EP1537080A1 - Substituierte spirocyclische ketoenole - Google Patents

Substituierte spirocyclische ketoenole

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Publication number
EP1537080A1
EP1537080A1 EP03794887A EP03794887A EP1537080A1 EP 1537080 A1 EP1537080 A1 EP 1537080A1 EP 03794887 A EP03794887 A EP 03794887A EP 03794887 A EP03794887 A EP 03794887A EP 1537080 A1 EP1537080 A1 EP 1537080A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
chlorine
alkoxy
methyl
optionally
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP03794887A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Reiner Fischer
Thomas Bretschneider
Christoph Erdelen (Deceased) Di
Jörg KONZE
Peter Lösel
Mark Wilhelm Drewes
Dieter Feucht
Karl-Heinz Kuck
Ulrike Wachendorff-Neumann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Priority to EP10160913.9A priority Critical patent/EP2233466B1/de
Publication of EP1537080A1 publication Critical patent/EP1537080A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/54—Spiro-condensed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/46—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino or carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C229/48—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino or carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/45—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
    • C07C233/52—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
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    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/96—Spiro-condensed ring systems
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    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
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    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/12—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Definitions

  • the present invention relates to new substituted spirocyclic ketoenols, several processes for their preparation and their use as pesticides, microbicides and herbicides.
  • 1-H-arylpyrrolidinediene derivatives with herbicidal, insecticidal or acaricidal activity are known: EP-A-456 063, EP-A-521 334, EP-A-613 884, EP-A-613 885, WO 95/01 358, WO 98/06 721, WO 98/25 928, WO 99/16 748, WO 99/24437 or
  • Alkoxy-substituted spirocyclic 1H-arylpyrrolidinedione derivatives are also known: EP-A-596298, WO 95/26 954, WO 95/20 572, EP-A-0 668 267, WO 96/25 395, WO 96/35 664 , WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO
  • the herbicidal and / or acaricidal and / or insecticidal activity and / or breadth of activity and / or the plant tolerance of the known compounds, in particular with respect to crop plants, is not always sufficient.
  • W represents alkyl or alkoxy
  • X represents halogen, alkyl, alkoxy, haloalkyl, haloalkoxy or cyano
  • Y in the 4-position represents hydrogen, halogen, cyano or haloalkyl
  • W also represents hydrogen, halogen or alkyl
  • X also represents halogen, alkyl, alkoxy, haloalkyl, haloalkoxy or cyano
  • Y in the 4-position also represents optionally substituted phenyl
  • Z also stands for hydrogen.
  • W also represents hydrogen or alkyl
  • X also for halogen, alkyl, alkoxy, haloalkyl, haloalkoxy or
  • Cyano stands, Y in the 5-position also represents optionally substituted phenyl
  • Z in the 4-position also represents hydrogen, alkyl or halogen.
  • W also represents hydrogen, methyl, propyl, isopropyl or halogen
  • X also represents halogen, alkyl, alkoxy, haloalkyl, haloalkoxy or cyano
  • Y in the 3 or 5 position also represents hydrogen, halogen or alkyl
  • Z in the 4-position also represents hydrogen, halogen, alkyl, haloalkyl, cyano or haloalkoxy.
  • A represents an optionally substituted alkanediyl group or for optionally substituted and / or optionally interrupted by a heteroatom cycloalkyl
  • Heteroatoms and / or C interrupted cycloalkyl
  • D represents NH or oxygen
  • E represents a metal ion or an ammonium ion
  • L represents oxygen or sulfur
  • M oxygen or sulfur
  • R2 stands for alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl or polyalkoxyalkyl, each optionally substituted by halogen or cyano, or for optionally substituted cycloalkyl, phenyl or benzyl,
  • R3, R4 and R5 independently of one another each for alkyl, alkoxy, alkylamino, dialkylamino, alkylthio, alkenylthio or cycloalkylthio optionally substituted by halogen, or for optionally optionally substituted phenyl,
  • R6 and R 7 independently of one another represent hydrogen, each represent optionally substituted by halogen or cyano alkyl, cycloalkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl, represent optionally substituted phenyl or benzyl, or together with the N atom to which they are attached, form an optionally substituted or optionally substituted cycle containing oxygen or sulfur.
  • the compounds of the formula (I) can be present as optical isomers or isomer mixtures, in different compositions, which can, if appropriate, be separated in a customary manner. Both the pure isomers and the isomer mixtures, their preparation and use, and agents containing them are the subject of the present invention. For the sake of simplicity, however, the following always refers to compounds of the formula (I), although both the pure compounds and, if appropriate, also mixtures with different proportions of isomeric compounds are meant.
  • A, B, G, W, X, Y and Z have the meaning given above.
  • A, B, E, L, M, W, X, Y, Z, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R? have the meanings given above.
  • A, B, E, L, M, W, X, Y, Z, Rl, R 2 , R3, R4 R5, R6 and R 7 have the meaning given above.
  • A, B, W, X, Y and Z have the meanings given above, if
  • R 8 represents alkyl (preferably C i -C alkyl)
  • A, B, W, X, Y, Z and R 8 have the meanings given above,
  • R has the meaning given above and Shark represents halogen (especially chlorine or bromine)
  • Rl has the meaning given above
  • R 2 and M have the meanings given above, if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder;
  • R 3 has the meaning given above
  • Me for a mono- or divalent metal preferably an alkali or alkaline earth metal such as lithium, sodium, potassium, magnesium or calcium
  • an alkali or alkaline earth metal such as lithium, sodium, potassium, magnesium or calcium
  • RIO, II, R12 independently of one another represent hydrogen or alkyl (preferably Cj-Cg-alkyl),
  • R6 and L have the meanings given above, if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of a catalyst or
  • the new compounds of the formula (I) have good activity as pesticides, preferably as insecticides, acaricides and / or fungicides and / or herbicides and, moreover, are frequently very well tolerated by plants, in particular by crop plants.
  • W preferably represents Ci-Cg-alkyl or Ci-Cg-alkoxy
  • X preferably represents halogen, Ci-Cg-alkyl, Ci-Cö-alkoxy, C ⁇ -C4-halo-alkyl, Cj-C4-haloalkoxy or cyano
  • Y preferably stands in the 4-position for hydrogen, halogen, cyano or C ⁇ -Q- j -haloalkyl
  • Z preferably represents hydrogen.
  • W also preferably represents hydrogen, halogen or C 1 -C 6 -alkyl
  • X also preferably represents halogen, Cj-Cg-alkyl, Ci-Cg-alkoxy, C1-C4-haloalkyl, Cj-C4-haloalkoxy or cyano,
  • Y is also preferably in the 4-position for the rest
  • Z also preferably represents hydrogen
  • V 1 also preferably represents halogen, dr alkyl, C 1 -C 6 alkoxy, C 1 -C haloalkyl or C 1 -C 4 haloalkoxy,
  • V 2 also preferably represents hydrogen, halogen, -C ö alkyl, -C -C 6 alkoxy or -GrHalogenalkyl,
  • V 1 and V 2 together preferably also represent C3-C4-alkanediyl, which can optionally be substituted by halogen and / or C 1 -C 2 -alkyl and which can optionally be interrupted by one or two oxygen atoms.
  • W also preferably represents hydrogen or C 1 -C 6 -alkyl
  • X also preferably represents halogen, Ci-Cö-alkyl, Cj-C 6 -Ajlkoxy, C r C - haloalkyl, C ⁇ -C haloalkoxy or Cyan ⁇ Y is also preferably in the 5-position for the rest
  • Z is also preferably in the 4-position for hydrogen, Ci-Cg-alkyl or halogen,
  • V 1 also preferably represents halogen, C 1 -Ct 2 alkyl, -Cö-alkoxy, dC 4 - haloalkyl or dQ-haloalkoxy,
  • V 2 also preferably represents hydrogen, halogen, -CC 6 -alkyl, dC 6 -alkoxy or C 1 -C -haloalkyl,
  • V 1 and V 2 together also preferably represent C3 ⁇ C4-alkanediyl, which can optionally be substituted by halogen and or -CC-C 2 alkyl and which can optionally be interrupted by one or two oxygen atoms.
  • W also preferably represents hydrogen, methyl, propyl, isopropyl or halogen
  • X also preferably represents halogen, Ci-Cg-alkyl, C r C 6 alkoxy, C r C -
  • Haloalkyl C 1 -C 4 -haloalkoxy or cyano
  • Y is also preferably in the 3 or 5 position for hydrogen, halogen or C r C 6 alkyl
  • Z is also preferably in the 4-position for hydrogen, halogen, C r C 6 alkyl, C r C 4 haloalkyl, cyano or C r C haloalkoxy.
  • A is preferably an optionally by C 1 -C 4 - alkyl-substituted C 1 -C4- or alkanediyl optionally substituted by C 1 -C 4 alkyl-substituted d-Cs-cycloalkyl, in which optionally one methylene group is replaced by oxygen,
  • B preferably represents C 2 -C 8 -alkylene, dC 6 -alkoxy, d-C ⁇ -alkoxy-dQ-alkyloxy optionally substituted by halogen, optionally halogen, dC 6 -alkyl, dC ö -alkoxy, C ⁇ - C 4 haloalkyl, dC 4 haloalkoxy, cyano or nitro substituted phenyl, for optionally substituted by halogen, dC 4 alkyl or C 1 -C 2 haloalkyl substituted pyridyl, pyrimidyl, thiazolyl or thienyl or for optionally substituted by halogen , dC 4 - alkyl, dC 4 alkoxy or dC 2 haloalkyl substituted C 3 -C 8 cycloalkyl, in which one or two not directly adjacent methylene groups are replaced by oxygen or three methylene groups by the radical -
  • D preferably represents JNH or oxygen
  • G preferably represents hydrogen (a) or one of the groups
  • E represents a metal ion or an ammonium ion
  • L represents oxygen or sulfur and M represents oxygen or sulfur
  • phenyl optionally substituted by halogen, cyano, nitro, C 1-6 -alkyl, C 1 -C -alkoxy, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -haloalkoxy, C 1 -C 6 -alkylthio or C 1 -C 6 -alkylsulfonyl,
  • Ci-Cß-alkyl for optionally substituted by halogen, nitro, cyano, Ci-Cß-alkyl, Cj-Cg-alkoxy, Ci-Cö-haloalkyl or Ci-Cg-haloalkoxy substituted phenyl -CC 6 -alkyl,
  • phenoxy-Ci-Cg-alkyl optionally substituted by halogen or Ci-Cg-alkyl or
  • R 2 preferably represents in each case optionally substituted by halogen or cyano -CC20-alkyl, C2-C20 "alkenyl, -C-Cg-alkoxy-C2-Cg-alkyl or poly-C ⁇ -Cg-alkoxy-C2-Cg-alkyl,
  • C3-Cg-cycloalkyl which is optionally substituted by halogen, Ci-C ⁇ -alkyl or Ci-Cg-alkoxy or
  • R 3 preferably represents Ci-Cg-alkyl optionally substituted by halogen or in each case optionally substituted by halogen, Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-alkoxy, -C-C4-haloalkyl, -C-C4-haloalkoxy, cyano or nitro benzyl,
  • R 4 and R5 independently of one another preferably each represent C 1 -C 6 -alkyl optionally substituted by halogen, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 6 -alkylamino, di- (C 1 -C 6 -alkyl) amino, Ci-Cg-alkylthio or C3-Cg-alkenylthio or for each optionally by halogen, nitro, cyano, C1-C4-alkoxy,
  • ⁇ and R? independently of one another preferably represent hydrogen, in each case optionally substituted by halogen or cyano C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 3 -C 6 -alkenyl or C 1 -C 6 -alkoxy-C 2 -Cg alkyl, for phenyl or benzyl which are each optionally substituted by halogen, Cj-Cg-alkyl, Cj-Cg-halogenoalkyl or Ci-Cg-alkoxy or together for a C3-C6- which is optionally substituted by Ci-Cg-alkyl AI kylene radical, in which a methylene group is optionally replaced by oxygen or sulfur.
  • halogen represents fluorine, chlorine, bromine and iodine, in particular fluorine, chlorine and bromine.
  • W particularly preferably represents C j -C4-alkyl or C -Q ⁇ -alkoxy
  • X particularly preferably represents chlorine, bromine, C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy, C ⁇ -C2-haloalkyl, C ⁇ -C2-haloalkoxy or cyano,
  • Y is particularly preferably in the 4-position for hydrogen, chlorine, bromine, cyano or trifluoromethyl.
  • Z particularly preferably represents hydrogen.
  • W also particularly preferably represents hydrogen, chlorine, bromine or C 1 -C 4 -alkyl
  • X also particularly preferably represents chlorine, bromine, C 1 -C -alkyl, C 1 -C -
  • Y is also particularly preferably in the 4-position for the rest
  • V 1 also particularly preferably represents fluorine, chlorine, C1-C4 - alkyl, dC 4 -alkoxy, C 2 haloalkyl or C ⁇ -C -haloalkoxy
  • V 2 also particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, C 1 -C alkyl, dC 4 alkoxy or dC 2 haloalkyl
  • V 1 and V 2 together also particularly preferably represent -O-CH2-O- and
  • W also particularly preferably represents hydrogen or C 1 -d alkyl
  • X also particularly preferably represents chlorine, C1-C4-alkyl or C1-C2-
  • Y is also particularly preferably in the 5-position for the rest
  • Z is also particularly preferably in the 4-position for hydrogen, C1-C4-alkyl or chlorine.
  • V 1 also particularly preferably represents fluorine, chlorine, dC -alkyl, dC -
  • V 2 also particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, dC 4 -
  • V 1 and V 2 together also particularly preferably represent -O-CH2-O- or
  • W also particularly preferably represents hydrogen, methyl, chlorine or bromine
  • X also particularly preferably represents chlorine, bromine, d - alkyl, C 1 -C alkoxy, C 1 -C 2 haloalkyl, C 1 -C 2 haloalkoxy or cyano
  • Y is also particularly preferably in the 3 or 5 position for hydrogen
  • Z is also particularly preferably in the 4-position for hydrogen, chlorine, bromine, C1-C4-alkyl, -C-C2-haloalkyl, cyano or ⁇ -haloalkoxy.
  • B particularly preferably represents C 2 -C 6 -alkenyl, dC 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -alkoxy-dd-alkyloxy which is optionally monosubstituted to trisubstituted by fluorine or chlorine, optionally monosubstituted to trisubstituted by fluorine, chlorine, bromine , dC 4 -alkyl, dC 4 -alkoxy, dC 2 -haloalkyl, dC 2 - haloalkoxy, cyano or nitro-substituted phenyl, for each pyridyl, pyrimidyl which is monosubstituted or disubstituted by fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl or trifluoromethyl, Thiazolyl or thienyl or for C 3 -C 6 -cycloalkyl which is optionally mono- to disubstituted by flu
  • G particularly preferably represents hydrogen (a) or one of the groups in which
  • E represents a metal ion or an ammonium ion
  • L represents oxygen or sulfur
  • M oxygen or sulfur
  • Ci-Cig-alkyl particularly preferably represents in each case optionally mono- to trisubstituted by fluorine or chlorine-substituted Ci-Cig-alkyl, C2-Ci6-Alk en yl> C ⁇ ⁇ C6-alkoxy-C ⁇ -C4-alkyl, C ⁇ -C6-alkylthio-C ⁇ -C4- alkyl or poly-C 1 -C 6 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl or for C 3 -C 7 -cycloalkyl which is optionally monosubstituted or disubstituted by fluorine, chlorine, C 1 -C 5 -alkyl or C 1 -C 8 -alkoxy, in which optionally one or two methylene groups which are not directly adjacent are replaced by oxygen and / or sulfur,
  • phenyl-C4-C4-alkyl which is optionally mono- to disubstituted by fluorine, chlorine, bromine, C1-C4-alkyl, C-C4-alkoxy, C ⁇ -C3-haloalkyl or C ⁇ -C3-haloalkoxy, for pyrazolyl, thiazolyl, pyridyl, pyrimidyl, furanyl or thienyl, each of which is optionally mono- to disubstituted by fluorine, chlorine, bromine or C1-C4-alkyl,
  • pyridyloxy-C5-C5-alkyl pyrimidyl-oxy-C5-C5-alkyl or thiazolyloxy-C5-C5-alkyl which is optionally substituted once or twice by fluorine, chlorine, bromine, A ino or C1-C4-alkyl,
  • R 2 particularly preferably represents in each case monosubstituted to trisubstituted by fluorine or chlorine, C 1 -C 4 -alkyl, C 2 -C 4 -alkenyl, C 1 -C 6 -alkoxy-C 2 -co-alk 1 or poly-C 1 -C 6 -alkoxy ⁇ -cg alkyl,
  • C3 to C7 ⁇ cycloalkyl which is optionally monosubstituted or disubstituted by fluorine, chlorine, C1-C4-alkyl or -CC4-alkoxy or
  • R 3 particularly preferably represents Ci-Cg-alkyl which is optionally monosubstituted to trisubstituted by fluorine or chlorine or in each case optionally monosubstituted or disubstituted by fluorine, chlorine, bromine, C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy, C1-C2-
  • R 4 and R5 independently of one another particularly preferably each represent C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 8 -alkoxy, C 1 -C 8 -alkylamino, di- (C 1 -C 6 -alkyl) which is optionally mono- to trisubstituted by fluorine or chlorine ) amino, Cj-Cg-Al- Jkylthio or C3-C4-alkenylthio or for each optionally single to double by fluorine, chlorine, bromine, nitro, cyano, -C -C3 alkoxy, C1-C3- haloalkoxy, C - [- C3-alkylthio, C ⁇ -C3-haloalkylthio , C1-C3 alkyl or C1 -C3 haloalkyl substituted phenyl, phenoxy or phenylthio,
  • R "and RJ independently of one another particularly preferably represent hydrogen, for each Ci-Cg-alkyl, C3-C6-cycloalkyl, Ci-Cg-alkoxy, C3-Cö-alkenyl or C ⁇ -C6 which is optionally mono- to trisubstituted by fluorine or chlorine -Alko y-C2-C6-alkyl, for each optionally single to triple by fluorine, chlorine, bromine, Ci-Cs-haloalkyl, Ci-Cs-alkyl or C1-C5-
  • halogen represents fluorine, chlorine and bromine, in particular fluorine and chlorine.
  • W very particularly preferably represents ethyl or methoxy
  • X very particularly preferably represents chlorine, bromine, methyl, ethyl, propyl, methoxy, trifluoromethyl, difluoromethoxy, trifluoroethoxy or cyano,
  • Y very particularly preferably in the 4-position represents hydrogen, chlorine or bromine
  • Z very particularly preferably represents hydrogen.
  • W also very particularly preferably represents hydrogen, chlorine, bromine or methyl
  • X also very particularly preferably represents chlorine, bromine, methyl, ethyl, propyl, methoxy, trifluoromethyl, difluoromethoxy or cyano
  • Y also very particularly preferably stands in the 4-position for the rest
  • Z also very particularly preferably represents hydrogen
  • V 1 also very particularly preferably represents fluorine, chlorine, methyl, methoxy,
  • V 2 also very particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, methyl, methoxy or trifluoromethyl.
  • W also very particularly preferably represents hydrogen or methyl
  • X also very particularly preferably represents chlorine, methyl or trifluoromethyl
  • Y is also very particularly preferably in the 5-position for the rest
  • Z is also very particularly preferably in the 4-position for hydrogen or methyl
  • V 1 also very particularly preferably represents fluorine, chlorine, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy
  • V 2 also very particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, methyl, methoxy or trifluoromethyl.
  • W also very particularly preferably represents hydrogen, methyl, chlorine or
  • X also very particularly preferably represents chlorine, bromine, methyl, ethyl, propyl, methoxy, trifluoromethyl, difluoromethoxy, trifluoroethoxy or cyano,
  • Y is also very particularly preferably in the 3 or 5 position for hydrogen, chlorine, bromine or methyl
  • Z is also very particularly preferably in the 4-position for hydrogen
  • B very particularly preferably represents C 2 -C 4 -alkenyl, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, optionally optionally one to two times by fluorine, chlorine, bromine, methyl, methoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, cyano or Nitro substituted phenyl, for cyclopropyl, for cyclopentyl or cyclohexyl, in which a methylene group is optionally replaced by oxygen,
  • D very particularly preferably represents NH
  • G very particularly preferably represents hydrogen (a) or one of the groups ( g ), in which
  • E represents a metal ion or an ammonium ion
  • L represents oxygen or sulfur
  • M oxygen or sulfur
  • R very particularly preferably represents in each case mono- to trisubstituted by fluorine or chlorine-substituted C 1 -C 4 -alkyl, C 2 -C 10 -alkenyl, C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 2 -alkyl, C 1 -C 4 -alkyltMo-C ⁇ - C 2 is substituted alkyl or optionally monosubstituted by fluorine, chlorine, methyl, ethyl or methoxy, C3-C (5 cycloalkyl,
  • phenyl which is optionally mono- to disubstituted by fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, methoxy, ethoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
  • furanyl, thienyl or pyridyl each optionally substituted by chlorine, bromine or methyl
  • R 2 very particularly preferably represents in each case mono- to trisubstituted by fluorine or chlorine substituted C ⁇ -C ⁇ Q-alkyl, C2-C10-alkenyl or -CC-C4-alkoxy-C2-C4-al yl, for cyclopentyl or cyclohexyl or for phenyl or benzyl which is optionally mono- to disubstituted by fluorine, chlorine, cyano, nitro, methyl, ethyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
  • R 3 very particularly preferably represents methyl, ethyl, propyl or isopropyl which is optionally mono- to trisubstituted by fluorine or chlorine, or optionally monosubstituted by fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, isopropyl or tert-butyl, Methoxy, ethoxy, iso-propoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, cyano or nitro substituted phenyl,
  • R 4 and R5 independently of one another very particularly preferably represent C1-C4-alkoxy or Ci-C4-alkylthio or each in each case optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, nitro, cyano, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy or phenyl, phenoxy or phenylthio,
  • R 0 " and R? Independently of one another very particularly preferably represent hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, dd ⁇ -alkoxy, C 3 -C -alkenyl or C 1 -C 4 -alkoxy-C2 -C4-alkyl, for phenyl which is optionally mono- to disubstituted by fluorine, chlorine, bromine, methyl, methoxy or trifluoromethyl, or together for a C5-Cg'-alkylene radical in which a methylene group is optionally replaced by oxygen or sulfur.
  • W particularly preferably represents ethyl or methoxy
  • X particularly preferably represents chlorine, bromine, methyl, ethyl, propyl, methoxy, trifluoromethyl, difluoromethoxy or cyano,
  • Y particularly preferably in the 4-position represents hydrogen, chlorine or bromine
  • Z particularly preferably in the 5-position represents hydrogen
  • B particularly preferably represents C 2 -C 4 alkenyl, methoxy, ethoxy, propoxy,
  • D particularly preferably represents NH
  • G particularly preferably represents hydrogen (a) or one of the groups
  • M oxygen or sulfur
  • Rl particularly preferably represents C 1 -C 6 -alkyl which is optionally mono- to trisubstituted by fluorine or chlorine, C 2 -C 12 -alkenyl, C 1 -C 2 -alkoxy-C 1 -C 2 -alkyl, C 1 -C 2 -alkylthio-C 1 -C 2 -C alkyl or for cyclopropyl,
  • phenyl optionally substituted simply by fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy, for furanyl, thienyl or pyridyl, each optionally substituted by chlorine or methyl,
  • R 2 particularly preferably represents Ci-Cg-alkyl, d ⁇ -Cg-alkenyl or C1-C2-
  • W also particularly preferably represents hydrogen, chlorine, bromine or methyl
  • X also particularly preferably represents chlorine, bromine, methyl, ethyl, propyl,
  • Y is also particularly preferably in the 4 position for the rest
  • V also particularly preferably represents fluorine, chlorine, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
  • V 2 also particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, methyl, methoxy or trifluoromethyl,
  • A also particularly preferably stands for -CH 2 -, -CHCH 3 - or -CH 2 -CH 2 -
  • B also particularly preferably represents C 2 -C 4 -alkenyl, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, optionally optionally one to two times by fluorine, chlorine, bromine, methyl, methoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, Cyano or nitro substituted phenyl,
  • D also particularly preferably stands for NH
  • G also particularly preferably represents hydrogen (a) or one of the groups
  • M oxygen or sulfur
  • Rl also particularly preferably represents in each case C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 1 -C 4 -substituted or substituted by fluorine or chlorine,
  • phenyl optionally substituted simply by fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
  • R 2 also particularly preferably represents Ci-Cg-alkyl, C2-C6-alkenyl or C ⁇ - C2-alkoxy-C2-C3-alkyl, cyclopentyl or cyclohexyl, or each optionally simply by fluorine, chlorine, cyano, nitro , Methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy substituted phenyl or benzyl.
  • W also particularly preferably represents hydrogen or methyl
  • X also particularly preferably represents chlorine or methyl
  • Y is also particularly preferably in the 5 position for the rest
  • Z is also particularly preferably in the 4-position for hydrogen or methyl
  • V 1 also particularly preferably represents fluorine, chlorine, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
  • V 2 also particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, methyl, methoxy or trifluoromethyl,
  • A also particularly preferably represents -CH 2 -, -CHCH 3 - or -CH2-CH2-,
  • B also particularly preferably represents C 2 -C 4 -alkenyl, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, optionally optionally one to two times by fluorine, chlorine, bromine, methyl, methoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, cyano or Nitro substituted phenyl, D also particularly preferably stands for JNH,
  • G also particularly preferably represents hydrogen (a) or one of the groups
  • M oxygen or sulfur
  • R also particularly preferably represents in each case C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl which is optionally mono- to trisubstituted by fluorine or chlorine,
  • phenyl optionally substituted simply by fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
  • furanyl, thienyl or pyridyl each optionally substituted by chlorine or methyl
  • R 2 also particularly preferably represents C 1 -C 6 -alkyl, QJ-C ⁇ -alkenyl or
  • Ci -C2-alkoxy-C 2 -C 3 -alkyl for cyclopentyl or cyclohexyl, or for each optionally simply by fluorine, chlorine, cyano, nitro,
  • W also particularly preferably represents hydrogen, methyl, chlorine or bromine,
  • X also particularly preferably represents chlorine, bromine, methyl, ethyl,
  • Y is also particularly preferably in the 3 or 5 position for hydrogen, chlorine, bromine or methyl
  • Z is also particularly preferably in the 4-position for hydrogen, chlorine, bromine, methyl, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
  • A also particularly preferably stands for -CH 2 -, -CHCH 3 - or -CH 2 -CH 2 -,
  • B also particularly preferably stands for C -C 4 -alkenyl, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, for phenyl optionally substituted once or twice by fluorine, chlorine, bromine, methyl, methoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, cyano or nitro for cyclopropyl, for cyclopentyl or cyclohexyl, in which a methylene group is optionally replaced by oxygen,
  • D also particularly preferably stands for JNH
  • G also particularly preferably represents hydrogen (a) or one of the
  • M oxygen or sulfur
  • R also particularly preferably represents in each case mono- to trisubstituted or substituted by fluorine or chlorine-C 1-6 alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 1 -C 2 -alkoxy-C 1 -C 2 -alkyl, d ⁇ -alkylthio-Ci ⁇ - alk l or for cyclopropyl, cyclopentyl or cyclohexyl,
  • R 2 also particularly preferably represents C 1 -C 10 -alkyl, C 2 -C 10 -alkenyl or C 1 -C 2 -alkoxy-C 2 -C 4 -alkyl, cyclopentyl or cyclohexyl, or each optionally simply by fluorine, chlorine, cyano, nitro, Methyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy substituted phenyl or benzyl.
  • W stands for hydrogen
  • X stands for methyl or chlorine
  • Y stands in the 5-position for chlorine-substituted phenyl
  • A stands for -CH2-
  • B stands for chlorine-substituted phenyl
  • G stands for hydrogen.
  • W also stands for hydrogen or methyl
  • X also stands for methyl or chlorine
  • Y is also highlighted in the 3- or 5-position for hydrogen or methyl
  • Z is also highlighted in the 4-position for hydrogen, methyl or
  • A also stands out for -CH 2 - or -CH 2 -CH 2 -,
  • B also stands out for methoxy, ethoxy, isopropyl, cyclopentyl, in which a methylene group is optionally replaced by oxygen, cyclohexyl, ethenyl or for phenyl which is optionally substituted by chlorine,
  • G also stands for hydrogen (a) or for one of the groups
  • R 1 also stands for C i -Cg-alkyl
  • R 2 also stands for d-Cg-alkyl
  • Saturated or unsaturated hydrocarbon radicals such as alkyl or alkenyl
  • alkyl or alkenyl can also be straight-chain or branched as far as possible, also in conjunction with heteroatoms, such as, for example, in alkoxy.
  • Optionally substituted radicals can be mono- or polysubstituted, and in the case of multiple substitutions the substituents can be the same or different.
  • reaction process can be represented by the following reaction scheme:
  • A, B, W, X, Y, Z and R 8 have the meanings given above,
  • acylamino acid esters of the formula (IT) are obtained, for example, if amino acid derivatives of the formula (JXIV)
  • A, B and R 8 have the meaning given above,
  • W, X, Y and Z have the meanings given above and
  • W, X, Y and Z have the meanings given above and
  • the compounds of the formulas (XIV) and (JXVJD) are new and can be prepared by known processes (see, for example, Compagnon, Ann. Chim. (Paris) [14] 5, pp. 11-22, 23-27 (1970), L. Munday, J. Chem. Soc. 4372 (1961); JT Eward, C. Jitrangeri, Can. J. Chem. 53, 3339 (1975).
  • the 1-amino-cyclohexane-carboxylic acids (JXVII) are new and generally available after the Bucherer-Bergs synthesis or after the Strecker synthesis and are obtained in different forms of isomers.
  • the isomer (hereinafter referred to as ⁇ for the sake of simplicity) is predominantly obtained, in which the 4-substituent and the carboxyl group are in equatorial fashion, while under the conditions of the Strecker synthesis this is predominantly Isomer (hereinafter referred to as ⁇ for the sake of simplicity) occurs in which the amino group and the 4-substituent are equatorial.
  • W, X, Y, Z and shark have the meanings given above,
  • the compounds of the formula (XDQ are also new.
  • the compounds of the formula (JXVHI) are also new.
  • A, B, W, X, Y, Z and R 8 have the meanings given above,
  • A, B and R 8 have the meanings given above,
  • W, X, Y, Z and shark have the meanings given above,
  • the 1-hydroxy-cyclohexyl-carboxylic acid esters of the formula (XX) are partly new. They are obtained, for example, by substituting substituted 1-hydroxy-cyclohexane-carboxylic acid nitriles in the presence of acids, e.g. according to Pinner with alcohols.
  • the cyanohydrin is obtained, for example, by reacting substituted cyclohexan-1-ones with hydrocyanic acid.
  • Process (A) is characterized in that compounds of the formula (H), in which A, B, W, X, Y, Z and R 8 have the meanings given above, in the presence of a diluent and in the presence of a base subject to intramolecular condensation.
  • Diluents which can be used in process (A) according to the invention are all organic solvents which are inert to the reactants. Hydrocarbons such as toluene and xylene are also preferably usable
  • Ethers such as dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether, and also polar solvents such as dimethyl sulfoxide, sulfolane, dimethylformamide and N-methyl-pyrrolidone, and alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol and iso -Butanol and tert-butanol.
  • polar solvents such as dimethyl sulfoxide, sulfolane, dimethylformamide and N-methyl-pyrrolidone
  • alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol and iso -Butanol and tert-butanol.
  • All the usual proton acceptors can be used as the base (deprotonating agent) when carrying out process (A) according to the invention.
  • Alkali metal and alkaline earth metal oxides, hydroxides and carbonates such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium oxide, calcium oxide, sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate, which can also be used in the presence of
  • Alkali metals such as sodium or potassium can also be used.
  • alkali metal and alkaline earth metal amides and hydrides, such as sodium amide, sodium hydride and calcium hydride, and also alkali metal alcoholates such as sodium methylate, sodium ethylate and potassium tert-butoxide can be used.
  • reaction temperature can be varied within a substantial range. In general, temperatures between -75 ° C and 200 ° C, preferably between -50 ° C and 150 ° C.
  • Process (A) according to the invention is generally carried out under normal pressure.
  • reaction component of the formula (II) and the deprotonating base are generally employed in equimolar to approximately double-equimolar amounts. However, it is also possible to use one or the other component in a larger excess (up to 3 moles).
  • the process (B) is characterized in that compounds of the formula (III), in which A, B, W, X, Y, Z and R 8 have the meanings given above, are intramolecularly in the presence of a diluent xmd in the presence of a base condensed.
  • Diluents which can be used in process (B) according to the invention are all organic solvents which are inert to the reactants. Hydrocarbons such as toluene and xylene are also preferably usable
  • Ethers such as dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether, and also polar solvents, such as dimethyl sulfoxide, sulfolane, dimethylformamide and N-methyl-pyrrolidone.
  • Alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol and tert-butanol can also be used. All conventional proton acceptors can be used as the base (deprotonating agent) when carrying out process (B) according to the invention.
  • Alkali metal and alkaline earth metal oxides, hydroxides and carbonates such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium oxide, calcium oxide, sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate, which can also be used in the presence of
  • Alkali metals such as sodium or potassium can also be used.
  • alkali metal and alkaline earth metal amides and hydrides such as sodium amide, sodium hydride and calcium hydride, xmd and also alkali metal alcoholates, such as sodium methylate, sodium ethylate and potassium tert.-butylate, can also be used.
  • reaction temperature can be varied within a relatively wide range. In general, temperatures between -75 ° C and 200 ° C, preferably between -50 ° C and 150 ° C.
  • Process (B) according to the invention is generally carried out under normal pressure.
  • reaction components of the formula (HU) xmd and the deprotonating bases are generally employed in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one or the other component in a larger excess (up to 3 moles).
  • the process (C ⁇ ) is characterized in that compounds of the formulas (Ila) to (I-2-a) are each reacted with carboxylic acid halides of the formula (IV), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • Diluents which can be used in process (C ⁇ ) according to the invention are all solvents which are inert to the acid halides.
  • Hydrocarbons such as gasoline, benzene, toluene, xylene and tetralin
  • Hydrocarbons are preferably usable, furthermore halogenated hydrocarbons, such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene xmd o-dichlorobenzene, and also ketones, such as acetone and methylisopropyl ketone, and furthermore ethers, such as diethyl ether, Tetrahydrofxiran and dioxane, in addition carboxylic acid esters, such as ethyl acetate, and also strongly polar solvents, such as dimethylformamide, dimethyl sulfoxide and sulfolane. If the hydrolysis stability of the acid halide permits, the reaction can also be carried out in the presence of water.
  • Suitable acid binders for the reaction according to the process (C ⁇ ) according to the invention are all customary acid acceptors.
  • Tertiary amines such as triethylamine, pyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicycloundecene (DBU), diazabicyclonones (DBN), Hunig base xmd N, N-dimethylaniline, and also alkaline earth metal oxides, such as magnesium and calcium oxide, are preferably usable.
  • alkali and alkaline earth metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate
  • alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • the reaction temperature can be varied within a substantial range in the process (C ⁇ ) according to the invention. In general, temperatures between -20 ° C and + 150 ° C, preferably between 0 ° C and 100 ° C.
  • Suitable diluents diluents for use in the inventive process is preferably be used those which preferably come from the use of acid halides into consideration. Otherwise, an excess of carboxylic acid anhydride can also act as a diluent.
  • acid-binding agents for process (C p) are preferably those acid-binding agents in question, which are preferably even with the use of acid halides into consideration.
  • the reaction temperature can be varied within a substantial range in the process ( C ⁇ ) according to the invention. In general, temperatures between -20 ° C xmd + 150 ° C, preferably between 0 ° C and 100 ° C.
  • the starting materials of the formulas (Ila) to (I-2-a) and the carboxylic anhydride of the formula (V) are generally used in approximately equivalent amounts. However, it is also possible to use the carboxylic anhydride in a larger excess (up to 5 mol). The processing takes place according to usual methods.
  • the general procedure is to remove diluent and excess carboxylic acid anhydride and the carboxylic acid formed by distillation or by washing with an organic solvent or with water.
  • Process (D) is characterized in that compounds of the formulas (Ila) to (I-2-a) are each treated with chloroformates or chloroformates esters of the formula (VI), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • Suitable acid binders in process (D) according to the invention are all customary acid acceptors.
  • Tertiary amines such as triethylamine, pyridine, DABCO, DBU, DBN, Hunig base and N, N-dimethylaniline, furthermore alkaline earth metal oxides such as magnesium and calcium oxide, and also alkali metal and alkaline earth metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate are preferably usable and alkali hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • Diluents which can be used in process (D) according to the invention are all solvents which are inert to the chloroformates or chloroformates.
  • Hydrocarbons such as gasoline, benzene, toluene, xylene and tetralin, and furthermore halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and o-
  • Dichlorobenzene also ketones, such as acetone and methyl isopropyl ketone, further ethers, such as diethyl ether, tetrahydrofuran xmd dioxane, in addition carboxylic acid esters, such as ethyl acetate, and also nitriles such as acetonitrile xmd, and also strongly polar solvents, such as dimethylformamide, dimethyl sulfoxide and sulfolane.
  • ketones such as acetone and methyl isopropyl ketone
  • further ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran xmd dioxane
  • carboxylic acid esters such as ethyl acetate
  • nitriles such as acetonitrile xmd
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide, dimethyl sulfoxide and sulfolane.
  • reaction temperature can be varied within a substantial range.
  • the reaction temperature is generally between -20 ° C and + 100 ° C, preferably between 0 ° C and 50 ° C.
  • Process (D) according to the invention is generally carried out under normal pressure.
  • the starting materials of the formulas (Ila) to (I-2-a) and the corresponding chloroformic acid ester or chloroformic acid thiolester of the formula (VI) are generally in each case indicated in approaches equivalent amounts used. However, it is also possible to use one or the other component in a larger excess (up to 2 mol).
  • the processing takes place according to usual methods. The general procedure is to remove precipitated salts and to concentrate the remaining reaction mixture by stripping off the diluent.
  • Process (E) according to the invention is characterized in that compounds of the formulas (I-l-a) to (I-2-a) are each reacted with compounds of the formula (V ⁇ ) in the presence of a diluent and, if appropriate, in the presence of an acid binder.
  • chloromothio formate or chlorodithio formate of formula (VD) is set at 0 to 120 ° C., preferably at 20 to 60, per mole of starting compound of the formulas (Ila) to (I-2-a) ° C around.
  • Possible diluents added are all inert polar organic solvents, such as ethers, amides, sulfones, sulfoxides, but also haloalkanes.
  • Dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dimethylformamide, ethyl acetate or methylene chloride are preferably used.
  • the addition of strong deprotonating agents such as e.g. Sodium hydride or potassium tert-butylate is the enolate salt of
  • Alkali or alkaline earth metal carbonates or hydrogen carbonates or nitrogen bases examples include sodium hydride, sodium methoxide, sodium hydroxide, calcium hydroxide, potassium carbonate, matrix hydrogen carbonate, triethylamine, dibenzylamine, diisopropylamine, pyridine, quinoline, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicyclonones (DBJN) xmd diazabicycloundecen (DBU).
  • the reaction can be carried out under normal pressure or under elevated pressure, preferably under normal pressure.
  • the processing takes place according to usual methods.
  • Process (F) is characterized in that compounds of the formulas (I-l-a) to (I-2-a) are each reacted with sulfonyl chlorides of the formula (VTD), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • Production process (F) uses per mole of starting compound of the formula
  • Process (F) is preferably carried out in the presence of a diluent.
  • Suitable diluents are all inert polar organic solvents such as ethers, amides, ketones, carboxylic acid esters, nitriles, sulfones, sulfoxides or halogenated hydrocarbons such as methylene chloride.
  • Dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dimethylformamide, ethyl acetate and methylene chloride are preferably used.
  • the enolate salt is made by adding strong deprotonating agents (such as sodium hydride or potassium tertiary butoxide) of the compounds (Ila) to (I-2-a), the further addition of acid binders can be dispensed with.
  • strong deprotonating agents such as sodium hydride or potassium tertiary butoxide
  • customary inorganic or organic bases are suitable, for example sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, pyridine and triethylamine.
  • the reaction can be carried out at atmospheric pressure or at elevated pressure, preferably at atmospheric pressure.
  • the processing takes place according to usual methods.
  • Process (G) according to the invention is characterized in that compounds of the formulas (I-l-a) to (I-2-a) are each reacted with phosphorus compounds of the formula (IX), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • Process (G) is preferably carried out in the presence of a diluent.
  • Acetonitrile, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dimethylformamide, methylene chloride are preferably used.
  • Possible inorganic binders which may be added are conventional inorganic or organic bases, such as hydroxides, carbonates or amines. Examples include sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, pyridine and triethylamine.
  • the reaction can be carried out under normal pressure or under elevated pressure, preferably under normal pressure.
  • the processing takes place according to the usual methods of organic chemistry.
  • the end products are preferably obtained by crystallization, chromatographic purification or by so-called “distillation", i.e. Removal of volatile components cleaned in vacuo.
  • the process (H) is characterized in that compounds of the formulas (Ila) to (I-2-a) each with metal hydroxides or metal alkoxides of the formula (X) or amines of the formula (XI), optionally in the presence of a diluent means.
  • Diluents which can be used in process (H) according to the invention are preferably ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, diethyl ether or alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, but also water.
  • Process (H) according to the invention is generally carried out under normal pressure.
  • the reaction temperature is generally between -20 ° C and 100 ° C, preferably between 0 ° C xmd 50 ° C.
  • Process (I) is characterized in that compounds of the formulas (Ila) to (I-2-a) are each treated with (I) compounds of the formula (XII), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of a catalyst or ( Iß) with compounds of the formula (JJXIII), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • manufacturing processes (I ⁇ ) about 1 mol of isocyanate of the formula (XE) is reacted per mole of starting compound of the formulas (Ila) to (I-2-a) at 0 to 100 ° C., preferably at 20 to 50 ° C.
  • Process (I ⁇ ) is preferably carried out in the presence of a diluent.
  • Suitable diluents are all inert organic solvents, such as aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, ethers, amides, nitriles, sulfones or sulfoxides.
  • catalysts can be added to accelerate the reaction.
  • Organotin compounds such as e.g. Dibutyltin dilaurate can be used.
  • any inert polar organic solvents such as ethers, carboxylic acid esters, nitriles, ketones, amides, sulfones, sulfoxides or halogenated hydrocarbons come into consideration as optionally added diluents.
  • Dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dimethylformamide or methylene chloride are preferably used.
  • the enolate salt is prepared by adding strong deprotonating agents (such as sodium hydride or potassium tertiary butoxide) of the compounds (Ila) to (I-2-a), the further addition of acid binders can be dispensed with.
  • strong deprotonating agents such as sodium hydride or potassium tertiary butoxide
  • customary inorganic or organic bases are suitable, for example sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, triethylamine or pyridine.
  • the reaction can be carried out under normal pressure or under elevated pressure, preferably under normal pressure.
  • the processing takes place according to usual methods.
  • the active substances are suitable for combating animal pests, in particular insects, arachnids and nematodes, which occur in agriculture, in forests, in stockpiling and material protection as well as in the hygiene sector. They can preferably be used as pesticides. They are effective against normally sensitive and resistant species and against all or individual stages of development.
  • the pests mentioned above include:
  • Isopoda e.g. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
  • Thysanura e.g. Lepisma saccharina.
  • Phthiraptera e.g. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp ..
  • Thysanoptera e.g. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci
  • Empoasca spp. Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
  • Choristoneura ftimiferana Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
  • Leptinotarsa decemlineata Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sultusorrimushmpphppm, spp.
  • Anthrenus spp. Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimalltra solitus Lissorhoptrus oryzophilus.
  • Hymenoptera e.g. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp.
  • Siphonaptera for example Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp ..
  • From the class of the Arachnida for example Scorpio mauras, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyommomma spp., ., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.,
  • Plant parasitic nematodes include e.g. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp.,
  • the compounds according to the invention can optionally also be used in certain concentrations or application rates as herbicides and microbicides, for example as fungicides, antifungals and bactericides. If appropriate, they can also be used as intermediates or precursors for the synthesis of further active compounds.
  • plants and parts of plants can be treated.
  • Plants are understood here to mean all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Cultivated plants can be plants which can be obtained by conventional breeding xmd optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant cultivars which can or cannot be protected by plant breeders' rights.
  • Plant parts are to be understood to mean all above-ground and underground parts and organs of plants, such as shoots, leaves, flowers and roots, examples being leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds as well as roots, tubers and rhizomes.
  • Plant parts also include crops and vegetative xmd generative sales propagation material, for example cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment of the plants and parts of plants with the active compounds according to the invention is carried out directly or by acting on their surroundings, living space or storage space according to the customary treatment methods, e.g. by dipping, spraying, vaporizing, atomizing, scattering, spreading and, in the case of propagation material, in particular in the case of seeds, furthermore by coating in one or more layers.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active substance-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymeric substances.
  • formulations are made in a known manner, e.g. by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • extenders that is to say liquid solvents and / or solid carriers
  • surface-active agents that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliary solvents e.g. organic solvents
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g.
  • Petroleum fractions mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and
  • Ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders, such as highly disperse silicic acid, aluminum oxide and silicates, are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems; as emulsifying and / or foaming agents are possible: e.g.
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates;
  • dispersants e.g. Lignin sulfite liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids, such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids, can be used in the formulations. Further,
  • Additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes, such as alizarin, azo xmd metal phthalocyanine dyes xmd trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt,
  • Molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used in a mixture with known fungicides, bactericides, acaricides, nematicides or insecticides, in order, for example, to widen the spectrum of action or to prevent development of resistance. In many cases, synergistic effects are obtained, ie the effectiveness of the mixture is greater than the effectiveness of the individual components.
  • Aldimo ⁇ h Ampropylfos, Ampropylfos-Kahum, Andoprim, Anilazin, Azaconazol, Azoxystrobin,
  • Famoxadon Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimo ⁇ h, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flu ⁇ rimidol, Flusrimidol, Flusrilidol, Flusrilidol, Flusrilidol, Flusrilidol, Flusrilidol, Flusrilidol, Flusrilidol, Flusrilidol, Flusrilidol, Flusrilidol, Flusrilidol, Flusrilidol, Flusrilidol, Fosetyl sodium, fthalide, fuberidazole, furalaxyl, furametpyr, furcarbonil, furconazole,
  • Mancopper Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax,
  • Oxadixyl Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin,
  • Tebuconazole Tebuconazole, tecloftalam, tecnazene, Tetcyclacis, tetraconazole, thiabendazole, Thicyofen, Thifluzamide, thiophanate-methyl, thiram, Tioxymid, tolclofos-methyl, tolylfluanid, triadimefon, triadimenol, Triazbutil, triazoxide, Trichlamid, tricyclazole, Tridemo ⁇ h, trifloxystrobin, triflumizole, triforine, triticonazole,
  • Cyanophos Cycloprene, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazine,
  • Fenamiphos Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Fluazuron, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Fluthrinoxin, Fluutinoxin, Fluutinoxin , Fubfenprox, Furathiocarb,
  • Halofenozide HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene,
  • Mecarbam Metaldehyde, Methamidophos, Metharhician anisopliae, Metharhician flavoviride, Methidathione, Methiocarb, Methoprene, Methomyl, Methoxyfenozide, Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectm, Milbemycin, Monocrotophos,
  • Tefluthrin Tefluthrin, temephos, temivinphos, terbufos, tetrachlorvinphos, tetradifon, theta-cypermethrin, thiacloprid, thiamethoxam, thiapronil, thiatriphos, thiocyclam hydrogen oxalate, thiodicarb, thiofanox, thuringinhrine, tri Triarathenes, triazamates, triazophos, triazuron, trichlophenidines, trichlorfon, triflumuron, trimethacarb,
  • Bacillus thuringiensis strain EG-2348 benzoic acid [2-benzoyl-l- (l, l-dimethylethyl) hydrazide Butanoic acid 2,2-dimethyl-3- (2,4-dichlorophenyl) -2-oxo-l-oxaspiro [4.5] dec-3-en-4-yl ester
  • the active compounds according to the invention can furthermore be present in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with synergists.
  • Synergists are compounds by which the action of the active ingredients is increased without the added synergist itself having to be active.
  • the active substance content of the use forms prepared from the commercially available formulations can vary within wide ranges.
  • the active substance concentration of the use forms can be from 0.0000001 to 95% by weight of active substance, preferably between 0.0001 and 1% by weight.
  • the application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
  • the active ingredient When used against hygiene pests and pests of stored products, the active ingredient is distinguished by an excellent residual action on wood and clay and by a good stability to alkali on cleaned substrates.
  • Protoplast fusion obtained plant species and plant varieties and their parts treated.
  • transgenic plants and plant cultivars which have been obtained by genetic engineering methods, if appropriate in combination with conventional methods (genetic modified organisms) and their parts are treated.
  • Plants of the plant varieties which are in each case commercially available or in use are particularly preferably treated according to the invention.
  • Plant cultivars are understood to mean plants with new properties (“traits”) which have been grown both by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques. These can be varieties, bio and genotypes.
  • the treatment according to the invention can also cause superadditive (“synergistic") effects.
  • superadditive for example, reduced application rates and / or widening of the activity spectrum and / or an enhancement of the action of the substances which can be used according to the invention are xmd agents, better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to dryness or to water or soil salt content, increased flowering performance easier harvest Accelerated ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the crop products, higher storability and / or workability of the crop products possible, which go beyond the effects that are actually to be expected.
  • the preferred transgenic (genetically engineered) plants or plant cultivars to be treated according to the invention include all plants which, by virtue of the genetic engineering modification, have received genetic material which gives these plants particularly advantageous properties (“traits”). Examples of such properties are better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting, accelerated ripening, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the crop products , higher shelf life and / or workability of the harvest products. Further and particularly highlighted examples of such
  • Properties are an increased defense of the plants against animal and microbial pests, such as against insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria and / or viruses, and an increased tolerance of the plants against certain herbicidal active ingredients.
  • the important cultivated plants such as cereals (wheat, rice), corn, soybeans, potatoes, cotton,
  • Oilseed rape and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and grapes) are mentioned, whereby maize, soybeans, potatoes, cotton and oilseed rape are particularly emphasized.
  • the properties (“traits”) are particularly emphasized of the plants' increased defense against insects by toxins which arise in the plants, in particular those which are caused by the genetic material
  • Bacillus thuringiensis e.g. by the genes CryIA (a), CryIA (b), Cry ⁇ A (c), CryllA, CryUlA, C ⁇ yi ⁇ B2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF and their combinations
  • Bt plants The properties (“traits") also particularly emphasize the increased defense of plants against fungi, bacteria and viruses through systemic acquired resistance (SAR),
  • SAR systemic acquired resistance
  • Plant plants are corn varieties, cotton varieties, soy varieties and potato varieties which are marketed under the trade names YIELD GARD ® (e.g. corn, cotton, soy), KnockOut ® (e.g. corn), StarLink ® (e.g. corn), Bollgard ® ( Cotton), Nucotn ® (cotton) and NewLeaf ® (potato).
  • YIELD GARD ® e.g. corn, cotton, soy
  • KnockOut ® e.g. corn
  • StarLink ® e.g. corn
  • Bollgard ® Cotton
  • Nucotn ® cotton
  • NewLeaf ® potato
  • Herbicide-tolerant plants are maize varieties, cotton varieties and soy varieties that are marketed under the trade names Roundup Ready ® (tolerance to glyphosate e.g. corn, cotton, soy), Liberty Link ® (tolerance to phosphinotricin, e.g. rapeseed), EMI ® (tolerance to imidazolinones) and STS ® (tolerance to sulfonylureas such as corn) are sold.
  • Herbicide-resistant plants (bred conventionally for herbicide tolerance) plants also sold under the name Clearfield ® varieties (eg maize) are mentioned. Of course, these statements also apply to plant varieties developed in the future or coming onto the market in the future with these or future-developed genetic properties ("traits").
  • the plants listed can be treated particularly advantageously according to the invention with the compounds of the general formula (I) or the active compound mixtures according to the invention.
  • the preferred ranges given above for the active substances or mixtures also apply to the treatment of these plants.
  • the active compounds according to the invention act not only against pests from plants, hygiene and stored products, but also in the veterinary sector against animal parasites (ectoparasites) such as tick ticks, leather ticks, and mite mites, Laufinilben, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice, hair lice, featherlings and fleas.
  • animal parasites ectoparasites
  • tick ticks such as tick ticks, leather ticks, and mite mites, Laufinilben, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice, hair lice, featherlings and fleas.
  • Anoplurida e.g. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
  • Nematocerina and Brachycerina e.g. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota ., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Glossina spp., Calliphora spp., Glossina spp.,
  • Amblyomma spp. Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Stemostoma spp., Varroa spp.
  • Actinedida Prostigmata
  • Acaridida Acaridida
  • Acarapis spp. Cheyletiella spp., Omithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophoras spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectolich spp., Pod ., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
  • the active compounds of the formula (I) according to the invention are also suitable for combating arthropods which are used in agricultural animals, such as e.g. Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffalo, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as e.g. Dogs, cats, house birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such as Hamsters, guinea pigs, rats and
  • Infest mice By fighting these arthropods, deaths and reduced performance (for meat, milk, wool, skins, eggs, honey, etc.) are to be reduced, so that the use of the active compounds according to the invention enables more economical and simple animal husbandry.
  • the active compounds according to the invention are used in the veterinary sector in a known manner by enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, drinkers, drenches, granules, pastes, boluses, the feed-through method, suppositories, by parenteral administration, for example by Injections (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitoneal, etc.), implants, through nasal
  • the active compounds of the formula (I) can be used as formulations (for example powders, emulsions, flowable agents) which contain the active compounds in an amount of 1 to 80% by weight, directly or apply after 100 to 10,000-fold dilution or use it as a chemical bath.
  • Termites such as Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticuliter es flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
  • Bristle tails such as Lepisma saccharina.
  • technical materials are to be understood as non-living materials, such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cardboard boxes, leather, wood, wood processing products and paints.
  • the one to be protected against insect attack is very particularly preferably
  • Wood and wood processing products that can be protected by the agent according to the invention or mixtures containing it are to be understood as examples:
  • the active compounds can be used as such, in the form of concentrates or generally customary formulations, such as powders, granules, solutions, suspensions, emulsions or pastes.
  • the formulations mentioned can be prepared in a manner known per se, e.g. by mixing the active ingredients with at least one solvent or diluent, emulsifier, dispersant and / or binder or fixative, water repellent, optionally siccatives and UV stabilizers and, where appropriate, dyes and pigments and other processing aids.
  • the insecticidal compositions or concentrates used to protect wood and wood-based materials contain the active ingredient according to the invention in a concentration of 0.0001 to 95% by weight, in particular 0.001 to 60% by weight.
  • the amount of the agents or concentrates used depends on the type and occurrence of the insects and on the medium. The optimum amount to be used can be determined in each case by test series, but in general it is sufficient to use 0.0001 to 20% by weight, preferably 0.001 to 10% by weight, of the active compound, based on the material to be protected.
  • organic-chemical solvent or solvent mixture and / or an oily or oil-like low-volatility organic-chemical solvent or solvent mixture and / or a polar organic-chemical solvent or solvent mixture and / or water and optionally an emulsifier and / or wetting agents.
  • the organic chemical solvents used are preferably oily or oily solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C., preferably above 45 ° C.
  • Suitable mineral oils or their aromatic fractions or mineral oil-containing solvent mixtures, preferably white spirit, petroleum and / or alkylbenzene, are used as such low-volatility, water-insoluble, oily and oily solvents.
  • Mineral oils with a boiling range of 170 to 220 ° C, white spirit with a boiling range of 170 to 220 ° C, spindle oil with a boiling range of 250 to 350 ° C, petroleum or aromatics with a boiling range of 160 to 280 ° C, turpentine oil and Like. Used.
  • liquid aliphatic hydrocarbons with a boiling range from 180 to 210 ° C. or high-boiling mixtures of aromatic and aliphatic hydrocarbons with a boiling range from 180 to 220 ° C. and / or locker oil and / or monochloronaphthalene, preferably ⁇ -monochloromaphthalene are used.
  • the organic low-volatility oily or oily solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C, can be partially replaced by slightly or medium-volatile organic chemical solvents, with the proviso that the solvent mixture also has an evaporation number 35 and a flash point above
  • insecticide-fungicide mixture is soluble or emulsifiable in this solvent mixture.
  • part of the organic chemical solvent or solvent mixture or an aliphatic polar organic chemical solvent or solvent mixture is replaced.
  • Aliphatic organic chemical solvents containing hydroxyl and / or ester and / or ether groups, such as, for example, glycol ethers, esters or the like, are preferably used.
  • the known organic-chemical binders are the water-dilutable synthetic resins and / or synthetic resins which are soluble or dispersible or emulsifiable in the organic chemical solvents used and / or binding drying oils, in particular binders consisting of or containing an acrylate resin, a vinyl resin, e.g. polyvinyl acetate,
  • Polyester resin polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as indene-coumarone resin, silicone resin, drying vegetable and / or drying oils and / or physically drying binders based on a natural and / or synthetic resin used.
  • the synthetic resin used as a binder can be used in the form of an emulsion, dispersion or solution. Bitumen or bituminous substances up to 10% by weight can also be used as binders. In addition, known dyes, pigments, water-repellants, odor correctors and
  • At least one alkyd resin or modified alkyd resin and / or a drying vegetable oil is preferably contained in the agent or in the concentrate as the organic chemical binder.
  • Alkyd resins having an oil content of more than 45% by weight, preferably 50 to, are preferred according to the invention
  • binder mentioned can be replaced by a fixing agent (mixture) or a plasticizer (mixture). These additives are intended to prevent volatilization of the active ingredients and crystallization or failure. They preferably replace 0.01 to 30% of the binder (based on 100% of the binder used).
  • the plasticizers come from the chemical classes of phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate, phosphoric acid esters such as tributyl phosphate, adipic acid esters such as di- (2-ethylhexyl) adipate, stearates such as butyl stearate or amyl stearate, oleates such as butyl oleate, higher glycerol glycerol or glycerol ether - Kolether, glycerol ester and p-toluenesulfonic acid ester.
  • phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate
  • phosphoric acid esters such as tributyl phosphate
  • adipic acid esters such as di- (2-ethylhexyl) adipate
  • Fixing agents are chemically based on polyvinyl alkyl ethers such as e.g. Polyvinyl methyl ether or ketones such as benzophenone, ethylene benzophenone.
  • Water is also particularly suitable as a solvent or diluent, optionally in a mixture with one or more of the above-mentioned organic chemical solvents or diluents, emulsifiers and dispersants.
  • a particularly effective wood protection is achieved through industrial impregnation processes, e.g. Vacuum, double vacuum or pressure process.
  • the ready-to-use compositions may optionally contain further insecticides and, if appropriate, one or more fungicides.
  • the insecticides and fungicides mentioned in WO 94/29268 are preferably suitable as additional admixing partners.
  • the compounds mentioned in this document are an integral part of the present application.
  • Insecticides such as chlorpyriphos, phoxime, silafluofin, alphamethrin, cyfluthrin, cypermethrin, deltamethrin, permethrin, imidacloprid, JNI-25, flufenoxuron, hexaflumuron, transflutoxuron, trifluorophenurin, trifluorophenol, trifluorophenol, methifluorophenol,
  • fungicides such as epoxyconazole, hexaconazole, azaconazole, propiconazole, tebuconazole, cyproconazole, metconazole, imazalil, dichlorofluoride, tolylfluanid, 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate, N-octyl-isothiazolin-3-one and 4,5- - octylisothiazolin-3-one.
  • the compounds according to the invention can be used to protect objects, in particular ship hulls, sieves, nets, structures, quay systems and signaling systems which come into contact with sea or brackish water.
  • heavy metals such as e.g. in bis- (trialkyltin) sulfides, tri-n-butyltin laurate, tri-n-butyltin chloride, copper (JT) oxide, triethyltin chloride, tri-butyl (2-phenyl-4-chlorophenoxy) tin, tributyltin oxide, molybdenum disulfide , Antimony oxide, polymeric butyl titanate, phenyl- (bispyridine) bismuth chloride, tri-R-butyltin fluoride, manganese ethylene bisthiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc ethylene bisthiocarbamate, zinc and copper salts of 2-pyridinethiol-1-oxide, bisdimethyldihamidoxydiamidoxydiamidoxydiaminodiaminodiaminodiimide, bis
  • the ready-to-use antifouling paints may also contain other active ingredients, preferably algicides, fungicides, herbicides, molluscicides or other antifouling active ingredients.
  • Suitable combination partners for the antifouling agents according to the invention are preferably:
  • Fungicides like Benzo [b] thio ⁇ hencarboxylic acid cyclohexylamide-S, S-dioxide, dichlofluanid, fluoropolpet, 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate, tolyl fluanide and azoles such as
  • Fentin acetate, metaldehyde, methiocarb, niclosamide, thiodicarb xmd trimethacarb; or conventional antifouling agents such as
  • the antifouling agents used contain the active compound according to the invention of the compounds according to the invention in a concentration of 0.001 to 50% by weight, in particular of 0.01 to 20% by weight.
  • the antifouling agents according to the invention further contain the usual ingredients such as in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 and Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.
  • antifouling paints contain in particular binders.
  • Examples of recognized binders are polyvinyl chloride in a solvent system, chlorinated rubber in a solvent system, acrylic resins in one Solvent system in particular in an aqueous system, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer systems in the form of aqueous dispersions or in the form of organic solvent systems, butadiene polystyrene acrylonitrile rubbers, drying oils, such as linseed oil, resin esters or modified hard resins in combination with tar or bitumen, asphalt and epoxy compounds , small amounts of chlorinated rubber, chlorinated polypropylene and vinyl resins.
  • Paints may also contain inorganic pigments, organic pigments or dyes, which are preferably insoluble in seawater. Paints may also contain materials such as rosin in order to be controlled
  • the paints may also contain plasticizers, modifiers affecting theological properties, and other conventional ingredients.
  • the compounds according to the invention or the abovementioned mixtures can also be incorporated into self-polishing antifouling systems.
  • the active ingredients are also suitable for controlling animal pests, in particular insects, arachnids and mites, which live in closed spaces such as apartments, factory halls, offices, vehicle cabins, etc. occurrence.
  • animal pests in particular insects, arachnids and mites, which live in closed spaces such as apartments, factory halls, offices, vehicle cabins, etc. occurrence.
  • insects in particular insects, arachnids and mites
  • they can be used alone or in combination with other active ingredients in household insecticide products. They are effective against sensitive and resistant species and against all stages of development.
  • These pests include:
  • Sco ⁇ ionidea e.g. Buthus occitanus.
  • Acarina for example Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, JRhipi- cephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forteratississus.
  • Araneae for example Aviculariidae, Araneidae.
  • Opiliones e.g. Pseudosco ⁇ iones chelifer, Pseudosco ⁇ iones cheiridium, Opiliones phalangium.
  • Diplopoda e.g. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.
  • Anthrenus spp. From the order of the Coleptera, for example Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
  • Aedes aegypti Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora eiythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila sppica, Musannotiapppp , Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
  • Lepidoptera e.g. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia inte ⁇ unctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
  • Ctenocephalides canis Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
  • Hymenoptera e.g. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula sp. , Tetramorium caespitum.
  • Rhodinus prolixus Triatoma infestans.
  • Atomizer sprays automatic fog machines, foggers, foams, gels, vaporizer products with vaporizer plates made of cellulose or plastic, liquid vaporizers,
  • the active compounds according to the invention can also be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers.
  • the active compounds according to the invention can e.g. can be used in the following plants:
  • Sci ⁇ us, Setaria, Sorghum Monocot cultures of the genera: Allium, pineapple, asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
  • the active compounds according to the invention are suitable for combating total weeds, e.g. on industrial and track systems and on
  • the active compounds for weed control in permanent crops e.g. Forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry freight and hop systems, on ornamental and sports turf and pasture areas as well for selective weed control in annual crops.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention show strong herbicidal activity and a broad spectrum of activity when used on the soil and on above-ground parts of plants. To a certain extent, they are also suitable for selective use
  • the active compounds according to the invention can also be used to control animal pests and fungal or bacterial plant diseases. If appropriate, they can also be used as intermediates or products for the synthesis of further active ingredients.
  • the active ingredients can be converted into the usual formulations, such as
  • Solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances as well as fine encapsulation in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, that is liquid solvents and or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliary solvents e.g. organic solvents
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g.
  • Petroleum fractions mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol as well as their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, alumina, talc, JE reide, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite,
  • Alkylaryl polyglycol ethers alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolysates;
  • the following may be used as dispersants: for example lignin sulfite waste liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxyethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids, such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids, can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc are used.
  • inorganic pigments e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc are used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight
  • Active ingredient preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used in a mixture with known herbicides and / or with substances which improve crop tolerance ("safenein") for weed control, ready-to-use formulations or tank mixes being possible. Mixtures are therefore also possible possible with weed control agents which contain one or more known herbicides and a safener.
  • safenein crop tolerance
  • Acetochlor Acifluorfen (-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodium), Ametryne, Amicarbazone, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Beflubutamide, Benazolin (-ethyl), Benulfureson -methyl), bentazone, benzfendizone, benzobicyclone, benzofenap, benzoylprop
  • Known safeners are also suitable for the mixtures, for example: AD-67, BAS-145138, Benoxacor, Cloquintocet (-mexyl), Cyomeüinil, 2,4-D, DJ A-24, dichlormid, Dymron, Fenclorim, Fenchlorazol (- ethyl), flurazole, fluxofenim, furilazole, isoxadifen (-ethyl), MCPA, mecoprop (-P), mefenpyr (-diethyl), MG-191, oxabetrinil, PPG-1292, R-29148.
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil pollution is also possible.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • the substances according to the invention have a strong microbicidal action and can be used to control unwanted microorganisms, such as fungi and bacteria, in crop protection and in material protection.
  • Fungicides can be used in crop protection to combat Plasmodiophoromyces, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes and Deuteromycetes.
  • Bactericides can be used in crop protection to combat Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae xmd Streptomycetaceae.
  • Xanthomonas species such as, for example, Xanthomonas campestris pv. Oryzae;
  • Pseudomonas species such as, for example, Pseudomonas syringae pv. Lachrymans;
  • Erwinia species such as, for example, Erwinia amylovora;
  • Pythium species such as, for example, Pythium ultimum
  • Phytophthora species such as, for example, Phytophthora infestans
  • Pseudoperonospora species such as, for example, Pseudoperonospora humuli or Pseudoperonospora cubensis;
  • Plasmopara species such as, for example, Plasmopara viticola
  • Bremia species such as, for example, Bremia lactucae
  • Peronospora species such as, for example, Peronospora pisi or P. brassicae;
  • Erysiphe species such as, for example, Erysiphe grarninis;
  • Sphaerotheca species such as, for example, Sphaerotheca ftxliginea
  • Podosphaera species such as, for example, Podosphaera leucotricha
  • Venturia species such as, for example, Venturia inaequalis
  • Pyrenophora species such as, for example, Pyrenophora teres or P. graminea
  • Cochliobolus species such as, for example, Cochliobolus sativus
  • Drechslera (Conidial form: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
  • Uromyces species such as, for example, Uromyces appendiculatus
  • Puccinia species such as, for example, Puccinia recondita
  • Sclerotinia species such as, for example, Sclerotinia sclerotiorum
  • Tilletia species such as, for example, Tilletia caries
  • Ustilago species such as, for example, Ustilago nuda or Ustilago avenae;
  • Pellicularia species such as, for example, Pellicularia sasakii;
  • Pyricularia species such as, for example, Pyricularia oryzae
  • Fusarium species such as, for example, Fusarium culmorum
  • Botrytis species such as, for example, Botrytis cinerea
  • Septoria species such as, for example, Septoria nodorum
  • Leptosphaeria species such as, for example, Leptosphaeria nodorum;
  • Cercospora species such as, for example, Cercospora canescens
  • Altemaria species such as, for example, Altemaria brassicae;
  • Pseudocercosporella species such as, for example, Pseudocercosporella he ⁇ otrichoides.
  • the active compounds according to the invention also have a strong strengthening effect in plants. They are therefore suitable for mobilizing the plant's own defenses against attack by unwanted microorganisms.
  • Plant-strengthening (resistance-inducing) substances are to be understood in the present context as those substances which are able to stimulate the defense system of plants in such a way that the treated plants largely react to subsequent inocolation with undesired microorganisms
  • undesired microorganisms are understood to mean phytopathogenic fungi, bacteria and viruses.
  • the substances according to the invention can thus be used to protect plants against attack by the pests mentioned within a certain period of time after the treatment.
  • the period within which protection is brought about generally ranges from 1 to 10 days, preferably 1 to 7 days, after the treatment of the plants with the active compounds.
  • the active compounds according to the invention are also suitable for increasing the crop yield. They are also less toxic and have good plant tolerance.
  • the active compounds according to the invention can also be used in certain concentrations and application rates as herbicides, for influencing plant growth and for controlling animal pests. If appropriate, they can also be used as intermediates and products for the synthesis of further active ingredients.
  • the substances according to the invention can be used to protect technical materials against attack and destruction by undesired microorganisms.
  • technical materials are understood to mean non-living materials that have been prepared for use in technology.
  • technical materials which are to be protected against microbial change or destruction by active substances according to the invention can be used.
  • parts of production systems, for example cooling water circuits are also mentioned that can be impaired by the multiplication of microorganisms.
  • technical materials are preferably adhesives, glues, papers and cartons, leather, wood, paints, cooling lubricants and heat transfer liquids, particularly preferably wood.
  • Bacteria, fungi, yeasts, algae and slime organisms can be mentioned as materials.
  • the active compounds according to the invention preferably act against fungi, in particular molds, wood-coloring and wood-destroying fungi (Basidiomycetes) and against slime organisms and algae.
  • Microorganisms of the following genera may be mentioned, for example:
  • Altemaria such as Alternaria tenuis
  • Aspergillus such as Aspergillus niger
  • Chaetomium like Chaetomium globosum
  • Coniophora such as Coniophora puetana
  • Lentinus such as Lentinus tigrinus
  • Penicillium such as Penicillium glaucum
  • Polyporus such as Polyporus versicolor
  • Aureobasidium such as Aureobasidium pullulans
  • Sclerophoma such as Sclerophoma pityophila
  • Trichoderma like Trichoderma viride
  • Pseudomonas such as Pseudomonas aeruginosa
  • Staphylococcus such as Staphylococcus aureus.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols,
  • formulations are made in a known manner, e.g. by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • extenders that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • surface-active agents that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • water e.g. organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • aromatics such as
  • chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions
  • alcohols such as butanol or glycol
  • ketones such as
  • Gaseous extenders or carriers are those liquids which are gaseous at normal temperature and under normal pressure, for example aerosol propellants, such as halogenated hydrocarbons and butane, propane, nitrogen and carbon dioxide.
  • aerosol propellants such as halogenated hydrocarbons and butane, propane, nitrogen and carbon dioxide.
  • solid carriers for example, natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates.
  • Possible solid carriers for granules are: e.g.
  • emulsifiers and / or foam-generating agents are: for example nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyemylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates.
  • Possible dispersing agents are, for example, lignin sulfite waste liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and also natural phospholipids, such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes, such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes xmd trace nutrients, such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt,
  • Molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used in a mixture with known fungicides, bactericides, acaricides, nematicides or insecticides, in order to broaden the spectrum of action, for example, or to prevent the development of resistance. In many cases, synergistic effects are obtained, ie the effectiveness of the mixture is greater than the effectiveness of the individual components.
  • bromuconazole Bupirimate; Buthiobate; butylamine;
  • Dagger G debacarb; dichlofluanid; dichlone; dichlorophen; diclocymet;
  • dimethirimol Dimethomo ⁇ h; dimoxystrobin; diniconazole; Diniconazole-M; dinocap; diphenylamines; Dipyrithione; Ditalimfos; dithianon; dodine; Drazoxolon;
  • edifenphos epoxiconazole; ethaboxam; ethirimol; etridiazole; famoxadone;
  • fluazinam Flubenzimine; fludioxonil; flumetover; Flumo ⁇ h; fluoromides; fluoxastrobin; fluquinconazole; Flu ⁇ rimidol; flusilazole; flusulfamide; flutolanil; flutriafol; folpet; Fosetyl-Al; Fosetyl-sodium; fuberidazole; furalaxyl; furametpyr;
  • Furcarbanil Furmecyclox
  • mancozeb maneb; Meferimzone; mepanipyrim; mepronil; metalaxyl; Metalaxyl-M; metconazole; methasulfocarb; Methfuroxam; metiram; metominostrobin;
  • natamycin natamycin
  • nicobifen Nitro Thal-isopropyl
  • Noviflumuron nuarimol
  • procymidone propamocarb; Propanosine-sodium; propiconazole; propineb;
  • proquinazid prothioconazole; pyraclostrobin; Pyrazohos; pyrifenox; pyrimethanil;
  • Thicyofen Thifluzamide; Thiophanate-methyl; thiram; Tioxymid; Tolclofos-methyl;
  • Bacillus popilliae Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Baculoviruses, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb,
  • Cadusafos Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron,
  • Chlormephos Chlo ⁇ yrifos, Chlo ⁇ yrifos M, Chlovaporthrin, Chromafenozide, Cis- Resmethrin, cispermethrin, clocythrin, cloethocarb, clofentezine, clothianidine,
  • Fenamiphos Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenvalerate,
  • Fipronil fluazuron, flubrocytlirinate, flucycloxuron, flucythrinate, flufenoxuron,
  • Granuloseviruses Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene,
  • Methoxyfenozide metolcarb, metoxadiazone, mevinphos, milbemectin,
  • Pirimiphos M Profenofos, Promecarb, Propargite, Propoxur, Prothiofos, Prothoat,
  • Tefluthrin Temephos, Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetradifon Thetacypermethrin, Thiacloprid, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, TJhiofanox, Thuringythrin, Truringin
  • Triarathenes triazamates, triazophos, triazuron, trichlophenidines, trichlorfon,
  • the compounds of the formula (I) according to the invention also have very good antifungal effects. They have a very broad anti-mycotic spectrum of activity, in particular against dermatophytes xmd sprout fungi, mold xmd diphasic fungi (e.g. against Candida species such as Candida albicans, Candida glabrata) and Epider ophyton floccosum, Aspergilfus species such as
  • Trichophyton species such as Trichophyton mentagrophytes
  • Microsporon species such as Microsporon canis and audouimi.
  • the list of these fungi is in no way a limitation of the detectable mycotic spectrum, but is only of an explanatory nature.
  • the active ingredients can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, suspensions, wettable powders, pastes, soluble powders, dusts and granules.
  • Application takes place in the usual way, for example by pouring, spraying, spraying, Scattering, dusting, foaming, brushing etc. It is also possible to apply the active ingredients using the ultra-low-volume method or to inject the active ingredient preparation or the active ingredient into the soil itself.
  • the seeds of the plants can also be treated.
  • the application rates can be varied within a relatively wide range, depending on the type of application.
  • the active compound application rates are generally between 0.1 and 10,000 g / ha, preferably between 10 and 1,000 g / ha.
  • the active compound application rates are generally between 0.001 and 50 g per kilogram of seed, preferably between 0.01 and 10 g per kilogram of seed.
  • the active compound application rates are generally between 0.1 and 10,000 g / ha, preferably between 1 and 5,000 g / ha.
  • the solvent is then distilled off and the residue is taken up in 50 ml of water and brought to pH 2 with hydrochloric acid.
  • the precipitate is suctioned off.
  • the mixture is stirred under reflux and the reaction is monitored by thin layer chromatography.
  • reaction solution is spun in, the precipitate is taken up in dichloromethane and washed twice with 50 ml of 0.5N sodium hydroxide solution x g. The mixture is then dried, the solvent is distilled off and recrystallized from MTB ether / n-hexane.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft neue substituierte spirocyclische Ketoenole der Formel (I), in welcherW, X, Y, Z, A, B, D und G die oben angegebene Bedeutung haben,mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel, Mikrobizide und Herbizide.

Description

Substituierte spirocyclische Ketoenole
Die vorliegende Erfindung betrifft neue substituierte spirocyclische Ketoenole, meh- rere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel, Mikrobizide und Herbizide.
1-H-Arylpyrrolidin-dien Derivate mit herbizider, insektizider oder akarizider Wirkung sind bekannt: EP-A-456 063, EP-A-521 334, EP-A-613 884, EP-A-613 885, WO 95/01 358, WO 98/06 721, WO 98/25 928, WO 99/16 748, WO 99/24437 oder
WO 01/17 972.
Weiterhin bekannt sind alkoxysubstituierte spirocyclische lH-Arylpyrrolidin-dion- Derivate: EP-A-596298, WO 95/26 954, WO 95/20 572, EP-A-0 668 267, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO
98/05 638, WO 99/43 649, WO 99/48 869, WO 99/55 673, WO 01/23 354, WO 01/74 770, WO 01/17 972.
Es ist bekannt, dass bestimmte Δ3-Dihydrofuran-2-on Derivate herbizide, insektizide oder akarizide Eigenschaften aufweisen:
EP-A-528 156, EP-A-647 637, WO 95/26 954, WO 96/20 196, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02243, WO 97/36 868, WO 98/05 638, WO 98/06 721, WO 99/16 748, WO 98/25 928, WO 99/43 649, WO 99/48 869, WO 99/55 673, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 01/17 972.
Die herbizide und oder akarizide und/oder insektizide Wirksamkeit und/oder Wirkungsbreite und/oder die Pflanzenverträglichkeit der bekannten Verbindungen, insbesondere gegenüber Kulturpflanzen, ist jedoch nicht immer ausreichend.
Es wurden nun neue Verbindungen der Formel (I) gefunden,
in welcher
W für Alkyl oder Alkoxy steht,
X für Halogen, Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Cyano steht,
Y in der 4-Position für Wasserstoff, Halogen, Cyano oder Halogenalkyl steht,
für Wasserstoff steht.
W auch für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl steht,
X auch für Halogen, Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Cyano steht,
Y in der 4-Position auch für gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,
Z auch für Wasserstoff steht.
W ebenfalls für Wasserstoff oder Alkyl steht,
X ebenfalls für Halogen, Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder
Cyano steht, Y in der 5-Position ebenfalls für gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,
Z in der 4-Position ebenfalls für Wasserstoff, Alkyl oder Halogen steht.
W außerdem für Wasserstoff, Methyl, Propyl, Isopropyl oder Halogen steht,
X außerdem für Halogen, Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Cyano steht,
Y in der 3- oder 5-Position außerdem für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl steht,
Z in der 4-Position außerdem für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Cyano oder Halogenalkoxy steht.
A für eine gegebenenfalls substituierte Alkandiylgruppe oder für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch ein Heteroatom unterbrochenes Cycloalkyl steht,
B für gegebenenfalls substituiertes Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyloxy, Phenyl, Hetaryl oder für gegebenenfalls substituiertes und oder gegebenenfalls durch
Heteroatome und/oder C= unterbrochenes Cycloalkyl steht,
D für NH oder Sauerstoff steht,
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
steht, worm
E für ein Metallion oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht,
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Rl für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes Alkyl,
Alkenyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituiertes Cycloalkyl oder Heterocyclyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Phe- nylalkyl, Hetaryl, Phenoxyalkyl oder Hetaryloxyalkyl steht,
R2 für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl steht,
R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylthio, Alkenyl- thio oder Cycloalkylthio oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl,
Benzyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Benzyl stehen, oder gemeinsam mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen gege- benenfalls Sauerstoff oder Schwefel enthaltenden und gegebenenfalls substituierten Cyclus bilden.
Die Verbindungen der Formel (I) können, auch in Abhängigkeit von der Art der Sub- stituenten, als optische Isomere oder Isomerengemische, in unterschiedlicher Zusam- mensetzung vorliegen, die gegebenenfalls in üblicher Art und Weise getrennt werden können. Sowohl die reinen Isomeren als auch die Isomerengemische, deren Herstellung und Verwendung sowie diese enthaltende Mittel sind Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Im folgenden wird der Einfachheit halber jedoch stets von Verbindungen der Formel (I) gesprochen, obwohl sowohl die reinen Verbindungen als ge- gebenenfalls auch Gemische mit unterschiedlichen Anteilen an isomeren Verbindungen gemeint sind.
Unter Einbeziehung von D für NH (1) und D für O (2) ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (1-1) bis (1-2):
worin
A, B, G, W, X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben.
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (a), (b), (c), (d), (e), (f) und (g) der Gruppe G ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (I-l-a) bis (I-l-g), wenn D für NH (1) steht,
woπn
A, B, E, L, M, W, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 und R? die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (a), (b), (c), (d), (e), (f) und (g) der Gruppe G ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (I-2-a) bis (I-2-g), wenn D für O (2) steht,
worm
A, B, E, L, M, W, X, Y, Z, Rl, R2, R3, R4 R5, R6 md R7 die oben angegebene Bedeutung haben.
Weiterhin wurde gefunden, dass man die neuen Verbindungen der Formel (I) nach den im folgenden beschriebenen Verfahren erhält:
(A) Man erhält Verbindungen der Formel (I- 1 -a),
in welcher
A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, wenn man
Verbindungen der Formel (ET),
in welcher
A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
und
R8 für Alkyl (bevorzugt C i -C - Alkyl) steht,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intramolekular kondensiert.
(B) Außerdem wurde gefunden, dass man Verbindungen der Formel (I-2-a),
in welcher
A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man
Verbindungen der Formel (HI),
in welcher
A, B, W, X, Y, Z und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intramolekular kondensiert.
Außerdem wurden gefunden
(C) dass man die Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-b) bis (I-2-b), in welchen Rl, A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-2-a), in welchen A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
α) mit Verbindungen der Formel (IV),
Hal^^^ R1 T (IV)
O in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat und Hai für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) steht
oder
ß) mit Carbonsäureanhydriden der Formel (V),
RI.CO-0-CO-R1 (V)
in welcher
Rl die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt;
(D) dass man die Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-c) bis (I-2-c), in welchen R2, A, B, W, M, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und L für Sauerstoff steht, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-2-a), in welchen A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Chlorameisensäureestern oder Chlorameisensäurethioestern der Formel (VI),
R2-M-CO-Cl (VI) in welcher
R2 und M die oben angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt;
(E) dass man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-c) bis (I-2-c), in welchen R2, A, B, W, M, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und L für Schwefel steht, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-2-a), in welchen A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Chlormonothioameisensäureestern oder Chlordithioameisensäureestern der Formel (VE),
CI . . M-FT
Y (VII) s in welcher
M und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt;
(F) dass man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-d) bis (I-2-d), in welchen R3, A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis
(I-2-a), in welchen A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Sulfonsäurechloriden der Formel (VHI),
R3-SO2-Cl (VE!) in welcher
R3 die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in
Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt;
G) dass man Verbindungen der oben gezeigten Formehi (I-l-e) bis QJ-2-e), in welchen L, R4, R5? A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-2-a), in welchen A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Phosphorverbindungen der Formel (TX),
R4
Hal-P (IX) l L| X D5
in welcher
L, R4 und R5 die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hai für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
(H) dass man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (1-1-1) bis (I-2-f), in welchen E, A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-2-a), in welchen A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils mit Metallverbindungen oder Aminen der Formeln (X) oder (XI),
Me(OR10)t (X) R1< R11 (XI)
K in welchen
Me für ein ein- oder zweiwertiges Metall (bevorzugt ein Alkali- oder Erdalkalimetall wie Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium oder Cal- cium),
t für die Zahl 1 oder 2 und
RIO, ll, R12 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl (bevorzugt Cj-Cg- Alkyl) stehen,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
dass man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-g) bis (I-2-g), in welchen L, R^, R1, A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-2-a), in welchen A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
α) mit Isocyanaten oder Isothiocyanaten der Formel (XU),
Rö-NOL (JXU)
in welcher
R6 und L die oben angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt oder
ß) mit Carbamidsäurechloriden oder Thiocarbamidsäurechloriden der Formel (JXID),
in welcher
L, R6 und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels, umsetzt.
Weiterhin wurde gefunden, dass die neuen Verbindungen der Formel (I) eine gute Wirksamkeit als Schädlingsbekämpfungsmittel, vorzugsweise als Insektizide, Akarizide und/oder Fungizide und/oder Herbizide aufweisen und darüber hinaus häufig sehr gut pflanzenverträglich, insbesondere gegenüber Kulturpflanzen, sind.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind durch die Formel (I) allgemein definiert. Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in der oben und nachstehend erwähnten Formeln aufgeführten Reste werden im folgenden erläutert:
W steht bevorzugt für Ci-Cg-Alkyl oder Ci-Cg-Alkoxy,
X steht bevorzugt für Halogen, Ci-Cg- Alkyl, Ci-Cö-Alkoxy, Cι-C4-Halo en- alkyl, Cj-C4-Halogenalkoxy oder Cyano, Y steht bevorzugt in der 4-Position für Wasserstoff, Halogen, Cyano oder C ι -Q-j-Halogenalkyl,
Z steht bevorzugt für Wasserstoff.
W steht auch bevorzugt für Wasserstoff, Halogen oder Ci -Cö-Alkyl,
X steht auch bevorzugt für Halogen, Cj-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, C1-C4- Halogenalkyl, Cj-C4-Halogenalkoxy oder Cyano,
Y steht auch bevorzugt in der 4-Position für den Rest
Z steht auch bevorzugt für Wasserstoff,
V1 steht auch bevorzugt für Halogen, -dr-Alkyl, Cι-C6-Alkoxy, C1-C -Halo- genalkyl oder C1-C4-Halogenalkoxy,
V2 steht auch bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, -Cö-Alkyl, Cι-C6-Alkoxy oder -GrHalogenalkyl,
V1 und V2 stehen gemeinsam auch bevorzugt für C3-C4-Alkandiyl, welches gegebenenfalls durch Halogen und/oder Cι-C2~Alkyl substituiert sein kann und welches gegebenenfalls durch ein oder zwei Sauerstoffatome unterbrochen sein kann.
W steht ebenfalls bevorzugt für Wasserstoff oder C \ -Cö-Alkyl,
X steht ebenfalls bevorzugt für Halogen, Ci-Cö-Alkyl, Cj-C6-AJlkoxy, CrC - Halogenalkyl, Cι-C -Halogenalkoxy oder Cyanα Y steht ebenfalls bevorzugt in der 5-Position für den Rest
Z steht ebenfalls bevorzugt in der 4-Position für Wasserstoff, Ci-Cg- Alkyl oder Halogen,
V1 steht ebenfalls bevorzugt für Halogen, C1-Ct2-Alkyl, -Cö-Alkoxy, d-C4- Halogenalkyl oder d-Q-Halogenalkoxy,
V2 steht ebenfalls bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Cι-C6-Alkyl, d-C6- Alkoxy oder C1-C -Halogenalkyl,
V1 und V2 stehen gemeinsam ebenfalls bevorzugt für C3~C4-Alkandiyl, welches gegebenenfalls durch Halogen und oder Cι-C2- Alkyl substituiert sein kann und welches gegebenenfalls durch ein oder zwei Sauerstoffatome unter- brochen sein kann.
W steht außerdem bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Propyl, Isopropyl oder Halogen,
X steht außerdem bevorzugt für Halogen, Ci-Cg-Alkyl, CrC6-Alkoxy, CrC -
Halogenalkyl, Cι-C4-Halogenalkoxy oder Cyano,
Y steht außerdem bevorzugt in der 3- oder 5-Position für Wasserstoff, Halogen oder CrC6-Alkyl,
Z steht außerdem bevorzugt in der 4-Position für Wasserstoff, Halogen, CrC6- Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, Cyano oder CrC -Halogenalkoxy. A steht bevorzugt für eine gegebenenfalls durch C1-C4- Alkyl substituierte C1-C4- Alkandiylgruppe oder für gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl substituiertes d-Cs-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist,
B steht bevorzugt für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C2-C8-Alke- nyl, d-C6-Alkoxy, d-Cβ-Alkoxy-d-Q-alkyloxy, für gegebenenfalls durch Halogen, d-C6-Alkyl, d-Cö-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkyl, d-C4-Halo- genalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Halogen, d-C4-Alkyl oder C1-C2-Halogenalkyl substituiertes Pyridyl, Pyri- midyl, Thiazolyl oder Thienyl oder für gegebenenfalls durch Halogen, d-C4- Alkyl, d-C4-Alkoxy oder d-C2-Halogenalkyl substituiertes C3-C8-Cyclo- alkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff ersetzt oder drei Methylengruppen durch den Rest -O-CO-O- ersetzt sind,
D steht bevorzugt für JNH oder Sauerstoff,
G steht bevorzugt für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
O L
^R1 (b), -M . R FT2
( (cc), (d),
in welchen
E für ein Metallion oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano sub- stituiertes Cι-C20-Alkyl, C2-C20"Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy-Ci-Cg-alkyl,
Cι-Cg-Alkylthio-Cι-Cg-alkyl oder Poly-Ci-Cg-alkoxy-Ci-Cg-alkyl oder für gegebenenfalls durch Halogen, Cj-Cg- Alkyl oder Ci-Cß- Alkoxy substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel er- setzt sind,
für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, C^-Cö-Alkyl, Ci-Cö-Al- koxy, Cj-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Halogenalkoxy, Ci-Cg-Alkylthio oder Ci -Cö-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, Ci-Cß- Alkyl, Cj-Cg- Alkoxy, Ci-Cö-Halogenalkyl oder Ci -Cg-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl- Cι-C6-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen oder Ci -Cö-Alkyl substituiertes 5- oder 6- gliedriges Hetaryl mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff,
für gegebenenfalls durch Halogen oder Ci-Cg-Alkyl substituiertes Phenoxy- Ci-Cg-alkyl oder
für gegebenenfalls durch Halogen, Amino oder Ci -Cß-Alkyl substituiertes 5- oder 6-gliedriges Hetaryloxy-Cj-Cg-alkyl mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff, R2 steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes Cι-C20-Alkyl, C2-C20"Alkenyl, Cι-Cg-Alkoxy-C2-Cg-alkyl oder Poly-Cι-Cg-alkoxy-C2-Cg-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, Ci -Cß- Alkyl oder Ci-Cg-Alkoxy substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Cj-Cg-Alkyl, C\- Cg- Alkoxy, Cj-Cg-Halogenalkyl oder Ci -Cg-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R3 steht bevorzugt für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci -Cg- Alkyl oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg- Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R4 und R5 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci -Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Alkyl- amino, Di-(Cι-Cg-alkyl)amino, Ci-Cg-Alkylthio oder C3-Cg-Alkenylthio oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, C1-C4- Alkoxy,
Cι-C4-Halogenalkoxy, Cτ -C4-AJkylthio, Cι-C4-Halogenalkylthio, C1-C4- Alkyl oder Cι-C4-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenyl- thio,
Ö und R? stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes C^-Cg-Alkyl, C3- Cg-Cycloalkyl, Cj-Cg-Alkoxy, C3-Cg-Alkenyl oder Cι-Cg-Alkoxy-C2-Cg- alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cj-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Halo- genalkyl oder Ci-Cg-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl oder zusam- men für einen gegebenenfalls durch Ci-Cg-Alkyl substituierten C3-C6-AI- kylenrest, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
In den als bevorzugt genannten Restedefinitionen steht Halogen für Fluor, Chlor, Brom und Iod, insbesondere für Fluor, Chlor und Brom.
W steht besonders bevorzugt für C j -C4- Alkyl oder C -Q^-Alkoxy,
X steht besonders bevorzugt für Chlor, Brom, C1-C4- Alkyl, C1-C4- Alkoxy, C \ -C2-Halogenalkyl, C \ -C2-Halogenalkoxy oder Cyano,
Y steht besonders bevorzugt in der 4-Position für Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyano oder Trifluormethyl.
Z steht besonders bevorzugt für Wasserstoff.
W steht auch besonders bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Brom oder C1-C4- Alkyl,
X steht auch besonders bevorzugt für Chlor, Brom, C1-C -Alkyl, C1-C -
Alkoxy, Cχ-C2-Halogenalkyl, Cj^-Halogenalkoxy oder Cyano,
Y steht auch besonders bevorzugt in der 4-Position für den Rest
steht auch besonders bevorzugt für Wasserstoff,
V1 steht auch besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, C1-C4- Alkyl, d-C4-Alkoxy, Cι-C2-Halogenalkyl oder Cι-C -Halogenalkoxy, V2 steht auch besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, C1-C -Alkyl, d-C4-Alkoxy oder d-C2-Halogenalkyl,
V1 und V2 stehen gemeinsam auch besonders bevorzugt für -O-CH2-O- und
-O-CF2-O-.
W steht ebenfalls besonders bevorzugt für Wasserstoff oder C 1 -d Alkyl,
X steht ebenfalls besonders bevorzugt für Chlor, C1-C4- Alkyl oder C1-C2-
Halogenalkyl,
Y steht ebenfalls besonders bevorzugt in der 5-Position für den Rest
Z steht ebenfalls besonders bevorzugt in der 4-Position für Wasserstoff, C1-C4- Alkyl oder Chlor.
V1 steht ebenfalls besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, d-C -AlJkyl, d-C -
Alkoxy, d-Q-Halogenalkyl oder d-C2-Halogenalkoxy,
V2 steht ebenfalls besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, d-C4-
Alkyl, CrC4-Alkoxy oder d-C2-Halogenalkyl,
V1 und V2 stehen gemeinsam ebenfalls besonders bevorzugt für -O-CH2-O- oder
-O-CF2-O-.
W steht außerdem besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Brom, X steht außerdem besonders bevorzugt für Chlor, Brom, d- - Alkyl, C1-C - Alkoxy, Cι-C2-Halogenalkyl, C1-C2-Halogenalkoxy oder Cyano,
Y steht außerdem besonders bevorzugt in der 3- oder 5 -Position für Wasserstoff,
Chlor, Brom oder Cι-C4-Alkyl,
Z steht außerdem besonders bevorzugt in der 4-Position für Wasserstoff, Chlor, Brom, C1-C4- Alkyl, Cι-C2-Halogenalkyl, Cyano oder ^-Halogenalkoxy.
A steht besonders bevorzugt für eine gegebenenfalls durch C1-C2- Alkyl substituierte d-C3-Alkandiylgruppe oder für d-d-Cycloalkyl in welchen gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist,
B steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes C2-C6-Alkenyl, d-C4-Alkoxy, C1-C4- Alkoxy-d-d-alkyloxy, für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, d-C4-Alkyl, d-C4-Alkoxy, d-C2-Halogenalkyl, d-C2- Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl oder Trifluormethyl substituiertes Pyridyl, Pyrimidyl, Thiazolyl oder Thienyl oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist oder drei Methylengruppen durch den Rest -O-CO-O- ersetzt sind,
D steht für besonders bevorzugt für JNH,
G steht besonders bevorzugt für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen in welchen
E für ein Metallion oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Ci-Cig-Alkyl, C2-Ci6-Alkenyl> Cι~ C6-Alkoxy-Cι-C4-alkyl, Cι-C6-Alkylthio-Cι-C4-alkyl oder Poly-Ci-Cg-al- koxy-Cι-C4-alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Cι-C5-Alkyl oder Ci-Cs-Alkoxy substituiertes C3-C7-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Cι-C -Alkyl, Cχ-C4-Alkoxy, Cι-C3-Halogenalkyl, Cχ-C3-Halogen- alkoxy, Cι-C4-Alkylthio oder Ci -C4-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1 -C4- Alkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cχ-C3-Halogenalkyl oder Cχ-C3-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl-Cι-C4-alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom oder C1-C4- Alkyl substituiertes Pyrazolyl, Thiazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Fu- ranyl oder Thienyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom oder
C1-C4- Alkyl substituiertes Phenoxy-Ci -C5-alkyl oder
für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, A ino oder C1-C4- Alkyl substituiertes Pyridyloxy-Cι -C5-alkyl, Pyrimidyl- oxy-Cι-C5-alkyl oder Thiazolyloxy-Cι-C5-alkyl,
R2 steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes C^-C ig- Alkyl, C2-C - Alkenyl, Cι~ C6-Alkoxy-C2-Cö-alk l oder Poly-Cj -Cg-alkoxy^-Cg-alkyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, C1 -C4-Alkyl oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes C3-C7~Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cy- ano, Nitro, Ci-C^Alkyl, Cι-C3-Alkoxy, C1-C3 -Halogenalkyl oder C1-C3-
Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R3 steht besonders bevorzugt für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Ci-Cg- Alkyl oder jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4- Alkyl, C1-C4- Alkoxy, C1-C2-
Halogenalkoxy, Cι-C2-Halogenalkyl, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R4 und R5 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für jeweils gegebe- nenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes C1 -Cg-Al- kyl, Cj-Cö-Alkoxy, Ci-Cö-Alkylamino, Di-(Cι-C6-alkyl)amino, Cj-Cg-Al- Jkylthio oder C3-C4-Alkenylthio oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Cι -C3-Alkoxy, C1-C3- Halogenalkoxy, C-[-C3-Alkylthio, Cι-C3-Halogenalkylthio, C1-C3 -Alkyl oder C1 -C3-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio,
R" und RJ stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Ci-Cg-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, C3-Cö-Alkenyl oder Cι-C6-Alko y-C2-C6-alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Ci-Cs-Halogenalkyl, Ci-Cs-Alkyl oder C1-C5-
Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl, oder zusammen für einen gegebenenfalls durch C1-C4- Alkyl substituierten C3-C6-Alkylenrest, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
In den als besonders bevorzugt genannten Restedefinitionen steht Halogen für Fluor, Chlor und Brom, insbesondere für Fluor und Chlor.
W steht ganz besonders bevorzugt für Ethyl oder Methoxy,
X steht ganz besonders bevorzugt für Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluorethoxy oder Cyano,
Y steht ganz besonders bevorzugt in der 4-Position für Wasserstoff, Chlor oder Brom,
Z steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff.
W steht auch ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl, X steht auch ganz besonders bevorzugt für Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy oder Cyano,
Y steht auch ganz besonders bevorzugt in der 4-Position für den Rest
Z steht auch ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff,
V1 steht auch ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy,
Trifluormethyl oder Trifluormethoxy,
V2 steht auch ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl.
W steht ebenfalls ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl,
X steht ebenfalls ganz besonders bevorzugt für Chlor, Methyl oder Trifluormethyl,
Y steht ebenfalls ganz besonders bevorzugt in der 5-Position für den Rest
Z steht ebenfalls ganz besonders bevorzugt in der 4-Position für Wasserstoff oder Methyl,
V1 steht ebenfalls ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy, V2 steht ebenfalls ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl.
W steht außerdem ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Chlor oder
Brom,
X steht außerdem ganz besonders bevorzugt für Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluorethoxy oder Cyano,
Y steht außerdem ganz besonders bevorzugt in der 3- oder 5-Position für Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl,
Z steht außerdem ganz besonders bevorzugt in der 4-Position für Wasserstoff,
Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy.
A steht ganz besonders bevorzugt für -CH2-, -CHCH3-, -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-,
B steht ganz besonders bevorzugt für C2-C4-Alkenyl, Methoxy, Ethoxy, Pro- poxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, für Cyclopropyl, für Cyclopentyl oder Cyclohexyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist,
D steht ganz besonders bevorzugt für NH,
G steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen (g), in welchen
E für ein Metallion oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes CI~C Q- Alkyl, C2-C10- Alkenyl, Cι-C4-Alkoxy-Cι-C2-alkyl, Cι-C4-AlkyltMo-Cι-C2-alkyl oder für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl oder Methoxy substituiertes C3-C(5-Cycloalkyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach durch Chlor, Brom oder Methyl substituiertes Furanyl, Thienyl oder Pyridyl,
R2 steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Cχ-C \Q- Alkyl, C2-C10- Alkenyl oder Cι-C4-Alkoxy-C2-C4-al yl, für Cyclopentyl oder Cyclohexyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R3 steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, Propyl oder iso- Propyl, oder gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, iso-Propyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, iso-Propoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl,
R4 und R5 stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für C1-C4- Alkoxy oder Ci -C4-Alkylthio oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio,
R0" und R? stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, für C1-C -Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, d-d^-Alkoxy, C3-C -Alkenyl oder Cι -C4-Alkoxy-C2-C4-alkyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl substi- tuiertes Phenyl, oder zusammen für einen C5-Cg'-Alkylenrest, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
W steht insbesonders bevorzugt für Ethyl oder Methoxy,
X steht insbesondere bevorzugt für Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy oder Cyano,
Y steht insbesondere bevorzugt in der 4-Position für Wasserstoff, Chlor oder Brom, Z steht insbesondere bevorzugt in der 5-Position für Wasserstoff,
A steht insbesondere bevorzugt für -CH2-, -CHCH3- oder -CH2-CH2-,
B steht insbesondere bevorzugt für C2-C4-Alkenyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy,
Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, für Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauer- stoff ersetzt ist,
D steht insbesondere bevorzugt für NH,
G steht insbesonders bevorzugt für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
-^R1 " (b), .K
M (c), in welchen
für Sauerstoff steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Rl steht insbesonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Ci-Cg-Alkyl, C2-C -Alkenyl, C1-C2- Alkoxy-C!-C2-alkyl, Cι-C2-Alkylthio-Cι-C2-alkyl oder für Cyclopropyl,
Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, für jeweils gegebenenfalls einfach durch Chlor oder Methyl substituiertes Furanyl, Thienyl oder Pyridyl,
R2 steht insbesonders bevorzugt für Ci-Cg-Alkyl, d^-Cg-Alkenyl oder C1-C2-
Alkoxy-C2-C3 -alkyl, für Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
W steht auch insbesonders bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl,
X steht auch insbesonders bevorzugt für Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl,
Methoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy oder Cyano,
Y steht auch insbesonders bevorzugt in der 4-Position für den Rest
steht auch insbesonders bevorzugt für Wasserstoff,
V steht auch insbesonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Tri- fluormethyl oder Trifluormethoxy,
V2 steht auch insbesonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl,
A steht auch insbesonders bevorzugt für -CH2-, -CHCH3- oder -CH2-CH2-, B steht auch insbesonders bevorzugt für C2-C4-Alkenyl, Methoxy, Ethoxy, Pro- poxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluor- methoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl,
D steht auch insbesonders bevorzugt für NH,
G steht auch insbesonders bevorzugt für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
<^R1 (b\ ^ K
M (c), in welchen
L für Sauerstoff steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Rl steht auch insbesonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis drei- fach durch Fluor oder Chlor substituiertes Ci-Cö-Alkyl, C2-Cg- Alkenyl, C\-
C2-Alkoxy-Cι-C2-alkyl, Cι-C2-Alkylthio-Cι-C2-alkyl oder für Cyclpropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach durch Chlor oder Methyl substituiertes Furanyl, Thienyl oder Pyridyl, R2 steht auch insbesonders bevorzugt für Ci-Cg-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C\- C2-Alkoxy-C2-C3-alkyl, für Cyclopentyl oder Cyclohexyl, oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
W steht ebenfalls insbesonders bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl,
X steht ebenfalls insbesonders bevorzugt für Chlor oder Methyl,
Y steht ebenfalls insbesonders bevorzugt in der 5-Position für den Rest
Z steht ebenfalls insbesonders bevorzugt in der 4-Position für Wasserstoff oder Methyl,
V1 steht ebenfalls insbesonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy,
V2 steht ebenfalls insbesonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl,
A steht ebenfalls insbesonders bevorzugt für -CH2-, -CHCH3- oder -CH2-CH2-,
B steht ebenfalls insbesonders bevorzugt für C2-C4-Alkenyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluor- methoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, D steht ebenfalls insbesonders bevorzugt für JNH,
G steht ebenfalls insbesonders bevorzugt für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
υ L
/ 1 (M. » R
M (c), in welchen
L für Sauerstoff steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R steht ebenfalls insbesonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Ci-Cg-Alkyl, C2-C6-Alkenyl,
Cι-C2-Alkoxy-Cι-C2-alkyl, Cι-C2-Alkylthio-C1-C2-alkyl oder für Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach durch Chlor oder Methyl substituiertes Furanyl, Thienyl oder Pyridyl,
R2 steht ebenfalls insbesonders bevorzugt für Ci -Cg-Alkyl, QJ-CÖ- Alkenyl oder
Ci -C2-Alkoxy-C2-C3-alkyl, für Cyclopentyl oder Cyclohexyl, oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Cyano, Nitro,
Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl. W steht außerdem insbesonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Brom,
X steht außerdem insbesondere bevorzugt für Chlor, Brom, Methyl, Ethyl,
Methoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy oder Cyano,
Y steht außerdem insbesonders bevorzugt in der 3- oder 5-Position für Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl,
Z steht außerdem insbesonders bevorzugt in der 4-Position für Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy,
A steht außerdem insbesonders bevorzugt für -CH2-, -CHCH3- oder -CH2-CH2-,
B steht außerdem insbesonders bevorzugt für C -C4- Alkenyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, für Cyclopropyl, für Cyclopentyl oder Cyclohexyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist,
D steht außerdem insbesondere bevorzugt für JNH,
G steht außerdem insbesondere bevorzugt für Wasserstoff (a) oder für eine der
Gruppen
in welchen L für Sauerstoff steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R steht außerdem insbesonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes C^-Cg- Alkyl, C2~Cg- Alkenyl, Cι-C2-Alkoxy-C1-C2-alkyl, d^-Alkylthio-Ci^-alk l oder für Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl,
Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach durch Chlor oder Methyl substituiertes
Furanyl, Thienyl oder Pyridyl,
R2 steht außerdem insbesonders bevorzugt für CI -CJO- Alkyl, C2-C10- Alkenyl oder Cι-C2-Alkoxy-C2-C4-alkyl, für Cyclopentyl oder Cyclohexyl, oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
W steht hervorgehoben für Wasserstoff,
X steht hervorgehoben für Methyl oder Chlor,
Y steht hervorgehoben in der 5-Position für durch Chlor substituiertes Phenyl,
Z steht hervorgehoben für Wasserstoff,
A steht hervorgehoben für -CH2-, B steht hervorgehoben für durch Chlor substituiertes Phenyl,
D steht hervorgehoben für NH,
G steht hervorgehoben für Wasserstoff.
W steht außerdem hervorgehoben für Wasserstoff oder Methyl,
X steht außerdem hervorgehoben für Methyl oder Chlor,
Y steht außerdem hervorgehoben in der 3- oder 5-Position für Wasserstoff oder Methyl,
Z steht außerdem hervorgehoben in der 4-Position für Wasserstoff, Methyl oder
Chlor,
A steht außerdem hervorgehoben für -CH2- oder -CH2-CH2-,
B steht außerdem hervorgehoben für Methoxy, Ethoxy, Isopropyl, Cyclopentyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist, Cyclohexyl, Ethenyl oder für gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Phenyl,
D steht außerdem hervorgehoben für NH,
G steht außerdem hervorgehoben für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
/^R1 <b O (c), R1 steht außerdem hervorgehoben für C i -Cg- Alkyl, R2 steht außerdem hervorgehoben für d-Cg-Alkyl.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restede- finitionen bzw. Erläuterungen können untereinander, also auch zwischen den jeweiligen Bereichen und Vorzugsbereichen beliebig kombiniert werden. Sie gelten für die Endprodukte sowie für die Vor- und Zwischenprodukte entsprechend.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt (vorzugsweise) aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Be- deutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel ( ), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß insbesondere bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als insbesondere bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß hervorgehoben werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als hervorgehoben aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste wie Alkyl oder Alkenyl können, auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie z.B. in Alkoxy, soweit möglich, jeweils geradkettig oder verzweigt sein. Gegebenenfalls substituierte Reste können einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitutionen die Substituenten gleich oder verschieden sein können.
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (A) N-[(4-Chlor-2,6-dimethyl)- phenylacetyl]- l-amino-4-allyloxy-cyclohexancarbonsäureethylester als Ausgangsstoff, so kann der Verlauf des erfindungsgernäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (B) O-[(2-Chlor-6-methyl)-phenyl- acetylj-l -hydroxy-4-benzyloxy-cyclohexancarbonsäureethylester als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (Cα) 3-[(4-Chlor-2,6-dimethyl)- phenyl]-5 ,5-(3-allyloxy-pentamethylendiyl)-pyrrolidin-2,4-dion und Pivaloylchlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (C) (Variante ß) 3-[(2,4-Dichlor)- phenyl]-4-hydroxy-5,5-(3-benzyloxy-pentamethylendiyl)-Δ3-dihydrofuran-2-on und Acetanhydrid als Ausgangsverbindungen, so kann der Verlauf des erfϊndungsge- mäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (D) 8-[(2,4-Dichlor-6-methyl)-phe- nyl]-5,5-(3-allyloxy-pentamethylendiyl)-pyrrolidin-2,4-dion und Chlorameisensäure- ethoxyethylester als Ausgangsverbindungen, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (E) 3-[(2,4,6-trimethyl)-phenyl]-4- hydroxy-5,5-(3-benzyloxy-pentamethylendiyl)-Δ3-dihydrofuran-2-on und Chlor- monothioameisensäuremethylester als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf folgendermaßen wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (F) 2-[(2,4,6-Trimethyl)-ρhenyl]- 5,5-[3-(4-chlor)-benzyloxy)-pentamethylendiyl)-pyrrolidin-2,4-dion und Methan- sulfonsäurechlorid als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (G) 2-[(2,4-Dichlor-6-methyl)-phe- nyl]-4-hydroxy-5,5-(3-benzyloxy-pentamethylendiyl)-Δ3-dihydrofuran-2-on und Methanthio-phosphonsäurechlorid-(2,2,2-trifluorethylester) als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktions verlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (H) 3-[(2,3,4,6-Tetramethylphenyl]- 5,5-(3-Methoxy-ethyloxy-pentamethylendiyl)-pyrrolidin-2,4-dion und NaOH als Komponenten, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (I) (Variante α) 3-[(2,4,5-Trimeth- yl)-phenyl]-4-hydroxy-5,5-(3-benzyloxy-pentamethylendiyl)-Δ3-dihydro-furan-2-on und Ethylisocyanat als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (I) (Variante ß) 3-[(2,4,6-Tri- memyl)-phenyl]-5,5-[3-(3-chlor)-benzyloxy-pentamethylendiyl]-pyrrolidin-2,4-dion und Dimethylcarbamidsäurechlorid als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Schema wiedergegeben werden:
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (A) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen der Formel (JD), in welcher
A, B, W, X, Y, Z und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind neu.
Man erhält die Acylaminosäureester der Formel (IT) beispielsweise, wenn man Aminosäurederivate der Formel (JXIV),
in welcher
A, B und R8 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit substituierten Phenylessigsäurehalogeniden der Formel (XV),
in welcher
W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hai für Chlor oder Brom steht, acyliert (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341- 5, 1968),
oder wenn man Acylaminosäuren der Formel (XVI),
in welcher
A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
verestert (Chem. Ind. (London) 1568 (1968)).
Die Verbindungen der Formel (XVI),
in welcher
A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind neu.
Man erhält die Verbindungen der Formel (XVI) beispielsweise, wenn man 1-Amino- -cyclohexan-carbonsäuren der Formel (XVII), in welcher
A und B die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit substituierten Phenylessigsäurehalogeniden der Formel (XV),
in welcher
W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hai für Chlor oder Brom steht,
nach Schotten-Baumann acyliert (Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, S. 505).
Die Verbindungen der Formel (XV) sind teilweise bekannt und/oder lassen sich nach den bekannten Verfahren in den eingangs zitierten Offenlegungsschriften herstellen.
Die Verbindungen der Formel (XIV) und (JXVJD) sind neu und lassen sich nach bekannten Verfahren darstellen (siehe z.B. Compagnon, Ann. Chim. (Paris) [14] 5, S. 11-22, 23-27 (1970), L. Munday, J. Chem. Soc. 4372 (1961); J.T. Eward, C. Jitrangeri, Can. J. Chem. 53, 3339 (1975). Die 1-Amino-cyclohexan-carbonsäuren (JXVII) sind neu und im Allgemeinen nach der Bucherer-Bergs-Synthese oder nach der Strecker-Synthese erhältlich und fallen dabei jeweils in unterschiedlichen Isomerenformen an. So erhält man unter den Bedingungen der Bucherer-Bergs-Synthese vorwiegend das Isomer (im folgenden der Einfachheit halber als ß bezeichnet), in welchem der 4-Substituent und die Carboxyl- gruppe äquatorial stehen, während nach den Bedingungen der Strecker-Synthese vorwiegend das Isomer (im folgenden der Einfachheit halber als α bezeichnet) anfällt, bei der die Aminogruppe und der 4-Substituent äquatorial stehen.
Bucherer-Bergs-Synthese Strecker-Synthese (ß-Isomeres) (α-Isomeres)
(L. Munday, J. Chem. Soc. 4372 (1961); J.T. Eward, C. Jϊtrangeri, Can. J. Chem. 53,
3339 (1975).
Weiterhin lassen sich die bei dem obigen Verfahren (A) verwendeten Ausgangsstoffe der Formel (II),
in welcher
A, B, W, X, Y, Z und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben, herstellen, wenn man 1-Amino-cyclohexan-carbonsäurenitrile der Formel (JXVIII),
in welcher
A und B die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit substituierten Phenylessigsäurehalogeniden der Formel (XV),
in welcher
W, X, Y, Z und Hai die oben angegebenen Bedeutungen haben,
zu Verbindungen der Formel (JXJJEX),
in welcher
A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
umsetzt,
und diese anschließend einer sauren Alkoholyse unterwirft.
Die Verbindungen der Formel (XDQ sind ebenfalls neu. Die Verbindungen der For- mel (JXVHI) sind ebenfalls neu.
Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (B) als Ausgangstoffe benötigten Verbindungen der Formel (TU),
in welcher
A, B, W, X, Y, Z und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind neu.
Sie lassen sich nach im Prinzip bekannten Methoden in einfacher Weise herstellen.
Man erhält die Verbindungen der Formel (III) beispielsweise, wenn man
1-Hydroxy-cyclohexan-carbonsäureester der Formel (XX), in welcher
A, B und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit substituierten Phenylessigsäurehalogeniden der Formel (XV),
in welcher
W, X, Y, Z und Hai die oben angegebenen Bedeutungen haben,
acyliert (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953)).
Die 1-Hydroxy-cyclohexyl-carbonsäureester der Formel (XX) sind teilweise neu. Man erhält sie beispielsweise, indem man substituierte 1-Hydroxy-cyclohexan-car- bonsäurenitrile in Gegenwart von Säuren, z.B. nach Pinner mit Alkoholen umsetzt. Das Cyanhydrin erhält man beispielsweise durch Umsetzung von substituierten Cyclohexan-1-onen mit Blausäure.
Die zur Durcliführung der erfindungsgemäßen Verfahren (C), (D), (E), (F), (G), (H) und (I) außerdem als Ausgangsstoffe benötigten Säurehalogenide der Formel (IV), Carbonsäureanhydride der Formel (V), Chlorameisensäureester oder Chlorameisen- säurethioester der Formel (VI), Chlormonothioameisensäureester oder Chlordithio- ameisensäureester der Formel (VII), Sulfonsäurechloride der Formel (VIII), Phos- phorverbmdungen der Formel (IX) und Metallhydroxide, Metallalkoxide oder Amine der Formel (X) und (XI) und Isocyanate der Formel (XU) und Carbamidsäurechloride der Formel (XDI) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen bzw. anorganischen Chemie.
Die Verbindungen der Formeln (XV) sind darüber hinaus aus den eingangs zitierten Patentanmeldungen bekannt und/oder lassen sich nach den dort angegebenen Methoden herstellen.
Das Verfahren (A) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (H), in welcher A, B, W, X, Y, Z und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base einer intramolekularen Kondensation unterwirft.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (A) alle gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten organischen Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol, ferner
Ether, wie Dibutylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Glykoldimethylether und Di- glykoldimethylether, außerdem polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Sulfo- lan, Dimethylformamid und N-Methyl-pyrrolidon, sowie Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Iso-Propanol, Butanol, Iso-Butanol und tert.-Butanol.
Als Base (Deprotonierungsmittel) können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide, -hydroxide und -carbonate, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Magnesiumoxid, Calciumoxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat, die auch in Gegenwart von
Phasentransferkatalysatoren wie z.B. Triethylbenzylammom'umchlorid, Tetrabutyl- ammoniumbromid, Adogen 464 (= Methyltrialkyl(Cg-Cιo)anmιoniumchlorid) oder TDA 1 (= Tris-(methoxyethoxyethyl)-amin) eingesetzt werden können. Weiterhin können Alkalimetalle wie Natrium oder Kalium verwendet werden. Ferner sind Al- kalimetall- und Erdalkalimetallamide und -hydride, wie Natriumamid, Natriumhydrid und Calciumhydrid, und außerdem auch Alkalimetallalkoholate, wie Natrium- methylat, Natriumethylat und Kalium-tert.-butylat einsetzbar.
Die Reaktionstemperatur kann bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver- fahrens (A) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -75°C und 200°C, vorzugsweise zwischen -50°C und l50°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (A) wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) setzt man die Reaktionskomponente der Formel (II) und die deprotonierende Base im allgemeinen in äquimolaren bis etwa doppeltäquimolaren Mengen ein. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuss (bis zu 3 Mol) zu verwenden.
Das Verfahren (B) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (Hl), in welcher A, B, W, X, Y, Z und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Verdünnxmgsmittels xmd in Gegenwart einer Base intramolekular kondensiert.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (B) alle gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten organischen Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol, ferner
Ether, wie Dibutylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Glykoldimethylether und Digly- koldimethylether, außerdem polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Dimethylformamid xmd N-Methyl-pyrrolidon. Weiterhin können Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Iso~Proρanol, Butanol, Iso-Butanol und tert.-Butanol ein- gesetzt werden. Als Base (Deprotonierungsmittel) können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide, -hydroxide xmd -carbonate, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Magnesiumoxid, Calciumoxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat, die auch in Gegenwart von
Phasentransferkatalysatoren wie z.B. Triethylbenzylammomumchlorid, Tetrabutyl- ammoniumbromid, Adogen 464 (= Methyltriaftyl(Cg-Cιo)ammoniumchlorid) oder TDA 1 (= Tris-(methoxyethoxyethyl)-amin) eingesetzt werden können. Weiterhin können Alkalimetalle wie Natrium oder Kalium verwendet werden. Ferner sind Al- kalimetall- und Erdalkalimetallamide und -hydride, wie Natriumamid, Natriumhydrid und Calciumhydrid, xmd außerdem auch Alkalimetallalkoholate, wie Natrium- methylat, Natriumethylat xmd Kalium-tert.-butylat einsetzbar.
Die Reaktionstemperatur kann bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver- fahrens (B) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -75°C und 200°C, vorzugsweise zwischen -50°C und l50°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (B) wird im allgemeinen unter Normaldruck durch- geführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) setzt man die Reaktionskomponenten der Formel (HU) xmd die deprotonierenden Basen im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen ein. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuss (bis zu 3 Mol) zu verwenden.
Das Verfahren (Cα) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-2-a) jeweils mit Carbonsäurehalogeniden der Formel (IV) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt. Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (Cα) alle gegenüber den Säurehalogeniden inerten Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetra- lin, ferner Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetra- chlorkohlenstoff, Chlorbenzol xmd o-Dichlorbenzol, außerdem Ketone, wie Aceton und Methylisopropylketon, weiterhin Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofxiran und Dioxan, darüber hinaus Carbonsäureester, wie Ethylacetat, und auch stark polare Solventien, wie Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid und Sulfolan. Wenn die Hydrolysestabilität des Säurehalogenids es zulässt, kann die Umsetzung auch in Gegen- wart von Wasser durchgeführt werden.
Als Säurebindemittel kommen bei der Umsetzung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren (Cα) alle üblichen Säureakzeptoren in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre A ine, wie Triethylamin, Pyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diaza- bicycloundecen (DBU), Diazabicyclononen (DBN), Hünig-Base xmd N,N-Dimethyl- anilin, ferner Erdalkalimetalloxide, wie Magnesium- und Calciumoxid, außerdem Alkali- und Erdalkali-metall-carbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalihydroxide wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid.
Die Reaktionstemperatur kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (Cα) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +150°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 100°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C^ werden die Aus- gangsstoffe der Formeln (I-l-a) bis (I-2-a) xmd das Carbonsäurehalogenid der Formel
(IV) im allgemeinen jeweils in angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, das Carbonsäurehalogenid in einem größeren Überschuss (bis zu 5 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.
Das Verfahren (Cß) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formeln
(I-l-a) bis (I-2-a) jeweils mit Carbonsäureanhydriden der Formel (V) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (Cß) vorzugs- weise diejenigen Verdünnungsmittel verwendet werden, die auch bei der Verwendung von Säurehalogeniden vorzugsweise in Betracht kommen. Im übrigen kann auch ein im Uberschuss eingesetztes Carbonsäureanhydrid gleichzeitig als Verdünnungsmittel fungieren.
Als gegebenenfalls zugesetzte Säurebindemittel kommen beim Verfahren (Cß) vorzugsweise diejenigen Säurebindemittel in Frage, die auch bei der Verwendung von Säurehalogeniden vorzugsweise in Betracht kommen.
Die Reaktionstemperatur kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (Cß) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C xmd +150°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 100°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (Cß) werden die Ausgangsstoffe der Formeln (I-l-a) bis (I-2-a) und das Carbonsäureanhydrid der Formel (V) im allgemeinen in jeweils angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, das Carbonsäureanhydrid in einem größeren Uberschuss (bis zu 5 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.
Im allgemeinen geht man so vor, dass man Verdünnungsmittel und im Uberschuss vorhandenes Carbonsäureanhydrid sowie die entstehende Carbonsäure durch Destillation oder durch Waschen mit einem organischen Lösungsmittel oder mit Wasser entfernt.
Das Verfahren (D) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-2-a) jeweils mit Chlorameisensäureestern oder Chlorameisensäurethiol- estern der Formel (VI) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Als Säurebindemittel kommen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (D) alle üblichen Säureakzeptoren in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin, DABCO, DBU, DBN, Hünig-Base und N,N-Dimethyl- anilin, ferner Erdalkalimetalloxide, wie Magnesium- und Calciumoxid, außerdem Alkali- xmd Erdalkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalihydroxide wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (D) alle gegenüber den Chlorameisensäureestern bzw. Chlorameisensäurethiolestern inerten Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin, femer Halogerikohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenwasserstoff, Chlorbenzol und o-
Dichlorbenzol, außerdem Ketone, wie Aceton und Methylisopropylketon, weiterhin Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran xmd Dioxan, darüber hinaus Carbonsäureester, wie Ethylacetat, außerdem Nitrile wie Acetonitril xmd auch stark polare Solventien, wie Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid und Sulfolan.
Die Reaktionstemperatur kann bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (D) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Die Reaktionstemperatur liegt im allgemeinen zwischen -20°C und +100°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 50°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (D) wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (D) werden die Ausgangs- Stoffe der Formeln (I-l-a) bis (I-2-a) und der entsprechende Chlorameisensäureester bzw. Chlorarneisensäurethiolester der Formel (VI) im allgemeinen jeweils in ange- nähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Uberschuss (bis zu 2 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen geht man so vor, dass man ausgefallene Salze entfernt und das verbleibende Reaktionsgemisch durch Ab- ziehen des Verdünnungsmittels einengt.
Das erfindungsgemäße Verfahren (E) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-2-a) jeweils mit Verbindungen der Formel (VΗ) in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säure- bindemittels umsetzt.
Beim Herstellungsverfahren (E) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formeln (I-l-a) bis (I-2-a) ca. 1 Mol Chlormonothioameisensäureester bzw. Chlordithio- ameisensäureester der Formel (VD) bei 0 bis 120°C, vorzugsweise bei 20 bis 60°C um.
Als gegebenenfalls zugesetzte Verdünnxmgsmittel kommen alle inerten polaren organischen Lösungsmittel in Frage, wie Ether, Amide, Sulfone, Sulfoxide, aber auch Halogenalkane.
Vorzugsweise werden Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofüran, Dimethylformamid, Es- sigsäxireethylester oder Methylenchlorid eingesetzt.
Stellt man in einer bevorzugten Ausführungsform durch Zusatz von starken Deproto- nierungsmitteln wie z.B. Natriumhydrid oder Kaliumtertiärbutylat das Enolatsalz der
Verbindungen (I-l-a) bis (I-2-a) dar, kann auf den weiteren Zusatz von Säurebinde- mitteln verzichtet werden.
Als Basen können beim Verfahren (E) alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetallhydride, Alkalimetallalkoholate,
Alkali- oder Erdalkalimetallcarbonate oder -hydrogencarbonate oder Stickstoffbasen. Genannt seien beispielsweise Natriumhydrid, Natriummethanolat, Natriumhydroxid, Calciumhydroxid, Kaliumcarbonat, Natrixxmhydrogencarbonat, Triethylamin, Di- benzylamin, Diisopropylamin, Pyridin, Chinolin, Diazabicyclooctan (DABCO), Di- azabicyclononen (DBJN) xmd Diazabicycloundecen (DBU).
Die Reaktion kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden.
Das erfindungsgemäße Verfahren (F) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-2-a) jeweils mit Sulfonsäurechloriden der Formel (VTD) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Beim Herstellungsverfahren (F) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formel
(I-l-a) bis (I-2-a) ca. 1 Mol Sulfonsäurechlorid der Formel (Vfll) bei -20 bis 150°C, vorzugsweise bei 0 bis 70°C um.
Das Verfahren (F) wird vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels durch- geführt.
Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten polaren organischen Lösungsmittel in Frage wie Ether, Amide, Ketone, Carbonsäureester, Nitrile, Sulfone, Sulfoxide oder halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid.
Vorzugsweise werden Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid, Es- sigsäureethylester, Methylenchlorid eingesetzt.
Stellt man in einer bevorzugten Ausführungsform durch Zusatz von starken Deproto- nierungsmitteln (wie z.B. Natriumhydrid oder Kaliumtertiärbutylat) das Enolatsalz der Verbindungen (I-l-a) bis (I-2-a) dar, kann auf den weiteren Zusatz von Säurebindemitteln verzichtet werden.
Werden Säurebindemittel eingesetzt, so kommen übliche anorganische oder organi- sehe Basen in Frage, beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Pyridin und Triethylamin aufgeführt.
Die Reaktion kann bei Normaldruck oder xinter erhöhtem Druck durchgeführt werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden.
Das erfindungsgemäße Verfahren (G) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-2-a) jeweils mit Phosphorverbindungen der Formel (IX) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Beim Herstellungsverfahren (G) setzt man zum Erhalt von Verbindungen der Formeln (I-l-e) bis (I-2-e) auf 1 Mol der Verbindungen (I-l-a) bis (I-2-a), 1 bis 2, vorzugsweise 1 bis 1,3 Mol der Phosphorverbindung der Formel (IX) bei Temperaturen zwischen -40°C und 150°C, vorzugsweise zwischen - 10 und 110°C um.
Das Verfahren (G) wird vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels durchgeführt.
Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten, polaren organischen Lösungsmittel in
Frage wie Ether, Carbonsäureester, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Ketone, Amide, Nitrile, Sulfone, Sulfoxide etc.
Vorzugsweise werden Acetonitril, Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethyl- formamid, Methylenchlorid eingesetzt. Als gegebenenfalls zugesetzte Säurebindemittel kommen übliche anorganische oder organische Basen in Frage wie Hydroxide, Carbonate oder Amine. Beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Pyridin xmd Triethylamin aufgeführt.
Die Umsetzung kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden der Organischen Chemie. Die Endprodukte werden vorzugsweise durch Kristallisation, chromatographische Reinigung oder durch soge- nanntes "Andestillieren", d.h. Entfernung der flüchtigen Bestandteile im Vakuum gereinigt.
Das Verfahren (H) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-2-a) jeweils mit Metallhydroxiden bzw. Metallalkoxiden der Formel (X) oder Aminen der Formel (XI), gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnxmgsmit- tels, umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (H) vorzugsweise Ether wie Tetrahydrofuran, Dioxan, Diethylether oder aber Alkohole wie Me- thanol, Ethanol, Isopropanol, aber auch Wasser eingesetzt werden. Das erfindungsgemäße Verfahren (H) wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Die Reaktionstemperatur liegt im allgemeinen zwischen -20°C und 100°C, vorzugsweise zwischen 0°C xmd 50°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (I) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-2-a) jeweils mit (I ) Verbindungen der Formel (XII) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators oder (Iß) mit Verbindungen der Formel (JJXIII) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt. Bei Herstellxmgsverfahren (Iα) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formeln (I-l-a) bis (I-2-a) ca. 1 Mol Isocyanat der Formel (XE) bei 0 bis 100°C, vorzugsweise bei 20 bis 50°C um.
Das Verfahren (Iα) wird vorzugsweise in Gegenwart eines Verdünnungsmittels durchgeführt.
Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage, wie aromatische Kohlenwasserstoffe, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Ether, Amide, Nitrile, Sulfone oder Sulfoxide.
Gegebenenfalls können Katalysatoren zur Beschleunigung der Reaktion zugesetzt werden. Als Katalysatoren können sehr vorteilhaft zinnorganische Verbindungen, wie z.B. Dibutylzinndilaurat eingesetzt werden.
Es wird vorzugsweise bei Normaldruck gearbeitet.
Beim Herstellungsverfahren (Iß) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formeln (I-l-a) bis (1-2-a) ca. 1 Mol Carbamidsäurechlorid der Formel (JXIII) bei 0 bis 150°C, vorzugsweise bei 20 bis 70°C um.
Als gegebenenfalls zugesetzte Verdünnungsmittel kommen alle inerten polaren organischen Lösungsmittel in Frage wie Ether, Carbonsäureester, Nitrile, Ketone, Amide, Sulfone, Sulfoxide oder halogenierte Kohlenwasserstoffe.
Vorzugsweise werden Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid oder Methylenchlorid eingesetzt.
Stellt man in einer bevorzugten Ausführungsform durch Zusatz von starken Depro- tonierungsmitteln (wie z.B. Natriumhydrid oder Kaliumtertiärbutylat) das Enolatsalz der Verbindungen (I-l-a) bis (I-2-a) dar, kann auf den weiteren Zusatz von Säurebindemitteln verzichtet werden.
Werden Säurebindemittel eingesetzt, so kommen übliche anorganische oder orga- nische Basen in Frage, beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Triethylamin oder Pyridin genannt.
Die Reaktion kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden.
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warm- blütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- xmd Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resi- stente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklxmgsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgäre, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus, Scutigera spp..
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus. Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana,
Leucophaea maderae, Blattella germanica.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp..
Aus der Ordnung der Phthiraptera z.B. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp..
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci,
Thrips palmi, Frankhniella accidentalis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyaloptems arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia bramata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysoπhoea, Lymantria spp-, Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana,
Choristoneura ftimiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni,
Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp.,
Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp.,
Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp..
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.. Aus der Klasse der Arachnida z.B. Scorpio mauras, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.,
Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp..
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp.,
Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp..
Die erfindunsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide und Mikrobizide, beispielsweise als Fungizide, Antimykotika und Bakterizide verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Erfmdungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- xmd Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Sproß, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den
Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives xmd generatives Ver- mehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkxmg auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
n Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie
Wasser. Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminixxmoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B . Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline xmd Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere
Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- xmd Metallphthalocyanin- farbstoffe xmd Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt,
Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulieiungen auch in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden oder Insektiziden verwendet werden, um so z.B. das Wirkungsspektrum zu verbreitem oder Resistenzentwickliingen vorzubeugen. In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte, d.h. die Wirksamkeit der Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzelkomponenten.
Als Mischpartner kommen zum Beispiel folgende Verbindungen in Frage:
Fungizide:
Aldimoφh, Ampropylfos, Ampropylfos-Kahum, Andoprim, Anilazin, Azaconazol, Azoxystrobin,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Benzamacril, Benzamacryl-isobutyl, Bialaphos, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazol, Bupirimat, Buthiobat,
Calciumpolysulfid, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Carvon, Chinomethionat (Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chloroneb, Chloro- picrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozylacon, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram,
Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomoφh, Diniconazol,
/
Diniconazol-M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione, Ditalimfos, Dithianon, Dodemoφh, Dodine, Drazoxolon,
Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etridiazol,
Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimoφh, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Fluφrimidol, Flusilazol, Flusulfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Alminium, Fosetyl-Natrium, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis,
Furmecyclox,
Guazatin,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol, hnazahl, Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetat, lodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan, Isovaledione,
Kasugamycin, Kresoxim-methyl, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfer- naphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux- Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax,
Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin,
Paclobutrazol, Peftxrazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Picoxystrobin, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propanosine-Natrium, Propiconazol, Propineb, Pyraclostrobin, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Pyroxyfur,
Quinconazol, Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thifluzamide, Thiophanate-methyl, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemoφh, Trifloxystrobin, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Uniconazol, Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol,
Zarilamid, Zineb, Ziram sowie
Dagger G,
OK-8705,
OK-8801,
α-(l,l-Dimemylemyl)-ß-(2-phenoxyemyl)-lH-l,2,4-xτiazol-l-ethanol, α-(2,4-Dichloφhenyl)-ß-fluor-b-propyl- 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -ethanol, α-(2,4-DicMoφhenyl)-ß-me oxy-a-methyl-lH-l,2,4-triazol-l-ethanol, α-(5-Methyl-l,3-dioxan-5-yl)-ß-[[4-(trifluormethyl)-ρhenyl]-methylen]-lH-l,2,4- triazol-1-ethanol,
(5RS,6RS)-6-Hydroxy-2,2,7,7-tetramethyl-5-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-3-octanon, (E)-a-(Methoxyimmo)-N-methyl-2-phenoxy-ρhenylacetamid,
{2-Memyl-l-[[[l-(4-methylphenyl)-ethyl]-ammo]-carbonyl]-propyl}-carbaminsäure-l- isopropylester
l-(2,4-Dichloφhenyl)-2-(lH-l,2,4-xπazol-l-yl)-ex ιanon-O-( henylmethyl)-oxim, l-(2-Methyl-l-naphthalenyl)-lH-pyrrol-2,5-dion, l-(3,5-DicMoφhenyl)-3-(2-propenyl)-2,5-pyrrolidindion, l-[(Diiodmethyl)-sulfonyl]-4-methyl-benzol, l-[[2-(2,4-Dichloφhenyl)-l,3-dioxolan-2-yl3-methyl]-lH-imidazol, l-[[2-(4-Chloφhenyl)-3-phenyloxiranyl]-methyl]-lH-l,2,4-triazol, l-[l-[2-[(2,4-Dichloφhenyl)-methoxy]-phenyl]-ethenyl]-lH-imidazol, l-Methyl-5-nonyl-2-(phenyhnethyl)-3-pyrrolidinol, 2',6'-Dibrom-2-me yl-4'-trifluormetiιoxy-4'-xnfluor-methyl-l,3-thiazol-5-car^
2,2-DicHor-N-[l-(4-chloφhenyl)-ethyl]-l-etiιyl-3-methyl-cyclopropancarboxarnid,
2,6-DicMor-5-(methyltMo)-4-pyr nidinyl-thiocyanat,
2,6-DicMor-N-(4-trifluormethylbenzyl)-benzamid, 2,6-Dichlor-N-[[4-(trifluormethyl)-ρhenyl]-methyl]-benzamid,
2-(2,3,3-Triiod-2-proρenyl)-2H-tetrazol,
2-[(l-Me lethyl)-sulfonyl]-5-(trichlormethyl)-l,3,4-thiadiazol,
2-[[6-Deoxy-4-O-(4-O-methyl-ß-D-glycopyranosyl)-a-D-glucopyranosyl]-amino]-4- me oxy-lH-pyrrolo[2,3-d3ρyrimidin-5-carbonitril, 2-Aminobutan,
2-Brom-2-(broπmιemyl)-pentandinitril,
2-CWor-N-(2,3-dihydro-l,l,3-trimemyl-lH-inden-4-yl)-3-pyridincarboxamid,
2-CMor-N-(2,6-dimemylphenyl)-N-(isotMocyanatomemyl)-acetamid,
2-Phenylphenol(OPP), 3,4-Dichlor-l-[4-(difluormethoxy)-phenyl]-lH-pyrrol-2,5-dion,
3,5-Dichlor-N-[cyan[(l-methyl-2-propynyl)-oxy]-methyl]-berLzamid,
3-(l,l-Dimethylpropyl-l-oxo-lH-inden-2-carbonitril,
3-[2-(4-Chloφhenyl)-5-ethoxy-3-isoxazolidinyl]-pyridin,
4-CMor-2-cyan-N,N-dimemyl-5-(4-memylphenyl)-lH-imidazol-l-sulfonamid, 4-Methyl-tetrazolo[ 1 ,5-a]quinazolin-5(4H)-on,
8-(l,l-Dimemyle yl)-N-etiιyl-N-ρropyl-l,4-dioxaspήo[4.5]dec- -2-memanamin,
8-Hydroxychinolinsulfat,
9H-Xanmen-9-carbonsäure-2-[ henylamino)-carbonyl]-hydrazid, bis-(l-Memyle yl)-3-memyl-4-[(3-memylbenzoyl)-oxy]-2,5-thiophendicarboxylat, cis-l-(4-Chlθφhenyl)-2-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-cycloheptanol, cis-4-[3-[4-(l,l-Dimemylpropyl)-phenyl-2-memylρropyl]-2,6-dimethyl-moφholin- hydrochlorid,
Ethyl-[(4-chloφhenyl)-azo]-cyanoacetat,
KaUumhydrogencarbonat, Methantetrathiol-Natriumsalz,
Me yl-l-(2,3-dmydro-2,2-dmιe yl-lH-inden-l-yl)-lH-imidazol-5-carboxylat, Memyl-N-(2,6-dimemylphenyl)-N-(5-isoxazolylcarbonyl)-DL-alaninat,
Methyl-N-(cWoracetyl)-N-(2,6-dime ylphenyl)-DL-alaninat,
N-(2,3-DicMor-4-hydroxyphenyl)-l-memyl-cyclohexancarboxamid.
N-(2,6-Dimethylphenyl)-2-memoxy-N-(tettahydro-2-oxo-3-iOTanyl)-acetamid, N-(2,6-Dimemylphenyl)-2-me oxy-N-(tettahydro-2-oxo-3-thienyl)-acetamid,
N-(2-CWor-4-mtrophenyl)-4-methyl-3-nitro-benzolsulfonamid,
N-(4-Cyclohexylphenyl)-l,4,5,6-tettahyd o-2-pyrimidmamin,
N-(4-Hexylphenyl)-l,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidmamin,
N-(5-CUor-2-memylphenyl)-2-memoxy-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid, N-(6-Methoxy)-3-pyridinyl)-cycloproρancarboxamid,
N-[2,2,2-Trichlor- 1 -[(cMoracexyl)-amino]-ethyl]-benzamid,
N-[3-CMor-4,5-bis-(2-ρropinyloxy)-phenyl]-N'-memoxy-memaniιnidamid,
N-Formyl-N-hydroxy-DL-alanin -Natriumsalz,
O,O-Diex yl-[2-(dipropylanLÜno)-2-oxoethyl]-ethylphosphoraιm^othioat, O-Methyl-S-phenyl-phenylpropylphosphoramidothioat,
S-Methyl-l,2,3-benzothiadiazol-7-carbothioat, spiro[2H]-l-Benzopyran-2,r(3'H)-isobenzofuran]-3'-on,
4-[3,4-Dimethoxyphenyl)-3-(4-fluoφhenyl)-acryloyl]-moφholin
Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide / Akarizide / Nematizide:
Abamectin, Acephate, Acetamiprid, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Alpha-cypermethrin, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Benzoximate, Betacyfluthrin, Bifenazate, Bifenthrin, Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bistrifluron, BPMC, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chloφyrifos, Chlorpyrifos M, Chlovaporthrin, Chromafenozide, Cis- Resmethrin, Cispermethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Clothianidine,
Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazine,
Delta ethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlorvos, Dicofol, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Diofenolan,
Disulfoton, Docusat-sodium, Dofenapyn,
Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan, Entomopfthora spp., Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion, Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole, Etrimfos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Fluazuron, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenoxuron, Flumethrin, Flutenzine, Fluvalinate, Fonophos, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox, Furathiocarb,
Granuloseviren
Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene,
Imidacloprid, Jmdoxacarb, Isazofos, Isofenphos, Isoxathion, Ivermectin, Kernpolyederviren
Lambda-cyhalothrin, Lufenuron
Malathion, Mecarbam, Metaldehyd, Methamidophos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methoprene, Methomyl, Methoxyfenozide, Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectm, Milbemycin, Monocrotophos,
Naled, Nitenpyram, Nithiazine, Novaluron
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M
Paecilomyces fumosoroseus, Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat,
Phorat, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A, Pirimiphos M, Profenofos, Promecarb, Propargite, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozine, Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridäben, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyriproxyfen,
Quinalphos,
Ribavirin
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Spinosad, Spirodiclofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tau-fluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron,
Tefluthrin, Temephos, Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetradifon, Theta- cypermethrin, Thiacloprid, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin, Triarathene, Triazamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, Vaniliprole, Verticillium lecanii
YI 5302
Zeta-cypermethrin, Zolaprofos
(lR-cis)-[5-(Phenylmethyl)-3-furanyl]-methyl-3-[(d ydro-2-oxo-3(2H)-furanyliden)- methyl]-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat
(3-Phenoxyphenyl)-methyl-2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylat
l-[(2-Chlor-5-tMazolyl)methyl]tettahydro-3,5-dimethyl-N-nitto-l,3,5-triazin-2(lH)- imin
2-(2-CMor-6-fluoφhenyl)-4-[4-(l,l-dimethylethyl)phenyl]-4,5-dihydro-oxazol
2-(Acetlyoxy)-3 -dodecyl- 1 ,4-naphthalindion 2-Chlor-N-[[[4-(l-phenylethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-benzamid
2-Chlor-N-[[[4-(2,2-dicWor-l,l-difluorethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-benzamid
3 -Methylphenyl-propylcarbamat
4-[4-(4-Ethoxyphenyl)-4-methylpentyl] - 1 -fluor-2-ρhenoxy-benzol
4-Chlor-2-(l,l-dimethylethyl)-5-[[2-(2,6-dimethyl-4-phenoxyρhenoxy)ethyl]thio]- 3(2H)-pyridazinon
4-Chlor-2-(2-chlor-2-methylpropyl)-5-[(6-iod-3-ρyridinyl)methoxy]-3(2H)- pyridazinon
4-Chlor-5-[(6-chlor-3-pyridinyl)methoxy]-2-(3,4-dichloφhenyl)-3(2H)-pyridazinon
Bacillus thuringiensis strain EG-2348 Benzoesäure [2-benzoyl-l-(l,l-dimethylethyl)-hydrazid Butansäure 2,2-dimethyl-3-(2,4-dichlorphenyl)-2-oxo-l-oxaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl- ester
[3-[(6-Chlor-3-pyridinyl)methyl]-2-thiazolidinyliden]-cyanamid
Dihydro-2-(nitromethylen)-2H- 1 ,3 -thiazine-3 (4H)-carboxaldehyd Ethyl-[2-[[l,6-dihydro-6-oxo-l-(phenylmethyl)-4-pyridazinyl]oxy]ethyl]-carbamat
N-(3 ,4,4-Trifluor- 1 -oxo-3 -butenyl)-glycin
N-(4-Chloφhenyl)-3-[4-(difluormethoxy)phenyl]-4,5-dihydro-4-phenyl-lH-pyrazol-
1-carboxamid
N-[(2-Cblor-5-thiazolyl)methyl]-N'-methyl-N"-nitro-guanidin N-Methyl-N-(l-methyl-2-propenyl)-l,2-hydrazindicarbothioamid
N-Methyl-N'-2-propenyl- 1 ,2-hydrazindicarbothioamid
O,O-Diethyl-[2-(dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidothioat
N-Cyanomethyl-4-trifluormethyl-nicotinamid
3,5-Dichlor-l-(3,3-dicMor-2-propenyloxy)-4-[3-(5-xnfluormemylpyridin-2-yloxy)- propoxy] -benzol
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können femer beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen. Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnet sich der Wirkstoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gek lkten Unterlagen aus.
Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausfuhrungsform werden wild vorkom- mende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzxmg oder
Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetic Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff "Teile" bzw. "Teile von
Pflanzen" oder "Pflanzenteile" wurde oben erläutert.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften ("Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA- Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Bio- und Genotypen sein.
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstums- bedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfindungsgemäße Behandlung auch überadditive ("synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe xmd Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Emährungswert der Emteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Emteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.
Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Emährungswert der Emteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Emteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche
Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kultxiφflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle,
Raps sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten xmd Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus
Bacillus Thuringiensis (z.B. durch die Gene CryIA(a), CryIA(b), CryΙA(c), CryllA, CryUlA, CιyiπB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften ("Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR),
Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften ("Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise Lnidazolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. "PAT"-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für
Herbizid tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinotricin, z.B. Raps), EMI® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften ("Traits").
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen.
Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Laufinilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:
Aus der Ordnung der Anoplurida z.B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
Aus der Ordnung der Mallophagida xmd den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z.B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Wemeckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachycerina z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
Aus der Ordnung der Siphonapterida z.B. Pulex spp., Ctenocephalides spp.,
Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Heteropterida z.B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
Aus der Ordnung der Blattarida z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp.
Aus der Unterklasse der Acaria (Acarida) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z.B. Argas spp., Ornithodoras spp., Otobius spp., Ixodes spp.,
Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Stemostoma spp., Varroa spp.
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z.B. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Omithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophoras spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z.B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z.B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z.B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und
Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfalle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiem, Honig usw.) vermindert werden, so daß durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through-Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u.a.), Implantate, durch nasale
Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpudems sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formköφern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Mar- kierungsvorrichtungen usw. Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.
Außerdem wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden
Insekten genannt:
Käfer wie
Hylotrapes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticomis, Dendrobium pertinex, Emobius mollis, Priobium caφini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, JMinthes ragicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus.
Hautflügler wie
Sirex juvencus, Uroceras gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termiten wie Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticuliter es flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus. Borstenschwänze wie Lepisma saccharina. Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere xmd Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schützenden
Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte.
Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemäße Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen:
Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und -türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emulsionen oder Pasten angewendet werden.
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittels, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative xmd UV-Stabilisatoren und gegebe- nenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln.
Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemäßen Wirkstoff in einer Konzentration von 0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%. Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vorkommen der Insekten und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden, hn allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.
Als Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer flüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel.
Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige, wasserunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfiraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemische, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.
Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Testbenzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelöl mit einem Siedebereich von 250 bis 350°C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 280°C, Terpentinöl und dgl. zum Einsatz.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis 220°C und/oder Spindeöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise α- Monochlomaphthalin, verwendet. Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organischchemische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, daß das Lösungsmittel- gemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb
30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, aufweist und daß das Insektizid-Fungizid-- Gemisch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches oder ein aliphatisches polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder Ethergrappen enthaltende aliphatische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl. zur Anwendung.
Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten organisch-chemischen Lösungsmitteln löslichen oder dispergier- bzw. emulgierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z.B. Polyvinylacetat,
Polyesterharz, Polykondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkyd- Jharz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden- Cumaronharz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Öle und/oder physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder Kunstharzes verwendet.
Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Dispersion oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bituminöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und
Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden. Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel mindestens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis
68 Gew.-%, verwendet.
Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungs- mittel(gemisch) oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sol- len einer Verflüchtigxmg der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Ausfallem vorbeugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30 % des Bindemittels (bezogen auf 100 % des eingesetzten Bindemittels).
Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributyl- phosphat, Adipinsäureester wie Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Gly- kolether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.
Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z.B. Polyvinyl- methylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.
Als Lösungs- bzw. Verdünnxmgsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organisch- chemischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren xmd Dispergatoren.
Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierverfahren, z.B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten. Als zusätzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der WO 94/29268 genannten Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten Verbindungen sind ausdrücklicher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.
Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner können Insektizide, wie Chlorpyri- phos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid, JNI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Transfluthrin, Thia- cloprid, Methoxyphenoxid xmd Triflumuron,
sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat, N-Octyl-isothiazolin-3-on und 4,5-Dichlor-N- octylisothiazolin-3-on, sein.
Zugleich können die erfindungsgemäßen Verbindungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffsköφem, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden.
Bewuchs durch sessile Oligochaeten, wie Kalkröhrenwürmer sowie durch Muscheln xmd Arten der Gruppe Ledamoφha (Entenmuscheln), wie verschiedene Lepas- xmd Scalpellum-Arten, oder durch Arten der Gruppe Balanomoφha (Seepocken), wie Baianus- oder Pollicipes-Species, erhöht den Reibungswiderstand von Schiffen und führt in der Folge durch erhöhten Energieverbrauch und darüber hinaus durch häufige
Trockendockaufenthalte zu einer deutlichen Steigerung der Betriebskosten.
Neben dem Bewuchs durch Algen, beispielsweise Ectocaφus sp. und Ceramium sp., kommt insbesondere dem Bewuchs durch sessile Entomostraken-Gruppen, welche unter dem Namen Cirripedia (Rankenflußkrebse) zusammengefaßt werden, besondere Bedeutung zu. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen, eine hervorragende Antifouling (Antibewuchs)-Wirkung aufweisen.
Durch Einsatz von erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen, kann auf den Einsatz von Schwermetallen wie z.B. in Bis- (trialkylzinn)-sulfiden, Tri-n-butylzinnlaurat, Tri-n-butylzinnchlorid, Kupfer(JT)-oxid, Triethylzinnchlorid, Tri-«-butyl(2-phenyl-4-chloφhenoxy)-zinn, Tributylzinnoxid, Molybdändisulfid, Antimonoxid, polymerem Butyltitanat, Phenyl-(bispyridin)- wismutchlorid, Tri-R-butylzinnfluorid, Manganethylenbisthiocarbamat, Zinkdi- methyldithiocarbamat, Zinkethylenbisthiocarbamat, Zink- und Kupfersalze von 2- Pyridinthiol-1 -oxid, Bisdimethyldithiocarbamoylzinkethylenbisthiocarbamat, Zinkoxid, Kupfer(I)-ethylen-bisdithiocarbamat, Kupferthiocyanat, Kupfemaphthenat und Tributylzinnhalogeniden verzichtet werden oder die Konzentration dieser Verbindungen entscheidend reduziert werden.
Die anwendungsfertigen Antifoulingfarben können gegebenenfalls noch andere Wirkstoffe, vorzugsweise Algizide, Fungizide, Herbizide, Molluskizide bzw. andere Antifouling- Wirkstoffe enthalten.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel eignen sich vorzugsweise:
Algizide wie
2-tert.-Butylamino-4-cyclopropylamino-6-methylthio-l,3,5-triazin, Dichlorophen, Diuron, Endothal, Fentinacetat, Isoproturon, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen, Quinoclamine und Terbutryn;
Fungizide wie Benzo[b]thioρhencarbonsäurecyclohexylamid-S,S-dioxid, Dichlofluanid, Fluor- folpet, 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat, Tolylfluanid und Azole wie
Azaconazole, Cyproconazole, Epoxyconazole, Hexaconazole, Metconazole, Propi- conazole und Tebuconazole;
Molluskizide wie
Fentinacetat, Metaldehyd, Methiocarb, Niclosamid, Thiodicarb xmd Trimethacarb; oder herkömmliche Antifouling- Wirkstoffe wie
4,5-Dichlor-2-octyl-4-isothiazolin-3-on, Diiodmethylparatrylsulfon, 2-(N,N-Di- memylthiocarbamoylthio)-5-nitrothiazyl, Kalium-, Kupfer-, Natrium- und Zinksalze von 2-Pyridinthiol-l-oxid, Pyridin-triphenylboran, Tetrabutyldistannoxan, 2,3,5,6-
TetracJhlor-4-(methylsulfonyl)-pyridin, 2,4,5,6-Tetrachloroisophthalonitril, Tetrame- thylthiuramdisulfid und 2,4,6-Trichloφhenylmaleimmid.
Die verwendeten Antifouling-Mittel enthalten die erfindungsgemäßen Wirkstoff der erfindungsgemäßen Verbindungen in einer Konzentration von 0,001 bis 50 Gew.-%, insbesondere von 0,01 bis 20 Gew.-%.
Die erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel enthalten desweiteren die üblichen Bestandteile wie z.B. in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 und Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973 beschrieben.
Antifouling- Anstrichmittel enthalten neben den algiziden, fungiziden, molluskiziden und erfindungsgemäßen insektiziden Wirkstoffen insbesondere Bindemittel.
Beispiele für anerkannte Bindemittel sind Polyvinylchlorid in einem Lösungsmittelsystem, chlorierter Kautschuk in einem Lösungsmittelsystem, Acrylharze in einem Lösungsmittelsystem insbesondere in einem wäßrigen System, Vinylchlorid/Ninyl- acetat-Copolymersysteme in Form wäßriger Dispersionen oder in Form von organischen Lösungsmittelsystemen, Butadien StyroVAcrylnitril-Kautschuke, trocknende Öle, wie Leinsamenöl, Harzester oder modifizierte Hartharze in Kombination mit Teer oder Bitumina, Asphalt sowie Epoxyverbindungen, geringe Mengen Chlorkautschuk, chloriertes Polypropylen und Vinylharze.
Gegebenenfalls enthalten Anstrichmittel auch anorganische Pigmente, organische Pigmente oder Farbstoffe, welche vorzugsweise in Seewasser unlöslich sind. Femer können Anstrichmittel Materialien, wie Kolophonium enthalten, um eine gesteuerte
Freisetzung der Wirkstoffe zu ermöglichen. Die Anstriche können femer Weichmacher, die Theologischen Eigenschaften beeinflussende Modifizierungsmittel sowie andere herkömmliche Bestandteile enthalten. Auch in Self-Polishing-Antifouling- Systemen können die erfindungsgemäßen Verbindungen oder die oben genannten Mischungen eingearbeitet werden.
Die Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen u.a. vorkommen. Sie können zur Bekämpfung dieser Schädlinge allein oder in Kombination mit anderen Wirk- xmd Hilfsstoffen in Haushaltsinsektizid-Produkten verwendet werden. Sie sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien wirksam. Zu diesen Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Scoφionidea z.B. Buthus occitanus.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, JRhipi- cephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae. Aus der Ordnung der Araneae z.B. Aviculariidae, Araneidae.
Aus der Ordnung der Opiliones z.B. Pseudoscoφiones chelifer, Pseudoscoφiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp.
Aus der Ordnung der Zygentoma z.B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Aus der Ordnung der Saltatoria z.B. Acheta domesticus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Aus der Ordnung der Coleptera z.B. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum. Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora eiythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia inteφunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula sp . , Tetramorium caespitum.
Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus coφoris, Phthirus pubis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Cimex hemipterus, Cimex lectularius,
Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
Die Anwendung im Bereich der Haushaltsinsektizide erfolgt allein oder in Kombination mit anderen geeigneten Wirkstoffen wie Phosphorsäureestern, Carbamaten, Pyrethroiden, Wachstumsregulatoren oder Wirkstoffen aus anderen bekannten Insek- tizidklassen.
Die Anwendung erfolgt in Aerosolen, drucklosen Sprühmitteln, z.B. Pump- und
Zerstäubersprays, Nebelautomaten, Foggern, Schäumen, Gelen, Verdampfeφro- dukten mit Verdampfeφlättchen aus Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfern,
Gel- und Membranverdampfern, propellergetriebenen Verdampfern, energielosen bzw. passiven Verdampfungssystemen, Mottenpapieren, Mottensäckchen und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködem oder Köderstationen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können auch als Defoliants, Desiccants, Krautab- tötxmgsmittel xmd insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden.
Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datlira, Desmodium, E ex, Erysimum,
Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, GaHum, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindemia, Matricaria, Mentha, Mercuriahs, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria,
Sciφus, Setaria, Sorghum. Monokotyle Kulturen der Gattungen: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese
Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich in Abhängigkeit von der Kon- zentration zur Totalunkrautbekämpfimg, z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf
Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfracht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weide- flächen sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindxmgen der Formel (I) zeigen starke herbizide Wirksamkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdische Pflanzenteile. Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven
Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und di- kotylen Kulturen, sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf- Verfahren.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und pilzlichen oder bakteriellen Pflanzenkrankheiten verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Voφrodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie
Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, JE reide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit,
Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emul- gatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B.
Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweiß- hydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxy ethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe xmd SpurennäJhrstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent
Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden und/oder mit Stoffen, welche die Kultuφflanzen- Verträglichkeit verbessern („Safenein") zur Unkrautbekämpfung verwendet werden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind. Es sind also auch Mischungen mit Unkrautbekämpfungsmitteln möglich, welche ein oder mehrere bekannte Herbizide und einen Safener enthalten.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise
Acetochlor, Acifluorfen (-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodium), Ametryne, Amicarbazone, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Beflubutamid, Benazolin (-ethyl), Benfuresate, Bensulf- uron (-methyl), Bentazon, Benzfendizone, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop
(-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac (-sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butafenacil (-allyl), Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone (-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, CJhlorimuron (-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cini- don (-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop (-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfxiron (-methyl), Cloran- sulam (-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamxiron, Cycloxydim, Cyhalofop (-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Dichloφrop (-P), Diclofop (-methyl), Diclosulam, Diethatyl (-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefixron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimetha- metryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dimframine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr,
Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfixron (- methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop (-P- ethyl), Fentrazamide, Flamprop (-isopropyl, -isopropyl-L, -methyl), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop (-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone (-sodium), Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac (-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluo- meturon, Fluorochloridone, Fluoroglycofen (-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Fluφyr- sulfuron (-methyl, -sodium), Flurenol (-butyl), Fluridone, Fluroxypyr (-butoxypropyl, -meptyl), Flmprimidol, Flurtamone, Fluthiacet (-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Foramsulfuron, Glufosinate (-ammonium), Glyphosate (-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop (-ethoxyethyl, -P-methyl), Hexazinone, Jhnazamethabenz (- methyl), hnazamethapyr, hnazamox, hnazapic, I azapyr, I azaquin, Imazethapyr, hnazosulfuron, Iodosulfuron (-methyl, -sodium), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Lin- uron, MCPA, Mecoprop, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Metha- benzthiazuron, Metobenzuron, Metobromiiron, (alpha-) Metolachlor, Metosulam,
Metoxuron, Metribuzin, Metsulfixron (-methyl), Molinate, Monolinuron, Napro-. anilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendimethalin, Pendralin, Pentoxazone, Phenmedipham, Picolinafen, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron (-methyl), Profluazol, Prometryn, Propachlor,
Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propoxycarbazone (-sodium), Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen (-ethyl), Pyrazogyl, Pyrazolate, Pyrazosulfuron (-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyridatol, Pyriftalid, Pyriminobac (-methyl), Pyrithiobac (-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quin- oclamine, Quizalofop (-P-ethyl, -P-teftiryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron (-methyl), Sulfosate, Sulfosulf- uron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron (-methyl), Thiobencarb, Tio- carbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulftiron, Tribenuron (-methyl), Triclopyr, Tri- diphane, Trifluralin, Trifloxysulfuron, Triflusulfuron (-methyl), Tritosulfuron.
Für die Mischungen kommen weiterhin bekannte Safener in Frage, beispielsweise: AD-67, BAS-145138, Benoxacor, Cloquintocet (-mexyl), Cyomeüinil, 2,4-D, DJ A- 24, Dichlormid, Dymron, Fenclorim, Fenchlorazol (-ethyl), Flurazole, Fluxofenim, Furilazole, Isoxadifen (-ethyl), MCPA, Mecoprop (-P), Mefenpyr (-diethyl), MG- 191, Oxabetrinil, PPG-1292, R-29148.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodensxriiktxirverbesserungsmittehi ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden. Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die erfindungsgemäßen Stoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen, wie Fungi und Bakterien, im Pflanzenschutz und im Materialschutz eingesetzt werden.
Fungizide lassen sich im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Plasmodiophoro- mycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes und Deuteromycetes einsetzen.
Bakterizide lassen sich im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae xmd Streptomycetaceae einsetzen.
Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen und bakteriellen Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt:
Xanthomonas- Arten, wie beispielsweise Xanthomonas campestris pv. oryzae;
Pseudomonas- Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syringae pv. lachrymans;
Erwinia- Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora;
Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora- Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;
Bremia-Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae;
Peronospora- Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae;
Erysiphe- Arten, wie beispielsweise Erysiphe grarninis;
Sphaerotheca- Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca ftxliginea;
Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Pyrenophora-Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres oder P. graminea
(Konidienfo m: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus- Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Puccinia- Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita;
Sclerotinia- Arten, wie beispielsweise Sclerotinia sclerotiorum; Tilletia- Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;
Ustilago- Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;
Septoria- Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens;
Altemaria-Arten, wie beispielsweise Altemaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella heφotrichoides.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen auch eine starke stärkende Wirkung in Pflanzen auf. Sie eignen sich daher zur Mobilisierung pflanzeneigener Abwehrkräfte gegen Befall durch unerwünschte Mikroorganismen.
Unter pflanzenstärkenden (resistenzinduzierenden) Stoffen sind im vorliegenden Zusammenhang solche Substanzen zu verstehen, die in der Lage sind, das Abwehrsystem von Pflanzen so zu stimulieren, daß die behandelten Pflanzen bei nachfolgender Inokolation mit iinerwünschten Mikroorgansimen weitgehende
Resistenz gegen diese JMikroorganismen entfalten. Unter unerwünschten JMikroorganismen sind im vorliegenden Fall phytopathogene Pilze, Bakterien und Viren zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Stoffe können also eingesetzt werden, um Pflanzen innerhalb eines gewissen Zeitraumes nach der Behandlung gegen den Befall durch die genannten Schaderreger zu schützen. Der
Zeitraum, innerhalb dessen Schutz herbeigeführt wird, erstreckt sich im allgemeinen von 1 bis 10 Tage, vorzugsweise 1 bis 7 Tage nach der Behandlung der Pflanzen mit den Wirkstoffen.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Steigerung des Ernteertrages. Sie sind außerdem mindertoxisch und weisen eine gute Pflanzenverträglichkeit auf.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen und Aufwandmengen auch als Herbizide, zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, sowie zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- und Voφrodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Im Materialschutz lassen sich die erfindungsgemäßen Stoffe zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall und Zerstörung durch unerwünschte Mikroorganismen einsetzen.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nichtlebende Materialien zu verstehen, die für die Verwendung in der Technik zubereitet worden sind. Beispielsweise können technische Materialien, die durch erfindungsgemäße Wirkstoffe vor mikrobieller Veränderung oder Zerstörung geschützt werden sollen,
Klebstoffe, Leime, Papier und Karton, Textilien, Leder, Holz, Anstrichmittel und Kxmststoffartikel, Kühlschmierstoffe xmd andere Materialien sein, die von Mikroorganismen befallen oder zersetzt werden können, hn Rahmen der zu schützenden Materiahen seien auch Teile von Produktionsanlagen, beispielsweise Kühlwasserkreisläufe, genannt, die durch Vermehrung von Mikroorganismen beeinträchtigt werden können. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung seien als technische Materialien vorzugsweise Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Anstrichmittel, Kühlschmiermittel xmd Wärmeübertragungsflüssigkeiten genannt, besonders bevorzugt Holz.
Als Mikroorganismen, die einen Abbau oder eine Veränderung der technischen
Materialien bewirken können, seien beispielsweise Bakterien, Pilze, Hefen, Algen und Schleimorganismen genannt. Vorzugsweise wirken die erfindungsgemäßen Wirkstoffe gegen Pilze, insbesondere Schimmelpilze, holzverfarbende und holzzerstörende Pilze (Basidiomyceten) sowie gegen Schleimorganismen und Algen.
Es seien beispielsweise Mikroorganismen der folgenden Gattungen genannt:
Altemaria, wie Alternaria tenuis,
Aspergillus, wie Aspergillus niger,
Chaetomium, wie Chaetomium globosum,
Coniophora, wie Coniophora puetana,
Lentinus, wie Lentinus tigrinus,
Penicillium, wie Penicillium glaucum,
Polyporus, wie Polyporus versicolor, Aureobasidium, wie Aureobasidium pullulans,
Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophila,
Trichoderma, wie Trichoderma viride,
Escherichia, wie Escherichia coh,
Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa,
Staphylococcus, wie Staphylococcus aureus.
Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole,
Feinstverkapselx gen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formuherungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie
Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. Mit verflüssigten gasfδrmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol- Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid. Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel. Als Emulgier und/oder schaumerzeugende JMittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene xmd anionische Emulgatoren, wie Polyoxyemylen-Fettsäure- ester, Polyoxyethylen-Fettalkoholether, z.B. Alkylarylpolyglycolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate. Als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholi- pide, wie Kephaline xmd Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe xmd Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt,
Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden oder Insektiziden verwendet werden, um so z.B. das Wirkungsspektrum zu verbreitem oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen. In vielen Fällen erhält man dabei syner- gistische Effekte, d.h. die Wirksamkeit der Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzelkomponenten.
Als Mischpartner kommen zum Beispiel folgende Verbindungen in Frage:
Fungizide:
2-Phenylphenol; 8-Hydroxyquinoline sulfate;
Acibenzolar-S-methyl; Aldimoφh; Amidoflumet; Ampropylfos; Ampropylfos- potassium; Andoprim; Anilazine; Azaconazole; Azoxystrobin; Benalaxyl; Benodanil; Benomyl; Benthiavalicarb-isopropyl; Benzamacril;
Benzamacril-isobutyl; Bilanafos; Binapacryl; Biphenyl; Bitertanol; Blasticidin-S;
Bromuconazole; Bupirimate; Buthiobate; Butylamine;
Calcium polysulfide; Capsimycin; Captafol; Captan; Carbendazim; Carboxin;
Caφropamid; Carvone; Chinomethionat; Chlobenthiazone; Chlorfenazole; Chloroneb; Chlorothalonil; Chlozolinate; Clozylacon; Cyazofamid; Cyflufenamid;
Cymoxanil; Cyproconazole; Cyprodinil; Cyprofiiram;
Dagger G; Debacarb; Dichlofluanid; Dichlone; Dichlorophen; Diclocymet;
Diclomezine; Dicloran; Diethofencarb; Difenoconazole; Diflumetorim;
Dimethirimol; Dimethomoφh; Dimoxystrobin; Diniconazole; Diniconazole-M; Dinocap; Diphenylamine; Dipyrithione; Ditalimfos; Dithianon; Dodine; Drazoxolon;
Edifenphos; Epoxiconazole; Ethaboxam; Ethirimol; Etridiazole; Famoxadone;
Fenamidone; Fenapanil; Fenarimol; Fenbuconazole; Fenftxram; Fenhexamid;
Fenitropan; Fenoxanil; Fenpiclonil; Fenpropidin; Fenpropimoφh; Ferba ;
Fluazinam; Flubenzimine; Fludioxonil; Flumetover; Flumoφh; Fluoromide; Fluoxastrobin; Fluquinconazole; Fluφrimidol; Flusilazole; Flusulfamide; Flutolanil; Flutriafol; Folpet; Fosetyl-Al; Fosetyl-sodium; Fuberidazole; Furalaxyl; Furametpyr;
Furcarbanil; Furmecyclox;
Guazatine;
Hexachlorobenzene; Hexaconazole; Hymexazol; Imazalil; Imibenconazole; Iminoctadine triacetate; hninoctadine tris(albesil; lodocarb; Ipconazole; Iprobenfos; Iprodione; Iprovahcarb; Irumamycin;
Isoprothiolane; Isovaledione;
Kasugamycin; Kresoxim-methyl;
Mancozeb; Maneb; Meferimzone; Mepanipyrim; Mepronil; Metalaxyl; Metalaxyl-M; Metconazole; Methasulfocarb; Methfuroxam; Metiram; Metominostrobin;
Metsulfovax; Mildiomycin; Myclobutanil; Myclozolin;
Natamycin; Nicobifen; Nitrothal-isopropyl; Noviflumuron; Nuarimol;
Ofurace; Orysastrobin; Oxadixyl; Oxolinic acid; Oxpoconazole; Oxycarboxin;
Oxyfenthiin; Paclobutrazol; Pefiirazoate; Penconazole; Pencycuron; Phosdiphen; Phthalide;
Picoxystrobin; Piperalin; Polyoxins; Polyoxorim; Probenazole; Prochloraz;
Procymidone; Propamocarb; Propanosine-sodium; Propiconazole; Propineb;
Proquinazid; Prothioconazole; Pyraclostrobin; Pyrazophos; Pyrifenox; Pyrimethanil;
Pyroquilon; Pyroxyfur; Pyrrolnitrine; Quinconazole; Quinoxyfen; Quintozene;
Simeconazole; Spiroxamine; Sulfur;
Tebuconazole; Tecloftalam; Tecnazene; Tetcyclacis; Tetraconazole; Thiabendazole;
Thicyofen; Thifluzamide; Thiophanate-methyl; Thiram; Tioxymid; Tolclofos-methyl;
Tolylfluanid; Triadimefon; Triadimenol; Triazbutil; Triazoxide; Tricyclamide; Tricyclazole; Tridemoφh; Trifloxystrobin; Triflumizole; Triforine; Triticonazole;
Uniconazole;
Validamycin A; Vinclozolin;
Zineb; Ziram; Zoxamide; (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-chlorophenyl)-2-propynyl]oxy3-3- methoxyphenyl]ethyl]-3-methyl- 2-[(methylsulfonyl)amino]-butanamide; l-(l-naphthalenyl)-lH-pyrrole-2,5-dione;
2,3,5,6-tetrachloro-4-(methylsulfonyl)-pyridine; 2-arnino-4-methyl-N-phenyl-5-thiazolecarboxamide;
2-clnoro-N-(2,3-dihydro-l,l,3-trimethyl-lH-mden-4-yl)-3-pyridincarboxarnide; 3,4,5-xncWoro-2,6-pyridinedicarborιitrile; Actinovate; cis-1 -(4-chlorophenyl)-2-(lH- 1 ,2,4-triazole- 1 -yl)-cycloheptanol;
Methyl-l-(2,3-dihydro-2,2-dimethyl-lH-mden-l-yl)-lH-imidazole-5-carboxylate; monopotassiumcarbonate;
N-(6-methoxy-3-pyridinyl)-cyclopropanecarboxamide; N-butyl-8-(l , 1 -dimethylethyl)- 1 -oxaspiro[4.5]decan-3-amine; Sodiumtetrathiocarbonate; sowie Kupfersalze und -Zubereitungen, wie Bordeaux mixture; Copper hydroxide; Copper naphthenate; Copper oxychloride; Copper sulfate; Cufraneb; Cuprous oxide; Mancopper; Oxine-copper.
Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide / Akarizide / Nematizide:
Abamectin, Acephate, Acetamiprid, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb,
Alpha-cypermethrin, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin,
Azamethiphos, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb,
Bensultap, Benzoximate, Betacyfluthrin, Bifenazate, Bifenthrin, Bioethanomethrin,
Biopermethrin, Bistrifluron, BPMC, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin,
Butathiofos, Butocarboxim, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron,
Chlormephos, Chloφyrifos, Chloφyrifos M, Chlovaporthrin, Chromafenozide, Cis- Resmethrin, Cispermethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Clothianidine,
Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin,
Cypermethrin, Cyromazine,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlorvos, Dicofol, Diflübenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Diofenolan,
Disulfoton, Docusat-sodium, Dofenapyn,
Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan, Entomopfthora spp.,
Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion, Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole, Etrimfos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenvalerate,
Fipronil, Fluazuron, Flubrocytlirinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenoxuron,
Flumethrin, Flutenzine, Fluvalinate, Fonophos, Fosmethilan, Fosthiazate,
Fubfenprox, Furathiocarb,
Granuloseviren Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene,
Jhnidacloprid, Indoxacarb, Isazofos, Isofenphos, Isoxathion, Ivermectin,
Kempolyederviren
Lambda-cyhalothrin, Lufenuron
Malathion, Mecarbam, Metaldehyd, Methamidophos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methoprene, Methomyl,
Methoxyfenozide, Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin,
Milbemycin, Monocrotophos,
Naled, Nitenpyram, Nithiazine, Novaluron
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M Paecilomyces fumosoroseus, Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat,
Phorat, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A,
Pirimiphos M, Profenofos, Promecarb, Propargite, Propoxur, Prothiofos, Prothoat,
Pymetrozine, Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridathion,
Pyrimidifen, Pyriproxyfen, Quinalphos,
JRibavirin Salithion, Sebufos, Silafluofen, Spinosad, Spirodiclofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tau-fluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron,
Tefluthrin, Temephos, Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetradifon Theta- cypermethrin, Thiacloprid, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, TJhiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin,
Triarathene, Triazamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon,
Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, Vaniliprole, Verticilhum lecanii
YI 5302, Zeta-cypeimethrin, Zolaprofos (lR-cis)-[5-(Phenylmethyl)-3-fiιranyl]-methyl-3-[(dihydro-2-oxo-3(2H)-ftιranyliden)- methyl]-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat
(3-Phenoxyphenyl)-methyl-2,2,3,3-tetramethylcycloρropanecarboxylat l-[(2-Chlor-5-tMazolyl)memyl]tefrahydro-3,5-dimemyl-N-nifro-l,3,5-triazin-2(lH)- imin 2-(2-Chlor-6-fluoφhenyl)-4-[4-(l , 1 -dimethylethyl)phenyl]-4,5-dihydro-oxazol
2-(Acetlyoxy)-3-dodecyl- 1 ,4-naphthalindion
2-Chlor-N-[[[4-(l-phenylethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-benzamid
2-Chlor-N-[[[4-(2,2-dichlor-l,l-difluorethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-benzamid
3-Methylphenyl-propylcarbamat 4-[4-(4-Ethoxyphenyl)-4-methylpentyl]-l-fluor-2-phenoxy-benzol
4-Cmor-2-(l,l-ά^ethyle l)-5-[[2-(2,6-dimethyl-4-phenoxyphenoxy)ethyl]thio]-
3 (2H)-pyridazinon
4-Chlor-2-(2-chlor-2-methylproρyl)-5-[(6-iod-3-ρyridinyl)methoxy]-3(2H)- pyridazinon 4-Chlor-5-[(6-chlor-3 -pyridinyl)methoxy] -2-(3 ,4-dichlθφhenyl)-3 (2H)-pyridazinon
Bacillus thuringiensis strain EG-2348
Benzoesäure [2-benzoyl- 1 -( 1 , 1 -dimethylethyl)-hydrazid
Butansäure 2,2-dimethyl-3-(2,4-dichloφhenyl)-2-oxo-l-oxaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl- ester [3-[(6-Chlor-3-pyridinyl)methyl]-2-thiazolidinyliden]-cyanamid
Dihydro-2-(nitromethylen)-2H-l,3-thiazine-3(4H)-carboxaldehyd Ethyl-[2-[[l,6-dihydro-6-oxo-l-(phenylmethyl)-4-pyridazinyl]oxy]ethyl]-carbamat N-(3,4,4-Trifluor-l-oxo-3-butenyl)-glycin
N-(4-Chloφhenyl)-3-[4-(difluormethoxy)ρhenyl]-4,5-dihydro-4-phenyl-lH-pyrazol- 1-carboxamid N-[(2-Chlor-5-tMazolyl)memyl]-N'-methyl-N"-ι itro-guanidin
N-Methyl-N'-(l-memyl-2-propenyl)-l,2-hydrazindicarbothioamid N-Methyl-N'-2-propenyl- 1 ,2-hydrazindicarbothioamid O,O-Diethyl-[2-(dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidothioat N-Cyanomethyl-4-trifluormethyl-nicotinamid 3,5-Dichlor-l-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)-4-[3-(5-trifluormethylpyridin-2-yloxy)- propoxy]-benzol
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Darüber hinaus weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) auch sehr gute antimykotische Wirkungen auf. Sie besitzen ein sehr breites anti- mykotisches Wirkungsspektrum, insbesondere gegen Dermatophyten xmd Sproßpilze, Schimmel xmd diphasische Pilze ( z.B. gegen Candida-Spezies wie Candida albicans, Candida glabrata) sowie Epider ophyton floccosum, Aspergilfus-Spezies wie
Aspergillus niger und Aspergillus fixmigatus, Trichophyton-Spezies wie Trichophy- ton mentagrophytes,
Microsporon-Spezies wie Microsporon canis und audouimi. Die Aufzählung dieser Pilze stellt keinesfalls eine Beschränkung des erfaßbaren mykotischen Spektrums dar, sondern hat nur erläuternden Charakter.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Spritz- pulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die
Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist femer möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low- Volume-Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.
Beim Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe als Fungizide können die Aufwandmengen je nach Applikationsart innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Bei der Behandlung von Pflanzenteilen liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,1 und 10.000 g/ha, vorzugsweise zwischen 10 und 1.000 g/ha. Bei der Saatgutbehandlung liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,001 und 50 g pro Kilogramm Saatgut, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 g pro Kilogramm Saatgut. Bei der Behandlung des Bodens liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,1 und 10.000 g/ha, vorzugsweise zwischen 1 und 5.000 g/ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele
Beispiel I-l-a-1
ß-Isomeres
Zu 1 g (90 mmol) Kalium-tert.-butylat in 10 ml wasserfreiem Dimethylformamid tropft man bei 80°C 1,5 g (36 mmol) der Verbindung gemäß Herstellxmgsbeispiel JDJ-1 in 5 ml wasserfreiem Dimethylformamid und rührt 2 h bei 80°C.
Anschließend wird das Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand wird in 50 ml Wasser aufgenommen und mit Salzsäure auf pH 2 gebracht.
Der Niederschlag wird abgesaugt.
Ausbeute: 0,8 g (53 % der Theorie), Fp. > 250°C.
In Analogie zu Beispiel (I-l-a-1) und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man folgende Verbindungen der Formel (I-l-a)
Bsp.-Nr W X Y A B Fp°C Isomer
I-l-a-2 CH3 CH3 3-CH3 4-CH3 -(CH2)2- O-i-C3H7. 195 ß
I-l-a-3 CH3 CH3 3-CH3 4-CH3 "(CH2)2- O-CH3 224 ß
I-l-a-4 CH3 CH3 H 4-CH3 -(CH2)2- O-CH3 210 ß
I-l-a-5 H CH3 5-CH3 H -(CH2)2- O-CH3 102 ß
I-l-a-6 CH3 CH3 3-CH3 4-CH3 -CH2- ' r- 217 ß
I-l-a-7 CHq CH, H 4- CH3 -CHn
I-l-a-8 H CH 5- CH3 4- CH3 -CH7-
Beispiel I-l-b-1
ß-Isomeres
Zu 1,89 g (0,005 Mol) der Verbindung gemäß Herstellxmgsbeispiel I-l-a-17 in 50 ml wasserfreiem Essigsäureethylester und 0,84 ml (0,006 Mol) Triethylamin gibt man unter Rückfluss 0,63 ml (0,006 Mol) Isobuttersäurechlorid in 5 ml wasserfreiem Essigsäureethylester.
Es wird unter Rückfluss gerührt xmd die Reaktion dünnschichtchromatograpliisch verfolgt.
Die Reaktionslösung wird einrotiert, der Niederschlag in Dichlormethan aufgenommen und 2 mal mit 50 ml 0,5N Natriumhydroxidlösx g gewaschen. Danach wird getrocknet, das Lösungsmittel abdestilliert und aus MTB-Ether/n-Hexan umkristal- lisiert.
Ausbeute: 1,07 g (46 % der Theorie), Fp. 171 °C. In Analogie zu Beispiel (I-l-b-1) und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man folgende Verbindungen der Formel (I-l-b)
Bsp.-Nr W X Y A B Rl Fp.°C Isomer
I-l-b-2 CH3 CH3 H 4-CH3 -CH9 C6H5 i-C3H7 195 ß o
Beispiel I-l-c-
ß-Isomeres
0,7 g (0,0018 Dichlormethan werden mit 0,3
Bei 0°C werde 5 ml Dichlor- methan zugetr
Man rührt 1 Tag bei Raumtemperatur.
Das Lösungsmittel wird abrotiert und der Rückstand an Kieselgel mit Dichlor- methan/Essigsäureethylester 5:3 als Laufmittel chromatographiert.
In Analogie zu Beispiel (t-l-c-1) und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man folgende Verbindungen der Formel (I-l-c)
Bsp.-Nr. W X Y A B M R2 Fp°C Isomer
I-l-c-2 t
CH3 CH3 H 4-Cl -CH2- CH2-CH- O C2H5 171 ß I-l-c-3 CH3 CH3 H 4-CH3 -CH2- C6H5 O C2H5 164 ß I-l-c-4 H CH3 5-CH3 4-CH3 -CH2- C6H5 O C2H5 131 ß I-l-c-5 H CH3 5-CH3 H -CH2- C6H5 O C2H5 138 ß
Beispiel H-l
ß-Isomeres
6 g der Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel XIV -2 in 100 ml Tefrahydrofuran xmd 2,8 ml Triethylamin werden bei 0-10°C vorgelegt. 4,5 g 2,3,4,6-Tetramethyl- phenylessigsäurechlorid in 30 ml Tetrahydrofuran und 2,8 ml Triethylamin in 30 ml Tetrahydrofuran werden parallel zugetropft.
Man rührt einen Tag bei 20°C nach.
Das Reaktionsgemisch wird filtriert xmd das Lösxmgsmittel abdestilliert. Der Rückstand wird an JKieselgel mit n-Hexan:Essigsäureethylester 2:1 als Laufinittel chro- matographiert.
Ausbeute: 1,85 g (22,6 % der Theorie), Fp. 108-110°C.
In Analogie zu Beispiel (II-l) und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man folgende Verbindungen der Formel (II)
Bsp.- w X Y A B R8 Fp°C Isomer
Nr.
H-2 CH3 CH3 3-CH3 4-CH3 -(CH2)2- O-i-C3H7 CH3 133 ß -o 5- π-3 CH3 CH3 3-CH3 4-CH3 -(CH2)2- O-CH3 CH3 104 ß fl-4 CH3 CH3 H 4-CH3 -(CH2)2- O-CH3 CH3 94 ß π-5 H CH3 5-CH3 H -(CH2)2- O-CH3 CH3 Harz ß π-6 CH3 CH3 3-CH3 4-CH3 -CH2- - CH3 126 ß
9ZI-
εoi6θo/εooz«ιa/i3<ι 8891?Z0/l700Z OΛV
931
εoi6θo/εooz«ιa/x3<ι 889^0/tOOZ OΛV Beispiel JXIV-1
HCI
Die Rohmenge gemäß des Herstellungsbeispiels JXVII- 1 werden in 300 ml wasserfreiem Methanol vorgelegt. Bei 0-5°C werden 20 ml Thionylchlorid zugetropft und 30 Min. bei 0°C gerührt. Es wird anschließend über Nacht bei 40°C gerührt.
Das Reaktionsgemisch wird abgekühlt, Kaliumchlorid wird abgesaugt, mit Methanol gewaschen und auf ca. 300 ml Volumen eingeengt. Kaliumchlorid wird erneut abgesaugt. Das Lösungsmittel wird anschließend vollständig abdestilliert und der Rückstand mit MTB-Ether verrieben. Der Niederschlag wird abgesaugt.
Ausbeute: 22 g (96 % der Theorie) bezogen auf die Menge des eingesetzten Hydantoins zur Herstellung der Verbindung der Formel XVII-l. Das Produkt enthält noch Anteile an Kaliumchlorid, die nicht näher bestimmt wurden.
In Analogie zu Beispiel (XIV- 1) erhält man folgende Verbindungen der Formel (XIV)
Bsp.-Nr. A B R Isomer Fp°C
XIV-2 -(CH2)- H5C2-O- CH3 ß 96
JXIV-3 -(CH2)- i-C3H7O- CH3 ß 138
XIV-7 CH2 -Cl-CgH CH3 ß 166
XW-8 CH2 3-Cl-C6H4 CH3 168
XW-9 CH2 4-Cl-C6H4 CH3 ß 184
XIV-10 CH2 " CH3 ß Zers.
\ /
-
Beispiel XVII-l
Hydantoin D-1
37 g Hydantoin D-1 werden in 0,5 1 20 %-ige Kaliumhydroxidlösung suspendiert. Man kocht 24 h unter Rückfluss unter Inertgasatmosphäre.
Es wird auf ca. 25 % des Volumens eingeengt, bei 0-10°C mit konzentrierter Salzsäure auf pH 4-5 angesäuert, einrotiert, getrocknet.Das Rohprodukt wird direkt zur Herstellung der Verbindung gemäß Beispiel JXIV-1 verwendet.
In Analogie zu Beispiel (JXVII- 1) erhält man folgende Verbindungen der Formel (XVII)
Bsp.-Nr. B Isomer jχvπ-2 -(CH2)2- H5C2O- ß
XVfl-3 -(CH2)2- i-C3H7O-
xvπ-7 -CH2- 2-Cl-CgH4 ß jχvπ-9 -CH2- 4-Cl-C6H4 ß
JXVΪI-10 -CH2- Λ ß
Die Verbindungen der Formel (XVII) wurden ohne weitere Reinigungsschritte direkt zur Herstellung von Verbindungen der Formel (XIV) eingesetzt. Allgemeines Schema zur Herstellung der Hydantoine (D) als Produkte zur Herstellung von Verbindungen der Formel (JXVII)
A B
Herstellung der Verbindung A
94 g 4-Hydroxycyclohexanon in 275 ml ortho-Ameisensäuretrimethylester werden bei Raumtemperatur mit 260 g Methanol und 5 mg para-Toluolsulfonsäure in 20 ml Methanol versetzt und 10 Minuten unter Rückfluss gekocht. Dann wird bei ca. 0°C mit wässriger Natriumhydrogencarbonatlösung neutralisiert und eingeengt. Der Rückstand wird an Kieselgel mit dem Laufmittel Hexan/Aceton 7/3 chromato- graphiert.
Ausbeute: 125 g (95 % der Theorie). Herstellung der Verbindung B
Zu 200 g der Verbindung A in 1500 ml tert-Butanol gibt man bei Raumtemperatur 150 g Kalium-tert.-butylat xmd 151 g Allylbromid xmd rührt einen Tag bei ca. 60°C. Dann wird mit Wasser verdünnt, mit Methylenchlorid extrahiert xmd die organische
Phase eingeengt. Der Rückstand wird an Kieselgel mit dem Laufmittel Hexan/Aceton 10/1 chromatographiert.
Ausbeute: 215 g (86 % der Theorie).
Herstellung der Verbindung C
233 g der Verbindung B werden in 1000 ml Tetrahydrofuran (THF) und 750 ml IN HC1 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Dann wird mit Wasser versetzt und mit Methylenchlorid extrahiert. Die organische Phase wird eingeengt.
Ausbeute: 157 g (88 % der Theorie).
Herstellung der Verbindung D
370 g (3,86 mol) Ammoniumcarbonat wird in 670 ml Wasser vorgelegt. 82 g (1,67 mol) Natriumcyanid xmd 130 g (0,83 mol) der Verbindung C in 760 ml Ethanol werden zugegeben. Man rührt 10 Stunden bei 55 bis 60°C und über Nacht bei Raumtemperatur. Anschließend wird die Reaktionslösung mit ca. 575 ml konzen- trierter Salzsäure bei 0 bis 5°C auf pH 1 bis 2 gebracht. Es wird mit Stickstoff ausgeblasen und 1 Stunde bei 0 bis 5°C gerührt. Der Niederschlag wird kalt abgesaugt und nicht gewaschen.
Ausbeute: 219,5 g (100 % der Theorie), Fp. 184 - 192°C, verunreinigt mit Carbonat- salzen. Beispiel A
Meloidogyne-Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Gefäße werden mit Sand, Wirkstofflösiing, Meloidogyne incognita-Ei-Larven- Suspension und Salatsamen gefüllt. Die Salatsamen keimen und die Pflänzchen entwickeln sich. An den Wurzeln entwickeln sich die Gallen.
Nach der gewünschten Zeit wird die nematizide Wirkung an Hand der Gallenbildung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass keine Gallen gefunden wurden; 0 % bedeutet, dass die Zahl der Gallen an den behandelten Pflanzen der der unbehandelten Kontrolle entspricht.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit:
Tabelle A
pflanzenschädigende Nematoden Meloidogyne-Test
Beispiel B
Myzus-Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea), die stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit:
Tabelle B
pflanzenschädigende Insekten Myzus-Test
Beispiel C
Phaedon-Larven-Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitxmg der gewünschten Konzentration behandelt und mit Larven des Meerrettichblattkäfers (Phaedon cochleariae) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Käferlarven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Käferlarven abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit:
Tabelle C
pflanzenschädigende Insekten Phaedon-Larven-Test
Beispiel D
Spodoptera frugiperda-Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstofϊzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Heerwurms (Spodoptera frugiperda) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit:
Tabelle D
pflanzenschädigende Insekten Spodoptera frugiperda -Test
Beispiel E
Spodoptera frugiperda-Test/Kunstfutter
Lösungsmittel: 31 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Auf eine genormte Menge Kunstfutter wird eine angegebene Menge Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration pipettiert. In 6-facher Wiederholxmg werden je eine Larve (L3) des Heerwurms (Spodoptera frugiperda) auf das Futter gesetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Tiere abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Tiere abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgende Verbindung der Herstellungsbeispiele gute
Wirksamkeit:
Tabelle E
pflanzenschädigende Insekten Spodoptera frugiperda-Test/Kunstfutter
Beispiel F
Tetranychus-Test (OP-resistent Tauchbehandlung)
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen Stadien der Gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, werden in eine Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration getaucht.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit:
Tabelle F
pflanzenschädigende Milben Tetranychus-Test (OP-resistent/Tauchbehandlung)
Beispiel G
Botrytis-Test (Bohne) / protektiv
Lösungsmittel: 24,5 Gewichtsteile Aceton
24,5 Gewichtsteile Dimethylacetamid Emulgator: 1,0 Gewichtsteile Alkyl- Aryl-Polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfimg auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach An- trocknen des Spritzbelages werden auf jedes Blatt 2 kleine mit Botrytis cinerea bewachsene Agrarstückchen aufgelegt. Die inokulierten Pflanzen werden in einer abgedunkelten Kammer bei ca. 20°C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt.
2 Tage nach der Inokulation wird die Größe der Befallsflecken auf den Blättern ausgewertet. Dabei bedeuten 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.
Tabelle G
Botrytis-Test (Bohne) / protektiv
Beispiel H
Post-emergence-Test
Lösxmgsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkyarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die ange- gebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben so, dass die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächenein- heit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, dass in
1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung
Beispiel I
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkyarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden mit der Wirkstoffzubereitimg bespritzt so, dass die jeweils ge- wünschten Wirkstoffinengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die
Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, dass in 10001 Wasser ha die jeweils gewünschten Wirkstoffinengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigxmgsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung post-emergence g ai/ha Zuckerrüben Alopecurus C perus Setaria Sinapis
Bsp. I-l-b-2 250 80 80 95 70
pre-emergence g ai/ha Alopecurus Avena fatua Setaria Sinapis
Bsp. I-l-c-3 125 90 70 100 90
pre-emergence g ai/ha Mais Digitaria Eriochloa Lolium Setaria Ipomoea
Bsp. I-l-a-23 125 100 99 80 95 80
post-emergence g ai ha Zuckerrüben Avena Setaria Abutilon Amaranthus Sinapis fatua
Bsp. I-l-a-23 250 80 95 80 90 90
post-emergence g ai/ha Alopecurus Abutilon Amaranthus Galium Sinapis
Bsp. I-l-a-27 250 90 80 90 70 80
post-emergence g ai/ha Zuckerrüben Alopecurus Setaria Amaranthus Sinapis
Bsp. I-l-a-10 250 70 95 90 80
pre-emergence g ai/ha Zuckerrüben Echinochioa Setaria Sinapis
Bsp. I-l-a-7 250 99 100 90
pre-emergence g ai/ha Alopecurus Echinochioa Setaria Sinapis
Bsp. I-l-a-13 2000 95 95 100 70
pre-emergence g ai/ha Alopecurus Avena fatua Echinochioa Setaria Amaranthus Sinapis
Bsp. I-l-a-4 250 - 100 100 100 95 99
Bsp.I-l-a-11 2000 100 100 100 100 95 90
Bsp. I-l-a-12 2000 100 80 100 100 90 80 post-emergence gai/ha Alopecurus Avenafatua Setaria Abutilon Amaranthus Sinapis
Bsp. I-l-a-4 250 80 95 99 - 95 80
Bsp. I-l-a-7 250 80 95 99 - 95 90
Bsp.I-l-a-11 2000 95 70 100 90 80 -
Bsp. I-l-a-12 2000 95 95 95 80 - 90
Bsp. I-l-a-13 2000 90 - 80 80 - 80
Beispiel J
Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten - Behandlung transgener Pflanzen
Testinsekt: Diabrotica balteata - Larven im Boden
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man
1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird auf den Boden gegossen. Dabei spielt die
Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (mg/1) angegeben wird. Man füllt den Boden in 0,25 1 Töpfe xmd läßt diese bei 20°C stehen.
Sofort nach dem Ansatz werden je Topf 5 vorgekeimte Maiskörner der Sorte YIELD GUARD (Warenzeichen von Monsanto Comp., USA) gelegt. Nach 2 Tagen werden in den behandelten Boden die entsprechenden Testinsekten gesetzt. Nach weiteren 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der aufgelaufenen Maispflanzen bestimmt (1 Pflanze = 20 % Wirkung). Beispiel K
Heliothis virescens - Test - Behandlung transgener Pflanzen
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Sojatriebe (Glycine max) der Sorte Roundup Ready (Warenzeichen der Monsanto Comp. USA) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitxmg der gewünschten Konzentration behandelt und mit der Tabakknospenraupe Heliothis virescens besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung der Insekten bestimmt.

Claims

Patentansprüche
1. Verbindungen der Formel (I),
in welcher
W für Alkyl oder Alkoxy steht,
X für Halogen, Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Cyano steht,
Y in der 4-Position für Wasserstoff, Halogen, Cyano oder Halogenalkyl steht,
Z für Wasserstoff steht,
W auch für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl steht,
X auch für Halogen, Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder
Cyano steht,
Y in der 4-Position auch für gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,
Z auch für Wasserstoff steht,
W ebenfalls für Wasserstoff oder Alkyl steht, X ebenfalls für Halogen, Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Cyano steht,
Y ebenfalls in der 5-Position für gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,
Z in der 4-Position ebenfalls für Wasserstoff, Alkyl oder Halogen steht,
W außerdem für Wasserstoff, Methyl, Propyl, Isopropyl oder Halogen steht,
X außerdem für Halogen, Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Cyano steht,
Y in der 3- oder 5 -Position außerdem für Wasserstoff, Halogen oder
Alkyl steht,
Z in der 4-Position außerdem für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Cyano oder Halogenalkoxy steht,
A für eine gegebenenfalls substituierte Alkandiylgruppe oder für gegebenenfalls substituiertes und oder gegebenenfalls durch ein Heteroatom unterbrochenes Cycloalkyl steht,
B für gegebenenfalls substituiertes Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyloxy, Phenyl, Hetaryl oder für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch Heteroatome und/oder C=O unterbrochenes Cycloalkyl steht,
D für NH oder Sauerstoff steht, G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
R^
/ R
/
// "R5 (Θ). E (f), oder V- N. (g).
steht,
woπn
E für ein Metallion oder ein Ammom'umion steht,
für Sauerstoff oder Schwefel steht,
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Rl für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes
Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituiertes Cycloalkyl oder Heterocyclyl oder für jeweils gegebe- nenfalls substituiertes Phenyl, Phenylalkyl, Hetaryl, Phenoxyalkyl oder
Hetaryloxyalkyl steht,
R^ für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl oder Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl steht, R^, R4 und R^ xmabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylthio, Alkenylthio oder Cycloalkylthio oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R6 und R unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, für jeweils gegebenenfalls substi- tuiertes Phenyl oder Benzyl stehen, oder gemeinsam mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls Sauerstoff oder Schwefel enthaltenden und gegebenenfalls substituierten Cyclus bilden.
Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
W für Cι-C6-AlJkyl oder Cι -C6-Alkoxy steht,
X für Halogen, Cx-Cö-Alkyl, C!-C6-Alkoxy, Cj-C^Halogenalkyl, 'd- C4~Halogenalkoxy oder Cyano steht,
Y in der 4-Position für Wasserstoff, Halogen, Cyano oder Cj-C - Halogenalkyl steht,
Z für Wasserstoff steht,
W auch für Wasserstoff, Halogen oder Ci-Cö-Alkyl steht,
X auch für Halogen, Ci-Cg-Alky! Cx-Cg-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkyl, C ι -C4-Halogenalkoxy oder Cyano steht, Y auch in der 4-Position für den Rest
auch für Wasserstoff steht,
V1 auch für Halogen, Ci-Cn-Alkyl, Cι-C6-Alkoxy, - -Halogenalkyl oder C1-C4-Halogenalkoxy steht,
V2 auch für Wasserstoff, Halogen, Ci-Cö-Alkyl, -Ce-Alkoxy oder C C -Halogenalkyl steht,
V1 xmd V2 gemeinsam auch für C3-C4-Alkandiyl stehen, welches gegebenenfalls durch Halogen und/oder Cj-C2- Alkyl substituiert sein kann und welches gegebenenfalls durch ein oder zwei Sauerstoffatome unterbrochen sein kann,
W ebenfalls für Wasserstoff oder Cx-Cg-Alkyl steht,
X ebenfalls für Halogen, Cχ-C6-Alkyl, CrC6-Alkoxy, C1-C4- Halogenalkyl, Cχ-04-Halogenalkoxy oder Cyano steht
Y ebenfalls in der 5-Position für den Rest steht,
Z ebenfalls in der 4-Position für Wasserstoff, Q-CÖ- Alkyl oder Halogen steht,
V1 ebenfalls für Halogen, -C12-Alkyl, C C6-Alkoxy, C C4-Halo- genalkyl oder Cι-C -Halogenalkoxy steht, V2 ebenfalls für Wasserstoff, Halogen, Ci-Cβ-Alkyl, Q-Ce-Alkoxy oder C1-C -Halogenalkyl steht,
V1 und V2 gemeinsam ebenfalls für C3-C4-Alkandiyl stehen, welches gegebenenfalls durch Halogen und/oder CrC2- Alkyl substituiert sein kann und welches gegebenenfalls durch ein oder zwei Sauerstoffatome unterbrochen sein kann.
W außerdem für Wasserstoff, Methyl, Propyl, Isopropyl oder Halogen steht,
X außerdem für Halogen, Cj-Cg- Alkyl, C^-Cg- Alkoxy, C1-C4- Halogenalkyl, Cι-C4-Halogenalkoxy oder Cyano steht,
Y außerdem in der 3- oder 5-Position für Wasserstoff, Halogen oder Cj-
C6-Alkyl steht,
Z außerdem in der 4-Position für Wasserstoff, Halogen, C^-Cg- Alkyl, Ci-C^-Halogenalkyl, Cyano oder Ci ^-Halogenalkoxy steht,
A für eine gegebenenfalls durch - -Alkyl substituierte -C4- Alkandiylgruppe oder für gegebenenfalls durch C1-C4- Alkyl substituiertes C5-Cg-Cycloalkyl steht, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist,
B für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C2-C8-Alkenyl, Ci-Cβ-
Alkoxy, CrCö-Alkoxy- - -alkyloxy, für gegebenenfalls durch
Halogen, Ci-Cö-Alkyl, d-C6-Alkoxy, C C4-Halogenalkyl, C1-C4-
Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Halogen, d-C4-Alkyl oder C1-C2-Halogenalkyl substituiertes Pyridyl, Pyrimidyl, Thiazolyl oder Thienyl oder für gegebenenfalls durch Halogen, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Alkoxy oder Q- C2-Halogenalkyl substituiertes C3-C8-Cycloalkyl steht, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff ersetzt oder drei Methylengruppen durch den Rest -O-CO-O- ersetzt sind,
D für NH oder Sauerstoff steht,
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
O L
SO2- R°
-^R1 (b), - .R
M (c), (d),
// P
(g) steht, in welchen
E für ein Metallion oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R* für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes
Cι-C20-Alkyl, C2-C2o-Alkenyl, Cx-Cg-Alkoxy-Ci-Cg-alkyl, Cι-C8- Alkylthio-Cx-Cg-alkyl oder Poly-Ci-Cs-alkoxy-Cx-Cg-alkyl oder für gegebenenfalls durch Halogen, Cx- j-Alkyl oder Ci-Cg-Alkoxy substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind, für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, C1-C - Alkyl, Cχ~ Cg-Alkoxy, Cχ-C6-Halogenalkyl, Cj-Cö-Halogenalkoxy, Cj-Cg- Alkylthio oder Cx-Cg-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, Cj-Cg- Alkyl, C\- Cg- Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkyl oder Ci -Cg-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl-Cχ-C6-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen oder Ci-Cg- Alkyl substituiertes 5- oder 6-gliedriges Hetaryl mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff,
für gegebenenfalls durch Halogen oder Cχ-C6-Alkyl substituiertes Phenoxy-Cj-Cö-alkyl oder
für gegebenenfalls durch Halogen, Amino oder Cx-Cg-Alkyl substituiertes 5- oder 6-gliedriges Hetaryloxy-Cx-Cg-alkyl mit ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff steht,
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder Cyano substituiertes Cι-C2o-Alkyl, C2-C2o-Alkenyl, Cι-C8-Alkoxy-C2-C8-alkyl oder Poly-C ι-Cg-alkoxy-C -Cs-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, Ci-Cg-Alkyl oder Cx-Cg-Alkoxy substituiertes C3-C8~Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, C^-Cg- Alkyl, Cx-Cg-Alkoxy, Ci-Cö-Halogenalkyl oder Ci-Cg-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, R3 für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Cχ-Cg-Alkyl oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cj-Cg- Alkyl, CJ-CÖ- Alkoxy, Cχ-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R4 und R5 xmabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Cχ-Cg-Alkyl, Cχ-Cg-Alkoxy, Cχ-Cg-Alkylamino, Di-
(Cχ-Cg-alkyl)amino, Cχ-Cg-Alkylthio oder C3-Cg-Alkenylthio oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, C1-C4- Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cχ-C4-Alkylthio, Cχ-C4-Halogen- alkylthio, C1-C4- Alkyl oder Cχ-C4-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R6 und R? unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenen- falls durch Halogen oder Cyano substituiertes Cχ-Cg-Alkyl, C3-C8-
Cycloalkyl, Cχ-Cg-Alkoxy, C3-Cg-Alkenyl oder Cχ-Cg-Alkoxy-C - Cg-alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cχ-Cg- Alkyl, Cχ~ Cg-Halogenalkyl oder Cχ-Cg-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl oder zusammen für einen gegebenenfalls durch Cχ-C6-Alkyl substituierten C3-C(5-Alkylenrest stehen, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
W für Cι-C4-Alkyl oder Ci -C4-Alkoxy steht,
X für Chlor, Brom, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cχ-C2-Halogenalkyl, Cχ-C2-Halogenalkoxy oder Cyano steht,
Y in der 4-Position für Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyano oder
Trifluormethyl steht, Z für Wasserstoff steht,
W auch für Wasserstoff, Chlor, Brom oder C1-C4-Alkyl steht,
X auch für Chlor, Brom, CrC4-Alkyl, CrC4-Alkoxy, CrC2- Halogenalkyl, C C2-Halogenalkoxy oder Cyano steht,
Y in der 4-Position auch für den Rest
steht,
Z auch für Wasserstoff steht,
V1 auch für Fluor, Chlor, d-C4-Alkyl, d-C4- Alkoxy, d-C2-
Halogenalkyl oder C!-C2-Halogenalkoxy steht,
V2 auch für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Cι-C -Alkyl, d-C-v-Alkoxy oder C1-C2-Halogenalkyl steht,
V1 xmd V2 gemeinsam auch für -O-CH2-O- xmd -O-CF2-O- stehen.
W ebenfalls für Wasserstoff oder C1-C4- Alkyl steht,
X ebenfalls für Chlor, CrC4-Alkyl oder CrC2-Halogenalkyl steht,
Y ebenfalls in der 5-Position für den Rest steht,
Z ebenfalls in der 4-Position für Wasserstoff, oder Chlor steht,
V1 ebenfalls für Fluor, Chlor, Cι-C4-Alkyl, d-C4-Alkoxy, C1-C2-
Halogenalkyl oder Cι-C2-Halogenalkoxy steht,
V2 ebenfalls für Wasserstoff, Fluor, Chlor, d-C4-Alkyl, CrC4-Alkoxy oder C1-C2-Halogenalkyl steht,
V1 und V2 gemeinsam ebenfalls für -O-CH2-O- oder -O-CF2-O- stehen,
W außerdem für Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Brom steht,
X außerdem für Chlor, Brom, CrC4-Alkyl, Cj-drAlkoxy, Cι-C2- Halogenalkyl, Cι-C -Halogenalkoxy oder Cyano steht,
Y außerdem in der 3- oder 5-Position für Wasserstoff, Chlor, Brom oder CrC4-Alkyl steht,
Z außerdem in der 4-Position für Wasserstoff, Chlor, Brom, C1-C4- Alkyl, Cι-C2-Halogenalkyl, Cyano oder Cι-C2-Halogenalkoxy steht,
A für eine gegebenenfalls durch C1-C2-Alkyl substituierte d-C3-
Alkandiylgruppe oder für C5-C6-Cycloalkyl steht, in welchen gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist, B für jeweils gegebenenfalls emfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes C2-C6-Alkenyl, d-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkoxy-Cι-C3- alkyloxy, für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, d-C4-Alkyl, d-C4-Alkoxy, Cι-C2-Halogenalkyl, d-C2- Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl oder Trifluormethyl substituiertes Pyridyl, Pyrimidyl, Thiazolyl oder Thienyl oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl steht, in welchem gegebenenfalls eine
Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist oder drei Methylengruppen durch den Rest -O-CO-O- ersetzt sind,
D für NH steht,
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
R4
Ru
// Rö (e), E (f) oder _N ^ ? (g)
L R steht, in welchen
E für ein Metallion oder ein Ammoniumion steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Cj-Cig-Alkyl, C -Cχ6-Alkenyl, Cj-Cg-Alkoxy-Ci-dj.- alkyl, oder alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Cχ-C5-Alkyl oder Ci -C5~Alkoxy substituiertes C3-C7-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine oder zwei nicht direkt benachbarte Methylengruppen durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,
für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Cj-di-Alkyl, Cj-dj.- Alkoxy, Cj-C3-Halogenalkyl, C -
C3-Halogenalkoxy, Cχ-C4-Alkylthio oder Cι-C4-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Ci - dj-Alkyl, Cj-di-Alkoxy, Cχ-C3-Halogenalkyl oder C1-C3 -Halogenalkoxy substituiertes Phenyl-Cχ-C4-alkyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom oder C1-C4- Alkyl substituiertes Pyrazolyl, Thiazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furanyl oder Thienyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom oder Cχ-C4-Alkyl substituiertes Phenoxy-Cχ-C5-alkyl oder
für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor,
Brom, Amino oder Cχ-C4-Alkyl substituiertes Pyridyloxy-Cχ-C5- alkyl, Pyrimidyloxy-Cχ-C5-alkyl oder Thiazolyloxy-Cι-C5-alkyl steht, R^ für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Cι-Cχ6-ALkyl, C -Cχ6- Alkenyl, Cx-Cg-Alkoxy-G -Cß- alkyl oder Poly-Cχ-C6-alkoxy-C -C6-alkyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Cj-dj.-
Alkyl oder Cχ-C4-Alkoxy substituiertes C3-C7-Cycloalkyl oder
für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor,
Brom, Cyano, Nitro, Cχ-C4-Alkyl, Cj-C3-Alkoxy, Cj^-Halogen- alkyl oder Cχ-C3-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R3 für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Ci -Cß-Alkyl oder jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, C 1 -C4- Alkyl, C \ -C4- Alkoxy, C \ -
C2-Halogenalkoxy, Cj-C2-Halogenalkyl, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R4 und R5 xmabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Ci-Cg- Alkyl, Cx-Cg-
Alkoxy, Cx-Cg-Alkylamino, Di-(Cχ-C6-alJkyl)ammo, Ci-Cg-Alkyl- thio oder C3-C4-Alkenylthio oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C1-C3 -Alkoxy, Cχ-C3-Halogenalkoxy, Cj^-Alkylthio, Cχ-C3-Halogenalkylthio, Cχ-C3-Alkyl oder Cι-C3-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phen- oxy oder Phenylthio stehen,
RÖ und R^ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substitu- iertes Ci-Cß-Alkyl, Cs-Cg-Cycloalkyl, Ci-Cö-Alkoxy, C3-C6-
Alkenyl oder Cχ-C6-Alkoxy-C2-C6-alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cχ-C5-Halogenalkyl, Cχ-C5-Alkyl oder Cχ-C5-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl, oder zusammen für einen gegebenenfalls durch C1-C4- Alkyl substituierten C3-C6-Al ylenrest stehen, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
4. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
W für Ethyl oder Methoxy steht,
X für Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluorethoxy oder Cyano steht,
Y in der 4-Position für Wasserstoff, Chlor oder Brom steht,
Z für Wasserstoff steht,
W auch für Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl steht,
X auch für Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy,
Trifluormethyl, Difluormethoxy oder Cyano steht,
Y in der 4-Position auch für den Rest
steht,
auch für Wasserstoff steht, V1 auch für Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht,
V2 auch für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl steht,
W ebenfalls für Wasserstoff oder Methyl steht,
X ebenfalls für Chlor, Methyl oder Trifluormethyl steht,
Y ebenfalls in der 5-Position für den Rest
steht,
Z ebenfalls in der 4-Position für Wasserstoff oder Methyl steht,
V1 ebenfalls für Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht,
V2 ebenfalls für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy oder
Trifluormethyl steht,
W außerdem für Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Brom steht,
X außerdem für Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy,
Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluorethoxy oder Cyano steht,
Y außerdem in der 3- oder 5-Position für Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl steht, Z außerdem in der 4-Position für Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht,
A für -CH2-, -CHCH3-, -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2- steht,
B für C2-C4-Alkenyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy,
Isobutoxy, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor,
Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, für Cyclopropyl, für Cyclopentyl oder
Cyclohexyl steht, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist,
D für NH steht,
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
O
^SQ 2 — K
-^ <b - ,R
M (c), (d),
Re
^P - RB (e), E (f) oder ^_ N' (g)
L L R7 steht, in welchen
E für ein Metallion oder ein Ammoniumion steht,
für Sauerstoff oder Schwefel steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht, Rl für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Cχ-Cχo-Alkyl, C -Cχo- Alkenyl, Cχ-C4-Alkoxy-Cχ-C - alkyl, Cχ-C4-Alkylthio-Cι-C2-alkyl oder fiir gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl oder Methoxy substituiertes C3-C5- Cycloalkyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach durch Chlor, Brom oder Methyl substituiertes Furanyl, Thienyl oder Pyridyl steht,
R2 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Cχ-Cχo- Alkyl, C2-Cχo-Alkenyl oder Cχ-C4~Alkoxy-
C2-C4-alkyl, für Cyclopentyl oder Cyclohexyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor,
Chlor, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R3 fiir jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, Propyl oder iso-Propyl, oder gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, iso- Propyl, tert. -Butyl, Methoxy, Ethoxy, iso-Propoxy, Trifluormethyl,
Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl steht,
R4 xmd R5 xmabhängig voneinander für Ci-dj-Alkoxy oder Cχ-C4-Alkylthio oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Ni- tro, Cyano, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für Ci-dt-Alkyl, C3- Cö-Cycloalkyl, Cχ-C4-Alkoxy, C3-C4-Alkenyl oder Cχ-C4-Alkoxy- C -C4~alkyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl substituiertes
Phenyl, oder zusammen für einen Cs-Cg-Alkylenrest stehen, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.
Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
W für Ethyl oder Methoxy steht,
X für Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy oder Cyano steht,
Y in der 4-Position für Wasserstoff, Chlor oder Brom steht,
Z in der 5-Position für Wasserstoff steht,
A für -CH2-, -CHCH3- oder -CH2-CH2- steht,
B für C2-C4-Alkenyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy,
Isobutoxy, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, für Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist,
D für NH steht, G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
9 L R ι (b), M R2 (C)
steht, in welchen
L für Sauerstoff steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Rl für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Cx-Cg-Alkyl, C -Cö-Alkenyl, Cι-C -Alkoxy-Cχ-C2- alkyl, Cι-C2-Alkylthio-Cχ-C2-alkyl oder für Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach durch Chlor oder Methyl substituiertes Furanyl, Thienyl oder Pyridyl,
R2 für Cx-Cg-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C1-C2-Alkoxy-C2-C3 -alkyl,
für Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
W für Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl steht,
X für Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy oder Cyano steht,
Y in der 4-Position für den Rest
steht,
für Wasserstoff steht,
V1 für Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluor- methoxy steht,
V2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl steht,
A für -CH2-, -CHCH3- oder -CH2-CH2- steht,
B für C2-C -Alkenyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl steht,
D für NH steht,
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen ^R1 (b), - M'R2 (C)
steht , in welchen
L für Sauerstoff steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Rl für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Ci-Cg-Alkyl, C -Cö-Alkenyl, Cι-C -Alkoxy-Cι-C - alkyl, Cχ-C2-Alkylthio-Cι-C2-alkyl oder für Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes
Phenyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach durch Chlor oder Methyl substituiertes Furanyl, Thienyl oder Pyridyl steht,
R2 s für Cx-Cg-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder Cι-C2-Alkoxy-C2-C3-alkyl, für Cyclopentyl oder Cyclohexyl, oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substi- fixiertes Phenyl oder Benzyl steht.
7. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 , in welcher
W für Wasserstoff oder Methyl steht, X für Chlor oder Methyl steht,
Y in der 5-Position für den Rest
steht,
Z in der 4-Position für Wasserstoff oder Methyl steht,
V1 für Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluor- methoxy steht,
V2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy oder Trifluormethyl steht,
A für -CH2-, -CHCH3- oder -CH2-CH2- steht,
B für C2-C -Alkenyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl steht,
D für NH steht,
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
steht , in welchen L für Sauerstoff steht und
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Rl für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Ci-Cg- Alkyl, C2-C(j- Alkenyl, Cι-C -Alkoxy-Cχ-C2- alkyl, Cι-C2-Alkylthio-Cι-C -alkyl oder für Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro,
Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach durch Chlor oder Methyl substitu- iertes Furanyl, Thienyl oder Pyridyl steht,
R2 für Cx-Cg-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder Cι-C2-Alkoxy-C2-C3-alkyl, für Cyclopentyl oder Cyclohexyl, oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht.
8. Verbindungen der Formel (!) gemäß Anspruch 1 , in welcher
W für Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Brom steht,
X für Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy oder Cyano steht,
Y in der 3- oder 5-Position für Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl steht, Z in der 4-Position für Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl,
Trifluormethyl oder Trifluormethoxy steht,
A für -CH2-, -CHCH3- oder -CH2-CH2- steht,
B für C2-C4-Alkenyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy,
Isobutoxy, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor,
Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, für Cyclopropyl, für Cyclopentyl oder
Cyclohexyl steht, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist,
D für NH steht,
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
steht, in welchen
L für Sauerstoff steht xmd
M fiir Sauerstoff oder Schwefel steht,
R* für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes Ci-Cg- Alkyl, C2-Cö-Alkenyl, Cι-C2-Alkoxy-Cι-C2- alkyl, Cχ-C2-Alkylthio-Cj-C2-alkyl oder für Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl,
für jeweils gegebenenfalls einfach durch Chlor oder Methyl substituiertes Furanyl, Thienyl oder Pyridyl steht,
R2 für Cι-C10-Alkyl, C2-Cιo-Alkenyl oder Cι-C2-Alkoxy-C2-C4-alkyl, für Cyclopentyl oder Cyclohexyl, oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Cyano,
Nitro, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht.
9. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
W für Wasserstoff steht,
X für Methyl oder Chlor steht,
Y in der 5-Position für durch Chlor substituiertes Phenyl steht,
Z für Wasserstoff steht,
A für -CH2- steht,
B für durch Chlor substituiertes Phenyl steht,
D für NH steht,
G für Wasserstoff steht.
0. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 , in welcher
W für Wasserstoff oder Methyl steht,
X für Methyl oder Chlor steht,
Y in der 3- oder 5-Position für Wasserstoff oder Methyl steht,
Z in der 4-Position für Wasserstoff, Methyl oder Chlor steht,
A für -CH2- oder -CH2-CH2- steht,
B für Methoxy, Ethoxy, Isopropyl, Cyclopentyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt ist, Cyclohexyl, Ethenyl oder für gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Phenyl steht,
D für NH steht,
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
(c) steht,
R1 für CrC6- Alkyl steht,
R2 für CrC6-Alkyl steht.
11. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man zum Erhalt von (A) Verbindungen der Formel (1-1 -a),
in welcher
A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
Verbindungen der Formel (JH),
in welcher
A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
und
R8 für Alkyl steht,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intramolekular kondensiert, (B) Verbindungen der Formel (I-2-a),
in welcher
A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
Verbindungen der Formel (H),
in welcher
A, B, W, X, Y, Z und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart einer Base intramolekular kondensiert,
(C) Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-b) bis (I-2-b), in welchen Rl, A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutxmgen haben, Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-2-a), in welchen A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
α) mit Verbindungen der Formel (IV), Hal^^ R1 T (IV)
O in welcher
Rl die oben angegebene Bedeutung hat und
Hai für Halogen steht
oder
ß) mit Carbonsäureanhydriden der Formel (V),
RI.CO-0-CO-R1 (V)
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe- nenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt;
(D) Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-c) bis (I-2-c), in welchen R2, A, B, W, M, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und L für Sauerstoff steht, Verbindungen der oben ge- zeigten Formeln (I-l-a) bis (I-2-a), in welchen A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Chlorameisensäureestern oder Chlorameisensäurethioestem der Formel (VI), R2-M-CO-Cl (VT) v in welcher
R2 und M die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt;
(E) Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-c) bis (I-2-c), in welchen R2, A, B, W, M, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben und L für Schwefel steht, Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-2-a), in welchen A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Chlormonothioameisensäureestern oder Chlordithioameisensäure- estern der Formel (VE),
CI^ ^ -R2 T (VII)
in welcher
M und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
(F) Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-d) bis (I-2-d), in welchen R^, A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-2-a), in welchen A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils mit Sulfonsäurechloriden der Formel (VIII),
R3-SO2-Cl (vm)
in welcher
R3 die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,
Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-e) bis (I-2-e), in welchen L, R4, R5S A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-2-a), in welchen A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Phosphorverbindungen der Formel (IX),
R4 /
Hal -P (IX) ll\ 6
L R in welcher
L, R4 und R5 die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hai für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt, (H) Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-f) bis (I-2-f), in welchen E, A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-2-a), in welchen A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils
mit Metallverbindungen oder Aminen der Formeln (X) oder (XI),
R10 R11 Me(OR10)t (X) Y (XI)
R
in welchen
Me für ein ein- oder zweiwertiges Metall,
t für die Zahl 1 oder 2 xmd
RIO, RU, R 2 xmabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl stehen,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
(I) Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-g) bis (I-2-g), in welchen L, R^, R 5 A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-2-a), in welchen A, B, W, X, Y und Z die oben angegebenen
Bedeutungen haben, jeweils
) mit Isocyanaten oder Isothiocyanaten der Formel (XU),
RÖ-N=C=L (XE) in welcher
R6 und L die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt oder
ß) mit Carbamidsäurechloriden oder Thiocarbamidsäurechloriden der Formel (XHI),
in welcher
L, R6 und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels, umsetzt.
12. Verbindungen der Formel (II),
in welcher
A, B, W, X, Y, Z und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben.
13. Verbindungen der Formel (XVI),
in welcher
A, B, W, X, Ϋ und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben.
14. Verbindungen der Formel (XIX),
in welcher
A, B, W, X, Y xmd Z die oben angegebenen Bedeutungen haben.
15. Verbindungen der Formel (XVHI),
H in welcher
A und B die oben angegebenen Bedeutungen haben.
16. Verbindungen der Formel (HI),
in welcher
A, B, W, X, Y, Z und R8 die oben angegebenen Bedeutungen haben.
17. Schädlingsbekämpfungsmittel, Herbizide und Fungizide, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
18. Verfahren zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, unerwünschten Pflanzenbewuchs und Pilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf Schädlinge, unerwünschten Pflanzenbewuchs, Pilzen und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
19. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, unerwünschtem Pflanzenbewuchs und Pilzen.
20. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, Herbiziden und Fungiziden, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen veralischt.
21. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, Herbiziden und Fungiziden.
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