EP3237589A1 - Composition lubrifiante a matériau a changement de phase - Google Patents
Composition lubrifiante a matériau a changement de phaseInfo
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- EP3237589A1 EP3237589A1 EP15813457.7A EP15813457A EP3237589A1 EP 3237589 A1 EP3237589 A1 EP 3237589A1 EP 15813457 A EP15813457 A EP 15813457A EP 3237589 A1 EP3237589 A1 EP 3237589A1
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- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
- C10N2040/252—Diesel engines
- C10N2040/253—Small diesel engines
Definitions
- the invention relates to the field of lubricants and provides a lubricating composition comprising a base oil, a surfactant system and a phase change material, especially water.
- the lubricant composition according to the invention is used for the lubrication of a vehicle engine. It has improved thermal performance compared to the lubricant compositions of the state of the art. It also reduces clogging of engine parts.
- the conditions of use of gasoline engines and diesel engines include extremely short journeys as well as long journeys. In fact, 80% of the journeys of Western European cars are less than 12 kilometers while vehicles cover annual mileages of up to 300 000 km.
- the emptying intervals are also very variable, from 5,000 km for some small diesel engines to up to 100,000 km on modern commercial diesel engines.
- Lubricating compositions and especially lubricating compositions for motor vehicles must therefore have improved properties and performance.
- a problem encountered when using known lubricating compositions is the degradation and coking of the oils or additives used. These phenomena of degradation and coking can lead to fouling of the lubricated parts, in particular within a vehicle engine.
- a problem encountered when using known lubricating compositions is the degradation and coking of the oils or additives used. These phenomena of degradation and coking can lead to fouling of the lubricated parts, in particular within a vehicle engine.
- lubricating compositions for improving the cleanliness of an engine. Improving the cleanliness of an engine generally involves reducing the formation of deposits, including the formation of high temperature deposits such as varnishes, lacquers or deposits of carbon or coke. Such deposits may be formed on the hot surfaces of the engine parts such as throat bottoms of the pistons or the axes of the turbos.
- the substances present in the lubricating compositions can oxidize in contact with the hot surfaces of the engine and generate the formation of insoluble products forming deposits. These deposits can foul the engine and cause problems of wear, seizing, scrubbing segments and turbo rotation problems for example.
- detergent type additives are used to improve the cleanliness of an engine.
- lubricating compositions for reducing the temperature of the epilamen film or skin of lubricating composition
- Lubricating compositions that make it possible to absorb a portion of the heat produced during the operation of an engine are therefore necessary.
- phase change material in combination with an oil and a surfactant system can absorb some of the heat produced during lubrication, particularly during an engine, and therefore lower the temperature experienced by the oil and the additives used.
- the stability of the lubricating compositions must also be ensured, in particular when they are used for lubricating an engine. Indeed, besides the heat Engine lubricating compositions undergo significant mechanical stresses, in particular shear stresses.
- oils and additives of the lubricating compositions can separate or degrade and lose all or part of their properties.
- lubricating compositions comprising different phases, for example emulsions, can be degraded and lead to the separation of oils and additives.
- certain elements or additives may be deposited, for example in the lower parts of the engine.
- Lubricating compositions thus degraded can lose their properties and lead to accelerated degradation of the oils and additives and lead to increased fouling of the engine parts.
- the invention provides a lubricating composition that provides a solution to all or part of the problems of the lubricant compositions of the state of the art.
- the present invention relates to the use of a monophasic lubricating composition comprising
- At least one nonionic surfactant derivative of fatty alcohols or
- phase change material ⁇ up to 5% by weight of a phase change material.
- the composition is monophasic, this is reflected in the composition by a low content of phase change material, especially water, which is 5% by weight at most. It therefore comprises a single phase and is different from an emulsion.
- the monophasic lubricating composition according to the invention can undergo constraints mechanical, including shear stresses, without risk of separation of the oil, the surfactant system and the phase change material.
- the lubricating composition according to the invention comprises a surfactant system comprising at least one polyalkoxylated fatty alcohol derivative comprising a saturated or unsaturated, linear or branched C 12 -C 60 -alkyl group.
- the lubricating composition according to the invention comprises a surfactant system comprising at least one derivative chosen from
- derivatives of polyalkoxylated fatty alcohols in particular polyethoxylated fatty alcohols, comprising a linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 6 o -alkyl group, for example derivatives of polyalkoxylated fatty alcohols, in particular polyethoxylated alcohols, comprising a Ci 6 - group;
- Linear or branched saturated C 6 -alkyl for example derivatives of polyalkoxylated fatty alcohols, in particular polyethoxylated fatty alcohols, comprising a linear or branched C 6 -C 6 o-alkyl unsaturated group;
- a fatty alcohol alkoxylate in particular a fatty alcohol ethoxylate, especially a fatty alcohol ethoxylate ⁇ C 2 -C 30, in particular a fatty alcohol ethoxylate C 16 ⁇ C 24, preferably an ethoxylate fatty alcohol in C 18 ⁇ C 24 ;
- ⁇ a derivative of an oleyl alcohol C 16 -C 18 groups comprising C 16 -C 18 saturated, unsaturated groups 18 C and 2 to 5 alkoxy groups, particularly ethoxy groups.
- the lubricant composition according to the invention comprises a surfactant system comprising a mixture of at least two nonionic surfactant derivatives of fatty alcohol.
- the nonionic surfactant derivatives of fatty alcohol may then be chosen from polyalkoxylated fatty alcohol derivatives comprising a linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 60 -alkyl group. They can also be selected from
- derivatives of polyalkoxylated fatty alcohols comprising an array Ci 2 -C 60 saturated alkyl or unsaturated, linear or branched, e.g. derivatives of polyalkoxylated fatty alcohols, in particular polyethoxylated fatty acids, comprising a linear or branched, saturated C 16 -C 60 -alkyl group, for example derivatives of polyalkoxylated fatty alcohols, in particular polyethoxylated fatty alcohols, comprising a C 16 -C 60 unsaturated alkyl group; linear or branched;
- a fatty alcohol alkoxylate in particular a fatty alcohol ethoxylate, especially a fatty alcohol ethoxylate C 12 -C 30, in particular a fatty alcohol ethoxylate C 16 -C 2 4, preferably a fatty alcohol ethoxylate C 18 -C 2 4;
- ⁇ a derivative of an oleyl alcohol -C 6 -C 8 comprising groups Ci 6 -C 8 saturated, unsaturated groups Ci 8 and 2 to 5 alkoxy groups, particularly ethoxy groups.
- the lubricating composition according to the invention comprises a surfactant system comprising a mixture
- a fatty alcohol alkoxylate in particular a fatty alcohol ethoxylate, in particular a C 12 -C 30 fatty alcohol ethoxylate, in particular a C 16 -C 24 fatty alcohol ethoxylate, preferably a C 18 -C 24 fatty alcohol ethoxylate; and (b) a derivative of oleic alcohol C 16 -C 18 groups comprising C 16 - C 18 saturated, unsaturated groups 18 C and 2 to 5 alkoxy groups, particularly ethoxy groups.
- the lubricant composition according to the invention comprises a phase change material.
- the phase change material is a liquid-gas phase change material.
- the phase change material has a vaporization enthalpy or a latent heat of vaporization, measured at 100 ° C and under 0.101 MPa, ranging from 800 to 3500 kJ / kg, preferably from 1000 to 2 500 kJ / kg.
- phase change material has a vaporization enthalpy of 2257 kJ / kg measured at 100 ° C and 0.101 MPa.
- the phase change material has a boiling point at normal pressure of 50 to 150 ° C, preferably 90 to 120 ° C.
- phase change material it is preferred to use a material chosen from water, carboxylic acids, ethers, alcohols, especially short chain alcohols and particularly C 1 -C 8 alcohols.
- the preferred phase change material is water.
- the lubricating composition according to the invention can comprise up to 1.7%, up to 1.8%, up to 2% or up to 3% by weight of lubricating composition of phase.
- Proportions of phase change material within the lubricating composition according to the invention may be from 0.1 to 5%, from 0.1 to 3%, from 0.1 to 2%, from 0.1 to 1%. , 8%, from 0.1 to 1.7%, from 0.1 to 1.5%, from 0.1 to 1.2% or from 0.1 to 1% by weight of lubricating composition of material to be changed phase. They may also be 0.2 to 5%, 0.2 to 3%, 0.2 to 2%, 0.2 to 1.8%, 0.2 to 1.7%, , 2 to 1.5%, 0.2 to 1.2% or 0.2 to 1% by weight of lubricant composition of phase change material. Or else be 0.5 to 5%, 0.5 to 3%, 0.5 to 2%, 0.5 to 1.8%, 0.5 to 1.7%, 0, 5 to 1.5%, 0.5 to 1.2% or 0.5 to 1% by weight of lubricant composition of phase change material.
- the lubricating composition according to the invention can therefore comprise up to 5% by weight of water. It may also comprise up to 1.7%, up to 1.8%, up to 2% or up to 3% by weight of water lubricating composition. Water proportions within the lubricating composition according to the invention may be from 0.1 to 5%, from 0.1 to 3%, from 0.1 to 2%, from 0.1 to 1.8%. 0.1 to 1.7%, 0.1 to 1.5%, 0.1 to 1.2% or 0.1 to 1% by weight of water lubricating composition.
- They may also be 0.2 to 5%, 0.2 to 3%, 0.2 to 2%, 0.2 to 1.8%, 0.2 to 1.7%, , 2 to 1.5%, 0.2 to 1.2% or 0.2 to 1% by weight of water lubricating composition. Or else be 0.5 to 5%, 0.5 to 3%, 0.5 to 2%, 0.5 to 1.8%, 0.5 to 1.7%, 0, 5 to 1.5%, 0.5 to 1.2% or 0.5 to 1% by weight of water lubricating composition.
- the lubricant composition according to the invention may comprise from 1 to 30% by total weight of lubricating composition of a mixture of phase change material and surfactant system.
- the lubricating composition according to the invention may comprise from 2 to 20% by total weight of lubricating composition of mixture of phase change material and surfactant system. More preferably, the lubricating composition according to the invention may comprise from 5 to 15% by total weight of lubricant composition of mixture of phase change material and surfactant system.
- the lubricant composition according to the invention comprises a particular surfactant system and a phase change material. It also includes a base oil.
- the lubricating composition according to the invention may comprise any type of mineral lubricating base stock, synthetic or natural, animal or vegetable adapted to its use.
- the base oils used in the lubricant compositions according to the invention can therefore be oils of mineral or synthetic origins belonging to groups I to V according to the classes defined in the API classification (or their equivalents according to the ATIEL classification) (Table A ) or their mixtures.
- the mineral base oils that can be used for the lubricating composition according to the invention include all types of bases obtained by atmospheric distillation and vacuum of crude oil, followed by refining operations such as solvent extraction, desalting, dewaxing with solvent, hydrotreatment, hydrocracking, hydroisomerization and hydrofinishing. Mixtures of synthetic and mineral oils can also be used.
- the base oils of the lubricating compositions according to the invention may also be chosen from synthetic oils, such as certain carboxylic acid esters and alcohols, as well as from polyalphaolefins.
- the polyalphaolefins used as base oils are, for example, obtained from monomers comprising from 4 to 32 carbon atoms, for example from octene or decene, and whose viscosity at 100 ° C. is between 1, 5 and 15 mm 2 .
- s "1 according to the ASTM D445 standard their average molecular mass is generally between 250 and 3000 according to the ASTM D5296 standard.
- the base oil can be chosen from Group III oils, Group IV oils and Group V oils.
- the lubricating composition according to the invention may also comprise another base oil.
- This other base oil can be selected from Group III oils, Group IV oils and Group V oils.
- the lubricating composition according to the invention comprises at least 50% by weight of base oil relative to the total mass of the composition. More advantageously, the lubricant composition according to the invention comprises at least 60% by weight, or even at least 70% by weight, of base oil relative to the total mass of the composition. More particularly advantageously, the lubricant composition according to the invention comprises from 50, 60 or 70 to 99.9% by weight, or 50, 60 or 70 to 90% by weight, of one or more base oils per relative to the total mass of the composition.
- the lubricating composition according to the invention may also comprise at least one additive. Many additives can be used for the lubricant composition according to the invention.
- the preferred additives for the lubricant composition according to the invention are chosen from detergent additives, anti-wear additives, friction modifying additives, extreme pressure additives, dispersants, pour point improvers, anti-wear agents and anti-wear agents. foam, thickeners and mixtures thereof. So preferred, the lubricating composition according to the invention comprises at least one antiwear additive, at least one extreme pressure additive or mixtures thereof. Anti-wear additives and extreme pressure additives protect friction surfaces by forming a protective film adsorbed on these surfaces.
- the anti-wear additives are chosen from phosphosulfur additives such as metal alkylthiophosphates, in particular zinc alkylthiophosphates, and more specifically zinc dialkyldithiophosphates or ZnDTPs.
- the preferred compounds have the formula Zn ((SP (S) (OR 1 ) (OR 2 )) 2 , in which R 1 and R 2 , which may be identical or different, independently represent an alkyl group, preferably an alkyl group containing from 1 to 18 carbon atoms.
- Amine phosphates are also anti-wear additives which can be used in the lubricating composition according to the invention.
- the phosphorus provided by these additives can act as a poison of the catalytic systems of automobiles because these additives are ash generators.
- these effects can be minimized by partially substituting amine phosphates with non-phosphorus additives, such as, for example, polysulfides, especially sulfur-containing olefins.
- the lubricant composition according to the invention may comprise from 0.01 to 6% by weight, preferably from 0.05 to 4% by weight, more preferably from 0.1 to 2% by weight relative to the mass. total lubricating composition, anti-wear additives and extreme pressure additives.
- the lubricant composition according to the invention may comprise at least one friction-modifying additive.
- the friction modifying additive may be chosen from a compound providing metal elements and an ash-free compound.
- the compounds providing metal elements mention may be made of transition metal complexes such as Mo, Sb, Sn, Fe, Cu and Zn, the ligands of which may be hydrocarbon compounds comprising oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus.
- the ashless friction modifier additives are generally of organic origin and may be selected from monoesters of fatty acids and polyols, alkoxylated amines, alkoxylated fatty amines, fatty epoxides, borate fatty epoxides; fatty amines or fatty acid glycerol esters.
- the fatty compounds comprise at least one hydrocarbon group comprising from 10 to 24 carbon atoms.
- the lubricant composition according to the invention may comprise from 0.01 to 2% by weight or from 0.01 to 5% by weight, preferably from 0.1 to 1.5% by weight or 0.1 at 2% by weight relative to the total mass of the lubricant composition, friction modifier additive.
- the lubricant composition according to the invention may comprise at least one antioxidant additive.
- the antioxidant additive generally serves to retard the degradation of the lubricating composition in service. This degradation can notably result in the formation of deposits, the presence of sludge or an increase in the viscosity of the lubricant composition.
- Antioxidant additives act in particular as radical inhibitors or destroyers of hydroperoxides.
- antioxidant additives commonly used, mention may be made of antioxidant additives of phenolic type, antioxidant additives of amine type, antioxidant phosphosulfur additives. Some of these antioxidant additives, for example phosphosulfur antioxidant additives, can be ash generators. Phenolic antioxidant additives may be ash-free or may be in the form of neutral or basic metal salts.
- the antioxidant additives may in particular be chosen from sterically hindered phenols, sterically hindered phenol esters and sterically hindered phenols comprising a thioether bridge, diphenylamines, diphenylamines substituted by at least one C 12 -C 12 alkyl group, ⁇ , ⁇ ' dialkyl-aryl diamines and mixtures thereof.
- the sterically hindered phenols are chosen from compounds comprising a phenol group in which at least one vicinal carbon of the carbon bearing the alcohol function is substituted with at least one alkyl group containing 10 carbon atoms, preferably an alkyl group containing CrC 6 , preferably a C 4 alkyl group, preferably by the ter-butyl group.
- Amino compounds are another class of antioxidant additives that can be used, optionally in combination with phenolic antioxidant additives.
- amine compounds are aromatic amines, for example aromatic amines of formula NR a R b R c wherein R a represents an optionally substituted aliphatic or aromatic group, R b represents an aromatic group, optionally substituted, R c represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a group of formula R d S (O) z R e in which R d represents an alkylene group or an alkenylene group, R e represents an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group and z represents 0, 1 or 2.
- Sulfurized alkyl phenols or their alkali and alkaline earth metal salts can also be used as antioxidant additives.
- antioxidant additives is copper compounds, for example copper thio- or dithio-phosphates, copper and carboxylic acid salts, dithiocarbamates, sulphonates, phenates, copper acetylacetonates. Copper salts I and II, succinic acid or anhydride salts can also be used.
- the lubricant composition according to the invention may contain all types of antioxidant additives known to those skilled in the art.
- the lubricating composition comprises at least one ash-free antioxidant additive.
- the lubricating composition according to the invention comprises from 0.5 to 2% by weight relative to the total weight of the composition, of at least one antioxidant additive.
- the lubricant composition according to the invention may also comprise at least one detergent additive.
- the detergent additives generally make it possible to reduce the formation of deposits on the surface of the metal parts by dissolving the secondary oxidation and combustion products.
- the detergent additives that may be used in the lubricant composition according to the invention may be anionic compounds comprising a long lipophilic hydrocarbon chain and a hydrophilic head.
- the associated cation may be a metal cation of an alkali metal or alkaline earth metal.
- the detergent additives are preferably chosen from the alkali metal or alkaline earth metal salts of carboxylic acids, the sulphonates, the salicylates, the naphthenates and the phenate salts.
- the alkali and alkaline earth metals are preferably calcium, magnesium, sodium or barium. These metal salts generally comprise the metal in stoichiometric amount or in excess, therefore in an amount greater than the stoichiometric amount.
- the excess metal bringing the overbased character to the detergent additive is then generally in the form of an oil insoluble metal salt, for example a carbonate, a hydroxide, an oxalate, an acetate, a glutamate, preferably a carbonate .
- the lubricant composition according to the invention may comprise from 2 to 4% by weight of detergent additive relative to the total mass of the lubricating composition.
- the lubricant composition according to the invention may also comprise at least one pour point depressant additive.
- pour point depressant additives By slowing the formation of paraffin crystals, pour point depressant additives generally improve the cold behavior of the lubricant composition according to the invention.
- pour point depressant additives mention may be made of alkyl polymethacrylates, polyacrylates, polyarylamides, polyalkylphenols, polyalkylnaphthalenes and alkylated polystyrenes.
- the lubricant composition according to the invention may also comprise at least one dispersing agent.
- the dispersing agent may be chosen from Mannich bases, succinimides and their derivatives.
- the lubricating composition according to the invention may comprise from 0.2 to 10% by weight of dispersing agent relative to the total mass of the lubricating composition.
- the lubricating composition may also comprise at least one additional polymer improving the viscosity index.
- additional viscosity index improving polymers there may be mentioned polymeric esters, homopolymers or copolymers, hydrogenated or non-hydrogenated, styrene, butadiene and isoprene, polymethacrylates (PMA).
- the lubricating composition according to the invention may comprise from 1 to 15% by weight relative to the total weight of the additional viscosity index improving lubricant composition.
- the lubricating composition according to the invention may be prepared according to a process (A) comprising
- a surfactant system comprising at least one nonionic surfactant derivative of fatty alcohols or a mixture of at least two surfactant derivatives nonionic fatty alcohols or a condensate of at least two nonionic surfactant derivatives of fatty alcohols or a combination thereof, and o a phase change material;
- the lubricating composition of the invention may be prepared according to a process (B) comprising
- a surfactant system comprising at least one nonionic surfactant derivative of fatty alcohols or a mixture of at least two nonionic surfactant derivatives of fatty alcohols or a condensate of at least two surfactant derivatives; nonionic fatty alcohol actives or a combination thereof, and o a phase change material;
- the lubricating composition of the invention may be prepared according to a process (C) comprising
- a surfactant system comprising at least one nonionic surfactant derivative of fatty alcohols or a mixture of at least two nonionic surfactant derivatives of fatty alcohols or a condensate of at least two surfactant derivatives; nonionic fatty alcohol actives or a combination thereof, and o a base oil;
- the lubricating composition according to the invention may be prepared according to a process (D) comprising
- a surfactant system comprising at least one nonionic surfactant derivative of fatty alcohols or a mixture of at least two nonionic surfactant derivatives of fatty alcohols or a condensate of at least two surfactant derivatives; nonionic fatty alcohol actives or a combination thereof, and o a base oil;
- the process (A) according to the invention comprises
- a surfactant system comprising at least one nonionic surfactant derivative of fatty alcohols or a mixture of at least two nonionic surfactant derivatives of fatty alcohols or a condensate of at least two surfactant derivatives; nonionic fatty alcohol actives or a combination thereof, and o a phase change material;
- the process (B) according to the invention comprises
- a surfactant system comprising at least one nonionic surfactant derivative of fatty alcohols or a mixture of at least two nonionic surfactant derivatives of fatty alcohols or a condensate of at least two surfactant derivatives; nonionic fatty alcohol actives or a combination thereof, and o a phase change material;
- process (C) according to the invention comprises
- a surfactant system comprising at least one nonionic surfactant derivative of fatty alcohols or a mixture of at least two nonionic surfactant derivatives of fatty alcohols or a condensate of at least two surfactant derivatives; nonionic fatty alcohol actives or a combination thereof, and o a base oil;
- the process (D) according to the invention comprises
- a surfactant system comprising at least one nonionic surfactant derivative of fatty alcohols or a mixture of at least two nonionic surfactant derivatives of fatty alcohols or a condensate of at least two surfactant derivatives; nonionic fatty alcohol actives or a combination thereof, and o a base oil;
- the lubricant composition of the invention is particularly advantageous for the lubrication of mechanical parts undergoing significant heating, hence its use for engine lubrication. It can in particular be used for the lubrication of automobile engines.
- the lubricant composition according to the invention is therefore brought into contact with at least one of the engine parts.
- a lubricant composition according to the invention makes it possible to reduce engine fouling. It can also reduce the amount of coking products within the engine.
- This use of a lubricant composition according to the invention is therefore particularly advantageous for improving the cleanliness of the engine, in particular to improve the cleanliness of the engine pistons.
- the invention also relates to the use of a phase change material defined according to the invention as a thermal agent in a lubricant composition for an engine.
- a phase change material defined according to the invention as a thermal agent in a lubricant composition for an engine.
- the use as a thermal agent in a lubricant composition of a phase change material according to the invention is also part of the invention.
- the invention also relates to the use of a mixture or solution of a surfactant system defined according to the invention and of a phase-change material, defined according to the invention, as a thermal agent within a lubricating composition for an engine or as a thermal agent in a lubricant composition defined according to the invention.
- Example 1 Preparation of Monophasic Lubricating Compositions According to the Invention Comprising a Base Oil (1)
- Three single-phase lubricating compositions according to the invention are prepared according to the method of the invention.
- a solution is prepared by adding two surfactant compounds with a base oil.
- this solution is mixed in water.
- Surfactant compounds are known products.
- Emulsogen MTP070 nonionic emulsifying agent comprising a fatty alcohol of plant origin - Clariant company
- Viscosogen MTP070 nonionic emulsifying agent comprising a fatty alcohol of plant origin - Clariant company
- Viscosogen MTP070 nonionic emulsifying agent comprising a fatty alcohol of plant origin - Clariant company
- Genapol O 020 CAS 68920-66-1, polyethoxylated oleic alcohol
- density measured at 50 ° C according to DIN 51757 of 0.88 g / cm 3 dynamic viscosity measured at 50 ° C according to DIN 53015 standard of 12 mPa.s, pour point measured according to DIN ISO 3016 of 1 1, 7 ° C).
- the base oil (1) is a PAO Group IV oil (Yubase 4+ product - SK company).
- compositions according to the invention are prepared according to the proportions (% by weight) presented in Table (1).
- compositions according to the invention are evaluated and makes it possible to show that they are stable at ambient temperature and that they do not have separate phases that can be distinguished visually.
- Two single-phase lubricating compositions according to the invention are prepared analogously to the monophasic lubricating composition of Example 1 and replacing the base oil (1) with an additive base oil (2).
- compositions according to the invention are prepared according to the proportions (% by weight) presented in Table (2).
- Three monophasic lubricating compositions according to the invention are prepared analogously to the single-phase lubricating composition of Example 2 and replacing the base oil (2) additive with an additive base oil (3).
- compositions according to the invention are prepared according to the proportions (% by weight) presented in Table (3).
- composition (6) Composition (7)
- compositions according to the invention are evaluated and makes it possible to show that they are stable at ambient temperature and that they do not have separate phases that can be distinguished visually.
- a comparative composition (1) according to Example 1 is prepared. This comparative composition does not include water.
- It comprises base oil (1) (95% by weight), Genapol O 020 (1.0% by weight) and Emulsogen MTP 70 (4.0% by weight).
- This comparative composition is stable.
- the heat capacity of the single-phase lubricating compositions according to the invention is measured by differential scanning calorimetry (DSC) at different temperatures according to the ASTM E1269 standard.
- the differential calorimetry of the monophasic lubricating compositions according to the invention is also evaluated by DSC under the following conditions:
- composition composition composition composition composition composition (2) (3) (4) (5) (6)
- the heat capacity of the single-phase lubricating compositions according to the invention is particularly advantageous. It increases with the temperature.
- Differential calorimetry (or latent heat of vaporization) demonstrates the ability of monophasic lubricating compositions according to the invention to evacuate thermal energy during their use for the lubrication of an automobile engine.
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Abstract
L'invention concerne le domaine des lubrifiants et fournit une composition lubrifiante comprenant une huile de base, un système tensio-actif et un matériau à changement de phase, notamment de l'eau. La composition lubrifiante selon l'invention est utilisée pour la lubrification d'un moteur notamment pour véhicule. Elle possède des performances thermiques améliorées par rapport aux compositions lubrifiantes de l'état de la technique. Elle permet également de réduire l'encrassement des pièces du moteur.
Description
COMPOSITION LUBRIFIANTE A MATÉRIAU A CHANGEMENT DE PHASE
DESCRIPTION
L'invention concerne le domaine des lubrifiants et fournit une composition lubrifiante comprenant une huile de base, un système tensio-actif et un matériau à changement de phase, notamment de l'eau. La composition lubrifiante selon l'invention est utilisée pour la lubrification d'un moteur pour véhicule. Elle possède des performances thermiques améliorées par rapport aux compositions lubrifiantes de l'état de la technique. Elle permet également de réduire l'encrassement des pièces du moteur.
Les développements des moteurs et des performances des compositions lubrifiantes pour moteur sont indissociablement liés. Plus les moteurs ont une conception complexe, plus le rendement et l'optimisation de la consommation sont élevés et plus la composition lubrifiante pour moteur est sollicitée et doit améliorer ses performances.
Une compression très élevée dans le moteur, des températures de piston supérieures, en particulier dans la zone du segment de piston supérieur, des commandes de soupapes modernes et sans entretien avec des poussoirs hydrauliques, ainsi que des températures très élevées dans l'espace moteur sollicitent de manière croissante les lubrifiants pour les moteurs modernes.
Les conditions d'utilisation des moteurs à essence et des moteurs diesel incluent aussi bien des parcours extrêmement courts que de longs trajets. En effet, 80 % des trajets des voitures d'Europe occidentale sont inférieurs à 12 kilomètres alors que des véhicules parcourent des kilométrages annuels allant jusqu'à 300 000 km.
Les intervalles de vidange sont également très variables, de 5 000 km pour certains petits moteurs diesel, ils peuvent aller jusqu'à 100 000 km sur des moteurs diesel de véhicules utilitaires modernes.
Les compositions lubrifiantes et notamment les compositions lubrifiantes pour véhicules à moteur doivent donc posséder des propriétés et des performances améliorées. Un problème rencontré lors de l'utilisation de compositions lubrifiantes connues concerne la dégradation et la cokéfaction des huiles ou des additifs utilisés. Ces phénomènes de dégradation et de cokéfaction peuvent entraîner un encrassement des pièces lubrifiées, en particulier au sein d'un moteur pour véhicule.
Un problème rencontré lors de l'utilisation de compositions lubrifiantes connues concerne la dégradation et la cokéfaction des huiles ou des additifs utilisés. Ces phénomènes de dégradation et de cokéfaction peuvent entraîner un encrassement des pièces lubrifiées, en particulier au sein d'un moteur pour véhicule.
II est donc nécessaire de disposer de compositions lubrifiantes permettant d'améliorer la propreté d'un moteur. L'amélioration de la propreté d'un moteur comprend généralement la réduction de la formation de dépôts, notamment la formation de dépôts à haute température tels que les vernis, les laques ou les dépôts de carbone ou de coke. De tels dépôts peuvent se former sur les surfaces chaudes des pièces du moteur telles que les fonds de gorge des pistons ou les axes des turbos. Les substances présentes au sein des compositions lubrifiantes peuvent s'oxyder au contact des surfaces chaudes du moteur et générer la formation de produits insolubles formant des dépôts. Ces dépôts peuvent encrasser le moteur et provoquer des problèmes d'usure, de grippage, de gommage des segments ainsi que des problèmes de rotation du turbo par exemple. Généralement, des additifs de type détergents sont utilisés pour améliorer la propreté d'un moteur.
Il est donc nécessaire de disposer de compositions lubrifiantes permettant de lutter efficacement contre ces phénomènes et notamment de disposer de compositions lubrifiantes aux propriétés de résistance thermique améliorées.
II est également nécessaire de disposer de compositions lubrifiantes permettant de réduire la température de l'épilamen (film ou peau de composition lubrifiante) présent sur les pièces mécaniques lubrifiées d'un moteur et notamment sur les pistons. Disposer de compositions lubrifiantes permettant d'abaisser la température des pièces en contact, par exemple au sein d'un moteur pour automobile, est donc particulièrement avantageux. Des compositions lubrifiantes permettant d'absorber une partie de la chaleur produite lors du fonctionnement d'un moteur sont donc nécessaires.
Il a maintenant été trouvé que l'utilisation d'un matériau à changement de phase en combinaison avec une huile et un système tensio-actif pouvait permettre d'absorber une partie de la chaleur produite lors de la lubrification, en particulier lors du fonctionnement d'un moteur, et donc d'abaisser la température subie par l'huile et les additifs employés.
Par ailleurs, la stabilité des compositions lubrifiantes doit également être assurée, en particulier lors de leur utilisation pour la lubrification d'un moteur. En effet, outre la chaleur
subie au sein d'un moteur, les compositions lubrifiantes subissent d'importantes contraintes mécaniques, notamment des contraintes de cisaillement.
Faute d'être suffisamment stables, les huiles et additifs des compositions lubrifiantes peuvent se séparer ou se dégrader et perdre tout ou partie de leurs propriétés. En particulier, des compositions lubrifiantes comprenant différentes phases, par exemple des émulsions, peuvent être dégradées et conduire à la séparation des huiles et des additifs. Lors de telles séparations, notamment des émulsions comprises dans les compositions lubrifiantes, certains éléments ou additifs peuvent se déposer, par exemple dans les parties basses du moteur. Les compositions lubrifiantes ainsi dégradées peuvent perdre leurs propriétés et conduire à la dégradation accélérée des huiles et des additifs et conduire à un encrassement accru des pièces du moteur.
Il existe donc un besoin de compositions lubrifiantes pour moteur qui possèdent des performances améliorées et qui permettent notamment de limiter ou d'éviter les problèmes de cokéfaction et d'encrassement.
Ainsi, l'invention fournit une composition lubrifiante qui permet d'apporter une solution à tout ou partie des problèmes des compositions lubrifiantes de l'état de la technique. La présente invention concerne l'utilisation d'une composition lubrifiante monophasique comprenant
■ une huile de base,
■ un système tensio-actif comprenant
o au moins un dérivé tensio-actif non-ionique d'alcools gras ou
o un mélange d'au moins deux dérivés tensio-actifs non-ioniques d'alcools gras ou
o un condensât d'au moins deux dérivés tensio-actifs non-ioniques d'alcools gras ou
o une de leurs combinaisons,
■ jusqu'à 5% en poids d'un matériau à changement de phase.
La composition est monophasique, cela se traduit dans la composition par une faible teneur en matériau à changement de phase, notamment en eau, qui est de 5% en poids au maximum. Elle comprend donc une seule phase et est différente d'une émulsion. Ainsi, la composition lubrifiante monophasique selon l'invention peut subir des contraintes
mécaniques, notamment des contraintes de cisaillement, sans risquer de subir de séparation de l'huile, du système tensio-actif et du matériau à changement de phase.
De manière préférée, la composition lubrifiante selon l'invention comprend un système tensio-actif comprenant au moins un dérivé d'alcools gras polyalkoxylés comprenant un groupement C12-C60-alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié.
De manière également préférée, la composition lubrifiante selon l'invention comprend un système tensio-actif comprenant au moins un dérivé choisi parmi
- les dérivés d'alcools gras polyalkoxylés, notamment polyethoxylés, comprenant un groupement Ci2-C6o-alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, par exemple les dérivés d'alcools gras polyalkoxylés, notamment polyethoxylés, comprenant un groupement Ci6-C6o-alkyle saturé, linéaire ou ramifié, par exemple les dérivés d'alcools gras polyalkoxylés, notamment polyethoxylés, comprenant un groupement Ci6-C6o-alkyle insaturé, linéaire ou ramifié ;
■ un alkoxylate d'alcool gras, en particulier un ethoxylate d'alcool gras, notamment un ethoxylate d'alcool gras en Ci2 ~C30, en particulier un ethoxylate d'alcool gras en C16 ~C24, de préférence un ethoxylate d'alcool gras en C18 ~C24 ;
■ un éther de polyglycol et d'alcool gras ;
■ un dérivé d'alcool oléique en C16-C18 ;
■ un dérivé d'un alcool oléique en C16 ~C18 comprenant des groupements C16-C18 saturés, des groupements C18 insaturés et des groupements alkoxy, en particulier des groupements ethoxy ;
■ un dérivé d'un alcool oléique en C16-C18 comprenant des groupements C16-C18 saturés, des groupements C18 insaturés et de 2 à 5 groupements alkoxy, en particulier des groupements ethoxy.
De manière avantageuse, la composition lubrifiante selon l'invention comprend un système tensio-actif comprenant un mélange d'au moins deux dérivés tensio-actifs non- ioniques d'alcool gras. Les dérivés tensio-actifs non-ioniques d'alcool gras peuvent alors être choisis parmi les dérivés d'alcools gras polyalkoxylés comprenant un groupement Ci2-C60-alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié. Ils peuvent également être choisis parmi
■ les dérivés d'alcools gras polyalkoxylés, notamment polyethoxylés, comprenant un groupement Ci2-C60-alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, par exemple les
dérivés d'alcools gras polyalkoxylés, notamment polyethoxylés, comprenant un groupement C16-C60-alkyle saturé, linéaire ou ramifié, par exemple les dérivés d'alcools gras polyalkoxylés, notamment polyethoxylés, comprenant un groupement C16-C60-alkyle insaturé, linéaire ou ramifié ;
■ un alkoxylate d'alcool gras, en particulier un ethoxylate d'alcool gras, notamment un ethoxylate d'alcool gras en C12-C30, en particulier un ethoxylate d'alcool gras en C16-C24, de préférence un ethoxylate d'alcool gras en C18-C24 ;
■ un éther de polyglycol et d'alcool gras ;
- un dérivé d'alcool oléique en Ci6-Ci8 ;
■ un dérivé d'un alcool oléique en Ci6-Ci8 comprenant des groupements Ci6-Ci8 saturés, des groupements Ci8 insaturés et des groupements alkoxy, en particulier des groupements ethoxy ;
■ un dérivé d'un alcool oléique en Ci6-Ci8 comprenant des groupements Ci6-Ci8 saturés, des groupements Ci8 insaturés et de 2 à 5 groupements alkoxy, en particulier des groupements ethoxy.
De manière préférée, la composition lubrifiante selon l'invention comprend un système tensio-actif comprenant un mélange
(a) d'un alkoxylate d'alcool gras, en particulier un ethoxylate d'alcool gras, notamment un ethoxylate d'alcool gras en C12-C30, en particulier un ethoxylate d'alcool gras en C16-C24, de préférence un ethoxylate d'alcool gras en C18-C24 ; et (b) d'un dérivé d'un alcool oléique en C16-C18 comprenant des groupements C16- C18 saturés, des groupements C18 insaturés et de 2 à 5 groupements alkoxy, en particulier des groupements ethoxy.
Outre une huile de base et un système tensio-actif particulier, la composition lubrifiante selon l'invention comprend un matériau à changement de phase. De manière préférée, le matériau à changement de phase est un matériau à changement de phase liquide-gaz.
De manière également préférée, le matériau à changement de phase possède une enthalpie de vaporisation ou une chaleur latente de vaporisation, mesurée à 100 °C et sous 0,101 MPa, allant de 800 à 3 500 kJ/kg, de préférence de 1 000 à 2 500 kJ/kg.
Un exemple préféré de matériau à changement de phase possède une enthalpie de vaporisation de 2257 kJ/kg, mesurée à 100 °C et sous 0,101 MPa.
De manière également préférée, le matériau à changement de phase possède un point d'ébullition à pression normale allant de 50 à 150 °C, de préférence de 90 à 120 °C. Selon l'invention, comme exemples de matériau à changement de phase, on préfère utiliser un matériau choisi parmi l'eau, les acides carboxyliques, les éthers, les alcools, notamment les alcools à chaîne courte et particulièrement les alcools en CrC8. Selon l'invention, le matériau à changement de phase préféré est l'eau. De manière avantageuse, la composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre jusqu'à 1 ,7 %, jusqu'à 1 ,8 %, jusqu'à 2 % ou jusqu'à 3 % en masse de composition lubrifiante de matériau à changement de phase.
Des proportions de matériau à changement de phase au sein de la composition lubrifiante selon l'invention peuvent être de 0,1 à 5 %, de 0,1 à 3 %, de 0,1 à 2 %, de 0,1 à 1 ,8 %, de 0,1 à 1 ,7 %, de 0,1 à 1 ,5 %, de 0,1 à 1 ,2 % ou de 0,1 à 1 % en masse de composition lubrifiante de matériau à changement de phase. Elles peuvent également être de 0,2 à 5 %, de 0,2 à 3 %, de 0,2 à 2 %, de 0,2 à 1 ,8 %, de 0,2 à 1 ,7 %, de 0,2 à 1 ,5 %, de 0,2 à 1 ,2 % ou de 0,2 à 1 % en masse de composition lubrifiante de matériau à changement de phase. Ou encore être de 0,5 à 5 %, de 0,5 à 3 %, de 0,5 à 2 %, de 0,5 à 1 ,8 %, de 0,5 à 1 ,7 %, de 0,5 à 1 ,5 %, de 0,5 à 1 ,2 % ou de 0,5 à 1 % en masse de composition lubrifiante de matériau à changement de phase.
De manière préférée, la composition lubrifiante selon l'invention peut donc comprendre jusqu'à 5 % en masse d'eau. Elle peut également comprendre jusqu'à 1 ,7 %, jusqu'à 1 ,8 %, jusqu'à 2 % ou jusqu'à 3 % en masse de composition lubrifiante d'eau. Des proportions d'eau au sein de la composition lubrifiante selon l'invention peuvent être de 0,1 à 5 %, de 0,1 à 3 %, de 0,1 à 2 %, de 0,1 à 1 ,8 %, de 0,1 à 1 ,7 %, de 0,1 à 1 ,5 %, de 0,1 à 1 ,2 % ou de 0,1 à 1 % en masse de composition lubrifiante d'eau. Elles peuvent également être de 0,2 à 5 %, de 0,2 à 3 %, de 0,2 à 2 %, de 0,2 à 1 ,8 %, de 0,2 à 1 ,7 %, de 0,2 à 1 ,5 %, de 0,2 à 1 ,2 % ou de 0,2 à 1 % en masse de composition lubrifiante d'eau. Ou encore être de 0,5 à 5 %, de 0,5 à 3 %, de 0,5 à 2 %, de 0,5 à 1 ,8 %, de 0,5 à 1 ,7 %, de 0,5 à 1 ,5 %, de 0,5 à 1 ,2 % ou de 0,5 à 1 % en masse de composition lubrifiante d'eau.
De manière également avantageuse, la composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre de 1 à 30 % en masse totale de composition lubrifiante de mélange de
matériau à changement de phase et de système tensio-actif. De manière préférée, la composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre de 2 à 20 % en masse totale de composition lubrifiante de mélange de matériau à changement de phase et de système tensio-actif. De manière plus préférée, la composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre de 5 à 15 % en masse totale de composition lubrifiante de mélange de matériau à changement de phase et de système tensio-actif.
La composition lubrifiante selon l'invention comprend un système tensio-actif particulier et un matériau à changement de phase. Elle comprend également une huile de base.
De manière générale, la composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre tout type d'huile de base lubrifiante minérale, synthétique ou naturelle, animale ou végétale, adaptées à son utilisation. Les huiles de base utilisées dans les compositions lubrifiantes selon l'invention peuvent donc être des huiles d'origines minérales ou synthétiques appartenant aux groupes I à V selon les classes définies dans la classification API (ou leurs équivalents selon la classification ATIEL) (tableau A) ou leurs mélanges.
Tableau A
Les huiles de base minérales qui peuvent être utilisées pour la composition lubrifiante selon l'invention incluent tous types de bases obtenues par distillation atmosphérique et sous vide du pétrole brut, suivies d'opérations de raffinage telles qu'extraction au solvant, désalphatage, déparaffinage au solvant, hydrotraitement, hydrocraquage, hydroisomérisation et hydrofinition. Des mélanges d'huiles synthétiques et minérales peuvent également être employés.
Il n'existe généralement aucune limitation quant à l'emploi de bases lubrifiantes différentes pour réaliser les compositions lubrifiantes selon l'invention, si ce n'est qu'elles doivent avoir des propriétés, notamment de viscosité, indice de viscosité, teneur en soufre et résistance à l'oxydation, adaptées notamment à une utilisation pour des moteurs ou pour des transmissions de véhicule.
Les huiles de bases des compositions lubrifiantes selon l'invention peuvent également être choisies parmi les huiles synthétiques, telles certains esters d'acides carboxyliques et d'alcools, ainsi que parmi les polyalphaoléfines. Les polyalphaoléfines utilisées comme huiles de base sont par exemple obtenues à partir de monomères comprenant de 4 à 32 atomes de carbone, par exemple à partir d'octène ou de décène, et dont la viscosité à 100 °C est comprise entre 1 ,5 et 15 mm2. s"1 selon la norme ASTM D445. Leur masse moléculaire moyenne est généralement comprise entre 250 et 3 000 selon la norme ASTM D5296. De manière avantageuse selon l'invention, l'huile de base peut être choisie parmi les huiles de groupe III, les huiles de groupe IV et les huiles de groupe V.
La composition lubrifiante selon l'invention peut également comprendre une autre huile de base. Cette autre huile de base peut être choisie parmi les huiles de groupe III, les huiles de groupe IV et les huiles de groupe V.
De manière avantageuse, la composition lubrifiante selon l'invention comprend au moins 50 % en masse d'huile de base par rapport à la masse totale de la composition. De manière plus avantageuse, la composition lubrifiante selon l'invention comprend au moins 60 % en masse, voire au moins 70 % en masse, d'huile de base par rapport à la masse totale de la composition. De manière plus particulièrement avantageuse, la composition lubrifiante selon l'invention comprend de 50, 60 ou 70 à 99,9 % en masse, ou de 50, 60 ou 70 à 90 % en masse, d'une ou plusieurs huiles de base par rapport à la masse totale de la composition. La composition lubrifiante selon l'invention peut également comprendre au moins un additif. De nombreux additifs peuvent être utilisés pour la composition lubrifiante selon l'invention. Les additifs préférés pour la composition lubrifiante selon l'invention sont choisis parmi les additifs détergents, les additifs anti-usure, les additifs modificateurs de frottement, les additifs extrême pression, les dispersants, les améliorants du point d'écoulement, les agents anti-mousse, les épaississants et leurs mélanges. De manière
préférée, la composition lubrifiante selon l'invention comprend au moins un additif antiusure, au moins un additif extrême pression ou leurs mélanges. Les additifs anti-usure et les additifs extrême pression protègent les surfaces en frottement par formation d'un film protecteur adsorbé sur ces surfaces.
Il existe une grande variété d'additifs anti-usure. De manière préférée pour la composition lubrifiante selon l'invention, les additifs anti-usure sont choisis parmi des additifs phospho- soufrés comme les alkylthiophosphates métalliques, en particulier les alkylthiophosphates de zinc, et plus spécifiquement les dialkyldithiophosphates de zinc ou ZnDTP. Les composés préférés sont de formule Zn((SP(S)(OR1)(OR2))2, dans laquelle R1 et R2, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupement alkyle, préférentiellement un groupement alkyle comportant de 1 à 18 atomes de carbone.
Les phosphates d'amines sont également des additifs anti-usure qui peuvent être employés dans la composition lubrifiante selon l'invention. Toutefois, le phosphore apporté par ces additifs peut agir comme poison des systèmes catalytiques des automobiles car ces additifs sont générateurs de cendres. On peut minimiser ces effets en substituant partiellement les phosphates d'amines par des additifs n'apportant pas de phosphore, tels que, par exemple, les polysulfures, notamment les oléfines soufrées. De manière avantageuse, la composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre de 0,01 à 6 % en masse, préférentiellement de 0,05 à 4 % en masse, plus préférentiellement de 0,1 à 2 % en masse par rapport à la masse totale de composition lubrifiante, d'additifs anti-usure et d'additifs extrême-pression.
De manière avantageuse, la composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre au moins un additif modificateur de frottement. L'additif modificateur de frottement peut être choisi parmi un composé apportant des éléments métalliques et un composé exempt de cendres. Parmi les composés apportant des éléments métalliques, on peut citer les complexes de métaux de transition tels que Mo, Sb, Sn, Fe, Cu, Zn dont les ligands peuvent être des composés hydrocarbonés comprenant des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre ou de phosphore. Les additifs modificateurs de frottement exempt de cendres sont généralement d'origine organique et peuvent être choisis parmi les monoesters d'acides gras et de polyols, les aminés alcoxylées, les aminés grasses alcoxylées, les époxydes gras, les époxydes gras de borate; les aminés grasses ou les esters de glycérol d'acide gras. Selon l'invention, les composés gras comprennent au moins un groupement hydrocarboné comprenant de 10 à 24 atomes de carbone.
De manière avantageuse, la composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre de 0,01 à 2 % en masse ou de 0,01 à 5 % en masse, préférentiellement de 0,1 à 1 ,5 % en masse ou de 0,1 à 2 % en masse par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante, d'additif modificateurs de frottement.
De manière avantageuse, la composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre au moins un additif antioxydant. L'additif antioxydant permet généralement de retarder la dégradation de la composition lubrifiante en service. Cette dégradation peut notamment se traduire par la formation de dépôts, par la présence de boues ou par une augmentation de la viscosité de la composition lubrifiante.
Les additifs antioxydants agissent notamment comme inhibiteurs radicalaires ou destructeurs d'hydropéroxydes. Parmi les additifs antioxydants couramment employés, on peut citer les additifs antioxydants de type phénolique, les additifs antioxydants de type aminé, les additifs antioxydants phosphosoufrés. Certains de ces additifs antioxydants, par exemple les additifs antioxydants phosphosoufrés, peuvent être générateurs de cendres. Les additifs antioxydants phénoliques peuvent être exempt de cendres ou bien être sous forme de sels métalliques neutres ou basiques. Les additifs antioxydants peuvent notamment être choisis parmi les phénols stériquement encombrés, les esters de phénol stériquement encombrés et les phénols stériquement encombrés comprenant un pont thioéther, les diphénylamines, les diphénylamines substituées par au moins un groupement alkyle en CrC12, les Ν,Ν'-dialkyle-aryle-diamines et leurs mélanges.
De préférence selon l'invention, les phénols stériquement encombrés sont choisis parmi les composés comprenant un groupement phénol dont au moins un carbone vicinal du carbone portant la fonction alcool est substitué par au moins un groupement alkyle en C C10, de préférence un groupement alkyle en CrC6, de préférence un groupement alkyle en C4, de préférence par le groupement ter-butyle.
Les composés aminés sont une autre classe d'additifs antioxydants pouvant être utilisés, éventuellement en combinaison avec les additifs antioxydants phénoliques. Des exemples de composés aminés sont les aminés aromatiques, par exemple les aminés aromatiques de formule NRaRbRc dans laquelle Ra représente un groupement aliphatique ou un groupement aromatique, éventuellement substitué, Rb représente un groupement aromatique, éventuellement substitué, Rc représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, un groupement aryle ou un groupement de formule RdS(0)zRe dans laquelle Rd représente un groupement alkylène ou un groupement alkenylène, Re
représente un groupement alkyle, un groupement alcényle ou un groupement aryle et z représente 0, 1 ou 2.
Des alkyl phénols sulfurisés ou leurs sels de métaux alcalins et alcalino-terreux peuvent également être utilisés comme additifs antioxydants.
Une autre classe d'additifs antioxydants est celle des composés cuivrés, par exemples les thio- ou dithio-phosphates de cuivre, les sels de cuivre et d'acides carboxyliques, les dithiocarbamates, les sulphonates, les phénates, les acétylacétonates de cuivre. Les sels de cuivre I et II, les sels d'acide ou d'anhydride succiniques peuvent également être utilisés.
La composition lubrifiante selon l'invention peut contenir tous types d'additifs antioxydants connus de l'homme du métier.
De manière avantageuse, la composition lubrifiante comprend au moins un additif antioxydant exempt de cendres.
De manière également avantageuse, la composition lubrifiante selon l'invention comprend de 0,5 à 2 % en poids par rapport à la masse totale de la composition, d'au moins un additif antioxydant.
La composition lubrifiante selon l'invention peut également comprendre au moins un additif détergent. Les additifs détergents permettent généralement de réduire la formation de dépôts à la surface des pièces métalliques par dissolution des produits secondaires d'oxydation et de combustion.
Les additifs détergents utilisables dans la composition lubrifiante selon l'invention peuvent être des composés anioniques comprenant une longue chaîne hydrocarbonée lipophile et une tête hydrophile. Le cation associé peut être un cation métallique d'un métal alcalin ou alcalino-terreux. Les additifs détergents sont préférentiellement choisis parmi les sels de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux d'acides carboxyliques, les sulfonates, les salicylates, les naphténates, ainsi que les sels de phénates. Les métaux alcalins et alcalino-terreux sont préférentiellement le calcium, le magnésium, le sodium ou le baryum. Ces sels métalliques comprennent généralement le métal en quantité stœchiométrique ou bien en excès, donc en quantité supérieure à la quantité stœchiométrique. Il s'agit alors d'additifs détergents surbasés ; le métal en excès apportant le caractère surbasé à l'additif détergent est alors généralement sous la forme d'un sel métallique insoluble dans l'huile, par exemple un carbonate, un hydroxyde, un oxalate, un acétate, un glutamate, préférentiellement un carbonate.
De manière avantageuse, la composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre de 2 à 4 % en poids d'additif détergent par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante. De manière également avantageuse, la composition lubrifiante selon l'invention peut également comprendre au moins un additif abaisseur de point d'écoulement.
En ralentissant la formation de cristaux de paraffine, les additifs abaisseurs de point d'écoulement améliorent généralement le comportement à froid de la composition lubrifiante selon l'invention.
Comme exemple d'additifs abaisseurs de point d'écoulement, on peut citer les polyméthacrylates d'alkyle, les polyacrylates, les polyarylamides, les polyalkylphénols, les polyalkylnaphtalènes, les polystyrènes alkylés.
De manière avantageuse, la composition lubrifiante selon l'invention peut également comprendre au moins un agent dispersant. L'agent dispersant peut être choisis parmi les bases de Mannich, les succinimides et leurs dérivés.
De manière également avantageuse, la composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre de 0,2 à 10 % en masse d'agent dispersant par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante.
De manière avantageuse, la composition lubrifiante peut également comprendre au moins un polymère supplémentaire améliorant l'indice de viscosité. Comme exemples de polymère supplémentaire améliorant l'indice de viscosité, on peut citer les esters polymères, les homopolymères ou les copolymères, hydrogénés ou non- hydrogénés, du styrène, du butadiène et de l'isoprène, les polyméthacrylates (PMA).
De manière également avantageuse, la composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre de 1 à 15 % en masse par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante de polymère supplémentaire améliorant l'indice de viscosité. La composition lubrifiante selon l'invention peut être préparée selon un procédé (A) comprenant
■ la préparation d'un mélange comprenant
o un système tensio-actif comprenant au moins un dérivé tensio-actif non- ionique d'alcools gras ou un mélange d'au moins deux dérivés tensio-actifs
non-ioniques d'alcools gras ou un condensât d'au moins deux dérivés tensio-actifs non-ioniques d'alcools gras ou une de leurs combinaisons, et o un matériau à changement de phase ;
■ l'addition de ce mélange à une huile de base.
La composition lubrifiante de l'invention peut être préparée selon un procédé (B) comprenant
■ la préparation d'une solution comprenant
o un système tensio-actif comprenant au moins un dérivé tensio-actif non- ionique d'alcools gras ou un mélange d'au moins deux dérivés tensio-actifs non-ioniques d'alcools gras ou un condensât d'au moins deux dérivés tensio-actifs non-ioniques d'alcools gras ou une de leurs combinaisons, et o un matériau à changement de phase ;
■ l'addition de cette solution à une huile de base.
La composition lubrifiante de l'invention peut être préparée selon un procédé (C) comprenant
■ la préparation d'un mélange comprenant
o un système tensio-actif comprenant au moins un dérivé tensio-actif non- ionique d'alcools gras ou un mélange d'au moins deux dérivés tensio-actifs non-ioniques d'alcools gras ou un condensât d'au moins deux dérivés tensio-actifs non-ioniques d'alcools gras ou une de leurs combinaisons, et o une huile de base ;
■ l'addition de ce mélange à un matériau à changement de phase.
La composition lubrifiante selon l'invention peut être préparée selon un procédé (D) comprenant
■ la préparation d'une solution comprenant
o un système tensio-actif comprenant au moins un dérivé tensio-actif non- ionique d'alcools gras ou un mélange d'au moins deux dérivés tensio-actifs non-ioniques d'alcools gras ou un condensât d'au moins deux dérivés tensio-actifs non-ioniques d'alcools gras ou une de leurs combinaisons, et o une huile de base ;
■ l'addition de cette solution à un matériau à changement de phase.
De manière préférée, le procédé (A) selon l'invention comprend
■ la préparation d'un mélange comprenant
o un système tensio-actif comprenant au moins un dérivé tensio-actif non- ionique d'alcools gras ou un mélange d'au moins deux dérivés tensio-actifs non-ioniques d'alcools gras ou un condensât d'au moins deux dérivés tensio-actifs non-ioniques d'alcools gras ou une de leurs combinaisons, et o un matériau à changement de phase ;
■ l'addition de ce mélange à une huile de base.
De manière également préférée, le procédé (B) selon l'invention comprend
■ la préparation d'une solution comprenant
o un système tensio-actif comprenant au moins un dérivé tensio-actif non- ionique d'alcools gras ou un mélange d'au moins deux dérivés tensio-actifs non-ioniques d'alcools gras ou un condensât d'au moins deux dérivés tensio-actifs non-ioniques d'alcools gras ou une de leurs combinaisons, et o un matériau à changement de phase ;
■ l'addition de cette solution à une huile de base.
De manière plus préférée, le procédé (C) selon l'invention comprend
■ la préparation d'un mélange comprenant
o un système tensio-actif comprenant au moins un dérivé tensio-actif non- ionique d'alcools gras ou un mélange d'au moins deux dérivés tensio-actifs non-ioniques d'alcools gras ou un condensât d'au moins deux dérivés tensio-actifs non-ioniques d'alcools gras ou une de leurs combinaisons, et o une huile de base ;
■ l'addition de ce mélange à un matériau à changement de phase. De manière également plus préférée, le procédé (D) selon l'invention comprend
■ la préparation d'une solution comprenant
o un système tensio-actif comprenant au moins un dérivé tensio-actif non- ionique d'alcools gras ou un mélange d'au moins deux dérivés tensio-actifs non-ioniques d'alcools gras ou un condensât d'au moins deux dérivés tensio-actifs non-ioniques d'alcools gras ou une de leurs combinaisons, et
o une huile de base ;
l'addition de cette solution à un matériau à changement de ph
La composition lubrifiante de l'invention est particulièrement avantageuse pour la lubrification de pièces mécaniques subissant un échauffement important d'où son utilisation pour la lubrification de moteur. Elle peut notamment être utilisée pour la lubrification de moteurs pour automobile.
Au cours de son utilisation, la composition lubrifiante selon l'invention est donc mise en contact avec au moins une des pièces du moteur.
De manière particulièrement avantageuse, l'utilisation d'une composition lubrifiante selon l'invention permet de réduire l'encrassement du moteur. Elle peut également permettre de réduire la quantité de produits de cokéfaction au sein du moteur.
Cette utilisation d'une composition lubrifiante selon l'invention est donc particulièrement intéressante pour améliorer la propreté du moteur, en particulier pour améliorer la propreté des pistons du moteur.
L'invention concerne également l'utilisation d'un matériau à changement de phase défini selon l'invention comme agent thermique au sein d'une composition lubrifiante pour moteur. L'utilisation comme agent thermique au sein d'une composition lubrifiante d'un matériau à changement de phase selon l'invention fait également partie de l'invention.
L'invention concerne également l'utilisation d'un mélange ou d'une solution d'un système tensio-actif défini selon l'invention et d'un matériau à changement de phase, défini selon l'invention, comme agent thermique au sein d'une composition lubrifiante pour moteur ou comme agent thermique au sein d'une composition lubrifiante définie selon l'invention.
Les différents aspects de l'invention peuvent être illustrés par les exemples qui suivent. Exemple 1 : préparation de compositions lubrifiantes monophasiques selon l'invention comprenant une huile de base (1 )
Trois compositions lubrifiantes monophasiques selon l'invention sont préparées selon le procédé de l'invention. Lors d'une première étape, on prépare une solution en ajoutant deux composés tensio-actifs avec une huile de base. Lors d'une deuxième étape, on mélange cette solution dans de l'eau.
Les composés tensio-actifs sont des produits connus. Il s'agit d'Emulsogen MTP070 (agent émulsifiant non-ionique comprenant un alcool gras d'origine végétale - société Clariant - de viscosité mesurée à 25 °C selon la norme EN ISO 2555 de 1 10 mPa.s, de point de trouble mesuré selon la norme DIN ISO 3015 de 1 1 -13 °C, de point d'écoulement mesuré selon la norme DIN ISO 3016 de 6-8 °C) et de Genapol O 020 (CAS 68920-66-1 , alcool oléique polyethoxylé en C16-C18 insaturé et C18 insaturé avec 2-5 motifs ethoxy - société Clariant - de densité mesurée à 50 °C selon la norme DIN 51757 de 0,88 g/cm3, de viscosité dynamique mesurée à 50 °C selon la norme DIN 53015 de 12 mPa.s, de point d'écoulement mesuré selon la norme DIN ISO 3016 de 1 1 ,7 °C).
L'huile de base (1 ) est une huile PAO de groupe IV (produit Yubase 4+ - société SK).
Les compositions selon l'invention sont préparées selon les proportions (% en masse) présentées dans le tableau (1 ).
Tableau 1
La stabilité des compositions selon l'invention est évaluée et permet de montrer qu'elles sont stables à la température ambiante et qu'elles ne présentent pas de phases séparées qui puissent être distinguées visuellement.
Exemple 2 : préparation de compositions lubrifiantes monophasiques selon l'invention comprenant une huile de base (2) additivée
Deux compositions lubrifiantes monophasiques selon l'invention sont préparées de manière analogue à la composition lubrifiante monophasique de l'exemple 1 et en remplaçant l'huile de base (1 ) par une huile de base (2) additivée.
L'huile de base (2) additivée comprend une huile de base de groupe III (78 % en masse - huile de base raffinée de groupe III de KV100 = 4,3 mm2.s"1 - produit Nexbase 3043 - société Neste), une huile de base de groupe III (3,1 % en masse - huile de base raffinée de groupe III de KV100 = 5 mm2.s"1 - produit Nexbase 3050 - société Neste), un polymère améliorant du VI (Viscosity Index ou Indice de viscosité) de type polyisoprène/styrène hydrogéné (5,3 % en masse - produit SV261 - société Infineum), un polymère (0,3 % en masse - PPD-polyméthacrylate - produit Lubrizol 7748 - société Lubrizol) et un paquet d'additifs (13,3 % en masse - dispersants salicylates, dispersants succinimides, anti-usure
dithiophosphate de Zn, antioxydant diphénylamine alkylée et phénols encombrés, antimousse polysiloxane - produit P6660 - société Infineum).
Les compositions selon l'invention sont préparées selon les proportions (% en masse) présentées dans le tableau (2).
Tableau 2
La stabilité des compositions selon l'invention est évaluée et permet de montrer qu'elles sont stables à la température ambiante et qu'elles ne présentent pas de phases séparées qui puissent être distinguées visuellement. Exemple 3 : préparation de compositions lubrifiantes monophasiques selon l'invention comprenant une huile de base (3) additivée
Trois compositions lubrifiantes monophasiques selon l'invention sont préparées de manière analogue à la composition lubrifiante monophasique de l'exemple 2 et en remplaçant l'huile de base (2) additivée par une huile de base (3) additivée.
L'huile de base (3) additivée comprend une huile de base de groupe IV (37,5 % en masse - polyalphaoléfine de KV100 = 4 mm2.s"1), une huile de base de groupe IV (35 % en masse - polyalphaoléfine de KV100 = 6 mm2.s"1), une huile de base de groupe V (10 % en masse - ester de triméthylolpropane - produit Priolube 3970 - société Croda), un agent anti-frottement (1 % en masse - dithiocarbamate de Mo - produit Sakuralube 525 - société Adeka), un polymère (0,3 % en masse - PPD-polyméthacrylate - produit Viscoplex 1 -258 - société Evonik) et un paquet d'additifs (10 % en masse - dispersants salicylates, dispersants succinimides, anti-usure dithiophosphate de Zn, antioxydant diphénylamine alkylée et phénols encombrés, anti-mousse polysiloxane - produit P6660 - société Infineum).
Les compositions selon l'invention sont préparées selon les proportions (% en masse) présentées dans le tableau (3).
Composition (6) Composition (7) Composition (8)
Huile de base (3) additivée 94,1 93,7 93,6
Genapol O 020 1 ,0 1 ,0 1 ,0
Emulsogen MTP 70 4,0 3,9 3,9
Eau distillée 0,9 1 ,4 1 ,5
Tableau 3
La stabilité des compositions selon l'invention est évaluée et permet de montrer qu'elles sont stables à la température ambiante et qu'elles ne présentent pas de phases séparées qui puissent être distinguées visuellement.
Exemple comparatif 1 : préparation de compositions lubrifiantes comprenant une huile de base (1 )
On prépare une composition comparative (1 ) selon l'exemple 1 . Cette composition comparative ne comprend pas d'eau.
Elle comprend de l'huile de base (1 ) (95 % en masse), du Genapol O 020 (1 ,0 % en masse) et de l'Emulsogen MTP 70 (4,0 % en masse).
Cette composition comparative est stable.
Exemple 4 : évaluation des performances thermiques des compositions lubrifiantes monophasiques selon l'invention
La capacité calorifique des compositions lubrifiantes monophasiques selon l'invention est mesurée par DSC (Differential Scanning Calorimetry ou Calorimétrie Différentielle à Balayage) à différentes températures selon la norme ASTM E1269. La calorimétrie différentielle des compositions lubrifiantes monophasiques selon l'invention est également évaluée par DSC dans les conditions suivantes :
- masse d'échantillon prélevée : 20 mg,
- rampe de température : de 10°C à 100°C à 1 °C/min,
- atmosphère : azote (à 20 mL/min).
Les résultats sont présentés dans le tableau 4.
composition composition composition composition composition (2) (3) (4) (5) (6) capacité
calorifique
(J/g.K)
à 20 °C 1 ,66 1 ,78 1 ,59 2,09 2,08 à 25 °C 1 ,75 1 ,79 1 ,69 2,1 1 2,12 à 30 °C 1 ,83 1 ,80 1 ,77 2,12 2,14 à 35 °C 1 ,88 1 ,82 1 ,84 2,14 2,15 à 40 °C 1 ,93 1 ,84 1 ,89 2,16 2,17
à 45 °C 1 ,97 1 ,87 1 ,94 2,18 2,20 à 50 °C 2,00 1 ,90 1 ,98 2,22 2,23 à 55 °C 2,03 1 ,93 2,03 2,25 2,26 à 60 °C 2,05 1 ,96 2,08 2,28 2,30
Calorimétrie
différentielle -4,838 -6,651 -5,085 -9,82 -10,51
(J/g)
Tableau 4
La capacité calorifique des compositions lubrifiantes monophasiques selon l'invention est particulièrement avantageuse. Elle augmente en fonction de la température.
La calorimétrie différentielle (ou chaleur latente de vaporisation) démontre la capacité des compositions lubrifiantes monophasiques selon l'invention à évacuer de l'énergie thermique lors de leur utilisation pour la lubrification d'un moteur pour automobile.
Claims
1 . Utilisation d'une composition lubrifiante monophasique comprenant
■ une huile de base,
■ un système tensio-actif comprenant
o au moins un dérivé tensio-actif non-ionique d'alcools gras ou
o un mélange d'au moins deux dérivés tensio-actifs non-ioniques d'alcools gras ou
o un condensât d'au moins deux dérivés tensio-actifs non-ioniques d'alcools gras ou
o une de leurs combinaisons,
■ jusqu'à 5% en masse d'un matériau à changement de phase,
pour la lubrification d'un moteur.
2. Utilisation selon selon la revendication 1 , pour laquelle le système tensio-actif comprend au moins un dérivé d'alcools gras polyalkoxylés comprenant un groupement C12-C60-alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié.
3. Utilisation selon l'une des revendications 1 ou 2, pour laquellele système tensio-actif comprend au moins un dérivé choisi parmi
■ les dérivés d'alcools gras polyalkoxylés, notamment polyethoxylés, comprenant un groupement C12-C60-alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ;
■ un aikoxylate d'alcool gras, en particulier un ethoxylate d'alcool gras, notamment un ethoxylate d'alcool gras en C12-C30, en particulier un ethoxylate d'alcool gras en
C16-C24, de préférence un ethoxylate d'alcool gras en C18-C24 ;
■ un éther de polyglycol et d'alcool gras ;
■ un dérivé d'alcool oléique en Ci6-Ci8 ;
■ un dérivé d'un alcool oléique en Ci6-Ci8 comprenant des groupements Ci6-Ci8 saturés, des groupements Ci8 insaturés et des groupements alkoxy, en particulier des groupements ethoxy ;
■ un dérivé d'un alcool oléique en Ci6-Ci8 comprenant des groupements Ci6-Ci8 saturés, des groupements Ci8 insaturés et de 2 à 5 groupements alkoxy, en particulier des groupements ethoxy.
4. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 3, pour laquelle le système tensio-actif comprend un mélange d'au moins deux dérivés tensio-actifs non-ioniques d'alcool gras définis selon les revendications 1 à 3.
5. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 4 pour laquelle le système tensio-actif comprend un mélange
(a) d'un alkoxylate d'alcool gras, en particulier un ethoxylate d'alcool gras, notamment un ethoxylate d'alcool gras en C12-C30, en particulier un ethoxylate d'alcool gras en Ci6-C24, de préférence un ethoxylate d'alcool gras en Ci8-C24 ; et (b) d'un dérivé d'un alcool oléique en Ci6-Ci8 comprenant des groupements Ci6-
Ci8 saturés, des groupements Ci8 insaturés et de 2 à 5 groupements alkoxy, en particulier des groupements ethoxy.
6. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 5 pour laquelle le matériau à changement de phase est à changement de phase liquide-gaz.
7. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 6, pour laquelle le matériau à changement de phase possède une enthalpie de vaporisation ou une chaleur latente de vaporisation, mesurée à 100 °C et sous 0,101 MPa allant de 800 à 3 500 kJ/kg, de préférence de 1 000 à 2 500 kJ/kg.
8. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 7, pour laquelle le matériau à changement de phase possède un point d'ébullition à pression normale allant de 50 à 150 °C, de préférence de 90 à 120 °C.
9. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 8 pour laquelle le matériau à changement de phase est choisi parmi les acides carboxyliques, les éthers, les alcools, les alcools à chaîne courte, les alcools en d-C8, l'eau.
10. Utilisation selon la revendication 9, pour laquelle le matériau à changement de phase est l'eau.
1 1 . Utilisation selon selon l'une des revendications 1 à 10, dans laquelle la composition comprend jusqu'à 3 % en masse de matériau à changement de phase, de préférence jusqu'à 2 % en masse de matériau à changement de phase, de préférence jusqu'à 1 ,8 %
en masse de matériau à changement de phase, de préférence jusqu'à 1 ,7 % en masse de matériau à changement de phase, de préférence de 0, 1 à 5 % en masse de matériau à changement de phase, de préférence de 0,1 à 3 % en masse de matériau à changement de phase, de préférence de 0,1 à 2 % en masse de matériau à changement de phase, de préférence de 0,1 à 1 ,8 % en masse de matériau à changement de phase, de préférence de 0,1 à 1 ,7 % en masse de matériau à changement de phase, de préférence de 0,1 à 1 ,5 % en masse de matériau à changement de phase, de préférence de 0,1 à 1 ,2 % en masse de matériau à changement de phase ; de préférence de 0,1 à 1 % en masse de matériau à changement de phase, de préférence de 0,2 à 5 % en masse de matériau à changement de phase, de préférence de 0,2 à 3 % en masse de matériau à changement de phase, de préférence de 0,2 à 2 % en masse de matériau à changement de phase, de préférence de 0,2 à 1 ,8 % en masse de matériau à changement de phase, de préférence de 0,2 à 1 ,7 % en masse de matériau à changement de phase, de préférence de 0,2 à 1 ,5 % en masse de matériau à changement de phase, de préférence de 0,2 à 1 ,2 % en masse de matériau à changement de phase, de préférence de 0,2 à 1 % en masse de matériau à changement de phase, de préférence de 0,5 à 5 % en masse de matériau à changement de phase, de préférence de 0,5 à 3 % en masse de matériau à changement de phase, de préférence de 0,5 à 2 % en masse de matériau à changement de phase, de préférence de 0,5 à 1 ,8 % en masse de matériau à changement de phase, de préférence de 0,5 à 1 ,7 % en masse de matériau à changement de phase, de préférence de 0,5 à 1 ,5 % en masse de matériau à changement de phase, de préférence de 0,5 à 1 ,2 % en masse de matériau à changement de phase, de préférence de 0,5 à 1 % en masse de matériau à changement de phase.
12. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 1 1 , dans laquelle la composition est préparée selon un procédé choisi parmi
- un procédé (A) comprenant
■ la préparation d'un mélange comprenant
o un système tensio-actif comprenant au moins un dérivé tensio-actif non- ionique d'alcools gras ou un mélange d'au moins deux dérivés tensio-actifs non-ioniques d'alcools gras ou un condensât d'au moins deux dérivés tensio-actifs non-ioniques d'alcools gras ou une de leurs combinaisons, et o un matériau à changement de phase ;
■ l'addition de ce mélange à une huile de base ;
- un procédé (B) comprenant
■ la préparation d'une solution comprenant
o un système tensio-actif comprenant au moins un dérivé tensio-actif non- ionique d'alcools gras ou un mélange d'au moins deux dérivés tensio-actifs non-ioniques d'alcools gras ou un condensât d'au moins deux dérivés tensio-actifs non-ioniques d'alcools gras ou une de leurs combinaisons, et o un matériau à changement de phase ;
■ l'addition de cette solution à une huile de base ;
- un procédé (C) comprenant
■ la préparation d'un mélange comprenant
o un système tensio-actif comprenant au moins un dérivé tensio-actif non- ionique d'alcools gras ou un mélange d'au moins deux dérivés tensio-actifs non-ioniques d'alcools gras ou un condensât d'au moins deux dérivés tensio-actifs non-ioniques d'alcools gras ou une de leurs combinaisons, et o une huile de base ;
■ l'addition de ce mélange à un matériau à changement de phase ;
- un procédé (D) comprenant
■ la préparation d'une solution comprenant
o un système tensio-actif comprenant au moins un dérivé tensio-actif non- ionique d'alcools gras ou un mélange d'au moins deux dérivés tensio-actifs non-ioniques d'alcools gras ou un condensât d'au moins deux dérivés tensio-actifs non-ioniques d'alcools gras ou une de leurs combinaisons, et o une huile de base ;
■ l'addition de cette solution à un matériau à changement de phase.
13. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 12 pour la lubrification d'un moteur pour automobile.
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