EP2643441B1 - Composition lubrifiante pour moteur - Google Patents
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- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
Definitions
- the present invention relates to engine lubricating compositions, in particular for automobile, gasoline or diesel engines.
- Lubricating compositions used as motor oil conventionally comprise from 50 to 90% of base oils, which may be of mineral, synthetic or natural origin, and additives. These additives are typically detergents, dispersants, antioxidants, viscosity index (VI) improving polymers, friction modifiers, pour point depressants, defoamers, etc.
- base oils which may be of mineral, synthetic or natural origin
- additives are typically detergents, dispersants, antioxidants, viscosity index (VI) improving polymers, friction modifiers, pour point depressants, defoamers, etc.
- the synthetic bases are for example polyalphaolefins, GTL bases obtained for example by Fischer Tropsch processes, or certain esters.
- PAG polyalkylene glycols
- PAG bases in motor oils, especially for automotive engines, has a certain number of interests, in particular because of their good tribological and rheological properties, but also because they are polar bases.
- PAGs are mainly known for their use as base fluids in compressor oils in refrigerant systems.
- the state of the The technique contains some examples of other uses of PAGs, for example in motor oils, for example automobile engines or marine engines.
- WO2009 / 134716 discloses a motor vehicle oil comprising at least one polyalkylene glycol base oil adapted for use in a motor vehicle, combined with an additive package comprising derivatives of aspartic acid, and optionally, antiwear additives, anti-corrosion, antioxidants, friction modifiers, defoamers. No mention is made of the presence of detergent additives in said compositions.
- Requirement WO2009 / 134638 discloses a lubricating composition for an internal combustion engine comprising polyalkylene glycols obtained by copolymerization of ethylene oxide and alkylene oxide having up to 12 carbon atoms, comprising between 1 and 50 alkylene oxide units, and optionally an improving polymer of VI. No mention is made of other additives present in the compositions disclosed.
- Requirement FR 2817874 discloses functional fluids for automobiles, especially for automotive engines, comprising polyalkylene glycol bases and a reducing agent, which may be urea. These PAGs are in particular obtained from ethylene oxide and propylene oxide. No specific mention is made of other PAG bases or other additives used in combination with PAG bases.
- the patent US 5,885,555 discloses a composition for the formulation of dentifrices comprising polyalkylene glycol and methyl salicylate, called "wintergreen". This latter compound is in no way similar to the salicylate detergents used in lubricating compositions, for example in motor oils, where the benzene nucleus of salicylic acid comprises hydrocarbon substituents with sufficiently long chains to constitute the lipophilic part of the detergent.
- compositions for transmissions in marine applications comprising a base oil which can be a synthetic or natural oil.
- the synthetic oils may be polyalphaolefins (PAO), various esters of (di) carboxylic acids and alcohols or polyols, alkylbenzene bases, polysilicones, polymeric or copolymeric olefins, polyphenols, diphenyl etheralkyls, diphenylsulphidealalkyls, polyalkylene glycols, FischerTropsch bases.
- PAO polyalphaolefins
- various esters of (di) carboxylic acids and alcohols or polyols alkylbenzene bases
- polysilicones polymeric or copolymeric olefins
- polyphenols diphenyl etheralkyls, diphenylsulphidealalkyls, polyalkylene glycols, FischerTropsch bases.
- These compositions may also comprise at least one metal detergent, which may
- Requirement JP 2007 204451 discloses a polyalkylene glycol which is a tetraether obtained by polymerization of propylene oxide, as well as a diether, for use as a base oil in lubricating compositions, especially for motor oils, and in the presence of certain additives, especially detergents.
- the disclosed tetraethers have a relatively low molecular weight, and a low kinematic viscosity at 100 ° C. Their use in engine oil formulations therefore requires their use in combination with other base oils; these tetraethers contain only propylene oxide units, which does not give them a high solubility in oils.
- solubilization or the suspension in these tetraether bases of additives having a lipophilic portion may pose a problem.
- the diether is when it consists of 3 long carbon chains (C6 to C14), delimited by two ether functions.
- the two oxygens of ether functions are distant from 5 carbon atoms.
- These bases are therefore not polyalkylene glycol, where, by nature, the oxygen atoms are distant from 2 carbon atoms, which corresponds to the attack of the epoxy function of the alkylene oxides during the polymerization. It is expected that their behavior, especially in terms of polarity, will not offer the same benefits as the PAG engine formula.
- US 2620302 discloses an engine lubricating composition
- an engine lubricating composition comprising 1,2-polypropylene glycol, a mineral oil, 1 to 10% of a metal phenate and 0.1 to 1% of zinc dithiocarbamate.
- the Noack volatility measured according to the CEC L 40-93 standard is typically less than 15%, preferably less than 13%. It is typically between 8 and 15%, or between 10 and 13%.
- the present invention therefore relates to lubricating compositions comprising these specific combinations of PAG bases and additives, as well as to their use as motor oil, especially motor vehicles.
- the present invention also relates to the use of these additives, or packages of additives containing them, in engine oil formulations comprising PAG bases.
- the present invention also relates to the use of these additives, or packages of additives containing them, to reduce the Noack volatility of PAG bases measured according to CEC standard L 40-93.
- the polyalkylene glycol base oil (s) is (are) such that the alcohol (s) making it possible to obtain them comprise from 8 to 12 carbon atoms.
- the polyalkylene glycol base oil (s) (a) are such that the alcohol (s) making it possible to obtain them are chosen from monoalcohols, preferentially from 2-ethylhexanol and / or decanol, preferentially decanol.
- the polyalkyleneglycol base oil (s) (a) have a carbon to oxygen mass ratio of at least 3: 1, preferably between 3: 1 and 6: 1.
- the Noack volatility of the composition according to the invention, measured according to the standard CEC L 40-93 is less than 15%, preferably less than 13%.
- the base or bases (a) have a molar mass measured according to the ASTM D2502 standard of between 300 and 1000, preferably between 350 and 600 grams per mole.
- the kinematic viscosity of the polyalkylene glycol bases at 100 ° C. is between 1 and 12 cSt, preferentially between 3 and 7, preferentially between 3, 5 and 6, 5 cSt.
- the polyalkylene glycol base oil (s) (a) is the major component.
- the composition comprises from 20 to 90%, preferably from 25 to 85% of polyalkylene glycol base oil (s) (a).
- the composition comprises at least one salicylate as detergent (b).
- the composition is free of sulfonate detergent.
- the composition is free of anti-wear additive of the dithiophosphate type, in particular zinc dithiophosphate.
- the composition further comprises an amino antioxidant and / or a phenolic antioxidant.
- Another subject of the invention relates to the use of a lubricating composition as defined above as engine oil, preferably as an engine oil for motor vehicles, gasoline or diesel.
- the polyalkylene glycol bases are the polyalkylene glycol bases (a) as defined above.
- the additive package is free of anti-wear additives of the dithiophosphate type, in particular zinc dithiophosphate.
- the additive package it is free of sulfonate detergents.
- the engine lubricant mainly comprises the polyalkylene glycol bases (a) as defined above.
- the engine lubricant exclusively comprises the polyalkylene glycol bases (a) as defined previously as base oils.
- the engine lubricant comprises from 20 to 90%, preferably from 25 to 85% of polyalkylene glycol base oil (s) as defined above.
- Another subject of the invention also relates to the use of at least one additive chosen from salicylates and phenates, in order to reduce the Noack volatility measured according to the CEC standard L 40-93, base oils of polyalkylene glycol type, obtained from alkylene oxides comprising from 3 to 8 carbon atoms, of which at least one butylene oxide, preferably wherein the polyalkylene glycol bases are as defined above.
- base oils of polyalkylene glycol type obtained from alkylene oxides comprising from 3 to 8 carbon atoms, of which at least one butylene oxide, preferably wherein the polyalkylene glycol bases are as defined above.
- the engine is a motor for motor vehicles, preferably gasoline or diesel.
- the polyalkylene glycol bases (a) compositions according to the invention have properties suitable for use in a motor oil. These are polymers or copolymers (statistics or blocks) of alkylene oxides, for example prepared according to the known methods described in the application WO 2009/134716 on page 2 line 26 to page 4 line 12, for example by etching an alcohol initiator on the epoxy bond of an alkylene oxide and propagating the reaction.
- the polyalkylene glycol (PAG) bases of the compositions according to the invention correspond to the general formula (A): where Y 1 and Y 2 are, independently of one another, hydrogen, or a hydrocarbon group, for example an alkyl or alkylphenyl group, having 1 to 30 carbon atoms, n represents an integer greater than or equal to at 2, preferably less than 60, preferably between 5 and 30, preferably between 7 and 15, x represents one or more integers between 1 and n, the groups R 2x-1 and R 2x are, independently of one another, hydrogen, or hydrocarbon radicals, comprising between 1 and 6 carbon atoms, preferably alkyl, and R 2x is preferably hydrogen, the sum of the carbon number of R 2x-1 and R 2x is between 1 and 6. For at least one value of x, the sum of the carbon number of R 2x-1 and R 2x is equal to 4.
- the alkylene oxides used for the PAG bases of the compositions according to the invention contain between 3 and 8 carbon atoms, of which at least one butylene oxide, the said butylene oxide being 1,2-butylene oxide or 2, Butylene 3-oxide, preferably 1,2-butylene oxide.
- the PAG obtained (in part) from ethylene oxide do not have a sufficient lipophilic character to be used in engine oil formulations.
- they can not be used in combination with other mineral, synthetic or natural base oils.
- Neutral or overbased detergents which are essential for the formulation of lubricants which guarantee engine cleanliness, can not be solubilized or suspended in these PAG bases obtained (partly) from ethylene oxide.
- alkylene oxides comprising more than 8 carbon atoms is also not desired because, to produce bases having the molar mass and therefore the targeted viscosimetric grade for the motor applications, then there will be a number of reduced monomers (n low in formula (A) above), with long R2x-1 and R2x side chains. This adversely affects the overall linear character of the PAG molecule and leads to viscosity indices (VI) that are too low for engine oil application.
- their viscosity index VI is greater than 100, preferably greater than 120.
- compositions according to the invention are obtained from alkylene oxides comprising at least one butylene oxide.
- the butylene oxide (BO) and propylene oxide (PO) copolymers are used because they have both the good tribological and rheological properties of the PAG containing ethylene oxide units and / or polypropylene, and good solubility in conventional mineral, synthetic, and natural bases, and other oily compounds.
- bases are prepared conventionally, by reaction of one or more alcohols with a mixture of butylene oxide and propylene oxide.
- PAGs prepared with a mixture of butylene oxide and oxide are used in the compositions according to the invention.
- PAG bases prepared with a mixture where this ratio is between 3: 1 and 1: 1 are particularly well miscible and soluble in the other base oils, including Group IV synthetic oils.
- the PAG bases of the compositions according to the invention are prepared from alcohol containing from 8 to 12 carbon atoms. 2-ethylhexanol and dodecanol, alone or in a mixture, and in particular dodecanol, are particularly preferred since the PAG bases prepared from these alcohols have very low traction coefficients.
- the PAG bases of the compositions according to the invention are such that their molar carbon to oxygen ratio is greater than 3: 1, preferably between 3: 1 and 6: 1. This gives said PAG bases polarity and viscosity index properties particularly suitable for use in motor oil.
- the molar mass, measured according to the ASTM D2502 standard, of the PAG bases of the compositions according to the invention is preferably between 300 and 1000 grams per mole (g / mol), preferably between 350 and 600 g / mol (that is why they contain a limited number of alkylene oxide units n as described above in formula (A)).
- KV100 kinematic viscosities at 100 ° C.
- KV100 generally of between 1 and 2 cSt and 12 cSt at 100 ° C., preferably between 3 and 7 cSt, preferentially between 3.5 and 6.5 cSt, or between 4 and 4 cSt. 6 cSt or between 3.5 and 4.5 cSt.
- the KV100 of the compositions is measured according to ASTM D445.
- the PAG bases are preferably used as light bases in the automotive engine lubricating compositions according to the invention, where they are preferably combined with VI viscosity index improving polymers and / or other heavier bases.
- PAG (a) bases KV100 approximately between 2 and 6.5 cSt
- SAEJ300 because the heavier PAG (a) bases have cold properties (high CCS) which do not easily reach these grades.
- the PAG (a) bases in particular those with KV100 values between 3.5 and 4.5 cSt, of the order of 4 cSt, have Noack volatilities according to the CEC standard L 40-93 of the order of 35 to 40%, which is very high, and can not be caught up in the formula with improving polymers of viscosity index VI or other less volatile bases.
- the lubricant compositions according to the invention preferentially have a Noack volatility, measured according to the CEC L 40-93 standard, of less than 15%, preferably less than 13%. It is typically between 8 and 15%, or between 10 and 13%.
- the base (s) PAG (a) is the majority base (s).
- the weight percentage of the base PAG (a), or the mass percentage of the cumulative PAG (a) bases is greater than the mass percentage of each of the other bases present in the compositions according to the invention; the percentages by weight being expressed relative to the total weight of lubricating composition.
- the base (s) PAG (a) is the (the) component (s) majority (s).
- the weight percentage of the base PAG (a), or the mass percentage of the cumulative PAG (a) bases is greater than the mass percentage of each of the other components present in the compositions. according to the invention; the percentages by weight being expressed relative to the total weight of lubricating composition.
- the base or bases PAG (a) represent between 20% and 90% by weight, preferably between 25% and 85% by weight, preferably between 30 and 80% by weight. or between 50 and 75% by weight of the lubricating compositions according to the invention.
- the detergents used in the lubricant compositions according to the present invention are well known to those skilled in the art.
- the detergents commonly used in the formulation of lubricating compositions are typically anionic compounds comprising a long lipophilic hydrocarbon chain (typically comprising at least 9, preferably at least 12 carbon atoms) and a hydrophilic head.
- the associated cation is typically a metal cation of an alkali metal, preferably lithium, sodium or potassium.
- the detergents (b) of the compositions according to the invention are chosen from alkali metal or alkaline-earth metal salts of the salicylate and phenate type.
- metal salts may contain the metal in an approximately stoichiometric amount.
- neutral detergents typically have a BN, measured according to ASTM D2896, less than 150 mg KOH / g, or less than 100, or even less than 80 mg KOH / g.
- BN is high, greater than 150 mg KOH / g, typically between 200 and 700 mg KOH / g, generally between 250 and 450 mg KOH / g.
- the excess metal providing the overbased detergent character is in the form of oil insoluble metal salts, for example carbonate, hydroxide, oxalate, acetate, glutamate, preferably carbonate.
- the overbased detergents are thus in the form of micelles composed of insoluble metal salts maintained in suspension in the lubricating composition by the detergents in the form of oil-soluble metal salts.
- the lubricating compositions according to the invention contain at least one salicylate detergent or at least one alkali or alkaline earth metal phenate detergent, neutral or overbased with the above-mentioned oil-insoluble metal salts. According to one embodiment, they contain at least one salicylate detergent and at least one phenate detergent.
- the amounts of detergents included in the lubricant compositions according to the invention are adjusted so that the BN of said compositions, measured according to the ASTM D2896 standard, is between 3 and 12 mg of KOH per gram of lubricant, preferentially understood. between 5 and 10, preferably between 6 and 9 mg of KOH per gram of lubricant.
- the amount of phenate and / or salicylate detergents included in the lubricating compositions according to the invention is between 0.2 and 2%, preferably between 0.5 and 2% by weight.
- the salicylates and phenates used as detergents (b) in the lubricating compositions according to the invention are prepared from salicylic acid and phenol derivatives corresponding respectively to formulas (I) and (II) below: where X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 are either hydrogen, or hydrocarbon radicals, preferably alkyl, or alkylaryl, or arylalkyl, and at least one of X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 is a hydrocarbon radical having sufficient carbon atoms (typically at least about 9 carbon atoms, preferably at least 12 carbon atoms), to give the salicylate an oil-soluble character, and M is an alkali metal.
- One of the groups X 1 to X 5 may for example be an alkyl group, linear or branched comprising at least 9 carbon atoms, preferably between 10 and 160, preferably between 12 and 40, preferably between 14 and 28 carbon atoms.
- at least one of the groups X 1 to X 5 is a linear alkyl comprising at least 9 carbon atoms, preferably between 10 and 160, preferably between 12 and 40, preferentially between 14 and 28 atoms or between 18 and 24 carbon atoms.
- These detergents may be neutral or overbased with oil-insoluble alkali metal salts such as carbonates, hydroxides, oxalates, acetates, glutamates.
- oil-insoluble alkali metal salts such as carbonates, hydroxides, oxalates, acetates, glutamates.
- the detergents (b) of the compositions according to the invention may be salicylates, neutral or overbased, corresponding to formulas (III), (IV), (V), below, where X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 are as defined above, and X 6 and X 7 also have the same meaning, M 1 is an alkali metal, preferably selected from sodium, potassium, lithium, and M 2 is an alkaline earth metal, preferably selected among calcium or magnesium.
- the detergents of formula (III) and the methods for producing them are described, for example, in the application EP 1548 089 .
- the detergents of formula (IV) and (V) and the methods for producing them are for example described in the applications US 6,348,438 , and WO 2004/041767 , and EP 0786 448 .
- Requirement WO 2004/009747 also describes alkaline earth metal salicylate detergents usable as detergent (b) in the compositions according to the invention.
- the detergents (b) of the compositions according to the invention may be phenates, neutral or overbased, corresponding to formulas (VI), (VII), (VIII), below, where X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , X 6 , X 7 are as defined above, and X 8 and X 9 also have the same meaning, M 1 is an alkali metal, preferably selected from sodium, potassium, lithium, and M 2 is an alkaline earth metal, preferably selected from calcium or magnesium.
- Sulfurized derivatives of the salicylates and phenates described above can also be used as detergents (b). These sulfurized derivatives and methods for producing them are for example described in the applications EP 2,055,761 and EP 0786 448 . This latter application also describes mixed detergents phenates salicylates sulfurized compounds, corresponding to formula (IX), which can also be used as detergents (b) in the compositions according to the invention.
- X 1 to X 7 are as defined above
- M 2 and M 3 are alkaline earth metals, preferably selected from calcium or magnesium.
- salicylate and phenate detergents (b) may be used alone or as a mixture. They may be present in combination with other detergents known to those skilled in the art, such as for example other carboxylates.
- other detergents known to those skilled in the art, such as for example other carboxylates.
- compositions according to the invention are free of sulfonate detergents.
- the lubricant compositions according to the invention may contain one or more dithiocarbamate additives (c).
- Dithiocarbamates are well known to those skilled in the art as multifunctional additives for lubricants, providing in particular antiwear properties, but also antioxidant, extreme pressure and friction modifier.
- Dithiocarbamates used in the compositions according to the invention are for example described in the applications EP 1 730 107 , WO 2005/007786 , the patent US 4,997,969 .
- compositions according to the invention may also contain molybdenum dithiocarbamates, friction modifier additives for motor oils well known to those skilled in the art.
- organometallic friction modifiers molybdenum dithiocarbamate can for example satisfy the formula (XI): where X11, X12, X13, X14 are alkyl chains, preferably having 8 to 13 carbon atoms.
- dithiocarbamates (c) may be used alone or as a mixture. They may be present in combination with other antiwear, extreme pressure or friction modifier additives known to those skilled in the art. However, it is preferable to avoid the presence of anti-wear additives of the dithiophosphate type, in particular zinc dithiophosphates, which are difficult to solubilize in the PAG bases, in particular when the PAG base (s) constitute the (the) only base oils. of the composition, or the majority base oil (s), or when the PAG base (s) constitute at least 20% by weight of the lubricating composition.
- anti-wear additives of the dithiophosphate type in particular zinc dithiophosphates
- compositions according to the invention are free from anti-wear of the dithiophosphate type, in particular zinc dithiophosphates.
- the lubricant compositions according to the invention may optionally comprise amine or phenolic antioxidants, alone or as a mixture.
- the phenolic antioxidants of the compositions according to the invention are phenols substituted on at least one of their ortho positions, preferably both, with alkyl groups comprising from 1 to 10 carbon atoms, for example methyl, isopropyl or tert-butyl groups, preferentially from 1 to 3 carbon atoms. They can also be used in the form of dimers.
- the aminated antioxidants of the compositions according to the invention are secondary amines in which the nitrogen atom is connected to at least one aryl group.
- the lubricating compositions according to the present invention may comprise, in combination with the PAG bases (a) described above, one or more other base oils, which may be oils of mineral or synthetic origin groups I to V according to the classes defined in the API classification (or their equivalents according to the ATIEL classification) as summarized below alone or as a mixture.
- oils may be oils of vegetable, animal or mineral origin.
- the mineral base oils of the compositions according to the invention include all types of bases obtained by atmospheric and vacuum distillation of crude oil, followed by refining operations such as solvent extraction, desalphating, solvent dewaxing, hydrotreatment, hydrocracking and hydroisomerization, hydrofinishing.
- the other base oils of the compositions according to the present invention can also be synthetic oils, such as certain esters of carboxylic acids and of alcohols, GTL bases which can be obtained by hydroisomerization of a Fisher-Tropsch wax, or polyalphaolefins.
- the polyalphaolefins used as base oils for example, are obtained from monomers having from 4 to 32 carbon atoms (for example octene, decene), and have a viscosity at 100 ° C of between 1.5 and 15 cSt. Their weight average molecular weight is typically between 250 and 3000.
- the lubricant compositions according to the present invention have a kinematic viscosity at 100 ° C. of between 5.6 and 16.3 Cst, measured by the ASTM D445 standard (grade SAE 20, 30 and 40), preferably between 9, 3 and 12.5 cSt (grade 30).
- the compositions according to the present invention are grade 5W or OW multigrade oils according to the SAEJ300 classification.
- compositions according to the present invention also preferably have a VI viscosity index greater than 130, preferably greater than 150, preferably greater than 160.
- the lubricant compositions according to the invention may also contain any type of additive adapted to their use, in particular as motor oil, preferably a motor vehicle engine.
- all the additives for example those described above, including the detergents (b), the dithiocarbamates (c), the antioxidants (d) are preferably used in the usual mass contents of the formulas for motor oils.
- Table 1 provides PAG base oils and minerals, alone or mixed.
- A is a polyalkylene glycol base (PAG), obtained from alkylene oxides, in particular butylene oxide, in particular butylene oxide (BO) and propylene oxide (PO), with a mass ratio 50/50 BO / PO, molar mass 388 g / mol according to ASTM D2502, kinematic viscosity at 100 ° C (KV100) of 3,982 mm 2 / s according to ASTM D445, viscosity number ( VI) of 118. Its Noack volatility is very high (39.4%), compared to that of a mixture of Group III mineral bases (see table 1, A1, Noack of 11.2%). A base mixture PAG A with mineral bases group III makes it possible to obtain an intermediate Noack volatility (see table 1, A2, Noack of 22%).
- PAG polyalkylene glycol base
- Table 2 relates to compositions comprising PAG bases alone or in the presence of additives.
- compositions B1 and B3 are compositions according to the invention containing an additive package which comprises a salicylate detergent, an anti-dithiocarbamate anti-oxidant, an amino antioxidant and a phenolic antioxidant.
- an additive package which comprises a salicylate detergent, an anti-dithiocarbamate anti-oxidant, an amino antioxidant and a phenolic antioxidant.
- Their Noack volatility is of the order of magnitude of that of known engine oils.
- Composition B1 comprises a mixture of PAG bases and Group III mineral bases comparable to the A2 base mixture.
- Composition B2 also comprises a mixture of PAG bases and Group III mineral bases comparable to the A2 base mixture.
- B2 does not include salicylate or phenate additives, and is not according to the invention.
- B2 on the other hand, comprises a viscosity VI improving polymer.
- Compositions C to K contain PAG base A combined with various additives.
- compositions F and G are compositions according to the invention.
- Their Noack volatility is of the order of magnitude of those of light base oils conventionally used in the formulation of engine oils.
- the samples H, J, K also have a Noack volatility strongly lower compared to the base A, thanks to the respective presence of dithiocarbamate, antioxidant amine, phenolic antioxidant, and confirm the possibility of using these additives according to the invention to lower the Noack volatility of a PAG base comprising at least one butylene oxide unit.
- L is a polyalkylene glycol (PAG) base, obtained from ethylene oxide and propylene oxide, with a molar mass of 388 g / mol, a KV 100 of 3,981 mm 2 / s, and a viscosity index of VI 119. Its volatility Noack is very high (37.4%).
- PAG polyalkylene glycol
- composition M which contains the base L and a phenolic antioxidant, has its volatility greatly reduced, at a level of the order of magnitude of those of the light base oils conventionally used in the formulation of motor oils.
- Sample N demonstrates that base L does not solubilize salicylate detergents.
- O is a polyalkylene glycol base (PAG), obtained from propylene oxide (100% PO), with a molecular weight of 750 g / mol, of KV100 6 cSt, with a viscosity index VI 179.
- PAG polyalkylene glycol base
- Composition P contains base O and 1% phenate detergent.
- Sample P demonstrates that the base O which does not contain butylene oxide units, does not solubilize detergents, especially phenates, unlike the base A in sample F.
- Composition B5 comprises base O in a motor oil formulation. Again, this sample, B5 shows that the base O does not solubilize the packets of additives traditionally used and / or that the base O is not compatible with the base oils traditionally used.
- composition B4 which comprises the base L in a motor oil formulation.
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Description
- La présente invention est relative à des compositions lubrifiantes pour moteur, notamment pour moteurs automobiles, essence ou diesel.
- Les compositions lubrifiantes utilisées comme huile moteur comprennent classiquement de 50 à 90 % d'huiles de base, qui peuvent être d'origine minérale, synthétique ou naturelle, et des additifs. Ces additifs sont typiquement des détergents, des dispersants, des antioxydants, des polymères améliorants d'indice de viscosité (VI), des modificateurs de friction, des abaisseurs de points d'écoulement, des antimousses...
- Les bases synthétiques sont par exemples des polyalphaoléfines, des bases GTL obtenues par exemple par des procédés Fischer Tropsch, ou certains esters.
- Une autre catégorie d'huiles de base synthétique est constituée par les polyalkylène glycols (PAG). Ces dernières bases sont par exemple obtenues par polymérisation ou copolymérisation d'oxydes d'alkylène, comprenant préférentiellement entre 2 et 8 atomes de carbone. Des procédés pour produire des bases PAG sont par exemple décrits dans les demandes
WO2009/134716 etWO2009/134638 . - L'utilisation de bases PAG dans les huiles moteur, notamment pour moteurs automobiles, présente un certain nombre d'intérêts, notamment du fait de leurs bonnes propriétés tribologiques et rhéologiques, mais également parce que ce sont des bases polaires.
- Elles sont donc susceptibles, d'une part, de bien solubiliser certains additifs nécessaires à la formulation d'une huile moteur, ce qui rendrait ces additifs efficaces à des teneurs moindres, d'où un gain économique. Elles sont d'autre part susceptibles de solubiliser également les contaminants solides qui se forment au cours de l'utilisation de l'huile dans le moteur, d'où un gain en propreté moteur.
- Toutefois, l'utilisation de ces bases PAG en lubrifiant moteur se heurte à une difficulté. Leur volatilité Noack, mesurée selon la norme CEC L 40-93, est très élevée, ce qui ne permet pas leur incorporation dans des formules d'huile moteur, notamment en grande quantité, et encore moins à titre d'huiles de base exclusives.
- Une autre difficulté vient de la faible solubilité des bases PAG dans les composés huileux, notamment les autres huiles de bases, ce qui les rend peu appropriées à une utilisation en formule d'huile moteur.
- Les PAG sont principalement connues pour leur utilisation comme fluides de base dans les huiles pour compresseur dans les systèmes réfrigérants. Toutefois, l'état de la technique contient quelques exemples d'autres utilisations des PAG, par exemple dans les huiles moteurs, par exemple moteurs automobile ou moteurs marins.
- La demande
WO2009/134716 divulgue ainsi une huile pour moteur automobile comprenant au moins une huile de base polyalkylène glycol adaptée à une utilisation en moteur automobile, combiné à un package additif comprenant des dérivés de l'acide aspartique, et optionnellement, des additifs antiusure, anticorrosion, des antioxydants, des modificateurs de friction, des antimousses. Aucune mention n'est faite de la présence d'additifs détergents dans lesdites compositions. - La demande
WO2009/134638 divulgue une composition lubrifiante pour moteur à combustion interne comprenant des polyalkylène glycol obtenus par copolymérisation d'oxyde d'éthylène et d'oxyde d'alkylène ayant jusqu'à 12 atomes de carbone, comprenant entre 1 et 50 motifs oxyde d'alkylène, et optionnellement un polymère améliorant de VI. Aucune mention n'est faite d'autres additifs présents dans les compositions divulguées. - La demande
FR 2817874 - Le brevet
US 5 885 555 divulgue une composition pour la formulation de dentifrices comprenant des polyalkylene glycol et du salicylate de méthyl, dit « wintergreen ». Ce dernier composé n'est en rien semblable aux détergents de type salicylate utilisés dans les compositions lubrifiantes, par exemple dans les huiles moteur, où le noyau benzénique de l'acide salicylique comprend des substituants hydrocarbonés à chaines suffisamment longues pour constituer la partie lipophile du détergent. - La demande
EP 1990400 divulgue des compositions lubrifiantes pour les transmissions dans les applications marines, comprenant une huile de base qui peut être une huile synthétique ou naturelle. Les huiles synthétiques peuvent être des polyalphaoléfines (PAO), divers esters d'acides (di)carboxyliques et d'alcools ou de polyols, des bases alkylbenzène, des polysilicones, des oléfines polymères ou copolymères, des polyphénols, des diphényletheralkyles, des diphénylsulphidealkyles, des polyalkylène glycols, des bases FischerTropsch. Ces compositions peuvent comprendre également au moins un détergent métallique, qui peut être choisi parmi les sulfonates, les phénates, les phénates sulfurisés et les salicylates. Aucune combinaison spécifique de bases PAG avec des salicylates n'est divulguée. Ces compositions pour transmissions marines montrent de bonnes propriétés d'émulsification de l'eau, ainsi que des propriétés antiusure. - La demande
JP 2007 204451 -
US 2620302 divulgue une composition lubrifiante pour moteur comprenant du 1,2-polypropylene glycol, une huile minérale, de 1 à 10% of d'un phénate métallique et de 0.1 à 1% de dithiocarbamate de zinc. - Il existe donc un besoin pour des compositions lubrifiantes comprenant une part significative de bases PAG, pouvant comprendre des composés dits huileux ou lipophiles miscibles avec lesdites bases PAG, et dont la volatilité Noack est compatible avec une utilisation comme huile moteur.
- Pour les lubrifiants moteur, la volatilité Noack, mesurée selon la norme CEC L 40-93 est typiquement inférieure à 15%, préférentiellement inférieure à 13%. Elle est typiquement comprise entre 8 et 15%, ou encore entre 10 et 13%.
- De façon surprenante, la demanderesse a constaté que la volatilité Noack de certaines bases PAG, par ailleurs appropriées à une utilisation en huile moteur, est fortement diminuée lorsqu'on les combine à certains additifs spécifiques.
- Sans vouloir être lié par une quelconque théorie, il semble que ces additifs jouent un rôle soit sur l'inhibition de la formation de produits de dégradation volatils des PAG, lorsque ces bases sont soumises aux conditions d'analyse de la volatilité Noack, soit sur la stabilisation de ces produits de dégradation dans la matrice huile.
- La présente invention est donc relative à des compositions lubrifiantes comprenant ces combinaisons spécifiques de bases PAG et d'additifs, ainsi qu'à leur utilisation comme huile moteur, notamment de véhicules automobiles.
- La présente invention est également relative à l'utilisation de ces additifs, ou de paquets d'additifs les contenant, dans des formules d'huile moteur comprenant des bases PAG.
- Enfin, la présente invention est également relative à l'utilisation de ces additifs, ou de paquets d'additifs les contenant, pour diminuer la volatilité Noack de bases PAG mesurée selon la norme CEC L 40-93.
- Un objet de l'invention est une composition lubrifiante comprenant
- (a) une ou plusieurs huiles de base polyalkylène glycol, obtenues par polymérisation ou copolymérisation d'oxydes d'alkylène comprenant de 3 à 8 atomes de carbone, dont au moins un oxyde de butylène,
- (b) au moins un détergent choisi parmi les salicylates ou les phénates ;
- Selon un mode de réalisation de la composition selon l'invention, la ou les huiles de base polyalkylène glycol (a) sont telles que le ou les alcool(s) permettant de les obtenir comportent de 8 à 12 atomes de carbone.
- Selon un mode de réalisation de la composition selon l'invention, la ou les huiles de base polyalkylène glycol (a) sont telles que le ou les alcool(s) permettant de les obtenir sont choisis parmi les monoalcools, préférentiellement parmi le 2 éthylhexanol et/ou le décanol, préférentiellement le décanol.
- Selon un mode de réalisation de la composition selon l'invention, la ou les huiles de base polyalkylèneglycol (a) ont un ratio massique carbone sur oxygène d'au moins 3 :1, préférentiellement compris entre 3 :1 et 6 :1.
- Selon un mode de réalisation, la volatilité Noack de la composition selon l'invention, mesurée selon la norme la norme CEC L 40-93 est inférieure à 15%, préférentiellement inférieure à 13%.
- Selon un mode de réalisation de la composition selon l'invention, la ou les bases (a) ont une masse molaire mesurée selon la norme ASTM D2502 comprise entre 300 et 1000, préférentiellement entre 350 et 600 grammes par mole.
- Selon un mode de réalisation de la composition selon l'invention, la viscosité cinématique des bases polyalkylène glycol à 100 °C, mesurée selon la norme ASTM D445, est comprise entre 1 et 12 cSt, préférentiellement entre 3 et 7, préférentiellement entre 3,5 et 6 ,5 cSt.
- Selon un mode de réalisation de la composition selon l'invention, la ou les huiles de base polyalkylène glycol (a) est le composant majoritaire.
- Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition comprend de 20 à 90%, préférentiellement de 25 à 85 % d'huile(s) de base polyalkylène glycol (a).
- Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition comprend au moins un salicylate à titre de détergent (b).
- Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition est exempte de détergent de type sulfonate.
- Selon un mode de réalisation de l'invention comprenant en outre :
- (c) au moins un dithiocarbamate à titre d'additif antiusure.
- Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition est exempte d'additif antiusure de type dithiophosphate, en particulier dithiophosphate de zinc.
- Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition comprend en outre un antioxydant aminé et/ou un antioxydant phénolique.
- Un autre objet de l'invention concerne l'utilisation d'une composition lubrifiante telle que définie précédemment comme huile moteur, préférentiellement comme huile pour moteur de véhicules automobiles, essence ou diesel.
- Un autre objet encore de l'invention concerne l'utilisation d'un paquet d'additifs comprenant :
- au moins un détergent choisi parmi les salicylates ou les phénates, préférentiellement les salicylates,
- au moins un anti usure de type dithiocarbamate,
- au moins un antioxydant aminé ou phénolique,
- Selon un mode préféré de l'utilisation du paquet d'additifs, les bases polyalkylèneglycol sont les bases polyalkylène glycol (a) telles que définies ci-dessus.
- Selon un mode préféré de l'utilisation du paquet d'additifs, celui-ci est exempt d'additifs antiusure de type dithiophosphate, en particulier dithiophosphate de zinc.
- Selon un mode préféré de l'utilisation du paquet d'additifs, celui-ci est exempt de détergents de type sulfonate.
- Selon un mode préféré de l'utilisation du paquet d'additifs, le lubrifiant moteur comprend majoritairement les bases polyalkylène glycol (a) telles que définies précédemment.
- Selon un mode préféré de l'utilisation du paquet d'additifs, le lubrifiant moteur comprend exclusivement les bases polyalkylène glycol (a) telles que définies précédemment à titre d'huiles de base.
- Selon un mode préféré de l'utilisation du paquet d'additifs, le lubrifiant moteur comprend de 20 à 90%, préférentiellement de 25 à 85 % d'huile(s) de base polyalkylène glycol (a) telles que définies précédemment.
- Un autre objet de l'invention encore concerne l'utilisation d'au moins un additif choisi parmi les salicylates et les phénates, pour diminuer la volatilité Noack mesurée selon la norme CEC L 40-93, des huiles de base de type polyalkylène glycol, obtenues à partir d'oxydes d'alkylène comprenant de 3 à 8 atomes de carbone, dont au moins un oxyde de butylène, de préférence où les bases polyalkylène glycol sont telles que définies précédemment. Il est aussi décrit une méthode de lubrification d'un moteur comprenant l'utilisation de la composition lubrifiante telle que définie ci-dessus.
- Selon cette méthode de lubrification le moteur est un moteur pour véhicules automobiles, de préférence essence ou diesel.
- Il est aussi décrit un paquet d'additifs pour leur utilisation dans des bases polyalkylène glycol obtenues par polymérisation ou copolymérisation d'oxydes d'alkylène comprenant de 3 à 8 atomes de carbone, de préférence dont au moins un oxyde de butylène, ledit paquet d'additifs comprenant
- au moins un détergent choisi parmi les salicylates ou les phénates, préférentiellement les salicylates,
- au moins un anti usure de type dithiocarbamate,
- au moins un antioxydant aminé ou phénolique,
- Il est aussi décrit une méthode pour diminuer la volatilité Noack mesurée selon la norme CEC L 40-93, d'une huile de base de type polyalkylène glycol, obtenues à partir d'oxydes d'alkylène comprenant de 3 à 8 atomes de carbone, dont au moins un oxyde de butylène, de préférence où les bases polyalkylène glycol (a) sonttelles que définies ci-dessus, dans laquelle on ajoute au moins un additif à ladite huile de base de type polyalkylène glycol, ledit additif étant choisi parmi les salicylates, les phénates, les dithiocarbamates, les antioxydants aminés ou phénoliques, de manière préférée parmi les salicylates ou les phénates.
- Les bases polyalkylène glycol (a) des compositions selon l'invention ont des propriétés adaptées à une utilisation dans une huile moteur. Ce sont des polymères ou copolymères (statistiques ou blocs) d'oxydes d'alkylènes, par exemple préparés selon les méthodes connues décrites dans la demande
WO 2009/134716 , page 2 ligne 26 à page 4 ligne 12, par exemple par attaque d'un initiateur alcool sur la liaison époxy d'un oxyde d'alkylène et propagation de la réaction. - Les bases polyalkylène glycol (PAG) des compositions selon l'invention répondent à la formule générale (A) :
Pour au moins une valeur de x, la somme des nombres d'atomes de carbone de R2x-1 et R2x est égale à 4. - Les oxydes d'alkylène utilisés pour les bases PAG des compositions selon l'invention comportent entre 3 et 8 atomes de carbone, dont au moins un oxyde de butylène, ledit oxyde de butylène étant du 1,2-oxyde de butylène ou du 2,3-oxyde de butylène, de préférence du 1,2-oxyde de butylène.
- En effet, les PAG obtenus (en partie) à partir d'oxyde d'éthylène ne présentent pas un caractère lipophile suffisant pour être employés dans des formules d'huile moteur. En particulier, ils ne peuvent être utilisés en combinaison avec d'autres huiles de base minérales, synthétiques ou naturelles. Les détergents, neutres ou surbasés, indispensables à la formulation de lubrifiants garantissant la propreté moteur, ne peuvent pas non plus être solubilisés ou maintenus en suspension dans ces bases PAG obtenues (en partie) à partir d'oxyde d'éthylène.
- L'utilisation d'oxydes d'alkylène comprenant plus de 8 atomes de carbone n'est pas non plus souhaitée car, pour réaliser des bases ayant la masse molaire et donc le grade viscosimétrique ciblé pour les applications moteurs, on aura alors un nombre de monomères réduits (n faible dans la formule (A) ci-dessus), avec des chaînes latérales R2x-1 et R2x longues. Ceci nuit au caractère linéaire global de la molécule de PAG et conduit à des indices de viscosité (VI) trop faibles pour une application en huile moteur.
- Préférentiellement, leur indice de viscosité VI (mesuré selon la norme NFT 60136) est supérieur à 100, préférentiellement supérieur à 120.
- De manière à leur conférer un caractère lipophile suffisant, et donc une bonne solubilité dans les autres huiles de bases synthétiques, les huiles de bases minérales ou naturelles, et une bonne compatibilité avec certains additifs indispensables aux huiles moteurs, tels que les détergents, les bases PAG (a) des compositions selon l'invention sont obtenues à partir d'oxydes d'alkylène comprenant au moins un oxyde de butylène.
- Selon l'invention les copolymères d'oxyde de butylène (BO) et d'oxyde de propylène (PO) sont utilisés, car ils présentent à la fois les bonnes propriétés tribologiques et rhéologiques des PAG contenant des motifs oxyde d'éthylène et/ou de polypropylène, et une bonne solubilité dans les bases minérales, synthétiques, et naturelles classiques, et autres composés huileux.
- La demande
WO2011/011656 , paragraphes [011] à [014] décrit le mode de préparation, les caractéristiques, et les propriétés (notamment de solubilité et de miscibilité dans les huiles de base) de telles bases PAG copolymère oxyde de butylène/oxyde de propylène. - Ces bases sont préparées classiquement, par réaction d'un ou plusieurs alcools avec un mélange d'oxyde de butylène et d'oxyde de propylène.
- De manière à conférer aux PAG une bonne solubilité et une bonne miscibilité dans les huiles de bases minérales, synthétiques et naturelles, on utilise, dans les compositions selon l'invention, des PAG préparés avec un mélange d'oxyde de butylène et d'oxyde de propylène où le rapport massique entre oxyde de butylène et oxyde de propylène est compris entre 3 :1 et 1 :3. Les bases PAG préparées avec un mélange où ce rapport est compris entre 3 :1 et 1 :1 sont particulièrement bien miscibles et solubles dans les autres huiles de base, y compris les huiles synthétiques de groupe IV
- Selon un mode préféré, les bases PAG des compositions selon l'invention sont préparées à partir d'alcool comportant de 8 à 12 atomes de carbone. Le 2 éthylhexanol et le dodécanol, seuls ou en mélange, et en particulier le dodécanol, sont particulièrement préférés, car les bases PAG préparées à partir de ces alcools ont des coefficients de traction très bas.
- Selon un mode préféré, les bases PAG des compositions selon l'invention sont telles que leur rapport molaire carbone sur oxygène est supérieur à 3 :1, préférentiellement compris entre 3 :1 et 6 :1. Ceci confère auxdites bases PAG des propriétés de polarité et d'indice de viscosité particulièrement adaptées à une utilisation en huile moteur.
- La masse molaire, mesurée selon la norme ASTM D2502, des bases PAG des compositions selon l'invention est préférentiellement comprise entre 300 et 1000 grammes par mole (g/mol), préférentiellement entre 350 et 600 g/mol (c'est pourquoi ils contiennent un nombre de motifs oxyde d'alkylène n limité comme décrit ci-dessus dans la formule (A)).
- Ceci leur confère des viscosités cinématiques à 100°C (KV100) généralement comprises entre 1 à 2 cSt et 12 cSt à 100°C, préférentiellement entre 3 et 7 cSt, préférentiellement entre 3,5 et 6,5 cSt, ou entre 4 et 6 cSt ou entre 3,5 et 4,5 cSt. Le KV100 des compositions est mesuré selon la norme ASTM D445.
- On utilise préférentiellement les bases PAG comme bases légères dans les compositions lubrifiantes pour moteur automobile selon l'invention, où elles sont préférentiellement associées avec des polymères améliorants d'indice de viscosité VI et/ou d'autres bases plus lourdes.
- On choisit préférentiellement l'utilisation de bases PAG (a) légères (KV100 approximativement entre 2 et 6,5 cSt) dans les compositions selon l'invention, pour pouvoir formuler plus facilement des huiles multigrades de grade à froid 5W ou OW selon la classification SAEJ300, car les bases PAG (a) plus lourdes ont des propriétés à froid (CCS élevé) qui ne permettent pas facilement d'atteindre ces grades.
- Les bases PAG (a), notamment celles avec des valeurs de KV100 compris entre 3,5 et 4,5 cSt, de l'ordre de 4 cSt, ont des volatilités Noack selon la norme CEC L 40-93 de l'ordre de 35 à 40 %, ce qui est très élevé, et ne peut être rattrapé en formule avec des polymères améliorants d'indice de viscosité VI ou d'autres bases moins volatiles.
- En revanche, lorsqu'elles sont combinées avec certains additifs dans les compositions lubrifiantes selon l'invention, leur volatilité est fortement abaissée et se situe typiquement entre 15 et 20%, ce qui est l'ordre de grandeur des bases minérales, synthétiques ou naturelles typiquement utilisées dans les formules d'huile moteur. Ce niveau de volatilité des bases permet de formuler des lubrifiants moteurs finis ayant une volatilité comprise entre 10 et 15%, par mélange avec des polymères améliorants d'indice de viscosité VI et éventuellement d'autres bases plus lourdes, ce qui est compatible avec le cahier des charges de ce type de produits.
- Les compositions lubrifiantes selon l'invention ont préférentiellement une volatilité Noack, mesurée selon la norme CEC L 40-93, inférieure à 15%, préférentiellement inférieure à 13%. Elle est typiquement comprise entre 8 et 15%, ou encore entre 10 et 13%.
- Préférentiellement, dans les compositions selon l'invention, la ou les bases PAG (a) est la (les) base(s) majoritaire(s). On entend par là que le pourcentage massique de la base PAG (a), ou le pourcentage massique du cumul des bases PAG (a), est supérieur au pourcentage massique de chacune des autres bases présentes dans les compositions selon l'invention ; les pourcentages massiques étant exprimés par rapport au poids total de composition lubrifiante.
- Préférentiellement, dans les compositions selon l'invention, la ou les bases PAG (a) est le (les) composant(s) majoritaire(s). On entend par là que le pourcentage massique de la base PAG (a), ou le pourcentage massique du cumul des bases PAG (a), est supérieur au pourcentage massique de chacun des autres composants présents dans les compositions selon l'invention ; les pourcentages massiques étant exprimés par rapport au poids total de composition lubrifiante.
- Selon un mode de réalisation, dans les compositions selon l'invention, la ou les bases PAG (a) représentent entre 20 % et 90% en poids, préférentiellement entre 25 % et 85% en poids, préférentiellement entre 30 et 80% en poids ou encore entre 50 et 75% en poids des compositions lubrifiantes selon l'invention.
- Les détergents utilisés dans les compositions lubrifiantes selon la présente invention sont bien connus de l'homme de métier.
- Les détergents communément utilisés dans la formulation de compositions lubrifiantes sont typiquement des composés anioniques comportant une longue chaîne hydrocarbonée lipophile (comprenant typiquement au moins 9, préférentiellement au moins 12 atomes de carbone) et une tête hydrophile.
- Le cation associé est typiquement un cation métallique d'un métal alcalin, préférentiellement lithium, sodium ou potassium.
- Les détergents (b) des compositions selon l'invention sont choisis parmi les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux de type salicylates et phénates.
- Ces sels métalliques peuvent contenir le métal en quantité approximativement stoechiométrique. Dans ce cas, on parle de détergents non surbasés ou « neutres », bien qu'ils apportent également une certaine basicité. Ces détergents « neutres » ont typiquement un BN, mesuré selon ASTM D2896, inférieur à 150 mg KOH/g, ou inférieur à 100, ou encore inférieur à 80 mg KOH/g.
- Lorsque le métal est en excès (en quantité supérieure à la quantité stoechiométrique), on a affaire à des détergents dits surbasés. Leur BN est élevé, supérieur à 150 mg KOH/g, typiquement compris entre 200 et 700 mg KOH/g, généralement compris entre 250 et 450 mg KOH/g.
- Le métal en excès apportant le caractère surbasé au détergent se présente sous la forme de sels métalliques insolubles dans l'huile, par exemple carbonate, hydroxyde, oxalate, acétate, glutamate, préférentiellement carbonate. Les détergents surbasés se présentent ainsi sous forme de micelles composés de sels métalliques insolubles maintenus en suspension dans la composition lubrifiante par les détergents sous forme de sels métalliques solubles dans l'huile.
- Les compositions lubrifiantes selon l'invention contiennent au moins un détergent de type salicylate ou au moins un détergent de type phénate de métaux alcalins ou alcalino terreux, neutre ou surbasé par les sels métalliques insolubles dans l'huile mentionnés ci-dessus. Selon un mode de réalisation, elles contiennent au moins un détergent salicylate et au moins un détergent phénate.
- Préférentiellement, les quantités de détergents inclus dans les compositions lubrifiantes selon l'invention sont ajustées de manière à ce que le BN desdites compositions, mesuré selon la norme ASTM D2896, soit compris entre 3 et 12 mg de KOH par gramme de lubrifiant, préférentiellement compris entre 5 et 10, préférentiellement entre 6 et 9 mg de KOH par gramme de lubrifiant.
- Typiquement, la quantité de détergents phénates et/ou salicylates inclus dans les compositions lubrifiantes selon l'invention est comprise entre 0,2 et 2% préférentiellement entre 0,5 et 2% en masse.
- Typiquement, les salicylates et phénates utilisés comme détergents (b) dans les compositions lubrifiantes selon l'invention sont préparés à partir de dérivés d'acide salicylique et de phénol répondant respectivement aux formules (I) et (II) ci-dessous :
- Un des groupements X1 à X5 peut par exemple être un groupement alkyl, linéaire ou ramifié comprenant au moins 9 atomes de carbone, préférentiellement entre 10 et 160, préférentiellement entre 12 et 40, préférentiellement entre 14 et 28 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation au moins un des groupements X1 à X5 est un alkyl linéaire comprenant au moins 9 atomes de carbone, préférentiellement entre 10 et 160, préférentiellement entre 12 et 40, préférentiellement entre 14 et 28 atomes ou entre 18 et 24 atomes de carbone.
- Ces détergents peuvent être neutres, ou surbasés par des sels de métaux alcalins insolubles dans l'huile tels que les carbonates, hydroxydes, oxalates, acétates, glutamates.
- Les détergents (b) des compositions selon l'invention peuvent être des salicylates, neutres ou surbasés, répondant aux formules (III), (IV), (V), ci-dessous, où X1, X2, X3, X4, X5 sont tels que définis ci-dessus, et X6 et X7 ont également la même signification, M1 est un métal alcalin, préférentiellement choisi parmi le sodium, le potassium, le lithium, et M2 est un métal alcalino terreux, préférentiellement choisi parmi le calcium ou le magnésium.
- Les détergents de formule (III) et des méthodes pour les produire sont par exemple décrits dans la demande
EP 1548 089 . Les détergents de formule (IV) et (V) et des méthodes pour les produire sont par exemple décrits dans les demandesUS 6 348 438 , etWO 2004/041767 , etEP 0786 448 . La demandeWO 2004/009747 décrit également des détergents de type salicylates de métaux alcalino terreux utilisables comme détergent (b) dans les compositions selon l'invention. - Les détergents (b) des compositions selon l'invention peuvent être des phénates, neutres ou surbasés, répondant aux formules (VI), (VII), (VIII), ci-dessous, où X1, X2, X3, X4, X5 ,X6, X7 sont tels que définis ci-dessus, et X8 et X9 ont également la même signification, M1 est un métal alcalin, préférentiellement choisi parmi le sodium, le potassium, le lithium, et M2 est un métal alcalino terreux, préférentiellement choisi parmi le calcium ou le magnésium.
- Les détergents de formule (VI) et (VII) et (VIII) et des méthodes pour les produire sont par exemple décrits dans les demandes
EP 2 055 761 , etEP 0 786 448 . - Des dérivés sulfurisés des salicylates et phénates décrits ci-dessus peuvent également être utilisés à titre de détergents (b). Ces dérivés sulfurisés et des méthodes pour les produire sont par exemple décrits dans les demandes
EP 2 055 761 etEP 0786 448 . Cette dernière demande décrit également des détergents mixtes phénates salicylates sulfurisés, répondant à la formule (IX), qui peuvent également être employés comme détergents (b) dans les compositions selon l'invention. - Dans les compositions selon l'invention, des détergents salicylates et phénates (b) peuvent être utilisés seuls ou en mélange . Ils peuvent être présents en combinaison avec d'autres détergents connus de l'homme du métier, tels que par exemple d'autres carboxylates. Il est toutefois préférable d'éviter la présence de détergents de type sulfonates, qui sont difficiles à solubiliser dans les bases PAG, en particulier lorsque la ou les bases PAG constituent la (les) seules huiles de base de la composition, ou lorsque la ou les bases PAG constituent la (les) huiles de base majoritaire(s) de la composition, ou lorsque la ou les bases PAG constituent au moins 20% en poids de la composition lubrifiante.
- Selon un mode de réalisation, et en particulier dans ces trois derniers cas, les compositions selon l'invention sont exemptes de détergents sulfonates.
- Les compositions lubrifiantes selon l'invention peuvent contenir un ou plusieurs additifs dithiocarbamates (c). Les dithiocarbamates sont bien connus de l'homme du métier comme additifs multifonctionnels pour lubrifiants, apportant en particulier des propriétés antiusure, mais également antioxydant, extrême pression et modificateur de frottement.
- Des dithiocarbamates utilisés dans les compositions selon l'invention sont par exemple décrits dans les demandes
EP 1 730 107 ,WO 2005/007786 , le brevetUS 4 997 969 . - Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des dithiocarbamates de molybdène, additifs modificateurs de friction pour huiles moteur bien connus de l'homme du métier.
-
- Dans les compositions selon l'invention, des dithiocarbamates (c) peuvent être utilisés seuls ou en mélange. Ils peuvent être présents en combinaison avec d'autres additifs antiusure, extrême pression ou modificateurs de frottement connus de l'homme du métier. Il est toutefois préférable d'éviter la présence d'additifs antiusure de type dithiophosphates, en particulier dithiophosphates de zinc, qui sont difficiles à solubiliser dans les bases PAG, en particulier lorsque la ou les bases PAG constituent la (les) seules huiles de base de la composition, ou la (les) huiles de bases majoritaires, ou lorsque la ou les bases PAG constituent au moins 20% en poids de la composition lubrifiante.
- Selon un mode de réalisation, et en particulier dans ces trois derniers cas, les compositions selon l'invention sont exemptes d'anti usure de type dithiophosphates, en particulier dithiophosphates de zinc.
- Les compositions lubrifiantes selon l'invention peuvent optionnellement comprendre des antioxydants aminés ou phénoliques, seuls ou en mélange.
- Ce sont des phénols, ou des amines secondaires, dont la fonction amine et phénol est stériquement encombrée, biens connus de l'homme du métier pour leur action antioxydante dans les lubrifiants.
- Les antioxydants phénoliques des compositions selon l'invention sont des phénols substitués sur au moins une de leurs positions ortho, préférentiellement les deux, par des groupements alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, par exemple des groupements méthyle, isopropyle ou tertiobutyle, préférentiellement de 1 à 3 atomes de carbone. Ils peuvent également être utilisés sous forme de dimères.
- Les antioxydants aminés des compositions selon l'invention sont des amines secondaires dont l'atome d'azote est relié à au moins un groupement aryl.
- Préférentiellement, ce sont des amines secondaires de formule R8-NH-R9, où R8 et R9 sont, indépendamment l'un de l'autre :
- un groupement phényle, éventuellement substitué, de préférence en para de la fonction amine, par des groupements alkyle ou alkenyle comportant de 1 à 10 atomes de carbone, préférentiellement de 1 à 3 atomes de carbone,
- un groupement naphtyle, éventuellement substitué, par des groupements alkyle ou alkenyle comportant de 1 à 10 atomes de carbone, préférentiellement de 1 à 3 atomes de carbone.
- Les compositions lubrifiantes selon la présente invention peuvent comprendre, en combinaison avec les bases PAG (a) décrites ci-dessus, une ou plusieurs autres huiles de base, qui peuvent être des huiles d'origine minérales ou synthétiques des groupes I à V selon les classes définies dans la classification API (ou leurs équivalents selon la classification ATIEL) telle que résumée ci-dessous seules ou en mélange.
Teneur en saturés Teneur en soufre Indice de viscosité (VI) Groupe I Huiles minérales <90% > 0.03 % 80 ≤ VI < 120 Groupe II Huiles hydrocraquées ≥ 90% ≤ 0.03 % 80 ≤ VI < 120 Groupe III Huiles hydrocraquées ou hydro-isomérisées ≥ 90% ≤ 0.03 % ≥ 120 Groupe IV Polyalphaoléfines (PAO) Groupe V Esters et autres bases non incluses dans bases groupes I à IV - Ces huiles peuvent être des huiles d'origine végétale, animale, ou minérales. Les huiles de base minérales des compositions selon l'invention incluent tous types de bases obtenues par distillation atmosphérique et sous vide du pétrole brut, suivies d'opérations de raffinage tels qu'extraction au solvant, désalphatage, déparaffinage au solvant, hydrotraitement, hydrocraquage et hydroisomérisation, hydrofinition.
- Les autres huiles de bases des compositions selon la présente invention peuvent également être des huiles synthétiques, tels certains esters d'acides carboxyliques et d'alcools, des bases GTL pouvant être obtenues par hydroisomérisation dune cire Fisher-Tropsch, ou des polyalphaoléfines. Les polyalphaoléfines utilisées comme huiles de base, sont par exemple obtenues à partir de monomères ayant de 4 à 32 atomes de carbone (par exemple octène, decène), et ont une viscosité à 100°C comprise entre 1,5 et 15 cSt. Leur masse moléculaire moyenne en poids est typiquement comprise entre 250 et 3000.
- De préférence, les compositions lubrifiantes selon la présente invention ont une viscosité cinématique à 100°c comprise entre 5,6 et 16,3 Cst mesurée par la norme ASTM D445, (grade SAE 20, 30 et 40), préférentiellement comprise entre 9,3 et 12,5 cSt (grade 30). Selon un mode particulièrement préféré, les compositions selon la présente invention sont des huiles multigrades de grade 5W ou OW selon la classification SAEJ300.
- Les compositions selon la présente invention ont également de préférence un indice de viscosité VI supérieur à 130, préférentiellement supérieur à 150, préférentiellement supérieur à 160.
- Les compositions lubrifiantes selon l'invention peuvent également contenir tous types d'additifs adaptés à leur utilisation, en particulier comme huile moteur, préférentiellement moteur de véhicules automobiles.
- Ces additifs peuvent être ajoutés individuellement, ou bien sous forme de paquets d'additifs, garantissant un certain niveau de performance aux compositions lubrifiantes, telles que requises, par exemple par l'ACEA (association des constructeurs automobiles européens) Ce sont par exemple et non limitativement :
- des dispersants, comme par exemples succinimides, PIB (polyisobutène) succinimides, Bases de Mannich. Ils assurent le maintien en suspension et l'évacuation des contaminants solides insolubles constitués par les produits secondaires d'oxydation qui se forment lorsque l'huile moteur est en service ;
- des antioxydants qui retardent la dégradation des huiles en service, dégradation qui peut se traduire par la formation de dépôts, la présence de boues, ou une augmentation de la viscosité de l'huile. Ils agissent comme inhibiteurs radicalaires ou destructeurs d'hydroperoxydes. Parmi les antioxydants couramment employés, on trouve les antioxydants de type phénolique, aminés stériquement encombrés. Une autre classe d'antioxydants est celle des composés cuivrés solubles dans l'huile, par exemples les thio- ou dithiophosphates de cuivre, les sels de cuivre et d'acides carboxyliques, les dithiocarbamates, sulphonates, phénates, acétylacétonates de cuivre. Les sels de cuivre I et II, d'acide ou d'anhydride succiniques sont utilisés.
- des additifs antiusure, qui protègent les surfaces en frottement par formation d'un film protecteur adsorbé sur ces surfaces. On trouve dans cette catégorie divers composés phosphorés, soufrés, azotés, chlorés et borés.
- et également des antimousse, des polymères améliorants d'indice de viscosité VI, des abaisseurs de point d'écoulement, des inhibiteurs de corrosion,...
- Dans les compositions lubrifiantes selon l'invention, tous les additifs, par exemple ceux décrits ci-dessus, y compris les détergents (b), les dithiocarbamates (c), les antioxydants (d) sont préférentiellement employés dans les teneurs massiques usuelles des formules pour huiles moteur.
- La volatilité Noack de bases polyalkylène glycol (PAG) seules ou en présence d'additifs a été mesurée selon la norme CEC L 40-93. Les compositions massiques et la volatilité Noack des différents échantillons sont donnés table 1 et table 2 ci après.
- La table 1 concerne des huiles de bases PAG et minérales, seules ou en mélange.
- A est une base polyalkylène glycol (PAG), obtenue à partir d'oxydes d'alkylènes, en particulier oxyde de butylène, en particulier d'oxyde de butylène (BO) et d'oxyde de propylène (PO), avec un ratio massique BO/PO de 50/50, de masse molaire de 388 g/mol selon l'ASTM D2502, de viscosité cinématique à 100°C (KV100) de 3.982 mm2/s selon l'ASTM D445, d'indice de viscosité (VI) de 118. Sa volatilité Noack est très élevée (39,4%), comparativement à celle d'un mélange de bases minérales de groupe III (cf. table 1, A1, Noack de 11,2%). Un mélange de base PAG A avec des bases minérales groupe III permet d'obtenir une volatilité Noack intermédiaire (cf. table 1, A2, Noack de 22 %).
- La table 2 concerne des compositions comprenant des bases PAG seules ou en présence d'additifs.
- Les compositions B1 et B3 sont des compositions selon l'invention contenant un paquet d'additifs qui comprend un détergent salicylate, un antiusure dithiocarbamate, un antioxydant aminé et un antioxydant phénolique. Leur volatilité Noack est de l'ordre de grandeur de celle des huiles moteurs connues.
- La composition B1 comprend un mélange de bases PAG et de bases minérales de groupe III comparable au mélange de bases A2.
- Si on compare la volatilité Noack de B1 (14%) à celle de A2 (22%), on voit que la présence d'additifs a permis d'abaisser fortement la volatilité Noack.
- La composition B2 comprend également un mélange de bases PAG et de bases minérales de groupe III comparable au mélange de bases A2. B2 ne comprend pas d'additifs salicylate ou phénate, et n'est pas selon l'invention. B2 comprend en revanche un polymère améliorant d'incide de viscosité VI.
- Si on compare la volatilité Noack de B2 (21,3%) à celle de A2 (22%), on voit que l'effet du polymère améliorant d'indice de viscosité VI sur la volatilité Noack est quasi nul.
- L'abaissement de volatilité constaté dans B3 (11%) est bien dû à l'effet des additifs du package et non au polymère améliorant d'indice de viscosité VI. Cet effet est renforcé par l'ajout d'une base PAO visqueuse.
- Les compositions C à K contiennent la base PAG A combinée à divers additifs.
- Les compositions F et G sont des compositions selon l'invention. Leur volatilité Noack est de l'ordre de grandeur de celles des huiles de base légères classiquement utilisées dans la formulation des huiles moteur.
- Les échantillons H, J, K ont également une volatilité Noack fortement abaissée par rapport à la base A, grâce à la présence respective de dithiocarbamate, antioxydant aminé, antioxydant phénolique, et confirment la possibilité d'utiliser ces additifs selon l'invention pour abaisser la volatilité Noack d'une base PAG comprenant au moins un motif oxyde de butylène.
- L est une base polyalkylène glycol (PAG), obtenue à partir d'oxydes d'éthylène et de propylène, de masse molaire 388g/mol, de KV100 3.981 mm2/s, d'indice de viscosité VI 119. Sa volatilité Noack est très élevée (37,4%).
- La composition M, qui contient la base L et un antioxydant phénolique, voit sa volatilité fortement abaissée, à un niveau de l'ordre de grandeur de celles des huiles de base légères classiquement utilisées dans la formulation des huiles moteur.
- L'échantillon N démontre que la base L ne solubilise pas les détergents salicylates.
- O est une base polyalkylène glycol (PAG), obtenue à partir d'oxydes de propylène (100% PO), de masse molaire 750 g/mol, de KV100 6 cSt, d'indice de viscosité VI 179.
- La composition P contient la base O et 1% de détergent phénate. L'échantillon P démontre que la base O qui ne contient pas de motifs oxyde de butylène, ne solubilise pas les détergents, notamment phénates, contrairement à la base A dans l'échantillon F.
- La composition B5 comprend la base O dans une formulation huile moteur. Là encore, cet échantillon, B5 montre que la base O ne solubilise pas les paquets d'additifs traditionnellement utilisés et/ou que la base O n'est pas compatible avec les huiles de base traditionnellement utilisées.
- Il en est de même pour la composition B4 qui comprend la base L dans une formulation huile moteur.
- Seule la base A dans une formulation moteur (cf. échantillon B3) permet la compatibilité, solubilité avec les huiles de base et les additifs.
Table 1, pourcentages massiques et Noack A A1 A2 PAG avec BO (BO/PO : 50/50) (KV100 = 4 cSt) 100 % 38,3% Base groupe III UCBO4R KV100=4.135cSt 77,4% 50,8% Base groupe III UCBO7R KV100=6.918mm2/s 22,6% 10,9% Noack, norme CEC L 40-93 39,4 % 11,2% 22,02% A B1 B2 B3 C D E F G H I J K L M N PAG avec oxyde de butylene BO/PO KV100 = 4 cSt 100% 31,9% 35,6% 30% 99% 99% 49,5% 99% 99% 99% 99% 99% 99% PAG avec oxyde d'ethylene EO/PO KV100 = 4 cSt 100% 99% 99% Polymère améliorant de VI 7,1% 6% Base groupe I KV100 4 cSt 42,3% 47,2% 48,3% Base groupe III KV100 7 cSt 9,1% 10,1% PAO 4 KV100 4cSt 49,5% Package additifs 16,7% 15,7% Dispersant succinimide 1% Antioxydant aminé 1% Antioxydant phénolique 1% 1% Détergent sulfonate 1% 1% Détergent phénate 1% Détergent salicylate 1% 1% Antiusure dithiocarbamate 1% Antiusure dithiophosphate de zinc 1% Volatilité Noack CEC L 40-93 39,4% 14% 21,3% 11% 39% Détergent non soluble dans PAG Démixtion PAO/PAG 20% 16% 21% Mauvaise solubilisation et dépôts à chaud 22% 22% 37,4% 20,9% Détergent non soluble dans PAG Table 2 (suite) B4 B5 O P PAG BO/PO KV100 = 4 cSt PAG EO/PO KV100 = 4 cSt 30% PAG PO 100% KV100 = 6 cSt 30% 100% 99% Polymère améliorant de VI 6% 6% Base groupe I KV100 4 cSt 48,3% 48,3% Base groupe III KV100 7 cSt PAO 4 KV100 4cSt Package additifs 15,7% 15,7% Dispersant succinimide Antioxydant aminé Antioxydant phénolique Détergent sulfonate Détergent phénate 1% Détergent salicylate Antiusure dithiocarbamate Antiusure dithiophosphate de zinc Volatilité Noack CEC L 40-93 Trouble Trouble - Trouble
la quantité de détergent phénates et/ou salicylates inclus dans la composition lubrifiante étant comprise entre 0,2 et 2% en masse.
Claims (14)
- Composition lubrifiante comprenant :(a) une ou plusieurs huiles de base polyalkylène glycol, obtenues par polymérisation ou copolymérisation d'oxydes d'alkylène comprenant de 3 à 8 atomes de carbone, dont au moins un oxyde de butylène,(b) au moins un détergent choisi parmi les salicylates ou les phénates ;et où la ou les huiles de base polyalkylène glycol (a) sont obtenues par réaction d'au moins un alcool comprenant de 8 à 20 atomes de carbone et d'un mélange d'oxyde de butylène et d'oxyde de propylène, ledit mélange ayant un ratio massique oxyde de butylène sur oxyde de propylène compris entre 3 :1 et 1 :3,
la quantité de détergent phénates et/ou salicylates inclus dans la composition lubrifiante étant comprise entre 0,2 et 2% en
masse. - Composition lubrifiante selon la revendication 1 où le ratio massique oxyde de butylène sur oxyde de propylène est compris entre 3 :1 et 1 :1.
- Composition selon l'une des revendications 1 à 2 où la ou les huiles de base polyalkylène glycol (a) sont telles que le ou les alcool(s) permettant de les obtenir comportent de 8 à 12 atomes de carbone.
- Composition selon l'une des revendications 1 à 3 où la ou les huiles de base polyalkylène glycol (a) sont telles que le ou les alcool(s) permettant de les obtenir sont choisis parmi les monoalcools, préférentiellement parmi le 2 éthylhexanol et/ou le décanol, préférentiellement le décanol.
- Composition selon l'une des revendications 1 à 4 où la ou les huiles de base polyalkylèneglycol (a) ont un ratio massique carbone sur oxygène d'au moins 3 :1, préférentiellement compris entre 3 :1 et 6 :1.
- Composition lubrifiante selon l'une des revendications 1 à 5 dont la volatilité Noack, mesurée selon la norme la norme CEC L 40-93 est inférieure à 15%, préférentiellement inférieure à 13%.
- Composition lubrifiante selon l'une des revendications 1 à 6 où la ou les bases (a) ont une masse molaire mesurée selon la norme ASTM D2502 comprise entre 300 et 1000, préférentiellement entre 350 et 600 grammes par mole.
- Composition lubrifiante selon l'une des revendications 1 à 7 où la viscosité cinématique des bases polyalkylène glycol à 100 °C, mesurée selon la norme ASTM D445, est comprise entre 1 et 12 cSt, préférentiellement entre 3 et 7, préférentiellement entre 3,5 et 6,5 cSt.
- Composition lubrifiante selon l'une des revendications 1 à 8 comprenant de 20 à 90%, préférentiellement de 25 à 85 % d'huile(s) de base polyalkylène glycol (a).
- Composition selon l'une des revendications 1 à 9 comprenant en outre :(c) au moins un dithiocarbamate à titre d'additif antiusure.
- Utilisation d'une composition lubrifiante selon l'une des revendications 1 à 10 comme huile moteur, préférentiellement comme huile pour moteur de véhicules automobiles, essence ou diesel.
- Utilisation d'un paquet d'additifs comprenant :• au moins un détergent choisi parmi les salicylates ou les phénates, préférentiellement les salicylates,• au moins un anti usure de type dithiocarbamate,• au moins un antioxydant aminé ou phénolique,comme paquet d'additifs pour lubrifiant moteur comprenant des bases polyalkylène glycol obtenues par polymérisation ou copolymérisation d'oxydes d'alkylène comprenant de 3 à 8 atomes de carbone, dont au moins un oxyde de butylène.
- Utilisation selon la revendication 12 où les bases polyalkylène glycol sont les bases polyalkylène glycol (a) des revendications 1 à 5.
- Utilisation d'au moins un additif choisi parmi les salicylates et les phénates pour diminuer la volatilité Noack mesurée selon la norme CEC L 40-93, des huiles de base de type polyalkylène glycol, obtenues à partir d'oxydes d'alkylène comprenant de 3 à 8 atomes de carbone, dont au moins un oxyde de butylène, de préférence les bases polyalkylène glycol (a) des revendications 1 à 5.
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WO2014139935A1 (fr) * | 2013-03-11 | 2014-09-18 | Basf Se | Utilisation de polyalcoxylates dans des compositions lubrifiantes |
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JP6027288B2 (ja) * | 2013-05-23 | 2016-11-16 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 炭化水素基油用の潤滑剤添加剤として有用なポリアルキレングリコール |
EP3066155B1 (fr) * | 2013-11-07 | 2018-08-22 | Dow Global Technologies Llc | Désémulsifiants pour des lubrifiants oléo solubles de polyalkylène glycol |
CN103725337B (zh) * | 2013-12-22 | 2015-04-01 | 山西华顿实业有限公司 | 一种高清洁柴油润滑剂 |
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WO2016018668A1 (fr) * | 2014-07-31 | 2016-02-04 | Dow Global Technologies Llc | Additifs améliorant l'indice de viscosité de polymères solubles dans l'huile coiffés par un alkyle (ac-osp) pour huiles de base dans des applications de lubrifiants industriels |
EP3174962B1 (fr) * | 2014-07-31 | 2023-02-22 | Dow Global Technologies LLC | Polyalkylène glycols coiffés solubles dans l'huile à basse viscosité et indice de viscosité élevé |
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US10428293B2 (en) * | 2015-02-26 | 2019-10-01 | Dow Global Technologies Llc | Enhanced extreme pressure lubricant formulations |
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JP6785090B2 (ja) | 2015-08-19 | 2020-11-18 | Eneos株式会社 | 潤滑油組成物および潤滑油の消泡方法 |
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EP3464524A1 (fr) * | 2016-06-02 | 2019-04-10 | Basf Se | Composition lubrifiante |
FR3057878B1 (fr) * | 2016-10-24 | 2020-10-09 | Total Marketing Services | Composition lubrifiante |
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US20180305633A1 (en) * | 2017-04-19 | 2018-10-25 | Shell Oil Company | Lubricating compositions comprising a volatility reducing additive |
CN107298992A (zh) * | 2017-07-11 | 2017-10-27 | 宁夏宝塔化工中心实验室(有限公司) | 一种低硫柴油抗磨添加剂 |
US10253275B2 (en) * | 2017-07-19 | 2019-04-09 | American Chemical Technologies, Inc. | High viscosity lubricants with polyether |
JP7401553B2 (ja) * | 2019-03-05 | 2023-12-19 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ポリアルキレングリコール潤滑剤組成物 |
JP7457003B2 (ja) * | 2019-04-12 | 2024-03-27 | Eneos株式会社 | 潤滑油組成物および潤滑油の消泡方法、ならびに消泡剤組成物 |
US11634655B2 (en) * | 2021-03-30 | 2023-04-25 | Afton Chemical Corporation | Engine oils with improved viscometric performance |
US12024687B2 (en) | 2022-09-27 | 2024-07-02 | Afton Chemical Corporation | Lubricating composition for motorcycle applications |
US11912955B1 (en) | 2022-10-28 | 2024-02-27 | Afton Chemical Corporation | Lubricating compositions for reduced low temperature valve train wear |
US12012566B2 (en) * | 2022-11-02 | 2024-06-18 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Lubricant composition |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5198135A (en) * | 1990-09-21 | 1993-03-30 | The Lubrizol Corporation | Antiemulsion/antifoam agent for use in oils |
Family Cites Families (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2620302A (en) * | 1950-11-18 | 1952-12-02 | California Research Corp | Lubricating oil compositions |
JPS54159411A (en) * | 1978-06-07 | 1979-12-17 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Engine oil composition |
JPS6088094A (ja) * | 1983-10-20 | 1985-05-17 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 潤滑油組成物 |
US4997969A (en) | 1988-12-12 | 1991-03-05 | The Lubrizol Corporation | Carbamate additives for lubricating compositions |
DE4001043A1 (de) * | 1990-01-16 | 1991-07-18 | Basf Ag | Motorenoel mit einem gehalt an phenolalkoxylaten |
FR2717491B1 (fr) | 1994-03-17 | 1996-06-07 | Chevron Chem Sa | Additifs détergents-dispersants pour huiles lubrifiantes du type alkylsalicylates-alkylphénates, alcalino-terreux, sulfurisés et suralcalinisés. |
JP3503785B2 (ja) * | 1995-11-08 | 2004-03-08 | 出光興産株式会社 | ガスタービン用潤滑油組成物 |
US5885555A (en) | 1998-06-17 | 1999-03-23 | Church & Dwight Co, Inc. | Stabilized formulations of methyl salicylate, bicarbonate ion, and polyalkylene glycol |
RU2147030C1 (ru) * | 1999-03-01 | 2000-03-27 | Научно-инженерный центр нефтяной компании "Лукойл" | Пакет присадок "лукойл" к моторным маслам для дизельных двигателей внутреннего сгорания и способ его приготовления |
US6348438B1 (en) | 1999-06-03 | 2002-02-19 | Chevron Oronite S.A. | Production of high BN alkaline earth metal single-aromatic ring hydrocarbyl salicylate-carboxylate |
FR2817874B1 (fr) | 2000-12-08 | 2005-02-11 | Renault | Fluide fonctionnel pour vehicules automobiles comprenant de l'uree |
US7087557B2 (en) | 2002-07-23 | 2006-08-08 | Crompton Co./Cie | Metal-containing neutral and overbased salicylates based on styrenated salicylic acid |
US7009072B2 (en) | 2002-10-31 | 2006-03-07 | Crompton Corporation | Method for producing lubricant detergents |
DE10314562A1 (de) * | 2003-03-31 | 2004-10-14 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung einer Polyetherzusammensetzung |
WO2005007786A2 (fr) | 2003-07-10 | 2005-01-27 | R.T. Vanderbilt Company, Inc. | Dithiocarbamate, compositions a base de dithiocarbamate boratees et compositions lubrifiantes contenant celles-ci |
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US7160845B2 (en) | 2004-03-31 | 2007-01-09 | Crompton Corporation | Dithiocarbamate derivatives useful as lubricant and fuel additives |
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JPWO2006025253A1 (ja) * | 2004-08-30 | 2008-05-08 | 出光興産株式会社 | 流体軸受用潤滑油組成物 |
JP4800731B2 (ja) * | 2005-10-13 | 2011-10-26 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | アルミ部材エンジン用潤滑油 |
US8680030B2 (en) * | 2005-11-18 | 2014-03-25 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Enhanced deposit control for lubricating oils used under sustained high load conditions employing glycerine derivative with a grafted hindered phenolic and/or a hindered phenolic containing a thioether group |
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US7838474B2 (en) * | 2007-10-31 | 2010-11-23 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricating oil compositions comprising a biodiesel fuel and a detergent |
US20090186784A1 (en) * | 2008-01-22 | 2009-07-23 | Diggs Nancy Z | Lubricating Oil Composition |
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JP5403970B2 (ja) * | 2008-08-05 | 2014-01-29 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | ガスエンジン用潤滑油組成物 |
WO2010149706A1 (fr) * | 2009-06-24 | 2010-12-29 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Composition lubrifiante |
EP2456845B2 (fr) * | 2009-07-23 | 2020-03-25 | Dow Global Technologies LLC | Polyalkylène glycols utiles comme additifs lubrifiants pour des huiles hydrocarbonées des groupes i-iv |
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---|---|---|---|---|
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Non-Patent Citations (1)
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WILFRIED J BARTZ ET AL: "Einsatz synthetischer Schmierstoffe und Arbeitsflüssigkeiten in der Industrie und in Fahrzeugen", POLYALKYLENGLYKOLE STRUKTUR , HERSTELLUNG UND EIGENSCHAFTEN, 4 October 2006 (2006-10-04), Esslingen, XP055158275 * |
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