EP3134495B1 - Utilisation d'une composition lubrifiante pour diminuer le cliquetis - Google Patents

Utilisation d'une composition lubrifiante pour diminuer le cliquetis Download PDF

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EP3134495B1
EP3134495B1 EP15716841.0A EP15716841A EP3134495B1 EP 3134495 B1 EP3134495 B1 EP 3134495B1 EP 15716841 A EP15716841 A EP 15716841A EP 3134495 B1 EP3134495 B1 EP 3134495B1
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EP
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carbon atoms
group
alkyl group
hydrogen atom
saturated
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Nicolas Obrecht
Steve FAURE
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Total Marketing Services SA
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Publication date
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    • C10N2040/255—Gasoline engines

Definitions

  • the present invention is applicable to the field of lubricants, more particularly to the field of engine lubricants. More particularly, the present invention relates to the use of a lubricating composition for reducing knocking in a vehicle engine, said lubricating composition comprising at least one base oil and at least one organic anti-knock compound.
  • the lubricating composition according to the invention thus makes it possible to reduce, or even eliminate, the knocking in an engine of vehicles, preferably of motor vehicles, while retaining good lubricating properties.
  • the present invention also relates to the use of an organic compound in a lubricating composition for reducing or even eliminating the knocking in an engine of vehicles, preferably of motor vehicles.
  • the present invention also relates to the use of a type concentrate composition of additives comprising at least one organic compound for reducing or even eliminating the knocking in an engine of vehicles, preferably of motor vehicles, using said organic compound.
  • the knocking is a phenomenon which occurs in a spark ignition engine of vehicles, and more particularly in a spark ignition engine of motor vehicles and which is due to the self-ignition of the fuel upstream of the flame front in the chamber. combustion.
  • This self-ignition propagates at very high speed in the combustion chamber and causes high-frequency vibrations of the gaseous mass and thermal overloads of the engine which can lead to serious mechanical incidents.
  • new standards protecting the environment require the automotive industry to build vehicles with reduced polluting emissions.
  • the combustion phenomenon is a compromise between the speed of propagation of the flame front from the spark plug and the self-ignition time of the fuel. When the latter is too short, the clicking noise occurs in areas far from the spark plug and most often near the piston and cylinder.
  • a lubricant, and more particularly an engine lubricant, is used in the cylinders to reduce friction as well as the risk of wear.
  • the proximity of the engine lubricant to the areas where the knocking occurs opens up the possibility of interaction between it and combustion. Thus, lubricants have been sought which make it possible to attenuate or even reduce the knocking in an engine.
  • oils chosen from esters of trimellitic acid or even compounds of alkyl naphthalene type as well as their use in a lubricating composition for reducing the knocking phenomenon in an engine.
  • the content by weight of these oils in the lubricant is at least 50% which can greatly reduce the friction reduction or oxidation resistance performance of the lubricant composition.
  • An objective of the present invention is therefore to provide organic compounds as well as a lubricating composition comprising these organic compounds which overcomes all or part of the aforementioned drawbacks.
  • Another objective of the present invention is to provide a composition making it possible to reduce or even eliminate the knocking in an engine and the formulation of which is easy to use.
  • Another objective of the present invention is to provide a lubricating composition making it possible to reduce or even eliminate the knocking in an engine while avoiding the appearance of deposits in the combustion chamber.
  • Another object of the present invention is to provide a lubrication method making it possible to reduce or even eliminate the knocking in an engine.
  • the Applicant has observed that the presence of a compound of formula (I) as defined above in a lubricating composition allows the lubricating composition, once used in an engine, to reduce or even eliminate the knocking phenomenon in the engine.
  • the present invention makes it possible to formulate lubricating compositions exhibiting both good stability and good properties for reducing or even eliminating the knocking phenomenon once used in an engine.
  • the lubricating compositions according to the invention exhibit good properties of reducing or even eliminating the knocking phenomenon when used in an engine without needing to add a high content of anti-knock compound in the lubricating composition.
  • the lubricating compositions according to the invention exhibit good properties of reducing or even eliminating the knocking phenomenon when used in an engine without needing to add other anti-knock additives thereto, and in particular no knocking.
  • anti-knock additives selected from organometallic compounds.
  • the lubricating compositions according to the invention exhibit good properties of reducing or even eliminating the knocking phenomenon once used in an engine and the formulation of which is easy to use.
  • the lubricating compositions according to the invention exhibit good properties for reducing or even eliminating the knocking phenomenon once used in an engine while making it possible to reduce or even eliminate the risk of deposits in the combustion chamber.
  • the invention also relates to an engine oil comprising a lubricating composition as defined above.
  • the invention also relates to the use of a lubricant composition as defined above for lubricating vehicle engines, preferably motor vehicles.
  • the invention also relates to the use of a lubricating composition as defined above for reducing or even eliminating the knocking in engines, preferably motor vehicles.
  • the invention also relates to a method of lubricating an engine of vehicles, preferably of motor vehicles, said method comprising at least one step of bringing a mechanical part of the engine into contact with a lubricating composition as defined above. .
  • the invention also relates to a method for reducing or even eliminating the knocking in an engine of vehicles, preferably of motor vehicles, comprising at least one step of bringing a mechanical part of the engine of the vehicle into contact with a lubricating composition as defined herein. -above.
  • the invention also relates to the use of a compound of formula (I) as defined above in a lubricating composition for reducing or even eliminating the knocking in engines, preferably motor vehicles.
  • the compound of formula (I) as defined above does not comprise a metal or any metal derivative.
  • the compound of formula (I) as defined above is not an organometallic compound.
  • the compound of formula (I) as defined above comprises at least one R 1 to R 6 group other than a hydrogen atom.
  • the compound of formula (I) as defined above is different from benzene.
  • the lubricating composition comprises at least one compound of formula (I) as defined above in which R1 represents a hydrogen atom.
  • the lubricating composition comprises at least one compound of formula (I) as defined above in which R1 represents a linear or branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted alkyl group comprising from 1 to 10 carbon atoms, an —OR7 group, a —NR8R9, R7, R8 and R9 group being as defined above.
  • the lubricating composition comprises at least one compound of formula (I) as defined above in which R5 represents a hydrogen atom.
  • the lubricating composition comprises at least one compound of formula (I) as defined above in which R6 represents a hydrogen atom.
  • compound (I) used according to the invention there may be mentioned aniline, ortho-phenylenediamine, meta-phenylenediamine, para-phenylenediamine, ortho-toluidine, meta-toluidine or para- toluidine.
  • the content by weight of compound of formula (I) ranges from 0.5 to 25%, preferably from 1 to 20%, advantageously from 5 to 15% relative to the total weight of the lubricating composition.
  • the compound of formula (I) can be provided in pure form.
  • pure form according to the invention is meant that the compound of formula (I) is mono-component and does not comprise any other component other than the compound of formula (I) or is not combined with another compound.
  • the compound of formula (I) can be encapsulated.
  • the compound of formula (I) can be present in the form of a capsule or of a microcapsule comprising a minimum content of compound of formula (I), this minimum content being chosen so that the content by weight of compound of formula (I) ranges from 0.5 to 25%, preferably from 1 to 20%, advantageously from 5 to 15% relative to the total weight of the lubricating composition.
  • the capsules or microcapsules comprising the compound of formula (I) can be chosen from any type of capsules or microcapsules known to those skilled in the art.
  • the capsules or microcapsules can in particular consist of a polymeric shell chosen from polyurethanes, polyureas, polystyrenes, polyesters, polyamides or their copolymers, polyacrylonitriles, vinyl resins, formaldehyde-based resins or even aminoplast resins.
  • the compound (I) will be released outside the capsules or microcapsules when the capsules or microcapsules are subjected to physicochemical constraints, and more particularly when the capsules or microcapsules are subjected to high temperatures, for example temperatures above 150 ° C as may be encountered in areas close to the piston, or when the capsules or microcapsules are subjected to high shear stresses, which is generally the case in a motor, corresponding for example to values of 10 to 100 million seconds reciprocal (s -1 ), or when the capsules or microcapsules are subjected to variations in the acidity or basicity of the surrounding medium, and more particularly to variations in acidity as may occur in the piston zone /shirt.
  • high temperatures for example temperatures above 150 ° C as may be encountered in areas close to the piston
  • high shear stresses which is generally the case in a motor, corresponding for example to values of 10 to 100 million seconds reciprocal (s -1 )
  • the capsules or microcapsules are subjected to variations in the acidity or basic
  • capsules or microcapsules which can be used in the present invention are in particular described in the documents WO2010 / 134044 , US20130146009 or WO2014 / 046876 .
  • the compound (I) can be released by volatilization.
  • the volatilization of the compound of formula (I) can in particular be carried out by adjusting the distillation curve of the lubricating composition.
  • a compound of formula (I) which is more volatile than the rest of the lubricating composition and which makes it possible to extract the compound of formula (I) in areas subjected to temperatures above the point boiling point of the compound of formula (I) but lower than the boiling point of the lighter components of the rest of the lubricating composition.
  • the compound of formula (I) can be synthesized in situ in the lubricating composition
  • the lubricating compositions used according to the invention can contain any type of mineral, synthetic or natural, animal or vegetable lubricating base oil suitable for their use.
  • the base oil (s) used in the lubricating compositions used according to the present invention can be oils of mineral or synthetic origin of groups I to V according to the classes defined in the API classification (or their equivalents according to the ATIEL classification) such as summarized below, alone or in combination.
  • Table I Saturated content Sulfur content Viscosity index (VI) Group I Mineral oils ⁇ 90% > 0.03% 80 ⁇ VI ⁇ 120 Group II Hydrocracked oils ⁇ 90% ⁇ 0.03% 80 ⁇ VI ⁇ 120 Group III Hydrocracked or hydroisomerized oils ⁇ 90% ⁇ 0.03% ⁇ 120 Group IV Polyalphaolefins (PAO) Group V Esters and other bases not included in groups I to IV bases
  • the mineral base oils used according to the invention include all types of bases obtained by atmospheric and vacuum distillation of crude oil, followed by refining operations such as solvent extraction, dealphating, solvent dewaxing, hydrotreatment, hydrocracking and hydroisomerization. , hydrofinishing.
  • the base oils of the lubricating compositions used according to the invention can also be synthetic oils, such as certain esters of carboxylic acids and alcohols, or polyalphaolefins.
  • the polyalphaolefins used as base oils are for example obtained from monomers having from 4 to 32 carbon atoms (for example octene, decene), and a viscosity at 100 ° C between 1.5 and 15 cSt according to the standard ASTM D445. Their weight average molecular mass is typically between 250 and 3000 according to ASTM D5296. Mixtures of synthetic and mineral oils can also be used.
  • the lubricating bases represent at least 50% by mass, relative to the total mass of the lubricating composition, preferably at least 60%, or even at least 70%. Typically they represent between 75 and 99.9% by mass, relative to the total mass of the lubricating compositions used according to the invention.
  • the lubricating compositions comprise mineral bases of group I and / or III, or synthetic bases of group IV according to the API classification.
  • the lubricating compositions have a kinematic viscosity at 100 ° C measured according to the ASTM D445 standard ranging from 3 to 25 cSt, preferably from 5 to 22 cSt, advantageously from 5 to 13 cSt .
  • the lubricating compositions have a viscosity index (VI) greater than or equal to 130, preferably greater than or equal to 140, advantageously greater than or equal to 150 measured according to the ISO 2909 standard.
  • the lubricating compositions used according to the invention may also further contain at least one additive chosen from detergents, anti-wear additives, extreme pressure additives, dispersants, pour point improvers, anti-foaming agents, thickeners, viscosity index improving polymers and mixtures thereof.
  • the anti-wear and extreme pressure additives protect friction surfaces by forming a protective film adsorbed on these surfaces.
  • anti-wear additives There is a wide variety of anti-wear additives, but the category most used in lubricating compositions, especially for engine oil, is that of phosphosulfur additives such as metal alkylthiophosphates, in particular zinc alkylthiophosphates, and more specifically dialkyldithiophosphates. zinc or ZnDTP.
  • Amine phosphates are also antiwear additives which can be used in the lubricating compositions used according to the invention. However, the phosphorus provided by these additives acts as a poison in the catalytic systems of automobiles because these additives generate ash. These effects can be minimized by partially substituting the amine phosphates with additives which do not provide phosphorus, such as, for example, polysulfides, in particular sulfur-containing olefins.
  • the anti-wear and extreme pressure additives may be present in the lubricating composition at contents ranging from 0.01 to 6% by weight, preferably from 0.05 to 4%. , preferably from 0.1% to 2% relative to the total mass of the lubricating composition.
  • the friction modifier additive can be a compound providing metallic elements or else an ashless compound.
  • the compounds providing metallic elements mention may be made of transition metal complexes such as Mo, Sb, Sn, Fe, Cu, Zn, W, the ligands of which may be hydrocarbon compounds containing oxygen, nitrogen or sulfur atoms. or phosphorus, and in particular molybdenum dithiocarbamates.
  • the ashless friction modifiers are of organic origin and can be chosen from monoesters of fatty acids and polyols, alkoxylated amines, fatty alkoxylated amines, fatty epoxides, fatty borate epoxides; fatty amines or fatty acid glycerol esters.
  • fatty or “fatty (s)” means a hydrocarbon group comprising from 10 to 24 carbon atoms.
  • the friction modifier additive may be present in contents ranging from 0.01 to 5% by mass, preferably from 0.1 to 2% relative to the total mass of the lubricating composition.
  • Antioxidant additives delay the degradation of lubricating compositions in service, in particular engine oils in service, a degradation which can result in particular in the formation of deposits, the presence of sludge, or an increase in the viscosity of the lubricating composition, in particular of the oil. engine oil.
  • Antioxidant additives act in particular as radical inhibitors or destroyers of hydroperoxides.
  • antioxidants commonly used there may be mentioned antioxidants of phenolic type or of amine type, phosphosulfurized antioxidants. Some of these antioxidants, for example phosphosulfurates, can generate ash. Phenolic antioxidants can be ashless, or in the form of neutral or basic metal salts.
  • the antioxidants can in particular be chosen from sterically hindered phenols, sterically hindered phenol esters and sterically hindered phenols comprising a thioether bridge, diphenylamines, diphenylamines substituted by at least one C1-C12 alkyl group, N, N dialkyl aryl diamines and combinations thereof.
  • sterically hindered phenol means a compound comprising a phenol group of which at least one carbon vicinal of the carbon carrying the alcohol function is substituted by at least one C1-C10 alkyl group, preferably an alkyl group in C1-C6, preferably a C4 alkyl group, preferably by the tert-butyl group.
  • Amino compounds are another class of antioxidants that can be used, optionally in combination with phenolic antioxidants.
  • Examples Typical are aromatic amines, of formula R25R26R27N, in which R25 represents an aliphatic group or an optionally substituted aromatic group, R26 represents an optionally substituted aromatic group, R27 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a group of formula R28S (O) z R29, where R28 represents an alkylene group or an alkenylene group, R29 represents an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group and z represents an integer equal to 0, 1 or 2.
  • Alkyl phenols sulphides or their alkali and alkaline earth metal salts can also be used as antioxidants.
  • antioxidants are that of copper compounds, for example copper thio- or dithiophosphates, copper and carboxylic acid salts, dithiocarbamates, sulphonates, phenates, copper acetylacetonates.
  • the salts of copper I and II, succinic acid or anhydride can also be used.
  • the lubricating composition used according to the invention may contain any type of antioxidant additive known to those skilled in the art.
  • ashless antioxidants are used.
  • the lubricating composition used according to the invention may comprise from 0.5 to 2% of at least one antioxidant additive by weight relative to the total mass of the lubricating composition.
  • Detergent additives in particular reduce the formation of deposits on the surface of metal parts by dissolving the secondary oxidation and combustion products.
  • the detergents which can be used in the lubricating composition used according to the invention are well known to those skilled in the art.
  • Detergents commonly used in the formulation of lubricating compositions can be anionic compounds having a long lipophilic hydrocarbon chain and a hydrophilic head.
  • the associated cation is typically a metallic cation of an alkali or alkaline earth metal.
  • the detergents are preferably chosen from alkali metal or alkaline earth metal salts of carboxylic acids, sulphonates, salicylates, naphthenates, as well as salts of phenates.
  • the alkali metals and alkaline earth metals are preferably calcium, magnesium, sodium or barium.
  • These metal salts can contain the metal in an approximately stoichiometric amount or in excess (in an amount greater than the stoichiometric amount). In the latter case, these detergents are called overbased detergents.
  • the excess metal providing the overbased character to the detergent, is in the form of metal salts insoluble in oil, for example carbonate, hydroxide, oxalate, acetate, glutamate, preferably carbonate.
  • the lubricating composition used according to the invention can comprise from 0.5 to 4% by weight of detergent, relative to the total mass of the lubricating composition.
  • the pour point lowering additives improve in particular the cold behavior of lubricating compositions, by slowing the formation of paraffin crystals.
  • pour point lowering additives mention may be made of polymethacrylates of alkyl, polyacrylates, polyarylamides, polyalkylphenols, polyalkylnaphthalenes, alkylated polystyrenes.
  • the lubricating composition used according to the invention can also comprise at least one dispersant.
  • the dispersants can be chosen from the groups formed by the Mannich base (s), succinimides and their derivatives, in particular borated succinimides.
  • the lubricating composition used according to the invention can comprise from 0.2 to 10% by mass of dispersants relative to the total mass of the lubricating composition.
  • the polymers which improve the viscosity index can be chosen from polymer esters, ethylene-based copolymers, in particular ethylene / propylene copolymers and ethylene / ⁇ -olefin copolymers, homopolymers or copolymers of styrene, butadiene or of isoprene, hydrogenated or not, polymethacrylates (PMA).
  • polymer esters ethylene-based copolymers, in particular ethylene / propylene copolymers and ethylene / ⁇ -olefin copolymers, homopolymers or copolymers of styrene, butadiene or of isoprene, hydrogenated or not, polymethacrylates (PMA).
  • the lubricating composition used according to the invention can comprise from 1 to 15% by mass of polymers improving the viscosity index relative to the total mass of the lubricating composition.
  • the anti-foam additives can be chosen from polyacrylates or silicone compounds and their derivatives, and in particular polysiloxanes.
  • the lubricating composition is not an emulsion.
  • the lubricating composition is anhydrous.
  • a subject of the invention is also an engine oil comprising a lubricating composition used according to the invention. All of the characteristics and preferences presented for the lubricating composition also apply to the engine oil used according to the invention.
  • the engine oil can be of grade 0W-16, 0W-20 and 5W-30 according to the SAEJ300 classification, characterized by a kinematic viscosity at 100 ° C (KV100) ranging from 5, 6 to 12.5 cSt measured according to the international standard ASTM D445.
  • KV100 kinematic viscosity at 100 ° C
  • the engine oil can be characterized by a viscosity index, calculated according to the international standard ISO 2909, greater than or equal to 130, preferably greater than or equal to 150.
  • base oils having a sulfur content of less than 0.3% can advantageously be used, for example mineral oils of group III, and synthetic bases free from sulfur, preferably from group IV, or mixtures thereof.
  • a subject of the invention is also the use of a lubricating composition as defined above for the lubrication of vehicle engines, preferably of motor vehicles, advantageously of motors of motor vehicles with controlled ignition.
  • a subject of the invention is also the use of a lubricating composition as defined above for reducing or even eliminating the knocking in engines, preferably of motor vehicles, advantageously of motors of motor vehicles with controlled ignition.
  • a subject of the invention is also the use of a lubricating composition as defined above for reducing the fuel consumption of vehicles, in particular of motor vehicles.
  • the subject of the invention is also a method for lubricating an engine of vehicles, preferably of motor vehicles, advantageously of a motor vehicle engine with controlled ignition, said method comprising at least one step of contacting a mechanical part of the engine with a lubricating composition as defined above.
  • the subject of the invention is also a method for reducing or even eliminating the knocking in an engine of vehicles, preferably of motor vehicles, advantageously of motor vehicles with controlled ignition, comprising at least one step of bringing into contact a mechanical part of the engine of the vehicle with a lubricating composition as defined above.
  • the reduction or even the elimination of knocking in an engine by the use of a lubricating composition can in particular be evaluated by measuring the change in engine power and by measuring the change in the ignition advance parameter in the presence of the lubricating composition.
  • One method is more particularly described below.
  • the subject of the invention is also a method for reducing the fuel consumption of a vehicle, in particular of a motor vehicle, comprising at least one step of bringing a mechanical part of the engine of the vehicle into contact with a lubricating composition such as as defined above. All of the characteristics and preferences presented above for the lubricating composition also apply to the above processes.
  • Vehicles may include a two- or four-stroke, spark-ignition internal combustion engine.
  • the engines can be gasoline engines intended to be powered by gasoline or natural gas.
  • the term “conventional gasoline” is understood to mean engines which are supplied with a fuel obtained after refining an oil of mineral origin (such as petroleum for example).
  • the engines can also be gasoline engines modified to be powered by a fuel based on oils obtained from renewable materials such as alcohol-based fuels.
  • the vehicles can be light vehicles such as automobiles and motorcycles.
  • the vehicles can also be heavy goods vehicles, construction machinery.
  • a subject of the invention is also the use of a compound of formula (I) as defined above in a lubricating composition for reducing or even eliminating the knocking in engines, preferably of motor vehicles, advantageously of motors of motor vehicles. with positive ignition. All of the characteristics and preferences presented above for the compound of formula (I) also apply to the above use.
  • At least one base oil can be added to the composition of additive concentrate type used according to the invention to obtain a lubricating composition used according to the invention.
  • Lubricating composition No. 1 is described in Table II: the percentages indicated are percentages by weight. Table II Lubricating composition No. 1 Base oil 1 37.5 Base oil 2 35 Base oil 3 10 Polymer 6.2 Additive package 11.3
  • the lubricating compositions No. 2 and No. 3 are described in Table III: the percentages indicated are percentages by weight.
  • a 1.6-liter, turbocharged spark-ignition engine was fitted near each cylinder with accelerometers to detect the onset of knocking.
  • the engine control analyzes this information and reduces the spark advance parameter in the event of knocking. Otherwise, if the combustion takes place without the appearance of knocking, the engine calculation increases the ignition advance in order to improve engine efficiency and increase the power measured at the engine output.
  • the engine was installed in a test cell where engine speed and engine power output was measured using an electromagnetic brake.
  • the control parameters such as engine speed, quantity of fuel injected, ignition advance and engine power were recorded during the test.
  • the engine coolant temperature was maintained at 94 ° C at the engine inlet and the oil temperature was maintained at 99 ° C at the engine inlet.
  • Lubricating composition No. 1 was used as a reference oil to check the stability of engine behavior.
  • the impact of lubricating compositions N ° 2 and N ° 3 on the knocking phenomenon was observed by measuring the change in engine power and by measuring the change in the ignition advance parameter in comparing each of these two lubricating compositions with the lubricating composition No. 1.
  • Engine power is expressed in horsepower or horsepower (hp).
  • the ignition advance is expressed in crankshaft degrees (° V).
  • a difference of at least one cv concerning the power and a difference of at least 0.4 ° V are considered to be significant and therefore make it possible to validate the benefit of the lubricating composition on the reduction of the knocking phenomenon.
  • the lubricating composition No. 2 is tested on the test described above framed before and after by the lubricating composition No. 1.
  • the power gain and ignition advance is determined with respect to the average of the results obtained on lubricating composition No. 1 before and after the test with lubricating composition No. 2.
  • the lubricating composition No. 3 is tested on the test described above framed before and after by the lubricating composition No. 1.
  • the power gain and ignition advance is determined relative to the average of the results obtained on lubricating composition No. 1 before and after the test with lubricating composition No. 3.
  • Table IV Composition No. 2 No. 3 Delta power (hp) at 6500 rpm +3.0 +1.3 Delta ignition advance (° V) at 6500 rpm +1.2 +0.4 Composition No. 2 No. 3 Delta power (hp) at 7500 rpm +1.6 +1.0 Delta ignition advance (° V) at 7500 rpm +1.6 +1.0
  • lubricating compositions according to the invention did not result in any abnormal deposit in the combustion chamber of the engine.
  • lubricating compositions used according to the invention (lubricating compositions No. 2 and No. 3) also retain good lubricating properties.

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Description

    Domaine technique
  • La présente invention est applicable au domaine des lubrifiants, plus particulièrement au domaine des lubrifiants moteur. Plus particulièrement, la présente invention concerne l'utilisation d'une composition lubrifiante pour diminuer le cliquetis dans un moteur de véhicules, ladite composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base et au moins un composé anti-cliquetis organique. La composition lubrifiante selon l'invention permet ainsi de réduire, voire de supprimer le cliquetis dans un moteur de véhicules, de préférence de véhicules automobiles, tout en conservant de bonnes propriétés de lubrification.
    La présente invention concerne également l'utilisation d'un composé organique dans une composition lubrifiante pour réduire voire supprimer le cliquetis dans un moteur de véhicules, de préférence de véhicules automobiles.
    La présente invention concerne également l'utilisation d'une composition type concentré d'additifs comprenant au moins un composé organique pour réduire voire supprimer le cliquetis dans un moteur de véhicules, de préférence de véhicules automobiles, mettant en œuvre ledit composé organique.
    • Arrière plan technologique
  • Le cliquetis est un phénomène qui se produit dans un moteur à allumage commandé de véhicules, et plus particulièrement dans un moteur à allumage commandé de véhicules automobiles et qui est dû à l'auto-inflammation du combustible en amont du front de flamme dans la chambre de combustion.
    Cette auto-inflammation se propage à vitesse très élevée dans la chambre de combustion et provoque des vibrations à hautes fréquences de la masse gazeuse et des surcharges thermiques du moteur pouvant aller jusqu'à des incidents mécaniques graves.
    Les solutions couramment utilisées par les motoristes pour éviter ce phénomène, comme la réduction de l'avance à l'allumage, réduisent significativement le rendement des moteurs à allumage commandé.
    Par ailleurs, suite à l'établissement du protocole de Kyoto, de nouvelles normes protégeant l'environnement imposent à la filière de l'automobile de construire des véhicules dont les émissions polluantes sont réduites.
  • Or, il existe une tendance aujourd'hui dans les véhicules à diminuer la taille des moteurs qui doivent cependant fonctionner à des niveaux de puissance élevés pour optimiser le gain en économie de carburant.
    Cependant, ce gain peut être très facilement altéré par le phénomène de cliquetis.
  • Le phénomène de combustion est un compromis entre la vitesse de propagation du front de flamme issu de la bougie d'allumage et le délai d'auto-inflammation du carburant. Lorsque ce dernier est trop court, le cliquetis se produit dans les zones éloignées de la bougie et le plus souvent à proximité du piston et du cylindre.
    Un lubrifiant, et plus particulièrement un lubrifiant moteur, est utilisé dans les cylindres pour réduire le frottement ainsi que les risques d'usure. La proximité du lubrifiant moteur avec les zones d'apparition du cliquetis ouvre la possibilité d'interaction entre celui-ci et la combustion.
    Ainsi, il a été recherché des lubrifiants permettant d'atténuer voire de réduire le cliquetis dans un moteur.
  • Les documents U82763613, U82898359 ont notamment décrit l'utilisation de composés anti-cliquetis choisis parmi des composés organométalliques, et plus particulièrement des composés de type ferrocène dans une composition lubrifiante.
    US 2 763 613 décrit des huiles lubrifiantes moteur comprenant des composés anti-cliquetis de type ferrocène.
    Par ailleurs, le document WO2004/101717 décrit l'utilisation de composés organométalliques à base de manganèse dans une composition lubrifiante pour réduire le phénomène de cliquetis dans un moteur.
    Toutefois, l'utilisation de tels composés organométalliques favorise les dépôts dans la chambre de combustion et peut ainsi entrainer des combustions anormales comme de l'allumage par point chaud qui peut causer des défaillances mécaniques importantes.
    De plus, ils peuvent présenter un risque pour la santé humaine.
  • Les documents FR 1 098 800 , US 4 294 587 , US 4 412 847 et Silva et al. (FUEL, IPC Science and Technology Press, Guilford, GB, vol.84, no.7-8, 1er mai 2005) décrivent des compositions de carburant comprenant un composé anti-cliquetis.
    Le document WO2004/104717 décrit par ailleurs divers composés organiques de type alcool, ester ou éther pouvant être utilisés dans une composition lubrifiante pour réduire le phénomène de cliquetis dans un moteur.
  • Par ailleurs, le document US8129320 décrit des huiles choisies parmi des esters de l'acide trimellitique ou encore des composés de type alkyl naphthalène, ainsi que leur utilisation dans une composition lubrifiante pour réduire le phénomène de cliquetis dans un moteur.
    Toutefois, la teneur en poids de ces huiles dans le lubrifiant est d'au moins 50% ce qui peut fortement réduire les performances de réduction du frottement ou de résistance à l'oxydation de la composition lubrifiante.
    Ainsi, il reste le besoin de disposer de composés organiques permettant de réduire voire de supprimer le phénomène de cliquetis dans un moteur et pouvant être aisément formulés dans une composition lubrifiante.
  • Un objectif de la présente invention est donc de fournir des composés organiques ainsi qu'une composition lubrifiante comprenant ces composés organiques palliant tout ou partie aux inconvénients précités.
  • Un autre objectif de la présente invention est de fournir une composition permettant de réduire voire de supprimer le cliquetis dans un moteur et dont la formulation est facile à mettre en œuvre.
  • Un autre objectif de la présente invention est de fournir une composition lubrifiante permettant de réduire voire de supprimer le cliquetis dans un moteur tout en évitant l'apparition de dépôts dans la chambre de combustion.
  • Un autre objectif de la présente invention est de fournir un procédé de lubrification permettant de réduire voire de supprimer le cliquetis dans un moteur.
    • Résumé de l'invention
  • L'invention ainsi a pour objet l'utilisation d'une composition lubrifiante pour diminuer le cliquetis dans un moteur de véhicules, de préférence de véhicules automobiles, ladite composition lubrifiante comprenant :
    • au moins une huile de base,
    • au moins un compose de formule (I) :
      Figure imgb0001
       dans laquelle :
      • R1 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR7, un groupement -NR8R9 ;
      • R2 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR10, un groupement - NR11R12 ;
      • R3 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR13, un groupement - NR14R15 ;
      • R4 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR16, un groupement - NR17R18 ;
      • R5 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR19, un groupement - NR20R21 ;
      • R6 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR22, un groupement - NR23R24 ;
      • R7, R10, R13, R16, R19 et R22, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ;
      • R8, R9, R11, R12, R14, R15, R17, R18, R20, R21, R23 et R24, identiques ou différents, représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
      • au moins un des groupements R1, R2, R3, R4, R5 et R6 est différent d'un atome d'hydrogène.
  • De manière surprenante, la demanderesse a constaté que la présence d'un composé de formule (I) telle que définie ci-dessus dans une composition lubrifiante permet à la composition lubrifiante, une fois mise en oeuvre dans un moteur, de diminuer voire de supprimer le phénomène de cliquetis dans le moteur.
    Ainsi la présente invention permet de formuler des compositions lubrifiantes présentant à la fois une bonne stabilité et de bonnes propriétés de réduction voire de suppression du phénomène de cliquetis une fois mise en oeuvre dans un moteur.
  • Avantageusement, les compositions lubrifiantes selon l'invention présentent de bonnes propriétés de réduction voire de suppression du phénomène de cliquetis une fois mise en oeuvre dans un moteur sans avoir besoin d'ajouter une teneur élevée en composé anti-cliquetis dans la composition lubrifiante.
  • Avantageusement, les compositions lubrifiantes selon l'invention présentent de bonnes propriétés de réduction voire de suppression du phénomène de cliquetis une fois mise en oeuvre dans un moteur sans avoir besoin d'y ajouter d'autres additifs anti-cliquetis, et notamment pas d'additifs anti-cliquetis choisis parmi les composés organométalliques.
  • Avantageusement, les compositions lubrifiantes selon l'invention présentent de bonnes propriétés de réduction voire de suppression du phénomène de cliquetis une fois mise en oeuvre dans un moteur et dont la formulation est facile à mettre en oeuvre.
  • Avantageusement, les compositions lubrifiantes selon l'invention présentent de bonnes propriétés de réduction voire de suppression du phénomène de cliquetis une fois mise en oeuvre dans un moteur tout en permettant de réduire voire de supprimer le risque de dépôts dans la chambre de combustion.
  • Dans un mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante consiste essentiellement en :
    • au moins une huile de base,
    • au moins un composé de formule (I) :
      Figure imgb0002
       dans laquelle :
      • R1 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR7, un groupement -NR8R9 ;
      • R2 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR10, un groupement - NR11R12 ;
      • R3 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR13, un groupement - NR14R15 ;
      • R4 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR16, un groupement - NR17R18 ;
      • R5 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR19, un groupement - NR20R21 ;
      • R6 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR22, un groupement - NR23R24 ;
      • R7, R10, R13, R16, R19 et R22, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ;
      • R8, R9, R11, R12, R14, R15, R17, R18, R20, R21, R23 et R24, identiques ou différents, représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
      • au moins un des groupements R1, R2, R3, R4, R5 et R6 est différent d'un atome d'hydrogène.
  • L'invention concerne également une huile moteur comprenant une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus.
  • L'invention concerne également l'utilisation d'une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus pour la lubrification des moteurs de véhicules, préférentiellement de véhicules automobiles.
  • L'invention concerne également l'utilisation d'une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus pour réduire voire supprimer le cliquetis dans des moteurs, préférentiellement de véhicules automobiles.
  • L'invention concerne également un procédé de lubrification d'un moteur de véhicules, de préférence de véhicules automobiles, ledit procédé comprenant au moins une étape de mise en contact d'une pièce mécanique du moteur avec une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus.
  • L'invention concerne également un procédé pour réduire voire supprimer le cliquetis dans un moteur de véhicules, préférentiellement de véhicules automobiles, comprenant au moins une étape de mise en contact d'une pièce mécanique du moteur du véhicule avec une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus.
  • L'invention concerne également l'utilisation d'un composé de formule (I) telle que définie ci-dessus dans une composition lubrifiante pour réduire voire supprimer le cliquetis dans des moteurs, préférentiellement de véhicules automobiles.
  • L'invention concerne également l'utilisation d'une composition de type concentré d'additifs dans une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base pour réduire voire supprimer le cliquetis dans des moteurs, préférentiellement de véhicules automobiles, ladite composition de type concentré d'additifs comprenant :
    • au moins un composé de formule (I) :
      Figure imgb0003
       dans laquelle :
      • R1 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR7, un groupement -NR8R9 ;
      • R2 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR10, un groupement - NR11R12 ;
      • R3 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR13, un groupement - NR14R15 ;
      • R4 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR16, un groupement - NR17R18 ;
      • R5 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR19, un groupement - NR20R21 ;
      • R6 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR22, un groupement - NR23R24 ;
      • R7, R10, R13, R16, R19 et R22, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ;
      • R8, R9, R11, R12, R14, R15, R17, R18, R20, R21, R23 et R24, identiques ou différents, représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
      • au moins un des groupements R1, R2, R3, R4, R5 et R6 est différent d'un atome d'hydrogène.
    • au moins un additif choisi parmi les détergents, les modificateurs de frottement, les additifs anti-usure, les dispersants, les additifs extrême pression, les antioxydants, les polymères améliorant l'indice de viscosité, les améliorants de point d'écoulement, les anti-mousse, les épaississants et leurs mélanges.
    Description détaillée de l'invention
  • Les pourcentages indiqués ci-dessous correspondent à des pourcentages en masse de matière active.
  • La composition lubrifiante comprend au moins un composé de formule (I) :
    Figure imgb0004
     dans laquelle :
    • R1 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR7, un groupement -NR8R9 ;
    • R2 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR10, un groupement - NR11R12 ;
    • R3 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR13, un groupement - NR14R15 ;
    • R4 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR16, un groupement - NR17R18 ;
    • R5 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR19, un groupement - NR20R21 ;
    • R6 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR22, un groupement - NR23R24 ;
    • R7, R10, R13, R16, R19 et R22, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ;
    • R8, R9, R11, R12, R14, R15, R17, R18, R20, R21, R23 et R24, identiques ou différents, représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
    • au moins un des groupements R1, R2, R3, R4, R5 et R6 est différent d'un atome d'hydrogène.
  • Ainsi, le composé de formule (I) telle que définie ci-dessus ne comprend pas de métal ni aucun dérivé métallique.
    Le composé de formule (I) telle que définie ci-dessus n'est pas un composé organométallique.
  • Le composé de formule (I) telle que définie ci-dessus comprend au moins un groupement R1 à R6 différent d'un atome d'hydrogène.
    Ainsi, le composé de formule (I) telle que définie ci-dessus est différent du benzène.
  • Dans un mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante comprend au moins un composé de formule (I) telle que définie ci-dessus dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène.
  • Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition lubrifiante comprend au moins un composé de formule (I) telle que définie ci-dessus dans laquelle :
    • R1 représente un atome d'hydrogène,
    • R2 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, avantageusement de 1 à 3 atomes de carbone,
    • R3 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, avantageusement de 1 à 3 atomes de carbone,
    • R4 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, avantageusement de 1 à 3 atomes de carbone,
    • R5 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, avantageusement de 1 à 3 atomes de carbone,
    • R6 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, avantageusement de 1 à 3 atomes de carbone,
    • au plus un des groupements R2 à R6 représente un atome d'hydrogène.
  • Comme exemples de composé de formule (I) utilisé selon l'invention, on peut citer le 1,2,4,5-tetramethylbenzène.
  • Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante comprend au moins un composé de formule (I) telle que définie ci-dessus dans laquelle R1 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR7, un groupement - NR8R9, R7, R8 et R9 étant tels que définis ci-dessus.
  • Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition lubrifiante comprend au moins un composé de formule (I) telle que définie ci-dessus dans laquelle :
    • R1 représente un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence de 1 à 3 atomes de carbone, avantageusement un groupement méthyle ou éthyle,
    • R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence de 1 à 3 atomes de carbone, avantageusement un groupement méthyle ou éthyle,
    • R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence de 1 à 3 atomes de carbone, avantageusement un groupement méthyle ou éthyle,
    • R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence de 1 à 3 atomes de carbone, avantageusement un groupement méthyle ou éthyle,
    • R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence de 1 à 3 atomes de carbone, avantageusement un groupement méthyle ou éthyle,
    • R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence de 1 à 3 atomes de carbone, avantageusement un groupement méthyle ou éthyle,
    • seuls deux des groupements R2 à R6 représentent un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence de 1 à 3 atomes de carbone, avantageusement un groupement méthyle ou éthyle.
  • Ainsi, comme exemples de composé de formule (I) utilisé selon l'invention, on peut citer le 1,3,5-trimethylbenzène (ou mesitylène).
  • Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition lubrifiante comprend au moins un composé de formule (I) telle que définie ci-dessus dans laquelle R5 représente un atome d'hydrogène.
  • Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, la composition lubrifiante comprend au moins un composé de formule (I) telle que définie ci-dessus dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène.
  • Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition lubrifiante comprend un composé de formule (I) telle que définie ci-dessus dans laquelle R1 représente :
    • un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, préférentiellement de 1 à 3 atomes de carbone ;
    • un groupement -OR7 dans lequel R7 représente un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, préférentiellement de 1 à 3 atomes de carbone ;
    • un groupement -NR8R9 dans lequel :
      • R8 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
      • R9 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone.
  • Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, la composition lubrifiante comprend un composé de formule (I) telle que définie ci-dessus dans laquelle R2 représente :
    • un atome d'hydrogène ;
    • un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, préférentiellement de 1 à 3 atomes de carbone ;
    • un groupement-NR11R12 dans lequel :
      • R11 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
      • R12 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone.
  • Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, la composition lubrifiante comprend un composé de formule (I) telle que définie ci-dessus dans laquelle R3 représente :
    • un atome d'hydrogène ;
    • un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, préférentiellement de 1 à 3 atomes de carbone ;
    • un groupement -NR14R15 dans lequel :
      • R14 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
      • R15 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone.
  • Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, la composition lubrifiante comprend un composé de formule (I) telle que définie ci-dessus dans laquelle R4 représente :
    • un atome d'hydrogène ;
    • un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, préférentiellement de 1 à 3 atomes de carbone ;
    • un groupement-NR17R18 dans lequel :
      • R17 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
      • R18 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone.
  • Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, la composition lubrifiante comprend au moins un composé de formule (I) dans laquelle :
    • R1 représente :
      • un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, préférentiellement de 1 à 3 atomes de carbone ;
      • un groupement -OR7 dans lequel R7 représente un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, préférentiellement de 1 à 3 atomes de carbone ;
      • un groupement -NR8R9 dans lequel :
        • R8 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
        • R9 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone,
    • et R2 représente :
      • un atome d'hydrogène ;
      • un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, préférentiellement de 1 à 3 atomes de carbone ;
      • un groupement-NR11R12 dans lequel :
        • R11 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
        • R12 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone,
    • et R3 représente :
      • un atome d'hydrogène ;
      • un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, préférentiellement de 1 à 3 atomes de carbone ;
      • un groupement -NR14R15 dans lequel :
        • R14 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
        • R15 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone,
    • et R4 représente :
      • un atome d'hydrogène ;
      • un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, préférentiellement de 1 à 3 atomes de carbone ;
      • un groupement-NR17R18 dans lequel :
        • R17 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
        • R18 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone,
    • et R5 et R6 représentent tous deux un atome d'hydrogène.
  • Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante comprend au moins un composé de formules (la) à (If) :
    Figure imgb0005
    Figure imgb0006
    (Ia) (Ib)
    Figure imgb0007
    Figure imgb0008
    (Ic) (Id)
    Figure imgb0009
    Figure imgb0010
    (Ie) (If)
    dans lesquelles :
    • R1 représente un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR7, un groupement - NR8R9 ;
    • R2 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement - OR10, un groupement -NR11R12 ;
    • R3 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement - OR13, un groupement -NR14R15 ;
    • R4 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement - OR16, un groupement -NR17R18 ;
    • R7, R10, R13 et R16, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ;
    • R8, R9, R11, R12, R14, R15, R17 et R18, identiques ou différents, représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone.
  • Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition lubrifiante comprend au moins un composé de formules (Ia) à (Ic) :
    Figure imgb0011
    Figure imgb0012
    (Ia) (Ib)
    Figure imgb0013
    (Ic)
    dans lesquelles :
    • R1 représente :
      • un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, préférentiellement de 1 à 3 atomes de carbone ;
      • un groupement -OR7 dans lequel R7 représente un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, préférentiellement de 1 à 3 atomes de carbone ;
      • un groupement -NR8R9 dans lequel :
        • R8 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
        • R9 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone,
    • et R2 représente :
      • un atome d'hydrogène ;
      • un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, préférentiellement de 1 à 3 atomes de carbone ;
      • un groupement-NR11R12 dans lequel :
        • R11 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
        • R12 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone,
    • et R3 représente :
      • un atome d'hydrogène ;
      • un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, préférentiellement de 1 à 3 atomes de carbone ;
      • un groupement -NR14R15 dans lequel :
        • R14 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
        • R15 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone,
    • et R4 représente :
      • un atome d'hydrogène ;
      • un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, préférentiellement de 1 à 3 atomes de carbone ;
      • un groupement-NR17R18 dans lequel :
        • R17 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
        • R18 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone.
  • Dans un mode de réalisation plus préféré de l'invention, la composition lubrifiante comprend au moins un composé de formules (Ia) à (Ic) :
    Figure imgb0014
    Figure imgb0015
    (Ia) (Ib)
    Figure imgb0016
    (Ic)
    dans lesquelles :
    • R1 représente un groupement un groupement -OR7 dans lequel R7 représente un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone;
    • R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
    • R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
    • R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone.
  • Avantageusement, la composition lubrifiante comprend au moins un composé de formules (Ia) à (Ic) telles que définies ci-dessus dans lesquelles :
    • R1 représente un groupement -OCH3 ou -OC2H5, de préférence -OC2H5;
    • R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
    • R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
    • R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone.
  • Comme exemple de composé de formule (I) utilisé selon l'invention, on peut citer le méthoxybenzène ou l'éthoxybenzène.
  • Dans un autre mode de réalisation plus préféré de l'invention, la composition lubrifiante comprend au moins un composé de formules (Ia) à (Ic) :
    Figure imgb0017
    Figure imgb0018
    (Ia) (Ib)
    Figure imgb0019
    (Ic)
    dans lesquelles :
    • R1 représente un groupement -NR8R9 dans lequel :
      • R8 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
      • R9 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
    • R2 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ou un groupement -NR11R12 ;
    • R3 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ou un groupement -NR14R15 ;
    • R4 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ou un groupement -NR17R18 ;
    • R11, R12, R14, R15, R17 et R18, identiques ou différents, représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone.
  • Dans un autre mode de réalisation encore plus préféré de l'invention, la composition lubrifiante comprend au moins un composé de formules (Ia) à (Ic) :
    Figure imgb0020
    Figure imgb0021
    (Ia) (Ib)
    Figure imgb0022
    (Ic)
    dans lesquelles :
    • R1 représente un groupement -NR8R9 dans lequel :
      • R8 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
      • R9 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
    • R2 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ou un groupement -NH2 ;
    • R3 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ou un groupement -NH2 ;
    • R4 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ou un groupement -NH2.
  • Avantageusement, la composition lubrifiante comprend au moins un composé de formules (Ia) à (Ic) :
    Figure imgb0023
    Figure imgb0024
    (Ia) (Ib)
    Figure imgb0025
    (Ic)
    dans lesquelles :
    • R2 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ou un groupement -NH2 ;
    • R3 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ou un groupement -NH2 ;
    • R4 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ou un groupement -NH2.
  • Comme exemples de composé (I) utilisé selon l'invention, on peut citer l'aniline, l'ortho-phenylènediamine, la meta-phenylènediamine, la para-phenylènediamine, l'ortho-toluidine, la meta-toluidine ou la para-toluidine.
  • Avantageusement, la composition lubrifiante comprend au moins un composé de formules (Ia) à (Ic) :
    Figure imgb0026
    Figure imgb0027
    (Ia) (Ib)
    Figure imgb0028
    (Ic)
    dans lesquelles :
    • R1 représente un groupement -NR8R9 dans lequel :
      • R8 représente un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
      • R9 représente un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
    • R2 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ou un groupement -NH2 ;
    • R3 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ou un groupement -NH2 ;
    • R4 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ou un groupement -NH2.
  • Comme exemples de composés de formule (I) utilisés selon l'invention, on peut citer la dimethylaniline.
  • Dans un autre mode de réalisation plus préféré de l'invention, la composition lubrifiante comprend au moins un composé de formules (Ia) à (Ic) :
    Figure imgb0029
    Figure imgb0030
    (Ia) (Ib)
    Figure imgb0031
    (Ic)
    dans lesquelles :
    • R1 représente un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ;
    • R2 représente un atome d'hydrogène ou alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ;
    • R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ;
    • R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone.
  • Avantageusement, la composition lubrifiante utilisée selon l'invention comprend au moins un composé de formules (Ia) à (Ic) telles que définies ci-dessus dans lesquelles :
    • R1 représente un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, de préférence comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
    • R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
    • R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
    • R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone.
  • Comme exemples de composés de formule (I) utilisés selon l'invention, on peut citer le toluène, l'ortho-xylène, le meta-xylène, le para-xylène, l'ortho-cymène, la meta-cymène ou la para-cymène.
  • Dans un mode de réalisation de l'invention, la teneur en poids de composé de formule (I) va de 0,5 à 25%, de préférence de 1 à 20%, avantageusement de 5 à 15% par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
  • Dans un mode de réalisation de l'invention, le composé de formule (I) peut se présenter sous une forme pure.
    Par forme pure selon l'invention, on entend que le composé de formule (I) est mono-composant et ne comprend pas d'autre composant autre que le composé de formule (I) ou n'est pas associé à un autre composé.
  • Dans un autre mode de réalisation de l'invention, le composé de formule (I) peut être encapsulé.
    Ainsi, le composé de formule (I) peut être présent sous la forme d'une capsule ou d'une microcapsule comprenant une teneur minimale en composé de formule (I), cette teneur minimale étant choisie de sorte à ce que la teneur en poids de composé de formule (I) va de 0,5 à 25%, de préférence de 1 à 20%, avantageusement de 5 à 15% par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
  • Les capsules ou microcapsules comprenant le composé de formule (I) peuvent être choisies parmi tout type de capsules ou microcapsules connues de l'homme du métier. Les capsules ou microcapsules peuvent notamment être constituées d'une enveloppe polymérique choisie parmi les polyuréthanes, les polyurées, les polystyrènes, les polyesters les polyamides ou leurs copolymères, les polyacrylonitriles, les résines vinyliques, les résines à base formaldéhyde ou encore les résines aminoplastes.
  • Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le composé (I) va être relargué à l'extérieure des capsules ou microcapsules lorsque les capsules ou microcapsules sont soumises à des contraintes physico-chimiques, et plus particulièrement lorsque les capsules ou microcapsules sont soumises à des températures élevées, par exemple des températures supérieures à 150°C comme on peut le rencontrer dans les zones proches du piston, ou lorsque les capsules ou microcapsules sont soumises à de fortes contraintes de cisaillement, ce qui est généralement le cas dans un moteur, correspondantes par exemple à des valeurs de 10 à 100 millions de secondes réciproques (s-1), ou encore lorsque les capsules ou microcapsules sont soumises à des variations de l'acidité ou de la basicité du milieu environnant, et plus particulièrement à des variations de l'acidité comme cela peut se produire dans la zone piston/chemise. Des exemples de capsules ou microcapsules pouvant être utilisées dans la présente invention sont notamment décrites dans les documents WO2010/134044 , US20130146009 ou WO2014/046876 .
    Dans un autre mode de réalisation de l'invention, le composé (I) peut être libéré par volatilisation.
    La volatilisation du composé de formule (I) peut notamment être mise en oeuvre par ajustement de la courbe de distillation de la composition lubrifiante. Comme exemple, on peut citer l'utilisation d'un composé de formule (I) plus volatil que le reste de la composition lubrifiante et qui permet d'extraire le composé de formule (I) dans les zones soumises à des températures supérieures au point d'ébullition du composé de formule (I) mais inférieure au point d'ébullition des composants les plus légères du reste de la composition lubrifiante.
  • Dans un autre mode de réalisation de l'invention, le composé de formule (I) peut être synthétisé in situ dans la composition lubrifiante
    • Huile de base
  • Les compositions lubrifiantes utilisées selon l'invention peuvent contenir tout type d'huile de base lubrifiante minérale, synthétique ou naturelle, animale ou végétale adaptée(s) à leur utilisation.
  • La ou les huiles de base utilisées dans les compositions lubrifiantes utilisées selon la présente invention peuvent être des huiles d'origine minérales ou synthétiques des groupes I à V selon les classes définies dans la classification API (ou leurs équivalents selon la classification ATIEL) telle que résumée ci-dessous, seules ou en mélange. Tableau I
    Teneur en saturés Teneur en soufre Indice de viscosité (VI)
    Groupe I Huiles minérales < 90 % > 0.03 % 80 ≤ VI < 120
    Groupe II Huiles hydrocraquées ≥ 90 % ≤ 0.03 % 80 ≤ VI < 120
    Groupe III Huiles hydrocraquées ou hydro-isomérisées ≥ 90 % ≤ 0.03 % ≥ 120
    Groupe IV Polyalphaoléfines (PAO)
    Groupe V Esters et autres bases non incluses dans bases groupes I à IV
  • Les huiles de base minérales utilisées selon l'invention incluent tous type de bases obtenues par distillation atmosphérique et sous vide du pétrole brut, suivies d'opérations de raffinage tels qu'extraction au solvant, désalphatage, déparaffinage au solvant, hydrotraitement, hydrocraquage et hydroisomérisation, hydrofinition.
  • Les huiles de bases des compositions lubrifiantes utilisées selon l'invention peuvent également être des huiles synthétiques, tels certains esters d'acides carboxyliques et d'alcools, ou des polyalphaoléfines. Les polyalphaoléfines utilisées comme huiles de base, sont par exemple obtenues à partir de monomères ayant de 4 à 32 atomes de carbone (par exemple octène, decène), et une viscosité à 100°C comprise entre 1,5 et 15 cSt selon la norme ASTM D445. Leur masse moléculaire moyenne en poids est typiquement comprise entre 250 et 3000 selon la norme ASTM D5296. Des mélanges d'huiles synthétiques et minérales peuvent également être employés.
    Il n'existe aucune limitation quant à l'emploi de telle ou telle base lubrifiante pour réaliser les compositions lubrifiantes utilisées selon l'invention, si ce n'est qu'elles doivent avoir des propriétés, notamment de viscosité, indice de viscosité, teneur en soufre, résistance à l'oxydation, adaptées à une utilisation dans une boite de vitesses, en particulier dans une boite de vitesses de véhicules automobile, en particulier dans une boite de vitesses manuelle.
    Dans un mode de réalisation de l'invention, les bases lubrifiantes représentent au moins 50% en masse, par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante, préférentiellement au moins 60%, ou encore au moins 70%. Typiquement, elles représentent entre 75 et 99,9% en masse, par rapport à la masse totale des compositions lubrifiantes utilisées selon l'invention.
    Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, les compositions lubrifiantes comprennent des bases minérales de groupe I et/ou III, ou des bases synthétiques de groupe IV selon la classification API.
    Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, les compositions lubrifiantes ont une viscosité cinématique à 100°C mesurée selon la norme ASTM D445 allant de 3 à 25 cSt, de préférence de 5 à 22 cSt, avantageusement de 5 à 13 cSt.
    Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, les compositions lubrifiantes ont un indice de viscosité (VI) supérieur ou égal à 130, préférentiellement supérieur ou égal à 140, avantageusement supérieur ou égal à 150 mesuré selon la norme ISO 2909.
    • Autres additifs
  • Les compositions lubrifiantes utilisées selon l'invention peuvent également contenir en outre au moins un additif choisi parmi les détergents, les additifs anti-usure, les additifs extrême pression, les dispersants, les améliorants du point d'écoulement, les anti-mousse, les épaississants, polymères améliorant l'indice de viscosité et leurs mélanges.
  • Les additifs anti-usure et extrême pression protègent les surfaces en frottement par formation d'un film protecteur adsorbé sur ces surfaces. Il existe une grande variété d'additifs anti-usure, mais la catégorie la plus utilisée dans les compositions lubrifiantes, notamment pour huile moteur, est celle des additifs phosphosoufrés comme les alkylthiophosphates métalliques, en particulier les alkylthiophosphates de zinc, et plus spécifiquement les dialkyldithiophosphates de zinc ou ZnDTP. Les phosphates d'amines sont également des additifs anti-usure qui peuvent être employés dans les compositions lubrifiantes utilisées selon l'invention. Toutefois, le phosphore apporté par ces additifs agit comme poison des systèmes catalytiques des automobiles car ces additifs sont générateurs de cendres. On peut minimiser ces effets en substituant partiellement les phosphates d'amines par des additifs n'apportant pas de phosphore, tels que, par exemple, les polysulfures, notamment les oléfines soufrées.
  • Dans un mode de réalisation, notamment pour une application moteur, les additifs anti-usure et extrême-pression peuvent être présents dans la composition lubrifiante à des teneurs allant de 0,01 à 6 % en masse, préférentiellement de 0,05 et 4%, préférentiellement de 0,1% à 2% par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante.
  • L'additif modificateur de frottement peut être un composé apportant des éléments métalliques ou bien un composé sans cendres. Parmi les composés apportant des éléments métalliques, on peut citer les complexes de métaux de transition tels que Mo, Sb, Sn, Fe, Cu, Zn, W dont les ligands peuvent être des composés hydrocarbonés contenant des atomes d'oxygène, azote, soufre ou phosphore, et notamment les dithiocarbamates de molybdène. Les modificateurs de frottement sans cendres sont d'origine organique et peuvent être choisis parmi les monoesters d'acides gras et de polyols, les amines alcoxylées, les amines alcoxylées grasses, les époxydes gras, les époxydes gras de borate; les amines grasses ou les esters de glycérol d'acide gras. Par « gras » ou « grasse(s) » on entend au sens de la présente invention un groupement hydrocarboné comprenant de 10 à 24 atomes de carbone.
    Dans un mode de réalisation, l'additif modificateur de frottement peut être présent à des teneurs allant de 0,01 à 5 % en masse, préférentiellement de 0,1 à 2% par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante.
  • Les additifs antioxydants retardent la dégradation des compositions lubrifiantes en service, notamment des huiles moteur en service, dégradation qui peut notamment se traduire par la formation de dépôts, la présence de boues, ou une augmentation de la viscosité de la composition lubrifiante, notamment de l'huile moteur. Les additifs antioxydants agissent notamment comme inhibiteurs radicalaires ou destructeurs d'hydropéroxydes. Parmi les antioxydants couramment employés, on peut citer les antioxydants de type phénolique ou de type aminé, les antioxydants phosphosoufrés. Certains de ces antioxydants, par exemple les phosphosoufrés, peuvent être générateurs de cendres. Les antioxydants phénoliques peuvent être sans cendres, ou bien être sous forme de sels métalliques neutres ou basiques.
    Les agent antioxydants peuvent être notamment choisis parmi les phénols stériquement encombrés, les esters de phénol stériquement encombrés et les phénols stériquement encombrés comprenant un pont thioéther, les diphénylamines, les diphénylamines substituées par au moins un groupement alkyle en C1-C12, les N,N' dialkyle aryle diamines et leurs combinaisons. Par phénol stériquement encombré, on entend au sens de la présente invention un composé comprenant un groupement phénol dont au moins un carbone vicinal du carbone portant la fonction alcool est substitué par au moins un groupement alkyle en C1-C10, de préférence un groupement alkyle en C1-C6, de préférence, un groupement alkyle en C4, de préférence par le groupement ter-butyle. Les composés aminés sont une autre classe d'antioxydants pouvant être utilisés, éventuellement en combinaison avec les antioxydants phénoliques. Des exemples typiques sont les amines aromatiques, de formule R25R26R27N, dans laquelle R25 représente un groupement aliphatique ou un groupement aromatique éventuellement substitué, R26 représente un groupement aromatique éventuellement substitué, R27 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, un groupement aryle ou un groupement de formule R28S(O)zR29, où R28 représente un groupe alkylène ou un groupement alkenylène, R29 représente un groupe alkyle, un groupe alcényle ou un groupement aryle et z représente un nombre entier égal à 0, 1 ou 2. Des alkyl phénols sulfurisés ou leurs sels de métaux alcalins et alcalino terreux peuvent également être utilisés comme antioxydants. Une autre classe d'antioxydants est celle des composés cuivrés, par exemples les thio- ou dithiophosphates de cuivre, les sels de cuivre et d'acides carboxyliques, les dithiocarbamates, les sulphonates, les phénates, les acétylacétonates de cuivre. Les sels de cuivre I et II, d'acide ou d'anhydride succiniques peuvent également être utilisés.
    La composition lubrifiante utilisée selon l'invention peut contenir tout types d'additifs antioxydants connus de l'homme du métier. De manière avantageuse, les antioxydants sans cendres sont utilisés.
    Dans un mode de réalisation, la composition lubrifiante utilisée selon l'invention peut comprendre de 0,5 à 2% d'au moins un additif antioxydant en poids par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante.
  • Les additifs détergents réduisent notamment la formation de dépôts à la surface des pièces métalliques par dissolution des produits secondaires d'oxydation et de combustion. Les détergents utilisables dans la composition lubrifiante utilisée selon l'invention sont bien connus de l'homme de métier. Les détergents communément utilisés dans la formulation de compositions lubrifiantes peuvent être des composés anioniques comportant une longue chaîne hydrocarbonée lipophile et une tête hydrophile. Le cation associé est typiquement un cation métallique d'un métal alcalin ou alcalino-terreux. Les détergents sont préférentiellement choisis parmi les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux d'acides carboxyliques, sulfonates, salicylates, naphténates, ainsi que les sels de phénates. Les métaux alcalins et alcalino-terreux sont préférentiellement le calcium, le magnésium, le sodium ou le baryum. Ces sels métalliques peuvent contenir le métal en quantité approximativement stœchiométrique ou bien en excès (en quantité supérieure à la quantité stœchiométrique). Dans ce dernier cas, ces détergents sont dits détergents surbasés. Le métal en excès, apportant le caractère surbasé au détergent, se présente sous la forme de sels métalliques insolubles dans l'huile, par exemple carbonate, hydroxyde, oxalate, acétate, glutamate, préférentiellement carbonate.
  • Dans un mode de réalisation, la composition lubrifiante utilisée selon l'invention peut comprendre de 0,5 à 4% en poids de détergent, par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante.
    Les additifs abaisseurs de point d'écoulement améliorent notamment le comportement à froid des compositions lubrifiantes, en ralentissant la formation de cristaux de paraffine. Comme exemple d'additifs abaisseurs de point d'écoulement, on peut citer les polyméthacrylates d'alkyle, des polyacrylates, des polyarylamides, des polyalkylphénols, des polyalkylnaphtalènes, des polystyrènes alkylés.
  • Dans un mode de réalisation, la composition lubrifiante utilisée selon l'invention peut comprendre, en outre, au moins un dispersant. Les dispersants peuvent être choisis dans les groupes formés par les ou les bases de Mannich, les succinimides et leurs dérivés, notamment les succinimides boratés
  • Dans un mode de réalisation, la composition lubrifiante utilisée selon l'invention peut comprendre de 0,2 à 10 % en masse de dispersants par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante.
  • Les polymères améliorants l'indice de viscosité peuvent être choisis parmi les esters polymères, les copolymères à base d'éthylène, notamment les copolymères éthylène/propylène et les copolymères éthylène/α-oléfine, les homopolymères ou copolymères du styrène, du butadiène ou de l'isoprène, hydrogénés ou non, les polyméthacrylates (PMA).
  • Dans un mode de réalisation, la composition lubrifiante utilisée selon l'invention peut comprendre de 1 à 15 % en masse de polymères améliorant l'indice de viscosité par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante.
  • Les additifs anti-mousse peuvent être choisis parmi les polyacrylates ou les composés siliconés et leurs dérivés, et notamment les polysiloxanes.
  • Dans un mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante comprend :
    • de 75 à 99,5 % d'au moins une huile de base,
    • de 0,5 à 25 % d'au moins un composé de formule (I).
  • Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante comprend :
    • de 75 à 99 % d'au moins une huile de base,
    • de 0,5 à 25 % d'au moins un composé de formule (I),
    • de 0,5 à 5 % d'au moins un autre additif.
  • Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante consiste essentiellement en :
    • 75 à 99,5 % d'au moins une huile de base,
    • 0,5 à 25 % d'au moins un composé de formule (I).
    Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante consiste essentiellement en :
    • 75 à 99 % d'au moins une huile de base,
    • 0,5 à 25 % d'au moins un composé de formule (I),
    • 0,5 à 5 % d'au moins un autre additif.
  • L'ensemble des caractéristiques et préférences présentées ci-avant pour l'huile de base, le composé de formule (I) et l'additif supplémentaire s'applique également aux compositions lubrifiantes ci-dessus.
  • Dans un mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante n'est pas une émulsion.
  • Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante est anhydre.
  • L'invention a également pour objet une huile moteur comprenant une composition lubrifiante utilisée selon l'invention.
    L'ensemble des caractéristiques et préférences présentées pour la composition lubrifiante s'applique également à l'huile moteur utilisée selon l'invention.
  • Dans un mode de réalisation de l'invention, l'huile moteur peut être de grade 0W-16, 0W-20 et 5W-30 selon la classification SAEJ300, caractérisée par une viscosité cinématique à 100°C (KV100) allant de 5,6 à 12,5 cSt mesurée selon la norme internationale ASTM D445.
  • Dans un autre mode de réalisation de l'invention, l'huile moteur peut être caractérisée par un indice de viscosité, calculé selon la norme internationale ISO 2909, supérieur ou égal à 130, de préférence supérieur ou égal à 150.
  • Pour formuler une huile moteur, on pourra avantageusement utiliser des huiles de base ayant une teneur en soufre inférieure à 0,3 % par exemple des huiles minérales de groupe III, et des bases synthétiques exemptes de soufre, préférentiellement de groupe IV, ou leurs mélanges.
  • L'invention a également pour objet l'utilisation d'une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus pour la lubrification des moteurs de véhicules, préférentiellement de véhicules automobiles, avantageusement de moteurs de véhicules automobiles à allumage commandé.
  • L'invention a également pour objet l'utilisation d'une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus pour réduire voire supprimer le cliquetis dans des moteurs, préférentiellement de véhicules automobiles, avantageusement de moteurs de véhicules automobiles à allumage commandé.
  • L'invention a également pour objet l'utilisation d'une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus pour réduire la consommation de carburant de véhicules, en particulier de véhicules automobiles.
  • L'ensemble des caractéristiques et préférences présentées pour la composition lubrifiante ci-avant s'applique également aux utilisations ci-dessus.
  • L'invention a également pour objet un procédé de lubrification d'un moteur de véhicules, de préférence de véhicules automobiles, avantageusement d'un moteur de véhicules automobiles à allumage commandé, ledit procédé comprenant au moins une étape de mise en contact d'une pièce mécanique du moteur avec une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus.
  • L'invention a également pour objet un procédé pour réduire voire supprimer le cliquetis dans un moteur de véhicules, préférentiellement de véhicules automobiles, avantageusement de véhicules automobiles à allumage commandé comprenant au moins une étape de mise en contact d'une pièce mécanique du moteur du véhicule avec une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus.
  • La réduction voire la suppression du cliquetis dans un moteur peut être évaluée par toute méthode connue de l'homme du métier.
  • La réduction voire la suppression du cliquetis dans un moteur par l'utilisation d'une composition lubrifiante peut notamment être évaluée par la mesure de l'évolution de la puissance du moteur et par la mesure de l'évolution du paramètre d'avance à l'allumage en présence de la composition lubrifiante.
    Une méthode est plus particulièrement décrite ci-après.
  • L'invention a également pour objet un procédé pour réduire la consommation de carburant d'un véhicule, en particulier d'un véhicule automobile comprenant au moins une étape de mise en contact d'une pièce mécanique du moteur du véhicule avec une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus.
    L'ensemble des caractéristiques et préférences présentées ci-avant pour la composition lubrifiante s'applique également aux procédés ci-dessus.
  • Les véhicules peuvent comprendre un moteur à combustion interne à deux ou quatre temps et à allumage commandé.
    Les moteurs peuvent être des moteurs à essence destinés à être alimentés par de l'essence ou du gaz naturel. Par « essence classique », on entend au sens de la présente invention des moteurs qui sont alimentés par un carburant obtenu après raffinage d'une huile d'origine minérale (tel que le pétrole par exemple). Les moteurs peuvent aussi être des moteurs à essence modifiés pour être alimentés par un carburant à base d'huiles issues de matières renouvelables telles que les carburants à base d'alcool.
    Les véhicules peuvent être des véhicules légers tels que des automobiles et des motos. Les véhicules peuvent également être des poids lourds, des engins de travaux.
  • L'invention a également pour objet l'utilisation d'un composé de formule (I) telle que définie ci-dessus dans une composition lubrifiante pour réduire voire supprimer le cliquetis dans des moteurs, préférentiellement de véhicules automobiles, avantageusement de moteurs de véhicules automobiles à allumage commandé.
    L'ensemble des caractéristiques et préférences présentées ci-avant pour le composé de formule (I) s'applique également à l'utilisation ci-dessus.
  • L'invention a également pour objet une composition de type concentré d'additifs comprenant :
    • au moins un composé de formule (I) :
      Figure imgb0032
       dans laquelle :
      • R1 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR7, un groupement -NR8R9 ;
      • R2 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR10, un groupement - NR11R12 ;
      • R3 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR13, un groupement - NR14R15 ;
      • R4 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR16, un groupement - NR17R18 ;
      • R5 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR19, un groupement - NR20R21 ;
      • R6 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR22, un groupement - NR23R24 ;
      • R7, R10, R13, R16, R19 et R22, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ;
      • R8, R9, R11, R12, R14, R15, R17, R18, R20, R21, R23 et R24, identiques ou différents, représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
      • au moins un des groupements R1, R2, R3, R4, R5 et R6 est différent d'un atome d'hydrogène.
    • au moins un additif choisi parmi les détergents, les modificateurs de frottement, les additifs anti-usure, les dispersants, les additifs extrême pression, les antioxydants, les polymères améliorant l'indice de viscosité, les améliorants de point d'écoulement, les anti-mousse, les épaississants et leurs mélanges.
  • L'ensemble des caractéristiques et préférences présentées ci-avant pour le composé de formule (I) et pour l'additif supplémentaire s'applique également à la composition de type concentré d'additifs ci-dessus.
  • Dans un mode de réalisation de l'invention, à la composition de type concentré d'additifs utilisée selon l'invention peut être ajoutée au moins une huile de base pour obtenir une composition lubrifiante utilisée selon l'invention.
  • Les différents objets de la présente invention et leurs mises en oeuvre seront mieux compris à la lecture des exemples qui suivent. Ces exemples sont donnés à titre indicatif, sans caractère limitatif.
    • Exemples :
  • On a préparé une composition lubrifiante N°1 à partir des composés suivants :
    • huile de base 1 : PAO de grade 4,
    • huile de base 2 : PAO de grade 6,
    • huile de base 3 : ester de trimethylolpropane ayant une viscosité cinématique à 100°C mesurée selon la norme ASTM D445 égale à 4,5 mm2/s,
    • polymère : copolymère styrène/isoprène hydrogéné dispersé à 10,7% m/m dans une huile de groupe I,
    • paquet d'additifs : mélange comprenant un salicylate de calcium en tant que détergent, un dithiophosphate de zinc en tant qu'anti-usure, un dispersant succinimide boraté, un anti-oxydant phénolique, un anti-oxydant aminé (diphenylamine alkylée), d'un dérivé polysiloxane en tant qu'anti-mousse, d'un dithiocarbamate de molybdène en tant que modificateur de frottement et d'un polyméthacrylate comme améliorant du point d'écoulement.
  • La composition lubrifiante N°1 est décrite dans le tableau II : les pourcentages indiqués sont des pourcentages massiques. Tableau II
    Composition lubrifiante N°1
    Huile de base 1 37,5
    Huile de base 2 35
    Huile de base 3 10
    Polymère 6,2
    Paquet d'additifs 11,3
  • A la composition lubrifiant N°1 a été ajouté un composé de formule (I) utilisé selon l'invention pour obtenir les compositions lubrifiantes N°2 et N°3, le composé de formule (I) étant :
    • la meta-toluidine (commercialisée par la société Sigma-Aldrich) de formule :
      Figure imgb0033
    • ou l'éthoxybenzène (commercialisée par la société Sigma-Aldrich) de formule :
      Figure imgb0034
  • Les compositions lubrifiantes N°2 et N°3 sont décrites dans le tableau III: les pourcentages indiqués sont des pourcentages massiques. Tableau III
    Composition lubrifiante N°2 N°3
    Composition lubrifiante N°1 90 90
    Meta-toluidine 10
    Ethoxybenzène 10
  • L'impact des compositions lubrifiantes N°1 à N°3 a été évalué selon la méthode décrite ci-après.
  • Un moteur à allumage commandé de 1,6 litre de cylindré et turbocompressé a été équipé à proximité de chaque cylindre d'accéléromètres permettant de détecter l'apparition du cliquetis. Le contrôle moteur analyse cette information et réduit le paramètre d'avance à l'allumage en cas d'apparition de cliquetis. Dans le cas contraire, si la combustion se déroule sans apparition de cliquetis, le calcul moteur augmente l'avance à l'allumage afin d'améliorer le rendement moteur et d'augmenter la puissance mesurée à la sortie du moteur.
    Le moteur a été installé dans une cellule d'essai où le régime moteur et la puissance en sortie du moteur a été mesurée grâce à un frein électromagnétique. Les paramètres de contrôle tel que régime moteur, quantité d'essence injectée, avance à l'allumage et puissance moteur ont été enregistrés au cours de l'essai.
    La température du liquide de refroidissement moteur a été maintenue à 94°C en entrée du moteur et la température d'huile a été maintenue à 99°C en entrée du moteur. Les essais ont été réalisés en pleine charge et le régime moteur balayé a été étendu de 3000 à 8500 tr/min.
    La composition lubrifiante N°1 a été utilisée comme huile de référence pour vérifier la stabilité du comportement moteur.
    L'impact des compositions lubrifiantes N°2 et N°3 sur le phénomène de cliquetis a été observé par la mesure de l'évolution de la puissance du moteur et la mesure de l'évolution du paramètre d'avance à l'allumage en comparant chacune de ces deux compositions lubrifiantes avec la composition lubrifiante N°1.
    La puissance moteur est exprimée en cheval ou chevaux (cv).
    L'avance à l'allumage est exprimée en degré villebrequin (°V).
  • Une différence d'au moins un cv concernant la puissance et une différence d'au moins 0,4°V sont considérées comme significatives et permettent donc de valider le bénéfice de la composition lubrifiante sur la réduction du phénomène de cliquetis.
    La composition lubrifiante N°2 est testée sur l'essai décrit ci-avant encadré avant et après par la composition lubrifiante N°1. Le gain de puissance et d'avance à l'allumage est déterminé par rapport à la moyenne des résultats obtenue sur la composition lubrifiante N°1 avant et après l'essai avec la composition lubrifiante N°2.
    La composition lubrifiante N°3 est testée sur l'essai décrit ci-avant encadré avant et après par la composition lubrifiante N°1. Le gain de puissance et d'avance à l'allumage est déterminé par rapport à la moyenne des résultats obtenue sur la composition lubrifiante N°1 avant et après l'essai avec la composition lubrifiante N°3.
  • Les résultats pour les compositions lubrifiantes N°2 et N°3 aux régimes de 6500 tr/min et 7500 tr/min sont présentés dans les tableaux IV et V (les résultats de la composition lubrifiante N°1 ne sont pas indiqués étant donné que la composition lubrifiante N°1 constitue la référence à laquelle les compositions lubrifiantes N°2 et N°3 ont été comparées). Tableau IV
    Composition N°2 N°3
    Delta puissance (cv) à 6500 tr/min +3,0 +1,3
    Delta avance à l'allumage (°V) à 6500 tr/min +1,2 +0,4
    Tableau V
    Composition N°2 N°3
    Delta puissance (cv) à 7500 tr/min +1,6 +1,0
    Delta avance à l'allumage (°V) à 7500 tr/min +1,6 +1,0
  • Les résultats montrent que la présence d'un composé de formule (I) utilisé selon l'invention dans une composition lubrifiante (compositions lubrifiantes N°2 et N°3) permet de réduire significativement le phénomène de cliquetis dans un moteur.
    Il est à noter que cette diminution est présente sur une large plage de régime moteur, et même à des régimes moteurs élevés, comme par exemple 7500 tr/min.
  • Il est également à noter que l'utilisation de compositions lubrifiantes selon l'invention (compositions lubrifiantes N°2 et N°3) n'a entraîné aucun dépôt anormal dans la chambre de combustion du moteur.
  • Les compositions lubrifiantes utilisées selon l'invention (compositions lubrifiantes N°2 et N°3) conservent par ailleurs de bonnes propriétés de lubrification.

Claims (15)

  1. Utilisation d'une composition lubrifiante pour diminuer le cliquetis dans un moteur de véhicules, ladite composition lubrifiante comprenant:
    - au moins une huile de base,
    - au moins un composé de formule (I) :
    Figure imgb0035
     dans laquelle :
    • R1 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR7, un groupement -NR8R9 ;
    • R2 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR10, un groupement - NR11R12 ;
    • R3 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR13, un groupement - NR14R15 ;
    • R4 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR16, un groupement - NR17R18 ;
    • R5 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR19, un groupement - NR20R21 ;
    • R6 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR22, un groupement - NR23R24 ;
    • R7, R10, R13, R16, R19 et R22, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ;
    • R8, R9, R11, R12, R14, R15, R17, R18, R20, R21, R23 et R24, identiques ou différents, représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
    • au moins un des groupements R1, R2, R3, R4, R5 et R6 est différent d'un atome d'hydrogène.
  2. Utilisation de la composition selon la revendication 1 dans laquelle R1 représente :
    - un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ;
    - un groupement -OR7 dans lequel R7 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ;
    - un groupement -NR8R9 dans lequel R8 et R9, identiques ou différents, représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 3 atomes de carbone.
  3. Utilisation de la composition selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle R5 représente un atome d'hydrogène.
  4. Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène.
  5. Utilisation de la composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle R1 représente :
    • un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone;
    • un groupement -OR7 dans lequel R7 représente un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, préférentiellement de 1 à 3 atomes de carbone ;
    • un groupement -NR8R9 dans lequel :
    - R8 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
    - R9 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone.
  6. Utilisation de la composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle R2 représente :
    • un atome d'hydrogène ;
    • un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ;
    • un groupement -NR11R12 dans lequel :
    - R11 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
    - R12 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone.
  7. Utilisation de la composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle R3 représente :
    • un atome d'hydrogène ;
    • un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ;
    • un groupement -NR14R15 dans lequel :
    - R14 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
    - R15 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone.
  8. Utilisation de la composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle R4 représente :
    • un atome d'hydrogène ;
    • un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ;
    • un groupement -NR17R18 dans lequel :
    - R17 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
    - R18 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone.
  9. Utilisation de la composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant un composé de formules (la) à (If) :
    Figure imgb0036
    Figure imgb0037
         (Ia) (Ib)
    Figure imgb0038
    Figure imgb0039
         (Ic) (Id)
    Figure imgb0040
    Figure imgb0041
         (Ie) (If)
    dans lesquelles :
    • R1 représente un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR7, un groupement - NR8R9 ;
    • R2 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement - OR10, un groupement -NR11R12 ;
    • R3 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement - OR13, un groupement -NR14R15 ;
    • R4 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement - OR16, un groupement -NR17R18 ;
    • R7, R10, R13 et R16, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ;
    • R8, R9, R11, R12, R14, R15, R17 et R18, identiques ou différents, représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone.
  10. Utilisation de la composition lubrifiante selon la revendication précédente comprenant un composé de formules (Ia) à (Ic) dans lesquelles :
    • R1 représente un groupement -OR7 dans lequel R7 représente un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone;
    • R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
    • R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
    • R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone.
  11. Utilisation de la composition lubrifiante selon la revendication 9 comprenant un composé de formules (Ia) à (Ic) dans lesquelles :
    • R1 représente un groupement -NR8R9 dans lequel :
    - R8 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
    - R9 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
    • R2 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ou un groupement -NH2 ;
    • R3 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ou un groupement -NH2 ;
    • R4 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle saturé comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ou un groupement -NH2.
  12. Utilisation de la composition lubrifiante selon la revendication 9 comprenant un composé de formules (Ia) à (Ic) dans lesquelles :
    • R1 représente un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ;
    • R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ;
    • R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ;
    • R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 5 atomes de carbone.
  13. Utilisation de la composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la teneur en poids de composé de formule (I) va de 0,5 à 25%, de préférence de 1 à 20%, avantageusement de 5 à 15% par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
  14. Utilisation de la composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant en outre au moins un additif choisi parmi les détergents, les modificateurs de frottement, les dispersants, les additifs anti-usure, les additifs extrême pression, les antioxydants, les polymères améliorant l'indice de viscosité, les améliorants de point d'écoulement, les anti-mousse, les épaississants et leurs mélanges.
  15. Utilisation d'une composition de type concentré d'additifs dans une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base pour diminuer le cliquetis dans un moteur de véhicules, ladite composition de type concentré d'additifs comprenant :
    - au moins un composé de formule (I) :
    Figure imgb0042
     dans laquelle :
    • R1 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR7, un groupement -NR8R9 ;
    • R2 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR10, un groupement - NR11R12 ;
    • R3 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR13, un groupement - NR14R15 ;
    • R4 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR16, un groupement - NR17R18 ;
    • R5 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR19, un groupement - NR20R21 ;
    • R6 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement -OR22, un groupement - NR23R24 ;
    • R7, R10, R13, R16, R19 et R22, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ;
    • R8, R9, R11, R12, R14, R15, R17, R18, R20, R21, R23 et R24, identiques ou différents, représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 3 atomes de carbone ;
    • au moins un des groupements R1, R2, R3, R4, R5 et R6 est différent d'un atome d'hydrogène.
    - au moins un additif choisi parmi les détergents, les modificateurs de frottement, les additifs anti-usure, les dispersants, les additifs extrême pression, les antioxydants, les polymères améliorant l'indice de viscosité, les améliorants de point d'écoulement, les anti-mousse, les épaississants et leurs mélanges.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20180037838A1 (en) * 2015-02-27 2018-02-08 Shell Oil Company Use of a lubricating composition
EP3345890A1 (fr) 2017-01-05 2018-07-11 Lanxess Deutschland GmbH Procédé de production de n-méthyle-p-toluidine pour son utilisation en tant qu'additif dans le kérosène
JP7193923B2 (ja) * 2018-03-30 2022-12-21 出光興産株式会社 潤滑油組成物

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB368795A (en) * 1930-09-10 1932-03-10 Horace Campbell Hall Improvements in and relating to lubricating compositions
US2296342A (en) * 1940-11-30 1942-09-22 Standard Oil Dev Co Stable breaking-in oil
US2665253A (en) * 1950-06-23 1954-01-05 Sun Oil Co Mineral oil containing 1, 2-dialkoxy benzene as an oxidation inhibitor
BE527388A (fr) * 1953-03-20
US2763613A (en) * 1953-10-29 1956-09-18 Shell Dev Lubricating oil containing dicyclopentadienyl iron and an oil soluble organic divalent metal salt
US3992307A (en) * 1974-11-04 1976-11-16 Chevron Research Company Lubricant composition of improved antioxidant properties
US4190546A (en) * 1977-08-27 1980-02-26 The British Petroleum Company Limited Traction fluid
US4412847A (en) * 1978-10-03 1983-11-01 The Standard Oil Company Motor fuel additive
US4294587A (en) * 1980-10-24 1981-10-13 Phillips Petroleum Company Motor fuel
AU5224386A (en) * 1985-02-01 1986-08-07 Bankamerica Corp. Lubricant for alcohol fuel engines
EP0406826B1 (fr) * 1989-07-07 1993-08-11 Ciba-Geigy Ag Composition de lubrifiant
IT1270956B (it) * 1993-07-29 1997-05-26 Euron Spa Composizione lubrificante a bassa fumosita' per motori a due tempi
US5750480A (en) * 1996-03-18 1998-05-12 Mobil Oil Corporation Alkylated anisole lubricant basestock
US6991744B2 (en) * 2000-12-08 2006-01-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Refrigerant compositions containing a compatibilizer
WO2004101717A2 (fr) * 2003-05-12 2004-11-25 Southwest Research Institute Lubrifiants a indice d'octane eleve destines a une attenuation de la detonation dans des moteurs a propagation de la flamme
US7276877B2 (en) * 2003-07-10 2007-10-02 Honeywell International Inc. Sensorless control method and apparatus for a motor drive system
US8202829B2 (en) * 2004-11-04 2012-06-19 Afton Chemical Corporation Lubricating composition
JP2008034006A (ja) * 2006-07-27 2008-02-14 Hitachi Global Storage Technologies Netherlands Bv 記録方法、アンロード方法、および磁気ディスク装置
CN101583698B (zh) * 2006-12-14 2013-06-26 国际壳牌研究有限公司 燃料组合物及其用途
BRPI0923604A2 (pt) * 2008-12-30 2019-09-24 Shell Int Research composição de combustível, e, método para melhorar o número de octanagem de uma gasolina, e para reduzir depósitos na válvula de entrada em um motor de combustão interna.
WO2011084657A1 (fr) * 2009-12-17 2011-07-14 The Lubrizol Corporation Composition lubrifiante contenant un composé aromatique
CN102822324A (zh) * 2010-03-26 2012-12-12 株式会社Adeka 润滑油组合物
CN101955842A (zh) * 2010-09-20 2011-01-26 江苏高科石化股份有限公司 一种铁路机车专用减振器油及其制备方法
MX365334B (es) * 2011-12-30 2019-05-30 Butamax Advanced Biofuels Llc Composiciones inhibidoras de la corrosion para gasolinas oxigenadas.
SG10201503046XA (en) * 2012-04-19 2015-06-29 Saudi Arabian Oil Co Combined heavy reformate dealkylation-transalkylation process for maximizing xylenes production
US9587198B2 (en) * 2012-04-26 2017-03-07 China Petroleum & Chemical Corporation Mannich base, production and use thereof
US20140165942A1 (en) * 2012-12-18 2014-06-19 Ford Global Technologies, Llc Engine-lubricant octane boost to quiet sporadic pre-ignition
WO2015023559A1 (fr) * 2013-08-12 2015-02-19 Shell Oil Company Procédés pour modifier les propriétés d'auto-allumage d'une composition d'huile de base ou de lubrifiant

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *

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