EP3662041B1 - Composition lubrifiante comprenant un diester - Google Patents
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- EP3662041B1 EP3662041B1 EP18745955.7A EP18745955A EP3662041B1 EP 3662041 B1 EP3662041 B1 EP 3662041B1 EP 18745955 A EP18745955 A EP 18745955A EP 3662041 B1 EP3662041 B1 EP 3662041B1
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Definitions
- the present invention relates to the field of lubricating compositions for engines, in particular for motor vehicle engines. It aims in particular to propose a lubricating composition endowed with improved performance, in particular in terms of improved engine cleanliness and reduced fuel consumption.
- Lubricating compositions also called “lubricants”, are commonly used in engines for the main purposes of reducing the friction forces between the various moving metal parts in the engines. They are also effective in preventing premature wear or even damage to these parts, and in particular to their surface.
- a lubricating composition is conventionally composed of a base oil with which are generally associated several additives dedicated to stimulating the lubricating performance of the base oil, such as for example friction modifier additives, but also to providing additional performance.
- additives dedicated to stimulating the lubricating performance of the base oil, such as for example friction modifier additives, but also to providing additional performance.
- detergent additives are very often considered in order to avoid the formation of deposits on the surface of metal parts by dissolving secondary products of oxidation and combustion.
- lubricating compositions represent an effective means for acting on fuel consumption via their impact on the friction forces generated between the various parts of an engine. It is known in particular that the quality of the base oils, alone or in combination with viscosity index improving polymers and friction modifier additives, is particularly decisive for obtaining a gain in fuel consumption.
- the invention specifically aims to provide a lubricating composition, in particular dedicated to a vehicle engine, which combines both improved properties in terms of fuel economy and engine cleanliness.
- s is 1, 2 or 3, in particular s is 1 or 2.
- n is 2 or 3, in particular n is 2.
- At least one of the R or R' groups in the diester of formula (I') represents a (C 1 -C 5 )alkyl group, in particular (C 1 -C 4 )alkyl, linear or branched, plus preferentially methyl, ethyl or propyl; advantageously methyl.
- R a and R b in the aforementioned formulas (I) and (I') have a linear sequence of 7 to 14 carbon atoms, in particular of 8 to 12 carbon atoms. carbon, more particularly from 8 to 11 carbon atoms and in particular from 8 to 10 carbon atoms.
- R a and R b both represent n -octyl or n -dodecanoyl groups, preferably n -octyl.
- lubricating compositions incorporating such a diester of formula (I), in particular of formula (I′) above, prove to be particularly effective for their use as a lubricant for an engine, in particular for a vehicle engine.
- the present invention thus relates, according to another of its aspects, to the use of a composition as described above as a lubricant for an engine, in particular for a vehicle engine.
- a lubricating composition of grade according to the SAEJ300 classification defined by the formula (X)W(Y), in which X represents 0 or 5; and Y represents an integer ranging from 4 to 20 and containing at least one diester in accordance with the invention manifests improved properties compared to those observed with lubricating compositions comprising mono-esters or di-esters other than those of the invention or tri-esters, both in terms of reducing fuel consumption (“Fuel-Eco” properties) and engine cleanliness.
- the document GB 716 086 dated 1951 proposes to implement a diester in lubricating compositions.
- this use is considered in a very different context from that of the invention.
- the lubricating compositions considered in the patent GB 716 086 are not in accordance with those considered according to the invention and in particular intended for use in aircraft engines which are exposed to very large temperature variations.
- Synthetic esters are described there as being more advantageous than mineral oils insofar as they have high viscosity indices and flash points, and lower pour points than mineral oils of comparable viscosity.
- the lubricating compositions considered are of a grade according to the SAEJ300 classification defined by the formula (X)W(Y), in which X represents 0 or 5; and Y represents an integer ranging from 4 to 20.
- This grade qualifies a selection of lubricating compositions specifically intended for a motor vehicle engine application and which notably satisfy quantified specificities with respect to different parameters such as cold viscosity at start-up, cold pumpability, kinematic viscosity at low shear rate and dynamic viscosity at high shear rate.
- a diester of formula (I) as defined above, and in particular of formula (I ') above, as an additive in a lubricating composition of grade considered according to the invention makes it possible to reduce the fuel consumption of an engine.
- the lubricating compositions of the invention meet the qualification of “Fuel-Eco”, in that they allow access to reduced fuel consumption.
- the invention also relates to the use of a diester of formula (I) as defined above, and in particular of formula (I') mentioned above, as an additive in a lubricating composition of grade according to the SAEJ300 classification defined by the formula (X)W(Y), in which X represents 0 or 5, and Y represents an integer ranging from 4 to 20, and dedicated to an engine, in particular a vehicle engine, to reduce engine fuel consumption.
- the use of such a diester, having good detergency properties, in a lubricating composition according to the invention advantageously makes it possible to improve engine cleanliness.
- the invention relates, according to yet another of its aspects, to the use of a diester of formula (I) as defined previously, and in particular of formula (I') mentioned above, as an additive in a lubricating composition of grade according to the SAEJ300 classification defined by the formula (X)W(Y), in which X represents 0 or 5, and Y represents an integer ranging from 4 to 20, and dedicated to an engine, in particular a vehicle engine , to improve engine cleanliness.
- n in the aforementioned formula (I) is 2 or 3, and more particularly n is 2.
- s in the aforementioned formula (I) is 1, 2 or 3, preferably s is 1 or 2.
- At least one of the R groups represents a (C 1 -C 5 )alkyl group, in particular (C 1 -C 4 )alkyl, linear or branched, more preferentially methyl, ethyl or propyl; advantageously methyl.
- a diester according to the invention is of formula (I') in which at least one of R or R' represents a (C 1 -C 5 )alkyl group, in particular (C 1 -C 4 )alkyl , linear or branched, more preferably methyl, ethyl or propyl; advantageously methyl.
- At least one of the R groups represents a (C 1 -C 5 )alkyl group, linear or branched, in particular a methyl, ethyl or propyl group, advantageously methyl; and at least one of R' represents a (C 1 -C 5 )alkyl group, linear or branched, in particular a methyl, ethyl or propyl group, advantageously methyl.
- the diester of the invention may be of formula (I'a) in which one of the R groups represents a (C 1 -C 5 )alkyl group, linear or branched, in particular a methyl, ethyl or propyl, advantageously methyl; and one of the R' groups represents a (C 1 -C 5 )alkyl group, linear or branched, in particular a methyl, ethyl or propyl group, advantageously methyl; the other groups R and R' representing hydrogen atoms.
- s in the aforementioned formula (I) or (I') is equal to 1.
- At least one of the R represents a (C 1 -C 5 )alkyl group, linear or branched, in particular a methyl, ethyl or propyl group, advantageously methyl.
- the diester of the invention may be of formula (I'b) in which one of the R groups represents a (C 1 -C 5 )alkyl group, linear or branched, in particular a methyl, ethyl or propyl group, advantageously methyl, the others representing hydrogen atoms.
- the diester of the invention may be of formula (I) in which s is equal to 3.
- n which are identical, are equal to 2.
- one of the R represents a group ( C 1 -C 5 )alkyl, linear or branched, in particular methyl, ethyl or propyl, advantageously methyl, the others representing hydrogen atoms.
- R a and R b in formula (I), (I'), (I'a), (I"a) and (I'b) above, identical or different, represent hydrocarbon groups, saturated or unsaturated, linear or branched, having a linear sequence of 6 to 18 carbon atoms.
- hydrocarbon means any group having a carbon atom directly attached to the rest of the molecule and having mainly an aliphatic hydrocarbon character.
- R a and R b have a linear sequence of 7 to 17 carbon atoms, in particular of 7 to 14 carbon atoms, in particular of 8 to 12 carbon atoms and more particularly of 8 to 11 carbon atoms, in particular 8 to 10 carbon atoms.
- linear sequence of t to z carbon atoms is meant a saturated or unsaturated carbon chain, preferably saturated, comprising from t to z carbon atoms one after the other, the carbon atoms possibly present at the level ramifications of the carbon chain not being taken into account in the number of carbon atoms (t-z) constituting the linear sequence.
- R a and R b which are identical or different, are derived of vegetable, animal or petroleum origin.
- R a and R b which are identical or different, represent saturated groups.
- R a and R b identical or different, represent linear groupings.
- R a and R b represent saturated linear hydrocarbon groups of C 6 to C 18 , in particular of C 7 to C 17 , in particular of C 7 to C 14 , preferably of C 8 to C 12 and more preferably of C 8 to C 11 , in particular C 8 to C 10 .
- R a and R b represent linear alkyl groups C 6 to C 18 , in particular C 7 to C 17 , especially C 7 to C 14 , preferably C 8 to C 12 and more preferably C 8 to C 11 , especially C 8 to C 10 .
- R a and R b are identical.
- R a and R b both represent n -octyl or n -undecyl groups, preferably n -octyl.
- the diesters of formula (I) according to the invention may be commercially available or prepared according to synthetic methods described in the literature and known to those skilled in the art. These synthesis methods more particularly implement an esterification reaction between a diol compound of formula HO-([C(R) 2 ] n -O) s -OH and compounds of formula R a -COOH and R b - COOH, with R a and R b , identical or different, being as defined previously.
- diesters of formula (I) above in particular of formula (I') above, can be obtained by esterification reaction between a mono- or poly-propylene glycol, in particular monopropylene glycol (MPG ) or dipropylene glycol (DPG), and one or more suitable R a -COOH and R b -COOH carboxylic acids.
- MPG monopropylene glycol
- DPG dipropylene glycol
- such a diester or mixture of diesters can thus be obtained by esterification reaction between monopropylene glycol or dipropylene glycol and nonanoic acid or undecanoic acid.
- the diesters of formula (I) can be mixed with one or more base oils, in particular as defined below, to form a ready-to-use lubricating composition. Alternatively, they can be added alone, or mixed with one or more other additives, as defined below, as additives intended to be added to a mixture of base oils to improve the properties of the lubricating composition.
- a diester of formula (I) in accordance with the invention can be used in a lubricating composition alone or in combination with one or more other diesters of formula (I).
- a lubricating composition according to the invention may thus comprise a mixture of diesters of formula (I) formed at least 50% by mass of one or more diesters of formula (I) for which R a and R b represent groups C 8 to C 10 saturated linear hydrocarbons, in particular C 8-10 -alkyl groups.
- a lubricating composition according to the invention comprises at least as diester of formula (I) in accordance with the invention, a diester or mixture of diesters resulting from the esterification reaction between monopropylene glycol ( MPG) or dipropylene glycol (DPG) and a C 7 to C 19 carboxylic acid, in particular between MPG or DPG and nonanoic or undecanoic acid.
- MPG monopropylene glycol
- DPG dipropylene glycol
- a lubricating composition according to the invention comprises at least as diester of formula (I) in accordance with the invention, a diester or mixture of diesters resulting from the esterification reaction between MPG or DPG and nonanoic acid.
- the lubricating composition according to the invention comprises from 5 to 30% by weight of diester(s) of formula (I), in particular from 5 to 25% by weight, more particularly from 10 to 25% by weight, even more particularly from 10 to 20% by weight.
- a lubricating composition according to the invention may comprise, in addition to one or more diesters of formula (I) as defined above, one or more base oils, as well as additives, in particular as defined in the following text.
- a lubricating composition according to the invention may also comprise one or more base oils.
- base oils can be chosen from the base oils conventionally used in the field of lubricating oils, such as mineral, synthetic or natural, animal or vegetable oils or mixtures thereof.
- the base oils used in the lubricating compositions according to the invention may in particular be oils of mineral or synthetic origin belonging to groups I to V according to the classes defined in the API classification (table A), or their equivalents according to the classification ATIEL, or mixtures thereof.
- Table A Saturates content
- Sulfur content Viscosity Index (VI) Group I Mineral oils ⁇ 90% > 0.03% 80 ⁇ IV ⁇ 120
- Group III Hydrocracked or hydroisomerized oils ⁇ 90% ⁇ 0.03% ⁇ 120
- Mineral base oils include all types of bases obtained by atmospheric and vacuum distillation of crude oil, followed by refining operations such as solvent extraction, de-alpha removal, solvent dewaxing, hydrotreating, hydrocracking, hydroisomerization and hydrofinishing.
- Synthetic base oils can be esters of carboxylic acids and alcohols or even polyalphaolefins.
- the polyalphaolefins used as base oils are for example obtained from monomers comprising 4 to 32 carbon atoms, for example from decene, octene or dodecene, and whose viscosity at 100° C. is between 1, 5 and 15 mm 2 .s -1 according to the ASTM D445 standard. Their average molecular mass is generally between 250 and 3000 according to the ASTM D5296 standard.
- Blends of synthetic and mineral oils can also be used.
- lubricating bases there is generally no limitation as to the use of different lubricating bases to produce the lubricating compositions according to the invention, except that they must have properties, in particular of viscosity, viscosity index, sulfur content , oxidation resistance, suitable for use in vehicle engines. Good Of course, they must also not affect the properties provided by the oil or the diesters of general formula (I) with which they are combined.
- a lubricating composition according to the invention comprises a base oil chosen from group II, III and IV oils of the API classification.
- a lubricating composition according to the invention may comprise at least one group III base oil.
- a lubricating composition according to the invention may comprise at least 50% by weight of base oil(s) relative to its total weight, in particular at least 60% by weight of base oil(s), and more particularly between 60 and 99% by weight of base oil(s).
- the oil or oils of group III represent(s) at least 50% by weight, in particular at least 60% by weight, of the total weight of the base oils of the composition.
- a lubricating composition according to the invention may also comprise all types of additives suitable for use in a lubricant for a vehicle engine, in particular for a motor vehicle.
- additives can be introduced separately and/or in the form of a mixture like those already available for sale for the formulations of commercial lubricants for vehicle engines, with a performance level as defined by the ACEA ( Association of European Automobile Manufacturers) and/or API (American Petroleum Institute), well known to those skilled in the art.
- ACEA Association of European Automobile Manufacturers
- API American Petroleum Institute
- a lubricating composition according to the invention may thus comprise one or more additives chosen from friction modifier additives, anti-wear additives, extreme pressure additives, detergent additives, antioxidant additives, viscosity index improvers ( VI), pour point depressants (PPDs), dispersing agents, antifoaming agents, thickeners, and mixtures thereof.
- additives chosen from friction modifier additives, anti-wear additives, extreme pressure additives, detergent additives, antioxidant additives, viscosity index improvers ( VI), pour point depressants (PPDs), dispersing agents, antifoaming agents, thickeners, and mixtures thereof.
- friction modifier additives they can be chosen from compounds providing metallic elements and compounds free of ash.
- transition metals such as Mo, Sb. Sn, Fe, Cu, Zn whose ligands can be hydrocarbon compounds comprising oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus atoms.
- Ash-free friction modifier additives are generally of organic origin and may be selected from monoesters of fatty acids and polyols, alkoxylated amines, alkoxylated fatty amines, fatty epoxides, borate fatty epoxides, fats or fatty acid glycerol esters.
- the fatty compounds comprise at least one hydrocarbon group comprising from 10 to 24 carbon atoms.
- a lubricating composition according to the invention comprises at least one friction modifier additive, in particular based on molybdenum.
- the molybdenum-based compounds can be chosen from molybdenum dithiocarbamates (Mo-DTC), molybdenum dithiophosphates (Mo-DTP), and mixtures thereof.
- a lubricating composition according to the invention comprises at least one Mo-DTC compound and at least one Mo-DTP compound.
- a lubricating composition may in particular comprise a molybdenum content of between 1000 and 2500 ppm.
- such a composition makes it possible to achieve additional fuel savings.
- a lubricating composition according to the invention may comprise from 0.01 to 5% by weight, preferably from 0.01 to 5% by weight, more particularly from 0.1 to 2% by weight or even more particularly from 0.1 to 1.5% by weight, relative to the total weight of the lubricating composition, of friction modifier additives, advantageously including at least one molybdenum-based friction modifier additive.
- anti-wear additives and the extreme pressure additives are more particularly dedicated to protecting the surfaces in friction by forming a protective film adsorbed on these surfaces.
- anti-wear additives There are a wide variety of anti-wear additives.
- anti-wear additives chosen from polysulphide additives, sulphur-containing olefin additives or even phospho-sulphur additives such as metal alkylthiophosphates, in particular zinc alkylthiophosphates, and more specifically dialkyldithiophosphates zinc or ZnDTP.
- the preferred compounds are of formula Zn((SP(S)(OR)(OR')) 2 , in which R and R', which are identical or different, independently represent an alkyl group, preferably comprising from 1 to 18 carbon atoms.
- a lubricating composition according to the invention may comprise from 0.01 to 6% by weight, preferably from 0.05 to 4% by weight, more preferably from 0.1 to 2% by weight, relative to the weight total of the composition, anti-wear additives and extreme pressure additives.
- antioxidant additives they are essentially dedicated to delaying the degradation of the lubricating composition in service. This degradation can in particular result in the formation of deposits, in the presence of sludge or in an increase in the viscosity of the lubricating composition. They act in particular as free radical inhibitors or hydroperoxide destroyers.
- antioxidants of the phenolic type antioxidant additives of the amine type, phosphosulfur antioxidant additives. Some of these antioxidant additives, for example phosphosulfur antioxidant additives, can be ash generators.
- the phenolic antioxidant additives can be ash-free or in the form of neutral or basic metal salts.
- the antioxidant additives may in particular be chosen from sterically hindered phenols, sterically hindered phenol esters and sterically hindered phenols comprising a thioether bridge, diphenylamines, diphenylamines substituted with at least one C 1 -C 12 alkyl group, N ,N'-dialkyl-aryl-diamines and mixtures thereof.
- the sterically hindered phenols are chosen from compounds comprising a phenol group including at least one carbon vicinal to the carbon carrying the alcohol function is substituted by at least one C 1 -C 10 alkyl group, preferably a C 1 -C 6 alkyl group, preferably a C 4 alkyl group, preferably by the ter-butyl group.
- Amino compounds are another class of antioxidant additives that can be used, possibly in combination with phenolic antioxidant additives.
- Examples of amino compounds are aromatic amines, for example aromatic amines of formula NR 5 R 6 R 7 in which R 5 represents an aliphatic group or an optionally substituted aromatic group, R 6 represents an optionally substituted aromatic group, R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a group of formula R 8 S(O) z R 9 in which R 8 represents an alkylene group or an alkenylene group, R 9 represents an alkyl group, a alkenyl group or an aryl group and z represents 0, 1 or 2.
- Sulfurized alkyl phenols or their alkali and alkaline earth metal salts can also be used as antioxidant additives.
- the lubricating composition according to the invention may contain all types of antioxidant additives known to those skilled in the art.
- the lubricating composition comprises at least one ash-free antioxidant additive.
- a lubricating composition according to the invention may comprise from 0.1 to 2% by weight, relative to the total weight of the composition, of at least one antioxidant additive.
- detergent additives they generally make it possible to reduce the formation of deposits on the surface of metal parts by dissolving the secondary products of oxidation and combustion.
- detergent additives which can be used in a lubricating composition according to the invention are generally known to those skilled in the art.
- Detergent additives can be anionic compounds comprising a long lipophilic hydrocarbon chain and a hydrophilic head.
- the associated cation can be a metal cation of an alkali or alkaline earth metal.
- the detergent additives are preferably chosen from alkali metal or alkaline-earth metal salts of carboxylic acids, sulfonates, salicylates, naphthenates, as well as phenate salts.
- the alkali and alkaline-earth metals are preferably calcium, magnesium, sodium or barium. These metallic salts generally comprise the metal in a stoichiometric quantity or else in excess, therefore in a quantity greater than the stoichiometric quantity.
- the excess metal providing the overbased character to the detergent additive is then generally in the form of a metal salt insoluble in the base oil, for example a carbonate, a hydroxide, an oxalate, an acetate, a glutamate, preferentially a carbonate.
- a lubricating composition according to the invention may comprise from 0.5 to 8%, preferably from 0.5 to 4% by weight, relative to the total weight of the lubricating composition, of detergent additive.
- a lubricating composition according to the invention may comprise less than 4% by weight of detergent additive(s), in particular less than 2% by weight, in particular less than 1% by weight, or even be free of detergent additive.
- pour point depressant additives also called “PPD” agents for “Pour Point Depressant” in English
- PPD Point Depressant
- pour point reducing agents examples include polyalkyl methacrylates, polyacrylates, polyarylamides, polyalkylphenols, polyalkylnaphthalenes and alkylated polystyrenes.
- dispersing agents ensure the maintenance in suspension and the evacuation of the insoluble solid contaminants constituted by the secondary oxidation products which are formed when the lubricating composition is in service.
- They can be chosen from Mannich bases, succinimides and their derivatives.
- a lubricating composition according to the invention may comprise from 0.2 to 10% by weight of dispersing agent(s), relative to the total weight of the composition.
- Viscosity index (VI) improvers in particular viscosity index improver polymers, ensure good cold behavior and minimum viscosity at high temperature.
- viscosity index improving polymer include polymer esters, homopolymers or copolymers, hydrogenated or non-hydrogenated styrene, butadiene and isoprene, olefin homopolymers or copolymers, such as ethylene or propylene, polyacrylates and polymethacrylates (PMA).
- a lubricating composition according to the invention can comprise from 1 to 15% by weight, of additive(s) improving the viscosity index, relative to the total weight of the lubricating composition.
- the antifoam additives can be chosen from polar polymers such as polymethylsiloxanes or polyacrylates.
- a lubricating composition according to the invention may comprise from 0.01 to 3% by weight of antifoam additive(s), relative to the total weight of the lubricating composition.
- the lubricating compositions according to the invention find a particularly advantageous application as lubricants for an engine, in particular for a vehicle engine and more particularly for a light vehicle.
- a lubricating composition according to the invention has a particularly advantageous viscosity grade.
- the viscosity grade of a lubricating composition according to the invention can be chosen in particular from: - a grade according to the SAEJ300 classification defined by formulas (II) or (III) 0W (Y) 5W (Y) (II) (III) in which Y represents an integer ranging from 4 to 20, in particular ranging from 4 to 16 or from 4 to 12; Where - a grade according to the SAEJ300 classification defined by the formulas (IV) or (V° (X)W8 (X) W 12 (IV) (V) where X represents 0 or 5.
- the grade according to the SAEJ300 classification of a lubricating composition according to the invention is chosen from 0W4, 0W8, 0W12, 0W16, 0W20, 5W4, 5W8, 5W12, 5W16 and 5W20.
- a lubricating composition according to the invention may have a grade according to the SAEJ300 classification of 0W20 or 0W16.
- the kinematic viscosity measured at 100° C. according to the ASTM D445 standard of a lubricating composition according to the invention is between 3 and 15 mm 2 .s -1 , in particular between 3 and 13 mm 2 .s - 1 .
- the viscosity measured at high temperature and high shear, HTHS (for “high temperature high-shear viscosity measurement”), measured at 150° C., is equal to or greater than 1.7 mPa.s, of preferably between 1.7 and 3.7 mPa.s, advantageously between 2.3 and 3.7 mPa.s.
- the HTHS measurement is carried out at high shear (10 6 s -1 ) and at 150° C. according to standardized methods CEC-L-36-A-90, ASTM D4683 and ASTMD4741.
- a lubricating composition according to the invention has a Noak volatility, determined according to the ASTM D5800 standard, of less than or equal to 15%, in particular less than or equal to 14%.
- a lubricating composition according to the invention in particular by the use of a diester of formula (I) according to the invention, advantageously makes it possible to combine both good properties in terms of reduction of consumption fuel and engine cleanliness.
- the invention thus relates to the use of a diester of formula (I) according to the invention in a lubricating composition of grade according to the SAEJ300 classification defined by the formula (X)W(Y), in which X represents 0 or 5 , and Y represents an integer ranging from 4 to 20, in particular dedicated to an engine, in particular a vehicle engine.
- Engine cleanliness is measured by rating the engine piston fouling at the end of an engine test using a lubricating composition to be tested, in particular with respect to a Group III base oil.
- lubricating compositions according to the invention and comparative compositions, for example comprising monoesters or diesters other than those of the invention, replacing a diester in accordance with the invention, were formulated with the following components listed in Table 1: -
- the esters according to the invention and outside the invention were obtained by esterification reaction between a compound having at least two alcohol functions and at least two fatty acids, said acids possibly being identical or different.
- the esters outside the invention were also obtained by esterification reaction between a fatty acid having at least two carboxylic acid functions and at least two compounds having at least one alcohol function, said alcohols possibly being identical or different.
- Tables 2 and 3 below show the details of the lubricating compositions according to the invention and of the comparative compositions as well as their physico-chemical characteristics.
- the test is carried out using an EB 1.2 L Turbo engine, whose power is 81 kW at 5500 rpm, driven by an electric generator allowing a rotation speed of between 900 and 4500 to be imposed. revolutions/min while a torque sensor makes it possible to measure the frictional torque generated by the movement of the parts in the engine.
- the friction torque induced by the test lubricant is compared for each speed and each temperature with the torque induced by the reference lubricating composition (SAE 0W30).
- the rpm ranges, the rpm variation and the temperature have been chosen to cover, in the most representative way possible, the points of the NEDC certified cycle.
- the gain in friction is evaluated for each lubricating composition (C1, CC1 to CC3) as a function of the temperature and the speed of the engine and in comparison with the friction of the reference lubricating composition.
- compositions according to the invention make it possible to increase the Fuel Eco, unlike the compositions not comprising an ester or esters different from the esters of the invention.
- the test is carried out using a Nissan HR12DDR engine, whose power is 180 kW at 6500 rpm, driven by an electric generator allowing a rotation speed of between 1000 and 4400 rpm to be imposed while that a torque sensor makes it possible to measure the frictional torque generated by the movement of the parts in the engine.
- the friction torque induced by the test lubricant is compared for each speed and each temperature at the average torque induced by the reference lubricating composition (SAE 0W16) which was evaluated before and after the test lubricant.
- the rpm ranges, the rpm variation and the temperature have been chosen to cover, in the most representative way possible, the points of the NEDC certified cycle.
- the gain in friction is evaluated for each lubricating composition (C2, C3, CC4 to CC6) as a function of the temperature and the speed of the engine and in comparison with the friction of the reference lubricating composition.
- compositions according to the invention make it possible to increase the Fuel Eco, unlike the compositions not comprising an ester or esters other than the esters of the invention, such as 2-ethylhexyl sebacate.
- the test is carried out using a Hyundai L13-B engine, whose power is 81 kW at 5500 rpm, driven by an electric generator allowing a rotation speed of between 650 and 5000 rpm to be imposed. min while a torque sensor measures the frictional torque generated by the movement of parts in the engine. The friction torque induced by the test lubricant is compared for each speed and each temperature with the torque induced by the reference lubricating composition (SAE 0W16).
- the rpm ranges, the rpm variation and the temperature have been chosen to cover, in the most representative way possible, the points of the NEDC certified cycle.
- the gain in friction is evaluated for each lubricating composition (C4 and CC7) as a function of the temperature and the speed of the engine and in comparison with the friction of the reference lubricating composition.
- compositions according to the invention make it possible to increase the Fuel Eco, unlike the compositions not comprising an ester or esters other than the esters of the invention, such as 2-ethylhexyl sebacate.
- Each lubricating composition (10 kg) is evaluated during a cleanliness test of a common rail diesel engine (common rail) for motor vehicles.
- the engine has a displacement of 1.4 L for 4 cylinders. Its power is 80 kW.
- the test cycle time is 96 hours alternating between idling and 4000 rpm.
- the temperature of the lubricating composition is 145°C and the temperature of the cooling system water is 100°C. No draining or topping up of lubricating composition is carried out during the test. EN 590 fuel is used.
- the test takes place in two phases for a total duration of 106 hours and according to a first step of rinsing and running-in for 10 hours, then according to a second step with the composition evaluated (4 kg), finally according to an endurance step of duration of 96 hours with the evaluated composition (4 kg).
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Description
- La présente invention concerne le domaine des compositions lubrifiantes pour moteur, en particulier pour moteur de véhicule automobile. Elle vise en particulier à proposer une composition lubrifiante dotée de performances améliorées notamment en termes de gain de propreté moteur et de réduction de consommation de carburant.
- Les compositions lubrifiantes, dites encore «les lubrifiants», sont communément mises en œuvre dans les moteurs à des fins principales de réduction des forces de frottements entre les différentes pièces métalliques en mouvement dans les moteurs. Elles sont en outre efficaces pour prévenir une usure prématurée voire un endommagement de ces pièces, et en particulier de leur surface.
- Pour ce faire, une composition lubrifiante est classiquement composée d'une huile de base à laquelle sont généralement associés plusieurs additifs dédiés à stimuler les performances lubrifiantes de l'huile de base, comme par exemple des additifs modificateurs de frottement, mais aussi à procurer des performances supplémentaires. Par exemple, des additifs détergents sont très souvent considérés afin d'éviter la formation de dépôts à la surface des pièces métalliques par dissolution des produits secondaires d'oxydation et de combustion.
- Pour des raisons évidentes, l'amélioration des performances des lubrifiants relève d'une préoccupation constante. En particulier, pour répondre aux exigences environnementales croissantes, on recherche de plus en plus à réduire la consommation en carburant des véhicules.
- A ce titre, il est connu que les compositions lubrifiantes représentent un moyen efficace pour agir sur la consommation de carburant via leur impact sur les forces de frottements générées entre les différentes pièces d'un moteur. On sait en particulier que la qualité des huiles de base, seules ou en combinaison avec des polymères améliorant d'indice de viscosité et des additifs modificateurs de frottement, est particulièrement déterminante pour obtenir un gain de consommation de carburant.
- Ainsi des compositions lubrifiantes, dites « Fuel-Eco » (FE) (pour « fuel economy » en terminologie anglo-saxonne), ont déjà été développées. Le grade plus ou moins fluide de l'huile de base est notamment déterminant pour accéder à de tels lubrifiants « Fuel-Eco ».
- Par ailleurs, certains monoesters utilisés dans les lubrifiants sont solides à température ambiante, ce qui pose des problèmes de pompabilité à froid des lubrifiants et, de plus, de tels lubrifiants ne remplissent pas les critères de la SAEJ300.
- On connait également, de la demande de brevet
EP 2 913 386 , une composition lubrifiante comprenant de 50 à 97 % en poids d'une huile de base et de 3 à 50 % en poids du 2-éthylhéxyl sébaçate ayant des propriétés de Fuel-Eco. - Pour ce qui est des casses moteurs, elles sont le plus souvent la conséquence d'un encrassement du moteur. Il est de fait souhaitable de disposer de compositions lubrifiantes permettant une amélioration de la propreté moteur.
- L'invention vise précisément à proposer une composition lubrifiante, en particulier dédiée à un moteur de véhicule, qui combine à la fois des propriétés améliorées en termes d'économie de carburant et de propreté moteur.
- Contre toute attente, les inventeurs ont découvert qu'il est possible d'accéder à des compositions lubrifiantes, dont l'efficacité est accrue en termes de gain de propreté moteur, sous réserve d'y considérer la mise en œuvre d'un diester spécifique, et qui présentent des performances en termes de gain de consommation de carburant équivalentes, voire supérieures, à celles des compositions lubrifiantes dites « Fuel-Eco ».
- La présente invention concerne ainsi, selon un premier de ses aspects, une composition lubrifiante de grade selon la classification SAEJ300 défini par la formule (X)W(Y), dans laquelle X représente 0 ou 5 ; et Y représente un nombre entier allant de 4 à 20, ladite composition comprenant au moins un diester de formule (I) :
Ra-C(O)-O-([C(R)2]n-O)s-C(O)-Rb (I)
dans laquelle : - R représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, notamment méthyle ;
- s vaut 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 ;
- n vaut 1, 2 ou 3 ; étant entendu que, lorsque s est différent de 1, n peuvent être identiques ou différents ; et
- Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ;
- De préférence, s vaut 1, 2 ou 3, en particulier s vaut 1 ou 2.
- De préférence, n vaut 2 ou 3, en particulier n vaut 2.
- Selon un mode de réalisation particulier, le diester de formule (I) selon l'invention est un diester de formule (I') suivante :
Ra-C(O)-O-([C(R)2]n-O)-([C(R')2]m-O)s-1-C(O)-Rb (I')
dans laquelle : - R et R' représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, notamment un groupe méthyle ;
- s vaut 1, 2 ou 3, en particulier s vaut 1 ou 2 ;
- n vaut 2 ;
- m vaut 2 ;
- Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ;
- Avantageusement, au moins l'un des groupes R ou R' dans le diester de formule (I') représente un groupe (C1-C5)alkyle, en particulier (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, plus préférentiellement méthyle, éthyle ou propyle ; avantageusement méthyle.
- Les diesters de formule (I), en particulier de formule (I'), sont plus précisément décrits dans la suite du texte.
- De préférence, Ra et Rb dans les formules (I) et (I') précitées présentent un enchaînement linéaire de 7 à 14 atomes de carbone, en particulier de 8 à 12 atomes de carbone, plus particulièrement de 8 à 11 atomes de carbone et notamment de 8 à 10 atomes de carbone. En particulier, Ra et Rb représentent tous les deux des groupements n-octyle ou n-dodécanoyle, de préférence n-octyle.
- Les compositions lubrifiantes, incorporant un tel diester de formule (I), en particulier de formule (I') précitée, s'avèrent particulièrement efficaces pour leur mise en œuvre comme lubrifiant d'un moteur, en particulier d'un moteur de véhicule.
- La présente invention concerne ainsi, selon un autre de ses aspects, l'utilisation d'une composition telle que décrite précédemment comme lubrifiant d'un moteur, en particulier d'un moteur de véhicule.
- En particulier, comme il ressort des exemples ci-après, les inventeurs ont constaté qu'une composition lubrifiante de grade selon la classification SAEJ300 défini par la formule (X)W(Y), dans laquelle X représente 0 ou 5 ; et Y représente un nombre entier allant de 4 à 20 et contenant au moins un diester conforme à l'invention manifeste des propriétés améliorées comparativement à celles observées avec des compositions lubrifiantes comprenant des mono-esters ou di-esters autres que ceux de l'invention ou tri-esters, à la fois en termes de réduction de la consommation de carburant (propriétés de « Fuel-Eco ») et de propreté moteur.
- Certes, le document
GB 716 086 daté de 1951 GB 716 086 - Dans le cadre de l'invention, les compositions lubrifiantes considérées sont de grade selon la classification SAEJ300 défini par la formule (X)W(Y), dans laquelle X représente 0 ou 5 ; et Y représente un nombre entier allant de 4 à 20. Ce grade qualifie une sélection de compositions lubrifiantes spécifiquement destinées à une application moteur de véhicule automobile et qui satisfont notamment à des spécificités quantifiées vis-à-vis de différents paramètres tels que la viscosité à froid au démarrage, la pompabilité à froid, la viscosité cinématique à faible taux de cisaillement et la viscosité dynamique à fort taux de cisaillement.
- De manière avantageuse, la mise en œuvre d'un diester de formule (I) tel que définie ci-dessus, et en particulier de formule (I') précitée, en tant qu'additif dans une composition lubrifiante de grade considéré selon l'invention permet de réduire la consommation de carburant d'un moteur. Autrement dit, les compositions lubrifiantes de l'invention répondent à la qualification de « Fuel-Eco », en ce qu'elles permettent d'accéder à une consommation réduite de carburant.
- Ainsi, selon un autre de ses aspects, l'invention vise encore l'utilisation d'un diester de formule (I) tel que défini précédemment, et en particulier de formule (I') précitée, comme additif dans une composition lubrifiante de grade selon la classification SAEJ300 défini par la formule (X)W(Y), dans laquelle X représente 0 ou 5, et Y représente un nombre entier allant de 4 à 20, et dédiée à un moteur, en particulier à un moteur de véhicule, pour réduire la consommation de carburant du moteur.
- Egalement, comme illustré dans les exemples qui suivent, l'utilisation d'un tel diester, présentant de bonnes propriétés de détergence, dans une composition lubrifiante selon l'invention permet avantageusement d'améliorer la propreté moteur.
- Ainsi, l'invention concerne, selon encore un autre de ses aspects, l'utilisation d'un diester de formule (I) tel que défini précédemment, et en particulier de formule (I') précitée, comme additif dans une composition lubrifiante de grade selon la classification SAEJ300 défini par la formule (X)W(Y), dans laquelle X représente 0 ou 5, et Y représente un nombre entier allant de 4 à 20, et dédiée à un moteur, en particulier à un moteur de véhicule, pour améliorer la propreté moteur.
- D'autres caractéristiques, variantes et avantages des compositions lubrifiantes selon l'invention ressortiront mieux à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre, donnés à titre illustratif et non limitatif de l'invention.
- Dans la suite du texte, les expressions « compris entre ... et ... », « allant ... à ... » et « variant de ... à ...» sont équivalentes et entendent signifier que les bornes sont incluses, sauf mention contraire.
- Sauf indication contraire, l'expression « comportant un(e) » doit être comprise comme « comprenant au moins un(e) ».
- Comme précisé précédemment, une composition lubrifiante selon l'invention a pour spécificité de contenir au moins un diester de formule générale (I)
Ra-C(O)-O-([C(R)2]n-O)s-C(O)-Rb (I)
dans laquelle : - R représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, notamment méthyle ;
- s vaut 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 ; en particulier s vaut 1, 2 ou 3 et plus particulièrement s vaut 1 ou 2 ;
- n vaut 1, 2 ou 3 ; en particulier n vaut 2 ou 3 et plus particulièrement n vaut 2, étant entendu que, lorsque s est différent de 1, n peuvent être identiques ou différents ; et
- Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ;
- On désignera plus simplement dans la suite du texte, un diester de formule (I) selon l'invention, par diester de l'invention.
- De préférence, dans le cadre de l'invention, on entend par :
- « Ct-z » où t et z sont des entiers, une chaîne carbonée pouvant avoir de t à z atomes de carbone ; par exemple C1-4 une chaîne carbonée qui peut avoir de 1 à 4 atomes de carbone ;
- « alkyle », un groupe aliphatique saturé, linéaire ou ramifié ; par exemple un groupe C1-4-alkyle représente une chaîne carbonée de 1 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, plus particulièrement un méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert-butyle.
- De préférence, dans la formule (I) précitée, lorsque s est différent de 1, tous les n sont identiques.
- En particulier, n dans la formule (I) précitée vaut 2 ou 3, et plus particulièrement n vaut 2.
- De préférence, s dans la formule (I) précitée vaut 1, 2 ou 3, de préférence s vaut 1 ou 2.
- De préférence, au moins l'un des groupes R représente un groupe (C1-C5)alkyle, en particulier (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, plus préférentiellement méthyle, éthyle ou propyle ; avantageusement méthyle.
- Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le diester de formule (I) selon l'invention peut être plus particulièrement un diester de formule (I') suivante :
Ra-C(O)-O-([C(R)2]n-O)-([C(R')2]m-O)s-1-C(O)-Rb (I')
dans laquelle : - R et R' représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, notamment un groupe méthyle ;
- s vaut 1, 2 ou 3, en particulier s vaut 1 ou 2 ;
- n vaut 2 ;
- m vaut 2 ;
- Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ;
- De préférence, un diester selon l'invention est de formule (I') dans laquelle au moins l'un des R ou R' représente un groupe (C1-C5)alkyle, en particulier (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, plus préférentiellement méthyle, éthyle ou propyle ; avantageusement méthyle.
- Selon une variante de réalisation, s dans la formule (I) ou (I') précitée vaut 2. En particulier, le diester selon l'invention peut être de formule (I'a) suivante :
Ra-C(O)-O-([C(R)2]n-O)-([C(R')2]m-O)-C(O)-Rb (I'a)
dans laquelle : - R et R' représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle ;
- n vaut 2 ;
- m vaut 2 ;
- Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ;
- De préférence, au moins l'un des groupes R représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle ; et au moins l'un des R' représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle.
- Encore plus préférentiellement, le diester de l'invention peut être de formule (I'a) dans laquelle l'un des groupes R représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle ; et l'un des groupes R' représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle ; les autres groupes R et R' représentant des atomes d'hydrogène.
- Autrement dit, selon un mode de réalisation particulier, le diester de l'invention peut être de formule (I"a) suivante :
Ra-C(O)-O-CHR1-CHR2-O-CHR3-CHR4-O-C(O)-Rb (I"a)
dans laquelle : - l'un des groupes R1 et R2 représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, l'autre représentant un atome d'hydrogène ;
- l'un des groupes R3 et R4 représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, l'autre représentant un atome d'hydrogène ; et
- Ra et Rb, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment.
- En particulier, le diester de l'invention peut être de formule (I"a) dans laquelle :
- l'un des groupes R1 et R2 représente un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle, l'autre représentant un atome d'hydrogène ; et
- l'un des groupes R3 et R4 représente un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle, l'autre représentant un atome d'hydrogène.
- Selon une autre variante de réalisation, s dans la formule (I) ou (I') précitée vaut 1.
- Autrement dit, le diester selon l'invention peut être de formule (I'b) suivante :
Ra-C(O)-O-([C(R)2]n-O)-C(O)-Rb (I'b)
dans laquelle : - R représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle ;
- n vaut 2 ;
- Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone.
- De préférence, dans la formule (I'b) précitée, au moins l'un des R représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle.
- En particulier, le diester de l'invention peut être de formule (I'b) dans laquelle un des groupes R représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle, les autres représentant des atomes d'hydrogène.
- Selon encore une autre variante de réalisation, le diester de l'invention peut être de formule (I) dans laquelle s vaut 3.
- De préférence, dans le cadre de cette variante de réalisation, n, identiques, valent 2. De préférence, pour chacun des groupements -([C(R)2]n-O)-, l'un des R représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle, les autres représentant des atomes d'hydrogène.
- Comme indiqué précédemment, Ra et Rb dans la formule (I), (I'), (I'a), (I"a) et (I'b) précitées, identiques ou différents, représentent des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone.
- On entend par groupement "hydrocarboné", tout groupement ayant un atome de carbone directement fixé au reste de la molécule et ayant principalement un caractère hydrocarboné aliphatique.
- De préférence, Ra et Rb présentent un enchaînement linéaire de 7 à 17 atomes de carbone, en particulier de 7 à 14 atomes de carbone, notamment de 8 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement de 8 à 11 atomes de carbone, notamment de 8 à 10 atomes de carbone.
- Par « enchaînement linéaire de t à z atomes de carbone », on entend une chaîne carbonée saturée ou insaturée, de préférence saturée, comprenant de t à z atomes de carbone les uns à la suite des autres, les atomes de carbone présents éventuellement au niveau des ramifications de la chaîne carbonée n'étant pas pris en compte dans le nombre d'atomes de carbone (t-z) constituant l'enchaînement linéaire.
- Selon un mode de réalisation particulier, dans la formule (I), (I'), (I'a), (I"a) ou (I'b) précitée, Ra et Rb, identiques ou différents, sont issus d'origine végétale, animale ou pétrolière.
- Selon un mode de réalisation particulier, dans la formule (I), (I'), (I'a), (I"a) ou (I'b) précitée, Ra et Rb, identiques ou différents, représentent des groupements saturés.
- Selon un autre mode de réalisation particulièrement préféré, dans la formule (I), (I'), (I'a), (I"a) ou (I'b) précitée, Ra et Rb, identiques ou différents, représentent des groupements linéaires.
- En particulier, Ra et Rb représentent des groupements hydrocarbonés linéaires saturés en C6 à C18, en particulier en C7 à C17, notamment en C7 à C14, de préférence en C8 à C12 et plus préférentiellement en C8 à C11, notamment en C8 à C10.
- Selon un autre mode de réalisation particulièrement préféré, dans la formule (I), (I'), (I'a), (I"a) ou (I'b) précitée, Ra et Rb représentent des groupes alkyles linéaires en C6 à C18, en particulier en C7 à C17, notamment en C7 à C14, de préférence en C8 à C12 et plus préférentiellement en C8 à C11, notamment en C8 à C10.
- En particulier, Ra et Rb sont identiques.
- De préférence, Ra et Rb représentent tous les deux des groupements n-octyle ou n-undécyle, de préférence n-octyle.
- Les diesters de formule (I) selon l'invention peuvent être disponibles dans le commerce ou préparés selon des méthodes de synthèse décrites dans la littérature et connues de l'homme du métier. Ces méthodes de synthèse mettent plus particulièrement en œuvre une réaction d'estérification entre un composé diol de formule HO-([C(R)2]n-O)s-OH et des composés de formule Ra-COOH et Rb-COOH, avec Ra et Rb, identiques ou différents, étant tels que définis précédemment.
- Bien entendu, il appartient à l'homme du métier d'ajuster les conditions de synthèse pour obtenir les diesters selon l'invention.
- A titre d'exemples, des diesters de formule (I) précitée, en particulier de formule (I') précitée, peuvent être obtenus par réaction d'estérification entre un mono- ou poly-propylène glycol, en particulier le monopropylène glycol (MPG) ou le dipropylène glycol (DPG), et un ou plusieurs acides carboxyliques Ra-COOH et Rb-COOH adéquats.
- A titre d'exemple, un diester ou mélange de diesters de formule (I') telle que définie précédemment, où :
- s vaut 2,
- l'un des groupes R représentant un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle, les autres représentant des atomes d'hydrogène ; et
- l'un des groupes R' représentant un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle, les autres représentant des atomes d'hydrogène,
- Un diester de formule (I') telle que définie précédemment, où
- s vaut 1,
- l'un des groupes R représentant un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle, les autres représentant des atomes d'hydrogène,
- En particulier, dans le cas où Ra et Rb représentent tous les deux des groupements n-octyle ou n-undécyle, un tel diester ou mélange de diesters peut être ainsi obtenu par réaction d'estérification entre le monopropylène glycol ou dipropylène glycol et l'acide nonanoïque ou l'acide undécanoique.
- Les diesters de formule (I) peuvent être mélangés à une ou plusieurs huiles de base, en particulier telles que définies ci-dessous, pour former une composition lubrifiante prête à l'emploi. Alternativement, ils peuvent ajoutés seuls, ou en mélange avec un ou plusieurs autres additifs, tels que définis ci-dessous, en tant qu'additifs destinés à être ajoutés à un mélange d'huiles de base pour améliorer les propriétés de la composition lubrifiante.
- Il est entendu qu'un diester de formule (I) conforme à l'invention peut être mis en œuvre dans une composition lubrifiante seul ou en combinaison avec un ou plusieurs autres diesters de formule (I).
- Avantageusement, une composition lubrifiante selon l'invention peut ainsi comprendre un mélange de diesters de formule (I) formé à au moins 50 % en masse d'un ou plusieurs diesters de formule (I) pour lesquels Ra et Rb représentent des groupements hydrocarbonés linéaires saturés en C8 à C10, en particulier des groupements C8-10-alkyle.
- Selon un mode de réalisation particulier, une composition lubrifiante selon l'invention comprend au moins à titre de diester de formule (I) conforme à l'invention, un diester ou mélange de diesters résultant de la réaction d'estérification entre le monopropylène glycol (MPG) ou le dipropylène glycol (DPG) et un acide carboxylique en C7 à C19, en particulier entre le MPG ou le DPG et l'acide nonanoïque ou undécanoïque.
- De préférence, une composition lubrifiante selon l'invention comprend au moins à titre de diester de formule (I) conforme à l'invention, un diester ou mélange de diesters résultant de la réaction d'estérification entre le MPG ou le DPG et l'acide nonanoïque.
- La composition lubrifiante selon l'invention comprend de 5 à 30 % en poids de diester(s) de formule (I), en particulier de 5 à 25 % en poids, plus particulièrement de 10 à 25 % en poids, encore plus particulièrement de 10 à 20 % en poids.
- Une composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre, outre un ou plusieurs diesters de formule (I) tels que définis précédemment, une ou plusieurs huiles de base, ainsi que des additifs, en particulier tels que définis dans la suite du texte.
- Une composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre en outre une ou plusieurs huiles de base.
- Ces huiles de base peuvent être choisies parmi les huiles de base conventionnellement utilisées dans le domaine des huiles lubrifiantes, telles que les huiles minérales, synthétiques ou naturelles, animales ou végétales ou leurs mélanges.
- Les huiles de base utilisées dans les compositions lubrifiantes selon l'invention peuvent être en particulier des huiles d'origines minérales ou synthétiques appartenant aux groupes I à V selon les classes définies dans la classification API (tableau A), ou leurs équivalents selon la classification ATIEL, ou leurs mélanges.
Tableau A Teneur en saturés Teneur en soufre Indice de Viscosité (VI) Groupement I Huiles minérales < 90% > 0,03% 80 ≤ VI < 120 Groupement II Huiles hydrocraquées ≥ 90% ≤ 0,03% 80 ≤ VI < 120 Groupement III Huiles hydrocraquées ou hydro-isomérisées ≥ 90% ≤ 0,03% ≥ 120 Groupement IV Polyalphaoléfines (PAO) Groupement V Esters et autres bases non incluses dans les groupes I à IV - Les huiles de base minérales incluent tous types de bases obtenues par distillation atmosphérique et sous vide du pétrole brut, suivies d'opérations de raffinage telles qu'extraction au solvant, désalphatage, déparaffinage au solvant, hydrotraitement, hydrocraquage, hydroisomérisation et hydrofinition.
- Les huiles de base synthétiques peuvent être des esters d'acides carboxyliques et d'alcools ou encore des polyalphaoléfines. Les polyalphaoléfines utilisées comme huiles de base sont par exemple obtenues à partir de monomères comprenant 4 à 32 atomes de carbone, par exemple à partir de décène, d'octène ou de dodécène, et dont la viscosité à 100°C est comprise entre 1,5 et 15 mm2.s-1 selon la norme ASTM D445. Leur masse moléculaire moyenne est généralement comprise entre 250 et 3000 selon la norme ASTM D5296.
- Des mélanges d'huiles synthétiques et minérales peuvent également être employés.
- Il n'existe généralement aucune limitation quant à l'emploi de bases lubrifiantes différentes pour réaliser les compositions lubrifiantes selon l'invention, si ce n'est qu'elles doivent avoir des propriétés, notamment de viscosité, indice de viscosité, teneur en soufre, résistance à l'oxydation, adaptées à une utilisation pour des moteurs de véhicule. Bien entendu, elles doivent en outre ne pas affecter les propriétés procurées par l'huile ou les diesters de formule générale (I) auxquelles elles sont combinées.
- De préférence, une composition lubrifiante selon l'invention comprend une huile de base choisie parmi les huiles de groupe II, III et IV de la classification API.
- En particulier, une composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre au moins une huile de base de groupe III.
- Une composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre au moins 50 % en poids d'huile(s) de base par rapport à son poids total, en particulier au moins 60 % en poids d'huile(s) de base, et plus particulièrement entre 60 et 99 % en poids d'huile(s) de base.
- De préférence, l'huile ou les huiles de groupe III représente(nt) au moins 50 % en poids, en particulier au moins 60 % en poids du poids total des huiles de base de la composition.
- Une composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre en outre tous types d'additifs adaptés à une utilisation dans un lubrifiant pour moteur de véhicule, en particulier de véhicule automobile.
- Ces additifs peuvent être introduits isolément et/ou sous la forme d'un mélange à l'image de ceux déjà disponibles à la vente pour les formulations de lubrifiants commerciaux pour moteurs de véhicules, de niveau de performance tels que définis par l'ACEA (Association des Constructeurs Européens d'Automobiles) et/ou l'API (American Petroleum Institute), bien connus de l'homme du métier.
- Une composition lubrifiante selon l'invention peut ainsi comprendre un ou plusieurs additifs choisis parmi les additifs modificateurs de frottement, les additifs anti-usure, les additifs extrême pression, les additifs détergents, les additifs antioxydants, les améliorants de l'indice de viscosité (VI), les additifs abaisseurs du point d'écoulement (PPD), les agents dispersant, les agents anti-mousse, les épaississants, et leurs mélanges.
- En ce qui concerne les additifs modificateurs de frottement, ils peuvent être choisis parmi des composés apportant des éléments métalliques et des composés exempts de cendres.
- Parmi les composés apportant des éléments métalliques, on peut citer les complexes de métaux de transition tels que Mo, Sb. Sn, Fe, Cu, Zn dont les ligands peuvent être des composés hydrocarbonés comprenant des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre ou de phosphore.
- Les additifs modificateurs de frottement exempts de cendres sont généralement d'origine organique et peuvent être choisis parmi les monoesters d'acides gras et de polyols, les amines alcoxylées, les amines grasses alcoxylées, les époxydes gras, les époxydes gras de borate, les amines grasses ou les esters de glycérol d'acide gras. Selon l'invention, les composés gras comprennent au moins un groupement hydrocarboné comprenant de 10 à 24 atomes de carbone.
- Selon une variante avantageuse, une composition lubrifiante selon l'invention comprend au moins un additif modificateur de frottement, en particulier à base de molybdène.
- En particulier, les composés à base de molybdène peuvent être choisis parmi les dithiocarbamates de molybdène (Mo-DTC), les dithiophosphates de molybdène (Mo-DTP), et leurs mélanges.
- Selon un mode de réalisation particulier, une composition lubrifiante selon l'invention comprend au moins un composé Mo-DTC et au moins un composé Mo-DTP. Une composition lubrifiante peut notamment comprendre une teneur en molybdène comprise entre 1000 et 2500 ppm.
- De manière avantageuse, une telle composition permet d'effectuer des économies de carburant supplémentaires.
- De manière avantageuse, une composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre de 0,01 à 5 % en poids, de préférence de 0,01 à 5 % en poids, plus particulièrement de 0,1 à 2 % en poids ou encore plus particulièrement de 0,1 à 1,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition lubrifiante, d'additifs modificateurs de frottement, incluant avantageusement au moins un additif modificateur de frottement à base de molybdène.
- En ce qui concernent les additifs anti-usure et les additifs extrême pression, ils sont plus particulièrement dédiés à protéger les surfaces en frottement par formation d'un film protecteur adsorbé sur ces surfaces. Il existe une grande variété d'additifs anti-usure.
- Conviennent tout particulièrement aux compositions lubrifiantes selon l'invention, les additifs anti-usure choisis parmi les additifs polysulfures, les additifs oléfines soufrés ou encore les additifs phospho-soufrés comme les alkylthiophosphates métalliques, en particulier les alkylthiophosphates de zinc, et plus spécifiquement les dialkyldithiophosphates de zinc ou ZnDTP. Les composés préférés sont de formule Zn((SP(S)(OR)(OR'))2, dans laquelle R et R', identiques ou différents représentent indépendamment un groupement alkyle, comportant préférentiellement de 1 à 18 atomes de carbone.
- De manière avantageuse, une composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre de 0,01 à 6 % en poids, préférentiellement de 0,05 à 4 % en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'additifs anti-usure et d'additifs extrême pression.
- En ce qui concerne les additifs antioxydants, ils sont pour l'essentiel dédiés à retarder la dégradation de la composition lubrifiante en service. Cette dégradation peut notamment se traduire par la formation de dépôts, par la présence de boues ou par une augmentation de la viscosité de la composition lubrifiante. Ils agissent notamment comme inhibiteurs radicalaires ou destructeurs d'hydroperoxydes. Parmi les additifs antioxydants couramment employés on peut citer les antioxydants de type phénolique, las additifs antioxydant de type aminé, les additifs antioxydants phosphosoufrés. Certains de ces additifs antioxydants, par exemple les additifs antioxydants phosphosoufrés, peuvent être générateurs de cendres. Les additifs antioxydants phénoliques peuvent être exempts de cendres ou bien être sous forme de sels métalliques neutres ou basiques. Les additifs antioxydants peuvent notamment être choisis parmi les phénols stériquement encombrés, les esters de phénol stériquement encombrés et les phénols stériquement encombrés comprenant un pont thioéther, les diphénylamines, les diphénylamines substituées par au moins un groupement alkyle en C1-C12, les N,N'-dialkyle-aryle-diamines et leurs mélanges.
- De préférence, les phénols stériquement encombrés sont choisis parmi les composés comprenant un groupement phénol dont au moins un carbone vicinal du carbone portant la fonction alcool est substitué par au moins un groupement alkyle en C1-C10, de préférence un groupement alkyle en C1-C6, de préférence un groupement alkyle en C4, de préférence par le groupement ter-butyle.
- Les composés aminés sont une autre classe d'additifs antioxydants pouvant être utilisés, éventuellement en combinaison avec les additifs antioxydants phénoliques. Des exemples de composés aminés sont les amines aromatiques, par exemple les amines aromatiques de formule NR5R6R7 dans laquelle R5 représente un groupement aliphatique ou un groupement aromatique, éventuellement substitué, R6 représente un groupement aromatique, éventuellement substitué, R7 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, un groupement aryle ou un groupement de formule R8S(O)zR9 dans laquelle R8 représente un groupement alkylène ou un groupement alkenylène, R9 représente un groupement alkyle, un groupement alcényle ou un groupement aryle et z représente 0, 1 ou 2.
- Des alkyl phénols sulfurisés ou leurs sels de métaux alcalins et alcalino-terreux peuvent également être utilisés comme additifs antioxydants.
- La composition lubrifiante selon l'invention peut contenir tous types d'additifs antioxydants connus de l'homme du métier. De manière avantageuse, la composition lubrifiante comprend au moins un additif antioxydant exempt de cendres.
- De manière également avantageuse, une composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre de 0,1 à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'au moins un additif antioxydant.
- En ce qui concerne les additifs dits détergents, ils permettent généralement de réduire la formation de dépôts à la surface des pièces métalliques par dissolution des produits secondaires d'oxydation et de combustion.
- Les additifs détergents utilisables dans une composition lubrifiante selon l'invention sont généralement connus de l'homme de métier. Les additifs détergents peuvent être des composés anioniques comprenant une longue chaîne hydrocarbonée lipophile et une tête hydrophile. Le cation associé peut être un cation métallique d'un métal alcalin ou alcalinoterreux.
- Les additifs détergents sont préférentiellement choisis parmi les sels de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux d'acides carboxyliques, les sulfonates, les salicylates, les naphténates, ainsi que les sels de phénates. Les métaux alcalins et alcalino-terreux sont préférentiellement le calcium, le magnésium, le sodium ou le baryum. Ces sels métalliques comprennent généralement le métal en quantité stoechiométrique ou bien en excès, donc en quantité supérieure à la quantité stoechiométrique. Il s'agit alors d'additifs détergents surbasés ; le métal en excès apportant le caractère surbasé à l'additif détergent est alors généralement sous la forme d'un sel métallique insoluble dans l'huile de base, par exemple un carbonate, un hydroxyde, un oxalate, un acétate, un glutamate, préférentiellement un carbonate.
- Une composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre de 0,5 à 8 %, de préférence de 0,5 à 4 % en poids, par rapport au poids total de la composition lubrifiante, d'additif détergent.
- Avantageusement, une composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre moins de 4 % en poids d'additif(s) détergent(s), en particulier moins de 2 % en poids, notamment moins de 1 % en poids, voire être exempte d'additif détergent.
- Concernant les additifs abaisseurs de point d'écoulement (dits encore agents « PPD » pour « Pour Point Depressant » en langue anglaise), ils permettent, en ralentissant la formation de cristaux de paraffine, d'améliorer le comportement à froid de la composition lubrifiante selon l'invention.
- Comme exemple d'agents de réduction du point d'écoulement, on peut citer les polyméthacrylates d'alkyle, les polyacrylates, les polyarylamides, les polyalkylphénols, les polyalkylnaphtalènes et les polystyrènes alkylés.
- Pour ce qui est des agents dispersants, ils assurent le maintien en suspension et l'évacuation des contaminants solides insolubles constitués par les produits secondaires d'oxydation qui se forment lorsque la composition lubrifiante est en service. Ils peuvent être choisis parmi les bases de Mannich, les succinimides et leurs dérivés.
- En particulier, une composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre de 0,2 à 10 % en poids d'agent(s) dispersant(s), par rapport au poids total de la composition.
- Les améliorants de l'indice de viscosité (VI), en particulier les polymères améliorant l'indice de viscosité, permettent de garantir une bonne tenue à froid et une viscosité minimale à haute température. Comme exemples de polymère améliorant l'indice de viscosité, on peut citer les esters polymères, les homopolymères ou les copolymères, hydrogénés ou non-hydrogénés du styrène, du butadiène et de l'isoprène, les homopolymères ou les copolymères d'oléfine, telle que l'éthylène ou le propylène, les polyacrylates et polyméthacrylates (PMA).
- En particulier, une composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre de 1 à 15 % en poids, d'additif(s) améliorant l'indice de viscosité, par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
- Les additifs anti-mousse peuvent être choisis parmi les polymères polaires tels que les polyméthylsiloxanes ou les polyacrylates.
- En particulier, une composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre de 0,01 à 3% en poids d'additif(s) anti-mousse, par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
- Les compositions lubrifiantes selon l'invention trouvent une application particulièrement intéressante comme lubrifiants d'un moteur, en particulier d'un moteur de véhicule et plus particulièrement pour un véhicule léger.
- Une composition lubrifiante selon l'invention possède un grade de viscosité particulièrement avantageux.
- Le grade de viscosité d'une composition lubrifiante selon l'invention peut être notamment choisi parmi :
- un grade selon la classification SAEJ300 défini par les formules (II) ou (III)0 W (Y) 5 W (Y) (II) (III)
- un grade selon la classification SAEJ300 défini par les formules (IV) ou (V°(X) W 8 (X) W 12 (IV) (V) - Selon un mode de réalisation particulier, le grade selon la classification SAEJ300 d'une composition lubrifiante selon l'invention est choisi parmi 0W4, 0W8, 0W12, 0W16, 0W20, 5W4, 5W8, 5W12, 5W16 et 5W20.
- En particulier, une composition lubrifiante selon l'invention peut posséder un grade selon la classification SAEJ300 de 0W20 ou de 0W16.
- De manière avantageuse, la viscosité cinématique mesurée à 100 °C selon la norme ASTM D445 d'une composition lubrifiante selon l'invention est comprise entre 3 et 15 mm2.s-1, en particulier entre 3 et 13 mm2.s-1.
- De manière avantageuse, la viscosité mesurée à haute température et haut cisaillement, HTHS (pour « high temperature high-shear viscosity measurement » en langue anglaise), mesurée à 150 °C, est égale ou supérieure à 1,7 mPa.s, de préférence comprise entre 1,7 et 3,7 mPa.s, avantageusement compris entre 2,3 et 3,7 mPa.s.
- La mesure HTHS est effectuée à haut cisaillement (106 s-1) et à 150 °C selon les méthodes normalisées CEC-L-36-A-90, ASTM D4683 et ASTMD4741.
- De manière avantageuse, une composition lubrifiante selon l'invention présente une volatilité Noak, déterminée selon la norme ASTM D5800, inférieure ou égale à 15 %, en particulier inférieure ou égale à 14 %.
- Comme indiqué précédemment, une composition lubrifiante selon l'invention, en particulier de par l'utilisation d'un diester de formule (I) selon l'invention, permet avantageusement de combiner à la fois de bonnes propriétés en termes de réduction de la consommation de carburant et de propreté moteur.
- L'invention vise ainsi l'utilisation d'un diester de formule (I) selon l'invention dans une composition lubrifiante de grade selon la classification SAEJ300 défini par la formule (X)W(Y), dans laquelle X représente 0 ou 5, et Y représente un nombre entier allant de 4 à 20, en particulier dédiée à un moteur, notamment un moteur de véhicule.
- La propreté moteur est mesurée par cotation de l'encrassement piston du moteur à l'issue d'un essai moteur mettant en œuvre une composition lubrifiante à tester, en particulier par rapport à une huile de base Groupe III.
- L'invention va maintenant être décrite au moyen des exemples suivants donnés bien entendu à titre illustratif et non limitatif de l'invention.
- Dans les exemples ci-après, des compositions lubrifiantes selon l'invention, et des compositions comparatives, par exemple comprenant des monoesters ou des diesters autres que ceux de l'invention, en remplacement d'un diester conforme à l'invention, ont été formulés avec les composants suivants indiqués dans le tableau 1 :
- Les esters selon l'invention et hors invention ont été obtenus par réaction d'estérification entre un composé ayant au moins deux fonctions alcool et au moins deux acides gras, lesdits acides pouvant être identiques ou différents.
- Les esters hors invention ont également été obtenus par réaction d'estérification entre un acide gras ayant au moins deux fonctions acides carboxyliques et au moins deux composés ayant au moins une fonction alcool, lesdits alcools pouvant être identiques ou différents.TABLEAU 1 Ester Alcool Acide 1 Acide 2 KV 100°C ASTM D445-97 (mm2/s) de l'ester Diester 1 (hors invention) Néopentyl glycol Acide octanoïque Acide décanoïque 2,51 Diester 2 (hors invention) 2-éthylhexanol Acide sébacique × 3,20 Diester 3 (selon l'invention) Dipropylène glycol Acide nonanoïque × 2,66 Diester 4 (selon l'invention) Dipropylène glycol Acide dodécanoïque × 3,91 Diester 5 (selon l'invention) Monopropylène glycol Acide dodécanoïque × 3,36 Diester 6 (hors invention) Néopentyl glycol Acide nonanoïque × 2,57 Diester 7 (hors invention) Néopentyl glycol Acide dodécanoïque × 4,33 - Les tableaux 2 et 3 ci-dessous montrent le détail des compositions lubrifiantes selon l'invention et des compositions comparatives ainsi que leurs caractéristiques physico-chimiques.
- Les compositions lubrifiantes sont obtenues par simple mélange à température ambiante, des composants suivants :
- Huile de base 1 est une huile de base de groupe III (viscosité cinématique à 100°C mesurée selon la norme ASTM D-556 = 4,11 mm2/s) disponible commercialement par exemple auprès de la société SK sous le nom commercial « Yubase 4+ »,
- Huile de base 2 est une huile de base de groupe III (viscosité cinématique à 100°C mesurée selon la norme ASTM D-556 = 6 mm2/s) disponible commercialement par exemple auprès de la société SK sous le nom commercial « Yubase 6 »,
- Un paquet d'additifs 1 conventionnel comprenant un dispersant, des détergents, un anti-usure,
- Un paquet d'additifs 2 conventionnel,
- Un paquet d'additifs 3 conventionnel,
- Un paquet d'additifs 4 conventionnel,
- Un améliorant de l'indice de viscosité 1 qui est un polymère conventionnel de polyisoprène styrène hydrogéné disponible commercialement auprès de la société Infineum sous le nom commercial «SV®»,
- Un améliorant de l'indice de viscosité 2 qui est un polymère conventionnel de polyisoprène styrène hydrogéné disponible commercialement auprès de la société Infineum sous le nom commercial «SV®»,
- Un améliorant de l'indice de viscosité 3 qui est un polymère conventionnel de polyméthacrylate disponible commercialement auprès de la société Evonik sous le nom commercial «Viscoplex®»,
- Un modificateur de frottement qui est un composé conventionnel d'organomolybdène disponible commercialement auprès de la société Adeka sous le nom commercial «Sakuralube®»,
- Un additif abaisseur de point d'écoulement qui est un polymère conventionnel de polyméthacrylate disponible commercialement auprès de la société Evonik sous le nom commercial «Viscoplex®»,
- Un additif anti-oxydant aminé disponible commercialement auprès de la société BASF sous le nom commercial «Irganox®»
- Dans le tableau 2, les teneurs en composant pour chaque composition lubrifiante sont indiquées en pourcentages en poids par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
- Les propriétés des compositions lubrifiantes ainsi préparées sont rassemblées dans le tableau 3 suivant.
TABLEAU 2 CC1 CC2 CC3 C1 CC4 C2 C3 CC5 CC6 C4 CC7 CC8 C5 Huile de base 1 82,6 66,9 66,9 66,9 80,9 64,4 64,9 66,4 66,4 56,7 57,1 64,0 48,8 Huile de base 2 × × × × × × × × × × × 15,0 15 Paquet d'additifs 1 9,4 9,4 9,4 9,4 × × × × × × × × × Paquet d'additifs 2 × × × × 10 10 10 10 10 × × × × Paquet d'additifs 3 × × × × × × × × × 21,8 21,8 × × Paquet d'additifs 4 × × × × × × × × × × × 14,8 14,8 Améliorant de l'indice de viscosité 1 6,8 7,5 7,5 7,5 × × × × × × × 2,0 2,2 Améliorant de l'indice de viscosité 2 × × × × 8,5 10 9,5 8 8 × × × × Améliorant de l'indice de viscosité 3 × × × × × × × × × 6,0 6,61 3,5 3,5 Modificateur de frottement 0,5 0,5 0,5 0,5 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 × × 0,5 0,5 Additif abaisseur de point d'écoulement 0,2 0,2 0,2 0,2 × × × × × 0,3 0,3 0,2 0,2 Additif anti-oxydant 0,5 0,5 0,5 0,5 × × × × × × × × × Diester 1 (hors invention) × 15 × × × × × × × × × × × Diester 2 × × × × × × × × 15 × 14,6 × × Diester 3 (invention) × × × 15 × 15 × × × 7,5 × × 15 Diester 4 (invention) × × × × × × × × × 7,5 × × × Diester 5 (invention) × × × × × × 15 × × × × × × Diester 6 (hors invention) × × 15 × × × × × × × × × × Diester 7 (hors invention) × × × × × × × 15 × × × × × TABLEAU 3 Compo CC1 CC2 CC3 C1 CC4 C2 C3 CC5 CC6 C4 CC7 CC8 C5 KV 40°C ASTM D445-97 (mm2/s) 44,46 41,13 41,49 41,22 31,20 28,6 29,4 30,0 30,0 29,7 29,9 43,03 39,4 3 KV 100°C ASTM D445-97 (mm2/s) 8,83 8,65 8,63 8,65 6,85 6,94 7,01 6,95 6,87 8,18 8,50 8,78 8,96 Indice de viscosité (VI) ASTM D2270-93 182 196 193 195 187 218 214 205 200 271 284 189 218 HTHSà 150°C ASTM D 4683 (cP) 2,60 2,64 2,60 2,57 2,29 2,30 2,31 2,31 2,30 2,62 2,65 2,90 2,92 Volatilité Noack ASTM D5800 (% en poids) 13,0 15,7 15,0 13,5 12,3 14,0 11,9 11,1 ND ND ND 11,5 13,3 - Le test est réalisé à l'aide d'un moteur EB 1,2 L Turbo, dont la puissance est de 81 kW à 5500 tr/min, entraîné par un générateur électrique permettant d'imposer une vitesse de rotation comprise entre 900 et 4500 tours/min tandis qu'un capteur de couple permet de mesurer le couple de frottement généré par le mouvement des pièces dans le moteur. Le couple de frottement induit par le lubrifiant d'essai est comparé pour chaque régime et chaque température au couple induit par la composition lubrifiante de référence (SAE 0W30).
- Les conditions de ce test sont les suivantes.
- Les essais sont réalisés selon la séquence suivante :
- rinçage du moteur avec une huile de rinçage comprenant des additifs détergent, suivi d'un rinçage avec une composition lubrifiante de référence ;
- mesure du couple de friction aux quatre températures différentes indiquées ci-dessous sur le moteur mettant en œuvre la composition lubrifiante de référence ;
- rinçage du moteur avec une huile de rinçage comprenant des additifs détergent, suivi d'un rinçage avec une composition lubrifiante à évaluer ;
- mesure du couple de friction à quatre températures différentes sur le moteur mettant en œuvre la composition lubrifiante à évaluer ;
- rinçage du moteur avec une huile de rinçage comprenant des additifs détergent, suivi d'un rinçage avec la composition lubrifiante de référence ; et
- mesure du couple de friction aux quatre températures différentes indiquées ci-dessous sur le moteur mettant en œuvre la composition lubrifiante de référence.
- Les plages de régime, la variation du régime ainsi que la température ont été choisies pour couvrir, de la manière la plus représentative possible, les points du cycle certifié NEDC.
- Les instructions mises en œuvre sont :
- Température de l'eau en sortie du moteur : 35°C/50°C/80°C/100°C ± 0,5°C,
- Rampe de température de l'huile : 35°C/50°C/80°C/110°C ± 0,5°C.
- Le gain en friction est évalué pour chaque composition lubrifiante (C1, CC1 à CC3) en fonction de la température et de la vitesse du moteur et en comparaison de la friction de la composition lubrifiante de référence.
- Les résultats du test de «Fuel Eco» sont résumés dans le tableau 4 suivant, et indiquent les moyennes en pourcentage des gains en friction pour chaque composition à une température donnée sur une plage de régime allant de 900 tr/min à 4500 tr/min.
TABLEAU 4 Moyenne des gains en friction en pourcentage à une température t de la composition lubrifiante CC1 CC2 CC3 C1 t = 35°C 2,2 2,9 3,9 5,0 t = 50°C 1,9 2,1 2,8 3,7 t= 80°C 0,8 0,2 1,4 1,6 t=110°C 0,9 0,3 0,5 1,0 - Ces résultats démontrent que les gains en friction pour la composition C1 comprenant l'ester selon l'invention sont bien plus importants que les gains en friction obtenus avec les compositions comparatives CC1 ne comprenant pas d'ester, CC2 et CC3 comprenant un ester différent de ceux de l'invention.
- Il est entendu que plus les gains en friction sont importants, plus l'économie de carburant ou Fuel Eco est importante. Ceci implique donc que les compositions selon l'invention permettent d'augmenter le Fuel Eco contrairement aux compositions ne comprenant pas d'ester ou des esters différents des esters de l'invention.
- Le test est réalisé à l'aide d'un moteur Nissan HR12DDR, dont la puissance est de 180 kW à 6500 tr/min, entraîné par un générateur électrique permettant d'imposer une vitesse de rotation comprise entre 1000 et 4400 tours/min tandis qu'un capteur de couple permet de mesurer le couple de frottement généré par le mouvement des pièces dans le moteur. Le couple de frottement induit par le lubrifiant d'essai est comparé pour chaque régime et chaque température au couple moyen induit par la composition lubrifiante de référence (SAE 0W16) qui a été évaluée avant et après le lubrifiant d'essai.
- Les conditions de ce test sont les suivantes.
- Les essais sont réalisés selon la séquence suivante :
- rinçage du moteur avec une huile de rinçage comprenant des additifs détergent, suivi d'un rinçage avec une composition lubrifiante de référence ;
- mesure du couple de friction aux quatre températures différentes indiquées ci-dessous sur le moteur mettant en œuvre la composition lubrifiante de référence ;
- rinçage du moteur avec une huile de rinçage comprenant des additifs détergent, suivi d'un rinçage avec une composition lubrifiante à évaluer ;
- mesure du couple de friction à quatre températures différentes sur le moteur mettant en œuvre la composition lubrifiante à évaluer ;
- rinçage du moteur avec une huile de rinçage comprenant des additifs détergent, suivi d'un rinçage avec la composition lubrifiante de référence ; et
- mesure du couple de friction aux quatre températures différentes indiquées ci-dessous sur le moteur mettant en œuvre la composition lubrifiante de référence.
- Les plages de régime, la variation du régime ainsi que la température ont été choisies pour couvrir, de la manière la plus représentative possible, les points du cycle certifié NEDC.
- Les instructions mises en œuvre sont :
- Température de l'eau en sortie du moteur : 30°C/50°C ± 0,5°C,
- Rampe de température de l'huile : 30°C/50°C ± 0,5°C,
- Le gain en friction est évalué pour chaque composition lubrifiante (C2, C3, CC4 à CC6) en fonction de la température et de la vitesse du moteur et en comparaison de la friction de la composition lubrifiante de référence.
- Les résultats du test de « Fuel Eco» sont résumés dans le tableau 5 suivant et indiquent les moyennes en pourcentage des gains en friction pour chaque composition à une température donnée sur une plage de régime allant de 1000 tr/min à 4400 tr/min :
TABLEAU 5 Moyenne des gains en friction en pourcentage à une température t de la composition lubrifiante CC4 C2 C3 CC5 CC6 t = 30°C -0,14 1,8 1,30 -0,75 -0,07 t = 50°C 0,56 1,51 1,14 -0,77 0,39 - Ces résultats démontrent que les gains en friction pour les compositions C2 et C3 comprenant un ester selon l'invention sont bien plus importants que les gains en friction obtenus avec les compositions comparatives CC4 ne comprenant pas d'ester ainsi que CC5 et CC6 comprenant un ester différent de ceux de l'invention.
- Ces résultats démontrent également que les compositions comparatives CC4 à CC6 ne présentent non pas des gains en friction, mais des pertes en friction, ce qui implique que les compositions comparatives CC4 à CC6 ne permettent pas de faire du Fuel Eco mais bien au contraire entraîne une surconsommation de carburant par rapport à la composition de référence.
- Il est entendu que plus les gains en friction sont importants, plus l'économie de carburant ou Fuel Eco est importante. Ceci implique donc que les compositions selon l'invention permettent d'augmenter le Fuel Eco contrairement aux compositions ne comprenant pas d'ester ou des esters différents des esters de l'invention, tel que le 2-éthylhexyl sébaçate.
- Le test est réalisé à l'aide d'un moteur Honda L13-B, dont la puissance est de 81 kW à 5500 tr/min, entraîné par un générateur électrique permettant d'imposer une vitesse de rotation comprise entre 650 et 5000 tours/min tandis qu'un capteur de couple permet de mesurer le couple de frottement généré par le mouvement des pièces dans le moteur. Le couple de frottement induit par le lubrifiant d'essai est comparé pour chaque régime et chaque température au couple induit par la composition lubrifiante de référence (SAE 0W16).
- Les conditions de ce test sont les suivantes.
- Les essais sont réalisés selon la séquence suivante :
- rinçage du moteur avec une huile de rinçage comprenant des additifs détergent, suivi d'un rinçage avec une composition lubrifiante de référence ;
- mesure du couple de friction aux quatre températures différentes indiquées ci-dessous sur le moteur mettant en œuvre la composition lubrifiante de référence ;
- rinçage du moteur avec une huile de rinçage comprenant des additifs détergent, suivi d'un rinçage avec une composition lubrifiante à évaluer ;
- mesure du couple de friction à quatre températures différentes sur le moteur mettant en œuvre la composition lubrifiante à évaluer ;
- rinçage du moteur avec une huile de rinçage comprenant des additifs détergent, suivi d'un rinçage avec la composition lubrifiante de référence ; et
- mesure du couple de friction aux quatre températures différentes indiquées ci-dessous sur le moteur mettant en œuvre la composition lubrifiante de référence.
- Les plages de régime, la variation du régime ainsi que la température ont été choisies pour couvrir, de la manière la plus représentative possible, les points du cycle certifié NEDC.
- Les instructions mises en œuvre sont :
- Température de l'eau en sortie du moteur : 35°C/50°C ± 0,5°C,
- Rampe de température de l'huile : 35°C/50°C ± 0,5°C.
- Le gain en friction est évalué pour chaque composition lubrifiante (C4 et CC7) en fonction de la température et de la vitesse du moteur et en comparaison de la friction de la composition lubrifiante de référence.
- Les résultats du test de « Fuel Eco» sont résumés dans le tableau 5 suivant, et indiquent les moyennes en pourcentage des gains en friction pour chaque composition à une température donnée sur une plage de régime allant de 650 tr/min à 5000 tr/min :
TABLEAU 6 Moyenne des gains en friction en pourcentage à une température t de la composition lubrifiante C4 CC7 t = 35°C 1,4 0,8 t = 50°C 0,2 -0,2 - Ces résultats démontrent que les gains en friction pour la composition C4 comprenant un mélange d'esters selon l'invention sont bien plus importants que les gains en friction obtenus avec la composition comparative CC7 comprenant comme ester, le 2-éthylhéxyl sébaçate, différent de ceux de l'invention.
- Il est entendu que plus les gains en friction sont importants, plus l'économie de carburant ou Fuel Eco est importante. Ceci implique donc que les compositions selon l'invention permettent d'augmenter le Fuel Eco contrairement aux compositions ne comprenant pas d'ester ou des esters différents des esters de l'invention, tel que le 2-éthylhexyl sébaçate.
- Les performances en propreté moteur sur les compositions lubrifiantes C5 et CC8 sont évaluées selon la méthode suivante.
- Chaque composition lubrifiante (10 Kg) est évaluée lors d'un essai de propreté d'un moteur diesel à rampe d'injection commune (common rail) pour automobile. Le moteur a une cylindrée de 1,4 L pour 4 cylindres. Sa puissance est de 80 kW. La durée de cycle de l'essai est de 96 heures en alternant régime de ralenti et régime de 4 000 tours/min. La température de la composition lubrifiante est de 145 °C et la température de l'eau du système de refroidissement est de 100 °C. Aucune vidange, ni aucun appoint de composition lubrifiante ne sont effectués durant l'essai. On utilise du carburant EN 590.
- L'essai se déroule en deux phases pour une durée totale de 106 heures et selon une première étape de rinçage et de rodage durant 10 heures puis selon une deuxième étape avec la composition évaluée (4 kg), enfin selon une étape d'endurance d'une durée de 96 heures avec la composition évaluée (4 kg).
- Après cet essai, les pièces moteurs ont été analysées et les 4 pistons cotés selon la norme européenne CEC M02A78. Pour chaque piston, sa cotation du mérite est effectuée puis ensuite, une moyenne de la cotation du mérite piston total des 4 pistons est calculée.
- Les résultats obtenus sont regroupés dans le tableau 6.
- Le passage régulier d'une huile de référence a permis de démonter qu'un écart de 4 points entre deux candidats est significatif.
- Plus la valeur de la moyenne de cotation du mérite est élevée, plus la propreté du piston est améliorée et par conséquent, meilleure est la performance de la composition lubrifiante pour améliorer la propreté moteur.
TABLEAU 7 Composition évaluée Cotation du mérite piston après essai (%) C5 66,71 CC8 61,6 - Les résultats montrent que l'utilisation d'un ester selon l'invention dans une composition lubrifiante permet d'améliorer la propreté d'un moteur (composition lubrifiante C5) par rapport à une composition lubrifiante comparative ne comprenant pas d'ester selon l'invention (composition lubrifiante CC8).
sous réserve que, lorsque s vaut 1 et n vaut 3, au moins l'un des groupes R lié au carbone en position bêta des atomes d'oxygène des fonctions esters représente un atome d'hydrogène ; ladite composition lubrifiante comprenant de 5 à 30 % en poids de diester(s) de formule (I) par rapport au poids total de la composition.
sous réserve que, lorsque s vaut 1 et n vaut 3, au moins l'un des groupes R lié au carbone en position bêta des atomes d'oxygène des fonctions esters représente un atome d'hydrogène.
Claims (15)
- Composition lubrifiante de grade selon la classification SAEJ300 défini par la formule (X)W(Y), dans laquelle X représente 0 ou 5 ; et Y représente un nombre entier allant de 4 à 20 ; ladite composition comprenant au moins un diester de formule (I) :
Ra-C(O)-O-([C(R)2]n-O)s-C(O)-Rb (I)
dans laquelle :- R représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, notamment méthyle ;- s vaut 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 ; en particulier s vaut 1, 2 ou 3, et plus particulièrement s vaut 1 ou 2 ;- n vaut 1, 2 ou 3 ; en particulier n vaut 2 ou 3 et plus particulièrement n vaut 2, étant entendu que, lorsque s est différent de 1, n peuvent être identiques ou différents ; et- Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ;sous réserve que, lorsque s vaut 2 et n, identiques, valent 2, au moins l'un des groupe R représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié ; etsous réserve que, lorsque s vaut 1 et n vaut 3, au moins l'un des groupes R lié au carbone en position bêta des atomes d'oxygène des fonctions esters représente un atome d'hydrogène ;ladite composition lubrifiante comprenant de 5 à 30 % en poids de diester(s) de formule (I) par rapport au poids total de la composition. - Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que Ra et Rb, identiques ou différents, présentent un enchaînement linéaire de 7 à 14 atomes de carbone, en particulier de 8 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement de 8 à 11 atomes de carbone.
- Composition selon la revendication 1 et ou 2, caractérisée en ce que Ra et Rb, identiques ou différents, représentent des groupes alkyles linéaires en C6 à C18, en particulier en C7 à C17, notamment en C7 à C14, de préférence en C8 à C12 et plus préférentiellement en C8 à C11, notamment en C8 à C10.
- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que Ra et Rb représentent tous les deux des groupements n-octyle ou n-undécyle, de préférence n-octyle.
- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le diester est de formule (I') suivante
Ra-C(O)-O-([C(R)2]n-O)-([C(R')2]m-O)s-1-C(O)-Rb (I')
dans laquelle :- R et R' représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, notamment un groupe méthyle ;- s vaut 1, 2 ou 3, en particulier s vaut 1 ou 2 ;- n vaut 2 ;- m vaut 2 ;- Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, des groupements hydrocarbonés, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, présentant un enchaînement linéaire de 6 à 18 atomes de carbone ;sous réserve que, lorsque s vaut 2, au moins l'un des groupes R ou R' représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié. - Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le diester est de formule (I') dans laquelle :- s vaut 2,- l'un des groupes R représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle ; et- l'un des groupes R' représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle ; les autres groupes R et R' représentant des atomes d'hydrogène.
- Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que :- s vaut 1 ;- un des groupes R représente un groupe (C1-C5)alkyle, linéaire ou ramifié, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou propyle, avantageusement méthyle, les autres représentant des atomes d'hydrogène.
- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le diester est obtenu par réaction d'estérification entre un mono- ou poly-propylène glycol, en particulier le monopropylène glycol ou le dipropylène glycol ; et un ou plusieurs acides carboxyliques Ra-COOH et Rb-COOH, en particulier l'acide nonanoïque ou undécanoïque.
- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de 5 à 25 % en poids de diester(s) de formule (I) par rapport au poids total de la composition, plus particulièrement de 10 à 25 % en poids, encore plus particulièrement de 10 à 20 % en poids.
- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend une ou plusieurs huiles de base choisies parmi les huiles de groupe II, III et IV de la classification API, en particulier au moins une huile de base de groupe III.
- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant un ou plusieurs additifs choisis parmi les additifs modificateurs de frottement, les additifs anti-usure, les additifs extrême pression, les additifs détergents, les additifs antioxydants, les améliorants de l'indice de viscosité, les additifs abaisseurs du point d'écoulement, les agents dispersants, les agents anti-mousse, les épaississants, et leurs mélanges, en particulier ladite composition comprenant au moins un additif modificateur de frottement, en particulier à base de molybdène, notamment choisi parmi les dithiocarbamates de molybdène, les dithiophosphates de molybdène et leurs mélanges.
- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, de grade selon la classification SAEJ300 choisi parmi 0W4, 0W8, 0W12, 0W16, 0W20, 5W4, 5W8, 5W12, 5W16 et 5W20.
- Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comme lubrifiant d'un moteur, en particulier d'un moteur de véhicule.
- Utilisation d'un diester de formule (I) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 8, comme additif dans une composition lubrifiante de grade selon la classification SAEJ300 défini par la formule (X)W(Y), dans laquelle X représente 0 ou 5, et Y représente un nombre entier allant de 4 à 20, et dédiée à un moteur, en particulier à un moteur de véhicule, pour réduire la consommation de carburant du moteur.
- Utilisation d'un diester de formule (I) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 8, comme additif dans une composition lubrifiante de grade selon la classification SAEJ300 défini par la formule (X)W(Y), dans laquelle X représente 0 ou 5, et Y représente un nombre entier allant de 4 à 20, et dédiée à un moteur, en particulier d'un moteur de véhicule, pour améliorer la propreté moteur.
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