EP2083790A2 - Procede de coloration au moyen d'un colorant de type styrylique ou iminique en combinaison avec un acide faible et dispositif pour la mise en oeuvre du procede - Google Patents

Procede de coloration au moyen d'un colorant de type styrylique ou iminique en combinaison avec un acide faible et dispositif pour la mise en oeuvre du procede

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Publication number
EP2083790A2
EP2083790A2 EP07858559A EP07858559A EP2083790A2 EP 2083790 A2 EP2083790 A2 EP 2083790A2 EP 07858559 A EP07858559 A EP 07858559A EP 07858559 A EP07858559 A EP 07858559A EP 2083790 A2 EP2083790 A2 EP 2083790A2
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EP
European Patent Office
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radical
ethenyl
dimethyl
indol
dihydro
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP07858559A
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German (de)
English (en)
Inventor
Grégory Plos
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LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
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Filing date
Publication date
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Publication of EP2083790A2 publication Critical patent/EP2083790A2/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/368—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof with carboxyl groups directly bound to carbon atoms of aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
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    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/88—Two- or multipart kits

Definitions

  • the subject of the present invention is a process for dyeing keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, using a dyeing composition comprising at least one dye of styrylic or imine type in the presence of a developer composition comprising at least one less a weak acid compound. It further relates to a device suitable for implementing said method.
  • oxidation bases such as ortho- or para-phenylenediamines.
  • ortho- or para-aminophenols and heterocyclic compounds such as diaminopyrazole derivatives.
  • oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, combined with oxidizing products, give rise, by a process of oxidative condensation, to colored compounds.
  • couplers or color modifiers the latter being chosen in particular from aromatic meta-diamines, meta-aminophenols, meta-amines and diphenols and certain heterocyclic compounds such as indole compounds.
  • Another advantage of this type of coloration is to be visible on dark hair. Indeed, the oxidative process being carried out in an alkaline medium, most generally in the presence of ammonia, it occurs, parallel to the condensation of color precursors, a discoloration of melanin, the natural pigment of keratin fibers and in particular the hair. The color obtained can also be visible even on dark hair.
  • the colorations obtained have good toughness especially with respect to shampoos. However, it is rare to be able to obtain by this method chromatic colorations. It is also known to dye keratin fibers with compositions containing direct dyes. These compounds are colored molecules and dyes that have an affinity for keratin fibers. They are applied to the fibers for a time necessary to obtain the desired coloration, and then generally rinsed.
  • the direct dyes conventionally used are in particular dyes of the nitrobenzene, anthraquinone, nitropyridine, azo, cationic azo, xanthene, acridine, azine or triarylmethane type or natural dyes.
  • Lighter stains than those of the hair can be obtained prior to staining if direct staining is performed in the presence of an oxidizing agent. This is called direct dyeing in lightening conditions.
  • Direct dyes can advantageously achieve very chromatic colors but they always have the disadvantage of being temporary or semi-permanent. Indeed, the tenacity of the direct dyes on the hair remains limited, which leads to a color fading, or even a turn of it over time, due to the departure of one or more dyes employed.
  • a disadvantage of these two modes of staining is the need to employ an oxidizing composition for oxidation dyeing or to obtain a thinned direct stain.
  • the oxidizing compositions in the long run, cause degradation of the hair fiber.
  • compositions are initially colored, as in the case of coloring compositions involving direct dyes, or become it during the application, as is the case.
  • compositions comprising one or more oxidation dye precursors. Therefore, direct dyeing and oxidation dyeing have the disadvantage of being messy.
  • French patent application FR 05 52277 has recently described the use of existing styrylic or imine type compounds in a colored form and in a colorless form, for dyeing keratinous fibers.
  • the composition used is colorless or weakly colored and the color is revealed in the keratinous fibers once the application is made, which makes it possible to solve the staining problem of the skin and the tissues used.
  • compositions provide many advantages over existing compositions, while providing satisfactory coloring efficiency, the fact remains that it may be desired to further improve the rise and decrease the selectivity of the coloration obtained.
  • the present invention therefore aims to provide a keratinous fiber dyeing process which does not have the disadvantages of known methods.
  • the present invention also makes it possible to access keratin fibers which are lighter in color than the initial color without necessarily having to use an oxidizing composition.
  • A is an aromatic or heteroaromatic ring, fused or unsubstituted, having from 5 to 16 members, unsubstituted or substituted;
  • X represents an oxygen atom, a sulfur atom or a group
  • R 1 and R 2 represent, independently of each other, a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl radical, a dC 6 hydroxyalkyl radical, a C 6 -C 6 alkoxyalkyl radical, an alkylene chain which may contain an oxygen or sulfur atom
  • R 1 and R 2 may together form an aromatic or nonaromatic 5- or 6-membered ring, optionally containing one or more heteroatoms such as nitrogen, oxygen or sulfur;
  • R 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl radical or
  • R 4 represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl radical
  • Y represents an oxygen atom, a sulfur atom, an NR 5 group; • R 5 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl radical;
  • Z represents a group -C p H 2p -, with p an integer of between 2 and 4, unsubstituted or substituted by one or more substituents chosen from halo, hydroxy, alkyl, haloalkyl, alkoxy, amino, mono or dialkylamino, mono or dihydroxyalkylamino, carboxyl radicals; a group -C q H 2q CO-, with q an integer between 1 and 3, unsubstituted or substituted with one or more substituents chosen from halo, hydroxy, alkyl, haloalkyl, alkoxy, amino, mono or dialkylamino, mono radicals; or dihydroxyalkylamino, carboxyl;
  • n represents an integer of 1 to 4.
  • B represents an unsubstituted or substituted 5 to 16-membered aromatic or heteroaromatic ring, fused or unsubstituted, in combination with a developer composition comprising at least one compound of formula (II) R 6 (R 7 CRs) n -COOX, or a precursor of such a compound, in which formula:
  • R 6 represents a ring of aromatic or heteroaromatic type comprising at least one nitrogen atom, oxygen or sulfur, condensed or not, comprising from 5 to 16 members, optionally substituted by one or more hydroxyl groups, alkoxy in dC 3 , hydroxycarbonyl, alkoxycarbonyl with C 1 -C 3 alkoxy, amino, cyano;
  • n is an integer ranging from 0 to 6;
  • R 7 and R 8 represent, independently of each other, a hydrogen atom, a branched or unsubstituted, substituted or unsubstituted C 1 -C 6 alkyl group, a hydroxyl group, a methoxy group at dC 6 , a cyano group, an amino group, a hydroxycarbonyl group, alkoxycarbonyl;
  • X represents a hydrogen atom, a monovalent cation, more particularly an alkali metal cation of the sodium, potassium or ammonium type.
  • the invention makes it possible in particular to obtain a coloration of keratinous fibers which is chromatic and tenacious, especially with respect to shampoos.
  • Another advantage of the invention is to provide a clean staining mode, in other words that does not stain.
  • the compound applied to the keratinous fibers is colorless or weakly colored and the coloring is revealed only subsequently, once the application to the keratinous fibers is carried out .
  • the revelation of the coloration is carried out by opening the heterocycle to produce species of the following formula (T), which are colored:
  • the opening of the heterocycle formed by N, Y and Z in the dye compounds of formula (I) can be carried out under the effect of a stimulus such as light, an electric current, heat, the addition of an acidifying agent, adding solvent or electromagnetic radiation.
  • the dye composition applied to the keratinous fibers is therefore substantially (or substantially) colorless, transparent or not, as are the rinsing waters with water or shampoo, thereby rendering it.
  • the application of the composition according to the invention may not be messy.
  • the application of the dyeing composition to dark hair more particularly characterized by a pitch of less than or equal to 6, leads to an increase in the pitch of the coloration of at least one tone. corresponds to a visible lightening of the fiber, without resorting to the use of an oxidizing composition.
  • heteroaromatic ring is understood to mean an aromatic ring comprising one or more heteroatoms such as nitrogen, sulfur, oxygen or phosphorus atoms.
  • the term "condensed" means at least two contiguous rings having at least two common atoms.
  • a halo radical denotes a halogen atom selected from chlorine, bromine, iodine and fluorine.
  • alkyl radical (alk) is meant a linear or branched radical, for example a methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl or tert-butyl radical.
  • An alkoxy radical is an alk-O- radical
  • an alkylcarbonyl radical is an alk-CO- radical
  • an alkoxycarbonyl radical is an alk-O radical CO-
  • an alkylcarbonylalkyl radical is an alk-CO-alk- radical, in each of these definitions the alkyl radical being as defined above.
  • a substituted alkyl radical is mono or polysubstituted alkyl.
  • hydroxyalkyl or aminoalkyl is alkyl which may be substituted with one or more hydroxy or amino groups.
  • aryl radical is meant a carbon radical derived from fused or non-condensed benzene compounds, for example phenyl, anthracenyl or naphthyl.
  • cyclo-1,3-pentadiene examples of 5- or 6-membered aromatic or non-aromatic rings
  • benzene examples of 5- or 6-membered aromatic or non-aromatic rings
  • cyclopentane examples of 5- or 6-membered aromatic or non-aromatic rings
  • cyclobutane examples of 5- or 6-membered aromatic or non-aromatic rings
  • the compounds of formula (I) can be neutralized by anionic or cationic counterion when they carry a charge.
  • the negative counter-ions may for example be chosen from a halide such as a chloride, a bromide, an iodide or a fluoride, a perchlorate, a p-methylbenzene sulphonate, a tetrafluoroborate, a sulphate, an alkyl sulphate, a toluenesulphonate, a sulfonate.
  • the cationic counterions may be chosen from cations derived from alkali metal or alkaline earth metal salts such as sodium or potassium ions.
  • dark hair hair whose pitch is less than or equal to 6 (dark blonde) and preferably less than or equal to 4 (chestnut).
  • the lightening of the hair is evaluated by the "pitch" which characterizes the degree or level of lightening.
  • tone is based on the classification of natural shades, a tone separating each shade from that which follows or precedes it immediately. This definition and the classification of natural shades are well known to professionals of the hairdressing and published in the book “Sciences of the hair treatments” of Charles ZVIAK 1988, Ed.Masson, pp.215 and 278
  • the pitch ranges from 1 (black) to 10 (light blond), a unit corresponding to one tone, the higher the number, the clearer the tone.
  • A represents a benzene, anthracene, naphthalenic or quinolinic nucleus.
  • A is unsubstituted or substituted by one or more groups that may be chosen from a halogeno radical, an alkyl radical in dC 6 , an alkoxy radical in dC 6 , an alkylsulphonyl radical in C 6 (-SO 2 -alkyl), an alkylsulfonate radical dC 6 (-SO 3 alkyl), cyano, trifluoromethyl, alkylcarbonyl radical -C 6, a radical trifluoromethylsulfonyl (-SO 2 -CF 3 ), a trifluoromethylcarbonyl radical, a phenylsulfonyl radical (-SO 2 -Ph), a phenylsulfonate radical (-SO 3 -Ph), a
  • A is unsubstituted or substituted by one or more groups selected from an alkyl (dC 6 ) sulphonyl radical; a pyridinium or imidazolium group, unsubstituted or substituted by one or more substituents chosen from halo, hydroxy, alkyl, haloalkyl, alkoxy, amino, mono or dialkylamino, mono or dihydroxyalkylamino, carboxyl radicals; a trialkyl (dC 6 ) ammonium group; a sulphonate radical.
  • an alkyl (dC 6 ) sulphonyl radical a pyridinium or imidazolium group, unsubstituted or substituted by one or more substituents chosen from halo, hydroxy, alkyl, haloalkyl, alkoxy, amino, mono or dialkylamino, mono or dihydroxyalkylamino, carboxyl radicals
  • A may be substituted with a methylsulfonyl radical; a 1-methyl-pyridinium group; an imidazolium group; a trimethylammonium group; a sulphonate radical.
  • X is chosen from a CRiR 2 group.
  • R 1 and R 2 are chosen from a C 1 -C 6 alkyl radical.
  • R 1 and R 2 may be a methyl radical; an ethyl radical.
  • R 3 is chosen from a hydrogen atom.
  • W is chosen from a group CR 4 .
  • R 4 is chosen from a hydrogen atom.
  • Y is chosen from an oxygen atom or a sulfur atom.
  • Z is chosen from a -C p H 2p - group, with p an integer of between 2 and 4, unsubstituted or substituted with one or more substituents chosen from halogen and hydroxy radicals. alkyl, haloalkyl, alkoxy, amino, mono or dialkylamino, mono- or dihydroxyalkylamino, carboxyl.
  • Z may be a group -C 2 H 4 -.
  • n is 1 or 2.
  • B is a benzene, carbazole or indole ring.
  • B is unsubstituted or substituted by one or more groups that may be chosen from a halogeno radical, a Ci-C 6 alkyl radical, a d 6 C 6 alkoxy radical, a cyano radical, a trifluoromethyl radical, a C 1 -C 6 alkylcarbonyl radical, a trifluoromethylsulfonyl radical, a trifluoromethylcarbonyl radical, a phenylsulfonyl radical, a phenylcarbonyl radical, a phenyl radical which is unsubstituted or substituted with one or more substituents chosen from halogen, hydroxy, alkyl and haloalkyl radicals; alkoxy, amino, mono or dialkylamino, mono- or dihydroxyalkylamino, carboxyl, acylamino radical, hydroxyl radical, amino radical, di (C 1 -C 6 alkyl) amino radical, hydroxyal
  • B is unsubstituted or substituted by one or more groups chosen from a hydroxyl radical; an amino radical; a di (C 1 -C 6 ) alkylamino radical; a C 1 -C 6 alkyl radical; an acetamido radical; a pyridinium group; a trialkyl (d-C 6 ) ammonium group.
  • B may be substituted by a hydroxyl radical; an amino radical; a dimethylamino radical; an ethyl radical; an acetamido radical; a pyridinium group; a trimethylammonium group.
  • the cationic groups of the quaternary ammonium type may for example be chosen from trialkylammonium, oxazolium, thiazolium, imidazolium, pyrazolium, pyridinium, pyrrolium, triazolium, isooxazolium, isothiazolium, pyrimidinium, pyrazinium, triazinium, pyridazinium, indolium, quinolinium or isoquinolimiun groups, substituted or unsubstituted, and may be attached to ring A or ring B by any of their unsubstituted carbon atoms.
  • the compound (s) of formula (I) for which Y represents an oxygen atom are chosen from the compounds presented in the table below:
  • An represents a counter-ion as defined above.
  • the compounds are selected from dyes 1-6 and 8 above.
  • the compounds of formula (I) present in the dyeing composition used in the context of the invention may for example be prepared according to the methods of preparation as described in patents FR 2 285 439 and US 4 380 629. These modes of preparation can be adapted to cationic compounds of formula (I) by adding a quaternization step.
  • the compound (s) chosen from compounds of formula (I) and their addition salts generally represent from 0.0001 to 30% by weight relative to the total weight of the dyeing composition, more particularly from 0.001 to 10% by weight. relative to the total weight of the dye composition, and preferably from 0.01 to 5% by weight relative to the total weight of the dyeing composition.
  • addition salts of the compounds of formula (I) are chosen especially from acid addition salts such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, methosulphates, gluconates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates and addition salts with a base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, amines including alkanolamines.
  • acid addition salts such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, methosulphates, gluconates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates
  • a base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, amines including alkanolamines.
  • the dyeing composition used in the process comprises at least one thiolated compound, different from the compounds of formula (I), comprising at least one thiol function (SH) and a group comprising from 1 to 20 atoms, saturated or not, said group being optionally interrupted by one or more non-adjacent groups (separated by at least one carbon atom) chosen from -O-, -S-, -SS-, amino (-NR- ), carbonyl (-CO-), oxycarbonyl (-O-CO-), aminocarbonyl (-NR-CO-), aromatic or heteroaromatic ring, the amino groups being substituted or unsubstituted by one or two alkyl radicals in dC 6 ; with the proviso that the sulfur atom of the thiol function is attached to said group by means of a carbon atom.
  • SH thiol function
  • the group comprising from 1 to 20 carbon atoms may optionally be substituted by one or more hydroxyl or alkoxy groups in the form of dC 6 .
  • the thiolated compound comprises one or two thiol functions (SH), preferably a thiol function, and a saturated group comprising from 2 to 10 carbon atoms, said group optionally being interrupted by a group chosen from carbonyl groups (-CO -), oxycarbonyl (-O-CO-); with the proviso that the sulfur atom of the thiol function is attached to said group by means of a carbon atom.
  • SH thiol functions
  • a saturated group comprising from 2 to 10 carbon atoms, said group optionally being interrupted by a group chosen from carbonyl groups (-CO -), oxycarbonyl (-O-CO-); with the proviso that the sulfur atom of the thiol function is attached to said group by means of a carbon atom.
  • the group may optionally be substituted by one or more hydroxyl, alkoxy (C 1 -C 6 ) carbonyl, amino substituted or not by one or two alkyl radicals in dC 6 .
  • the thiolated compound is chosen from thioglycolic acid, thiolactic acid, mercaptopropionic acid, cysteamine, thiosuccinic acid, cysteine, acetylcysteine, glyceryl thioglycolate, thioglycerine, their alkali metal (sodium, potassium), alkaline earth (calcium) or ammonium salts, and mixtures thereof.
  • the content of thiolated compound is between 0.001% and 30% by weight relative to the total weight of the dyeing composition, more particularly between 0.01% and 15% by weight relative to the total weight of the dyeing composition, preferably between 0.1% and 10% by weight relative to the total weight of the dyeing composition, and even more preferably between 0.5 and 5% by weight relative to the total weight of the dyeing composition.
  • the thiolated compound may be mixed with the composition comprising the compound (s) of formula (I) and stored in this way. According to another possibility, the thiolated compound is mixed with the composition comprising the compound (s) of formula (I) only at the time of use of said composition.
  • the dyeing composition used in the context of the present invention may further comprise one or more additional direct dyes which may be chosen in particular from the nitro dyes of the benzene series, the azo direct dyes, the methine direct dyes and the natural dyes. These direct dyes may be nonionic, anionic or cationic in nature. If they are present, the content of additional direct dye (s) generally represents from 0.001 to 20% by weight relative to the total weight of the dyeing composition, preferably from 0.01 to 10% by weight relative to the total weight of the dye composition.
  • the composition according to the invention may also comprise one or more oxidation dyes chosen from oxidation bases and couplers conventionally used in oxidation dyeing.
  • the oxidation bases may be chosen from para-phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, bis-para-aminophenols, ortho-aminophenols, ortho-phenylenediamines, heterocyclic bases and their addition salts. .
  • the couplers can be chosen from meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts. If present, the content of the oxidation dye (s) usually represents
  • the dye composition does not comprise additional direct dye or oxidation dye.
  • the dyeing composition used in the process according to the invention may also comprise one or more acidifying agents different from the compounds of formula (II) and / or one or more alkalinizing agents usually used for dyeing keratinous fibers.
  • acidifying agents mention may be made, for example, of mineral acids such as, for example, hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid or organic acids, for example compounds comprising at least one acid function.
  • carboxylic acid such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, succinic acid, malic acid, a sulfonic acid function, a phosphonic acid function or a phosphoric acid function.
  • alkalinizing agents mention may be made, for example:
  • X represents a potassium, lithium, sodium or ammonium ion N + R 8 R 9 R 1 R 1 with R 8 , R 8 , R 10 and R 11 , which may be identical or different, denoting a C 2 -C 4 alkyl radical when n is equal to at 1;
  • X represents a magnesium or calcium atom when n is 2; and in particular sodium hydroxide or potassium hydroxide;
  • Ri 2 represents a hydrogen atom; alkyl -C 6 monohydroxyalkyl radical dC 6; a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl radical;
  • Ri 3 and R M identical or different, represent a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl radical, a dC 6 monohydroxyalkyl radical; a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl radical; and in particular ammonia and alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines and their derivatives;
  • W is a propylene residue optionally substituted with a hydroxyl group or a C 1 -C 4 alkyl radical
  • Ri 5 , Ri 6 , Ri 7 and Ri 8 identical or different, represent a hydrogen atom, an alkyl radical in dC 4 or hydroxyalkyl in dC 4 .
  • basic amino acid means either (i) an amino acid having, in addition to the amine function positioned at ⁇ of the carboxyl group, an additional cationic (or basic) group; or (ii) an amino acid having a cationic (or basic) (hydrophilic) side chain; or (iii) an amino acid carrying a side chain consisting of a nitrogen base.
  • the basic amino acids according to the invention are preferably chosen from those corresponding to the following formula (D): where R 19 denotes a group chosen from:
  • the medium suitable for dyeing is generally constituted by water or by at least one organic solvent or by a mixture of water and at least one organic solvent.
  • organic solvents that may be mentioned are ketones, such as acetone; linear or branched, preferably saturated monoalcohols or diols, comprising 2 to 10 carbon atoms, such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol, hexylene glycol (2-methyl-2,4-pentanediol), neopentyl glycol and 3-methyl-1,5-pentanediol; aromatic alcohols such as benzyl alcohol, phenylethyl alcohol; polyols or polyol ethers such as, for example, ethylene glycol monomethyl, monoethyl and monobutyl ethers, 2-butoxyethanol, propylene glycol or its ethers such as, for example, propylene glycol monomethyl ether, butylene glycol, dipropylene glycol;
  • the dyeing composition may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or mixtures thereof, anionic, cationic, nonionic, amphoteric or zwitterionic polymers.
  • adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or mixtures thereof, anionic, cationic, nonionic, amphoteric or zwitterionic polymers.
  • inorganic or organic thickeners and in particular anionic, cationic, nonionic and amphoteric polymeric associative thickeners, antioxidants, penetrating agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as cationic polymers for example or amphoteric, cations, volatile or nonvolatile silicones, modified or unmodified, chitosans or chitosan derivatives, film-forming agents, ceramides, preservatives, opacifying agents.
  • the adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the total weight of the dye composition.
  • the pH of the dye composition is greater than the pKa of the compound of formula (I) and less than or equal to 12.
  • the pH is between 8 and 12.
  • the compound is in a substantially colorless form.
  • the dye composition may be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing keratinous fibers, and in particular human hair.
  • the dyeing process according to the invention is a process in which the dye composition which has just been described is applied to the dry or moist keratin fibers, in combination with a revealing composition comprising at least compound of formula (II) or one of its precursors.
  • the compound of formula (II) or its precursor is selected and used so that it is soluble at 25% in the medium of the developer composition. If the medium is monophasic, the compound of formula (II) or its precursor is soluble in this phase; if it is multiphase, the compound of formula (II) or its precursor is soluble in at least one of them.
  • the medium of this revealing composition may be an aqueous medium or not.
  • it can be at least constituted by water or by at least one organic solvent at least partially soluble in water, or by a mixture of water and at least one organic solvent at least partially soluble in water. water, the whole forming one or more phases.
  • the medium of the developer composition may also comprise a solvent that is not soluble in water, such as, for example, vegetable or mineral oils, volatile or nonvolatile silicones, or a mixture of water and such solvents, in emulsified or non-emulsified form. .
  • the compound used in the developing composition is a compound of formula (II) R 6 (RyCR 5) n -COOX, or a precursor of such a compound.
  • R 6 R 6 (RyCR 5) n -COOX, or a precursor of such a compound.
  • R 6 represents a ring of aromatic or heteroaromatic type comprising at least one nitrogen atom, oxygen or sulfur, condensed or not, comprising from 5 to 16 members, optionally substituted with one or more hydroxyl groups, C 1 -C alkoxy; 3 , hydroxycarbonyl, alkoxycarbonyl with C 1 -C 3 alkoxy, amino, cyano;
  • n is an integer ranging from 0 to 6;
  • R 7 and R 8 represent, independently of one another, a hydrogen atom, a branched or unsubstituted or substituted or unsubstituted C 1 -C 6 alkyl group, a hydroxyl group, a C 1 -C 6 methoxy group, a cyano group, an amino group, a hydroxycarbonyl group, alkoxycarbonyl;
  • X represents a hydrogen atom, a monovalent cation, more particularly an alkali metal cation of the sodium, potassium or ammonium type.
  • the precursors of the compounds of formula (II) are compounds capable of releasing into the medium of the developer composition and under the conditions of use of this composition, a compound of formula (II). More particularly, the esters of the acids corresponding to formula (II) capable of releasing the acid under conditions of acidic pH are designated.
  • tannic acid is a precursor of gallic acid.
  • the aromatic or heteroaromatic nucleus is more particularly chosen from furan, pyrrole, pyrazole, imidazole, oxazole, thiazole, oxadiazole, triazole, triazole, thiadiazole, benzene, pyridine, pyridazine and pyrimidine nuclei.
  • pyrazine triazine, naphthalene, anthracene, quinoline, indole; these rings being optionally substituted by one or more hydroxyl, alkoxy groups in dC 3 , hydroxycarbonyl, alkoxycarbonyl with the alkoxy group in C r C 3 , amino, cyano, and preferably hydroxy.
  • the aromatic or heteroaromatic ring of formula (II) is chosen from benzene, pyridine, quinoline, triazine and indole nuclei; these rings being optionally substituted by one or more hydroxyl groups, C 1 -C 3 alkoxy, hydroxycarbonyl, alkoxycarbonyl with the C 1 -C 3 alkoxy, amino, cyano, and preferably hydroxy.
  • composition according to the invention does not comprise benzoic acid as the only compound of formula (II).
  • the aromatic or heteroaromatic ring of formula (II) is chosen from benzene optionally substituted with one or more hydroxyl groups.
  • the compound of formula (II) is chosen from gallic acid, 3,5-dihydroxybenzoic acid, p-hydroxybenzoic acid, 2,4-dihydroxybenzoic acid, 3,4-dihydroxybenzoic acid, dihydroxybenzoic acid, 2,3-dihydroxybenzoic acid, 2,5-dihydroxybenzoic acid, 2,5-dihydroxyphenylacetic acid, their salts or their precursors, and preferably from 3,5-dihydroxybenzoic acid or its salts or precursors.
  • the content of the compound of formula (II) or precursor is usually between 0.001% and 50% by weight relative to the total weight of the dyeing composition, preferably between 0.1% and 30% by weight relative to the total weight of the dye composition, and even more advantageously, between 0.1 and 15% by weight relative to the total weight of the dyeing composition.
  • the developer composition may likewise comprise other adjuvants such as those listed in the context of the description of the dyeing composition, preferably with the exception of coloring substances. We can therefore refer to what has been detailed previously on this subject.
  • the developer composition is applied simultaneously to the dye composition.
  • the dye composition and the developer composition are mixed before application of the assembly to the keratinous fibers.
  • the developer composition is applied before the dyeing composition.
  • the developer composition is applied after the dyeing composition.
  • the developer composition in combination with at least one additional developer such as light, an electric current, heat, an acidifying agent different from the compounds of formula ( II), a solvent, an electromagnetic radiation or the combination of several of these agents.
  • additional developer such as light, an electric current, heat, an acidifying agent different from the compounds of formula ( II), a solvent, an electromagnetic radiation or the combination of several of these agents.
  • this step can be carried out with any of the above agents. If pretreatment with at least one additional developer is contemplated, this step may be advantageously carried out with an acidifying agent, a solvent, or combinations thereof.
  • the keratinous fibers may be heated using a helmet, a hair dryer or a curling iron or smoothing.
  • the additional developer is an acidifying agent
  • at least one organic acid for example compounds comprising at least one carboxylic acid function, such as acetic acid or tartaric acid. citric acid, lactic acid, succinic acid, malic acid.
  • the exposure time between a pretreatment step and the application of the dye composition, or between the application of the dye composition and a post-treatment step may be between 5 minutes and 1 hour.
  • this exposure time is also possible to reduce in certain cases, this exposure time to zero, which amounts to applying the dye composition immediately after the application of the developer composition in the case of a pretreatment step, or to one embodiment the post-treatment step immediately after the application of the dye composition in the case of a post-treatment step.
  • the dye composition according to the invention is applied in the presence of an oxidizing agent.
  • the oxidizing agent and the composition comprising the compound or compounds of formula (I) are simultaneously applied.
  • simultaneous staining and bleaching of the keratinous fibers is carried out.
  • the oxidizing agent is preferably added to the dyeing composition just at the time of use.
  • the oxidizing agent is applied once the composition comprising the compound (s) of formula (I) is applied.
  • the oxidizing agent may be chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts, peracids and oxidase type enzymes.
  • the exposure time of the dye composition comprising an oxidizing agent or not, or the time of application or application of the developer composition or of the developer or application agent of the composition comprising an oxidizing agent, is generally between 5 minutes and 1 hour, preferably between 15 minutes and 1 hour.
  • the application temperature of the dyeing composition, the developing composition or the developing agent or the oxidizing composition is generally set between ambient temperature and 80 ° C., preferably between room temperature and 60 ° C. Note that in the case where the developer is heat, the application temperature is between 60 and 120 ⁇ .
  • the present invention also relates to a multi-compartment device for implementing the keratinous fiber dyeing method according to the invention.
  • the multi-compartment device of the invention contains in a first compartment a composition comprising at least one compound chosen from the compounds of formula (I) and their addition salts and in a second compartment at least one compound of formula (II) or precursor, defined previously.
  • the latter when thiolated compound is present, the latter may be either in a third compartment, or mixed with the compound (s) of formula (I) in the first compartment.
  • the multi-compartment device of the invention contains in an additional compartment at least one oxidizing agent as defined above.
  • the invention also relates to a method for erasing the coloration obtained by means of the composition according to the invention.
  • the dye composition causing the coloration does not comprise any oxidation dye precursor (oxidation base, coupler) or additional direct dye other than the compounds of formula (I). ).
  • the keratin fibers stained in accordance with the invention are treated with an erasing composition comprising at least one basifying agent as described above, with a content such that the pH of the treated fibers is greater than the pKa of the compound (s). of formula (I) present in the composition at the origin of the coloring.
  • the composition for erasing the color may also contain one or more solvents, various adjuvants conventionally used in the field and such as those described above.
  • the erasing composition is applied to the dry or wet fibers, usually with a setting time of between 5 minutes and 1 hour, preferably between 5 and 30 minutes.
  • the application temperature of this composition between room temperature and 80 0 C, preferably between room temperature and 60 0 C.
  • the formulation is applied to hair strands of 90% natural white with a exposure time of 30 minutes at room temperature.
  • the hair is rinsed with clear water and then wrung out and post-treated as follows in order to reveal the color:
  • Each post-treatment is applied in a non-rinsed manner at room temperature.
  • the hair is dewatered and dried at 60 ° C.
  • This post-treatment is applied in a non-rinsed manner at room temperature. After the post-treatment, the hair is dewatered and dried at 60 ° W.

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Abstract

La présente invention a pour objet un procédé de coloration de fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en oeuvre une composition tinctoriale comprenant au moins un colorant de type styrylique ou iminique en présence d'une composition révélatrice comprenant au moins un composé de type acide faible (hétéro)aromatique éventuellement substitué. Elle concerne de plus un dispositif approprié pour la mise en oeuvre dudit procédé. La présente invention permet en particulier d'obtenir une coloration des fibres kératiniques chromatique et tenace, visible même sur cheveux foncés sans éclaircissement préalable. Elle permet également d'obtenir une coloration qui, dans certaines conditions, ne tache pas.

Description

PROCEDE DE COLORATION AU MOYEN D'UN COLORANT DE TYPE STYRYLIQUE OU IMINIQUE EN COMBINAISON AVEC UN ACIDE FAIBLE ET DISPOSITIF POUR LA MISE EN ŒUVRE DU PROCEDE
La présente invention a pour objet un procédé de coloration de fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en œuvre une composition tinctoriale comprenant au moins un colorant de type styrylique ou iminique en présence d'une composition révélatrice comprenant au moins un composé de type acide faible. Elle concerne de plus un dispositif approprié pour la mise en œuvre dudit procédé.
Il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorants d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou para-phénylènediamines, des ortho- ou para- aminophénols et des composés hétérocycliques tels que des dérivés de diaminopyrazole. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, donnent naissance par un processus de condensation oxydative, à des composés colorés.
On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta- aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques.
Un autre avantage de ce type de coloration est d'être visible sur cheveux foncés. En effet, le processus oxydatif étant réalisé en milieu alcalin, le plus généralement en présence d'ammoniaque, il se produit, parallèlement à la condensation des précurseurs de coloration, une décoloration de la mélanine, pigment naturel des fibres kératiniques et notamment les cheveux. La couleur obtenue peut donc aussi être visible même sur cheveux foncés.
Les colorations obtenues présentent une bonne ténacité notamment vis-à-vis des shampoings. Cependant, il est rare de pouvoir obtenir par cette méthode des colorations chromatiques. II est aussi connu de teindre les fibres kératiniques avec des compositions contenant des colorants directs. Ces composés sont des molécules colorées et colorantes qui ont une affinité pour les fibres kératiniques. Ils sont appliqués sur les fibres pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis généralement rincés. Les colorants directs classiquement utilisés sont en particulier des colorants du type nitré benzénique, anthraquinonique, nitropyridinique, azoïque, azoïque cationique, xanthénique, acridinique, azinique, triarylméthane ou des colorants naturels.
Il est possible d'obtenir des colorations plus claires que celles du cheveu avant la coloration, si l'on effectue la coloration directe en présence d'un agent oxydant. On parle alors de coloration directe en conditions éclaircissantes.
Les colorations directes permettent d'atteindre avantageusement des couleurs très chromatiques mais elles présentent toujours l'inconvénient d'être temporaires ou semi-permanentes. En effet, la ténacité des colorants directs sur le cheveu reste limitée, ce qui conduit à un affadissement de la couleur, voire à un virage de celle-ci au cours du temps, dus au départ de l'un ou plusieurs des colorants employés.
Un inconvénient de ces deux modes de coloration est la nécessité d'employer une composition oxydante pour la coloration d'oxydation ou pour obtenir une coloration directe éclaircie. Or il est connu que les compositions oxydantes, à la longue, provoquent une dégradation de la fibre capillaire.
Un autre inconvénient de ces deux modes de coloration réside dans le fait que les compositions sont initialement colorées, comme dans le cas de compositions de coloration mettant en jeu des colorants directs, ou bien le deviennent durant l'application, comme c'est le cas des compositions comprenant un ou plusieurs précurseurs de colorants d'oxydation. Par conséquent, la coloration directe et la coloration d'oxydation présentent le désavantage d'être salissantes.
On a récemment décrit, dans la demande française FR 05 52277, la mise en œuvre de composés de type styrylique ou iminique existants sous une forme colorée et sous une forme incolore, pour la coloration de fibres kératiniques. Ainsi, dans certaines conditions, la composition mise en œuvre est incolore ou faiblement colorée et la couleur est révélée dans les fibres kératiniques une fois l'application faite, ce qui permet de résoudre le problème de tachage de la peau et des tissus employés.
Si ces compositions apportent de nombreux avantages par rapport aux compositions existantes, tout en offrant une efficacité satisfaisante de coloration, il n'en reste pas moins que l'on peut souhaiter améliorer encore la montée et diminuer la sélectivité de la coloration obtenue.
La présente invention a donc pour but de proposer un procédé de coloration des fibres kératiniques qui ne présente pas les inconvénients des procédés connus. En particulier, l'un des buts de la présente invention est de proposer des procédés permettant d'obtenir des colorations chromatiques, puissantes et tenaces, notamment vis-à-vis des shampooings.
La présente invention permet de plus d'accéder à des colorations des fibres kératiniques plus claires que la couleur initiale sans avoir recours nécessairement à une composition oxydante.
Enfin, le procédé selon l'invention permet dans certaines conditions, de proposer un procédé qui ne tache pas.
Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration de fibres kératiniques consistant à mettre en contact lesdites fibres avec une composition tinctoriale comprenant dans un milieu approprié pour la teinture, a (I) et ses sels d'addition :
dans laquelle :
• A est un noyau aromatique ou hétéroaromatique, condensé ou non, comportant de 5 à 16 chaînons, non substitué ou substitué ;
• X représente un atome d'oxygène, un atome de soufre ou un groupement ; • Ri et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C6, un radical hydroxyalkyle en d-C6, un radical alcoxyalkyle en CrC6, une chaîne alkylène pouvant contenir un atome d'oxygène ou de soufre ; Ri et R2 peuvent former ensemble un cycle à 5 ou 6 chaînons aromatiques ou non aromatiques, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels qu'un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre ;
• R3 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle en
CrC6, un radical cyano, un groupement aromatique, un groupement phénoxy, un radical nitro ; • W représente un groupement CR4 ou un atome d'azote ;
• R4 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle en
CrC6, un radical cyano, un groupement aromatique, un radical phénoxy, un radical nitro ;
• Y représente un atome d'oxygène, un atome de soufre, un groupement NR5 ; • R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CrC6 ;
• Z représente un groupement -CpH2p-, avec p un entier compris entre 2 et 4, non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle ; un groupement -CqH2qCO-, avec q un entier compris entre 1 et 3, non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle ;
• n représente un entier de 1 à 4 ;
• B représente un noyau aromatique ou hétéroaromatique, condensé ou non, comportant de 5 à 16 chaînons non substitué ou substitué, en combinaison avec une composition révélatrice comprenant au moins composé de formule (II) R6(R7CRs)n-COOX, ou un précurseur d'un tel composé, formule dans laquelle :
- R6 représente un noyau de type aromatique ou hétéroaromatique comprenant au moins un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre, condensé ou non, comprenant de 5 à 16 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, alcoxy en d-C3, hydroxycarbonyle, alcoxycarbonyle avec le groupement alcoxy en Ci-C3, amino, cyano ;
- n est un entier variant de O à 6 ;
- R7 et R8 représentent indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ramifié ou non, substitué ou non en Ci-C6, un groupement hydroxy, un groupement méthoxy en d-C6, un groupement cyano, un groupement amino, un groupement hydroxycarbonyle, alcoxycarbonyle ;
- X représente un atome d'hydrogène, un cation monovalent comme plus particulièrement un cation de métal alcalin du type du sodium, du potassium, ou d'ammonium.
Elle a de plus pour objet un dispositif à plusieurs compartiments, dont l'un d'eux renferme le ou les composés de formule (I) et un autre renferme le ou les composés de formule (II).
L'invention permet en particulier d'obtenir une coloration des fibres kératiniques qui est chromatique et tenace, notamment vis-à-vis des shampooings.
Comme indiqué auparavant, un autre avantage de l'invention est de fournir un mode de coloration propre, en d'autres termes qui ne tache pas.
En effet, dans certaines conditions de mise en œuvre de l'invention, le composé appliqué sur les fibres kératiniques est incolore ou faiblement coloré et la coloration est n'est révélée que par la suite, une fois l'application sur les fibres kératiniques réalisée. La révélation de la coloration est effectuée en ouvrant l'hétérocycle pour conduire à des espèces de formule (T) suivante, qui elles sont colorées :
A, X, Z, W, R3 et n ayant les mêmes significations que celles indiquées auparavant.
L'ouverture de l'hétérocycle formé par N, Y et Z dans les composés colorants de formule (I) peut être réalisée sous l'effet d'un stimulus tel que la lumière, un courant électrique, la chaleur, l'ajout d'un agent acidifiant, l'ajout de solvant ou une radiation électromagnétique. La composition tinctoriale appliquée sur les fibres kératiniques est donc substantiellement (ou sensiblement) incolore, transparente ou non, de même que les eaux de rinçage à l'eau ou au shampooing, rendant de ce fait. Ainsi, l'application de la composition selon l'invention peut ne pas être salissante.
Par ailleurs, il est possible d'effacer la couleur obtenue. Il suffit en effet de traiter les fibres kératiniques colorées par la composition selon l'invention, avec une composition qui aura pour rôle de faire augmenter le pH des fibres au dessus du pKa des colorants de formules (I) présents sur et dans les fibres. Les hétérocycles ouverts des composés de formule (T) se refermeront pour donner à nouveau des composés de formule (I).
On a enfin constaté que l'application de la composition tinctoriale sur des cheveux foncés, plus particulièrement caractérisés par une hauteur de ton inférieure ou égale à 6, conduisait à augmenter la hauteur de ton de la coloration d'au moins un ton, ce qui correspond à un éclaircissement visible de la fibre, sans avoir recours à l'emploi d'une composition oxydante.
Dans le cadre de la présente invention, on entend par noyau hétéroaromatique un noyau aromatique comprenant un ou plusieurs hétéroatomes tels que les atomes d'azote, de soufre, d'oxygène ou de phosphore.
Dans le cadre de la présente invention, le terme "condensé" signifie au moins deux cycles accolés présentant au moins deux atomes communs.
Un radical halogéno désigne un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor. On entend par radical alkyle (alk) un radical linéaire ou ramifié, par exemple un radical méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle ou ter-butyle. Un radical alcoxy est un radical alk-O-, un radical mono ou dialkylamino est un radical -N(alk)n avec n = 1 ou 2, un radical alkylcarbonyle est un radical alk-CO-, un radical alcoxycarbonyle est un radical alk-O-CO-, un radical alkylcarbonylalkyle est un radical alk-CO-alk-, dans chacune de ces définitions le radical alkyle étant tel que défini précédemment. Un radical alkyle substitué est un alkyle mono ou polysubstitué. Par exemple, un hydroxyalkyle ou un aminoalkyle est un alkyle qui peut être substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ou amino.
On entend par radical aryle (ar) un radical carboné dérivé des composés benzéniques condensés ou non condensés, par exemple phényle, anthracényle ou naphtyle.
A titre d'exemples de cycles à 5 ou 6 chaînons aromatiques ou non aromatiques, on peut citer le cyclo-1 ,3-pentadiène, le benzène, le cyclopentane et le cyclobutane.
Les composés de formule (I) peuvent être neutralisés par un contre-ion anionique ou cationique quand ils portent une charge. Les contre-ions négatifs peuvent par exemple être choisis parmi un halogénure tel qu'un chlorure, un bromure, un iodure ou un fluorure, un perchlorate, un p-méthylbenzène sulfonate, un tétrafluoroborate, un sulfate, un alkylsulfate, un toluènesulfonate, un sulfonate. Les contre-ions cationiques peuvent être choisis parmi les cations issus des sels de métaux alcalins ou alcalino- terreux tels que les ions sodium ou potassium.
Dans le cadre de la présente invention, on entend par cheveux foncés, des cheveux dont la hauteur de ton est inférieure ou égale à 6 (blond foncé) et de préférence inférieure ou égale à 4 (châtain).
Il est rappelé que l'éclaircissement des cheveux est évalué par la 'hauteur de ton" qui caractérise le degré ou le niveau d'éclaircissement. La notion de "ton" repose sur la classification des nuances naturelles, un ton séparant chaque nuance de celle qui la suit ou la précède immédiatement. Cette définition et la classification des nuances naturelles sont bien connues des professionnels de la coiffure et publiée dans l'ouvrage "Sciences des traitements capillaires" de Charles ZVIAK 1988, Ed.Masson, pp.215 et 278. Les hauteurs de ton s'échelonnent de 1 (noir) à 10 (blond clair), une unité correspondant à un ton ; plus le chiffre est élevé et plus la nuance est claire.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, dans la formule (I), A représente un noyau benzénique, anthracénique, naphtalénique ou quinolinique. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, A est non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupements pouvant être choisis parmi un radical halogéno, un radical alkyle en d-C6, un radical alcoxy en d-C6, un radical alkylsulfonyle en Ci-C6 (-SO2-alkyl), un radical alkylsulfonate en d-C6 (-SO3-alkyl), un radical cyano, un radical trifluorométhyle, un radical alkylcarbonyle en CrC6, un radical trifluorométhylsulfonyle (-SO2-CF3), un radical trifluorométhylcarbonyle, un radical phénylsulfonyle (-SO2-Ph), un radical phénylsulfonate (-SO3-Ph), un radical phénylcarbonyle, un radical nitro, un radical alcoxycarbonyle en CrC6, un radical phosphonyle (-PO(OH)2), un radical phosphonylalkyle(CrC6) (-alkyl-PO(OH)2), un radical hydroxyle, un radical amino, un radical dialkyl(CrC6)amino, un radical (hydroxyalkyl(CrC6))amino, un radical di(hydroxyalkyl(CrC6))amino, un radical (aminoalkyl(Ci-C6))amino, un radical di(aminoalkyl(Ci-C6))amino, un radical (hydroxyalkyl(CrC-6))(alkyl(Ci-C6))amino, un radical (aminoalkyl(d-C6))(alkyl(d- C6))amino, un radical (aminoalkyl(Ci-C6))(hydroxyalkyl(Ci-C6)amino, un radical hydroxyalkyle(CrC6), un radical aminoalkyle(CrC6), un radical (alkyl(d- C6))aminoalkyle(Ci-C6), un radical di(alkyl(Ci-C6))aminoalkyle(Ci-C6), un radical (hydroxyalkyl(Ci-C6))aminoalkyle(Ci-C6), un radical di(hydroxyalkyl(d-
C6))aminoalkyle(Ci-C6), un radical (aminoalkyl(Ci-C6))aminoalkyle(Ci-C6), un radical di(aminoalkyl(Ci-C6))aminoalkyle(Ci-C6), un radical (alkyl(d-C6))(hydroxyalkyl(d- C6))aminoalkyle(Ci-C6), un radical (aminoalkyl(Ci-C6))(alkyl(Ci-C6))amino, un radical (hydroxyalkyl(CrC6))(alkyl(Ci-C6))aminoalkyle(Ci-C6), un radical phénylalkyle(CrC6) éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle, un groupement cationique du type ammonium quaternaire, un radical alkyle en d-C6 substitué par un groupement cationique du type ammonium quaternaire, un radical carboxyle, un radical alkyle(d-C6) substitué par un radical carboxyle, un radical thiol, un radical thioalkyle(d-C6), un radical sulfonate (- SO3 "), un radical alkyle(d-C6) substitué par un radical sulfonate, un radical alkyl(Cr d)carbonylalkyle(d-d), un radical di(halogénoalkyl(d-C6))amino, un radical acétamido, un radical aryloxy, un radical aryloxyalkyle(d-d), un radical éthényle (- CH=CH2), un radical éthénylcarbonyle (-CO-CH=CH2) ; deux groupements adjacents pouvant former un cycle aromatique ou hétéroaromatique, non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle, ou un cycle de type -O-CmH2m-O- où m est un entier égal à 1 ou 2. De préférence, A est non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi un radical alkyl(d-C6)sulfonyle ; un groupement pyridinium ou imidazolium, non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle ; un groupement trialkyl(d-C6)ammonium ; un radical sulfonate. A titre d'exemple, A peut être substitué par un radical méthylsulfonyle ; un groupement 1 -méthyl-pyridinium ; un groupement imidazolium ; un groupement triméthylammonium ; un radical sulfonate. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, X est choisi parmi un groupement CRiR2.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, R1 et R2 sont choisis parmi un radical alkyle en CrC6. A titre d'exemple, Ri et R2 peuvent être un radical méthyle ; un radical éthyle.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, R3 est choisi parmi un atome d'hydrogène.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, W est choisi parmi un groupement CR4. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, R4 est choisi parmi un atome d'hydrogène.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, Y est choisi parmi un atome d'oxygène ou un atome de soufre.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, Z est choisi parmi un groupement -CpH2p-, avec p un entier compris entre 2 et 4, non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle. A titre d'exemple, Z peut être un groupement -C2H4-.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, n est égal à 1 ou 2. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, B est un noyau benzénique, carbazolique ou indolique.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, B est non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupements pouvant être choisis parmi un radical halogéno, un radical alkyle en Ci-C6, un radical alcoxy en d-C6, un radical cyano, un radical trifluorométhyle, un radical alkylcarbonyle en CrC6, un radical trifluorométhylsulfonyle, un radical trifluorométhylcarbonyle, un radical phénylsulfonyle, un radical phénylcarbonyle, un radical phényle non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle, un radical acylamino, un radical hydroxyle, un radical amino, un radical di(alkyl(CrC6))amino, un radical hydroxyalkyl(d-C6)amino, un radical di(hydroxyalkyl(Ci-C6))amino, un radical (aminoalkyl(Ci-C6))amino, un radical di(aminoalkyl(Ci-C6))amino, un radical (alkyl(Ci-C6))(hydroxyalkyl(Ci-C-6))amino, un radical (aminoalkyl(Ci-C6))(alkyl(Ci-C6))amino, un radical (aminoalkyl(d- C6))(hydroxyalkyl(d-C6))amino, un radical hydroxyalkyle(d-C6), un radical aminoalkyle(Ci-C6), un radical alkyl(d-C6)aminoalkyle(d-C6), un radical di(alkyl(d- C6))aminoalkyle(d-C6), un radical (hydroxyalkyl(d-C6))aminoalkyle(d-C6), un radical di(hydroxyalkyl(d-C6))aminoalkyle(d-C6), un radical aminoalkyl(d-C6)aminoalkyle(d- C6), un radical di(aminoalkyl(Ci-C6))aminoalkyle(Ci-C6), un radical (alkyl(d- C6))(hydroxyalkyl(Ci-C6))aminoalkyle(Ci-C6), un radical (alkyl(d-d))(aminoalkyl(d- C6))amino, un radical (hydroxyalkyl(Ci-C6))(alkyl(Ci-C6))aminoalkyle(Ci-C6), un radical phénylalkyle(CrC6) non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle, un groupement cationique du type ammonium quaternaire, un radical alkyle(d-C6) substitué par un groupement cationique du type ammonium quaternaire, un radical carboxyle, un radical alkyle(Cr C6) substitué par un radical carboxyle, un radical thiol, un radical thioalkyle(d-C6), un radical sulfonate, un radical alkyle(d-C6) substitué par un radical sulfonate, un radical alkyl(Ci-C6)carbonylalkyle(CrC6), un radical di(halogénoalkyl(CrC6))amino, un radical acétamido, un radical aryloxy, un radical aryloxyalkyle(CrC6), un radical éthényle, un radical éthénylcarbonyle, un groupement NR6R7, R6 et R7 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont attachés un cycle en C5, C6 ou C7 non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tels qu'un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre, une chaîne alkylène pouvant contenir un atome d'oxygène ou de soufre et pouvant être terminée par un groupement cyano, alkylsulfonyle en Ci-C6 ou alkylcarbonyle en d-C6 ; deux groupements adjacents de B pouvant former un cycle aromatique ou hétéroaromatique, non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle, ou un cycle de type -O-CrH2r-O- où r représente un entier égal à 1 ou 2. De préférence, B est non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi un radical hydroxyle ; un radical amino ; un radical di(alkyl(d-C6))amino ; un radical alkyle en Ci- Ce ; un radical acétamido ; un groupement pyridinium ; un groupement trialkyl(d- C6)ammonium. A titre d'exemple, B peut être substitué par un radical hydroxyle ; un radical amino ; un radical diméthylamino ; un radical éthyle ; un radical acétamido ; un groupement pyridinium ; un groupement triméthylammonium.
Les groupements cationiques du type ammonium quaternaire peuvent par exemple être choisis parmi les groupements trialkylammonium, oxazolium, thiazolium, imidazolium, pyrazolium, pyridinium, pyrrolium, triazolium, isooxazolium, isothiazolium, pyrimidinium, pyrazinium, triazinium, pyridazinium, indolium, quinolinium ou isoquinolimiun, substitué ou non substitué, et peuvent être reliés au noyau A ou au noyau B par n'importe lequel de leurs atomes de carbone non substitués.
A titre d'exemples de composés de formule (I) pour lesquels Y est un atome d'oxygène, on peut citer l'acide 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]-1 ,3-butadiényl]- 2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl oxazolo[3,2-a]indole-7-carboxylique ; l'acide [9a-[2-[4- (diméthylamino)phényl]éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-7- yl] phosphonique ; la 4-[2-(9,9-diéthyl-2,3-dihydro-7-méthoxyoxazolo[3,2-a]indol- 9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diéthyl benzènamine ; l'acide [3-[9a-[2-[4- (diméthylamino)phényl]éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl oxazolo[3,2-a]indol-7- yl]propyl] phosphonique ; la 4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyl oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)- yl)éthènyl]-N-méthyl-N-phényl benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydro-9,9- diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-3-éthoxy-N,N-diéthyl benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N-éthyl-N-(2- méthylpropyl) benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydrooxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]- N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[4-(2,3-dihydro-7,9,9-triméthyloxazolo[3,2-a]indol- 9a(9H)-yl)-1 ,3-butadiènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[4-(2,3-dihydro-9,9- diméthyl-7-nitrooxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1 ,3-butadiènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; le 9a-[4-[4-(diméthylamino)phényl]-1 ,3-butadiènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro- 9,9-diméthyl oxazolo[3,2-a]indole-7-carbonitrile ; le 9a-[2-[4-(diméthylamino) phényl]éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl oxazolo[3,2-a]indole-7-carbonitrile ; la 4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; l'acide 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9,9- diméthyl-méthylester oxazolo[3,2-a]indole-7-sulfonique ; la N,N-bis(2-chloroéthyl)-4-[2- (2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl] benzènamine ; la 9a-[2- [4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-9,9-diméthyl-7-(octylsulfonyl) oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino) phényl]éthènyl]-9,9a- dihydro-9,9-diméthyl-7-(phénylsulfonyl) oxazolo [3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 9a-[2-[4- (diméthylamino)phényl]-1 -méthyléthènyl]-9,9a-dihydro-9,9-diméthyl-7-(méthylsulfonyl) oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino) phényl]éthènyl]-9,9a- dihydro-9,9-diméthyl-7-(méthylsulfonyl) oxazolo [3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 4-[2-[2,3- dihydro-9,9-diméthyl-7-(méthylsulfonyl) oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl]éthènyl]-N,N- diméthyl benzènamine ; la 4-[2-[9-(éthoxyméthyl)-2,3-dihydro-9-méthyl-7- (méthylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl]éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-[2,3-dihydro-2,9,9-triméthyl-7-(méthylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)- yl]éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-[2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7- (méthylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl]-1 -propényl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la N,N-dibutyl-4-[2-[2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7-(méthylsulfonyl)oxazolo [3,2-a]indol- 9a(9H)-yl]éthènyl] benzènamine ; 4-[2-[2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7-
(phénylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl]éthènyl]-N,N-diméthyle ; la 4-[2-[2,3- dihydro-9,9-diméthyl-7-(octylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl]éthènyl]-N,N- diméthylbenzènamine ; le N-[4-[2-[7-(butylsulfonyl)-2,3-dihydro-9,9-diméthyl oxazolo [3,2-a]indol-9a(9H)-yl]éthènyl]phényl] acétamide ; la 4-[2-[7-(butylsulfonyl)-2,3-dihydro- 9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl]éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[4- [2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7-(méthylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl]-1 ,3- butadiènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; le 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]- 2,3,9,9a-tétrahydro-9-méthyl oxazolo[3,2-a]indole-9-éthanol ; la 4-[2-(9,9-diéthyl-2,3- dihydrooxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-[2,3- dihydro-9-méthyl-9-(2-phénoxyéthyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl]éthènyl]-N,N- diméthyl benzènamine ; la 4-[2-[9-(éthoxyméthyl)-2,3-dihydro-9-méthyloxazolo[3,2- a]indol-9a(9H)-yl]éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(1 1 ,1 1 -diméthylbenz[e] oxazolo[3,2-a]indol-10a(1 1 H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(7- méthoxy-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-3-éthyl-9,9a-dihydro-9,9- diméthyloxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 7-chloro-9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl] éthènyl]-9,9a-dihydro-3,9,9-triméthyl oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 9a-[2-[4- (dibutylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-9,9-diméthyl oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)- one ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-9-(2-hydroxyéthyl)-9- méthyl oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]-1 -propényl]- 9,9a-dihydro-9,9-diméthyl oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 9,9a-dihydro-7,9,9- triméthyl-9a-[2-(4-nitrophényl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; le N-[4-[2-(2,3- dihydro-9,9-diméthyl-2-oxooxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]phényl] acetamide ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-6-méthoxy-9,9-diméthyl oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; l'acide 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]- 2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-2-oxo-éthyl ester oxazolo[3,2-a]indole-7-carboxylique ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-7,9,9-triméthyl oxazolo[3,2- a]indol-2(3H)-one ; la 10a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-10a,1 1 -dihydro-1 1 ,1 1 - diméthyl benz[e]oxazolo[3,2-a]indol-9(8H)-one ; la 9,9a-dihydro-9,9-diméthyl-9a-[2-(4- nitrophényl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 7-chloro-9a-[2-[4- (diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-9,9-diméthyl oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)- one ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-9,9-diméthyl oxazolo[3,2- a]indol-2(3H)-one ; la 4-[2-(7-chloro-2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol- 9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydro-9,9- diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(7- chloro-2,3-dihydro-2,9,9-triméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1 - méthyléthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydro-9,9- diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diéthyl benzènamine ; le 2,3,9,9a- tétrahydro-7-méthoxy-9,9-diméthyl-9a-[2-(4-nitrophényl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indole ; la 4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7-nitrooxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N- diméthyl benzènamine ; la N,N-dibutyl-4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2- a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl] benzènamine ; le 2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-7-nitro-9a- [2-(4-nitrophényl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indole ; le 7-chloro-2,3,9,9a-tétrahydro-9,9- diméthyl-9a-[2-(4-nitrophényl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indole ; la 4-[2-(2,3-dihydro-7-iodo- 9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2- (2,3-dihydro-5-méthoxy-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N- diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydro-7-méthoxy-9,9-diméthyloxazolo[3,2- a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[4-(2,3-dihydro-9,9- diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1 ,3-butadiènyl]-N,N-diéthyl benzènamine ; la 4- [4-(7-chloro-2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1 ,3-butadiènyl]- N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[4-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol- 9a(9H)-yl)-1 ,3-butadiènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[4-(2,3-dihydro-7-méthoxy- 9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1 ,3-butadiènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; le 2,3,9,9a-tétrahydro-7,9,9-triméthyl-9a-[2-(4-nitrophényl)éthènyl] oxazolo[3,2- a]indole ; le N-[4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)- yl)éthènyl]phényl] acétamide ; la 4-[2-(2,3-dihydro-6-méthoxy-9,9-diméthyloxazolo[3,2- a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(8,9-dihydro-1 1 ,1 1 - diméthylbenz[e]oxazolo[3,2-a]indol-10a(1 1 H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydro-7,9,9-triméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; le 2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-9a-[2-(4-nitrophényl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indole ; la 9,9a-dihydro-9,9-diméthyl-9a-[2-(9-méthyl-9H-carbazol-3- yl)éthènyl]-7-(méthylsulfonyl) oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; le 9a-[2-(9-hexyl-9H- carbazol-3-yl)éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-7-(phénylsulfonyl) oxazolo[3,2- a]indole ; le 2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-7-(méthylsulfonyl)-9a-[2-(9-octyl-9H- carbazol-3-yl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indole ; l'acide 9a-[2-(9-butyl-6-méthoxy-9H- carbazol-3-yl)éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-, éthyl ester oxazolo[3,2- a]indole-7-carboxylique ; l'acide 9a-[2-(9-éthyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl]-2,3,9,9a- tétrahydro-9,9-diméthyl-, méthyl ester oxazolo[3,2-a]indole-7-sulfonique ; le 3-chloro-6- [2-[2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7-(méthylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl]éthènyl]-9- octyl 9H-carbazole ; le 3-[2-[2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7-(méthylsulfonyl)oxazolo[3,2- a]indol-9a(9H)-yl]éthènyl]-9-méthyl 9H-carbazole ; le 3-[2-[9-(2-éthoxyéthyl)-2,3- dihydro-9-méthyl-7-(méthyl sulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl]éthènyl] 9H- carbazole ; l'acide 9a-[2-(9-hexyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9-(2- hydroxyéthyl)-9-méthyl-, éthyl ester oxazolo[3,2-a]indole-7-carboxylique ; l'acide 2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-9a-[2-(9-octyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl]-, éthyl ester oxazolo[3,2-a]indole-7-carboxylique ; l'acide 9a-[2-(9-butyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl]- 2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-, éthyl ester oxazolo[3,2-a]indole-7-carboxylique ; l'acide 2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-9a-[2-(9-méthyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl]-, éthyl ester oxazolo[3,2-a]indole-7-carboxylique ; la 9a-[2-(9-butyl-6-éthoxy-9H- carbazol-3-yl)éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-N,N,9,9-tétraméthyl oxazolo[3,2-a]indol-7- aminé ; le 2,3,9,9a-tétrahydro-9-méthyl-9a-[2-(9-méthyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indole-9-éthanol ; la 9a-[2-(9-butyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl]-2,3,9,9a- tétrahydro-N,N,9,9-tétraméthyl oxazolo[3,2-a]indol-7-amine ; le 3-[2-(2,3-dihydro-6- méthoxy-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-9-méthyl 9H-carbazole ; le 3-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1 -propényl]-9-méthyl 9H- carbazole ; le 3-[2-(7-chloro-2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)- yl)éthènyl]-9-méthyl 9H-carbazole ; le 3-bromo-6-[2-(2,3-dihydro-9,9- diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-9-éthyl 9H-carbazole ; le 3-[2-(2,3- dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-9-méthyl 9H-carbazole.
De préférence, le ou les composés de formule (I) pour lesquels Y représente un atome d'oxygène, sont choisis parmi les composés présentés dans le tableau ci- dessous :
Dans le tableau ci-dessus, An représente un contre-ion tel que défini précédemment.
De préférence, les composés sont choisis parmi les colorants 1 à 6 et 8 ci- dessus.
A titre d'exemples de composés de formule (I) pour lesquels Y est un atome de soufre, on peut citer le 3,3-diméthyl-2-(p-diméthylaminostyryl)indolino[1 ,2-b]thiazoline ; le 3,3,5-triméthyl-2-(p-diméthylaminostyryl)indolino[1 ,2-b]thiazoline ; le 3,3,5-triméthyl- 2-(p-chlorostyryl)indolino[1 ,2-b]thiazoline ; le 3,3,5-triméthyl-2-[2-(thiényl)vinyl] indolino[1 ,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-méthoxy-2-[2-(9-éthylcarbazolyl)vinyl] indolino[1 ,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-carboéthoxy-2-(p-diméthylaminostyryl) indolino[1 ,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-chloro-2-[2-(benzothiazolyl)vinyl)indolino [1 ,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-méthoxy-2-(p-diméthylaminostyryl)indolino[1 ,2- b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-carboéthoxy-2-(3,4-méthylènedioxystyryl)indolino[1 ,2- b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-chloro-2-(p-méthylstyryl)indolino[1 ,2-b]thiazoline ; le 3,3- diméthyl-5-chloro-2-(p-méthoxystyryl)indolino[1 ,2-b]thiazoline; le 3,3,5-triméthyl-2-(p- acétylaminostyryl)indolino[1 ,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-méthoxy-2-(3-hydroxy-4- méthoxystyryl)indolino[1 ,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-carboéthoxy-2-(o-cyano styryl)indolino[1 ,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-chloro-2-(p-diméthylaminostyryl) indolino[1 ,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-méthylsulfonyl-2-(p-diméthylaminostyryl) indolino[1 ,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-phénylsulfonyl-2-(p-diméthylaminostyryl) indolino[1 ,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-éthoxycarboxy-2-(p-diméthylaminostyryl) indolino[1 ,2-b]oxazoline.
Les composés de formule (I) présents dans la composition tinctoriale mise en œuvre dans le cadre de l'invention peuvent par exemple être préparés selon les modes de préparation tels que décrits dans les brevets FR 2 285 439 et US 4 380 629. Ces modes de préparation peuvent être adaptés aux composés de formule (I) cationiques en ajoutant une étape de quaternisation.
A titre d'exemple de synthèse de composé de formule (I) avec Y représentant un atome d'oxygène, on peut réaliser la synthèse du colorant 8 selon le schéma réactionnel suivant :
A titre d'exemple de synthèse de composé de formule (I) avec Y représentant un atome de soufre, on peut réaliser la synthèse comme suit :
Le ou les composés choisis parmi les composés de formule (I) et leurs sels d'addition représentent en général de 0,0001 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, plus particulièrement de 0,001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et de préférence de 0,01 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.
D'une manière générale, les sels d'addition des composés de formule (I) utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les méthosulfates, les gluconates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les aminés dont les alcanolamines.
Selon une variante avantageuse de la présente invention, la composition tinctoriale mise en œuvre dans le procédé comprend au moins un composé thiolé, différent des composés de formule (I), comprenant au moins une fonction thiol (SH) et un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, saturé ou non, ledit groupement étant éventuellement interrompu par un ou plusieurs groupes non adjacents (séparés par au moins un atome de carbone) choisis parmi -O-, -S-, -S-S-, amino (-NR-), carbonyle (-CO-), oxycarbonyle (-O-CO-), aminocarbonyle (-NR-CO-), noyau aromatique ou hétéroaromatique, les groupements amino étant ou non substitués par un ou deux radicaux alkyle en d-C6 ; à la condition que l'atome de soufre de la fonction thiol soit rattaché audit groupement au moyen d'un atome de carbone.
Par ailleurs le groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone peut éventuellement être substitué par un ou plusieurs hydroxyle, alcoxy en d-C6, hydroxycarbonyle, alcoxy(CrC6)carbonyle, amino, aminocarbonyle, alkylcarbonylamino, dans lesquels la fonction amino est substituée ou non par un ou deux radicaux alkyle en CrC6.
De préférence le composé thiolé comprend une ou deux fonctions thiol (SH), de préférence une fonction thiol, et un groupement saturé comprenant de 2 à 10 atomes de carbone, ledit groupement étant éventuellement interrompu par un groupe choisi parmi les groupes carbonyle (-CO-), oxycarbonyle (-0-C0-) ; à la condition que l'atome de soufre de la fonction thiol soit rattaché audit groupement au moyen d'un atome de carbone.
Par ailleurs le groupement peut éventuellement être substitué par un ou plusieurs hydroxyle, alcoxy(CrC6)carbonyle, amino substitué ou non par un ou deux radicaux alkyle en d-C6.
Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention, le composé thiolé est choisi parmi l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, l'acide mercaptopropionique, la cystéamine, l'acide thiosuccinique, la cystéine, l'acétylcystéine, le glycéryl thioglycolate, la thioglycérine, leurs sels de métaux alcalins (sodium, potassium), alcalino-terreux (calcium) ou d'ammonium, ainsi que leurs mélanges.
Habituellement, la teneur en composé thiolé est comprise entre 0,001% et 30% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, plus particulièrement entre 0,01 % et 15% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,1 % et 10% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et de manière encore plus préférée entre 0,5 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.
Il est à noter que le composé thiolé peut être mélangé à la composition comprenant le ou les composés de formule (I) et stocké ainsi. Selon une autre possibilité, le composé thiolé n'est mélangé à la composition comprenant le ou les composés de formule (I) qu'au moment de l'emploi de ladite composition.
La composition tinctoriale mise en œuvre dans le cadre de la présente invention peut en outre comprendre un ou plusieurs colorants directs additionnels pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques et les colorants naturels. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. S'ils sont présents, la teneur en colorant(s) direct(s) additionnel(s) représente en général de 0,001 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, de préférence de 0,01 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale. La composition selon l'invention de même comprendre un ou plusieurs colorants d'oxydation choisis parmi les bases d'oxydation et les coupleurs classiquement utilisés en coloration d'oxydation.
Les bases d'oxydation peuvent être choisies parmi les para-phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les ortho-phénylènediamines, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition.
Les coupleurs peuvent être choisis parmi les méta-phénylènediamines, les méta- aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition. S'ils sont présents, la teneur en colorant(s) d'oxydation représente en général de
0,001 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, de préférence de 0,01 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.
Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition tinctoriale ne comprend pas de colorant direct additionnel ni de colorant d'oxydation.
La composition tinctoriale mise en œuvre dans le procédé selon l'invention, peut également comprendre un ou plusieurs agents acidifiants différents des composés de formule (II) et/ou un ou plusieurs agents alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques.
Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux comme par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique, l'acide sulfurique ou les acides organiques comme par exemple les composés comprenant au moins une fonction acide carboxylique comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, l'acide succinique, l'acide malique, une fonction acide sulfonique, une fonction acide phosphonique ou une fonction acide phosphorique.
Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple :
- les acides aminés basiques ;
- les carbonates ou les bicarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux ; - les silicates ou les métasilicates ;
- les composés de formule (III) suivante : X(OH)n (III) dans laquelle : • X représente un ion potassium, lithium, sodium, ammonium N+R8R9Ri0Ri 1 avec R8, Rg, Rio et Rn , identiques ou différents, désignant un radical alkyle en C2-C4 lorsque n est égal à 1 ;
• X représente un atome de magnésium ou de calcium lorsque n est égal à 2 ; et en particulier les hydroxyde de sodium ou de potassium ;
- les composés de formule (IV) suivante :
R12\ N ^ R13
I
Ri4 (IV) dans laquelle :
• Ri2 représente un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en CrC6, un radical monohydroxyalkyle en d-C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ;
• Ri3 et RM, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C6, un radical monohydroxyalkyle en d-C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; et en particulier l'ammoniaque et les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés ;
- les composés de formule (V) suivante :
Ri 5 \ , R1 6
N W- N
R / R dans laquelle :
• W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Ci-C4 ;
• Ri5, Ri6, Ri7 et Ri8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en d-C4 ou hydroxyalkyle en d-C4.
Au sens de la présente invention, on entend par "acide aminé basique", soit (i) un acide aminé présentant en plus de la fonction aminé positionnée en α du groupement carboxyle, un groupement cationique (ou basique) supplémentaire; soit (ii) un acide aminé présentant une chaîne latérale (hydrophile) cationique (ou basique); soit (iii) un acide aminé portant une chaîne latérale constituée d'une base azotée. Ces définitions sont généralement connues et publiées dans les ouvrages de biochimie générale tels que J. H. WEIL (1983) pages 5 et suivantes, Lubert STRYER (1995) page 22, A. LEHNINGER (1993) pages 1 15-1 16, DE BOECK-WESMAEL (1994) pages 57-59.
Les acides aminés basiques conformes à l'invention sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (D) suivante : où R19 désigne un groupe choisi parmi :
-(CH2)3NH2 -(CH2)2NH2
-(CH2)2NHCONH2 — (CH2)2NH C — NH2
NH
Parmi les composés de formule (D), on peut citer à titre d'exemple l'histidine, la lysine, l'ornithine, la citrulline, l'arginine.
Le milieu approprié pour la teinture, appelé aussi support de teinture, est généralement constitué par de l'eau ou par au moins un solvant organique ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les cétones tels que l'acétone ; les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'hexylèneglycol (2-méthyl 2,4- pentanediol), le néopentylglycol et le 3-méthyl-1 ,5-pentanediol ; les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique ; les polyols ou éthers de polyol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, notamment en C1-C4, comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange. Les solvants sont généralement présents dans des proportions comprises entre
1 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et de préférence entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.
La composition tinctoriale peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des polymères cationiques ou amphotères, des cations, des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des chitosanes ou des dérivés de chitosane, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants.
Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition tinctoriale utile dans le cadre de l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
Selon une variante de l'invention, le pH de la composition tinctoriale est supérieur au pKa du composé de formule (I) et inférieur ou égal à 12. Avantageusement, le pH est compris entre 8 et 12. Dans le cadre de cette variante, le composé se trouve sous une forme substantiellement incolore.
La composition tinctoriale peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une coloration des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
Comme cela a été indiqué auparavant, le procédé de coloration conforme à l'invention est un procédé dans lequel la composition tinctoriale qui vient d'être décrite est appliquée sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, en combinaison avec une composition révélatrice comprenant au moins composé de formule (II) ou l'un de ses précurseurs.
De préférence, le composé de formule (II) ou son précurseur est choisi et mis en œuvre de telle sorte qu'il soit soluble, à 25^, dans le milieu de la composition révélatrice. Si le milieu est monophasique, le composé de formule (II) ou son précurseur est soluble dans cette phase ; s'il est polyphasique, le composé de formule (II) ou son précurseur est soluble au moins dans l'une d'elles.
Le milieu de cette composition révélatrice peut être un milieu aqueux ou non. Ainsi, il peut être au moins constitué par de l'eau ou par au moins un solvant organique au moins partiellement soluble dans l'eau, ou encore par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique au moins partiellement soluble dans l'eau, l'ensemble formant une ou plusieurs phases. Pour plus de détails, on pourra se reporter à ce qui a été décrit auparavant dans le cadre de la description du milieu de la composition tinctoriale. Le milieu de la composition révélatrice peut aussi comprendre un solvant non soluble dans l'eau, comme par exemple des huiles végétales ou minérales, des silicones volatiles ou non, ou encore un mélange d'eau et de tels solvants, sous forme émulsionnée ou non.
Comme indiqué auparavant, le composé mis en œuvre dans la composition révélatrice est un composé de formule (II) R6(RyCRs)n-COOX, ou un précurseur d'un tel composé. Dans cette formule :
- R6 représente un noyau de type aromatique ou hétéroaromatique comprenant au moins un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre, condensé ou non, comprenant de 5 à 16 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, alcoxy en CrC3, hydroxycarbonyle, alcoxycarbonyle avec le groupement alcoxy en CrC3, amino, cyano ;
- n est un entier variant de O à 6 ;
- R7 et R8 représentent indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ramifié ou non, substitué ou non en Ci-C6, un groupement hydroxy, un groupement méthoxy en CrC6, un groupement cyano, un groupement amino, un groupement hydroxycarbonyle, alcoxycarbonyle ;
- X représente un atome d'hydrogène, un cation monovalent comme plus particulièrement un cation de métal alcalin du type du sodium, du potassium, ou d'ammonium. II est de plus rappelé que les précurseurs des composés de formule (II) sont des composés susceptibles de libérer dans le milieu de la composition révélatrice et dans les conditions d'utilisation de cette composition, un composé de formule (II). Plus particulièrement, on désigne les esters des acides correspondants à la formule (II) susceptibles de libérer l'acide dans des conditions de pH acide. A titre d'exemple, l'acide tannique est un précurseur d'acide gallique.
Dans le composé de formule (II), le noyau aromatique ou hétéroaromatique est plus particulièrement choisi parmi les noyaux de type furane, pyrrole, pyrazole, imidazole, oxazole, thiazole, oxadiazole, triazole, triazole, thiadiazole, benzène, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, triazine, naphthalène, anthracène, quinoline, indole ; ces noyaux étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements hydroxy, alcoxy en d-C3, hydroxycarbonyle, alcoxycarbonyle avec le groupement alcoxy en CrC3, amino, cyano, et de préférence hydroxy. De préférence, le noyau aromatique ou hétéroaromatique de la formule (II) est choisi parmi les noyaux benzène, pyridine, quinoline, triazine, indole ; ces noyaux étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements hydroxy, alcoxy en CrC3, hydroxycarbonyle, alcoxycarbonyle avec le groupement alcoxy en CrC3, amino, cyano, et de préférence hydroxy.
Plus particulièrement, la composition selon l'invention ne comprend pas d'acide benzoïque en tant que seul composé de formule (II).
Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux, le noyau aromatique ou hétéroaromatique de la formule (II) est choisi parmi le benzène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy.
De préférence, le composé de formule (II) est choisi parmi l'acide gallique, l'acide 3,5-dihydroxybenzoïque, l'acide p-hydroxybenzoïque, l'acide 2,4-dihydroxybenzoïque, l'acide 3,4-dihydroxybenzoïque, l'acide 2,3-dihydroxybenzoïque, l'acide 2,5- dihydroxybenzoïque, l'acide 2,5-dihydroxyphénylacétique, leurs sels ou leurs précurseurs, et de préférence parmi l'acide 3,5-dihydroxybenzoïque ou ses sels ou précurseurs.
La teneur en composé de formule (II) ou précurseur est habituellement comprise entre 0,001 % et 50% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,1 % et 30% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et de manière encore plus avantageuse, entre 0,1 et 15 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.
La composition révélatrice peut de même comprendre d'autres adjuvants tels que ceux listés dans le cadre de la description de la composition tinctoriale, de préférence à l'exception de substances colorantes. On pourra donc se reporter à ce qui a été détaillé auparavant à ce sujet.
Selon un premier mode de réalisation de l'invention, la composition révélatrice est appliquée simultanément à la composition tinctoriale. En d'autres termes, la composition tinctoriale et la composition révélatrice sont mélangées avant l'application de l'ensemble sur les fibres kératiniques.
Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, la composition révélatrice est appliquée avant la composition tinctoriale.
Selon ce mode de réalisation, il est préférable, avant l'application de la composition tinctoriale, d'effectuer un rinçage à l'eau des fibres kératiniques, afin d'éliminer l'excédent de composé de formule (II). Selon un troisième mode de réalisation de l'invention, la composition révélatrice est appliquée après la composition tinctoriale.
Selon ce mode de réalisation, il n'est pas nécessaire d'effectuer un rinçage à l'eau des fibres kératiniques avant d'appliquer la composition révélatrice, même s'il est envisageable de le faire.
Quel que soit le mode de réalisation mis en œuvre, il est possible d'appliquer la composition révélatrice en combinaison avec au moins un agent révélateur supplémentaire tel que la lumière, un courant électrique, la chaleur, un agent acidifiant différent des composés de formule (II), un solvant, une radiation électromagnétique ou la combinaison de plusieurs de ces agents.
Si l'on envisage un post-traitement avec au moins un agent révélateur supplémentaire, cette étape peut être réalisée avec n'importe lequel des agents précités. Si l'on envisage un prétraitement avec au moins un agent révélateur supplémentaire, cette étape peut être avantageusement mise en œuvre avec un agent acidifiant, un solvant, ou leurs combinaisons.
Là encore, il est préférable d'effectuer un rinçage à l'eau avant l'application de la composition tinctoriale. Lorsque la coloration est révélée par action de la chaleur, les fibres kératiniques peuvent être chauffées à l'aide d'un casque, d'un sèche cheveux ou d'un fer à friser ou à lisser.
En ce qui concerne la nature des agents acidifiants, des solvants, on pourra se reporter à ce qui a été indiqué auparavant dans la description. Cependant, de manière avantageuse, lorsque l'agent révélateur supplémentaire est un agent acidifiant, on préfère mettre en œuvre au moins un acide organique comme par exemple les composés comprenant au moins une fonction acide carboxylique comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, l'acide succinique, l'acide malique.
Le temps de pose entre une étape de prétraitement et l'application de la composition tinctoriale, ou bien entre l'application de la composition tinctoriale et une étape de post-traitement, peut être compris entre 5 minutes et 1 heure.
Il est de même possible de réduire dans certains cas, ce temps de pose à zéro, ce qui revient à appliquer la composition tinctoriale immédiatement après l'application de la composition révélatrice dans le cas d'une étape de prétraitement, ou bien à une réalisation de l'étape de post-traitement immédiatement après l'application de la composition tinctoriale dans le cas d'une étape de post-traitement. Conformément à un autre mode de réalisation particulier de l'invention, bien que non préféré, la composition tinctoriale selon l'invention est appliquée en présence d'un agent oxydant.
Selon une première possibilité, on applique simultanément l'agent oxydant et la composition comprenant le ou les composés de formule (I). Dans ce cas, on réalise une coloration et une décoloration simultanées des fibres kératiniques. Selon cette possibilité, l'agent oxydant est de préférence ajouté à la composition tinctoriale juste au moment de l'emploi.
Selon une seconde possibilité, on applique l'agent oxydant une fois que la composition comprenant le ou les composés de formule (I) est appliquée.
L'agent oxydant peut être choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes de type oxydase.
Le temps de pose de la composition tinctoriale comprenant un agent oxydant ou non, ou le temps d'application ou de pose de la composition révélatrice ou de l'agent révélateur ou d'application de la composition comprenant un agent oxydant, est généralement compris entre 5 minutes et 1 heure, de préférence entre 15 minutes et 1 heure. La température d'application de la composition tinctoriale, de la composition révélatrice ou de l'agent révélateur ou de la composition oxydante, est généralement fixée entre la température ambiante et 80 'O, de préférence entre la température ambiante et 60 'O. A noter que dans le cas où l'agent révélateur est la chaleur, la température d'application est comprise entre 60 et 120^.
La présente invention a également pour objet un dispositif à plusieurs compartiments permettant de mettre en œuvre le procédé de coloration des fibres kératiniques conforme à l'invention.
Le dispositif à plusieurs compartiments de l'invention contient dans un premier compartiment une composition comprenant au moins un composé choisi parmi les composés de formule (I) et leurs sels d'addition et dans un deuxième compartiment au moins un composé de formule (II) ou précurseur, définis précédemment.
Selon une mode de réalisation particulier, lorsqu'un composé thiolé est présent, ce dernier peut se trouver soit dans un troisième compartiment, soit mélangé au(x) composé(s) de formule (I) dans le premier compartiment.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le dispositif à plusieurs compartiments de l'invention contient dans un compartiment supplémentaire au moins un agent oxydant tel que défini précédemment. Enfin, l'invention concerne également un procédé d'effaçage de la coloration obtenue au moyen de la composition selon l'invention
II est à noter que ce procédé est particulièrement approprié lorsque la composition tinctoriale à l'origine de la coloration, ne comprend ni précurseur de colorant d'oxydation (base d'oxydation, coupleur) ni colorant direct additionnel différent des composés de formule (I).
Dans ce but, les fibres kératiniques colorées conformément à l'invention sont traitées avec une composition d'effaçage comprenant au moins un agent alcalinisant tel que décrit auparavant, avec une teneur telle que le pH des fibres traitées soit supérieur au pKa du ou des composés de formule (I) présents dans la composition à l'origine de la coloration.
La composition pour effacer la coloration peut également renfermer un ou plusieurs solvants, divers adjuvants utilisés classiquement dans le domaine et tels que ceux décrits précédemment. La composition d'effaçage est appliquée sur les fibres sèches ou humides, avec habituellement un temps de pose compris entre 5 minutes et 1 heure, de préférence entre 5 et 30 minutes.
Classiquement, la température d'application de cette composition comprise entre la température ambiante et 800C, de préférence entre la température ambiante et 600C.
Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
EXEMPLES 1
La formulation suivante est réalisée :
(*) colorant
La formulation est appliquée sur des mèches de cheveux 90% blancs naturels avec un temps de pose de 30 minutes à température ambiante.
A l'issue de la coloration les cheveu sont rincés à l'eau claire puis essorés et post-traités comme suit afin de révéler la couleur :
A B
Acide gallique monohydrate 9,4% .
Acide 3,5-dihydroxybenzoïque - 7 ,7%
NaOH aqueuse qsp pH 3 ,0 qsp pH 3 ,0
Eau distillée qsp 100 g qsp 100 g
Chaque post-traitement est appliqué de manière non rincée à température ambiante.
A l'issue du post-traitement les cheveux sont essorés et séchés à 60 °C.
Une fois les mèches sèches, la coloration de chaque mèche est mesurée avec un colorimètre CM3600d dans le système L*a*b* (composantes spéculaires inclues, illuminant D65, angle 10°).
Il est rappelé que plus le coefficient L* est faible, plus l'intensité de la coloration obtenue est élevée.
On constate que l'intensité de la coloration obtenue est considérablement plus importante que celle des cheveux non colorés.
EXEMPLES 2
On procède comme pour l'exemple 1 à l'exception du fait que les posttraitements suivants sont effectués :
Les résultats colorimétriques sont rassemblés ci-dessous
EXEMPLES 3
On procède comme pour l'exemple 1 à l'exception du fait que le post-traitement suivant est effectué pour révéler la coloration :
Ce post-traitement est appliqué de manière non rincée à température ambiante. A l'issue du post-traitement les cheveux sont essorés et séchés à 60 'O.
Les résultats colorimétriques sont rassemblés ci-dessous :

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de coloration de fibres kératiniques consistant à mettre en contact lesdites fibres avec une composition tinctoriale comprenant dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé de formule (I) et ses sels d'addition :
dans laquelle :
• A est un noyau aromatique ou hétéroaromatique, condensé ou non, comportant de 5 à 16 chaînons, non substitué ou substitué ; • X représente un atome d'oxygène, un atome de soufre ou un groupement ;
• Ri et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CrC6, un radical hydroxyalkyle en CrC6, un radical alcoxyalkyle en CrC6, une chaîne alkylène pouvant contenir un atome d'oxygène ou de soufre ; Ri et R2 peuvent former ensemble un cycle à 5 ou
6 chaînons aromatiques ou non aromatiques, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels qu'un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre ;
• R3 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle en Ci-C6, un radical cyano, un groupement aromatique, un groupement phénoxy, un radical nitro ;
• W représente un groupement CR4 ou un atome d'azote ;
• R4 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle en CrC6, un radical cyano, un groupement aromatique, un radical phénoxy, un radical nitro ;
• Y représente un atome d'oxygène, un atome de soufre, un groupement NR5 ;
• R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C6 ;
• Z représente un groupement -CpH2p-, avec p un entier compris entre 2 et 4, non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle ; un groupement
-CqH2qCO-, avec q un entier compris entre 1 et 3, non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle ;
• n représente un entier de 1 à 4 ; • B représente un noyau aromatique ou hétéroaromatique, condensé ou non, comportant de 5 à 16 chaînons non substitué ou substitué, et b) au moins un composé de formule (II) R6(R7CRs)n-COOX, ou un précurseur d'un tel composé, formule dans laquelle : - R6 représente un noyau de type aromatique ou hétéroaromatique comprenant au moins un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre, condensé ou non, comprenant de 5 à 16 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, alcoxy en d-C3, hydroxycarbonyle, alcoxycarbonyle avec le groupement alcoxy en Ci-C3, amino, cyano ; - n est un entier variant de O à 6 ;
- R7 et R8 représentent indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ramifié ou non, substitué ou non en Ci-C6, un groupement hydroxy, un groupement méthoxy en d-C6, un groupement cyano, un groupement amino, un groupement hydroxycarbonyle, alcoxycarbonyle ;
- X représente un atome d'hydrogène, un cation monovalent.
2. Procédé selon la revendication 1 , caractérisé en ce que dans le composé de formule (I), A est un noyau benzénique, anthracénique, naphtalénique ou quinolinique.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que dans le composé de formule (I), A est non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi un radical halogéno, un radical alkyle en d-C6, un radical alcoxy en d-C6, un radical alkylsulfonyle en Ci-C6 (-SO2-alkyl), un radical alkylsulfonate en d-C6 (-SO3-alkyl), un radical cyano, un radical trifluorométhyle, un radical alkylcarbonyle en CrC6, un radical trifluorométhylsulfonyle (-SO2-CF3), un radical trifluorométhylcarbonyle, un radical phénylsulfonyle (-SO2-Ph), un radical phénylsulfonate (-SO3-Ph), un radical phénylcarbonyle, un radical nitro, un radical alcoxycarbonyle en d-C6, un radical phosphonyle (-PO(OH)2), un radical phosphonylalkyle(CrC6) (-alkyl- PO(OH)2), un radical hydroxyle, un radical amino, un radical dialkyl(d- C6)amino, un radical (hydroxyalkyl(Ci-C6))amino, un radical di(hydroxyalkyl(d- C6))amino, un radical (aminoalkyl(Ci-C6))amino, un radical di(aminoalkyl(d- C6))amino, un radical (hydroxyalkyl(Ci-C-6))(alkyl(Ci-C6))amino, un radical
(aminoalkyl(Ci-C6))(alkyl(Ci-C6))amino, un radical (aminoalkyl(d- C6))(hydroxyalkyl(Ci-C6)amino, un radical hydroxyalkyle(Ci-C6), un radical aminoalkyle(Ci-C6), un radical (alkyl(Ci-C6))aminoalkyle(Ci-C6), un radical di(alkyl(Ci-C6))aminoalkyle(Ci-C6), un radical (hydroxyalkyl(d- C6))aminoalkyle(Ci-C6), un radical di(hydroxyalkyl(CrC6))aminoalkyle(Ci-C6), un radical (aminoalkyl(Ci-C6))aminoalkyle(Ci-C6), un radical di(aminoalkyl(d- C6))aminoalkyle(Ci-C6), un radical (alkyl(d-C6))(hydroxyalkyl(Ci- C6))aminoalkyle(Ci-C6), un radical (aminoalkyl(Ci-C6))(alkyl(Ci-C6))amino, un radical (hydroxyalkyl(CrC6))(alkyl(Ci-C6))aminoalkyle(Ci-C6), un radical phénylalkyle(CrC6) éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle, un groupement cationique du type ammonium quaternaire, un radical alkyle en d- C6 substitué par un groupement cationique du type ammonium quaternaire, un radical carboxyle, un radical alkyle(d-Ce) substitué par un radical carboxyle, un radical thiol, un radical thioalkyle(CrC6), un radical sulfonate (-SO3 "), un radical alkyle(d-C6) substitué par un radical sulfonate, un radical alkyl(d- C6)carbonylalkyle(CrC6), un radical di(halogénoalkyl(CrC6))amino, un radical acétamido, un radical aryloxy, un radical aryloxyalkyle(d-C6), un radical éthényle (-CH=CH2), un radical éthénylcarbonyle (-CO-CH=CH2) ; deux groupements adjacents pouvant former un cycle aromatique ou hétéroaromatique, non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle, ou un cycle de type -O-CmH2m-O- où m est un entier égal à 1 ou 2.
4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que dans le composé de formule (I), A est non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi un radical alkyl(d-C6)sulfonyle ; un groupement pyridinium ou imidazolium non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle ; un groupement trialkyl(d-d)ammonium ; un radical sulfonate.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que dans le composé de formule (I), X est choisi parmi un groupement URi R2.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que dans le composé de formule (I), Ri et R2 sont choisis parmi un radical alkyle en d-C6.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que dans le composé de formule (I), R3 est choisi parmi un atome d'hydrogène.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que dans le composé de formule (I), W est choisi parmi un groupement CR4.
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que dans le composé de formule (I), R4 est choisi parmi un atome d'hydrogène.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que dans le composé de formule (I), Y est choisi parmi un atome d'oxygène ou de soufre.
1 1. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que dans le composé de formule (I), Z est choisi parmi un groupement -CpH2p-, avec p un entier compris entre 2 et 4, non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle.
12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que dans le composé de formule (I), n est égal à 1 ou 2.
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que dans le composé de formule (I), B est un noyau benzénique, carbazolique ou indolique.
14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que dans le composé de formule (I), B est non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi un radical halogéno, un radical alkyle en Ci-C6, un radical alcoxy en d-C6, un radical cyano, un radical trifluorométhyle, un radical alkylcarbonyle en CrC6, un radical trifluorométhylsulfonyle, un radical trifluorométhylcarbonyle, un radical phénylsulfonyle, un radical phénylcarbonyle, un radical phényle non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle, un radical acylamino, un radical hydroxyle, un radical amino, un radical di(alkyl(CrC6))amino, un radical hydroxyalkyl(Ci-C6)amino, un radical di(hydroxyalkyl(Ci-C6))amino, un radical (aminoalkyl(Ci-C6))amino, un radical di(aminoalkyl(Ci-C6))amino, un radical (alkyl(Ci-C6))(hydroxyalkyl(Ci-C-6))amino, un radical (aminoalkyl(d-
C6))(alkyl(Ci-C-6))amino, un radical (aminoalkyl(d-C6))(hydroxyalkyl(d- C6))amino, un radical hydroxyalkyle(d-C6), un radical aminoalkyle(Ci-C6), un radical alkyl(CrC6)aminoalkyle(Ci-C6), un radical di(alkyl(d- C6))aminoalkyle(Ci-C6), un radical (hydroxyalkyl(CrC6))aminoalkyle(Ci-C6), un radical di(hydroxyalkyl(Ci-C6))aminoalkyle(Ci-C6), un radical aminoalkyl(d-
C6)aminoalkyle(Ci-C6), un radical di(aminoalkyl(d-C6))aminoalkyle(d-C6), un radical (alkyl(d-C6))(hydroxyalkyl(d-C6))aminoalkyle(d-C6), un radical (alkyl(d-C6))(aminoalkyl(d-C6))amino, un radical (hydroxyalkyl(d- C6))(alkyl(d-d))aminoalkyle(d-C6), un radical phénylalkyle(Ci-d) non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle, un groupement cationique du type ammonium quaternaire, un radical alkyle(d-d) substitué par un groupement cationique du type ammonium quaternaire, un radical carboxyle, un radical alkyle(d-d) substitué par un radical carboxyle, un radical thiol, un radical thioalkyle(d-d), un radical sulfonate, un radical alkyle(d-d) substitué par un radical sulfonate, un radical alkyl(d-C6)carbonylalkyle(d-C6), un radical di(halogénoalkyl(d-C6))amino, un radical acétamido, un radical aryloxy, un radical aryloxyalkyle(d-d), un radical éthényle, un radical éthénylcarbonyle, un groupement NR6R7, R6 et R7 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont attachés un cycle en C5, C6 ou C7 non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tels qu'un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre, une chaîne alkylène pouvant contenir un atome d'oxygène ou de soufre et pouvant être terminée par un groupement cyano, alkylsulfonyle en d-C6 ou alkylcarbonyle en d-C6 ; deux groupements adjacents de B pouvant former un cycle aromatique ou héteroaromatique, non substitué ou substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux halogéno, hydroxy, alkyle, halogénoalkyle, alcoxy, amino, mono ou dialkylamino, mono ou dihydroxyalkylamino, carboxyle, ou un cycle de type -O-CrH2r-O- où r représente un entier égal à 1 ou 2.
15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que dans le composé de formule (I), B est non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi un radical hydroxyle ; un radical amino ; un radical di(alkyl(Cr C6))amino ; un radical alkyle en d-C6 ; un radical acétamido ; un groupement pyridinium ; un groupement trialkyl(CrC6)ammonium.
16. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que dans le composé de formule (I), le ou les composés de formule (I) sont choisis parmi l'acide 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]-1 ,3-butadiényl]- 2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl oxazolo[3,2-a]indole-7-carboxylique ; l'acide [9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9,9- diméthyloxazolo[3,2-a]indol-7-yl] phosphonique ; la 4-[2-(9,9-diéthyl-2,3- dihydro-7-méthoxyoxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diéthyl benzenamine ; l'acide [3-[9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-2,3,9,9a- tétrahydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-7-yl]propyl] phosphonique ; la 4-[2- (2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N-méthyl-N- phényl benzenamine ; la 4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol- 9a(9H)-yl)éthènyl]-3-éthoxy-N,N-diéthyl benzenamine ; la 4-[2-(2,3-dihydro-9,9- diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N-éthyl-N-(2-méthylpropyl) benzenamine ; la 4-[2-(2,3-dihydrooxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N- diméthyl benzenamine ; la 4-[4-(2,3-dihydro-7,9,9-triméthyloxazolo[3,2-a]indol- 9a(9H)-yl)-1 ,3-butadiènyl]-N,N-diméthyl benzenamine ; la 4-[4-(2,3-dihydro-9,9- diméthyl-7-nitrooxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1 ,3-butadiènyl]-N,N-diméthyl benzenamine ; le 9a-[4-[4-(diméthylamino)phényl]-1 ,3-butadiènyl]-2,3,9,9a- tétrahydro-9,9-diméthyl oxazolo[3,2-a]indole-7-carbonitrile ; le 9a-[2-[4- (diméthylamino)phényl]éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl oxazolo[3,2- a]indole-7-carbonitrile ; la 4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol- 9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzenamine ; l'acide 9a-[2-[4-
(diméthylamino)phényl]éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-méthylester oxazolo[3,2-a]indole-7-sulfonique ; la N,N-bis(2-chloroéthyl)-4-[2-(2,3-dihydro- 9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl] benzenamine ; la 9a-[2-[4- (diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-9,9-diméthyl-7-(octylsulfonyl) oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9a- dihydro-9,9-diméthyl-7-(phénylsulfonyl) oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 9a-[2- [4-(diméthylamino)phényl]-1 -méthyléthènyl]-9,9a-dihydro-9,9-diméthyl-7- (méthylsulfonyl) oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 9a-[2-[4-
(diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-9,9-diméthyl-7-(méthylsulfonyl) oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 4-[2-[2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7-
(méthylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl]éthènyl]-N,N-diméthyl benzenamine ; la 4-[2-[9-(éthoxyméthyl)-2,3-dihydro-9-méthyl-7-
(méthylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl]éthènyl]-N,N-diméthyl benzenamine ; la 4-[2-[2,3-dihydro-2,9,9-triméthyl-7- (méthylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl]éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-[2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7-(méthylsulfonyl)oxazolo[3,2- a]indol-9a(9H)-yl]-1 -propényl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la N,N-dibutyl-4-[2- [2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7-(méthylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)- yl]éthènyl] benzènamine ; 4-[2-[2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7-
(phénylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl]éthènyl]-N,N-diméthyle ; la 4-[2- [2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7-(octylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl]éthènyl]- N,N-diméthyl benzènamine ; le N-[4-[2-[7-(butylsulfonyl)-2,3-dihydro-9,9- diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl]éthènyl]phényl] acétamide ; la 4-[2-[7- (butylsulfonyl)-2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl]éthènyl]-
N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[4-[2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7- (méthylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl]-1 ,3-butadiènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; le 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro- 9-méthyl oxazolo[3,2-a]indole-9-éthanol ; la 4-[2-(9,9-diéthyl-2,3- dihydrooxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-
[2-[2,3-dihydro-9-méthyl-9-(2-phénoxyéthyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)- yl]éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-[9-(éthoxyméthyl)-2,3-dihydro-9- méthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl]éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4- [2-(1 1 ,1 1 -diméthylbenz[e]oxazolo[3,2-a]indol-10a(1 1 H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(7-méthoxy-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)- yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(9,9-diméthyloxazolo[3,2- a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 9a-[2-[4- (diméthylamino)phényl]éthènyl]-3-éthyl-9,9a-dihydro-9,9-diméthyl oxazolo[3,2- a]indol-2(3H)-one ; la 7-chloro-9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9a- dihydro-3,9,9-triméthyl oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 9a-[2-[4-
(dibutylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-9,9-diméthyl oxazolo[3,2-a]indol- 2(3H)-one ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-9-(2- hydroxyéthyl)-9-méthyl oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 9a-[2-[4- (diméthylamino)phényl]-1 -propényl]-9,9a-dihydro-9,9-diméthyl oxazolo[3,2- a]indol-2(3H)-one ; la 9,9a-dihydro-7,9,9-triméthyl-9a-[2-(4-nitrophényl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; le N-[4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyl-2- oxooxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]phényl] acétamide ; la 9a-[2-[4- (diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-6-méthoxy-9,9-diméthyl oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; l'acide 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]- 2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-2-oxo-éthyl ester oxazolo[3,2-a]indole-7- carboxylique ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-7,9,9- triméthyl oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 10a-[2-[4-
(diméthylamino)phényl]éthènyl]-1 Oa, 1 1 -dihydro-1 1 ,1 1 -diméthyl benz[e]oxazolo[3,2-a]indol-9(8H)-one ; la 9,9a-dihydro-9,9-diméthyl-9a-[2-(4- nitrophényl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 7-chloro-9a-[2-[4- (diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-9,9-diméthyl oxazolo[3,2-a]indol- 2(3H)-one ; la 9a-[2-[4-(diméthylamino)phényl]éthènyl]-9,9a-dihydro-9,9- diméthyl oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; la 4-[2-(7-chloro-2,3-dihydro-9,9- diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la
4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N- diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(7-chloro-2,3-dihydro-2,9,9-triméthyloxazolo[3,2- a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydro-9,9- diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1 -méthyléthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)- yl)éthènyl]-N,N-diéthyl benzènamine ; le 2,3,9,9a-tétrahydro-7-méthoxy-9,9- diméthyl-9a-[2-(4-nitrophényl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indole ; la 4-[2-(2,3- dihydro-9,9-diméthyl-7-nitrooxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la N,N-dibutyl-4-[2-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol- 9a(9H)-yl)éthènyl] benzènamine ; le 2,3,9, 9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-7-nitro-9a-
[2-(4-nitrophényl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indole ; le 7-chloro-2,3,9,9a-tétrahydro- 9,9-diméthyl-9a-[2-(4-nitrophényl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indole ; la 4-[2-(2,3- dihydro-7-iodo-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydro-5-méthoxy-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol- 9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydro-7-méthoxy-
9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[4-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1 ,3-butadiènyl]- N,N-diéthyl benzènamine ; la 4-[4-(7-chloro-2,3-dihydro-9,9- diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1 ,3-butadiènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[4-(2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-
1 ,3-butadiènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[4-(2,3-dihydro-7-méthoxy-9,9- diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1 ,3-butadiènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; le 2,3,9,9a-tétrahydro-7,9,9-triméthyl-9a-[2-(4- nitrophényl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indole ; le N-[4-[2-(2,3-dihydro-9,9- diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]phényl] acétamide ; la 4-[2-(2,3- dihydro-6-méthoxy-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N- diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(8,9-dihydro-1 1 ,1 1 -diméthylbenz[e]oxazolo[3,2- a]indol-10a(1 1 H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; la 4-[2-(2,3-dihydro- 7,9,9-triméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-N,N-diméthyl benzènamine ; le 2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-9a-[2-(4-nitrophényl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indole ; la 9,9a-dihydro-9,9-diméthyl-9a-[2-(9-méthyl-9H-carbazol- 3-yl)éthènyl]-7-(méthylsulfonyl) oxazolo[3,2-a]indol-2(3H)-one ; le 9a-[2-(9- hexyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-7- (phénylsulfonyl) oxazolo[3,2-a]indole ; le 2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-7- (méthylsulfonyl)-9a-[2-(9-octyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indole ; l'acide 9a-[2-(9-butyl-6-méthoxy-9H-carbazol-3-yl)éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro- 9,9-diméthyl-, éthyl ester oxazolo[3,2-a]indole-7-carboxylique ; l'acide 9a-[2-(9- éthyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-, méthyl ester oxazolo[3,2-a]indole-7-sulfonique ; le 3-chloro-6-[2-[2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7- (méthylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl]éthènyl]-9-octyl 9H-carbazole ; le 3-[2-[2,3-dihydro-9,9-diméthyl-7-(méthylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)- yl]éthènyl]-9-méthyl 9H-carbazole ; le 3-[2-[9-(2-éthoxyéthyl)-2,3-dihydro-9- méthyl-7-(méthylsulfonyl)oxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl]éthènyl] 9H-carbazole ; l'acide 9a-[2-(9-hexyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9-(2- hydroxyéthyl)-9-méthyl-, éthyl ester oxazolo[3,2-a]indole-7-carboxylique ; l'acide 2,3!9,9a-tétrahydro-9!9-diméthyl-9a-[2-(9-octyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl]-, éthyl ester oxazolo[3,2-a]indole-7-carboxylique ; l'acide 9a-[2-(9-butyl-9H-carbazol-3- yl)éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-, éthyl ester oxazolo[3,2-a]indole-7- carboxylique ; l'acide 2,3,9,9a-tétrahydro-9,9-diméthyl-9a-[2-(9-méthyl-9H- carbazol-3-yl)éthènyl]-, éthyl ester oxazolo[3,2-a]indole-7-carboxylique ; la 9a- [2-(9-butyl-6-éthoxy-9H-carbazol-3-yl)éthènyl]-2,3,9,9a-tétrahydro-N,N,9,9- tétraméthyl oxazolo[3,2-a]indol-7-amine ; le 2,3,9,9a-tétrahydro-9-méthyl-9a-[2- (9-méthyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl] oxazolo[3,2-a]indole-9-éthanol ; la 9a-[2-(9- butyl-9H-carbazol-3-yl)éthènyl]-2,3!9,9a-tétrahydro-N,N,9,9-tétraméthyl oxazolo[3,2-a]indol-7-amine ; le 3-[2-(2,3-dihydro-6-méthoxy-9,9- diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-9-méthyl 9H-carbazole ; le 3-[2- (2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)-1 -propényl]-9-méthyl 9H-carbazole ; le 3-[2-(7-chloro-2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol- 9a(9H)-yl)éthènyl]-9-méthyl 9H-carbazole ; le 3-bromo-6-[2-(2,3-dihydro-9,9- diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-9-éthyl 9H-carbazole ; le 3-[2- (2,3-dihydro-9,9-diméthyloxazolo[3,2-a]indol-9a(9H)-yl)éthènyl]-9-méthyl 9H- carbazole.
17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que dans le ou les composés de formule (I), sont choisis parmi les composés présentés dans le tableau ci-dessous :
18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, dans lequel le ou les composés de formule (I) sont choisis parmi le 3,3-diméthyl-2-(p- diméthylaminostyryl)indolino[1 ,2-b]thiazoline ; Ie 3,3,5-triméthyl-2-(p- diméthylaminostyryl)indolino[1 ,2-b]thiazoline ; Ie 3,3,5-triméthyl-2-(p- chlorostyryl)indolino[1 ,2-b]thiazoline ; le 3,3,5-triméthyl-2-[2-(thiényl)vinyl] indolino[1 ,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-méthoxy-2-[2-(9- éthylcarbazolyl)vinyl] indolino[1 ,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-carboéthoxy-2- (p-diméthylaminostyryl) indolino[1 ,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-chloro-2-[2- (benzothiazolyl)vinyl)indolino [1 ,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-méthoxy-2-(p- diméthylaminostyryl)indolino[1 ,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-carboéthoxy-2- (3,4-méthylènedioxystyryl)indolino[1 ,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-chloro-2- (p-méthylstyryl)indolino[1 ,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-chloro-2-(p- méthoxystyryl)indolino[1 ,2-b]thiazoline; le 3,3,5-triméthyl-2-(p- acétylaminostyryl)indolino[1 ,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5-méthoxy-2-(3- hydroxy-4-méthoxystyryl)indolino[1 ,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5- carboéthoxy-2-(o-cyano styryl)indolino[1 ,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5- chloro-2-(p-diméthylaminostyryl) indolino[1 ,2-b]thiazoline ; le 3,3-diméthyl-5- méthylsulfonyl-2-(p-diméthylaminostyryl) indolino[1 ,2-b]thiazoline ; le 3,3- diméthyl-5-phénylsulfonyl-2-(p-diméthylaminostyryl) indolino[1 ,2-b]thiazoline ; le
3,3-diméthyl-5-éthoxycarboxy-2-(p-diméthylaminostyryl) indolino[1 ,2- b]oxazoline.
19. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou composés choisis parmi les composés de formule (I) et ses sels d'addition représentent de 0,0001 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, de préférence de 0,01 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.
20. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition tinctoriale comprend au moins un composé thiolé comprenant au moins une fonction thiol (SH) et un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, saturé ou non, ledit groupement étant éventuellement interrompu par un ou plusieurs groupes non adjacents choisis parmi -O-, -S-, -S-S-, amino (-NR-), carbonyle (-CO-), oxycarbonyle (-0-C0-), aminocarbonyle (-NR-CO-), noyau aromatique ou hétéroaromatique, les groupements amino étant ou non substitués par un ou deux radicaux alkyle en CrC6 ; à la condition que l'atome de soufre de la fonction thiol soit rattaché audit groupement au moyen d'un atome de carbone ; ledit groupement étant éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, alcoxy en CrC6, hydroxycarbonyle, alcoxy(CrC6)carbonyle, amino, aminocarbonyle, alkylcarbonylamino, dans lesquels la fonction amino est substituée ou non par un ou deux radicaux alkyle en d-C6
21. Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que la teneur en composé thiolé est comprise entre 0,001 % et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 0,01 % et 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.
22. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que, dans le composé de formule (II), le noyau aromatique ou hétéroaromatique est choisi parmi les noyaux de type furane, pyrrole, pyrazole, imidazole, oxazole, thiazole, oxadiazole, triazole, triazole, thiadiazole, benzène, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, triazine, naphthalène, anthracène, quinoline, indole.
23. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que, dans le composé de formule (II), le noyau aromatique ou hétéroaromatique est choisi parmi les noyaux benzène, pyridine, quinoline, triazine, indole ; ces noyaux étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements hydroxy, alcoxy en d-C3, hydroxycarbonyle, alcoxycarbonyle avec le groupement alcoxy en Ci-C3, amino, cyano, et de préférence hydroxy.
24. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que, dans le composé de formule (II), le noyau aromatique ou hétéroaromatique est choisi parmi le benzène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy.
25. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé de formule (II) est choisi parmi l'acide gallique, l'acide 3,5-dihydroxybenzoïque, l'acide p-hydroxybenzoïque, l'acide 2,4- dihydroxybenzoïque, l'acide 3,4-dihydroxybenzoïque, l'acide 2,3- dihydroxybenzoïque, l'acide 2,5-dihydroxybenzoïque, l'acide 2,5- dihydroxyphénylacétique, leurs sels ou leurs précurseurs.
26. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en acide faible est comprise entre 0,001% et 50% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre
0,1% et 30% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.
27. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'application de la composition révélatrice est effectuée avant l'application de la composition tinctoriale.
28. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 26, dans lequel l'application de la composition révélatrice est effectuée après l'application de la composition tinctoriale.
29. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 26, dans lequel l'application de la composition révélatrice est effectuée simultanément à l'application de la composition tinctoriale.
30. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel l'application de la composition révélatrice est effectuée en combinaison avec au moins un agent révélateur supplémentaire tel que la lumière, un courant électrique, la chaleur, un agent acidifiant différent des composés de formule (II), un solvant, une radiation électromagnétique ou la combinaison de plusieurs de ces agents.
31. Procédé selon la revendications 30, caractérisé en ce que le solvant est choisi parmi les cétones ; les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, comprenant 2 à 10 atomes de carbone ; les alcools aromatiques ; les polyols ou éthers de polyol ; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol.
32. Procédé selon la revendication 30, caractérisé en ce que l'agent acidifiant est choisi parmi les acides minéraux ou organiques différents des composés de formule (II) et comprenant au moins une fonction acide carboxylique, une fonction acide sulfonique, une fonction acide phosphonique ou une fonction acide phosphorique.
33. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition tinctoriale est appliquée en présence d'au moins un agent oxydant.
34. Dispositif à plusieurs compartiments contenant dans un premier compartiment une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 21 et dans un deuxième compartiment au moins un acide faible tel que défini à l'une des revendications 22 à 25 ; le composé thiolé selon l'une des revendications 20 ou 21 se trouvant éventuellement dans le premier compartiment ou dans un troisième compartiment.
35. Dispositif selon la revendication 35, contenant dans un compartiment supplémentaire, au moins un agent oxydant.
36. Procédé d'effaçage de la coloration, caractérisé en ce qu'après la mise en œuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, on effectue un traitement des fibres kératiniques ainsi colorées, avec une composition d'effaçage comprenant au moins un agent alcalinisant, avec une teneur telle que le pH des fibres traitées soit supérieur au pKa du ou des composés de formule (I) présents dans la composition à l'origine de la coloration.
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