EP1857566B1 - Mit einem Korrosionsschutzüberzug versehenes Stahlflachprodukt und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents
Mit einem Korrosionsschutzüberzug versehenes Stahlflachprodukt und Verfahren zu seiner Herstellung Download PDFInfo
- Publication number
- EP1857566B1 EP1857566B1 EP06113962.2A EP06113962A EP1857566B1 EP 1857566 B1 EP1857566 B1 EP 1857566B1 EP 06113962 A EP06113962 A EP 06113962A EP 1857566 B1 EP1857566 B1 EP 1857566B1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- coating
- steel
- steel substrate
- temperature
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Not-in-force
Links
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 title claims description 68
- 239000010959 steel Substances 0.000 title claims description 68
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims description 29
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title description 53
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title description 49
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 43
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 33
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 20
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 9
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 8
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims description 7
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims description 6
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 claims description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 4
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 claims 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 15
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 8
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 101000993059 Homo sapiens Hereditary hemochromatosis protein Proteins 0.000 description 2
- 229910003023 Mg-Al Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000742 Microalloyed steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000005246 galvanizing Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910009369 Zn Mg Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910007570 Zn-Al Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910007573 Zn-Mg Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004210 cathodic protection Methods 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 description 1
- 238000001336 glow discharge atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000010301 surface-oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/04—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
- C23C2/06—Zinc or cadmium or alloys based thereon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/02—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
- C23C2/022—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas by heating
- C23C2/0224—Two or more thermal pretreatments
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
- Y10T428/12771—Transition metal-base component
- Y10T428/12785—Group IIB metal-base component
- Y10T428/12792—Zn-base component
- Y10T428/12799—Next to Fe-base component [e.g., galvanized]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
- Y10T428/263—Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
- Y10T428/264—Up to 3 mils
- Y10T428/265—1 mil or less
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/27—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified weight per unit area [e.g., gms/sq cm, lbs/sq ft, etc.]
Definitions
- the invention relates to a method for producing a flat steel product formed from a steel substrate, such as steel strip or sheet, and a zinc-based anticorrosive coating applied to at least one of the sides of the steel substrate.
- metallic coatings are applied, in particular on steel sheets or strips, which are based on zinc or zinc alloys in the majority of applications.
- Such zinc or zinc alloy coatings protect due to their barrier and cathodic protection effect the corresponding coated steel sheet in practical use against corrosion.
- the thickness of the coating required in the prior art for sufficient corrosion resistance poses problems in processing, ie in forming and welding. This applies z. B. when in high-wear highly corrosive flanges to be welded by spot welding. This requirement exists in particular in the field of construction of automobile bodies, in general construction applications or in the construction of housings for building services.
- a metallic protective coating sheet with improved corrosion resistance is from the EP 1 621 645 Al known.
- the one described there Steel sheet is provided with a protective coating by conventional hot-dip galvanizing, containing (in% by weight) 0.3-2.3% Mg, 0.6-2.3% Al, optionally ⁇ 0.2% other active ingredients and balance Zn and unavoidable impurities.
- the steel sheet is passed through a melt bath containing 0.3-2.3% by weight of Mg, 0.5-2.3% by weight of Al, optionally less than 0.2% by weight of others Alloy components and passed as rest Zn and unavoidable impurities.
- a melt bath containing 0.3-2.3% by weight of Mg, 0.5-2.3% by weight of Al, optionally less than 0.2% by weight of others Alloy components and passed as rest Zn and unavoidable impurities.
- the object of the invention was therefore to provide a method for producing a flat steel product, which has an optimum combination of high corrosion resistance and optimized processability and which is particularly suitable for use as a material for automotive body construction, for general construction or for home appliance.
- the invention is based on the recognition that general properties such. As adhesion and also weldability of provided with a corrosion-protective Zn-Mg-Al coating steel sheet or strip decisively depends on the distribution of the aluminum in the coating layer. Thus, it has surprisingly been found that when, as predetermined by the invention, in a near-surface intermediate layer of sufficient thickness according to the invention low Al contents are present, compared to conventionally formed sheets improved weldability is given, although the Al content of the coating on the whole a level is guaranteed by the high corrosion protection. The correspondingly produced according to the invention sheets in the boundary layer at the transition to the steel substrate high Al concentration thereby causes the positive effect of aluminum on the corrosion protection is maintained despite the low proportion of Al in the intermediate layer.
- flat steel products produced according to the invention likewise show a particularly good suitability for phosphating, so that they can be provided with an organic lacquer coating, for example, without any special additional measures.
- Elements from the group Pb, Bi, Cd, Ti, B, Si, Cu, Ni, Co, Cr, Mn, Sn and rare earths can be present up to a total of their contents of 0.8% by weight in the coating produced according to the invention be.
- Pb, Bi and Cd can be used to form a larger crystal structure (zinc flower), Ti, B, Si to improve the formability, Cu, Ni, Co, Cr, Mn to influence the boundary layer reactions, Sn influencing the surface oxidation and rare earths, especially lanthanum and cerium, to improve the flow behavior of the melt.
- the impurities which may be present in a corrosion protection coating according to the invention also include the constituents which, as a result of the hot-dip coating, enter the coating from the steel substrate in quantities which do not affect the properties of the coating.
- the shape of the layer structure desired according to the invention can be directly influenced by a suitable adjustment of the strip inlet and / or bath temperature.
- the process control according to the invention is achieved in that adjacent to the steel substrate Bound layer high Al and Mg contents accumulate, while in the intermediate layer in particular low Al contents are present.
- the difference between the temperature of the strip during immersion and the temperature of the melt bath is of particular importance.
- the inventively minimized presence of Al in the intermediate layer can be set in a safe and targeted manner.
- an advantageous embodiment of the invention provides that the Al content of the intermediate layer is limited to 0.25 wt .-%.
- the layer structure used by the invention then has a particularly positive effect on the weldability and the phosphatability with at the same time still good corrosion protection of the coating, if the thickness of the intermediate layer according to the invention is at least 25% of the total thickness of the anticorrosive coating.
- the information on the structure of the corrosion-coating layer and its individual layers contained herein and in the claims relates to a layer profile determined by a GDOS measurement (glow discharge optical emission spectrometry).
- a GDOS measurement low discharge optical emission spectrometry
- the surface layer is in each case not more than 0.2 .mu.m thick, so that with conventional coating thicknesses of 6 .mu.m and more, the fraction of the surface boundary layer in the total thickness of the coating overlay is approximately 3.5% and wide below it lies.
- the coating has contents of Fe which are more than 0.3% by weight, in particular more than 0.4% by weight or even more than 0.5% by weight.
- the relatively high Fe contents are present in particular in the region of the boundary layer adjacent to the steel substrate.
- a flat steel product obtained according to the invention has Performance characteristics, which are superior to the conventional flat steel products, even if they have high Mg and Al contents in their protective coating.
- the Al content of the anticorrosive coating can be limited to less than 0.6% by weight, in particular less than 0.5% by weight.
- the total thickness of the anticorrosive coating should be at least 5 ⁇ m , in particular at least 7 ⁇ m .
- pad weight distribution of the anticorrosive coating of at least 100 g / m 2 prove to be particularly favorable in terms of its protective effect.
- the weldability is not adversely affected due to the invention prescribed distribution of its Al content.
- the speed with which the steel substrate passes through the melt bath has only a minor influence on the coating result. Therefore, it can be varied in the range of 50 - 200 m / min, for example, in order to achieve the optimum work result at maximum productivity.
- the annealing of the steel strip, which precedes the melt bath, should be carried out under a protective gas atmosphere in order to avoid oxidation of the sheet surface.
- the protective gas atmosphere in a conventional manner contains more than 3.5 vol .-% H 2 and in each case as the radical N 2 .
- the annealing temperature is also in a known manner in the range of 700 - 900 ° C.
- the melt bath maintains its optimum temperature evenly despite the entry of the steel substrate.
- the melt bath itself preferably contains at best traces of iron, since according to the invention the Fe content of the corrosion-coating layer is to be established by alloying in iron originating from the steel substrate. Accordingly, the Fe content of the melt bath is preferably limited to at most 0.1 wt%, more preferably at most 0.07 wt%.
- a steel atmosphere steel strip under a nitrogen atmosphere containing 5% H 2 and having a dew point of -30 ° C ⁇ 2 ° C is annealed for a holding time of 60 s each Service.
- the annealing temperature was 800 ° C at a heating rate of 10 ° C / s.
- the steel strip was quenched at a cooling rate of 5 to 30 ° C / s to a temperature of 470 ° C ⁇ 5 ° C where it was held for 30 seconds. Then the steel strip is with a belt immersion speed of 100 m / min was passed into a melt bath whose bath temperature was 460 ° C ⁇ 5 ° C. The strip inlet temperature of the steel strip was in each case 5 ° C. above the bath temperature of the melt bath.
- a surface boundary layer has formed on the surface of the respective coating whose Al content is high as a result of oxidation.
- the thickness of this surface boundary layer is at most 0.2 ⁇ m and is therefore easily broken in the spot or laser welding, without causing a deterioration in the quality of the welding result.
- the about 2.5 ⁇ m thick intermediate layer to the surface boundary layer includes, whose Al content is below 0.2%, respectively.
- the thickness of the intermediate layer is therefore approximately 36% of the total overlay thickness of the respective anti-corrosion coating of 7 ⁇ m .
- the intermediate layer merges into a boundary layer adjacent to the steel substrate, in which the contents of Al, Mg and Fe have increased significantly compared with the corresponding contents of the intermediate layer.
- the thickness of the superficial oxidation surface boundary layer is max. 0.2 ⁇ m and is based on the determined in a GDOS measurement layer profile in each case in the range of up to 2.7% of the total overlay thicknesses.
- the amount of Al enrichment on the immediate surface is at most about 1 wt .-%. This is followed up to a thickness of at least 25% of the total overlay of the coating, the intermediate layer with a low Al content of not more than 0.25 wt .-% of. In the boundary layer, the Al content rises to 4.5% at the Border to the steel substrate.
- the Mg enrichment on the immediate surface of the coating is significantly greater than the Al enrichment. Mg contents of up to 20% are achieved here.
- the amount of Mg decreases over the intermediate layer and is 0.5 to 2% at a depth of about 25% of the total overlay thickness of the overlay.
- An increase of the Mg content in the direction of the steel substrate then takes place via the boundary layer. At the border to the steel substrate, the Mg content is up to 3.5%.
- Table 1 sample According to the invention? melt bath Layer analysis top Shift analysis bottom al Fe mg al Fe mg Editions weight Thickness al Fe mg Editions weight Thickness % *) % *) g / m 2 ⁇ m % *) g / m 2 ⁇ m E1 YES 0.201 0.011 1,589 1.16 1.06 1.52 41.5 7.0 ne ne ne n.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Coating With Molten Metal (AREA)
Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Stahlflachprodukts, das aus einem Stahlsubstrat, wie Stahlband oder -blech, und einem auf mindestens einer der Seiten des Stahlsubstrats aufgebrachten, auf Zink basierenden Korrosionsschutzüberzug gebildet ist.
- Zur Verbesserung ihrer Beständigkeit gegen Korrosion werden insbesondere auf Stahlblechen oder -bändern metallische Überzüge aufgebracht, die in der überwiegenden Zahl der Anwendungsfälle auf Zink oder Zinklegierungen basieren. Solche Zink- bzw. Zinklegierungsüberzüge schützen aufgrund ihrer Barriere- und kathodischen Schutzwirkung das entsprechend beschichtete Stahlblech im praktischen Einsatz gut gegen Korrosion.
- Die beim Stand der Technik für eine ausreichende Korrosionsbeständigkeit erforderliche Dicke des Überzugs bringt jedoch Probleme bei der Verarbeitung, d. h. beim Umformen und Verschweißen mit sich. Dies gilt z. B. dann, wenn im praktischen Einsatz hoch korrosionsbelastete Flansche mittels Punktschweißen verschweißt werden sollen. Diese Anforderung besteht insbesondere im Bereich des Baus von Automobilkarosserien, bei allgemeinen Bauanwendungen oder beim Bau von Gehäusen für die Haustechnik. Die bei einer solchen Schweißung erzeugte Verbindung soll bei ausreichendem Schweißstrom einen Mindestpunktdurchmesser von
- Vor dem Hintergrund der Probleme bei der Verarbeitung von konventionell mit einer Zn-Schicht großer Dicke beschichteten Blechen sind hochkorrosionsbeständige Zn-Mg- bzw. Zn-Mg-Al-Schichtsysteme entwickelt worden, die bei deutlich verminderter Schichtdicke einen mit einer konventionellen, 7,5 µm dicken Zinkbeschichtung vergleichbaren Korrosionsschutz bieten, jedoch eine signifikant bessere Verarbeitbarkeit aufweisen.
- Eine Möglichkeit, solcherart feuerverzinkte Stahlbleche mit erhöhter Korrosionsbeständigkeit bei gleichzeitig vermindertem Auflagengewicht herzustellen, ist in der
EP 0 038 904 B1 beschrieben. Gemäß diesem Stand der Technik wird durch Schmelztauchbeschichten auf ein Stahlsubstrat eine 0,2 Gew.-% Al und 0,5 Gew.-% Mg enthaltende Zinkbeschichtung aufgebracht. Auch wenn das derart beschichtete Blech eine verbesserte Beständigkeit gegen Rostbildung aufweisen soll, erfüllt es in der Praxis die heute an die Korrosionsbeständigkeit solcher Bleche insbesondere im Bereich der Anschlussflansche einer Automobilkarosserie gestellten Anforderungen jedoch nicht. - Ein weiteres mit einem metallischen Schutzüberzug versehenes Blech mit verbesserter Korrosionsbeständigkeit ist aus der
EP 1 621 645 Al bekannt. Das dort beschriebene Stahlblech ist durch konventionelles Feuerverzinken mit einem Schutzüberzug versehen, der (in Gew.-%) 0,3 - 2,3 % Mg, 0,6 - 2,3 % Al, optional < 0,2 % sonstige wirksame Bestandteile und als Rest Zn sowie unvermeidbare Verunreinigungen enthält. Zur Erzeugung des Zn-Überzugs wird das Stahlblech durch ein Schmelzenbad mit 0,3 - 2,3 Gew.-% Mg, 0,5 - 2,3 Gew.-% Al, optional weniger als 0,2 Gew.-% weiteren Legierungsbestandteilen und als Rest Zn und unvermeidbaren Verunreinigungen geleitet. In Folge des hohen Al- und Mg-Anteils in seinem Überzug weist ein solches Blech eine besonders gute Korrosionsbeständigkeit auf. Praktische Versuche haben jedoch ergeben, dass auch gemäß derEP 1 621 645 A1 beschaffene Bleche die von der verarbeitenden Industrie an die Verschweißbarkeit solcher Bleche gestellten Anforderungen nicht erfüllen. Auch zeigt sich, dass die betreffenden Bleche eine nach heutigen Maßstäben nur unzureichende Eignung zum Phosphatieren besitzen. - Beim aus der
WO 89/09844 A1 - Die Aufgabe der Erfindung bestand daher darin, ein Verfahren zur Herstellung eines Stahlflachprodukts anzugeben, das eine optimale Kombination von hoher Korrosionsbeständigkeit und optimierter Verarbeitbarkeit besitzt und welches sich insbesondere für die Verwendung als Werkstoff für den Automobilkarosseriebau, für allgemeine Bauzwecke oder für den Hausgerätebau eignet.
- Diese Aufgabe ist erfindungsgemäß durch das in Anspruch 1 angegebene Verfahren gelöst worden.
- Der Erfindung liegt die Erkenntnis zu Grunde, dass allgemeine Eigenschaften wie z. B. Haftung und auch Schweißeignung eines mit einem vor Korrosion schützenden Zn-Mg-Al-Überzug versehenen Stahlblechs oder -bands entscheidend von der Verteilung des Aluminiums in der Überzugsschicht abhängt. So hat sich überraschend herausgestellt, dass dann, wenn, wie von der Erfindung vorgegeben, in einer oberflächennahen Zwischenschicht ausreichender Dicke erfindungsgemäß geringe Al-Gehalte vorhanden sind, eine gegenüber konventionell ausgebildeten Blechen verbesserte Schweißeignung gegeben ist, obwohl der Al-Gehalt des Überzugs insgesamt auf einem Niveau liegt, durch das ein hoher Korrosionsschutz gewährleistet ist. Die dementsprechend bei erfindungsgemäß hergestellten Blechen im Bereich der Grenzschicht am Übergang zum Stahlsubstrat hohe Al-Konzentration bewirkt dabei, dass die positive Wirkung des Aluminiums auf den Korrosionsschutz trotz des geringen Anteils an Al in der Zwischenschicht erhalten bleibt.
- Dabei zeigen erfindungsgemäß hergestellte Stahlflachprodukte ebenfalls in Folge der geringen Gehalte an Al auf ihrer Oberfläche und in der Zwischenschicht eine besonders gute Eignung zur Phosphatierung, so dass sie beispielsweise ohne besondere zusätzliche Maßnahmen mit einer organischen Lackbeschichtung versehen werden können.
- Elemente aus der Gruppe Pb, Bi, Cd, Ti, B, Si, Cu, Ni, Co, Cr, Mn, Sn sowie Seltene Erden können bis zu einer Summe ihrer Gehalte von 0,8 Gew.-% im erfindungsgemäß erzeugten Überzug vorhanden sein. Pb, Bi und Cd können dabei zur Ausbildung einer größeren Kristallstruktur (Zinkblume), Ti, B, Si zur Verbesserung der Umformbarkeit, Cu, Ni, Co, Cr, Mn zur Beeinflussung der Grenzschichtreaktionen, Sn Beeinflussung der Oberflächenoxidation und seltene Erden, insbesondere Lanthan und Cer, zur Verbesserung des Fließverhaltens der Schmelze zugegeben werden. Zu den Verunreinigungen, die in einem erfindungsgemäßen Korrosionsschutzüberzug enthalten sein können, zählen auch die Bestandteile, die in Folge des Schmelztauchbeschichtens aus dem Stahlsubstrat in Mengen in den Überzug gelangen, durch die die Eigenschaften des Überzugs nicht beeinflusst werden.
- Es hat sich gezeigt, dass bei den relativ niedrigen Al-Gehalten eines zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendeten Schmelzenbades durch eine geeignete Einstellung der Bandeintritts- und / oder der Badtemperatur selbst die Ausprägung des erfindungsgemäß angestrebten Schichtaufbaus direkt beeinflusst werden kann. Durch die erfindungsgemäße Verfahrensführung wird dabei erreicht, dass sich in der zum Stahlsubstrat angrenzenden Grenzschicht hohe Al- und Mg-Gehalte anreichern, während in der Zwischenschicht insbesondere niedrige Al-Gehalte vorhanden sind. Dabei kommt der Differenz zwischen der Temperatur des Bandes beim Eintauchen und der Temperatur des Schmelzenbades eine besondere Bedeutung zu. Indem diese Differenz im Bereich von -10 °C bis 70 °C variiert wird, lässt sich die erfindungsgemäß minimierte Anwesenheit von Al in der Zwischenschicht sicher und gezielt einstellen.
- Besonders günstige Schweißeigenschaften stellen sich dann ein, wenn der Aluminiumgehalt der Zwischenschicht so weit wie möglich reduziert ist. Daher sieht eine vorteilhafte Ausgestaltung der Erfindung vor, dass der Al-Gehalt der Zwischenschicht auf 0,25 Gew.-% beschränkt ist.
- Darüber hinaus wirkt sich der durch die Erfindung genutzte Schichtaufbau dann besonders positiv auf die Schweißeignung und die Phosphatierbarkeit bei gleichzeitig nach wie vor guter Korrosionsschutzwirkung des Überzuges aus, wenn die Dicke der Zwischenschicht erfindungsgemäß mindestens 25 % der Gesamtdicke des Korrosionsschutzüberzugs beträgt. Die hier und in den Ansprüchen enthaltenen Angaben zum Aufbau der Korrosionsüberzugsschicht und ihrer einzelnen Schichten beziehen sich auf ein mit einer GDOS-Messung (glow discharge optical emission spectrometry) ermitteltes Schichtprofil. Bei dem beispielsweise im VDI-Lexikon Werkstofftechnik, hrsg. von Hubert Gräfen, VDI-Verlag GmbH, Düsseldorf 1993 beschriebenen GDOS-Messverfahren handelt es sich um ein Standardverfahren zum schnellen Erfassen eines Konzentrationsprofils von Beschichtungen.
- Bei erfindungsgemäß hergestellten Stahlflachprofilen zeigt eine solche GDOS-Messung, dass sich in der unmittelbar an die Oberfläche des Überzugs angrenzenden Oberflächenschicht in Folge von Oxidation herstellungsbedingt unvermeidbar ein erhöhter Al-Gehalt einstellt. Da die Dicke dieser Oberflächenschicht verglichen mit der Gesamtdicke des Überzuges jedoch sehr gering ist, wird die Oberflächenschicht beim Verschweißen eines erfindungsgemäßen Stahlflachprodukts leicht durchbrochen und beeinflusst das Schweißergebnis nur unwesentlich. Um einen möglicherweise negativen Einfluss der höhere Al-Gehalte aufweisenden Oberflächenschicht auszuschließen, sollte die Dicke der Oberflächenschicht auf weniger als 10 %, insbesondere weniger als 1 % der Gesamtdicke des Korrosionsschutzüberzugs beschränkt werden. Praktische Untersuchungen haben bestätigt, dass bei erfindungsgemäß beschaffenen Stahlflachprodukten die Oberflächenschicht jeweils maximal 0,2 µm stark ist, so dass bei üblichen Überzugsdicken von 6 µm und mehr der Anteil der Oberflächengrenzschicht an der Gesamtdicke der Überzugsauflage bei etwa 3,5 % und weit darunter liegt.
- Bei erfindungsgemäß hergestellten Stahlflachprodukten weist der Überzug Gehalte an Fe auf, die mehr als 0,3 Gew.-%, insbesondere mehr als 0,4 Gew.-% oder sogar mehr als 0,5 Gew.-% betragen. Die relativ hohen Fe-Gehalte sind dabei insbesondere im Bereich der an das Stahlsubstrat angrenzenden Grenzschicht vorhanden. In dieser kommt es bevorzugt zu einer Legierungsbildung, durch die eine optimierte Haftung des Überzugs auf dem Stahlsubstrat gewährleistet ist. Auf diese Weise weist ein erfindungsgemäß beschaffenes Stahlflachprodukt Gebrauchseigenschaften auf, die den konventionellen Stahlflachprodukten auch dann überlegen sind, wenn sie hohe Mg- und Al-Gehalte in ihrem Schutzüberzug aufweisen.
- Um zusätzlich zum erfindungsgemäßen Schichtaufbau des Korrosionsschutzüberzugs die Verschweißbarkeit und Phosphatierbarkeit eines erfindungsgemäß hergestellten Stahlflachprodukts weiter zu optimieren, kann der Al-Gehalt des Korrosionsschutzüberzugs auf weniger als 0,6 Gew.-%, insbesondere weniger als 0,5 Gew.-% beschränkt werden.
- Um seine Wirkung zu sichern, sollte die Gesamtdicke des Korrosionsschutzüberzugs mindestens 5 µm, insbesondere mindestens 7 µm betragen. Dabei erweisen sich Auflagengewichtsverteilung des Korrosionsschutzüberzugs von mindestens 100 g/m2 als hinsichtlich seiner Schutzwirkung besonders günstig. Trotz höherer Auflagenstärke und Dicke des Korrosionsschutzüberzugs wird auf Grund der erfindungsgemäß vorgeschriebenen Verteilung seines Al-Gehalts die Schweißbarkeit nicht negativ beeinträchtigt.
- Besonders gute Produktergebnisse stellen sich ein, wenn die Badtemperatur des Schmelzenbades 440 - 480 °C beträgt.
- Überraschend hat sich herausgestellt, dass die Geschwindigkeit, mit der das Stahlsubstrat das Schmelzenbad durchläuft, nur einen untergeordneten Einfluss auf das Beschichtungsergebnis hat. Daher kann sie beispielsweise im Bereich von 50 - 200 m/min variiert werden, um das jeweils optimale Arbeitsergebnis bei maximaler Produktivität zu erzielen.
- Die dem Schmelzenbad vorausgehende Glühung des Stahlbands sollte unter einer Schutzgasatmosphäre durchgeführt werden, um eine Oxidation der Blechoberfläche zu vermeiden. Dazu enthält die Schutzgasatmosphäre in an sich bekannter Weise mehr als 3,5 Vol.-% H2 und jeweils als Rest N2. Die Glühtemperatur liegt dabei in ebenfalls an sich bekannter Weise im Bereich von 700 - 900 °C.
- Indem die Bandeintrittstemperatur des Stahlsubstrats im Bereich von -10 °C bis +70 °C von der Temperatur des Schmelzenbades abweicht, wird auch erreicht, dass das Schmelzenbad seine optimale Temperatur trotz des Eintritts des Stahlsubstrats gleichmäßig beibehält.
- Das Schmelzenbad selbst enthält bevorzugt allenfalls Spuren von Eisen, da sich erfindungsgemäß der Fe-Gehalt der Korrosionsüberzugsschicht durch Einlegierung von Eisen einstellen soll, der aus dem Stahlsubstrat stammt. Dementsprechend ist der Fe-Gehalt des Schmelzenbades bevorzugt auf höchstens 0,1 Gew.-%, insbesondere höchstens 0,07 Gew.-% beschränkt.
- Die gute Verarbeitbarkeit, der gleichzeitig gute Korrosionsschutz und die gute Phosphatierbarkeit sind unabhängig von der Art und Beschaffenheit des Stahlsubstrats gegeben. So haben praktische Versuche ergeben, dass keine wesentlichen Unterschiede in den Eigenschaften von erfindungsgemäß hergestellten Stahlflachprodukten eintreten, wenn es sich bei dem Stahlsubstrat um einen IF-Stahl, beispielsweise einen konventionellen mikro-legierten Stahl, oder einen normal legierten Stahl, wie einem konventionellen Qualitätsstahl, handelt.
- Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen erläutert. Es zeigen:
- Diag. 1
- die bildliche Darstellung der durch eine GDOS-Messung ermittelten Verteilung der Gehalte an Zn, Mg, Al und Fe über die Dicke eines auf einem Stahlsubstrat aufgebrachten ersten Korrosionsschutzüberzugs;
- Diag. 2
- die bildliche Darstellung der Verteilung der durch eine GDOS-Messung ermittelten Gehalte an Zn, Mg, Al und Fe über die Dicke eines auf einem Stahlsubstrat aufgebrachten zweiten Korrosionsschutzüberzugs.
- Zur Herstellung von gut punktschweißbaren und phosphatierbaren Proben von Stahlflachprodukten mit hoher Korrosionsbeständigkeit ist auf ein als Stahlsubstrat dienendes Stahlband unter einer 5 % H2 enthaltenden Stickstoffatmosphäre, deren Taupunkt bei -30 °C ± 2 °C lag, für eine Haltezeit von jeweils 60 s geglüht worden. Die Glühtemperatur betrug 800 °C bei einer Aufheizrate von 10 °C/s.
- Nach dem Glühen ist das Stahlband mit einer Abkühlrate von 5 bis 30 °C/s beschleunigt auf eine Temperatur von 470 °C ± 5 °C abgekühlt worden, auf der es für 30 s gehalten worden ist. Anschließend ist das Stahlband mit einer Bandeintauchgeschwindigkeit von 100 m/min in ein Schmelzenbad geleitet worden, dessen Badtemperatur 460 °C ± 5 °C betrug. Die Bandeintrittstemperatur des Stahlbands lag jeweils 5 °C oberhalb der Badtemperatur des Schmelzenbades.
- Die jeweilige Zusammensetzung des Schmelzenbades sowie die Analysen des sich durch die Feuerverzinkung im Schmelzenbad auf der Ober- und Unterseite des Korrosionsschutzüberzuges sind in Tabelle 1 für zwölf in der voranstehend beschriebenen Weise beschichtete Proben E1 - E12 - soweit ermittelt - zusammengestellt. Es zeigt sich, dass die auf dem Stahlsubstrat jeweils gebildeten Überzüge hohe Anteile an Fe aufweisen. Die im Zuge der Erzeugung des Überzugs eingetretene Auflegierung mit Fe stellt ein besonders hohes Haftungsvermögen des Überzugs auf dem Stahlsubstrat sicher.
- Darüber hinaus ergaben Analysen der Verteilung der Gehalte an Zn, Al, Mg und Fe über die Dicke des jeweils auf dem Stahlsubstrat gebildeten Korrosionsschutzüberzugs, dass der Al-Gehalt des Überzugs in einer oberflächennahen Zwischenschicht, deren Dicke jeweils mehr als 25 % der Auflagendicke (Gesamtdicke) des Überzugs beträgt, jeweils unter 0,2 % liegt. Die entsprechende Verteilung über die Dicke D (Oberfläche D = 0 µm) ist für die Proben E1 und E2 in den Diagrammen 1 und 2 bildlich dargestellt.
- In den Diagrammen ist zu erkennen, dass sich an der Oberfläche des jeweiligen Überzugs eine Oberflächengrenzschicht gebildet hat, deren Al-Gehalt in Folge von Oxidation hoch ist. Die Dicke dieser Oberflächengrenzschicht liegt jedoch bei maximal 0,2 µm und wird daher beim Punkt- oder Laserschweißen leicht durchbrochen, ohne dass es zu einer Beeinträchtigung der Qualität des Schweißergebnisses kommt.
- An die Oberflächengrenzschicht schließt sich die etwa 2,5 µm dicke Zwischenschicht an, deren Al-Gehalt jeweils unter 0,2 % liegt. Die Dicke der Zwischenschicht liegt somit bei rund 36 % der Gesamtauflagendicke des jeweiligen Korrosionsschutzüberzugs von 7 µm.
- Die Zwischenschicht geht über in eine am Stahlsubstrat anliegende Grenzschicht, in der die Gehalte an Al, Mg und Fe gegenüber den korrespondierenden Gehalten der Zwischenschicht deutlich angestiegen sind.
- Um die Abhängigkeit des Schichtaufbaus und der Zusammensetzung eines erfindungsgemäß erzeugten Korrosionsüberzugs vom jeweils verarbeiteten Stahlsubstrat und von der Bandeintritts- bzw. Badtemperatur zu überprüfen, sind basierend auf einem konventionellen mikro-legierten Stahl IF und einem ebenso konventionellen Qualitätsstahl QS weitere Proben E13 - E22 im Laborversuch mit einem Korrosionsschutzüberzug erzeugt worden. Die Zusammensetzung der Stähle IF und QS sind in Tabelle 3 angegeben.
- Die bei den Laborversuchen eingestellten Betriebsparameter sowie eine Analyse der entsprechend erzeugten Überzugsschicht sind in Tabelle 2 zusammengefasst. Es zeigte sich, dass das Ergebnis der Beschichtung insbesondere im Hinblick auf die Einbindung von hohen aus dem Stahlsubstrat stammenden Fe-Gehalten und die Ausbildung der oberflächennahen Zwischenschicht mit unterhalb von 0,25 Gew.-% liegenden Al-Gehalten unabhängig von der Zusammensetzung des Stahlsubstrats ist.
- Insgesamt haben an den Proben E1 - E22 vorgenommene Untersuchungen bestätigt, dass bei einem erfindungsgemäß erzeugten Korrosionsschutzüberzug in der unmittelbar an die Oberfläche des Überzugs angrenzenden Oberflächengrenzschicht die Elemente Mg und Al als Oxid angereichert vorhanden sind. Daneben liegt Zn-Oxid an der Oberfläche vor.
- Zusätzlich sind Betriebsversuche B1 - B19 durchgeführt worden, bei denen als Stahlsubstrat aus dem Qualitätsstahl QS bestehende Stahlbänder verwendet worden sind. Die dabei eingestellten Betriebsparameter, die jeweilige Schmelzenbadzusammensetzung sowie eine Analyse der jeweils auf dem Stahlsubstrat erhaltenen Korrosionsschutzschicht sind in Tabelle 4 angegeben.
- Die Betriebsversuche haben das Ergebnis der vorangegangenen Laborversuche im vollen Umfang bestätigt. Die Dicke der die oberflächige Oxidation aufnehmenden Oberflächengrenzschicht beträgt bei den untersuchten Proben max. 0,2 µm und liegt bezogen auf das bei einer GDOS-Messung ermittelte Schichtprofil jeweils im Bereich von bis zu 2,7 % der Gesamtauflagendicken. Der Betrag der Al-Anreicherung an der unmittelbaren Oberfläche liegt maximal bei etwa 1 Gew.-%. Daran schließt sich bis zu einer Dicke von mindestens 25 % der Gesamtauflage des Überzuges die Zwischenschicht mit niedrigem Al-Gehalt von maximal 0,25 Gew.-% an. In der Grenzschicht steigt danach der Al-Gehalt bis 4,5 % an der Grenze zum Stahlsubstrat an. Die Mg-Anreicherung an der unmittelbaren Oberfläche des Überzugs ist deutlich größer als die Al-Anreicherung. Es werden hier Mg-Anteile von bis zu 20 % erreicht. Danach nimmt der Mg-Anteil über die Zwischenschicht ab und beträgt in einer Tiefe von etwa 25 % der Gesamtauflagendicke des Überzuges 0,5 bis 2 %. Über die Grenzschicht findet dann ein Anstieg auch des Mg-Gehaltes in Richtung des Stahlsubstrats ab. An der Grenze zum Stahlsubstrat beträgt der Mg-Gehalt bis zu 3,5 %.
Tabelle 1 Probe Erfindungsgemäß? Schmelzenbad Schichtanalyse Oberseite Schichtanalyse Unterseite Al Fe Mg Al Fe Mg Auflagen gewicht Auflage dicke Al Fe Mg Auflagen gewicht Auflage dicke % *) % *) g/m2 µm % *) g/m2 µm E1 JA 0,201 0,011 1,589 1,16 1,06 1,52 41,5 7,0 n.e. n.e. n.e. n. e 9,0 E2 JA 0,205 0,090 2,024 1,18 1,07 1,90 40,5 7,0 n.e. n.e. n.e. n. e 8,5 E3 JA 0,189 0,021 0,733 0,47 0,37 0,75 75,9 10,6 n.e. n.e. n.e. n. e 7,7 E4 NEIN 0,189 0,021 0,733 0,66 0,58 0,75 50,0 6,7 1,61 1,69 0,77 17,6 2,1 E5 NEIN 0,202 0,013 0,790 1,38 1,37 0,76 20,7 4,0 n.e. n.e. n.e. n. e 2,9 E6 JA 0,209 n.e. 0,825 0,63 0,55 0,81 47,8 n.e. 0,71 0,61 0,82 43,5 n.e. E7 JA 0,218 n.e. 0,498 0,87 0,8 0,48 37,4 n.e. 1,22 1,25 0,48 24,4 n.e. E8 JA 0,218 n.e. 0,498 0,69 0,57 0,47 57,3 n.e. 1,19 1,11 0,48 30,1 n.e. E9 JA 0,231 n.e. 1,265 1,16 1,13 1,29 35,1 n.e. 1,96 2,15 1,29 20,0 n.e. E10 JA 0,231 n.e. 1,265 1,12 1,11 1,24 28,7 n.e. 1,35 1,42 1,24 21,4 n.e. E11 JA 0,196 n.e. 0,288 1,65 1,94 n.e. 27,3 n.e. 2,96 3,88 0,27 14,6 n.e. E12 JA 0,200 0,011 0,297 1,02 1,09 n.e. 43,2 n.e. 0,59 0,62 0,27 83,8 n.e. *)Rest Zn und unvermeidbare Verunreinigungen; n.e. = nicht ermittelt Tabelle 2 Probe Stahl Glühtemp. Bandeintrittstemperatur Badtemperatur Auflagengewicht Al Fe Mg Al Fe Mg [°C] [°C] [°C] [g/m2] [%] [g/m2] E13 IF 800 445 440 51,6 0,52 0,36 1,21 0,27 0,19 0,62 E14 QS 800 445 440 55,9 0,56 0,40 1,16 0,31 0,22 0,65 E15 IF 800 465 460 64,3 0,81 0,75 1,15 0,52 0,48 0,74 E16 QS 750 465 460 54,1 0,98 0,84 1,21 0,53 0,45 0,65 E17 IF 800 485 460 49,4 1,08 0,97 1,18 0,53 0,48 0,58 E18 QS 750 485 460 55,1 0,97 0,84 1,19 0,53 0,46 0,66 E19 IF 800 500 460 54,3 1,14 1,08 1,20 0,62 0,59 0,65 E20 QS 750 500 460 36,7 1,50 1,41 1,19 0,55 0,52 0,44 E21 IF 800 485 480 62,4 1,15 1,26 1,15 0,72 0,79 0,72 E22 QS 750 485 480 43,6 1,57 1,68 1,16 0,68 0,73 0,51 Tabelle 3 Stahl C Si Mn P S Ti Al [Gew.-%] IF 0,003 0,02 0,13 0,010 0,012 0,07 0,03 QS 0,07 0,04 0,40 0,012 0,005 0,005 0,04 Rest Eisen und unvermeidbare Verunreinigungen Tabelle 4 Versuch Erfindungs-gemäß? Bandeintrittstemperatur BET Badtemperatur BT Differenz BET-BT Überzugdicke Auflagengewicht Al Fe Mg Al Fe [°C] [µm] [g/m2] [Gew.-%] *) [g/m2] B1 NEIN 516 466 50 4,9 34,7 1,61 1,46 0,81 0,56 0,51 B2 JA 536 478 58 7,8 55,1 1,00 0,88 0,82 0,55 0,48 B3 JA 500 472 28 11,4 80,6 0, 65 0,51 0,82 0, 52 0,41 B4 JA 522 472 50 10,2 72,1 0, 94 0,82 0,81 0,68 0,59 B5 JA 493 467 26 5,7 40,2 0,66 0,47 0,81 0,27 0,19 B6 NEIN 457 456 1 11,2 79,2 0,43 0,20 0,81 0,34 0,15 B7 NEIN 483 464 19 4,8 34,4 0, 97 0,92 0,83 0, 33 0,32 B8 JA 509 466 43 9,2 65,5 0,72 0,61 0,81 0,47 0,40 B9 JA 509 466 43 9,5 67,7 0,84 0,74 0,81 0,57 0,50 B10 JA 506 471 35 7,0 49,6 1,14 1,05 0,81 0,56 0,52 B11 JA 506 471 35 5,2 37,1 1,13 1,05 0,81 0,42 0,39 B12 JA 521 457 64 5,5 39,1 1,32 1,22 0,81 0,51 0,48 B13 JA 521 457 64 8,1 57,6 1,01 0, 94 0,81 0,58 0,54 B14 JA 479 460 19 7,3 51,8 0,55 0,41 1,11 0,28 0,21 B15 JA 479 460 19 10,7 75,8 0,46 0,29 1,10 0,35 0,22 B16 NEIN 460 471 -11 4,3 30,7 0,66 0,56 1,11 0,20 0,17 B17 NEIN 460 471 -11 7,1 50,5 0,47 0,32 1,11 0,24 0,16 B18 JA 460 460 0 7,2 50,9 0,48 0,32 1,11 0,24 0,16 B19 NEIN 460 460 0 4, 6 32,6 0,79 0,65 1,11 0,26 0,21 Mittel Mittel 494 466 28 7,4 52,9 0,83 0, 42 0,70 0,35 0,91 Max Max 536 478 64 11,4 80,6 1,61 0,68 1,46 0,59 1,11 Min Min 457 456 -11 4,3 30,7 0,43 0,20 0,20 0,15 0,81 *)Rest Zn und unvermeidbare Verunreinigungen;
Claims (4)
- Verfahren zur Herstellung eines Stahlflachprodukts, bei dem auf ein Stahlsubstrat, wie einem Stahlband oder einem -blech, ein Korrosionsschutzüberzug mit einer Gesamtdicke von mindestens 5 µm erzeugt wird, indem das Stahlsubstrat unter einer mehr als 3,5 Vol.-% H2 und als Rest N2 enthaltenden Schutzgasatmosphäre bei einer Glühtemperatur von 700 - 900 °C geglüht wird und ausgehend von der Glühtemperatur auf eine Bandeintrittstemperatur gekühlt wird, mit der das Stahlsubstrat in ein (in Gew.-%) 0,1 - 0,4 % Al, 0,25 - 2,5 % Mg, bis zu 0,2 % Fe, Rest Zink sowie unvermeidbare Verunreinigungen enthaltendes und auf eine Badtemperatur von 420 - 500 °C erwärmtes Schmelzbad eintritt, wobei die Differenz "BET-BT" zwischen der Bandeintrittstemperatur "BET" und der Badtemperatur "BT" -10 °C bis +70 °C beträgt und so variiert wird, dass auf dem Stahlsubstrat ein Korrosionsschutzüberzug gebildet wird, der in (in Gew.-%)Mg: 0,25 - 2,5 %,Al: 0,2 - 3,0 %,Fe:mehr als 0,3 - 4,0 %,sowie wahlweise in Summe bis zu 0,8 % an einem oder mehreren Elementen aus der Gruppe "Pb, Bi, Cd, Ti, B, Si, Cu, Ni, Co, Cr, Mn, Sn sowie Seltene Erden",
Rest Zink und unvermeidbare Verunreinigungen enthält und der in einer Zwischenschicht, die sich zwischen einer unmittelbar an die Oberfläche des Stahlflachprodukts angrenzenden Oberflächenschicht und einer an das Stahlsubstrat angrenzenden Grenzschicht erstreckt und deren Dicke mindestens 20 % der Gesamtdicke des Korrosionsschutzüberzugs beträgt, einen Al-Gehalt von höchstens 0,5 Gew.-% aufweist. - Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Badtemperatur 440 - 480 °C beträgt.
- Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Bandeintrittstemperatur 410 - 510 °C beträgt.
- Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Fe-Gehalt des Schmelzenbades ≤ 0,1 Gew.-% beträgt.
Priority Applications (11)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL06113962T PL1857566T3 (pl) | 2006-05-15 | 2006-05-15 | Płaski wyrób stalowy z powłoką chroniącą przed korozją i sposób jego wytwarzania |
EP06113962.2A EP1857566B1 (de) | 2006-05-15 | 2006-05-15 | Mit einem Korrosionsschutzüberzug versehenes Stahlflachprodukt und Verfahren zu seiner Herstellung |
ES06113962.2T ES2636442T3 (es) | 2006-05-15 | 2006-05-15 | Producto de acero plano provisto con un revestimiento anticorrosivo y procedimiento para su fabricación |
AU2007251550A AU2007251550B2 (en) | 2006-05-15 | 2007-05-15 | Sheet steel product provided with an anticorrosion coating and process for producing it |
US12/300,968 US8481172B2 (en) | 2006-05-15 | 2007-05-15 | Steel sheet product provided with an anticorrosion coating and process for producing it |
JP2009510444A JP5586224B2 (ja) | 2006-05-15 | 2007-05-15 | 防食コーティングを有するフラット鋼生成物並びに防食コーティングを有するフラット鋼生成物の製造方法 |
KR1020087027954A KR101399085B1 (ko) | 2006-05-15 | 2007-05-15 | 부식 방지 코팅층을 구비한 평판형 강재 제품 및 그 제조 방법 |
BRPI0711652-7A BRPI0711652B1 (pt) | 2006-05-15 | 2007-05-15 | Produto de aço plano com um revestimento de proteção contra corrosão e método para sua produção |
PCT/EP2007/054711 WO2007132007A1 (de) | 2006-05-15 | 2007-05-15 | Mit einem korrosionsschutzüberzug versehenes stahlflachprodukt und verfahren zu seiner herstellung |
CA2650800A CA2650800C (en) | 2006-05-15 | 2007-05-15 | Flat steel product with a corrosion protection coating and method for its production |
CN2007800176280A CN101454473B (zh) | 2006-05-15 | 2007-05-15 | 具有防腐蚀覆层的扁钢产品及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP06113962.2A EP1857566B1 (de) | 2006-05-15 | 2006-05-15 | Mit einem Korrosionsschutzüberzug versehenes Stahlflachprodukt und Verfahren zu seiner Herstellung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP1857566A1 EP1857566A1 (de) | 2007-11-21 |
EP1857566B1 true EP1857566B1 (de) | 2017-05-03 |
Family
ID=37075625
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP06113962.2A Not-in-force EP1857566B1 (de) | 2006-05-15 | 2006-05-15 | Mit einem Korrosionsschutzüberzug versehenes Stahlflachprodukt und Verfahren zu seiner Herstellung |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8481172B2 (de) |
EP (1) | EP1857566B1 (de) |
JP (1) | JP5586224B2 (de) |
KR (1) | KR101399085B1 (de) |
CN (1) | CN101454473B (de) |
AU (1) | AU2007251550B2 (de) |
BR (1) | BRPI0711652B1 (de) |
CA (1) | CA2650800C (de) |
ES (1) | ES2636442T3 (de) |
PL (1) | PL1857566T3 (de) |
WO (1) | WO2007132007A1 (de) |
Families Citing this family (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5160866B2 (ja) * | 2007-11-29 | 2013-03-13 | Jfeスチール株式会社 | 表面処理溶融Zn−Al系合金めっき鋼板 |
EP2290133B1 (de) * | 2009-08-25 | 2012-04-18 | ThyssenKrupp Steel Europe AG | Verfahren zum Herstellen eines mit einem metallischen, vor Korrosion schützenden Überzug versehenen Stahlbauteils und Stahlbauteil |
CN101818316B (zh) * | 2010-05-11 | 2011-12-07 | 昆明理工大学 | 一种热浸镀用锌基多元合金及制备方法 |
DE102010037254B4 (de) | 2010-08-31 | 2012-05-24 | Thyssenkrupp Steel Europe Ag | Verfahren zum Schmelztauchbeschichten eines Stahlflachprodukts |
CN101935815A (zh) * | 2010-09-01 | 2011-01-05 | 中国电力科学研究院 | 一种输电线路紧固件合金镀层及其制备工艺 |
KR20120041544A (ko) * | 2010-10-21 | 2012-05-02 | 주식회사 포스코 | 도금성, 도금밀착성 및 스폿용접성이 우수한 용융아연도금강판 및 그 제조방법 |
WO2012141659A1 (en) * | 2011-04-13 | 2012-10-18 | U.S. STEEL KOŠICE, s.r.o. | Method of production of hot dip galvanized flat steel products with improved corrosion resistance |
DE102011051731B4 (de) | 2011-07-11 | 2013-01-24 | Thyssenkrupp Steel Europe Ag | Verfahren zur Herstellung eines durch Schmelztauchbeschichten mit einer metallischen Schutzschicht versehenen Stahlflachprodukts |
DE102012101018B3 (de) | 2012-02-08 | 2013-03-14 | Thyssenkrupp Nirosta Gmbh | Verfahren zum Schmelztauchbeschichten eines Stahlflachprodukts |
EP2703515A1 (de) | 2012-09-03 | 2014-03-05 | voestalpine Stahl GmbH | Verfahren zum Aufbringen eines Schutzüberzugs auf ein Stahlflachprodukt und Stahlflachprodukt mit einem entsprechenden Schutzüberzug |
DE102013101134B3 (de) | 2013-02-05 | 2014-05-08 | Thyssenkrupp Steel Europe Ag | Metallisches, durch Schmelztauchbeschichten oberflächenveredeltes Flacherzeugnis, vorzugsweise aus Stahl |
EP2821520B1 (de) | 2013-07-03 | 2020-11-11 | ThyssenKrupp Steel Europe AG | Verfahren zum beschichten von stahlflachprodukten mit einer metallischen schutzschicht |
GB2521363A (en) * | 2013-12-17 | 2015-06-24 | Eaton Ind Netherlands Bv | Method for producing a housing for medium voltage switchgear and such a housing |
US20170275724A1 (en) * | 2014-08-25 | 2017-09-28 | Tata Steel Ijmuiden B.V. | Cold rolled high strength low alloy steel |
DE102015101312A1 (de) * | 2015-01-29 | 2016-08-04 | Thyssenkrupp Steel Europe Ag | Verfahren zum Aufbringen eines metallischen Schutzüberzugs auf eine Oberfläche eines Stahlprodukts |
WO2016156896A1 (en) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | Arcelormittal | Panel for vehicle comprising a coated steel sheet locally reinforced |
CN105502060A (zh) * | 2015-12-22 | 2016-04-20 | 常熟市复林造纸机械有限公司 | 一种卷纸机用耐腐蚀导纸辊 |
KR101767788B1 (ko) * | 2015-12-24 | 2017-08-14 | 주식회사 포스코 | 내마찰성 및 내백청성이 우수한 도금 강재 및 그 제조방법 |
JP6848261B2 (ja) * | 2016-08-19 | 2021-03-24 | コニカミノルタ株式会社 | 放射線画像処理装置及びプログラム |
CN108018513A (zh) * | 2016-10-28 | 2018-05-11 | 宝山钢铁股份有限公司 | 一种热浸镀锌铝镁镀层钢板及其制造方法 |
CN108913949A (zh) * | 2018-07-11 | 2018-11-30 | 江苏麟龙新材料股份有限公司 | 一种用于预镀合金钢板的无硅多元合金镀覆材料及其制造方法 |
CN108914032A (zh) * | 2018-07-31 | 2018-11-30 | 江苏大力神科技股份有限公司 | 一种钢带镀铝镁锌的连续生产方法 |
DE102018132171A1 (de) * | 2018-12-13 | 2020-06-18 | Thyssenkrupp Steel Europe Ag | Batteriegehäuse und Verwendung |
JP2022535056A (ja) * | 2019-06-03 | 2022-08-04 | ティッセンクルップ スチール ヨーロッパ アクチェンゲゼルシャフト | 腐食保護コーティングを施された平鋼製品からシート金属コンポーネントを製造するための方法 |
WO2020259842A1 (de) * | 2019-06-27 | 2020-12-30 | Thyssenkrupp Steel Europe Ag | Verfahren zur herstellung eines beschichteten stahlflachprodukts, verfahren zur herstellung eines stahlbauteils und beschichtetes stahlflachprodukt |
DE102019215051A1 (de) * | 2019-09-30 | 2021-04-01 | Thyssenkrupp Steel Europe Ag | Stahlblech mit einer deterministischen Oberflächenstruktur |
CN112941417A (zh) * | 2021-03-03 | 2021-06-11 | 靖江新舟合金材料有限公司 | 一种合金镀层钢板及其生产方法 |
CN113430477A (zh) * | 2021-05-27 | 2021-09-24 | 中电建武汉铁塔有限公司 | 一种批量热浸镀锌工件用锌液及其制备方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1621645A1 (de) * | 2004-07-28 | 2006-02-01 | Corus Staal BV | Legiertes heissgetauchtes galvanisiertes Stahlband |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1036986B (it) | 1975-06-13 | 1979-10-30 | Centro Speriment Metallurg | Lega di acciaio e prodotti contale lega rivestiti |
AU525668B2 (en) | 1980-04-25 | 1982-11-18 | Nippon Steel Corporation | Hot dip galvanizing steel strip with zinc based alloys |
JPS5891162A (ja) | 1981-11-18 | 1983-05-31 | Nisshin Steel Co Ltd | 溶融亜鉛めつき鋼板の製造方法 |
US4401727A (en) * | 1982-06-23 | 1983-08-30 | Bethlehem Steel Corporation | Ferrous product having an alloy coating thereon of Al-Zn-Mg-Si Alloy, and method |
US4812371A (en) * | 1986-11-17 | 1989-03-14 | Nippon Steel Corporation | Zn-Al hot-dip galvanized steel sheet having improved resistance against secular peeling of coating |
JP2755387B2 (ja) * | 1988-04-12 | 1998-05-20 | 大洋製鋼株式会社 | プレコート鋼板用溶融亜鉛アルミニウム合金めっき鋼板の製造方法およびプレコート鋼板 |
JPH02285057A (ja) * | 1989-04-27 | 1990-11-22 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 溶融亜鉛めっき用鋼板の連続焼鈍方法 |
DE19650157A1 (de) | 1996-12-04 | 1998-06-10 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Beschichtung von Substraten, vorzugsweise aus Metall |
US6177140B1 (en) | 1998-01-29 | 2001-01-23 | Ispat Inland, Inc. | Method for galvanizing and galvannealing employing a bath of zinc and aluminum |
JP2000160315A (ja) | 1998-11-27 | 2000-06-13 | Nippon Steel Corp | 溶融亜鉛合金めっき鋼材 |
JP2000336467A (ja) * | 1999-03-24 | 2000-12-05 | Kawasaki Steel Corp | 溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 |
US6465114B1 (en) | 1999-05-24 | 2002-10-15 | Nippon Steel Corporation | -Zn coated steel material, ZN coated steel sheet and painted steel sheet excellent in corrosion resistance, and method of producing the same |
JP2002180225A (ja) * | 2000-12-13 | 2002-06-26 | Nippon Steel Corp | 耐食性、加工性に優れためっき鋼板 |
CN100434564C (zh) * | 2001-10-23 | 2008-11-19 | 住友金属工业株式会社 | 热压成型方法,其电镀钢材及其制备方法 |
US6902829B2 (en) | 2001-11-15 | 2005-06-07 | Isg Technologies Inc. | Coated steel alloy product |
DE10300751A1 (de) | 2003-01-11 | 2004-07-22 | Chemetall Gmbh | Verfahren zur Beschichtung von metallischen Oberflächen, Beschichtungszusammensetzung und derart hergestellte Überzüge |
JP4377743B2 (ja) * | 2004-05-06 | 2009-12-02 | 新日本製鐵株式会社 | 高耐食性合金化溶融亜鉛めっき鋼板 |
EP1693477A1 (de) * | 2005-02-22 | 2006-08-23 | ThyssenKrupp Steel AG | Beschichtetes Stahlblech oder -band |
EP1857567B1 (de) * | 2006-05-15 | 2017-04-05 | ThyssenKrupp Steel Europe AG | Verfahren zum Herstellen eines mit einem Korrosionsschutzsystem überzogenen Stahlflachprodukts |
-
2006
- 2006-05-15 ES ES06113962.2T patent/ES2636442T3/es active Active
- 2006-05-15 EP EP06113962.2A patent/EP1857566B1/de not_active Not-in-force
- 2006-05-15 PL PL06113962T patent/PL1857566T3/pl unknown
-
2007
- 2007-05-15 JP JP2009510444A patent/JP5586224B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-05-15 CA CA2650800A patent/CA2650800C/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-05-15 US US12/300,968 patent/US8481172B2/en active Active
- 2007-05-15 WO PCT/EP2007/054711 patent/WO2007132007A1/de active Application Filing
- 2007-05-15 AU AU2007251550A patent/AU2007251550B2/en not_active Ceased
- 2007-05-15 KR KR1020087027954A patent/KR101399085B1/ko active IP Right Grant
- 2007-05-15 CN CN2007800176280A patent/CN101454473B/zh active Active
- 2007-05-15 BR BRPI0711652-7A patent/BRPI0711652B1/pt not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1621645A1 (de) * | 2004-07-28 | 2006-02-01 | Corus Staal BV | Legiertes heissgetauchtes galvanisiertes Stahlband |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
SCHUHMACHER B ET AL: "Element distribution of aluminium and lead in hot-dip galvanized coatings and their influences on the coating properties", PROCEEDINGS OF THE 4TH INTERNATIONAL CONFERENCE ON ZINC AND ZINC ALLOY COATED STEEL SHEET (GALVATECH '98) MAKUHARI, CHIBA [JP], C11-6, 20 September 1998 (1998-09-20) - 23 September 1998 (1998-09-23), The Iron and Steel Institute of Japan, Tokyo [JP], pages 819 - 824 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101454473A (zh) | 2009-06-10 |
CA2650800C (en) | 2013-12-03 |
CN101454473B (zh) | 2013-09-18 |
US20100024925A1 (en) | 2010-02-04 |
US8481172B2 (en) | 2013-07-09 |
BRPI0711652B1 (pt) | 2018-03-06 |
JP5586224B2 (ja) | 2014-09-10 |
AU2007251550A1 (en) | 2007-11-22 |
KR20090007597A (ko) | 2009-01-19 |
PL1857566T3 (pl) | 2017-10-31 |
CA2650800A1 (en) | 2007-11-22 |
WO2007132007A1 (de) | 2007-11-22 |
EP1857566A1 (de) | 2007-11-21 |
BRPI0711652A2 (pt) | 2011-11-29 |
KR101399085B1 (ko) | 2014-05-27 |
AU2007251550B2 (en) | 2012-05-03 |
JP2009537697A (ja) | 2009-10-29 |
ES2636442T3 (es) | 2017-10-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1857566B1 (de) | Mit einem Korrosionsschutzüberzug versehenes Stahlflachprodukt und Verfahren zu seiner Herstellung | |
EP2432910B2 (de) | Verfahren zum schmelztauchbeschichten eines 2-35 gew.-% mn enthaltenden stahlflachprodukts und stahlflachprodukt | |
EP2054536B1 (de) | Verfahren zum beschichten eines 6 - 30 gew.-% mn enthaltenden warm- oder kaltgewalzten stahlbands mit einer metallischen schutzschicht | |
EP1658390B1 (de) | Verfahren zum herstellen eines gehärteten stahlbauteils | |
EP1819840B1 (de) | Verfahren zum schmelztauchbeschichten eines bandes aus hoeherfestem stahl | |
DE69930291T2 (de) | Hochfestes feuerverzinktes Stahlblech mit ausgezeichneter Plattierungshaftung und Preßformbarkeit sowie Verfahren zu seiner Herstellung | |
EP2049699B2 (de) | Verfahren zum beschichten von stahlbändern und beschichtetes stahlband | |
EP2848709B1 (de) | Verfahren zum Herstellen eines mit einem metallischen, vor Korrosion schützenden Überzug versehenen Stahlbauteils und Stahlbauteil | |
EP2055799A1 (de) | Stahlflachprodukt mit einem vor Korrosion schützenden metallischen Überzug und Verfahren zum Erzeugen eines vor Korrosion schützenden metallischen Zn-Mg Überzugs auf einem Stahlflachprodukt | |
DE202005022081U1 (de) | Stahlblech mit durch Feuerverzinkung aufgebrachter Zinklegierungsbeschichtung | |
DE69637118T2 (de) | Korrosionsbeständiges stahlblech für treibstofftank und verfahren zur herstellung des bleches | |
WO2007124781A1 (de) | Verfahren zum schmelztauchbeschichten eines stahlflachproduktes aus höherfestem stahl | |
EP2513346B1 (de) | Verfahren zum herstellen eines gut umformbaren stahlflachprodukts | |
EP2976442B1 (de) | Verfahren zur verbesserung der schweissbarkeit von hochmanganhaltigen stahlbändern | |
WO2018149966A1 (de) | Verfahren zum herstellen von stahlblechen, stahlblech und dessen verwendung | |
EP2208803A1 (de) | Höherfester, kaltumformbarer Stahl, Stahlflachprodukt, Verfahren zur Herstellung eines Stahlflachprodukts sowie Verwendung eines Stahlflachproduktes | |
WO2022048990A1 (de) | Durch warmumformen eines stahlflachprodukts hergestelltes stahlbauteil, stahlflachprodukt und verfahren zur herstellung eines stahlbauteils | |
DE102013101134B3 (de) | Metallisches, durch Schmelztauchbeschichten oberflächenveredeltes Flacherzeugnis, vorzugsweise aus Stahl | |
DE202018006293U1 (de) | Schmelztauchbeschichtetes Stahlblech | |
EP3583237A1 (de) | Verfahren zum herstellen von stahlblechen, stahlblech und dessen verwendung | |
EP3877555B1 (de) | Verfahren zum herstellen eines blechbauteils aus einem mit einer korrosionsschutzbeschichtung versehenen stahlflachprodukt | |
EP3332048B1 (de) | Verfahren zum erzeugen eines zink-magnesium-galvannealed-schmelztauchüberzugs und mit einem solchen überzug versehenes stahlflachprodukt | |
EP4045314B1 (de) | Verfahren zum herstellen eines stahlflachprodukts und verfahren zum herstellen eines bauteils daraus | |
EP3894603B1 (de) | Verfahren zur herstellung eines beschichteten stahlflachprodukts, verfahren zur herstellung eines stahlbauteils und beschichtetes stahlflachprodukt ii | |
EP3356565B1 (de) | Stahlflachprodukt und durch umformen eines solchen stahlflachprodukts hergestelltes stahlbauteil |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC NL PL PT RO SE SI SK TR |
|
AX | Request for extension of the european patent |
Extension state: AL BA HR MK YU |
|
17P | Request for examination filed |
Effective date: 20080507 |
|
17Q | First examination report despatched |
Effective date: 20080605 |
|
AKX | Designation fees paid |
Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC NL PL PT RO SE SI SK TR |
|
RAP1 | Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred) |
Owner name: THYSSENKRUPP STEEL EUROPE AG |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R079 Ref document number: 502006015492 Country of ref document: DE Free format text: PREVIOUS MAIN CLASS: C23C0002060000 Ipc: C23C0002020000 |
|
GRAP | Despatch of communication of intention to grant a patent |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1 |
|
RIC1 | Information provided on ipc code assigned before grant |
Ipc: C23C 2/06 20060101ALI20160914BHEP Ipc: C23C 2/02 20060101AFI20160914BHEP |
|
INTG | Intention to grant announced |
Effective date: 20161007 |
|
GRAS | Grant fee paid |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3 |
|
GRAJ | Information related to disapproval of communication of intention to grant by the applicant or resumption of examination proceedings by the epo deleted |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSDIGR1 |
|
GRAL | Information related to payment of fee for publishing/printing deleted |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSDIGR3 |
|
GRAP | Despatch of communication of intention to grant a patent |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1 |
|
INTC | Intention to grant announced (deleted) | ||
GRAA | (expected) grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210 |
|
INTG | Intention to grant announced |
Effective date: 20170316 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: B1 Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC NL PL PT RO SE SI SK TR |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: GB Ref legal event code: FG4D Free format text: NOT ENGLISH |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: AT Ref legal event code: REF Ref document number: 890071 Country of ref document: AT Kind code of ref document: T Effective date: 20170515 Ref country code: CH Ref legal event code: EP |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: IE Ref legal event code: FG4D Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R096 Ref document number: 502006015492 Country of ref document: DE |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: PLFP Year of fee payment: 12 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: NL Ref legal event code: FP |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: LT Ref legal event code: MG4D |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: ES Ref legal event code: FG2A Ref document number: 2636442 Country of ref document: ES Kind code of ref document: T3 Effective date: 20171005 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FI Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170503 Ref country code: LT Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170503 Ref country code: GR Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170804 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LV Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170503 Ref country code: BG Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170803 Ref country code: IS Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170903 Ref country code: SE Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170503 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: PL |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: EE Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170503 Ref country code: RO Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170503 Ref country code: CZ Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170503 Ref country code: SK Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170503 Ref country code: DK Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170503 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R097 Ref document number: 502006015492 Country of ref document: DE |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: IE Ref legal event code: MM4A |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LI Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20170531 Ref country code: CH Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20170531 |
|
PLBE | No opposition filed within time limit |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT |
|
26N | No opposition filed |
Effective date: 20180206 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: IE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20170515 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: PLFP Year of fee payment: 13 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SI Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170503 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: MC Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170503 Ref country code: HU Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO Effective date: 20060515 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: CY Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20170503 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: TR Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170503 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: PT Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170503 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Payment date: 20200527 Year of fee payment: 15 Ref country code: LU Payment date: 20200520 Year of fee payment: 15 Ref country code: DE Payment date: 20200520 Year of fee payment: 15 Ref country code: FR Payment date: 20200522 Year of fee payment: 15 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: BE Payment date: 20200527 Year of fee payment: 15 Ref country code: GB Payment date: 20200527 Year of fee payment: 15 Ref country code: PL Payment date: 20200511 Year of fee payment: 15 Ref country code: IT Payment date: 20200528 Year of fee payment: 15 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: AT Payment date: 20200522 Year of fee payment: 15 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: ES Payment date: 20200728 Year of fee payment: 15 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R119 Ref document number: 502006015492 Country of ref document: DE |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: NL Ref legal event code: MM Effective date: 20210601 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: AT Ref legal event code: MM01 Ref document number: 890071 Country of ref document: AT Kind code of ref document: T Effective date: 20210515 |
|
GBPC | Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee |
Effective date: 20210515 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LU Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20210515 Ref country code: AT Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20210515 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: BE Ref legal event code: MM Effective date: 20210531 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20210515 Ref country code: DE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20211201 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20210601 Ref country code: FR Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20210531 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: BE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20210531 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: ES Ref legal event code: FD2A Effective date: 20220801 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: ES Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20210516 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: PL Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20210515 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: IT Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20200515 |