EP3877488B1 - Utilisation d'un diester pour ameliorer les proprietes anti-usure d'une composition lubrifiante - Google Patents

Utilisation d'un diester pour ameliorer les proprietes anti-usure d'une composition lubrifiante Download PDF

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EP3877488B1
EP3877488B1 EP19795025.6A EP19795025A EP3877488B1 EP 3877488 B1 EP3877488 B1 EP 3877488B1 EP 19795025 A EP19795025 A EP 19795025A EP 3877488 B1 EP3877488 B1 EP 3877488B1
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    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines

Definitions

  • the present invention relates to the field of lubricating compositions, in particular lubricating compositions for vehicle engines, in particular for motor vehicle engines. It relates more particularly to the use of new compounds, of the diester type, as additives in these lubricating compositions, in order to improve their anti-wear properties, while advantageously reducing the content of anti-wear additives which they comprise. .
  • Lubricating compositions also called “lubricants”, are commonly used in engines for the main purposes of reducing the frictional forces between the various moving metal parts in the engines. They are also effective in preventing premature wear or even damage to these parts, and in particular to their surface.
  • a lubricating composition is conventionally composed of a base oil with which are generally associated several additives dedicated to stimulating the lubricating performance of the base oil, such as for example friction modifier additives, but also to providing additional performance.
  • anti-wear additives are considered in order to reduce the wear of the mechanical parts of the engine, and thus prevent a deterioration in the durability of the engine.
  • anti-wear additives mention may in particular be made of amine phosphates, or alternatively phospho-sulphur additives, such as metal alkylthiophosphates, in particular zinc alkylthiophosphates, and more specifically zinc dialkyldithiophosphates or ZnDTP.
  • Such compounds are preferentially of formula Zn((SP(S)(OR')(OR”)) 2 , in which R' and R", identical or different, independently represent an alkyl group, preferentially an alkyl group comprising 1 to 18 carbon atoms.
  • sulphur, phosphorus and sulphated ash can damage post-treatment systems installed on vehicles. Ashes are harmful for particulate filters and phosphorus acts as a poison for catalytic systems.
  • EP 1520 904 A discloses the use of a reaction product of the transesterification of at least one ester of glycerol and of at least one ester of a polyol other than glycerol, in a vehicle engine lubricant, as an additive for improving protection against oxidation and the formation of deposits, as well as the anti-wear properties of the lubricant, in particular of a lubricant containing a reduced rate of ZnDTP (LOW SAPS).
  • LOW SAPS reduced rate of ZnDTP
  • the invention specifically aims to propose new compounds as additives for improving the anti-wear properties of a lubricating composition, in particular dedicated to an engine, and more particularly to a motor vehicle engine, comprising one or more anti-wear additives conventional.
  • the anti-wear properties of a composition can be more particularly evaluated according to standard ASTM D2670.
  • diesters of formula (I) thus makes it possible to lower the content of conventional anti-wear additives, and in particular of additives that generate ash, phosphorus or sulphur, while maintaining excellent performance in terms of anti-wear properties.
  • Lowering the content of anti-wear additives advantageously makes it possible to meet the specifications of lubricating compositions
  • R a and R b which are identical or different, independently represent hydrocarbon groups, saturated or unsaturated, linear or branched, comprising from 2 to 11 carbon atoms, preferably from 3 to 8 carbon atoms.
  • diester of formula (I) used according to the invention will be designated more simply by diester of the invention.
  • n in the aforementioned formula (I) is 2 or 3, and more particularly n is 2.
  • At least one of the R groups represents a (C 1 -C 5 )alkyl group, in particular (C 1 -C 4 )alkyl, linear or branched, more preferentially methyl, ethyl or propyl; advantageously methyl.
  • a diester used according to the invention is of formula (I') in which at least one of R or R' represents a (C 1 -C 5 )alkyl group, in particular (C 1 -C 4 ) alkyl, linear or branched, more preferentially methyl, ethyl or propyl; advantageously methyl.
  • s in the aforementioned formula (I) or (I') is equal to 2.
  • At least one of the R groups represents a (C 1 -C 5 )alkyl group, linear or branched, in particular a methyl, ethyl or propyl group, advantageously methyl; and at least one of R' represents a (C 1 -C 5 )alkyl group, linear or branched, in particular a methyl, ethyl or propyl group, advantageously methyl.
  • the diester used according to the invention may be of formula (I'a) in which one of the R groups represents a (C 1 -C 5 )alkyl group, linear or branched, in particular a group methyl, ethyl or propyl, advantageously methyl; and one of the R' groups represents a (C 1 -C 5 )alkyl group, linear or branched, in particular a methyl, ethyl or propyl group, advantageously methyl; the other groups R and R' representing hydrogen atoms.
  • s in the aforementioned formula (I) or (I') is equal to 1.
  • At least one of the R represents a (C 1 -C 5 )alkyl group, linear or branched, in particular a methyl, ethyl or propyl group, advantageously methyl.
  • the diester used according to the invention may be of formula (I'b) in which one of the R groups represents a (C 1 -C 5 )alkyl group, linear or branched, in particular a methyl, ethyl or propyl, advantageously methyl, the others representing hydrogen atoms.
  • R a and R b in formula (I), (I'), (I'a), (I"a) or (I'b) above, identical or different, represent hydrocarbon groups, saturated or unsaturated, linear or branched, having a linear sequence of 2 to 11 carbon atoms, preferably 3 to 8 carbon atoms.
  • hydrocarbon means any group having a carbon atom directly attached to the rest of the molecule and having mainly an aliphatic hydrocarbon character.
  • R a and R b in formula (I), (I'), (I'a), (I"a) or (I'b) above, have a linear sequence of 3 to 6 carbon atoms .
  • R a and R b in formula (I), (I'), (I'a), (I"a) or (I'b) above, have a linear sequence of 8 to 11 carbon atoms.
  • linear sequence of t to z carbon atoms is meant a saturated or unsaturated carbon chain, preferably saturated, comprising from t to z carbon atoms one after the other, the carbon atoms possibly present at the level ramifications of the carbon chain not being taken into account in the number of carbon atoms (t-z) constituting the linear sequence.
  • R a and R b which are identical or different, are derived of vegetable, animal or petroleum origin.
  • R a and R b which are identical or different, represent saturated groups.
  • R a and R b identical or different, represent linear groupings.
  • R a and R b represent saturated linear hydrocarbon groups C 8 to C 11 , in particular C 8 to C 10 .
  • R a and R b are identical.
  • R a and R b both represent n-octyl or n-undecyl groups, preferably n -octyl.
  • R a and R b represent branched hydrocarbon groups comprising from 2 to 11 carbon atoms, preferably from 3 to 8 carbon atoms.
  • the diesters of formula (I) used according to the invention may be commercially available or prepared according to synthetic methods described in the literature and known to those skilled in the art. These synthetic methods more particularly implement an esterification reaction between a diol compound of formula HO-([C(R) 2 ] n -O) s -OH and compounds of formula R a -COOH and R b - COOH, with R a and R b , identical or different, being as defined above.
  • diesters of formula (I) above in particular of formula (I') above, can be obtained by esterification reaction between a mono- or polypropylene glycol, in particular monopropylene glycol (MPG) or dipropylene glycol (DPG), and one or more suitable R a -COOH and R b -COOH carboxylic acids.
  • MPG monopropylene glycol
  • DPG dipropylene glycol
  • such a diester or mixture of diesters can thus be obtained by esterification reaction between monopropylene glycol or dipropylene glycol and nonanoic acid or dodecanoic acid.
  • diester of formula (I) as defined above can be in the form of a mixture of diesters of formula (I) as defined above.
  • the diesters of formula (I) are used as additives in a lubricating composition, in particular in a lubricating composition for an engine, in particular a vehicle, and more preferably for a motor vehicle engine.
  • the said diester(s) of formula (I) can be used in a lubricating composition, at a rate of 1% to 30% by weight, in particular of 5% to 30% by weight, in particular of 5 % to 25% by weight, preferably from 5% to 20% by weight, relative to the total weight of the lubricating composition.
  • a lubricating composition under consideration according to the invention comprises one or more conventional anti-wear additives.
  • anti-wear additive is intended to denote a compound which, used in a lubricating composition, in particular a lubricating composition for a vehicle engine, in particular for a motor vehicle engine, makes it possible to improve the anti-wear properties of the composition.
  • anti-wear additives such as polysulfide additives, sulfur olefin additives or even phospho-sulfur additives such as metal alkylthiophosphates, in particular zinc alkylthiophosphates, and more specifically zinc dialkyldithiophosphates or ZnDTP.
  • the preferred compounds are of formula Zn((SP(S)(OR)(OR')) 2 , in which R and R', which are identical or different, represent, independently of each other, linear or branched alkyl groups, preferably branched, preferably comprising from 1 to 18 carbon atoms.
  • R and R' represents an alkyl group, preferably branched, having at least 6 carbon atoms, in particular having 6 to 18 carbon atoms.
  • the diester(s) of formula (I) according to the invention are used in a lubricating composition in combination with one or more additives of zinc dialkyldithiophosphate type, in particular of formula Zn(( SP(S)(OR)(OR')) mentioned above.
  • a lubricating composition considered according to the invention may comprise from 0.01 to 6% by weight, preferably from 0.05 to 4% by weight, more preferably from 0.1 to 2% by weight, relative to the total weight of the composition, anti-wear additives.
  • the use of one or more diesters of formula (I) according to the invention advantageously makes it possible to improve the anti-wear properties of the lubricating composition. According to the invention, this results in the possibility of obtaining a lubricating composition having excellent anti-wear properties, while lowering the content of anti-wear additives conventionally used.
  • the anti-wear additive(s), in particular generators of sulfur or phosphorus are present in a lubricating composition in a content of less than or equal to 2% by weight, in particular less than or equal to 1% by weight.
  • a lubricating composition typically comprises, in addition to one or more diesters of formula (I) as defined previously, in combination with one or more conventional anti-wear additives, one or more base oils, as well as other additives, conventionally considered in lubricating compositions.
  • the diester(s) of formula (I) can be added to a base oil or mixture of oils, then the other complementary additives, including the anti-wear additive(s), added.
  • ester(s) of formula (I) can be added to a pre-existing conventional lubricant formulation, comprising in particular one or more base oils and complementary additives, in particular one or more anti-wear additives.
  • a lubricating composition for an engine can be supplemented with one or more diesters of formula (I) in accordance with the invention by adding, for example, the said diester(s) directly within the reservoir previously filled with a conventional lubricant formulation.
  • a lubricating composition under consideration according to the invention may thus also comprise one or more base oils other than the diesters of formula (I).
  • base oils can be chosen from the base oils conventionally used in the field of lubricating oils, such as mineral, synthetic or natural, animal or vegetable oils or mixtures thereof.
  • It may be a mixture of several base oils, for example a mixture of two, three or four base oils.
  • the base oils of the lubricating compositions under consideration according to the invention may in particular be oils of mineral or synthetic origin belonging to the groups I to V according to the classes defined in the API classification (or their equivalents according to the ATIEL classification) and presented in table A below or mixtures thereof, provided that they are distinct from the diesters of the invention.
  • Mineral base oils include all types of base oils obtained by atmospheric and vacuum distillation of crude oil followed by refining operations such as solvent extraction, de-alpha removal, solvent dewaxing, hydrotreating, hydrocracking, hydroisomerization and hydrofinishing .
  • Synthetic base oils can be esters of carboxylic acids and alcohols, polyalphaolefins or polyalkylene glycol (PAG) obtained by polymerization or copolymerization of alkylene oxides comprising from 2 to 8 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms.
  • the polyalphaolefins used as base oils are for example obtained from monomers comprising 4 to 32 carbon atoms, for example from decene, octene or dodecene, and whose viscosity at 100° C. is between 1, 5 and 15 mm 2 .s -1 according to the ASTM D445 standard. Their average molecular mass is generally between 250 and 3000 according to the ASTM D5296 standard.
  • Blends of synthetic and mineral oils, which may be biosourced, can also be used.
  • a lubricating composition under consideration according to the invention comprises at least one base oil chosen from group II, III and IV oils of the API classification, and mixtures thereof.
  • such a lubricating composition can comprise at least one Group III base oil.
  • a lubricating composition under consideration according to the invention may comprise at least 50% by weight of base oil(s) relative to its total weight, in particular at least 60% by weight of base oil(s), and more particularly between 60 and 99% by weight of base oil(s).
  • the oil or oils of group III represent(s) at least 50% by weight, in particular at least 60% by weight, of the total weight of the base oils of the composition.
  • a lubricating composition under consideration according to the invention may also further comprise all types of additives suitable for use in a lubricant for a vehicle engine, in particular for a motor vehicle.
  • additives can be introduced separately and/or in the form of a mixture like those already available for sale for the formulations of commercial lubricants for vehicle engines, with a performance level as defined by the ACEA ( Association of European Automobile Manufacturers) and/or API (American Petroleum Institute), well known to those skilled in the art.
  • ACEA Association of European Automobile Manufacturers
  • API American Petroleum Institute
  • additives may in particular be chosen from friction modifier additives, extreme pressure additives, detergent additives, antioxidant additives, viscosity index (VI) improvers, pour point depressant (PPD) additives, dispersing agents, antifoaming agents, thickeners, and mixtures thereof.
  • a lubricating composition under consideration according to the invention may comprise at least one friction modifier additive.
  • the friction modifier additives can be selected from compounds providing metallic elements and compounds free of ash.
  • transition metals such as Mo, Sb. Sn, Fe, Cu, Zn whose ligands can be hydrocarbon compounds comprising oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus atoms.
  • Ash-free friction modifier additives are generally of organic origin and may be selected from monoesters of fatty acids and polyols, alkoxylated amines, alkoxylated fatty amines, fatty epoxides, borate fatty epoxides, fats or fatty acid glycerol esters.
  • the fatty compounds comprise at least one hydrocarbon group comprising from 10 to 24 carbon atoms.
  • a lubricating composition comprises at least one friction modifier additive, in particular based on molybdenum.
  • the molybdenum-based compounds can be chosen from molybdenum dithiocarbamates (Mo-DTC), molybdenum dithiophosphates (Mo-DTP), and mixtures thereof.
  • a lubricating composition comprises at least one Mo-DTC compound and at least one Mo-DTP compound.
  • a lubricating composition may in particular comprise a molybdenum content of between 1000 and 2500 ppm.
  • such a composition makes it possible to achieve additional fuel savings.
  • a lubricating composition considered according to the invention may comprise from 0.01 to 5% by weight, preferably from 0.01 to 5% by weight, more particularly from 0.1 to 2% by weight or even more particularly from 0.1 to 1.5% by weight, relative to the total weight of the lubricating composition, of friction modifier additives, advantageously including at least one molybdenum-based friction modifier additive.
  • a lubricating composition under consideration according to the invention may comprise at least one antioxidant additive.
  • the antioxidant additives are essentially dedicated to delaying the degradation of the lubricating composition in service. This degradation can in particular result in the formation of deposits, in the presence of sludge or in an increase in the viscosity of the lubricating composition. They act in particular as free radical inhibitors or hydroperoxide destroyers.
  • antioxidant additives commonly employed, mention may be made of antioxidants of the phenolic type, antioxidant additives of the amine type, phosphosulfur antioxidant additives. Some of these antioxidant additives, for example phosphosulfur antioxidant additives, can be ash generators. The phenolic antioxidant additives can be ash-free or in the form of neutral or basic metal salts.
  • the antioxidant additives may in particular be chosen from sterically hindered phenols, sterically hindered phenol esters and sterically hindered phenols comprising a thioether bridge, diphenylamines, diphenylamines substituted with at least one C 1 -C 12 alkyl group, N ,N'-dialkyl-aryl-diamines and mixtures thereof.
  • the sterically hindered phenols are chosen from compounds comprising a phenol group of which at least one carbon vicinal to the carbon carrying the alcohol function is substituted by at least one C 1 -C 10 alkyl group, preferably a C 1 -C 10 alkyl group 1 -C 6 , preferably a C 4 alkyl group, preferably by the ter-butyl group.
  • Amino compounds are another class of antioxidant additives that can be used, possibly in combination with phenolic antioxidant additives.
  • Examples of amino compounds are aromatic amines, for example aromatic amines of formula NR 5 R 6 R 7 in which R 5 represents an aliphatic group or an optionally substituted aromatic group, R 6 represents an optionally substituted aromatic group, R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a group of formula R 8 S(O) z R 9 in which R 8 represents an alkylene group or an alkenylene group, R 9 represents an alkyl group, a alkenyl group or an aryl group and z represents 0, 1 or 2.
  • Sulfurized alkyl phenols or their alkali and alkaline earth metal salts can also be used as antioxidant additives.
  • a lubricating composition under consideration according to the invention may contain all types of antioxidant additives known to those skilled in the art.
  • the lubricating composition comprises at least one ash-free antioxidant additive.
  • a lubricating composition under consideration according to the invention may comprise from 0.1 to 2% by weight, relative to the total weight of the composition, of at least one antioxidant additive.
  • a lubricating composition under consideration according to the invention may comprise at least one detergent additive.
  • So-called detergent additives generally make it possible to reduce the formation of deposits on the surface of metal parts by dissolving secondary products of oxidation and combustion.
  • Detergent additives are generally known to those skilled in the art.
  • Detergent additives can be anionic compounds comprising a long lipophilic hydrocarbon chain and a hydrophilic head.
  • the associated cation can be a metal cation of an alkali or alkaline earth metal.
  • the detergent additives are preferably chosen from alkali metal or alkaline-earth metal salts of carboxylic acids, sulfonates, salicylates, naphthenates, as well as phenate salts.
  • the alkali and alkaline-earth metals are preferably calcium, magnesium, sodium or barium. These metallic salts generally comprise the metal in a stoichiometric quantity or else in excess, therefore in a quantity greater than the stoichiometric quantity.
  • the excess metal providing the overbased character to the detergent additive is then generally in the form of a metal salt insoluble in the base oil, for example a carbonate, a hydroxide, an oxalate, an acetate, a glutamate, preferentially a carbonate.
  • the detergent additives are generally used in a content ranging from 0.5 to 8%, preferably from 0.5 to 4% by weight, relative to the total weight of the lubricating composition.
  • they are present in a content of less than 4% by weight, in particular less than 2% by weight, in particular less than 1% by weight, or even the lubricating composition is free of detergent additive(s).
  • a lubricating composition under consideration according to the invention may comprise at least one pour point depressant additive (also called “PPD” agents for “Pour Point Depressant” in English).
  • pour point depressants By slowing down the formation of paraffin crystals, pour point depressants generally improve the cold behavior of the lubricating composition.
  • pour point reducing agents examples include polyalkyl methacrylates, polyacrylates, polyarylamides, polyalkylphenols, polyalkylnaphthalenes and alkylated polystyrenes.
  • a lubricating composition considered according to the invention can also comprise at least one dispersing agent.
  • the dispersing agents ensure the maintenance in suspension and the evacuation of the insoluble solid contaminants constituted by the secondary products of oxidation which are formed when the lubricating composition is in service. They can be chosen from Mannich bases, succinimides and their derivatives.
  • a lubricating composition under consideration according to the invention may comprise from 0.2 to 10% by weight of dispersing agent(s), relative to the total weight of the composition.
  • a lubricating composition under consideration according to the invention may also comprise at least one viscosity index (VI) improver.
  • Viscosity index (VI) improvers in particular viscosity index improver polymers, ensure good cold behavior and minimum viscosity at high temperature.
  • polymers improving the viscosity index mention may be made of polymeric esters, homopolymers or copolymers, hydrogenated or non-hydrogenated, of styrene, butadiene and isoprene, homopolymers or copolymers of olefins, such as such as ethylene or propylene, polyacrylates and polymethacrylates (PMA).
  • a lubricating composition considered according to the invention can comprise from 1 to 15% by weight, of additive(s) improving the viscosity index, relative to the total weight of the lubricating composition.
  • a lubricating composition under consideration according to the invention may also comprise at least one antifoam additive.
  • the antifoam additives can be chosen from polar polymers such as polymethylsiloxanes or polyacrylates.
  • a lubricating composition under consideration according to the invention may comprise from 0.01 to 3% by weight of antifoam additive(s), relative to the total weight of the lubricating composition.
  • the use of one or more diesters of formula (I) required according to the invention as an additive makes it possible to significantly improve the anti-wear properties of the lubricating composition comprising one or more anti-wear additives. conventional wear.
  • the anti-wear properties can be evaluated according to a procedure based on standard ASTM D2670, via the use of a tribometer, as described in the examples which follow.
  • a lubricating composition under consideration according to the invention may more particularly be a composition of grade according to the SAEJ300 classification defined by the formula (X)W(Y), in which X represents 0 or 5; and Y represents an integer ranging from 4 to 30.
  • This grade qualifies a selection of lubricating compositions specially intended for a motor vehicle engine application and which satisfy in particular specificities quantified with respect to various parameters such as the viscosity at cold start, cold pumpability, low shear rate kinematic viscosity and high shear rate dynamic viscosity.
  • the grade according to the SAEJ300 classification of a lubricating composition considered according to the invention is chosen from 0W4, 0W8, 0W12, 0W16, 0W20, 5W4, 5W8, 5W12, 5W16 and 5W20, preferably chosen from 0W4, 0W8, 0W12, 0W16, 0W20 and 5W20.
  • a lubricating composition considered according to the invention may have a grade according to the SAEJ300 classification of 0W20 or 0W16.
  • the kinematic viscosity measured at 100° C. according to the ASTM D445 standard of a lubricating composition considered according to the invention is between 3 and 15 mm 2 .s -1 , in particular between 3 and 13 mm 2 .s -1 .
  • the viscosity measured at high temperature and high shear, HTHS (for “high temperature high-shear viscosity measurement”), measured at 150° C., is equal to or greater than 1.7 mPa.s, of preferably between 1.7 and 3.7 mPa.s, advantageously between 2.3 and 3.7 mPa.s.
  • the HTHS measurement is carried out at high shear (10 6 s -1 ) and at 150° C. according to standardized methods CEC-L-36-A-90, ASTM D4683 and ASTMD4741.
  • Lubricating compositions in accordance with the invention (I1 and I2), using a diester of formula (I), and comparative compositions (C1 and C2), free of diester of formula (I), were formulated with the components and quantities (expressed in percentage by mass) indicated in the following table 1.
  • compositions according to the invention Comparative compositions I1 I2 C1 C2 Additive package 1 12.2 12.2 Additive package 2 12.2 12.2 PMA polymer 4.7 4.7 4.7 4.7 base oil 68.1 68.1 83.1 83.1 Ester of formula (I) of the invention 15 15 0 0
  • compositions thus prepared are shown in Table 2 below. ⁇ u>Table 2 ⁇ /u> Compositions I1 I2 C1 C2 HTHS (1) 2.59 2.60 2.58 2.57 KV40 ( mm2 /s) (2) 31.14 31.07 32.32 32.09 KV100 ( mm2 /s) (3) 7.92 7.92 7.39 7.42 VI (4) 243 244 206 209 (1) measurement of high temperature and high shear viscosity (HTHS for the English acronym “high temperature high shear”), at a shear of 10 6 s -1 and at 150° C.
  • HTHS high temperature high shear viscosity

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Description

  • La présente invention concerne le domaine des compositions lubrifiantes, notamment des compositions lubrifiantes pour moteur de véhicule, en particulier pour moteur de véhicule automobile. Elle concerne plus particulièrement l'utilisation de nouveaux composés, de type diesters, à titre d'additifs dans ces compositions lubrifiantes, afin d'améliorer leurs propriétés anti-usure, tout en réduisant avantageusement la teneur en additifs anti-usure qu'elles comprennent.
  • Les compositions lubrifiantes, dites encore « les lubrifiants », sont communément mises en oeuvre dans les moteurs à des fins principales de réduction des forces de frottement entre les différentes pièces métalliques en mouvement dans les moteurs. Elles sont en outre efficaces pour prévenir une usure prématurée voire un endommagement de ces pièces, et en particulier de leur surface.
  • Pour ce faire, une composition lubrifiante est classiquement composée d'une huile de base à laquelle sont généralement associés plusieurs additifs dédiés à stimuler les performances lubrifiantes de l'huile de base, comme par exemple des additifs modificateurs de frottement, mais aussi à procurer des performances supplémentaires.
  • En particulier, des additifs dits « anti-usure » sont considérés afin de réduire l'usure des pièces mécaniques du moteur, et ainsi prévenir une dégradation de la durabilité du moteur. Parmi ces additifs anti-usure, on peut citer notamment les phosphates d'amine, ou encore des additifs phospho-soufrés, comme les alkylthiophosphates métalliques, en particulier les alkylthiophosphates de zinc, et plus spécifiquement les dialkyldithiophosphates de zinc ou ZnDTP. De tels composés sont préférentiellement de formule Zn((SP(S)(OR')(OR"))2, dans laquelle R' et R", identiques ou différents, représentent indépendamment un groupement alkyle, préférentiellement un groupement alkyle comportant de 1 à 18 atomes de carbone.
  • Des additifs anti-usure alternatifs, de type tungstate d'amine ou phosphate d'amine, ou encore des complexes à base de zinc de formule spécifique, ont également été décrits, en combinaison avec des polyalkylène glycols, dans les demandes WO 2017/157892 et WO 2017/157979 .
  • Malheureusement, l'emploi, dans les lubrifiants moteurs, de ces additifs, à base de phosphore et/ou de souffre, et générateurs de cendres, est indésirable pour répondre aux spécifications en termes de « bas taux de cendres » (LOW SAPS). Ces spécifications, élaborées par l'Association des Constructeurs Automobiles Européens (ACEA), imposent aux compositions lubrifiantes des teneurs limites en cendres sulfatées (générées par la présence de métaux), en soufre et en phosphore, d'où l'appellation « Low SAPS » pour « Low Sulfated Ashes, Phosphorus, Sulfur ».
  • En effet, le soufre, le phosphore et les cendres sulfatées peuvent endommager les systèmes de post traitements installés sur les véhicules. Les cendres sont néfastes pour les filtres à particules et le phosphore agit comme poison des systèmes catalytiques.
  • Abaisser les taux de cendres, de soufre et de phosphore dans les lubrifiants moteurs, tout en maintenant les hauts niveaux de performances requis, demeure un défi, car ces éléments sont présents dans les additifs les plus couramment employés.
  • En particulier, il serait souhaitable de pouvoir abaisser le taux en additifs anti-usure d'un lubrifiant, aux fins de respecter les teneurs limites imposées pour les lubrifiants « Low SAPS », tout en conservant, voire même en améliorant les propriétés anti-usure du lubrifiant, essentielles pour prévenir une dégradation prématurée du moteur.
  • EP 1520 904 A divulgue l'utilisation d'un produit réactionnel de la transestérification d'au moins un ester de glycérol et d'au moins un ester d'un polyol différent de glycérol, dans un lubrifiant pour moteur de véhicule, à titre d'additif pour améliorer la protection contre l'oxydation et la formation de dépôts, ainsi que les propriétés anti-usure du lubrifiant, notamment d'un lubrifiant contenant un taux réduit en ZnDTP (LOW SAPS).
  • L'invention vise précisément à proposer de nouveaux composés comme additifs pour améliorer les propriétés anti-usure d'une composition lubrifiante, en particulier dédiée à un moteur, et plus particulièrement à un moteur de véhicule automobile, comprenant un ou plusieurs additifs anti-usure conventionnels.
  • La présente invention a ainsi pour objet l'utilisation d'un diester de formule (I) suivante :

            Ra-C(O)-O-([C(R)2]n-O)s-C(O)-Rb     (I)

    dans laquelle :
    • R représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, notamment méthyle ;
    • s vaut 1 ou 2 ;
    • n vaut 1, 2 ou 3 ; étant entendu que, lorsque s est différent de 1, n peuvent être identiques ou différents ; et
    • Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés,
    présentant un enchaînement linéaire de 2 à 11 atomes de carbone, de préférence de 3 à 8 atomes de carbone ;
    • sous réserve que, lorsque s vaut 2 et n, identiques, valent 2, au moins l'un des groupe R représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié ; et
    • sous réserve que, lorsque s vaut 1 et n vaut 3, au moins l'un des groupes R lié au carbone en position bêta des atomes d'oxygène des fonctions esters représente un atome d'hydrogène,
    • à titre d'additif pour améliorer les propriétés anti-usure d'une composition lubrifiante comprenant un ou plusieurs additif(s) anti-usure.
  • Comme illustré dans les exemples qui suivent, les inventeurs ont constaté que l'ajout de tels diesters de formule (I) dans une composition lubrifiante comprenant un ou plusieurs additifs anti-usure classiquement mis en oeuvre, tels que le ZnDTP, permet d'obtenir des propriétés anti-usure significativement améliorées comparativement à celles obtenues avec une composition lubrifiante mettant en oeuvre uniquement un ou plusieurs additifs anti-usure.
  • Les propriétés anti-usure d'une composition peuvent être plus particulièrement évaluées selon la norme ASTM D2670.
  • Par conséquent, de manière avantageuse, il est possible d'accéder, via la mise en oeuvre d'un ou plusieurs diesters de formule (I) selon l'invention, à une composition lubrifiante présentant d'excellentes propriétés anti-usure, voire des propriétés anti-usure améliorées, tout en utilisant des quantités moindres d'additifs anti-usure, par rapport à une composition lubrifiante classique ne comprenant pas de diester selon l'invention.
  • La mise en oeuvre d'un ou plusieurs diesters de formule (I) permet ainsi d'abaisser la teneur en additifs anti-usure conventionnels, et en particulier en additifs générateurs de cendres, de phosphore ou de soufre, tout en conservant d'excellentes performances en termes de propriétés anti-usure. L'abaissement de la teneur en additifs anti-usure permet avantageusement de répondre aux spécifications des compositions lubrifiantes
    • « LOW SAPS ».
  • D'autres caractéristiques, variantes et avantages de la mise en oeuvre des diesters de formule (I), ressortiront mieux à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre, donnés à titre illustratif et non limitatif de l'invention.
  • Dans la suite du texte, les expressions « compris entre ... et ... », « allant de ... à ... » et « variant de ... à ... » sont équivalentes et entendent signifier que les bornes sont incluses, sauf mention contraire.
    • DIESTER DE FORMULE (I)
  • Comme précisé précédemment, l'additif mis en oeuvre selon l'invention est un diester ou mélange de diesters de formule générale (I) suivante :

            Ra-C(O)-O-([C(R)2]n-O)s-C(O)-Rb     (I)

    dans laquelle :
    • R représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, notamment méthyle ;
    • s vaut 1 ou 2 ;
    • n vaut 1, 2 ou 3 ; en particulier n vaut 2 ou 3 et plus particulièrement n vaut 2, étant entendu que, lorsque s est différent de 1, n peuvent être identiques ou différents ; et
    • Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 2 à 11 atomes de carbone, de préférence de 3 à 8 atomes de carbone ;
    • sous réserve que, lorsque s vaut 2 et n, identiques, valent 2, au moins l'un des groupe R représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié ; et
    • sous réserve que, lorsque s vaut 1 et n vaut 3, au moins l'un des groupes R lié au carbone en position bêta des atomes d'oxygène des fonctions esters représente un atome d'hydrogène.
  • Selon un mode de réalisation, Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comprenant de 2 à 11 atomes de carbone, de préférence de 3 à 8 atomes de carbone.
  • On désignera plus simplement dans la suite du texte, un diester de formule (I) mis en oeuvre selon l'invention, par diester de l'invention.
  • De préférence, dans le cadre de l'invention, on entend par :
    • « Ct-z » où t et z sont des entiers, une chaîne carbonée pouvant avoir de t à z atomes de carbone ; par exemple C1-4 une chaîne carbonée qui peut avoir de 1 à 4 atomes de carbone ;
    • « alkyle », un groupe aliphatique saturé, linéaire ou ramifié ; par exemple un groupe C1-4-alkyle représente une chaîne carbonée de 1 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, plus particulièrement un méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert-butyle.
  • De préférence, dans la formule (I) précitée, lorsque s est différent de 1, tous les n sont identiques.
  • En particulier, n dans la formule (I) précitée vaut 2 ou 3, et plus particulièrement n vaut 2.
  • De préférence, au moins l'un des groupes R représente un groupe (C1-C5)alkyle, en particulier (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, plus préférentiellement méthyle, éthyle ou propyle ; avantageusement méthyle.
  • Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le diester de formule (I) mis en oeuvre selon l'invention peut être plus particulièrement un diester de formule (I') suivante :

            Ra-C(O)-O-([C(R)2]n-O)-([C(R')2]m-O)s-1-C(O)-Rb     (I')

    dans laquelle :
    • R et R' représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, notamment un groupe méthyle ;
    • s vaut 1 ou 2 ;
    • n vaut 2 ;
    • m vaut 2 ;
    • Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 2 à 11 atomes de carbone, de préférence de 3 à 8 atomes de carbone ;
    sous réserve que, lorsque s vaut 2, au moins l'un des groupes R ou R' représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié.
  • De préférence, un diester mis en oeuvre selon l'invention est de formule (I') dans laquelle au moins l'un des R ou R' représente un groupe (C1-C5)alkyle, en particulier (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, plus préférentiellement méthyle, éthyle ou propyle ; avantageusement méthyle.
  • Selon une variante de réalisation, s dans la formule (I) ou (I') précitée vaut 2.
  • En particulier, le diester mis en oeuvre selon l'invention peut être de formule (I'a) suivante :

            Ra-C(O)-O-([C(R)2]n-O)-([C(R')2]m-O)-C(O)-Rb     (I'a)

    dans laquelle :
    • R et R' représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle ;
    • n vaut 2 ;
    • m vaut 2 ;
    • Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 2 à 11 atomes de carbone, de préférence de 3 à 8 atomes de carbone ;
    sous réserve qu'au moins l'un des groupes R ou R' représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle.
  • De préférence, au moins l'un des groupes R représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle ; et au moins l'un des R' représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle.
  • Encore plus préférentiellement, le diester mis en oeuvre selon l'invention peut être de formule (I'a) dans laquelle l'un des groupes R représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle ; et l'un des groupes R' représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle ; les autres groupes R et R' représentant des atomes d'hydrogène.
  • Autrement dit, selon un mode de réalisation particulier, le diester mis en oeuvre selon l'invention peut être de formule (I"a) suivante :

            Ra-C(O)-O-CHR1-CHR2-O-CHR3-CHR4-O-C(O)-Rb     (I"a)

    dans laquelle :
    • l'un des groupes R1 et R2 représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, l'autre représentant un atome d'hydrogène ;
    • l'un des groupes R3 et R4 représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, l'autre représentant un atome d'hydrogène ; et
    • Ra et Rb, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment.
  • En particulier, le diester mis en oeuvre selon l'invention peut être de formule (I"a) dans laquelle :
    • l'un des groupes R1 et R2 représente un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle, l'autre représentant un atome d'hydrogène ; et
    • l'un des groupes R3 et R4 représente un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle, l'autre représentant un atome d'hydrogène.
  • Selon une autre variante de réalisation, s dans la formule (I) ou (I') précitée vaut 1.
  • Autrement dit, le diester mis en oeuvre selon l'invention peut être de formule (I'b) suivante :

            Ra-C(O)-O-([C(R)2]n-O)-C(O)-Rb     (I'b)

    dans laquelle :
    • R représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle ;
    • n vaut 2 ;
    • Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 2 à 11 atomes de carbone, de préférence de 3 à 8 atomes de carbone.
  • De préférence, dans la formule (I'b) précitée, au moins l'un des R représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle.
  • En particulier, le diester mis en oeuvre selon l'invention peut être de formule (I'b) dans laquelle un des groupes R représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle, les autres représentant des atomes d'hydrogène.
  • Comme indiqué précédemment, Ra et Rb dans la formule (I), (I'), (I'a), (I"a) ou (I'b) précitée, identiques ou différents, représentent des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 2 à 11 atomes de carbone, de préférence de 3 à 8 atomes de carbone.
  • On entend par groupement « hydrocarboné », tout groupement ayant un atome de carbone directement fixé au reste de la molécule et ayant principalement un caractère hydrocarboné aliphatique.
  • De préférence, Ra et Rb dans la formule (I), (I'), (I'a), (I"a) ou (I'b) précitée, présentent un enchaînement linéaire de 3 à 6 atomes de carbone.
  • Selon une variante de réalisation, Ra et Rb dans la formule (I), (I'), (I'a), (I"a) ou (I'b) précitée, présentent un enchaînement linéaire de 8 à 11 atomes de carbone.
  • Par « enchaînement linéaire de t à z atomes de carbone », on entend une chaîne carbonée saturée ou insaturée, de préférence saturée, comprenant de t à z atomes de carbone les uns à la suite des autres, les atomes de carbone présents éventuellement au niveau des ramifications de la chaîne carbonée n'étant pas pris en compte dans le nombre d'atomes de carbone (t-z) constituant l'enchaînement linéaire.
  • Selon un mode de réalisation particulier, dans la formule (I), (I'), (I'a), (I"a) ou (I'b) précitée, Ra et Rb, identiques ou différents, sont issus d'origine végétale, animale ou pétrolière.
  • Selon un mode de réalisation particulier, dans la formule (I), (I'), (I'a), (I"a) ou (I'b) précitée, Ra et Rb, identiques ou différents, représentent des groupements saturés.
  • Selon un autre mode de réalisation particulièrement préféré, dans la formule (I), (I'), (I'a), (I"a) ou (I'b) précitée, Ra et Rb, identiques ou différents, représentent des groupements linéaires.
  • Selon un autre mode de réalisation particulier, dans la formule (I), (I'), (I'a), (I"a) ou (I'b) précitée, Ra et Rb représentent des groupements hydrocarbonés linéaires saturés en C8 à C11, en particulier en C8 à C10.
  • En particulier, Ra et Rb sont identiques.
  • De préférence, Ra et Rb représentent tous les deux des groupements n-octyle ou n-undécyle, de préférence n-octyle.
  • Selon un autre mode de réalisation particulier, dans la formule (I), (I'), (I'a), (I"a) ou (I'b) précitée, Ra et Rb représentent des groupements hydrocarbonés ramifiés comprenant de 2 à 11 atomes de carbone, de préférence de 3 à 8 atomes de carbone.
  • Les diesters de formule (I) mis en oeuvre selon l'invention peuvent être disponibles dans le commerce ou préparés selon des méthodes de synthèse décrites dans la littérature et connues de l'homme du métier. Ces méthodes de synthèse mettent plus particulièrement en oeuvre une réaction d'estérification entre un composé diol de formule HO-([C(R)2]n-O)s-OH et des composés de formule Ra-COOH et Rb-COOH, avec Ra et Rb, identiques ou différents, étant tels que définis précédemment.
  • Bien entendu, il appartient à l'homme du métier d'ajuster les conditions de synthèse pour obtenir les diesters requis selon l'invention.
  • A titre d'exemples, des diesters de formule (I) précitée, en particulier de formule (I') précitée, peuvent être obtenus par réaction d'estérification entre un mono- ou polypropylène glycol, en particulier le monopropylène glycol (MPG) ou le dipropylène glycol (DPG), et un ou plusieurs acides carboxyliques Ra-COOH et Rb-COOH adéquats.
  • A titre d'exemple, un diester ou mélange de diesters de formule (I') telle que définie précédemment, où :
    • s vaut 2,
    • l'un des groupes R représentant un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle, les autres représentant des atomes d'hydrogène ; et
    • l'un des groupes R' représentant un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle, les autres représentant des atomes d'hydrogène,
    peut être obtenu via une réaction d'estérification entre le dipropylène glycol (DPG) et un ou plusieurs acides carboxyliques Ra-COOH et Rb-COOH adéquats.
  • Un diester de formule (I') telle que définie précédemment, où
    • s vaut 1,
    • l'un des groupes R représentant un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle, les autres représentant des atomes d'hydrogène,
    peut être obtenu via une réaction d'estérification entre le monopropylène glycol (MPG) et un ou plusieurs acides carboxyliques Ra-COOH et Rb-COOH adéquats.
  • En particulier, dans le cas où Ra et Rb représentent tous les deux des groupements n-octyle ou n-undécyle, un tel diester ou mélange de diesters peut être ainsi obtenu par réaction d'estérification entre le monopropylène glycol ou dipropylène glycol et l'acide nonanoïque ou l'acide dodécanoïque.
  • Il est entendu dans le cadre de la présente invention que le diester de formule (I) telle que définie précédemment peut être sous forme d'un mélange de diesters de formule (I) telle que définie précédemment.
    • APPLICATION DANS UNE COMPOSITION LUBRIFIANTE
  • Les diesters de formule (I) sont mis en oeuvre à titre d'additifs dans une composition lubrifiante, en particulier dans une composition lubrifiante pour moteur, en particulier de véhicule, et plus préférentiellement pour moteur de véhicule automobile.
  • D'une manière générale, le ou lesdits diesters de formule (I) peuvent être mis en oeuvre dans une composition lubrifiante, à raison de 1 % à 30 % en poids, en particulier de 5 % à 30 % à poids, notamment de 5 % à 25 % en poids, de préférence de 5 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
    • Additifs anti-usure
  • Comme indiqué précédemment, une composition lubrifiante considérée selon l'invention comprend un ou plusieurs additifs anti-usure conventionnels.
  • Par « additif anti-usure », on entend désigner un composé qui, mis en oeuvre dans une composition lubrifiante, notamment une composition lubrifiante pour moteur de véhicule, en particulier pour moteur de véhicule automobile, permet d'améliorer les propriétés anti-usure de la composition.
  • Il existe une grande variété d'additifs anti-usure, comme par exemple des additifs polysulfures, des additifs oléfines soufrées ou encore les additifs phospho-soufrés comme les alkylthiophosphates métalliques, en particulier les alkylthiophosphates de zinc, et plus spécifiquement les dialkyldithiophosphates de zinc ou ZnDTP. Les composés préférés sont de formule Zn((SP(S)(OR)(OR'))2, dans laquelle R et R', identiques ou différents, représentent, indépendamment les uns des autres, des groupements alkyles, linéaires ou ramifiés, de préférence ramifiés, comportant préférentiellement de 1 à 18 atomes de carbone. De préférence, au moins l'un des groupements R et R' représente un groupement alkyle, de préférence ramifié, présentant au moins 6 atomes de carbone, en particulier ayant de 6 à 18 atomes de carbone.
  • Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, le ou les diesters de formule (I) selon l'invention sont mis en oeuvre dans une composition lubrifiante en combinaison avec un ou plusieurs additifs de type dialkyldithiophosphate de zinc, en particulier de formule Zn((SP(S)(OR)(OR')) précitée.
  • Une composition lubrifiante considérée selon l'invention peut comprendre de 0,01 à 6 % en poids, préférentiellement de 0,05 à 4 % en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'additifs anti-usure.
  • Comme évoqué précédemment, la mise en oeuvre d'un ou plusieurs diesters de formule (I) selon l'invention permet avantageusement d'améliorer les propriétés anti-usure de la composition lubrifiante. Il en résulte selon l'invention la possibilité d'obtenir une composition lubrifiante présentant d'excellentes propriétés anti-usure, tout en abaissant la teneur en additifs anti-usure classiquement utilisés.
  • Ainsi, selon une variante de réalisation particulièrement avantageuse, le ou les additif(s) anti-usure, en particulier générateurs de soufre ou de phosphore, sont présents dans une composition lubrifiante en une teneur inférieure ou égale à 2 % en poids, en particulier inférieure ou égale à 1 % en poids.
  • Plus particulièrement, de manière avantageuse, il est possible d'abaisser la teneur en additifs anti-usure classiques, tels que des dialkyldithiophosphates de zinc, pour répondre aux spécifications « LOW SAPS » recherchées pour la composition lubrifiante.
  • Une composition lubrifiante comprend typiquement, outre un ou plusieurs diesters de formule (I) tels que définis précédemment, en combinaison avec un ou plusieurs additifs anti-usure conventionnels, une ou plusieurs huiles de base, ainsi que d'autres additifs, classiquement considérés dans les compositions lubrifiantes.
  • En termes de formulation d'une telle composition lubrifiante, le ou les diesters de formule (I) peuvent être additionnés à une huile ou mélange d'huiles de base, puis les autres additifs complémentaires, y compris le ou les additifs anti-usure, ajoutés.
  • Alternativement, le ou lesdits esters de formule (I) peuvent être additionnés à une formulation lubrifiante conventionnelle préexistante, comprenant notamment une ou plusieurs huiles de base et des additifs complémentaires, en particulier un ou plusieurs additifs anti-usure.
  • Par exemple, une composition lubrifiante pour moteur peut être supplémentée avec un ou plusieurs diesters de formule (I) conformes à l'invention en ajoutant, par exemple, le ou lesdits diesters directement au sein du réservoir préalablement rempli avec une formulation classique de lubrifiant.
    • Huiles de base
  • Une composition lubrifiante considérée selon l'invention peut ainsi comprendre en outre une ou plusieurs huiles de base distinctes des diesters de formule (I).
  • Ces huiles de base peuvent être choisies parmi les huiles de base conventionnellement utilisées dans le domaine des huiles lubrifiantes, telles que les huiles minérales, synthétiques ou naturelles, animales ou végétales ou leurs mélanges.
  • Il peut s'agir d'un mélange de plusieurs huiles de base, par exemple un mélange de deux, trois, ou quatre huiles de base.
  • Les huiles de base des compositions lubrifiantes considérées selon l'invention peuvent être en particulier des huiles d'origines minérales ou synthétiques appartenant aux groupes I à V selon les classes définies dans la classification API (ou leurs équivalents selon la classification ATIEL) et présentées dans le tableau A ci-dessous ou leurs mélanges, pour autant qu'elles soient distinctes des diesters de l'invention. Tableau A
    Teneur en saturés Teneur en soufre Indice de viscosité (VI)
    Groupement I Huiles minérales < 90 % > 0,03 % 80 ≤VI < 120
    Groupement II Huiles hydrocraquées ≥90 % ≤0,03 % 80 ≤VI < 120
    Groupement III Huiles hydrocraquées ou hydro-isomérisées ≥90 % ≤0,03 % ≥120
    Groupement IV Polyalphaoléfines (PAO)
    Groupement V Esters et autres bases non incluses dans les groupes I à IV
  • Les huiles de base minérales incluent tous types d'huiles de base obtenues par distillation atmosphérique et sous vide du pétrole brut, suivies d'opérations de raffinage telles qu'extraction au solvant, désalphatage, déparaffinage au solvant, hydrotraitement, hydrocraquage, hydroisomérisation et hydrofinition.
  • Les huiles de base synthétiques peuvent être des esters d'acides carboxyliques et d'alcools, des polyalphaoléfines ou encore des polyalkylène glycol (PAG) obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'oxydes d'alkylène comprenant de 2 à 8 atomes de carbone, en particulier de 2 à 4 atomes de carbone. Les polyalphaoléfines utilisées comme huiles de base sont par exemple obtenues à partir de monomères comprenant 4 à 32 atomes de carbone, par exemple à partir de décène, d'octène ou de dodécène, et dont la viscosité à 100°C est comprise entre 1,5 et 15 mm2.s-1 selon la norme ASTM D445. Leur masse moléculaire moyenne est généralement comprise entre 250 et 3000 selon la norme ASTM D5296.
  • Des mélanges d'huiles synthétiques et minérales, pouvant être biosourcées, peuvent également être employés.
  • Il n'existe généralement aucune limitation quant à l'emploi d'huiles de base différentes dans la composition lubrifiante, si ce n'est qu'elles doivent avoir des propriétés, notamment de viscosité, d'indice de viscosité, de teneur en soufre ou de résistance à l'oxydation, adaptées à une utilisation pour des moteurs de véhicule.
  • De préférence, une composition lubrifiante considérée selon l'invention comprend au moins une huile de base choisie parmi les huiles de groupe II, III et IV de la classification API, et leurs mélanges.
  • En particulier, une telle composition lubrifiante peut comprendre au moins une huile de base de groupe III.
  • Une composition lubrifiante considérée selon l'invention peut comprendre au moins 50 % en poids d'huile(s) de base par rapport à son poids total, en particulier au moins 60 % en poids d'huile(s) de base, et plus particulièrement entre 60 et 99 % en poids d'huile(s) de base.
  • De préférence, l'huile ou les huiles de groupe III représente(nt) au moins 50 % en poids, en particulier au moins 60 % en poids du poids total des huiles de base de la composition.
    • Autres additifs
  • Une composition lubrifiante considérée selon l'invention peut également comprendre en outre tous types d'additifs, adaptés à une utilisation dans un lubrifiant pour moteur de véhicule, en particulier de véhicule automobile.
  • Ces additifs peuvent être introduits isolément et/ou sous la forme d'un mélange à l'image de ceux déjà disponibles à la vente pour les formulations de lubrifiants commerciaux pour moteurs de véhicules, de niveau de performance tels que définis par l'ACEA (Association des Constructeurs Européens d'Automobiles) et/ou l'API (American Petroleum Institute), bien connus de l'homme du métier.
  • Ces additifs peuvent notamment être choisis parmi les additifs modificateurs de frottement, les additifs extrême pression, les additifs détergents, les additifs antioxydants, les améliorants de l'indice de viscosité (VI), les additifs abaisseurs du point d'écoulement (PPD), les agents dispersants, les agents anti-mousse, les épaississants, et leurs mélanges.
  • Une composition lubrifiante considérée selon l'invention peut comprendre au moins un additif modificateur de frottement.
  • Les additifs modificateurs de frottement peuvent être choisis parmi des composés apportant des éléments métalliques et des composés exempts de cendres.
  • Parmi les composés apportant des éléments métalliques, on peut citer les complexes de métaux de transition tels que Mo, Sb. Sn, Fe, Cu, Zn dont les ligands peuvent être des composés hydrocarbonés comprenant des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre ou de phosphore.
  • Les additifs modificateurs de frottement exempts de cendres sont généralement d'origine organique et peuvent être choisis parmi les monoesters d'acides gras et de polyols, les amines alcoxylées, les amines grasses alcoxylées, les époxydes gras, les époxydes gras de borate, les amines grasses ou les esters de glycérol d'acide gras. Selon l'invention, les composés gras comprennent au moins un groupement hydrocarboné comprenant de 10 à 24 atomes de carbone.
  • Selon une variante avantageuse, une composition lubrifiante comprend au moins un additif modificateur de frottement, en particulier à base de molybdène.
  • En particulier, les composés à base de molybdène peuvent être choisis parmi les dithiocarbamates de molybdène (Mo-DTC), les dithiophosphates de molybdène (Mo-DTP), et leurs mélanges.
  • Selon un mode de réalisation particulier, une composition lubrifiante comprend au moins un composé Mo-DTC et au moins un composé Mo-DTP. Une composition lubrifiante peut notamment comprendre une teneur en molybdène comprise entre 1000 et 2500 ppm.
  • De manière avantageuse, une telle composition permet d'effectuer des économies de carburant supplémentaires.
  • De manière avantageuse, une composition lubrifiante considérée selon l'invention peut comprendre de 0,01 à 5 % en poids, de préférence de 0,01 à 5 % en poids, plus particulièrement de 0,1 à 2 % en poids ou encore plus particulièrement de 0,1 à 1,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition lubrifiante, d'additifs modificateurs de frottement, incluant avantageusement au moins un additif modificateur de frottement à base de molybdène.
  • Une composition lubrifiante considérée selon l'invention peut comprendre au moins un additif antioxydant. Les additifs antioxydants sont pour l'essentiel dédiés à retarder la dégradation de la composition lubrifiante en service. Cette dégradation peut notamment se traduire par la formation de dépôts, par la présence de boues ou par une augmentation de la viscosité de la composition lubrifiante. Ils agissent notamment comme inhibiteurs radicalaires ou destructeurs d'hydroperoxydes.
  • Parmi les additifs antioxydants couramment employés on peut citer les antioxydants de type phénolique, las additifs antioxydant de type aminé, les additifs antioxydants phosphosoufrés. Certains de ces additifs antioxydants, par exemple les additifs antioxydants phosphosoufrés, peuvent être générateurs de cendres. Les additifs antioxydants phénoliques peuvent être exempts de cendres ou bien être sous forme de sels métalliques neutres ou basiques. Les additifs antioxydants peuvent notamment être choisis parmi les phénols stériquement encombrés, les esters de phénol stériquement encombrés et les phénols stériquement encombrés comprenant un pont thioéther, les diphénylamines, les diphénylamines substituées par au moins un groupement alkyle en C1-C12, les N,N'-dialkyle-aryle-diamines et leurs mélanges.
  • De préférence, les phénols stériquement encombrés sont choisis parmi les composés comprenant un groupement phénol dont au moins un carbone vicinal du carbone portant la fonction alcool est substitué par au moins un groupement alkyle en C1-C10, de préférence un groupement alkyle en C1-C6, de préférence un groupement alkyle en C4, de préférence par le groupement ter-butyle.
  • Les composés aminés sont une autre classe d'additifs antioxydants pouvant être utilisés, éventuellement en combinaison avec les additifs antioxydants phénoliques. Des exemples de composés aminés sont les amines aromatiques, par exemple les amines aromatiques de formule NR5R6R7 dans laquelle R5 représente un groupement aliphatique ou un groupement aromatique, éventuellement substitué, R6 représente un groupement aromatique, éventuellement substitué, R7 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, un groupement aryle ou un groupement de formule R8S(O)zR9 dans laquelle R8 représente un groupement alkylène ou un groupement alkenylène, R9 représente un groupement alkyle, un groupement alcényle ou un groupement aryle et z représente 0, 1 ou 2.
  • Des alkyl phénols sulfurisés ou leurs sels de métaux alcalins et alcalino-terreux peuvent également être utilisés comme additifs antioxydants.
  • Une composition lubrifiante considérée selon l'invention peut contenir tous types d'additifs antioxydants connus de l'homme du métier. De manière avantageuse, la composition lubrifiante comprend au moins un additif antioxydant exempt de cendres.
  • De manière également avantageuse, une composition lubrifiante considérée selon l'invention peut comprendre de 0,1 à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'au moins un additif antioxydant.
  • Une composition lubrifiante considérée selon l'invention peut comprendre au moins un additif détergent. Les additifs dits détergents permettent généralement de réduire la formation de dépôts à la surface des pièces métalliques par dissolution des produits secondaires d'oxydation et de combustion.
  • Les additifs détergents sont généralement connus de l'homme de métier. Les additifs détergents peuvent être des composés anioniques comprenant une longue chaîne hydrocarbonée lipophile et une tête hydrophile. Le cation associé peut être un cation métallique d'un métal alcalin ou alcalinoterreux.
  • Les additifs détergents sont préférentiellement choisis parmi les sels de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux d'acides carboxyliques, les sulfonates, les salicylates, les naphténates, ainsi que les sels de phénates. Les métaux alcalins et alcalino-terreux sont préférentiellement le calcium, le magnésium, le sodium ou le baryum. Ces sels métalliques comprennent généralement le métal en quantité stoechiométrique ou bien en excès, donc en quantité supérieure à la quantité stoechiométrique. Il s'agit alors d'additifs détergents surbasés ; le métal en excès apportant le caractère surbasé à l'additif détergent est alors généralement sous la forme d'un sel métallique insoluble dans l'huile de base, par exemple un carbonate, un hydroxyde, un oxalate, un acétate, un glutamate, préférentiellement un carbonate.
  • Les additifs détergent sont généralement mis en oeuvre en une teneur allant de 0,5 à 8 %, de préférence de 0,5 à 4 % en poids, par rapport au poids total de la composition lubrifiante. Avantageusement, ils sont présents en une teneur inférieure à 4 % en poids, en particulier inférieure à 2 % en poids, notamment inférieure à 1 % en poids, voire la composition lubrifiante est exempte d'additif(s) détergent.
  • Une composition lubrifiante considérée selon l'invention peut comprendre au moins un additif abaisseur de point d'écoulement (dits encore agents « PPD » pour « Pour Point Depressant » en langue anglaise). En ralentissant la formation de cristaux de paraffine, les additifs abaisseurs de point d'écoulement améliorent généralement le comportement à froid de la composition lubrifiante.
  • Comme exemple d'agents de réduction du point d'écoulement, on peut citer les polyméthacrylates d'alkyle, les polyacrylates, les polyarylamides, les polyalkylphénols, les polyalkylnaphtalènes et les polystyrènes alkylés.
  • Une composition lubrifiante considérée selon l'invention peut également comprendre au moins un agent dispersant. Les agents dispersants assurent le maintien en suspension et l'évacuation des contaminants solides insolubles constitués par les produits secondaires d'oxydation qui se forment lorsque la composition lubrifiante est en service. Ils peuvent être choisis parmi les bases de Mannich, les succinimides et leurs dérivés.
  • En particulier, une composition lubrifiante considérée selon l'invention peut comprendre de 0,2 à 10 % en poids d'agent(s) dispersant(s), par rapport au poids total de la composition.
  • Une composition lubrifiante considérée selon l'invention peut également comprendre au moins un améliorant de l'indice de viscosité (VI). Les améliorants de l'indice de viscosité (VI), en particulier les polymères améliorant l'indice de viscosité, permettent de garantir une bonne tenue à froid et une viscosité minimale à haute température. Comme exemples de polymère améliorant l'indice de viscosité, on peut citer les esters polymères, les homopolymères ou les copolymères, hydrogénés ou non-hydrogénés du styrène, du butadiène et de l'isoprène, les homopolymères ou les copolymères d'oléfine, telle que l'éthylène ou le propylène, les polyacrylates et polyméthacrylates (PMA).
  • En particulier, une composition lubrifiante considérée selon l'invention peut comprendre de 1 à 15 % en poids, d'additif(s) améliorant l'indice de viscosité, par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
  • Une composition lubrifiante considérée selon l'invention peut comprendre également au moins additif anti-mousse. Les additifs anti-mousse peuvent être choisis parmi les polymères polaires tels que les polyméthylsiloxanes ou les polyacrylates.
  • En particulier, une composition lubrifiante considérée selon l'invention peut comprendre de 0,01 à 3% en poids d'additif(s) anti-mousse, par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
  • Comme évoqué précédemment, la mise en oeuvre d'un ou plusieurs diesters de formule (I) requis selon l'invention à titre d' additif permet d'améliorer significativement les propriétés anti-usure de la composition lubrifiante comprenant un ou plusieurs additifs anti-usure conventionnels.
  • Les propriétés anti-usure peuvent être évaluées selon une procédure basée sur la norme ASTM D2670, via l'utilisation d'un tribomètre, comme décrit dans les exemples qui suivent.
  • Une composition lubrifiante considérée selon l'invention peut être plus particulièrement une composition de grade selon la classification SAEJ300 défini par la formule (X)W(Y), dans laquelle X représente 0 ou 5 ; et Y représente un nombre entier allant de 4 à 30. Ce grade qualifie une sélection de compositions lubrifiantes spécialement destinées à une application moteur de véhicule automobile et qui satisfont notamment à des spécificités quantifiées vis-à-vis de différents paramètres tels que la viscosité à froid au démarrage, la pompabilité à froid, la viscosité cinématique à faible taux de cisaillement et la viscosité dynamique à fort taux de cisaillement.
  • Le grade de viscosité d'une composition lubrifiante considérée selon l'invention peut être notamment choisi parmi :
    • un grade selon la classification SAEJ300 défini par les formules (II) ou (III)

              0 W (Y)     (II)

              5 W (Y)     (III)

      dans lesquelles Y représente un nombre entier allant de 4 à 20, en particulier allant de 4 à 16 ou de 4 à 12 ; ou
    • un grade selon la classification SAEJ300 défini par les formules (IV) ou (V°

              (X) W 8     (IV)

              (X) W 12     (V)

      dans lesquelles X représente 0 ou 5.
  • Selon un mode de réalisation particulier, le grade selon la classification SAEJ300 d'une composition lubrifiante considérée selon l'invention est choisi parmi 0W4, 0W8, 0W12, 0W16, 0W20, 5W4, 5W8, 5W12, 5W16 et 5W20, de préférence choisi parmi 0W4, 0W8, 0W12, 0W16, 0W20 et 5W20.
  • En particulier, une composition lubrifiante considérée selon l'invention peut posséder un grade selon la classification SAEJ300 de 0W20 ou de 0W16.
  • De manière avantageuse, la viscosité cinématique mesurée à 100 °C selon la norme ASTM D445 d'une composition lubrifiante considérée selon l'invention est comprise entre 3 et 15 mm2.s-1, en particulier entre 3 et 13 mm2.s-1.
  • De manière avantageuse, la viscosité mesurée à haute température et haut cisaillement, HTHS (pour « high température high-shear viscosity measurement » en langue anglaise), mesurée à 150 °C, est égale ou supérieure à 1,7 mPa.s, de préférence comprise entre 1,7 et 3,7 mPa.s, avantageusement compris entre 2,3 et 3,7 mPa.s.
  • La mesure HTHS est effectuée à haut cisaillement (106 s-1) et à 150 °C selon les méthodes normalisées CEC-L-36-A-90, ASTM D4683 et ASTMD4741.
  • L'invention va maintenant être décrite au moyen des exemples suivants donnés bien entendu à titre illustratif et non limitatif de l'invention.
    • EXEMPLES EXEMPLE 1 Préparation de compositions lubrifiantes comprenant un diester requis selon l'invention et de compositions comparatives
  • Des compositions lubrifiantes conformes à l'invention (I1 et I2), mettant en oeuvre un diester de formule (I), et des compositions comparatives (C1 et C2), exemptes de diester de formule (I), ont été formulées avec les composants et quantités (exprimées en pourcentage massique) indiqués dans le tableau 1 suivant.
  • Les compositions lubrifiantes sont obtenues par simple mélange à température ambiante, des composants suivants :
    - Huile de base de groupe III (KV100 = 4,2 mm2/s, KV40 = 19,1 mm2/s, VI de 126) disponible commercialement par exemple auprès de la société SK Lubricantes sous le nom commercial « Yubase® 4 »,
    - Paquet d'additifs 1 conventionnel comprenant un additif anti-usure (bis(dithiophosphate) de zinc et de bis[O,O-bis(2-éthylhexyle)], par exemple commercialisé sous le nom « OLOA® 269R »), des agents antioxydants, un agent modificateur de frottement, un dispersant et des détergents,
    - Paquet d'additifs 2 conventionnel comprenant un additif anti-usure (le zinc bis[O-(1,3-diméthylbutyl)] bis[O-(isopropyl)] bis(dithiophosphate)), des agents antioxydants, un agent modificateur de frottement, un dispersant et des détergents,
    - Un polymère peigne polyméthacrylate disponible commercialement auprès de la société Evonik sous le nom commercial « Viscoplex® V3-200 », et éventuellement
    - Un diester de formule (I) selon l'invention, obtenu par réaction d'estérification entre le dipropylène glycol et au moins deux acides gras nonanoïques. Tableau 1
    Compositions selon l'invention Compositions comparatives
    I1 I2 C1 C2
    Paquet d'additifs 1 12,2 12,2
    Paquet d'additifs 2 12,2 12,2
    Polymère PMA 4,7 4,7 4,7 4,7
    Huile de base 68,1 68,1 83,1 83,1
    Ester de formule (I) de l'invention 15 15 0 0
  • Les caractéristiques des compositions ainsi préparées sont présentées dans le tableau 2 suivant. Tableau 2
    Compositions I1 I2 C1 C2
    HTHS(1) 2,59 2,60 2,58 2,57
    KV40 (mm2/s)(2) 31,14 31,07 32,32 32,09
    KV100 (mm2/s)(3) 7,92 7,92 7,39 7,42
    VI(4) 243 244 206 209
    (1) mesure de la viscosité à haute température et à haut cisaillement (HTHS pour
    l'acronyme anglais « high température high shear »), à un cisaillement de 106 s-1 et à 150 °C selon la méthode normalisée ASTM D4683 ;
    (2)(3) viscosité cinématique à 40°C (KV40) et à 100°C (KV100) mesurées selon la norme ASTM D445-97 ;
    (4) indice de viscosité (VI), mesuré selon la norme ASTM D2270-93
    • EXEMPLE 2 Evaluation des propriétés anti-usure Méthode d'évaluation
  • Cette évaluation est basée sur une procédure selon la norme ASTM D2670, nécessitant l'utilisation d'un tribomètre FALEX et dont les conditions d'essai sont décrites ci-dessous.
    • éprouvettes : acier FALEX
    • durée de rodage : 300 s ;
    • durée d'essai ; 180 min ;
    • charge de rodage : 445 N ;
    • charge d'essai : 1335 N
    • vitesse : 290 tr/min ;
    • température ambiante.
  • Les résultats de l'essai sont présentés dans le tableau 3 suivant, et sont exprimés plus spécifiquement en µm ; plus la valeur obtenue est faible, meilleures sont les propriétés anti-usure de la composition évaluée. Tableau 3
    Compositions I1 I2 C1 C2
    Usure (µm) 24 41 95 97
    Perte masse pion vés (mg) 3 18 56 57
    Temp. fin essai (°C) 80 103 119 134
    Couple moyen fin essai (Ncm) 40 80 105 109
  • Les résultats montrent que l'ajout d'un diester de formule (I) selon l'invention aux compositions lubrifiantes permettent d'améliorer de manière significative leurs propriétés anti-usure.

Claims (11)

  1. Utilisation d'un diester de formule (I) suivante :

            Ra-C(O)-O-([C(R)2]n-O)s-C(O)-Rb     (I)

    dans laquelle :
    - R représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, notamment méthyle ;
    - s vaut 1 ou 2 ;
    - n vaut 1, 2 ou 3 ; étant entendu que, lorsque s est différent de 1, n peuvent être identiques ou différents ; et
    - Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 2 à 11 atomes de carbone, de préférence de 3 à 8 atomes de carbone ;
    sous réserve que, lorsque s vaut 2 et n, identiques, valent 2, au moins l'un des groupe R représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié ; et
    sous réserve que, lorsque s vaut 1 et n vaut 3, au moins l'un des groupes R lié au carbone en position bêta des atomes d'oxygène des fonctions esters représente un atome d'hydrogène,
    à titre d'additif pour améliorer les propriétés anti-usure d'une composition lubrifiante comprenant un ou plusieurs additif(s) anti-usure.
  2. Utilisation selon la revendication précédente, ledit diester de formule (I) étant de formule (I') :

            Ra-C(O)-O-([C(R)2]n-O)-([C(R')2]m-O)s-1-C(O)-Rb     (I')

    dans laquelle :
    - R et R' représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, notamment un groupe méthyle ;
    - s vaut 1 ou 2 ;
    - n vaut 2 ;
    - m vaut 2 ;
    - Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 2 à 11 atomes de carbone, de préférence de 3 à 8 atomes de carbone ;
    sous réserve que, lorsque s vaut 2, au moins l'un des groupes R ou R' représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié.
  3. Utilisation selon la revendication précédente, ledit diester étant de formule (I'), dans laquelle :
    - s vaut 2,
    - l'un des groupes R représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle, les autres représentant des atomes d'hydrogène ; et
    - l'un des groupes R' représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle, les autres représentant des atomes d'hydrogène.
  4. Utilisation selon la revendication 2, le diester étant de formule (I') dans laquelle :
    - s vaut 1, et
    - l'un des groupes R représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle, les autres représentant des atomes d'hydrogène.
  5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les diester(s) de formule (I) sont mis en oeuvre à raison de 1 % à 30 % en poids, en particulier de 5 % à 30 % en poids, notamment de 5 % à 25 % en poids, de préférence de 5 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
  6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, ladite composition lubrifiante comprenant un ou plusieurs additif(s) anti-usure choisi(s) parmi les alkylthiophosphates métalliques, en particulier les alkylthiophosphates de zinc, et plus spécifiquement les dialkyldithiophosphates de zinc, de préférence choisi(s) parmi les composés de formule Zn((SP(S)(OR)(OR'))2, dans laquelle R et R', identiques ou différents représentent, indépendamment les uns des autres, des groupements alkyles, linéaires ou ramifiés, comportant préférentiellement de 1 à 18 atomes de carbone.
  7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou lesdits additif(s) anti-usure sont présents en une teneur allant de 0,01 à 6 % en poids, en particulier de 0,05 à 4 % en poids, notamment de 0,1 à 2 % en poids, de préférence en une teneur inférieure ou égale à 1 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
  8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, ladite composition lubrifiante étant une composition lubrifiante pour moteur, en particulier pour moteur de véhicule.
  9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, ladite composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base choisie parmi les huiles de groupe II, III et IV de la classification API, en particulier au moins une huile de base de groupe III.
  10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, ladite composition lubrifiante étant de grade selon la classification SAEJ300 défini par la formule (X)W(Y), dans laquelle X représente 0 ou 5 ; et Y représente un nombre entier allant de 4 à 30.
  11. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, ladite composition lubrifiante comprenant en outre un ou plusieurs additifs choisis parmi les additifs modificateurs de frottement, les additifs extrême pression, les additifs détergents, les additifs antioxydants, les améliorants de l'indice de viscosité, les additifs abaisseurs du point d'écoulement, les agents dispersant, les agents anti-mousse, les épaississants, et leurs mélanges.
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