt bewertet werden: 35°C bis 150°C, vorzugsweise 55°C bis 105°C, insbesondere 75°C bis 100°C. Zudem ist es zweckmäßig, dass die thermoplastischen Teilchen eine Teilchengröße von 0,5 bis 3 pm, insbesondere 0,7 bis 1,5 pm, aufweisen.
Die Menge der in die Thermotransferschicht einbezogenen thermoplastischen Teilchen ist nicht kritisch. Zweckmäßigerweise beträgt sie 5 bis 65 Gew.-%, insbesondere 10 bis 45 Gew.-%. Die thermoplastischen Teilchen beruhen auf einem Polymer, das man auch als "klebendes Polymer" mit relativ hoher Teilchengröße bezeichnen kann. Die Erfinder vermuten, dass die isolierte Lage der einzelnen thermoplastischen Teilchen in der Matrix der Thermotransferschicht deren Ver- schmelzen zu einem Film bei der Trocknung in der Papier- oder Streichmaschine verhindert, wobei sie gleichzeitig als Störpartikel die Ausbildung einer geschlossenen Sperrschicht des wasserlöslichen Polymers graduell behindern. Dadurch bleibt die für eine schnelle Trocknung erforderliche offene Struktur der Papieroberfläche erhalten. Die gewählte vergleichsweise hohe durchschnittliche Teil- chengröße der eingesetzten thermoplastischen Partikel erweist sich bzgl. dieses Mechanismus als vorteilhaft. Das bedeutet eine vorteilhafte Textilhaftung der Thermotransferschicht beim Farbtransfer in einer Farbtransferpresse bei gleichzeitig beschleunigter Trocknung der Ink-Jet-Tinten beim vorhergehenden Ink-Jet- Bedrucken des Papiers. Beim Basispapier spielt dessen ausreichende Festigkeit und Dimensionsstabilität im Hinblick auf die spätere Anwendung zum Bedrucken verschiedener Materialien, insbesondere von Textilien, eine Rolle. So wählt man zur Ausbildung des Basispapiers vorzugsweise eine solche Zusammensetzung, dass beim Ausbilden der Thermotransferschicht und beim Bedrucken mit einer wässrigen Ink-Jet-Tinte eine ausreichende Festigkeit und Dimensionsstabilität gewährleistet bleibt, so dass sich das Papier dimensionsinstabil verhält, zumindest beim Bedrucken.
In der Wahl des thermoplastischen Materials der Teilchen, die der Thermotransferschicht einverleibt sind, unterliegt die Erfindung keiner kritischen Einschrän- kung . Es ist von Vorteil, wenn diese auf Polyolefinen, insbesondere auf ein Copo- lymer aus Ethylen und Propylen, Polyacrylaten, Polymethacrylaten, Acrylnitril- Butadien-Styrol-Polymeren, Polylactaten, Polycarbonaten, Polyethylenterephtha- lat, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyetherketonen, Zelluloid oder Polyamiden beruhen.
Im Hinblick darauf, dass sich die thermoplastischen Teilchen in einer mehr oder weniger hydrophil ausgebildeten Thermotransferschicht befinden, hat es sich für das funktionelle Zusammenwirken zwischen thermoplastischen Teilchen und den übrigen Materialkomponenten der Thermotransferschicht gezeigt, dass Vorteile erreicht werden, wenn auf der Oberfläche der Teilchen hydrophile Gruppen, insbesondere in Form von Carboxylat-, Hydroxyl-, Sulfonat- und/oder Amino- Gruppen, ausgebildet sind.
Ein besonders vorteilhaftes Handelsprodukt, das erfindungsgemäß eingesetzt werden kann, ist ein Polyethylen/Polypropylen-Copolymer, das unter der Bezeichnung HYPOD 2000 als Polyolefin-Dispersion (von der Firma Dow) vertrieben wird. Der Schmelzpunkt liegt bei etwa 89°C, der Tg-Wert bei -26°, der pH-Wert der Dispersion zwischen 9,5 und 10,5 und die spezifische Dichte bei 0,93 g/cm3. Um die erfindungsgemäß gestellte Aufgabe in dem wünschenswerten Umfange zu lösen, weist das Thermosublimationspapier (mit der Grundstruktur Basispa- pier/Thermotransferschicht) gemäß der Erfindung eine Porosität von höchstens 200 ml/min, insbesondere höchstens 150 ml/min, und/oder mindestens 25 ml/min (nach ISO-5636-3) auf. Besonders bevorzugt ist es, wenn die Porosität 120 bis 40 ml/min, insbesondere 100 bis 60 ml/min, beträgt. Die Porositätsangaben werden weitestgehend durch die Porosität der Thermotransferschicht bestimmt, so dass man deren Porositätswerte unter praktischen Gesichtspunkten mit denjenigen des Thermosublimationspapiers gleichsetzen kann. Abweichendes gilt, wenn eine Zwischenschicht oder eine Rückseitenbeschichtung eine geringere Porosität als die Thermotransferschicht aufweist und somit für das gesamte Thermosublimations- papier porositätsbestimmend wird . In einem solchen Fall sind Luftdurchlässigkeitswerte bis 0 ml/min denkbar.
In Einzelfällen ist es von Vorteil, wenn die Thermotransferschicht auf die Siebseite des Basispapiers aufgetragen wird, da diese eine höhere Glätte als die Filzseite aufweist. Diese ist normalerweise glatter als die Filzseite. Es kann auf diese Weise eher eine ausreichend glatte und geschlossene Thermotransferschicht erzielt werden. Daher ist für eine solche geschlossene Thermotransferschicht weniger Streichmasse erforderlich. Dennoch könnte der Auftrag einer ausreichend dicken und glatten Thermotransferschicht auf die Filzseite die gleiche Wirkung haben. Grundsätzlich gilt, dass in einer dichteren Thermotransferschicht die Transferausbeute und die Gleichförmigkeit des späteren Druckbildes auf beispielsweise Textilien besser sind. Demzufolge ist es, noch einmal angesprochen, ein Vorteil des Aufbringens einer Thermotransferschicht auf die Siebseite des Papiers, die Siebseite glatter als die Filzseite ist. Daraus ergibt es sich, dass die ausgebildete Thermotransferschicht eine konstantere Dichte und Schichtdicke aufweist. Eine gleichmäßige Thermotransferschicht mit konstanter Dichte und Schichtdicke ergibt eine gleichmäßigere Absorption bzw. einen gleichmäßigeren Transport des Wassers der Tinte, was der Qualität des Thermotransferdrucks zugute kommt. Ein weiterer Vorteil der Ausbildung der Thermotransferschicht auf der Siebseite ist der, dass Unregelmäßigkeiten, welche normalerweise in Papier auftreten, einen geringeren Einfluss ausüben. Ein ungleichmäßige Thermotransferschicht führt zu einer ungleichmäßigen Absorption und damit zu einer Verminderung der Farbtransferausbeute sowie zu einem unregelmäßigen Farbtransfer der sublimierbaren Farbstoffe vom Thermosublimationspapier auf die zu bedruckende Fläche, insbe- sondere Textilien. Das bevorzugte Flächengewicht der Thermotransferschicht liegt zwischen 2 und 25 g/m2 otro und insbesondere zwischen 4 und 10 g/m2 otro. Hierbei gilt der Bereich von 5 bis 8 g/m2 otro als besonders bevorzugt. Das Flächengewicht des Basispapiers beträgt vorzugsweise 35 bis 130 g/m2 otro, insbesondere 70 bis 100 g/m2 otro. Die Angabe des bevorzugten Flächengewichts ist von fachmännischer Bedeutung, um das erfindungsgemäß angestrebte Ziel optimiert zu erreichen. Das Flächengewicht der Thermotransferschicht entspricht vorzugsweise einer Schichtdicke von 1,5 bis 20 pm, insbesondere von 3 bis 8 pm. Die bezeichneten Werte des Flächengewichts des Basispapiers korrelieren mit einer bevorzugten Schicht- dicke von 45 bis 165 pm, insbesondere von 90 bis 130 pm .
Zweckmäßig ist es insbesondere, sowohl dem Cobb-Wert des Basispapiers als auch der Thermotransferschicht Aufmerksamkeit zuzuwenden, insbesondere im Hinblick auf vorteilhafte Ausgestaltungen. Der Cobb-Wert gibt Auskunft über das Wasseraufnahmevermögen von Papier bzw. Papiermaterialien. Dieser Wert hat Bedeutung für die wünschenswerte Stabilität. Zudem ist die Beschreib- und Be- druckbarkeit mit Tinten, wie mit Inkjetdruckern, nur bei Papieren in wünschenswertem Ausmaß möglich, die bestimmte Wasseraufnahmewerte haben. Im vorliegenden Fall bedeutet der Cobb-Wert insbesondere auch ein Maß für die Hydrophi- lie der bezeichneten Schichten. Dabei ist davon auszugehen, dass der Cobb-Wert des Basispapiers im erfindungsgemäßen Verbundmaterial niedriger ausfällt als bei dem Ursprungsbasismaterial . Er kann aber auch gleichbleibend sein. Bevorzugt ist es, dass der Cobb-Wert des Basispapiers vorzugsweise 55 bis 150 g/m2, insbesondere 70 bis 140 g/m2, beträgt. Im Verbundmaterial (ohne Rückseitenbeschich- tung) gelten folgende bevorzugte Werte: Für das Basispapier (Rückseite vermessen) 45 bis 165 g/m2, insbesondere 55 bis 150 g/m2; Thermotransferschicht (Vorderseite vermessen) 30 bis 120 g/m2, insbesondere 40 bis 110 g/m2. Hier wird demzufolge die Wasseraufnahme gemessen. Der Cobb-Wert wird nach DIN EN 20535 bestimmt. Wenn allerdings eine Rückseitenbeschichtung aufgebracht wird, dann kann der Cobb-Wert, von der Rückseite gemessen, durchaus zwischen 0 und 150 g/m2 liegen, je nachdem, wie sich die Beschichtung zusammensetzt.
Die Thermotransferschicht lässt sich insbesondere auf einen vorteilhaften Grad an Hydrophilie einstellen, wenn Bindemittel in Form von wasserlöslichen Mono-, Ol i- go- oder Polymeren einbezogen werden, insbesondere Polyvinylalkohol, Car- boxyalkylcellulose, Stärke, Stärkeabbauprodukte, insbesondere in Form von Dext- rinen, modifizierte Stärke, Cellulosederivate, höherwertige Alkohole insbesondere in Form von fünfwertigen Alkoholen (Pentiten) sowie sechswertigen Alkoholen (Hexiten), insbesondere in Form von Sorbit, Alginaten, und/oder Gelatine. Demzufolge sind die zur Ausbildung der Thermotransferschicht herangezogenen mo- nomeren, oligomeren oder polymeren Materialien nicht nur wasserlöslich, sondern sie vermitteln im Rahmen der Erfindung den relevanten Schichten (Thermotransferschicht und Basispapier) die wünschenswerte Hydrophilie. Es handelt sich demzufolge um hydrophile Mono-, Oligo- oder Polymere. Es kann in Einzelfällen vorteilhaft sein, wenn die Thermotransferschicht bis zu 60 Gew.-%, insbesondere 0,3 bis 35 Gew.-%, eines Füllstoffs, insbesondere in Form von Kaolin, kalziniertem Kaolin, gefälltem CaC03 und/oder Kieselsäure, enthält. Dies führt zu dem Vorteil, dass die Tintentrocknung und die Schärfe des Druckbildes begünstigt wird.
Es ist im Belieben des Fachmanns, bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Thermosublimationspapiers weitere Additive einzubeziehen, insbesondere in die Thermotransferschicht und/oder in weiter optional ausgebildete Schichten bzw. Zwischenschichten. Dabei kann es sich beispielsweise um organische Materialien, insbesondere spezielle Bindungsmittel und/oder oberflächenaktive Stoffe, und/oder anorganische Materialien handeln. In Einzelfällen ist der Einbezug oberflächenaktiver Stoffe von Vorteil, wobei hier keine Einschränkung existiert. Es kann sich bei den oberflächenaktiven Stoffen um solche anionischer, kationischer, amphoterer oder nicht-ionischer Form handeln.
Die Ink-Jet-Tinten, die zum Bedrucken des erfindungsgemäßen Thermosublimationspapiers geeignet sind, sind wässrige Tinten, bei denen der Farbstoff in Form von Teilchen vorliegt, insbesondere in Form von Pigmenten. Die Ink-Jet-Tinten sind solche, die Wasser als überwiegenden flüssigen Bestandteil enthalten, wobei die Farbstoffteilchen in der wässrige Phase dispergiert vorliegen. Derartigen Tinten können Verdicker zugegeben werden, wenn die Tinte eine pastöse Masse, beispielsweise in einem Rotationssiebdruck, weiterverarbeitet. Ink-Jet-Tinten enthalten typischerweise Farbstoff- bzw. Pigmentteilchen in einer Größenordnung von etwa 0,05 bis 1 pm, insbesondere 0,2 bis 1 pm, in praktischen Anwendungs- fällen zweckmäßigerweise 0,2 bis 0,3 pm. Demzufolge wurde erfindungsgemäß die Thermotransferschicht so ausgestaltet, dass die Farbstoffteilchen nicht oder nur in unwesentlichem Ausmaß in die Poren der Thermotransferschicht eindringen.
Dem Fachmann ist es problemlos möglich, im Rahmen der Erfindung geeignete sublimierbare Farbstoffe zu ermitteln. Diesbezüglich sei auf die vorstehenden grundsätzlichen Ausführungen zum Thermosublimationsdruck verwiesen. Die Farbstoffe müssen durch Erhitzen bis auf 230°C auf das gewählte Trägermaterial übertragbar sein. Besondere Voraussetzung ist es, dass die Farbstoffe im Bereich von 170°C bis 230°C mit hinreichender Geschwindigkeit sublimieren und, im Falle des Bedruckens eines Textils, in die Fasern hineinsublimieren. Besonders geeignet sind hier sogenannte "Disperse dyes". Diese sind in der Regel wasserunlösliche Farbstoffe, die insbesondere zum Bedrucken von Polyester- und Acetat-Fasern geeignet sind . Die Dispersionsfarbstoff-Moleküle sind die kleinsten Farbstoffmoleküle unter sämtlichen Farbstoffen. Ein Dispersionsfarbstoff-Molekül basiert hier insbesondere auf Azobenzol (wie z. B. Disperse Red 1 oder Disperse Red Orange) oder Anthrachinon, die Nitro-, Amin- oder Hydoxylgruppen und dergleichen angelagert haben. Besonders geeignet sind demzufolge im Rahmen der Erfindung Azo- und Anthrachinonfarbstoffe. Charakteristisch für Azofarbstoffe sind ein oder mehrere Azobrücken als Chromophor. Azofarbstoffe bilden zahlenmäßig die stärkste Farbstoffklasse. Sie weisen polare oder unpolare Substituenten auf und können so auf das erforderliche Medium gezielt zugeschnitten werden. Im Ergebnis ist es im Lichte der vorliegenden Erfindung problemlos möglich, für den erforderlichen Sublimationsvorgang geeignete Farbstoffe zu ermitteln bzw. zu beschaffen. Das erfindungsgemäße Thermosublimationspapier zeigt weitere vorteilhafte Werte, die insbesondere bei ihrer Anwendung in Erscheinung treten : 1. Eine optimale Haftung des Thermosublimationspapiers beim Thermotransferdruck auf den zu bedruckenden Substraten, 2. einen günstigen Tintentrocknungswert und 3. ein vorteilhaft reduziertes Mottling .
Das erfindungsgemäße Thermosublimationspapier zeichnet sich insbesondere dadurch aus, dass die Haftung der Transferschicht auf einem zu bedruckenden Substrat die Note 3 oder weniger, insbesondere 1 oder 2, aufweist. Die Methode, nach der der Haftungswert bestimmt wird, wird nachfolgend beschrieben. Ferner zeigt das erfindungsgemäße Thermosublimationspapier einen vorteilhaften Tintentrocknungswert von weniger als 15%, insbesondere weniger als 10%, wobei ein Wert von 0 bis 8 % besonders vorteilhaft ist. Bei der Bestimmung des Tintentrocknungswertes wird in der später beschriebenen Weise vorgegangen. Ein unerwünschtes Mottling wird erfindungsgemäß weitestgehend reduziert. Es hat sich gezeigt, dass ein Mottling von weniger als 3, insbesondere weniger als 2, demzu- folge auch 1, erreichbar ist. Die Methode, nach der das Mottling bewertet wird, wird später im Einzelnen dargestellt.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Thermosublimationspapiers. Dieses ist dadurch gekennzeichnet, dass auf ein poröses Basispapier eines Cobb-Wertes von 55 bis 150 g/m2, insbesondere 70 bis 150 g/m2, in einer Papier- oder Streichmaschine on- oder offline eine wässrige Streichmasse aufgetragen wird, die thermoplastische Teilchen und zur Ausbildung einer hydrophilen Thermotransferschicht geeignete Bestandteile, wie in den vorstehenden Ansprüchen definiert, enthält und danach zum Erhalt des Thermosublimationspapiers eine Trocknung durchgeführt wird .
Die Berücksichtigung einer wünschenswerten Viskosität spielt insbesondere in Zusammenhang mit Carboxymethylcellulose (CMC) eine Rolle. Da wässrige Lösungen im Allgemeinen eine hohe Viskosität haben, empfiehlt es sich, mit weiteren hyd- rophilen Substanzen, beispielsweise Sorbit und/oder Dextrin, einzumischen, damit eine besonders praktikable Streichmasse (Feststoffgehalt und Viskosität) entsteht. Man kann nicht grundsätzlich davon ausgehen, dass man nur mit Alkoxyal- kylcellulose oder -stärke bzw. noch allgemeiner anionischen Cellulosen- oder Stärkederivate funktionsfähige Thermosublimationspapiere herstellen kann. So wurden im Rahmen der Erfindung positive Erfahrungen auch mit nativer Stärke und nichtionischen Stärkederivaten gemacht.
Eine grundsätzliche Rahmenrezeptur der Erfindung lässt sich wie folgt darstellen : Wesentlicher Bestandteil der wässrigen Streichmasse ist eines oder mehrere der vorstehend bezeichneten hydrophilen Bindemittel sowie die dargestellten thermoplastischen Teilchen. Für diese beiden Komponenten könnte man ein, bezogen auf die Trockenmasse, für das hydrophile Bindemittel angeben 55 bis 80% otro, insbesondere 60 bis 70% otro und für die thermoplastischen Teilchen 10 bis 45% otro, insbesondere 30 und 40% otro. Als konkrete Richtlinie könnte man hier an- geben 66% otro hydrophiles Bindemittel und 33% otro thermoplastische Teilchen. Der Wassergehalt der Streichmasse liegt zweckmäßigerweise zwischen 60 und 85 Gew.-%, insbesondere zwischen 70 und 80 Gew.-%. wobei als konkrete Richtlinie ein Wassergehalt von 75% angegeben werden könnte. Bei der Festlegung des Wassergehaltes sowie der weiteren Bestandteile in Form des hydrophilen Binde- mittels und der thermoplastischen Teilchen könnte als leitende technische Größe die Brookfield-Viskosität (gemessen bei 100 U/min) bezeichnet werden. Diese liegt vorzugsweise in dem Bereich von 750 bis 950 mPa.s, insbesondere zwischen 800 und 900 mPa.s. Hierbei wird beim Beschichten des Basispapiers insbesondere so vorgegangen, dass ein Überschuss einer wässrigen Dispersion von insbesondere 10 bis 25 Gew.- % an z. B. Carboxymethylcellulose aufgetragen wird . Es ist von Vorteil, dass der Überschuss anschließend mit einer Wischrakel (Messerrakel) abgestreift und das Papier dann auf übliche Weise getrocknet wird . Das übliche Trocknen kann insbe- sondere mit dampfbeheizten Zylindern, Heißluft, Infrarotstrahlern etc. erfolgen.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorteilhafterweise dadurch weitergebildet, dass zwischen der Thermotransferschicht und dem Basispapier in einem getrennten Arbeitsschritt oder gleichzeitig on- oder offline eine oder mehrere Schichten ausgebildet werden, die der Thermotransferschicht entspricht, jedoch keine thermoplastischen Teilchen enthält. Auch ist es in Einzelfällen zweckmäßig, dass zwischen der Thermotransferschicht und dem Basispapier in einem getrennten Arbeitsschritt oder gleichzeitig on- oder offline eine oder mehrere Schichten ausgebildet werden, die nicht der Zusammensetzung der Thermotransferschicht ent- sprechen. Ferner kann es vorteilhaft, dass zwischen der Thermotransferschicht und dem Basispapier in einem getrennten Arbeitsschritt oder gleichzeitig on- oder offline eine Schicht ausgebildet wird, die der Thermotransferschicht entspricht.
In der Regel ist es bevorzugt, ein ungeleimtes Basispapier einzusetzen. In Einzel- fällen ist es für den mit der Erfindung angestrebten Erfolg nicht hinderlich, ein schwach geleimtes Basispapier heranzuziehen, was Vorteile zeigen kann, wie eine verbesserte Dimensionsstabilität. Ein schwach geleimtes Basispapier enthält vorzugsweise als Leimungsmittel Harzleim, Alkenyl-Bernsteinsäureanhydrid (ASA), Alkyl Keten Dimer (AKD) und/oder ein synthetisches Leimungsmittel auf Basis von Styrol-Acrylat (SA). Die Streichmasse kann zur Ausbildung der Thermotransferschicht nach üblichen Streichverfahren aufgebracht werden, insbesondere in Form eines Vorhangstrichs, als Walzen- oder Düsenauftrag mit Rollrakel oder Rakelmesser, mit einer Filmpresse oder mittels eines Druckverfahren, insbesondere mit einer Rasterwalze. Ferner ist es zweckmäßig, wenn man den Effekt einer gewissen Sperrwirkung für Streichfarben- oder Tintenbestandteile beim Streichen oder Bedrucken erzielen will, dass das Basispapier anorganische Bestandteile, insbesondere in Form von Pigmenten mit ausgeprägter Plättchenstruktur, wie z. B. Kaolin oder Talkum, enthält.
Schließlich kann es zu Vorteilen führen, wenn auf der Rückseite des Thermosub- limationspapiers on- oder offline eine oder mehrere weitere Schichten ausgebildet werden, insbesondere als Schutzschicht zur Vermeidung der ungewünschten Sublimation von Transferfarbstoffen durch die Rückseite des Thermosublimationspa- piers. Weitere Funktionen der Rückseitenbeschichtung können darin bestehen, dass die Planlage gesteuert oder ein unerwünschtes Verblocken in der Rolle oder im Stapel durch eine vorteilhafte Wahl der Formulierung der Rückseitenbeschichtung vermieden wird. Um diese oder andere Effekte zu erzielen, ist es vorteilhaft, wenn die Rückseitenbeschichtung bzw. die Beschichtung derart ausgebildet wird bzw. werden, dass sie organische Materialien, insbesondere Bindemittel und/oder oberflächenaktive Stoffe, und/oder anorganische Materialien, insbesondere Pigmente, enthält.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens benötigt der Fachmann neben den oben angestrebten erfindungsgemäßen Merkmalen des Thermosubli- mationspapiers keine weiteren wesentlichen verfahrenstechnischen Anweisungen. Hier kann er im Rahmen handwerklicher Bemühungen vorgehen.
Das erfindungsgemäße Thermosublimationspapier, das sich durch die wün- sehenswerte Haftung bei der Anwendung bzw. Ausübung des Thermosublimati- onsdrucks sowie durch eine vorteilhaft schnelle Trocknung beim Drucken mit InkJet-Tinten auszeichnet, lässt sich mit Vorteil zum Bedrucken flächiger Materialien heranziehen. Bevorzugt gilt das für Folien, unabhängig davon, ob sie mehr oder weniger hydrophil oder hydrophob sind, sowie für Textilien, wie insbesondere Gewebe, Gewirke und/oder Filz, insbesondere wenn diese aus Kunstfasern aufgebaut sind. Materialien, die für den Sublimationsdruck mit dem erfindungsgemäßen Thermos- ublimationspapier besonders gut geeignet sind, sind beispielsweise T-Shirts und dergleichen. Sie bestehen häufig aus Kunststoffmaterialien, insbesondere Polyes- termaterialien, oder sind mit einer Polyesterschicht überzogen, was beispielsweise für Naturfasern, wie Baumwolle, als bevorzugt gilt. Grundsätzlich kommen als weitere Fasern, so solche aus Polyamid, Polyacrylnitril und Celluloseacetat, in Frage. Natürliche Fasern aus Baumwolle und Wolle sind weniger geeignet. Der Thermotransferdruck gelingt aber, wenn diese Fasern vorher, z. B. mit Quellmit- teln, präpariert werden. Ebenso können Trägerstoffe mit polymerer Beschichtung, wie Holz, Aluminium, Glas oder Keramik, mittels Sublimationsdruck bedruckt werden.
Vor der angesprochenen Verwendung wird das erfindungsgemäße Thermosubli- mationspapier demzufolge insbesondere mit Ink-Jet-Tinten in Form einer wässri- gen Suspension bedruckt. Nach dem Trocknen verbleiben die Farbstoffteilchen auf der Oberfläche der Thermotransferschicht. Das ausgebildete Farbmuster wird anschließend im Thermotransferdruck auf die zu bedruckende Fläche (Substrat) übertragen.
Besondere Vorteile der Erfindung wurden vorstehend zum Ausdruck gebracht. Ein zusätzlicher Vorteil besteht darin, dass das erfindungsgemäße Thermosublimati- onspapier beim Bedrucken mit einem Tintenstrahldrucker mit einer wässrigen InkJet-Tinte, die eine Suspension sublimierbarer Farbstoffe enthält, praktisch kein Verfließen der Tinte zeigt. Dies bedeutet, dass kein starkes Vermischen der Pixel auftritt und später ein sauberes und zufriedenstellendes Farbbild entsteht. Vorteilhafterweise wird bei dem Thermotransferdruck zudem allenfalls eine geringe Druckwolkigkeit (Mottling) erzielt. Schließlich erzielt man mit dem erfindungsgemäßen Thermosublimationspapier beim Thermotransfer eine wünschenswert hohe Transferausbeute der Farbstoffe. Bedeutsam ist es, dass zum Bedrucken des Thermosublimationspapiers beliebige Drucktechniken geeignet sind, bei denen eine wässrige Tinte mit darin suspendiertem Farbstoff herangezogen wird . Hierbei kann es sich auch um Kontaktdruckverfahren, wie das Siebdruckverfahren, handeln. In jedem Fall wird beim Sublimationsdruck, in der Transferpresse eine hin- länglich hohe Temperatur eingestellt, die in der Regel zwischen etwa 170°C und 230°C liegt. Selbst bei diesen hohen Temperaturen bewahrt das erfindungsgemä- ße Thermosublimationspapier die gewünschte Verbundfestigkeit. Anders als bei der Technologie, bei der eine Trägerfolie aufgedruckt wird bzw. diese in der Transferpresse komplett auf den Stoff übertragen wird, demzufolge die Verbundfestigkeit vermieden werden soll, zeichnet sich das erfindungsgemäße Thermos- ublimationspapier hier als besonders vorteilhaft aus. Ein Vorteil der Erfindung liegt auch darin, dass das zu bedruckende Substrat, vorzugsweise in flächiger Form, bei den Thermosublimationstemperaturen mit einem Farbdruck versehen wird, nicht eingeschränkt ist. So kann es sich nicht nur um textile, insbesondere flächige textile Materialien handeln, sondern auch um Substrate aus Stein, Holz oder Metall oder anderen vergleichbaren Materialien.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand verschiedener Beispiele noch näher erläutert. Beispiele
Auf zwei verschiedenen Rohpapieren (Basispapier) wurde jeweils eine Ther- motransferschicht ausgebildet, wobei bei einem Vergleichsbeispiel keine thermoplastischen Teilchen einbezogen wurden, demgegenüber jedoch bei dem erfin- dungsgemäßen Beispiel eine modifizierte Beschichtung, die zusätzlich eine wäss- rige Polyolefindispersion (Wassergehalt etwa 55 Gew.-%) enthält, aufgetragen wurde. Es wurde jeweils ein Strichauftrag von 7,5 bis 8 g/m2 appliziert. Die aufgetragene Thermotransferschicht wurde auf dem Basispapier anschließend in einem Trockenschrank getrocknet und anschließend 24 h bei 21 °C und 53 +/-3 % rel. Luftfeuchte klimatisiert. Die resultierenden Thermosublimationspapiermuster wurden anschließend anwendungstechnisch bewertet. Hierbei wurden die Muster mit der handelsüblichen Ink-Jet-Tinte J-next Subly (vertrieben von der Firma J- Teck3 SRL) sowie der handelsüblichen Ink-Jet-Tinte Sawgrass ArTainium UV+ (vertrieben von der Fa. Sawgrass Europe) mit einem handelsüblichen Tinten- Strahldrucker (EPSON STYLUS PRO4450) bedruckt. Die Druckereinstellungen wurden hierbei wie folgt gewählt: Medium: Photo Quality Ink Jet Paper, Qualitätsstufe: Stufe 4, Qualität: Superfein 1440x720 dpi, Birektional: Ein, Farbe: Färb- / SW- Foto, Farbanpassung : ICM, Modus: Treiber-ICM (Standard). Der Transferdruck in der Transferpresse wurde für 40 s bei 204 °C vorgenommen; als Textil wurde hierbei ein Tuch aus Polyester mit einem Flächengewicht von 250 g/m2 und einem Randwinkel von 56 - 58 °/2 gewählt, wobei auf ein ungestrichenes Schutz- papier mit einem Flächengewicht < 60 g/m2 das Textilstück mit der zu bedruckenden Seite nach oben und anschließend das Thermosublimationspapier mit der bedruckten Thermotransferschicht nach unten, gefolgt von einem weiteren ungestrichenen Schutzpapier mit einem Flächengewicht < 60 g/m2 aufgelegt wurde. Als Transferpresse wurde eine Qubeat Transferpresse (Model No. HP 3802 1400 W) eingesetzt.
Tabelle I (Materialangaben)
Vergleichsbeispiel
1 Beispiel 1
Rohpapier
Flächengewicht [g/m2] 72
Cobb-Wert * [g/m2] 114
Luftdurchlässigkeit *
[ml/min.] 1118
nach Bendtsen *
Strich rezeptur [% otro] [% otro]
Dextrin 10,9 7,32
Carboxymethylcellulose
(CMC) 33,74 22,66
Sorbit 55,36 37,17
HvDod 2000 ** 0 32,85
Wassergehalt
(Gesamtrezeptur) 79% 73%
Trocknungstemperatur [°C] 105 °C
Trocknungszeit [min] 3min
Anmerkungen:
* Zu den in der Tabelle I in den nachfolgenden Tabellen II bis IV mit einem Stern gekennzeichneten Werten werden nachfolgend Bestimmungs- bzw. Bewertungsmethoden näher bezeichnet.
** Polyethylen-Polypropylen-Copolymer, Schmelzpunkt 89°C, mittlere Teilchengröße ca. 1 μιτι (Hersteller Fa. Dow) Tabelle II (Messwerte zu Rezepturen der Tabelle I)
Tabelle III (Materialien)
Vergleichsbeispiel Beispiel 2 Vergleichsbeispiel Beispiel 3
2 (Erfindung) 3 (Erfindung)
Rohpapier
Flächengewicht [g/m2] 94 94
Cobb-Wert [g/m2] 137 137
Luftdurchlässigkeit nach
[ml/min.] 407 407
Bendtsen
Strich rezeptur [% otro] [% otro] [% otro] [% otro]
Dextrin 10,9 7,32 10,9 7,32
Carboxymethylcellulose
(CMC) 33,74 22,66 33,74 22,66
Sorbit 55,36 37,17 55,36 37,17
HvDod 2000 ** 0 32,85 0 32,85
Wassergehalt 79% 73% 79% 73%
(Gesamtrezeptur)
Trocknungstemperatur [°C] 70 °C 105 °C
Trocknungszeit [min] 5 min 3min
Anmerkung: ** Polyethylen-Polypropylen-Copolymer, Schmelzpunkt 89°C, mittlere
5 Teilchengröße ca. 1 pm (Hersteller Fa. Dow)
Tabelle IV (Messwerte zu Tabelle III)
Beispiel 3
VergleichsBeispiel 2 Vergleichs(ErfinCooler Concepts Cham TRANSColdenhove beispiel 2 (Erfindung) beispiel 3 dung) DIGITALL™ S10 JET BOOST Xtreme
Luftdurchlässigkeit* nach Bendt-
[ml/min.] 46 67 26 17 20 3,8 177 sen
klebt/nicht mess¬
Cobb-Wert Oberseite g/m2 83 88 93,2 92 bar 35 42
Cobb-Wert Rückseite g/m2 99 104 97,6 108 123 22 24
Randwinkel* Oberseite [°] 24 80 30 110 44 <20 28
Prüftinte J-Teck
Tintentrocknungswert* als Kontrast Schwarzfeld [%] 2,9 4,8 1,8 7,6 7,6 0,0 3,9
Haftung* [Note] >4 1 >4 1 3 >4 >4
Mottling* [Note] 6 1-2 6 1-2 2 1 1
Optische Dichte* gemessen am
Textil
schwarz 1,32 1,36 1,30 1,36 1,26 1,36 1,33 blau 1,24 1,34 1,24 1,33 1,13 1,33 1,24 gelb 1,28 1,31 1,29 1,31 1,21 1,35 1,3
Prüftinte Sawarass
Tintentrocknungswert* als Kontrast Schwarzfeld [%] 2,5 4,0 3,0 5,4 17,7 0,0 6,6
Haftung* [Note] >4 1 >4 1 2 4 >4
Mottling* [Note] 6 2 6 2 1 1 1-2
Optische Dichte* gemessen am
Textil
schwarz 1,17 1,19 1,18 1,23 1,22 1,23 1,24 blau 1,20 1,24 1,22 1,28 1,25 1,25 1,27 gelb 1,21 1,27 1,23 1,27 1,19 1,22 1,21
Mess- bzw. Bewertunqsmethoden, deren Ergebnisse in den Tabellen I bis IV bezeichnet sind :
1. Der Cobb-Wert wird bestimmt nach ISO-535, die Luftdurchlässiqkeit (bzw. Po- rosität) nach Bendtsen nach ISO-5636-3 sowie das Flächengewicht nach ISO-536.
2. Tintentrocknunqswert
Die Trocknungsgeschwindigkeit der Tinte auf dem Thermosublimationspapier wird als Kontrastwert in % im Schwarzfeld angegeben. Hierzu wurde der bedruckte Thermosublimationsbogen unmittelbar nach Beendigung des Drucks mit der unbedruckten Seite nach unten auf eine Kartonauflage gelegt, 15 s nach Beendigung des Drucks ein Konterstreifen (Phoenix Imperial II/II, APCO lichtecht glänzend weiß, holzfrei 150 g/m 2, Fa. Scheufeien) auf den bedruckten Bereich gelegt und unmittelbar mit einer 2,3 kg schweren Metallwalze druckfrei überrollt. Anschließend wurde der Konterstreifen abgenommen und auf der dem ursprünglichen Ink-Jet-Druck zugewandten Seite der Kontrastwert durch Messung der Reflexion mit einem handelsüblichen Messgerät (Elrepho SE 070 Gerät der Fa. Lor- entzen & Wettre) an einer ursprünglich dem Schwarzfeld zugewandten Stelle (a) sowie an einer einem ursprünglich unbedruckten Bereich zugewandten Stelle (b) des Konterstreifens wie folgt ermittelt:
CS2 - Äl) * löö
Kontrast [%] = — (R 2 = Reflexion (Y 395 nm) der Stelle b, R 1 = Reflexion der Stelle a)
3. Mottlina
Die Bestimmung des Mottlings als Grad der Wolkigkeit des transferierten Aus- drucks auf dem Textil erfolgte visuell und wurde nach folgender Notenskala bewertet:
Note 1 : Sehr gut, Druck absolut wolkenfrei
Note 2 : Gut, Druck wolkenfrei
Note 3 : Befriedigend, Druck leicht unruhig Note 4: Ausreichend, Druck unruhig
Note 5: Mangelhaft, Druck wolkig
Note 6: Ungenügend, Druck sehr wolkig 4. Randwinkel
Für die Bestimmung des Randwinkels wurde ein handelsübliches Randwinkel- messgerät der Fa. Lorentzen & Wettre herangezogen. Die Tropfengröße (Höhe und Breite) wurde 10 s nach Aufsetzen des Wassertropfens (demineralisiertes Wasser) mit der Spritzenspitze gemessen. Es wurden jeweils drei Messungen an einem 15 mm breiten Prüfstreifen durchgeführt und der Mittelwert ohne Nachkommastelle angegeben.
5. Haftung
Die Bestimmung der Haftung des Thermosublimationspapiers an dem Textil wurde wie folgt bestimmt. Nach Ausführung des Transferdrucks in der Transferpresse wurde auf einem Labortisch die Haftung des Thermosublimationspapiers an dem Textil bei händischer Trennung dieser Lagen in Noten wie untenstehend charakte- risiert. Die Trennung wurde hierbei derart vorgenommen, dass eine Ecke des flächigen Textils von der Papierlage getrennt wurde und anschließend das Textil händisch in einem Winkel von 90 ° bis 120 ° von dem flach liegenden Papier abgezogen wurde. Note 1 : Muster klebt deutlich am Textil
Note 2 : Muster klebt leicht am Textil
Note 3 : Muster klebt sehr leicht am Textil
Note 4: Muster klebt nicht am Textil
Note 5: Ein Ablösen des Musters von dem Textil ist nur unter Beschädigung des Musters möglich
Note 6: Ein Ablösen des Musters von dem Textil ist nur unter Zerstörung des Musters möglich
6. Die optische Dichte wurde mit einem GretagMacbeth D19C im Automatischen Farbmodus gemessen.
* * *

Claims

Patentansprüche
1. Thermosublimationspapier zum Bedrucken mit einen sublimierbaren Farbstoff enthaltenden Tinten, insbesondere mit Ink-Jet-Tinten, bei dem auf einem porösen Basispapier eine zu bedruckende hydrophile Thermotransferschicht ausgebildet ist, dadurch gekennzeichnet, dass sich in der Thermotransferschicht thermoplastische Teilchen einer Teilchengröße von 0,3 bis 5 μιτι und eines Schmelzpunktes von 35°C bis 190°C befinden. 2. Thermosublimationspapier nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die thermoplastischen Teilchen einen Schmelzpunkt von 120°C bis 190°C, insbesondere von 130°C bis 170°C, aufweisen.
3. Thermosublimationspapier nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Thermotransferschicht 5 bis 65 Gew.-%, insbesondere 10 bis 45 Gew. -
%, thermoplastische Teilchen enthält.
4. Thermosublimationspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Haftung der Thermotransferschicht auf einem zu bedruckenden Substrat die Note 3 oder weniger, insbesondere 1 oder 2, aufweist.
5. Thermosublimationspapier nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die thermoplastischen Teilchen auf Polyole- finen, insbesondere auf einem Copolymer aus Ethylen und Propylen, Polyacryla- ten, Polymethacrylaten, Acrylnitril-Butadien-Styrol-Polymeren, Polylactaten, Poly- carbonaten, Polyethylenterephthalat, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyetherketo- nen, Zelluloid oder Polyamiden beruhen.
6. Thermosublimationspapier nach mindestens einem der vorhergehenden An- Sprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die thermoplastischen Teilchen auf ihrer
Oberfläche hydrophile Gruppen, insbesondere in Form von Carboxylat-, Hydroxyl-, Sulfonat- und/oder Amino-Gruppen, aufweisen.
7. Thermosublimationspapier nach mindestens einem der vorangehenden Ansprü- che, dadurch gekennzeichnet, dass der Cobb-Wert des Basispapiers (vermessen an der Rückseite des Verbundmaterials) 45 bis 165 g/m2, insbesondere 55 bis 150 g/m2 und der Cobb-Wert der Thermotransferschicht (vermessen im Verbundmaterial an der Oberseite) 30 bis 120 g/m2, insbesondere 40 bis 110 g/m2, beträgt.
8. Thermosublimationspapier nach mindestens einem der vorhergehenden An- Sprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sich die Thermotransferschicht auf der
Siebseite des Basispapiers befindet.
9. Thermosublimationspapier nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Thermosublimationspapier eine Poro- sität von höchstens 200 ml/min, insbesondere höchstens 150 ml/min, und/oder mindestens 25 ml/min (gemessen nach ISO-5636-3) aufweist.
10. Thermosublimationspapier nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Thermotransferschicht durch Einbezug von in Wasser löslichen Mono-, Oligo- oder Polymeren hydrophil eingestellt wird, insbesondere mit Polyvinylalkohol, Carboxyalkylcellulose, Stärke, Stärkeabbauprodukten, insbesondere in Form von Dextrinen, modifizierter Stärke, Cellulosede- rivaten, höherwertigen Alkoholen, insbesondere in Form von fünfwertigen Alkoholen (Pentiten) sowie sechswertigen Alkoholen (Hexiten), insbesondere in Form von Sorbit, Alginaten und/oder Gelatine.
11. Thermosublimationspapier nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Thermotransferschicht bis zu 60 Gew.-%, insbesondere 0,3 bis 35 Gew. -%, eines Füllstoffs, insbesondere in Form von Kaolin, kalziniertem Kaolin, gefälltem CaC03 und/oder Kieselsäure, enthält.
12. Thermosublimationspapier nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es weitere eigenschaftsbeeinflussende Additive enthält, insbesondere oberflächenaktive Stoffe in amphoterer, kationischer, anio- nischer oder nicht-ionischer Form .
13. Thermosublimationspapier nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Schichtdicke der Thermotransferschicht 1,5 bis 20 pm, insbesondere 3,0 bis 8,0 pm, beträgt.
14. Thermosublimationspapier nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Schichtdicke des Basispapiers 45 bis 165 pm, insbesondere 90 bis 130 pm, beträgt. 15. Thermosublimationspapier nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Basispapier anorganische Bestandteile, insbesondere in Form von CaC03, Kaolin oder Talkum, enthält.
16. Verfahren zur Herstellung eines Thermosublimationspapiers nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass auf ein poröses Basispapier eines Cobb-Wertes von 55 bis 150 g/m2, insbesondere 70 bis 150 g/m2, in einer Papier- oder Streichmaschine on- oder offline eine wässrige Streichmasse aufgetragen wird, die thermoplastische Teilchen und zur Ausbildung einer hydrophilen Thermotransferschicht geeignete Bestandteile, wie in den vorstehenden Ansprüchen definiert, enthält und danach zum Erhalt des Thermosublimationspapiers eine Trocknung durchgeführt wird .
17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen der Thermotransferschicht und dem Basispapier in einem getrennten Arbeitsschritt oder gleichzeitig on- oder offline eine oder mehrere Schichten ausgebildet werden, die der Thermotransferschicht entsprechen, jedoch keine thermoplastischen Teilchen enthält.
18. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen der Thermotransferschicht und dem Basispapier in einem getrennten Arbeitsschritt oder gleichzeitig on- oder offline eine oder mehrere Schichten ausgebildet werden, die nicht der Zusammensetzung der Thermotransferschicht entsprechen.
19. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen der Thermotransferschicht und dem Basispapier in einem getrennten Arbeitsschritt oder gleichzeitig on- oder offline eine Zwischenschicht ausgebildet wird, die der Thermotransferschicht entspricht.
20. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 16 bis 19, dadurch gekenn- zeichnet, dass ein ungeleimtes oder nur schwach geleimtes Basispapier eingesetzt wird .
21. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass das schwach geleimte Basispapier Leimungsmittel in Form von Harzleim, Alkenyl-Bernstein- säureanhydrid (ASA), Alkyl Keten Dimer (AKD) und/oder ein synthetisches Lei- mungsmittel auf Basis Styrol-Acrylat (SA) enthält.
22. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 16 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass die Streichmasse zur Ausbildung der Thermotransferschicht nach üblichen Streichverfahren aufgetragen wird, insbesondere in Form eines Vorhang- Strichs, als Walzen- oder Düsenauftrag mit Rollrakel oder Rakelmesser, mit einer Filmpresse oder mittels eines Druckverfahrens, insbesondere mit einer Rasterwalze.
23. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 16 bis 22, dadurch gekenn- zeichnet, dass auf der Rückseite des Thermosublimationspapiers on- oder offline eine oder mehrere weitere Schichten ausgebildet werden, insbesondere als Schutzschicht.
24. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass eine Rückseiten- beschichtung ausgebildet wird, die organische Materialien, insbesondere Bindemittel und/oder oberflächenaktive Stoffe, und/oder anorganische Materialien, insbesondere Pigmente, enthält.
26. Verwendung des Thermosublimationspapiers nach mindestens einem der An- Sprüche 1 bis 15 zum Bedrucken flächiger Materialien, insbesondere von Folien und Textilien.
27. Verwendung nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, dass die Textilien Gewebe, Gewirke und/oder Filz, insbesondere kunstfaserhaltige Textilien darstel- len.
* * *
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