MXPA05002118A - Cetoenoles espirociclicos sustituidos. - Google Patents
Cetoenoles espirociclicos sustituidos.Info
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Abstract
La presente invencion se refiere a los nuevos cetoenoles espirociclicos sustituidos de la formula (I). En la cual W, X, Y, Z, A, B, D Y G son como se definen anteriormente, A una pluralidad de procesos para su preparacion y a su uso como plaguicidas, microbicidas y herbicidas.
Description
WO 2004/024688 Al ?????? ? ? G??? II li li l !l l ll II 111
— hinsichilich der Berechtigung des Anmetders. die Priori- Zur Erklarung der Zweibudisiaben-Codes und der anderen Ab- tát einerfriiheren Anmeidung zu beanspruchen (Regel 4.17 kürzungen wird auf die Erkld'rungen ("Guidance Notes on Co- Ziffer iii)für alie Bestimmungsstaaien des and Abbreviations ") am Anfang jeder regularen Ausgabe der PCT -Gazelte venviesen. VeroíTentlicht: — mil iníemaüon lem Recherchenbericht — vor Ablauf derfiir Anderungen der Ansprüdie geltenden Frisi; Verqffentlichung wird wiederholt, falls Anderungen eintreffen
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CETOENOLES ESPIROCICLICOS SUSTITUIDOS
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a los nuevos cetoenoles espirocíclicos sustituidos, a una pluralidad de procesos para su preparación y a su uso como plaguicidas, microbicidas y herbicidas. Los derivados de lH-arilpirrolidindieno que tienen acción herbicida, insecticida o acaricida son conocidos: EP-A-456 063, EP-A-521 334, EP-A-613 884, EP-A-613 885, WO 95/01 358, WO 98/06 721, WO 98/25 928, WO 99/16 748, WO 99/24 437 ó WO 01/17 972. También son conocidos los derivados de 1H-arilpirrolidindiona espirocíclicos sustituidos con alcoxi: EP-A-596 298, WO 95/26 954, WO 95/20 572, EP-A-0 668 267, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 98/05 638, WO 99/43 649, WO 99/48 869, WO 99/55 673, WO 01/23 354, WO 01/74 770, WO 01/17 972. Se sabe que ciertos derivados de A3-dihidrofuran-2-ona tienen propiedades herbicidas, insecticidas o acaricidas: EP-A-528 156, EP-A-647 637, WO 95/26 954, WO 96/20 196, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36
868, WO 98/05 638, WO 98/06 721, WO 99/16 748, WO 98/25 928, j WO 99/43 649, WO 99/48 869, WO 99/55 673, WO 01/23354, WO 01/74 770, WO 01/17 972. REF.:161766 2
No obstante, la actividad herbicida y/o acaricida y/o insecticida y/o el espectro de actividad y/o la compatibilidad de los compuestos conocidos con plantas, en particular con plantas de cosecha, no es siempre satisfactorio. Esta invención proporciona ahora los compuestos de la fórmula (I)
En los cuales W representa alquilo o alcoxi, X representa halógeno, alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi o ciano, Y en la posición 4 representa hidrógeno, halógeno, ciano o haloalquilo, Z representa hidrógeno, W también representa hidrógeno, halógeno o alquilo, X también representa halógeno, alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi o ciano, Y en la posición 4 también representa fenilo sustituido, Z también representa hidrógeno, de igual modo representa hidrógeno o alquilo, también representa halógeno, alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi o ciano, en la posición 5 de igual modo representa fenilo opcionalmente sustituido, en la posición 4 de igual modo representa hidrógeno, alquilo o halógeno, representa además hidrógeno, metilo, propilo, isopropilo o halógeno, representa además halógeno, alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi o ciano, en la posición 3 ó 5 representa además hidrógeno, halógeno o alquilo, en la posición 4 representa además hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, ciano o haloalcoxi, representa un grupo alcanodiilo opcionalmente sustituido o representa cicloalquilo el cual está opcionalmente sustituido y/u opcionalmente interrumpido con un heteroátomo, representa alquenilo opcionalmente sustituido, alcoxi, alcoxialquiloxi, fenilo, hetarilo o representa cicloalquilo el cual está opcionalmente sustituido y/u opcionalmente interrumpido por heteroátomos y/o C=0, representa NH u oxígeno, representa hidrógeno (a) o representa uno de los grupos
donde representa un ion metálico o un ion amonio, representa oxigeno o azufre , representa oxigeno o azufre , en cada caso alquilo , alquenilo , alcoxialquilo, alquiltioalquilo o polialcoxialquilo opcionalmente sustituidos con halógeno o con ciano, o representan en cada caso cicloalquilo o heterociclilo opcionalmente sustituidos con halógeno con alquilo o con alcoxi, o representan en cada caso fenilo, fenilalquilo, hetarilo, fenoxialquilo o hetariloxialquilo opcionalmente sustituidos , representa en cada caso alquilo, alquenilo, alcoxialquilo o polialcoxialquilo opcionalmente sustituidos con halógeno o con ciano, o representan en cada caso cicloalquilo, fenilo o bencilo opcionalmente sustituidos , R4 y R5 independientemente uno del otro representan en cada caso alquilo , alcoxi , alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio o cicloalquiltio opcionalmente 5
sustituidos con halógeno, o representan en cada caso fenilo, bencilo, fenoxi o feniltio opcionalmente sustituidos, R6 y R7 independientemente uno del otro representan hidrógeno, representan en cada caso alquilo, ciloalquilo, alquenilo, alcoxi, alcoxialquilo opcionalmente sustituidos con halógeno o con ciano, representan en cada caso fenilo o bencilo opcionalmente sustituidos, o junto con el átomo de nitrógeno al cual están enlazados forman un ciclo el cual contiene opcionalmente oxígeno o azufre, y el cual está opcionalmente sustituido. Dependiendo, entre otras cosas, de la naturaleza de los sustituyentes , los compuestos de la fórmula (I) pueden estar presentes como isómeros ópticos o mezclas de isómeros de composición variante los cuales, si es apropiado, pueden ser separados de una manera acostumbrada. La presente invención proporciona los isómeros puros y mezclas de isómeros, su preparación y uso así como las composiciones que los comprenden. No obstante, más adelante para fines de simplicidad, únicamente son referidos de la fórmula (I) , aunque esto significa los compuestos puros y, si es apropiado, también mezclas que tienen proporciones variantes de compuestos isoméricos. Incluyendo D que es Mí (1) y D que es O (2) , resultan las siguientes estructuras principales (1-1) y (1-2): 6
en las cuales ?, B, G, , X, Y y Z son como se definieron anteriormente. Incluyendo los diferentes significados (a) , (b) , (c) , (d) , (e) , (f) y (g) del grupo G, las siguientes estructuras principales (I-l-a) a (I-lg) resultan si D representan NH(1),
(I-l-b)
?
8
en las cuales A, B, E, L, M, W, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 y R7 son como se definieron anteriormente. Incluyendo los diferentes significados de (a) , (b) , (c) , (d) , (e) , (f) y (g) del grupo G, las siguientes estructuras principales (?-2-a) a (?-2-g) resultan si D representan 0(2) .
(?-2-b) 9
25 10
en las cuales A, B, E, L, M, W, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 y R7 son como se definieron anteriormente. Además, se ha encontrado que los nuevos compuestos de la fórmula (I) son obtenidos mediante los procesos descritos más adelante:
(A) los compuestos de la fórmula (I-l-a) .
en la cual A, B, W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente son obtenidos cuando los compuestos de la fórmula (II) , 11
en la cual A, B, W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, y R8 representa alquilo (preferentemente alquilo de 1 a 6 átomos de carbono) , son condensados intramolecularmente en presencia de un diluyente y en presencia de una base. (B) Además, se ha encontrado que los compuestos de la fórmula (?-2-a) .
en la cual A, B, W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, son obtenidos cuando los compuestos de la fórmula (III), 12
en la cual A, B, W, X, Y, Z y R8 son como se definieron anteriormente, son condensados intramolecularmente en presencia de un diluyente y en presencia de una base. Además, se ha encontrado (C) que los compuestos de las fórmula (I-I-b) a (?-2-b) mostradas anteriormente, en las cuales R1, A, B, , X, Y y Z son como se definieron anteriormente, son obtenidos cuando los compuestos de las fórmulas (I-l-a) a (?-2-a) mostradas anteriormente, en las cuales A, B, W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente en cada caso a) se hacen reaccionar con los compuestos de la fórmula (IV)
en la cual R1 es como se definió anteriormente y Hal representa halógeno (en particular cloro o bromo) o 13
ß) se hacen reaccionar con anhídridos carboxílicos de la fórmula (V) Í^-CO-O-CO-R1 (V) en la cual R1 es como se definió anteriormente, si es apropiado en presencia de un diluyente, y si es apropiado en presencia de un enlazador ácido, (D) que los compuestos de las fórmulas (I-l-c) a (?-2-c) mostradas anteriormente, en las cuales R2, A, B, W, M, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, y L representa oxígeno, se obtienen cuando los compuestos de las fórmulas (I—1-a) a (?-2-a) mostradas anteriormente en las cuales A, B, W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, en cada caso: se hacen reaccionar con esteres clorofórmicos o tioésteres clorofórmicos de la fórmula (VI) , R2-M-C0-C1 (VI) en la cual R2 y M son como se definieron anteriormente, si es apropiado en presencia de un diluyente, y si es apropiado en presencia de un enlazador ácido; (E) que los compuestos de las fórmulas (I-l-c) a (?-2-c) mostradas anteriormente, en las cuales R2, A, B, W, M, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, y L representa azufre, se obtienen cuando los compuestos de 14
las fórmulas (I—1-a) a (?-2-a) mostradas anteriormente en las cuales A, B, W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, en cada caso: se hacen reaccionar con ésteres cloromonotiofórmicos o ésteres cloroditiofórmicos de la fórmula (VII) ,
en la cual M y R2 son como se definieron anteriormente, si es apropiado en presencia de un diluyente, y si es apropiado en presencia de un enlazador ácido; (F) que los compuestos de las fórmulas (I-l-d) a (?-2-d) mostradas anteriormente, en las cuales R3, A, B, W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, cuando los compuestos de las fórmulas (I—1-a) a (?-2-a) mostradas anteriormente en las cuales A, B, W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, en cada caso: se hacen reaccionar con cloruros de sulfonilo de la fórmula (VIII), R3-S02-C1 (VIII) en la cual R3 es como se definió anteriormente, si es apropiado en presencia de un diluyente, y si es apropiado en presencia de un enlazador ácido;
15
que los compuestos de las fórmulas (I-l-e) a (?-2-e) mostradas anteriormente, en las cuales L, R4, R5, A, B, W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, se obtienen cuando los compuestos de las fórmulas (I—1-a) a (?-2-a) mostradas anteriormente en las cuales A, B, W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, en cada caso : se hacen reaccionar con compuestos de fósforo de la fórmula (IX) ,
en la cual L, R4 y R5 son como se definieron anteriormente y Hal representa halógeno (en particular cloro o bromo) , si es apropiado en presencia de un diluyente, y si es apropiado en presencia de un enlazador ácido; (H) que los compuestos de las fórmulas (I-l-f) a (?-2-f) mostradas anteriormente, en las cuales E, A, B, W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, se obtienen cuando los compuestos de las fórmulas (I—1-a) a (?-2-a) mostradas anteriormente en las cuales A, B, W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, en cada caso: se hacen reaccionar con compuestos metálicos o con aminas de las fórmulas (X) y (XI), respectivamente, 16
Me(OR'°), (X) ¿,2 (XI)
en las cuales Me representa un metal mono- o divalente (preferentemente un metal alcalino o un metal alcalino térreo, tales como litio, sodio, potasio, magnesio o calcio) , t representa el número 1 ó 2 y R10, R11, R12 independiente uno del otro representa hidrógeno o alquilo (preferentemente alquilo de 1 a 8 átomos de carbono) , si es apropiado en presencia de un diluyente, (I) que los compuestos de las fórmulas (I-l-g) a (?-2-g) mostradas anteriormente, en las cuales L, R6, R7, A, B, , X, Y y Z son como se definieron anteriormente, se obtienen cuando los compuestos de las fórmulas (I—1-a) a
(?-2-a) mostradas anteriormente en las cuales A, B, , X, Y y Z son como se definieron anteriormente, en cada caso: a) se hace reaccionar con isocianatos o isotiocianatos de la fórmula (XII), R6-N=C=L (XII) en la cual R6 y L son como se definieron anteriormente, si es apropiado en presencia de un diluyente, y si es apropiado en presencia de un catalizador, o 17 ß) se hace reaccionar con cloruro de carbamoilo oruros de tiocarbamoilo de la fórmula (XIII) ,
en la cual L, R6 y R7 son como se definieron anteriormente, si es apropiado en presencia de un diluyente, y si es apropiado en presencia de un enlazador ácido. Además, se ha encontrado que los nuevos compuestos de la fórmula (I) son plaguicidas altamente activos, preferentemente insecticidas, acaricidas y/o funguicidas y/o herbicidas, y son además frecuentemente tolerados muy bien por las plantas, en particular por plantas de cosecha. La fórmula (I) proporciona una definición general de los compuestos de acuerdo a la invención. Los sustituyentes o intervalos preferidos de los radicales listados en las fórmulas anteriormente mencionadas más adelante, se ilustran en seguida: preferentemente representa alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, X preferentemente representa halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono o ciano, 18
en la posición 4 preferentemente representa hidrógeno, halógeno, ciano o haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, representa preferentemente hidrógeno, también representa preferentemente hidrógeno, halógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, también representa preferentemente halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono o ciano, en la posición 4 también representa preferentemente el radical también representa preferentemente hidrógeno, también representa preferentemente halógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono o haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, también representa preferentemente halógeno, halógeno alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, V2 conjuntamente también representan preferentemente alcanodiilo de 3 a 4 átomos de carbono el cual puede estar opcionalmente sustituido con halógeno y/o alquilo 19
de 1 a 2 átomos de carbono, y el cual puede estar opcionalmente interrumpido por uno o dos átomos de oxigeno, W de igual modo representa preferentemente hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, X de igual modo representa preferentemente halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono o ciano, Y en la posición 5 de igual modo representa preferentemente el radical
z en la posición 4 de igual modo representa preferentemente hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o. halógeno, de igual modo representa preferentemente halógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono o haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, de igual modo representa preferentemente hidrógeno, halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, V2 de igual modo representan preferentemente alcanodiilo 20
de 3 a 4 átomos de carbono, el cual puede estar opcionalmente sustituido con halógeno y/o alquilo de 1 a 2 átomos de carbono, y el cual puede estar opcionalmente interrumpido con uno o dos átomos de oxígeno, preferentemente además representa hidrógeno, metilo, propilo, isopropilo o halógeno, además representa preferentemente halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono o ciano, en la posición 3 ó 5 además representa preferentemente hidrógeno, halógeno o alquilo de 1 a S átomos de carbono, en la posición 4 además representa preferentemente hidrógeno, halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciano, o haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, representa preferentemente un grupo alcanodiilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o representa cicloalquilo de 5 a 8 átomos de carbono opcionalmente sustituido con alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en el cual opcionalmente un grupo metileno es reemplazado por oxigeno, representa preferentemente alquenilo de 2 a 8 átomos de 21
carbono opcionalmente sustituido con halógeno, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono) - (alquiloxi de 1 a 4 átomos de carbono) , representa fenilo opcionalmente sustituido con halógeno, con alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, con alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, con haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, con haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, con ciano o con nitro, representa opcionalmente sustituido piridilo, pirimidilo, tiazolilo o tienilo opcionalmente sustituidos con halógeno, con alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o con haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, o representa cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono opcionalmente sustituido con halógeno, con alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, con alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y con haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, en el cual opcionalmente uno o dos grupos metileno no directamente adyacentes son reemplazados por oxígeno, o tres grupos metileno son reemplazados por el radical -0-C0-O-, representa preferentemente NH u oxígeno, representa preferentemente hidrógeno (a) o representa uno de los grupos 22
os cuales E representa un ion metálico o un ion amonio, L representa oxigeno o azufre, y M representa oxígeno o azufre, R1 representa preferentemente en cada caso alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 20 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 8 átomos de carbono) , (alquiltio de 1 a 8 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 8 átomos- de carbono), o poli- (alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 8 átomos de carbono) opcionalmente sustituidos con halógeno o con ciano, o representa cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono opcionalmente sustituido con halógeno, con alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o con alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono en los cuales opcionalmente uno o dos grupos metileno no directamente adyacentes son reemplazados por oxígeno y/o azufre, esenta fenilo opcionalmente sustituido con halógeno, 23
ciano, nitro, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono , representa fenil- (alquilo de 1 a 6 átomos de carbono) opcionalmente sustituido con halógeno, nitro, ciano, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, o haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, representa heteroarilo de 5 6 de 6 miembros opcionalmente sustituido con halógeno o con alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, que tiene uno o dos heteroátomos del grupo que consiste de oxígeno, azufre y nitrógeno, representa fenoxi- (alquilo de 1 a 6 átomos de carbono) opcionalmente sustituido con halógeno o con alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o representa (heteroariloxi -de 5 ó de 6 miembros) - (alquilo de 1 a 6 átomos de carbono) opcionalmente sustituido con halógeno, con amino o con alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, que tiene uno o dos heteroátomos del grupo que consiste de oxígeno, azufre y nitrógeno . R2 representa preferentemente en cada caso alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 20 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono) - (alquilo de 24
2 a 8 átomos de carbono) , o poli- (alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono) - (alquilo de 2 a 8 átomos de carbono) opcionalmente sustituido con halógeno o con ciano, representa cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono opcionalmente sustituido con halógeno, con alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono o representa en cada caso fenilo o bencilo opcionalmente sustituidos con halógeno, con ciano, con nitro, con alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, con alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, con haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono o con haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, R3 representa preferentemente alquilo de 1 a 8 átomos de carbono opcionalmente sustituido con halógeno, o en cada caso fenilo o bencilo opcionalmente sustituidos con halógeno, con alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, con alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, con haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, con haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, con ciano o con nitro R4 y R5 independientemente uno del otro representan preferentemente en cada caso alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 8 átomos de carbono, di - (alquil de 1 a 8 átomos de carbono) amino, alquiltio de 1 a 8 átomos de carbono o alqueniltio de 3 a 8 átomos de carbono opcionalmente sustituidos con halógeno o representan en cada caso 25
fenilo, fenoxi o feniltio opcionalmente sustituidos con halógeno, con nitro, con ciano, con alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, con haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, con alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, con haloalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, con alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, con haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, R6 y R7 independientemente uno del otro representan preferentemente hidrógeno, representan en cada caso alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 8 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono) - (alquilo de 2 a 8 átomos de carbono) opcionalmente sustituidos con halógeno o con ciano, representan en cada caso fenilo o bencilo opcionalmente sustituidos con halógeno, con alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, con haloalquilo de 1 a 8 átomos de carbono o con alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono, o con untamente representan un radical alquileno de 3 a 6 átomos de carbono sustituido con alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, los cuales opcionalmente un grupo metileno es reemplazado por oxígeno o por azufre. En las definiciones de radicales mencionadas anteriormente como las preferidas, halógeno representa flúor, cloro, bromo o yodo, en particular flúor, cloro y bromo. W particularmente representa preferentemente alquilo de 1 26
a 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, particularmente representa preferentemente cloro, bromo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 2 átomos de carbono o ciano, en la posición 4 particularmente representa preferentemente hidrógeno, cloro, bromo, ciano o trifluorometilo, particularmente representa preferentemente hidrógeno, también particularmente representa preferentemente hidrógeno, cloro, bromo o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, también particularmente representa preferentemente cloro, bromo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 2 átomos' de carbono o ciano, en la posición 4 también representa preferentemente el radical
también particularmente representa preferentemente hidrógeno, también particularmente representa preferentemente 27
flúor, cloro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalq ilo de 1 a 2 átomos de carbono o haloalcoxi de 1 a 2 átomos de carbono, también representa particularmente preferentemente hidrógeno, flúor, cloro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, V2 conjuntamente también particularmente representan preferentemente -0-CH2-0 y -O-CF-2O, de igual modo particularmente representa preferentemente hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, de igual modo particularmente representa preferentemente cloro, alquile de 1 a 4 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, en la posición 5 de igual modo particularmente representa preferentemente el radical
en la posición 4 de igual modo particularmente representa preferentemente hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o cloro, de igual modo particularmente representa preferentemente flúor, cloro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono o haloalcoxi de 1 a 2 átomos de carbono, 28
de igual modo particularmente representa preferentemente hidrógeno, flúor, cloro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, y V2 conjuntamente de igual modo particularmente representan preferentemente -0-C¾-0- ó -0-CF2-0-, además particularmente representa hidrógeno, metilo, cloro o bromo, además particularmente representa preferentemente cloro, bromo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 2 átomos de carbono o ciano, en la posición 3 ó 5 además particularmente representa preferentemente hidrógeno, cloro, bromo o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en la ¦ posición 4 además representa particularmente preferentemente hidrógeno, cloro, bromo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de- 1 a 2 átomos de carbono, ciano, o haloalcoxi de 1 a 2 átomos de carbono, particularmente representa preferentemente un grupo alcanodiilo de 1 a 3 átomos de carbono opcionalment e sustituido con alquilo de 1 a 2 átomos de carbono o representa cicloalquilo de 5 29
a 6 átomos de carbono en el cual opcionalmente un grupo metileno es reemplazado por oxigeno, B representa preferentemente de manera particular alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono) -( alquiloxi de 1 a 3 átomos de carbono), cada uno de los cuales está opcionalmente mono- o tri sust i tuido con flúor, cloro, representa fenilo el cual está opcionalmente mono- a trisustituido con flúor, cloro, bromo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, con alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, con haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, con haloalcoxi de 1 a 2 átomos de carbono, con ciano o con nitro, representa piridilo, pirimidilo, tiazolilo o tienilo, cada uno de los cuales está opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro, bromo, metilo, etilo o trif luorometilo o representa cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono el cual está opcionalmente sustituido mono- o disustituido con flúor, cloro, metilo, metoxi o tri fluorome ilo , y en el cual opcionalmente un grupo metileno es reemplazado por oxígeno o tres grupos metileno son reemplazados por el radical -O-CO-0-, D particularmente representa preferentemente NH, 30
particularmente representa preferentemente hidrógeno (a) o representa uno de los grupos
en los cuales E representa un ion metálico o un ion amonio, L representa oxigeno o azufre y-M representa oxigeno o azufre. R1 particularmente representa preferentemente alquilo de 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 16 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 4 átomos de carbono) , (alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 4 átomos de carbono), o poli- (alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 4 átomos de carbono) , cada uno de los cuales está opcionalmente mono- a trisustituido con flúor o cloro, o representa cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono el cual está opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro, alquilo de 1 a 5 átomos de carbono o con alcoxi de 1 a 5 átomos de carbono y en los cuales opcionalmente uno o dos grupos metileno no directamente adyacentes son reemplazados por oxigeno y/o azufre, 31
representa fenilo el cual está opcionalmente mono- a trisustituido con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono o alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, representa fenil- (alquilo de 1 a 4 átomos de carbono) el cual está opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro, bromo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, o haloalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, representa pirazolilo, tiazolilo, piridilo, pirimidilo, furanilo o tienilo, cada uno de los cuales está opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro, bromo o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, representa fenoxi- (alquilo de 1 a 5 átomos de carbono) el cual está opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro o bromo o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o representa piridiloxi- (alquilo de 1 a 5 átomos de carbono) , pirimidiloxi- (alquilo de 1 a 5 átomos de carbono) , o tiazoliloxi- (alquilo de 1 a 5 átomos de carbono) , cada uno de los cuales está opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro, bromo, amino o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, R2 preferentemente representa de manera particular alquilo de 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 16 átomos 32
de carbono, (alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono) - (alquilo de 2 a 6 átomos de carbono) , o poli- (alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono) - (alquilo de 2 a 6 átomos de carbono) , cada uno de los cuales está opcionalmente mono- a trisustituido con flúor o cloro, representa cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono opcionalmente mono-o disustituido con flúor, cloro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono o representa fenilo o bencilo, cada uno de los cuales está opc onalmen e mono- a trisustituidos con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, con alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, con haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono o con haloalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, R3 particularmente representa preferentemente alquilo de 1 a 6 átomos de carbono el cual está opcionalmente mono- a trisustituido con flúor, cloro, o representa fenilo o bencilo, cada uno de los cuales está opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro, bromo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 2 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, ciano o nitro, R4 y R5 independientemente uno del otro particularmente representan preferentemente alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, di- (alquil de 1 a 6 átomos 33
de carbono) amino, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono o alqueniltio de 3 a 4 átomos de carbono, cada uno de los cuales está opcionalmente mono- a trisustituido con flúor o cloro, o representan fenilo, fenoxi o feniltio, cada uno de los cuales esta opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, con alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, con haloalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, con alquiltio de 1 a 3 átomos de carbono, con haloalquiltio de 1 a 3 átomos de carbono, con alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, con haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, R7 independientemente uno del otro preferentemente de manera particular representan hidrógeno, representan alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono o (alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono)— (alquilo de 2 a 6 átomos de carbono) cada uno de los cuales está opcionalmente mono- a trisustituido con flúor o cloro, representan fenilo o bencilo, cada uno de los cuales está opcionalmente mono-a trisustituido con flúor, cloro, bromo, haloalquilo de
1 a 5 átomos de carbono, alquilo de 1 a 5 átomos de carbono o con alcoxi de 1 a 5 átomos de carbono, o conjuntamente representan un radical alquileno de 3 a 6 átomos de carbono el cual está opcionalmente sustituido con alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y en el cual 34
opcionalinente un grupo metileno es reemplazado por oxigeno o por azufre. En las definiciones de radicales mencionadas como particularmente preferidas, halógeno representa flúor, cloro y bromo, en particular flúor y cloro, W muy particularmente representa preferentemente etilo o metoxi , X muy particularmente representa de manera preferida cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, metoxi, trifluorometilo, difluorometoxi, trifluoroetoxi o ciano,
Y en la posición 4 muy particularmente de manera preferida representa hidrógeno, cloro o bromo, Z muy particularmente de manera preferida representa hidrógeno, W también muy particularmente de manera preferida representa hidrógeno, cloro, bromo o metilo, X también muy particularmente de manera preferida representa cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, metoxi, trifluorometilo, difluorometoxi o ciano, Y en la posición 4 también muy particularmente de manera preferida representa el radical
Z también muy particularmente de manera preferida representa hidrógeno, 35
también muy particularmente de manera preferida representa flúor, cloro, metilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi, también muy particularmente de manera preferida representa hidrógeno, flúor, cloro, metilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi, de igual modo muy particularmente de manera preferida representa hidrógeno o metilo, de igual modo muy particularmente de manera preferida representa cloro, metilo o trifluorometilo, en la posición 5 de igual modo muy particularmente de manera preferida representa el radical
en la posición 4 de igual modo muy particularmente de manera preferida representa preferentemente hidrógeno o metilo, de igual modo muy particularmente de manera preferida representa flúor, cloro, metilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi, de igual modo muy particularmente de manera preferida representa hidrógeno, flúor, cloro, metilo, metoxi o trifluorometilo, además muy particularmente de manera preferida representa preferentemente hidrógeno, metilo, cloro o 36
bromo, además muy particularmente de manera preferida representa cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, metoxi, trifluoromet ilo , difluorometilo , trifluoroetoxi o ciano, en la posición 3 ó 5 además muy particularmente de manera preferida representa hidrógeno, cloro, bromo o metilo, en la posición 4 además muy particularmente de manera preferida representa hidrógeno, cloro, bromo, metilo, trifluoromet ilo o trifluorometox , muy particularmente de manera preferida representa -CH2- , -CHCH3, -CH2-CH2-, -CH2- CH2CH2 - , muy particularmente de manera preferida representa alguenilo de 2 a 4 átomos de carbono, metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi, representa fenilo el cual está opcionalment e mono- o disustituido con flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, trifluorometilo, trifluorometoxi , ciano o nitro, representa ciclopropilo , representa ciclopentilo o ciclohexilo en el cual opcionalmente un grupo metileno es reemplazado por oxígeno, representa muy particularmente' de manera preferida NH, 37
G muy particularmente de manera preferida representa hidrógeno (a) o representa uno de los grupos
en los cuales E representa un ion metálico o un ion amonio, L representa oxigeno o azufre, y M representa oxigeno o azufre, R1 muy particularmente representa de manera preferida alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 2 átomos de carbono) , (alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 2 átomos de carbono) cada uno de los cuales está opcionalmente mono- a trisustituido con flúor o cloro, o representa cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono el cual está opcionalmente monosustituido con flúor, cloro, metilo, etilo o metoxi, representa fenilo el cual está opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, 38
etilo, n-propilo, i-propilo, metoxi, etoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi , representa furanilo, tienilo o piridilo, cada uno de los cuales está opcionalmente mono-sustituido con cloro bromo o metilo, R2 muy particularmente de manera preferida representa alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono o (alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono) - (alquilo de 2 a 4 átomos de carbono) , cada uno de los cuales está opcionalmente mono- a trisustituido con flúor, cloro, representa ciclopentilo o ciclohexilo, o representa fenilo o bencilo, cada uno de los cuales está opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro, ciano, nitro, metilo, etilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi , R3 muy particularmente de manera' preferida representa metilo, etilo, propilo o isopropilo, cada uno de los cuales está opcionalmente mono- a trisustituido con flúor o cloro, o representa fenilo el cual está opcionalmente mono-sustituido con flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, isopropilo, terbutilo, metoxi, etoxi, isopropoxi, trifluorometilo , trifluorometoxi , ciano o nitro, R4 y R5 independientemente uno del otro muy particularmente de 39
manera preferida representan alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono o alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono o representan fenilo, fenoxi o feniltio, cada uno de los cuales está opcionalmente mono-sustituido con flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, metilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi , R7 independientemente uno del otro muy particularmente de manera preferida representan hidrógeno, representan alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 4 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono) - (alquilo de 2 a 4 átomos de carbono) representan fenilo el cual está opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi o trifluorometilo o conjuntamente representan un radical alquileno de 5 a 6 átomos de carbono en el cual opcionalmente un grupo metileno es reemplazado por oxígeno o por azufre . muy particularmente representa preferentemente etilo o metoxi , especialmente de manera preferida representa cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, metoxi, trifluorometilo, difluorometoxi o ciano, en la posición 4 especialmente de manera preferida representa hidrógeno, cloro o bromo, 40
en la posición 5 especialmente de manera preferida representa hidrógeno, A representa especialmente de manera preferida -CH2-, -CHCH3, o -CH2-CH2-, B representa especialmente de manera preferida alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi, representa fenilo el cual está opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, trifluorometilo, trifluorometoxi, ciano o nitro, representa ciclopropilo, ciclopentilo c ciclohexilo en el cual opcionalmente un grupo metileno es reemplazado por oxigeno, representa especialmente de manera preferida NH, representa especialmente de manera preferida hidrógeno (a) o representa uno de los grupos
los cuales representa oxigeno, y representa oxigeno o azufre, especialmente de manera preferida representa alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 2 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 2 átomos de carbono) , (alquiltio de 1 a 2 átomos de 41
carbono) - (alquilo de 1 a 2 átomos de carbono) cada uno de los cuales está opcionalmente mono- a trisustituido con flúor o cloro, o representa ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo, representa fenilo el cual está opcionalmente monosustituido con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi, representa furanilo, tienilo o piridilo, cada uno de los cuales está opcionalmente monosustituido con cloro o metilo, R2 representa especialmente de manera preferida alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono o (alcoxi de 1 a 2 átomos de carbono) - (alquilo de 2 a 3 átomos de carbono) , representa ciclopentilo o ciclohexilo, o representa fenilo o bencilo, cada uno de los cuales está opcionalmente monosustituido con flúor, cloro, ciano, nitro, metilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi, W también representa especialmente de manera preferida hidrógeno, cloro, bromo o metilo, X también representa especialmente de manera preferida cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, metoxi, trifluorometilo, difluorometoxi o ciano, Y en la posición 4 también representa especialmente de manera preferida el radical
42
también representa especialmente de manera preferida hidrógeno , V1 también representa especialmente de manera preferida flúor, cloro, metilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi , V2 también representa especialmente de manera preferida hidrógeno, flúor, cloro, metilo, metoxi o trifluorometilo, A también representa especialmente de manera preferida ~CH2-, -CHCH3, o -CH2-CH2-, también representa especialmente de manera preferida alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi, representa fenilo el cual está opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, trifluorometilo, trifluorometoxi , ciano o nitro, D también representa especialmente de manera preferida NH, G también representa especialmente de manera preferida hidrógeno (a) o representa uno de los grupos
en los cuales L representa oxigeno, y M representa oxigeno o azufre, 43
R1 también representa especialmente de manera preferida alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 2 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 2 átomos de carbono) , (alquiltio de 1 a 2 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 2 átomos de carbono) , cada uno de los cuales está opcionalmente mono- a trisustituido con flúor o cloro, o representa ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo, representa fenilo el cual está opcionalmente monosustituido con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi , representa furanilo, tienilo o piridilo, cada uno de los cuales está opcionalmente monosustituido con cloro o metilo, R2 también representa especialmente de manera preferida alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 2 átomos de carbono) - (alquilo de 2 a 3 átomos de carbono) , representa ciclopentilo o ciclohexilo, o representa fenilo o bencilo, cada uno de los cuales está opcionalmente monosustituido con flúor, cloro, ciano, nitro, metilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi , de igual modo representa especialmente de manera preferida hidrógeno o metilo, X de igual modo representa especialmente de manera 44
preferida cloro o metilo, en la posición 5 de igual modo representa especialmente de manera preferida el radical
Z en la posición 4 de igual modo representa especialmente de manera preferida hidrógeno o metilo, V1 de igual modo representa especialmente de manera preferida flúor, cloro, metilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi, V2 de igual modo representa especialmente de manera preferida hidrógeno, flúor, cloro, metilo, metoxi o trifluorometilo, A de igual modo representa especialmente de manera preferida -CH2-, -CHCH3, o -CH2-CH2-, B de igual modo representa especialmente de manera preferida alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi, representa fenilo el cual está opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, trifluorometilo, trifluorometoxi, ciano o nitro, de igual modo representa especialmente de manera preferida NH, de igual modo representa especialmente de manera preferida hidrógeno (a) o representa uno de los grupos 45
en los cuales L representa oxigeno, y M representa oxígeno o azufre, R1 de igual modo representa especialmente de manera preferida alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 2 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 2 átomos de carbono),
(alquiltio de 1 a 2 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 2 átomos de carbono) , cada uno de los cuales está opcionalmente mono- a trisustituido con flúor o cloro, o representa ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo, representa fenilo el cual está opcionalmente monosustituido con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi, representa furanilo, tienilo o piridilo, cada uno de los cuales está opcionalmente monosustituido con cloro o metilo, R2 de igual modo representa especialmente de manera preferida alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 2 átomos de carbono) - (alquilo de 2 a 3 átomos de carbono), representa ciclopentilo o ciclohexilo, o representa fenilo o bencilo, cada uno de los cuales está 46
opcionalmente monosusti uido con flúor, cloro, ciano, nitro, metilo, metoxi, tri luorometilo o trifluorometoxi , W además especialmente de manera preferida representa hidrógeno, metilo, cloro o bromo, X además especialmente de manera preferida representa cloro, bromo, metilo, etilo, metoxi, trifluorometilo, difluorometoxi o ciano, Y en la posición 3 o en la posición 5 además especialmente de manera preferida representa hidrógeno, cloro bromo o metilo, Z en la posición 4 además especialmente de manera preferida representa hidrógeno, cloro, bromo, metilo, trifluorometilo o trifluorometoxi , A además especialmente de manera preferida -C¾-, -CHCH3, o -CH2-CH2- , B además especialmente de manera preferida representa alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi, representa fenilo el cual está opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, trifluorometilo, trifluorometoxi , ciano o nitro, representa ciclopropilo, representa ciclopentilo o ciclohexilo en el cual opcionalmente un grupo metileno es reemplazado con oxígeno, D además especialmente de manera preferida NH, 47
además especialmente de manera preferida hidrógeno (a) o representa uno de los grupos
en los cuales L representa oxigeno, y M representa oxigeno o azufre, R1 además especialmente de manera preferida representa alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 2 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 2 átomos de carbono) , (alquiltio de 1 a 2 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 2 átomos de carbono) , cada uno de los cuales está opcionalmente mono- a trisustituido con flúor o cloro, o representa ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo, representa fenilo el cual está opcionalmente monosustituido con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi, representa furanilo, tienilo o piridilo, cada uno de los cuales está opcionalmente monosustituido con cloro o metilo, R2 además especialmente de manera preferida representa alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 2 átomos de carbono)- 48
(alquilo de 2 a 4 átomos de carbono) , representa ciclopentilo o ciclohexilo, o representa fenilo o bencilo, cada uno de los cuales está opcionalmente monosustituido con flúor, cloro, ciano, nitro, metilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi , W lo más preferentemente representa hidrógeno, X lo más preferentemente representa metilo o cloro, Y en la posición 5 lo más preferentemente representa fenilo sustituido con cloro, Z lo más preferentemente representa hidrógeno, A lo más preferentemente representa -C¾-, B lo más preferentemente representa fenilo sustituido con cloro, D lo más preferentemente representa NH, G lo más preferentemente representa hidrógeno, W además lo más preferentemente representa hidrógeno o metilo, X además lo más preferentemente representa metilo o cloro,
Y en la posición 3 ó en la posición 5 además lo más preferentemente representa hidrógeno o metilo, Z en la posición 4 además lo más preferentemente representa hidrógeno, metilo o cloro, A además lo más preferentemente representa -CH2-, o -CH2- CH2-, B además lo más preferentemente representa metoxi, etoxi, 49
isopropilo, ciclopentilo, en los cuales opcionalmente un grupo metileno es reemplazado por oxígeno, ciclohexilo, etenilo o representa fenilo opcionalmente sustituido con cloro, además lo más preferentemente representa NH, además lo más preferentemente representa hidrógeno, (a) o representa uno de los grupos,
R1 además lo más preferentemente representa alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, R2 además lo más preferentemente representa alquilo de 1 a 6 átomos de carbono Las definiciones o ilustraciones de los radicales generales o preferidos listados anteriormente pueden ser combinados una con la otra como se desee, por ejemplo incluyendo combinaciones entre los intervalos respectivos y los intervalos preferidos. Estos aplican para los productos finales y, correspondientemente, para los precursores e intermediarios . De acuerdo a la invención se da preferencia a los compuestos de la fórmula (I) los cuales contienen una combinación de los significados listados anteriormente, que 50
son los preferidos (preferibles) . De acuerdo a la invención se da preferencia particular a los compuestos de la fórmula (I) que contienen una combinación de los significados listados anteriormente, como particularmente preferidos. De acuerdo a la invención se da preferencia muy particular a los compuestos de la fórmula (I) que contienen una combinación de los significados listados anteriormente, por ser muy particularmente preferidos. De acuerdo a la invención se da preferencia especial a los compuestos de la fórmula (I) los cuales contienen una combinación de los significados listados anteriormente, por ser muy particularmente preferidos. De acuerdo a la invención, la mayor preferencia se da a los compuestos de la fórmula (I) que contienen una combinación de los significados listados anteriormente, por ser los más preferidos. Los radicales hidrocarburos saturados o insaturados, tales como alquilo o alquenilo, pueden en cada caso ser de cadena lineal o de cadena ramificada, hasta donde esto sea posible, incluyendo en combinación con heteroátomos , tales como por ejemplo, en alcoxi. Los radicales opcionalmente sustituidos pueden estar mono- o polisustituidos , donde en el caso de las polisustituciones los sustituyentes pueden ser idénticos o 51
diferentes . El uso, por ejemplo, de acuerdo al proceso (A) del N-[ (4-cloro-2, 6-dimetil) -fenilacetil]-l-amino-4-aliloxiciclohexancarboxilato de etilo como material inicial, el curso del proceso de acuerdo a la invención puede ser representado por el siguiente esquema de reacción:
Utilizando, por ejemplo, de acuerdo al proceso (B) el 0-[ (2-cloro-6-metil) -fenilacetil]-l~hidroxi-4-benciloxiciclohexancarboxilato de etilo como material inicial, el curso del proceso de acuerdo a la invención puede ser representado por el siguiente esquema de reacción:
Utilizando, por ejemplo, de acuerdo al proceso (Ca) la 3-[ (4-cloro-2, 6-dimetil) fenil]-5, 5- (3-aliloxipentametilendiil) pirrolidin-2, 4-diona y cloruro de pivaloilo como materiales iniciales, el curso del proceso de 52
acuerdo a la invención puede ser representado por el siguiente esquema de reacción:
Utilizando, por ejemplo, de acuerdo al proceso (C) (variante ß) la 3- [ (2, 4-dicloro) fenil] -4-hidroxi~5 , 5- (3-benciloxipentametilendiil) -A3-dihidrofuran-2-ona y anhidro acético como materiales iniciales, el curso del proceso de acuerdo a la invención puede ser representado por el siguiente esquema de reacción:
Utilizando, por ejemplo, de acuerdo al proceso (D) la 8-[(2, 4-dicloro-6-metil) fenil]-5, 5- (3-aliloxipentametilendiil) pirrolidin-2 , 4-diona y cloroformiato de etoxietilo como materiales iniciales, el curso del proceso de acuerdo a la invención puede ser representado por el siguiente esquema de reacción:
Utilizando, por ejemplo, de acuerdo al proceso (E) la 3-[ (2, 4, 6-trimetil) fenil]-4-hidroxi-5, 5- (3-benciloxipentametilendiiil) -?3-dihidrofuran-2-ona y cloromonoformiato de metilo como materiales iniciales, el curso de la reacción puede ser representado como sigue :
Utilizando, por ejemplo, de acuerdo al proceso (F) la 2-[ (2, 4, 6-triiuetil) fenil]-5, 5-[3- (4-cloro)benciloxipentametilendiil]pirrolidin-2, 4-diona y cloruro de metansulfonilo como materiales iniciales, el curso de la reacción puede ser representado por el siguiente esquema de reacción:
Utilizando, por ejemplo, de acuerdo al proceso (G) 54
la 2-[(2, 4-dicloro-6-metil) fenil]-4-hidroxi-5 , 5- (3- benciloxipentametilendiil ) -A3-dihidrofuran-2-ona y el cloruro de 2, 2, 2-trifluoroetil-metantiofosfonilo como materiales iniciales, el curso de la reacción puede ser representado por el siguiente esquema de reacción:
Utilizando, por ejemplo, de acuerdo al proceso (H) la 3- (2, 3, 4, ß-tetrametilfenil) -5,5- (3- metoxietiloxipentametilendiil) -pirrolidin-2 , 4-diona e hidróxido de sodio como componentes, el curso del proceso de acuerdo a la invención puede ser representado por el siguiente esquema de reacción:
Utilizando, por ejemplo, de acuerdo al proceso (I) (variante a) la 3-[ (2, 4, 5-trimetil) fenil]-4-hidroxi-5, 5- (3- benciloxipentametilendiil) -A3-dihidrofuran-2-ona y el 55
isocianato de etilo como materiales iniciales, el curso de la reacción puede ser representado por el siguiente esquema de reacción :
Utilizando, por ejemplo, de acuerdo al proceso (I)
(variante ß) la 3-[(2, 4, 6-trimetil) fenil]-5, 5-[3- (3-cloro) benciloxipentametilendiil]pirrolidin-2, 4-diona y el cloruro de dimetilcarbamoilo como materiales iniciales, el curso de la reacción puede ser representado por el siguiente esquema de reacción:
Los compuestos, requeridos como materiales iniciales para el proceso (A) de acuerdo a la invención, de la fórmula (II) , 56
en la cual A, B, , X, Y, Z y R8 son como se definieron anteriormente, son novedosos. Los ésteres de acilaminoácido de la fórmula (II) son obtenidos, por ejemplo, cuando los derivados de aminoácidos de la fórmula (XIV) ,
en la cual A, B y R8 son como se definieron anteriormente, son acilados con haluros de fenilacetilo sustituidos de la fórmula (XV) ,
en la cual W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, 57
Hal representa cloro o bromo (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1958) , o cuando los acilaminoácidos de la fórmula (XVI) ,
en la cual A, B , W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, son esterificados (Chem. Ind. (Londres) 1568 (1968)) . Los compuestos de la fórmula (XVI),
en la cual ?, B, W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, son novedosos. Los compuestos de la fórmula (XVI) son obtenidos, 58
por ejemplo, cuando los ácidos 1-aminociclohexancarboxilicos de la fórmula (XVII) ,
en la cual A y B son como se definieron anteriormente, son acilados de acuerdo a Schotten-Baumann con los haluros de fenilacetilo sustituidos de la fórmula (XV) ,
en la cual W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, y Hal representa cloro o bromo (Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, p. 505) . Algunos de los compuestos de la fórmula (XV) son conocidos y/o pueden ser preparados mediante procesos conocidos en los documentos abiertos al público citados al principio . Los compuestos de las fórmulas (XIV) y (XVII) son novedosos y pueden ser preparados de acuerdo a los procesos 59
conocidos (ver por ejemplo, Compagnon, Ann. Chimm. (Paris)
[14]5, p. 11-22, 23-27 (1970), L. Munday, J. Chem. Soc. 4372
(1961); J.T. Edward, C. Jitrangeri, Can. J. Chem. 53. 3339
(1975) . Los ácidos 1-aminociclohexancarboxilicos (XVII) son novedosos y pueden ser en general obtenidos mediante síntesis de Bucherer-Bergs o mediante la síntesis de Strecker, donde son obtenidos en diferentes formas isoméricas. De este modo, bajo las condiciones de la síntesis de Bucherer-Bergs, el isómero que es principalmente obtenido es el isómero (de aquí
en adelante para fines de simplicidad referido como ß) en el cual el sustituyente 4 y el grupo carboxilo están en posiciones ecuatoriales, mientras que las condiciones de la síntesis de Strecker dan principalmente el isómero (más
adelante para fines de simplicidad referidos como a) en el cual el grupo amino y el sustituyente en la posición 4 están en posiciones ecuatoriales.
Síntesis de Bucherer-Bergs síntesis de Strecker (isómero ß·) (isómero a)
(L. -.Munday, J. Chem. Soc. 4372 (1961); J.T. Edward, C.
60
Jitrangeri, Can. J. Chem. 53, 3339 (1975) . Los materiales iniciales son utilizados en el proceso (A) anterior, de la fórmula (II),
en la cual A, B, W, X, Y, Z y R8 son como se definieron anteriormente, pueden ser además preparados cuando los aminociclohexancarbonitrilos de la fórmula (XVIII) .
H
en los cuales A y B son como se definieron anteriormente se hacen reaccionar con los haluros sustituidos de la fórmula (XV) , 61
en los cuales W, X, Y, Z y Hal son como se definieron anteriormente, para dar los compuestos de la fórmula (XIX) ,
en los cuales A, B, W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, y estos son subsecuentemente sometidos a alcoholisis ácida. Los compuestos de la fórmula (XIX) son de igual modo novedosos. -Los compuestos de la fórmula (XVIII) son de igual modo novedosos. Los compuestos, requeridos como materiales iniciales para el proceso (B) de acuerde a la invención, de la fórmula (III) , 62
en la cual A, B, W, X, Y, Z y R8 son como se definieron anteriormente, son novedosos. Estos pueden ser preparados de una manera simple mediante métodos conocidos en principio. Los compuestos de la fórmula (III) son obtenidos, por ejemplo, cuando los ésteres del ácido 1-hidroxiciclohexancarboxilico de la fórmula (XX) ,
en la cual A, B y R8 son como se definieron anteriormente, son acilados con haluros de fenilacetilo sustituidos de la fórmula (XV) 63
en la cual , X, Y, Z y Hal son como se definieron anteriormente, (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953)). Algunos de los ésteres de ácido 1-hidroxiciclohexilcarboxilico de la fórmula (XX) son novedosos. Estos son obtenidos, por ejemplo, al hacer reaccionar los 1-hidroxiciclohexancarbonitrilos sustituidos en presencia de ácidos, por ejemplo, de acuerdo a Pinner, con alcoholes. Se obtiene la cianohidridina por ejemplo, mediante reacción de la ciclohexan-l-onas sustituidas, con cianuro de hidrógeno. Los haluros de ácido de la fórmula (IV) , los anhídridos carboxílicos de la fórmula (V) , los ésteres clorofórmicos o los tioésteres clorofórnicos de la fórmula (VI), los ésteres cloromonotiofórmicos o los ésteres cloroditiofórmicos de la fórmula (VII), los cloruros de sulfonilo de la fórmula (VIII), los compuestos de fósforo de la fórmula (IX) , y los hidróxidos metálicos, alcóxidos metálicos o aminas de las fórmulas (X) y (XI) , respectivamente, y los isocianatos de la fórmula (XII) y los cloruros de carbamoilo de la fórmula (XIII) , además 64
requeridos como materiales iniciales para llevar a cabo los procesos (C) , (D) , (E) , (F) , (G) , (H) e (I) de acuerdo a la invención, son en general compuestos conocidos de la química orgánica o inorgánica. Los compuestos de la fórmula (XV) son además conocidos de las solicitudes de patentes citadas al inicio y/o pueden ser preparados mediante los métodos dados en la presente. El proceso (A) está caracterizado porque los compuestos de la fórmula (II) en la cual A, B, W, X, Y, Z y R8 son como se definieron anteriormente, son sometidos a una condensación intramolecular en presencia de un diluyente y en presencia de una base. Los diluyentes adecuados para el proceso (A) de acuerdo a la invención son todos solventes orgánicos que son inertes para los participantes de la reacción. Se da preferencia al uso de hidrocarburos, tales como tolueno o xileno, además los éteres, tales como éter dibutílico, tetrahidrofurano, dioxano, éter dimetilico del glicol y éter dimetílico diglicol, además los solventes polares, tales como sulfóxido de dimetilo, sulfolano, dimetilsulfonamida y N-metilpirrolidona, y también los alcoholes, tales como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol y ter- utano1. Las bases adecuadas (agentes de desprotonación) para llevar a cabo el proceso (A) de acuerdo a la invención, son todos aceptores de protones comunes . Se da preferencia 65
al uso de óxidos, hidróxidos y carbonatos de metal alcalino y de metal alcalino térreo, tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, óxido de magnesio, óxido de calcio, carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio, los cuales pueden ser también utilizados en presencia de catalizadores de transferencia de fase, tales como por ejemplo, cloruro de trietilbencilamonio, bromuro de tetrametilamonio, Adogen 464 (= cloruro de metiltri (alquil de 1 8 a 10 átomos de carbono) amonio) o TDA 1 (= tris (metoxietoxietil) amida) . Es posible además utilizar metales alcalinos tales como sodio o potasio. Es posible además utilizar amidas e hidruros de metal alcalino y de metal alcalino térreo, tales como amida de sodio, hidruro de sodio e hidruro de calcio, y además también alcóxidos de metal alcalino, tales como metóxido de sodio, etóxido de sodio y ter-butóxido de potasio. Cuando se lleva a cabo el proceso (A) de acuerdo a la invención, la temperatura de reacción puede ser variada dentro de un intervalo relativamente alto. En general, el proceso es llevado a cabo a temperaturas entre -75°C y 20.0°C, preferentemente entre -50°C y 150°C. El proceso (A) de acuerdo a la invención es en general llevado a cabo bajo presión atmosférica. Cuando se lleva a cabo el proceso (A) de acuerdo a la invención, el componente de reacción de la fórmula (II) y 66
la base de desprotonación son en general empleados en cantidades equimolares hasta aproximadamente doblemente equimolares . No obstante, es también posible utilizar un exceso relativamente grande (hasta 3 mol) de un componente o el otro. El proceso (B) está caracterizado en que los compuestos de la fórmula (III) en la cual A, B, W, X, Y, Z y R8 son como se definieron anteriormente son condensados intramolecularmente en presencia de un diluyente y en presencia de una base. Los diluyentes adecuados para el proceso (B) de acuerdo a la invención son todos solventes orgánicos que son inertes para los participantes de la reacción. Se da preferencia al uso de hidrocarburos, tales como tolueno y xileno, además éteres, tales como éter dibutílico, tetrahidrofurano, dioxano, éter dimetílico de glicol y éter dimetilico de diglicol, además solventes polares, tales como sulfóxido de dimetilo, sulfolano, dimetilformamida y N-metilpirrolidona . Es posible además utilizar alcoholes, tales como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol y ter-butanol . Las bases adecuadas (agentes de desprotonación) para llevar a cabo el proceso (B) de acuerdo a la invención son todos aceptores de protones acostumbrados . Se da preferencia a los óxidos, hidróxidos y carbonatos de metal 67
alcalino y metal alcalinotérreo, tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, óxido de magnesio, óxido de calcio, carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio, los cuales pueden ser también utilizados en presencia de catalizadores de transferencia de fase, tales como, por ejemplo, cloruro de trietilbencilamonio, bromuro de tetrabutilamonio, Adogen 464 (=cloruro de metiltri (alquil de 8 a 10 átomos de carbono) -amonio) o TDA 1 (=tris (metoxietoxietil) amina) . Es posible además utilizar metales alcalinos, tales como sodio o potasio. Las amidas e hidruros de metal alcalino y de metal alcalinotérreo, tal como amida de sodio, hidruro de sodio e hidruro de calcio, y además también alcóxidos de metal alcalino, tales como metóxido de sodio etóxido de sodio y ter-butóxido de potasio, pueden ser también adicionalmente utilizados. Cuando se lleva a cabo el proceso (B) de acuerdo a la invención, la temperatura de reacción puede ser variada dentro de -un intervalo relativamente amplio. En general, el proceso es llevado a cabo a temperaturas entre -75°C y 200°C, preferentemente entre -50 °C y 150 °C. El proceso (B) de acuerdo a la invención es en general llevado a cabo a presión atmosférica. Cuando se lleva a cabo el proceso (B) de acuerdo a la invención, los componentes de la reacción de la fórmula (III) y las bases de desprotonación son en general empleados 68
en cantidades aproximadamente equimolares . No obstante, es también posible utilizar un exceso relativamente grande (hasta de 3 mol) de un componente o del otro. El proceso (Ca) está caracterizado porgue los compuestos de las fórmulas (-la) a (?-2-a) en cada caso, se hacen reaccionar con haluros de carbonilo de la fórmula (IV) , si es apropiado en presencia de un diluyente y si es apropiado en presencia de un enlazador ácido . Los diluyentes adecuados para el proceso (Ca) de acuerdo a la invención son todos solventes que son inertes para los haluros de ácido. Se da preferencia al uso de hidrocarburos, tales como bencina, benceno, tolueno, xileno y Tetralina, además hidrocarburos halogenados, tales como cloruro de metileno, cloroformo, tetracloruro de carbono, clorobenceno y o-diclorobenceno, además cetonas, tales como acetona y metilisopropilcetona, además éteres, tales como éter dietílico, tetrahidrofurano y dioxano, adicionalmente esteres del ácido carboxílico, tales como acetato de etilo, y también solventes fuertemente polares, tales como dimetilformamida, sulfóxido de dimetilo y sulfolano. La estabilidad hidrolítica del haluro de ácido permite que la reacción pueda también ser llevada a cabo en presencia de agua . Los enlazadores de ácido adecuados para la reacción de acuerdo al proceso (Ca) de acuerdo a la invención, son 69
todos aceptores de ácido acostumbrados . Se da preferencia al uso de aminas terciarias, tales como trietilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO) , diazabicicloundeceno (DBU) , diazabiciclononas (DBN) , base de Hünig y N,N-dimetilanilina, además óxidos de metal alcalinotérreo, tales como óxido de magnesio y óxido de calcio, además carbonatos de metal alcalino y de metal alcalinotérreo, tales como carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio, y también hidróxidos de metal alcalino, tales como hidróxido de sodio o hidróxido de potasio. La temperatura de reacción en el proceso (Ca) de acuerdo a la invención puede ser variada dentro de un intervalo relativamente alto. En general, el proceso se lleva a cabo a temperaturas entre -20°C y +150C, preferentemente entre 0°C y 100°C. Cuando se lleva a cabo el proceso (Ca) de acuerdo a la invención, los materiales iniciales de las fórmulas (1-1-a) a (?-2-a) y el haluro de carbonilo de la fórmula (IV) son en general cada uno empleados en cantidades aproximadamente equivalentes. No obstante, es posible también utilizar un exceso relativamente grande (hasta 5 mol) de haluro de carbonilo. El tratamiento se lleva a cabo por métodos acostumbrados . El proceso (C) está caracterizado porgue los compuestos de las fórmulas (I-l-a) a (?-2-a) en cada caso, se 70
hacen reaccionar con anhídridos carboxílicos de la fórmula (V) , si es apropiado en presencia de un diluyente, y si es apropiado en presencia de un enlazador ácido. Los diluyentes adecuados para el proceso (Cp) de acuerdo a la invención son, preferentemente, aquellos diluyentes que son también preferidos cuando se utilizan haluros de ácido. Además, es posible también que un anhídrido carboxílico utilizado en exceso actúe simultáneamente como el diluyente. Los enlazadores ácidos adecuados, los cuales son agregados, si es apropiado, para el proceso (Cp) son, preferentemente, aquellos enlazadores ácidos que son también preferidos cuando se utilizan haluros de ácido. La temperatura de reacción en el proceso (Cp) de acuerdo a la invención puede ser variada dentro de un intervalo relativamente alto. En general, el proceso es llevado a cabo a temperaturas entre -20°C y +150°C, preferentemente entre 0°C y 100 °C. Cuando se lleva a cabo el proceso (Cp) de acuerdo a la invención, los materiales iniciales de las fórmulas (1-1-a) a (?-2-a) y el anhídrido carboxílico de la fórmula (V) son en general cada uno empleados en cantidades aproximadamente equivalentes. No obstante, es también posible utilizar un exceso relativamente grande (hasta 5 mol) de anhídrido 71
carboxilico. El tratamiento es llevado a cabo por métodos acostumbrados . En general, el diluyente y el anhídrido carboxilico en exceso, y el ácido carboxilico formado son retirados mediante destilación o mediante lavado con un solvente orgánico o con agua. El proceso (D) está caracterizado porque los compuestos de las fórmulas (I-l-a) a (?-2-a) en cada caso, se hacen reaccionar con ésteres clorofórmicos o tioésteres clorofórmicos de la fórmula (VI) , si es apropiado en presencia de un diluyente o si es apropiado en presencia de un enlazador ácido. Los enlazadores ácidos adecuados para el proceso (D) de acuerdo a la invención, son todos aceptores de ácido acostumbrados . Se da preferencia al uso de aminas terciarias, tales como trietilamina, piridina, DABCO, DBU, DBN, base de Hünig y N, -dimetilanilina, además óxidos de metal alcalinotérreo, tales como óxido de magnesio y óxido de calcio, además carbonatos de metal alcalino y metal alcalinotérreo, tales como carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio, e hidróxidos de metal alcalino, tales como hidróxido de sodio e hidróxido de potasio . Los diluyentes adecuados para el proceso (D) de acuerdo a la invención son iodos solventes que son inertes 72
para los esteres clorofórmicos o los tioésteres clorofórmicos . Se da preferencia al uso de hidrocarburos, tales como bencina, benceno, tolueno, xileno y Tetralina; además, los hidrocarburos halogenados, tales como cloruro de metileno, cloroformo, tetracloruro de carbono, clorobenceno y o-diclorobenceno, además las cetonas, tales como la acetona y metilisopropilcetona, además los éteres, tales como éter dietílico, tetrahidrofurano y dioxano, adicionalmente ásteres del ácido carboxílico, tales como acetato de etilo, nitrilos, tales como acetonitrilo y también solventes fuertemente polares, tales como dimetilformamida, sulfóxido de dimetilo y sulfolano . Cuando se lleva a cabo el proceso (D) de acuerdo a la invención, la temperatura de reacción puede ser variada dentro de un intervalo relativamente amplio. La temperatura de reacción está en general entre -20°C y +100°C, preferentemente entre 0°C y 50°C. El proceso (D) de acuerdo a la invención es en general llevado a cabo bajo presión atmosférica. Cuando se lleva a cabo el proceso (D) de acuerdo a la invención, los materiales iniciales de las fórmulas (1-1-a) a (?-2-a) y el éster clorofórmico o el tioéster clorofórmico correspondiente de la fórmula (VI) son en general cada uno empleados en cantidades aproximadamente equivalentes. No obstante, es también posible utilizar un 73
exceso relativamente grande (hasta 2 mol) de un componente al otro. El tratamiento es llevado a cabo por métodos acostumbrados. En general, las sales precipitadas son removidas y la mezcla de reacción que permanece es concentrada al retirar el diluyente bajo presión reducida. El proceso (E) de acuerdo a la invención está caracterizado porque los compuestos de las fórmulas (I-l-a) a (?-2-a) en cada caso, se hacen reaccionar con los compuestos de la fórmula (VII) en presencia de un diluyente y, si es apropiado, en presencia de un enlazador ácido. En el proceso de preparación (E) , aproximadamente 1 mol del éster cloromonotiofórmico o el éster cloroditiofórmico de la fórmula (VII) es empleado por mol de material inicial de las fórmulas (I-l-a) a (?-2-a) , desde 0 hasta 120°C, preferentemente de 20 a 60°C. Los diluyentes adecuados, los cuales son agregados, si es apropiado, son todos solventes orgánicos polares, inertes, tales como éteres, amidas, sulfonas, sulfóxidos, pero también alcanos halogenados . Se da preferencia al uso de sulfóxido de dimetilo, tetrahidrofurano, dimetilformamida, acetato de etilo o cloruro de metileno. En una modalidad preferida, si la sal de enolato de los compuestos (I-l-a) a (?-2-a) es preparada mediante la adición de agentes de desprotonacion fuertes, tales como, por 74
ejemplo, hidruro de sodio o ter-butóxido de potasio, la adición posterior de los enlazadores ácidos puede ser omitida. Las bases adecuadas para el proceso (E) son todos aceptores de protones, acostumbrados. Se da preferencia al uso de hidruros de metal alcalino, alcóxidos de metal alcalino, carbonatos o bicarbonatos de metal alcalino o de metal alcalinotérreo o bases nitrogenadas. Los ejemplos que pueden ser mencionados son hidruro de sodio, metóxido de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de calcio, carbonato de potasio, bicarbonato de sodio, trietilamina, dibencilamina, diisopropilamina, piridina, quinolina, diazabiciclooctano (DABCO) , diazabiciclononeno (DBN) y diazabicicloundeceno (DBU) . La reacción puede ser llevada a cabo bajo presión atmosférica o bajo presión elevada, y es llevada a cabo preferen emente bajo presión atmosférica. El tratamiento es llevado a cabo por métodos acostumbrados . El proceso (F) de acuerdo a la invención está caracterizado porque los compuestos de las fórmulas (I-l-a) a (1-2 -a) en cada caso, se hacen reaccionar con cloruros de sulfonilo de la fórmula (VIII) , si es apropiado en presencia de un diluyente, y si es apropiado en presencia de un enlazador ácido. En el proceso de preparación (F) , aproximadamente 1 mol de cloruro de sulfonilo de la fórmula (VIII) es empleado 75
por mol de material inicial de la fórmula (I-l-a) a (?-2-a) , de -20 hasta 150°C, preferentemente de 0 a 70°C. El proceso (F) es preferentemente llevado a cabo en presencia de un diluyente . Los diluyentes adecuados son todos solventes orgánicos polares, inertes, tales como éteres, amidas, cetonas, ésteres carboxílicos, nitrilos, sulfonas, sulfóxidos o hidrocarburos halogenados, tales como cloruro de metileno. Se da preferencia al uso del sulfoxido de dimetilo, tetrahidrofurano , dimetilformamida, acetato de etilo, cloruro de metileno. En una modalidad preferida, si la sal de enolato de los compuestos (I-l-a) a (?-2-a) es preparada mediante la adición de agentes de desprotonación fuertes (tales, por ejemplo, hidruro de sodio o ter-butóxido de potasio), la adición posterior de los enlazadores ácidos puede ser omitida . Si los enlazadores ácidos son utilizados, éstos pueden ser bases inorgánicas u orgánicas acostumbradas, por ejemplo hidróxido de sodio, carbonato de sodio o carbonato de potasio, piridina y trietilamina . La reacción puede ser llevada a cabo bajo presión atmosférica o bajo presión elevada, y se lleva a cabo preferentemente bajo presión atmosférica. El tratamiento es llevado a cabo por métodos acostumbrados.
76
El proceso (G) de acuerdo a la invención, está caracterizado porque los compuestos de las fórmulas (I-l-a) a (?-2-a) en cada caso, se hacen reaccionar con compuestos de fósforo de la fórmula (IX) , si es apropiado en presencia de un diluyente y si es apropiado en presencia de un enlazador ácido . En el proceso de preparación (G) , para obtener los compuestos de las fórmulas (I-l-e) a (?-2-e) , de 1 a 2 , preferentemente de 1 a 1.3, mol del compuesto de fósforo de la fórmula (IX) , son empleados por mol de los compuestos (I-1-a) a (?-2-a) , a temperaturas entre -40°C y 150°C, preferentemente entre -10 y 110 °C. El proceso (G) es preferentemente llevado a cabo en presencia de un diluyente . Los diluyentes adecuados son todos solventes orgánicos polares inertes, tales como éteres, ésteres carboxilicos , hidrocarburos halogenados, cetonas, amidas, nitrilos, sulfonas, sulfóxidos, etc. Se da preferencia al uso de acetonitrilo, sulfóxido de dimetilo, tetrahidrofurano, dimetilformamida, cloruro de metileno . Los enlazadores ácidos adecuados, los cuales son agregados, si es apropiado, son bases inorgánicas u orgánicas acostumbradas, tales como hidróxidos, carbonatos o aminas. El hidróxido de sodio, carbonato de sodio, carbonato de 77
potasio, piridina y trietilamina pueden ser mencionados a manera de ej emplo . La reacción puede ser llevada a cabo bajo presión atmosférica o bajo presión elevada, y es preferentemente llevada a cabo bajo presión atmosférica. El tratamiento es llevado a cabo por métodos acostumbrados de química orgánica. Los productos finales son preferentemente purificados mediante cristalización, purificación cromatográfica o mediante destilación incipiente, por ejemplo eliminación de los componentes volátiles bajo presión reducida. El proceso (H) está caracterizado porque los compuestos de las fórmulas (I-l-a) a (?-2-a) en cada caso, se hacen reaccionar con hidróxidos metálicos o alcóxidos de la fórmula (X) o aminas de la fórmula (XI) , si es apropiado en presencia de un diluyente . Los diluyentes adecuados para el proceso (H) de acuerdo a la invención son, preferentemente, éteres, tales como tetrahidrofurano, dioxano, éter dietílico, o incluso alcoholes, tales como metanol, etanol, isopropanol, pero también agua. El proceso (H) de acuerdo a la invención es en general llevado a cabo bajo presión atmosférica. La temperatura de reacción está en general entre -20°C y 100°C, preferentemente entre 0°C y 50°C. El proceso (I) de acuerdo a la invención está caracterizado porque los compuestos de la fórmula (I-l-a) a 78
(?-2-a) en cada caso, se hacen reaccionar con los compuestos (la) de la fórmula (XII) , si es apropiado en presencia de un diluyente, y si es apropiado en presencia de un catalizador,
0 (?ß) con los compuestos de la fórmula (XIII) , si es apropiado en presencia de un diluyente, y si es apropiado en presencia de un enlazador ácido. En el proceso de preparación (?a) , aproximadamente
1 mol de isocianato de la fórmula (XII) es empleado por mol del material inicial de las fórmulas (I-l-a) a (?-2-a) , desde 0 a 100°C, preferentemente de 20 a 50°C. El proceso (la) es preferentemente llevado a cabo en presencia de un diluyente . Los diluyentes adecuados son todos solventes orgánicos inertes, tales como hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos halogenados, éteres, amidas, nitrilos, sulfonas o sulf xidos . Si es apropiado, los catalizadores pueden ser agregados para acelerar la reacción. Los catalizadores que pueden ser utilizados de una manera muy ventajosa son compuestos organoestaño, tales como, por ejemplo, dilaurato de dibutilestaño . El proceso es preferentemente llevado a cabo bajo presión atmosférica. En el proceso de preparación (?ß) , aproximadamente 79
1 mol de cloruro de carbamoilo de la fórmula (XIII) es empleado por mol de material inicial de las fórmulas (I-l-a) a (?-2-a) , de 0 a 150°C, preferentemente de 20 a 70°C. Los diluyentes adecuados, que son agregados, si es apropiado, son todos solventes orgánicos polares inertes, tales como éteres, esteres carboxílieos , nitrilos, cetonas, amidas, sulfonas, sulfóxidos o hidrocarburos halogenados . Se da preferencia al uso de sulfóxido de dimetilo, tetrahidrofurano, dimetilformamida o cloruro de metileno. En una modalidad preferida, si la sal de enolato de los compuestos (I-l-a) a (?-2-a) es preparada mediante la adición de agentes de desprotonacion fuertes (tal como, por ejemplo, hidruro de sodio o ter-butóxido de potasio) , la adición posterior de los enlazadores ácidos puede ser omitida. Si se utilizan enlazadores ácidos, éstos son las bases inorgánicas u orgánicas acostumbradas, por ejemplo hidróxido de sodio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, trietilamina o piridina. La reacción se puede llevar a cabo bajo presión atmosférica o bajo presión elevada, y se lleva a cabo preferentemente bajo presión atmosférica. El tratamiento es llevado a cabo por métodos acostumbrados. Los compuestos activos son adecuados para controlar las plagas de animales, en particular insectos, arácnidos y 80
nematodos, los cuales son encontrados en agricultura, en la industria forestal, en la protección de productos almacenados y de materiales, y en el sector de la higiene, y tienen buena tolerancia vegetal y toxicidad favorable para los animales de sangre caliente. Estos pueden ser empleados preferentemente como agentes de protección vegetal . Estos son activos contra especies normalmente sensibles y resistentes, y contra todas o algunas etapas de desarrollo. Las plagas anteriormente mencionadas incluyen: Del orden Isopoda, por ejemplo, Oniscus asellus,
Armadillidium vulgare y Porcellio scaber. Del orden de la Diplopoda, por ejemplo, Blaniulus guttulatus . Del orden de la Chilopoda, por ejemplo, Geophilus carpophagus y Scutigera sp . Del orden de la Symphyla, por ejemplo, Scutigerella immaculata . Del orden de la Thysanura, por ejemplo, Lepisma saccharina . Del orden de la Collembola, por ejemplo, Onychiurus armatus . Del orden de la Orthoptera, por ejemplo, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides , Melanoplus spp. y Schistocerca gregaria. Del orden de la Blattaria, por ejemplo, Blatta 81
orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germánica. Del orden de la Dermaptera, por ejemplo, Forfícula auricularia . Del. orden de la Isóptera, por ejemplo,
Reticulitermes spp. Del orden de la Phthiraptera, por ejemplo, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognat us spp., Trichodectes spp. y Damalinia spp. Del orden de la Tysanoptera, por ejemplo,
Hercinotrips femoralis, Thirps tabaci, Thrips palmi y Frankliniella accidentalis . Del orden de la Heteroptera, por ejemplo, Eurigaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus y Triatoma spp. Del orden de la Homoptera, por ejemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Breviocoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi , Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phrodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. Y Psylla spp.
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Del orden de la Lepidoptera, por ejemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis Chrysorrhoea , Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ep estia kuehniella, Gallería mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnánima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae . Del orden de la Coleóptera, por ejemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes sp . , Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., 83
Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp . , Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis , Costelytra zealandica y Lissorhoptrus oryzophilus. Del orden de la Hymenóptera, por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa sp., Lasius spp., Monomorium pharaonis y Vespa spp. Del orden de la Díptera, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Típula paludosa, Hylemyia spp. y Liriomyza spp. Del orden de la Siphonaptera, por ejemplo, Xenopsylla cheopis y Ceratophyllus spp. De la clase de la Arachnida, por ejemplo, Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siró, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus sp . , Brevipalpus sp .
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Los nemátodos fitoparaslticos , por ejemplo, Pratylenchus spp . , Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursap elenchus spp . Si es apropiado, los compuestos de acuerdo a la invención pueden, a ciertas concentraciones o proporciones de aplicación, pueden ser también utilizados como herbicidas o microbicidas , por ejemplo como funguicidas, antimicóticos y bactericidas. Si es apropiado, éstos pueden ser también empleados como intermediarios o precursores para la síntesis de otros compuestos activos. Todas las plantas y partes de plantas pueden ser tratadas de acuerdo con la invención. Se debe entender que las plantas significan, en el contexto de la presente, todas las plantas y poblaciones de plantas tales como las plantas silvestres deseadas y no deseadas o plantas de cosecha (incluyendo plantas de cosecha de origen natural) . Las plantas de cosecha pueden ser plantas que pueden ser obtenidas mediante métodos convencionales de producción y optimización vegetales, o mediante métodos biotecnologicos y recombinantes , o por combinaciones de estos métodos, incluyendo las plantas transgénicas e inclusive de los cultivadores de plantas protegibles o no protegibles por los derechos de los reproductores de plantas . Se debe entender 85
que las partes de las plantas significan todas las partes y órganos de las plantas por arriba y por debajo del suelo, tales como los brotes, las hojas, las flores y las raíces, ejemplos de los cuales pueden ser mencionados como las hojas, agujas, tallos, ramas, flores, cuerpos frutales, frutas, semillas, raíces, tubérculos y rizomas. Las partes de las plantas también incluyen material cosechado, y el material de propagación vegetativo y generativo, por ejemplo cortes, tubérculos, rizomas, progenies y semillas. El tratamiento de acuerdo a la invención de las plantas y las partes de las plantas con los compuestos activos, se lleva a cabo directamente o al dejar que los compuestos actúen sobre los alrededores, el ambiente o el espacio de almacenamiento por métodos de tratamiento acostumbrados, por ejemplo mediante inmersión, aspersión, evaporación, nebulización, dispersión, pintado y, en el caso de material de propagación, en particular en el caso de semillas, también mediante la aplicación de uno o más recubrimientos . Los compuestos activos pueden ser convertidos a las formulaciones acostumbradas, tales como soluciones, emulsiones, polvos humectables, suspensiones, polvos, pastas, polvos solubles, granulos, concentrados en suspensión-emulsión, materiales sintéticos y naturales impregnados con el compuesto activo y microencapsulamientos en sustancias poliméricas.
86
Estas formulaciones son producidas de una manera conocida, por ejemplo mediante el mezclado de los compuestos activos con extensores, es decir solvente líquidos, y/o portadores sólidos, opcionalmente con el uso de surfactantes , es decir emulsificantes y/o dispersantes, y/o formadores de espuma . Si el extensor utilizado es agua, es también posible emplear por ejemplo solventes orgánicos como solventes auxiliares. Esencialmente, los solventes líquidos adecuados son: aromáticos tales como xileno, tolueno o alquilnaftálenos, hidrocarburos aromáticos clorados o hidrocarburos alif ticos clorados tales como clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alif ticos tales como ciclohexano o parafinas, por ejemplo fracciones de petróleo, aceites minerales y vegetales, alcoholes tales como butanol o glicol y también sus éteres y ésteres, cetonas tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, solventes fuertemente polares tales como dimetilformamida y sulfóxido de dimetilo, y también agua. Como portadores sólidos que son adecuados existen: Por ejemplo las sales de amonio y los minerales naturales triturados tales como caolines, arcillas, talco, tiza o creta, cuarzo, atapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas, y minerales sintéticos triturados, tales como sílice altamente dispersa, alúmina y silicatos,- como 87
portadores sólidos para granulos son adecuados: por ejemplo las rocas naturales trituradas y fraccionadas tales como calcita, mármol, pómez, sepiolita y dolomita, y también gránulos sintéticos de polvos inorgánicos y orgánicos, y granulos de material orgánico tal como aserrín, cáscaras de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco; como emulsificantes y/o formadores de espuma son adecuados: por ejemplo los emulsificantes no iónicos y aniónicos, tales como ásteres de ácido graso de polioxietileno, éteres de alcohol graso de polioxietileno, por ejemplo éteres de alquilarilpoliglicol , alquilsulfonatos , sulfatos de alquilo, arilsulfonatos y también hidrolizados de proteína; como dispersantes son adecuados: por ejemplo licores de desecho de lignina-sulfito y metilcelulosa . Los espesantes tales como carboximetilcelulosa y polímeros naturales y sintéticos en la forma de polvos, gránulos o redes, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico y acetato poli-vanílico, así como fosfolípidos naturales tales como cefaliñas y lecitinas, y fosfolípidos sintéticos, pueden ser utilizados en las formulaciones. Otros posibles aditivos son aceites minerales y vegetales. Es posible utilizar colorantes tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo óxido de hierro, óxido de titanio y Azul de Prusia, y colorantes orgánicos tales como colorantes de alizarina, colorantes azo y colorantes de ftalocianina 88
metálica, y nutrientes en trazas tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y zinc. Las formulaciones comprenden en general entre 0.1 y 95% en peso del compuesto activo, preferentemente entre 0.5 y 90%. Los compuestos activos de acuerdo a la invención pueden ser empleados como tales o en sus formulaciones como una mezcla con funguicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas o insecticidas conocidos, con el fin de incrementar el espectro de actividad o evitar el desarrollo de resistencia. En muchos casos, son logrados efectos sinérgicos, por ejemplo, la eficacia de la mezcla es mayor que la eficacia de los componentes individuales . Los ejemplos favorables de los co-componentes en las mezclas son los siguientes compuestos : Funguicidas : aldimorph, ampropylfos, ampropylfos-potasio, andoprim, anilazina, azaconazol, azoxystrobina, benalzaxilo, benodanilo, benomilo, benzmacrilo, benzamacril-isobutilo, bialafos, binapacrilo, bifenilo, bitertanol, blasticidina-S , bromuconazol , bupirimato, butiobato, polisulfito de calcio, capsimicina, captafol, captan, carbendazim, carboxin, carvon, quinometionato, clobentiazona, clorfenazol, cloroneb, cloropicrin, clorotalonil , clozolinato, clozylacon, cufraneb, cimoxanil, cyproconazol , 89
cyprodinil , cyprofuram, debacarb, diclorofen, diclobutrazol , diclofluanid, diclomezina, dicloran, dietofencarb, difenoconazol , dimethirimol , dimetomorf, diniconazol, diniconazol-M, dinocap, difenilamina, dipiritiona, ditalimfos, ditianon, dodemorf, dodina, drazoxolon, edifenfos, epoxiconazol , etaconazol, etirimol, etridiazol, famoxadon, fenapanil, fenarimol, fenbuconazol , fenfuram, fenitropan, fenpiclonil, fenpropidin, fenpropimorf , acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona, fluazinam, flumetover, fluoromida, fluguinconazol , flurprimidol , flusilazol, flusulfamida, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetil-aluminio , fosetil-sodio, ftalida, fuberidazol, furalaxil, furametpyr, furcarbonil, furcanozol, furconazol-cis , furmeciclox, guazatina, hexaclorobenceno, hexaconazol, himexazol, imazalil, imibenconazol , iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, yodocarb, ipconazol, iprobenfos (IBP) , iprodiona, irumamicina, isoprotiolano, isovalediona, kasugamizina, kresoxim-metilo, preparaciones de cobre, tales como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina-cobre y mezcla de Bordeaux.
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mancobre, mancozeb, maneb, meferimzona, mepanipirim, meproxiil, metalaxil, metconazol , metasulfocarb, metfuroxam, metiram, metomeclam, metsulfovax, mildiomicina, miclobutanil , miclozolin, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropilo, nuarimol , ofurace, oxadixil, oxamocarb, ácido oxolínico, oxicarboxim, oxifentiina, paclobutrazol , pefurazoato, penconazol, pencycuron, fosdifen, picoxistrobin, pimaricina, piperalin, polioxina, polioxorim, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, propanosina-sodio, propiconazol , propineb, pyraclostrobin, pirazofos, prifenox, pirimetanil, piroquilon, piroxifur, quinconazol , quintozeno (PCNB) , azufre y preparaciones de azufre, tebuconazol , tecloftalam, tecnaceno, tetciclacis, tetraconazol , tiabendazol, ticiofen, tifluzamida, tiofanato-metilo, tiram, tioximid, tolclofos-metilo, tolilfluanid, triadimefon, triadimenol, triazbutilo, triazóxido, triclamida, triciclazol, tridemorf, trifloxistrobin, triflumizol, triforina, triticonazol , uniconazol , validamicina A, vinclozolina, viniconazol, zarilamida, zineb, ziram y también Dagger G, 91
OK-8705, ??-8801, - (1, 1-dimetiletil) -ß- (2-fenoxietil) -??-1,2, 4-triazol-l-etanol , ce- (2 , 4-diclorofenil) -ß-fluoro-p-propil-lH-l, 2 , 4-triazol-l-etanol , a- (2 , 4-diclorofenil) -ß-metoxi-a-metil-lH-l, 2 , 4-triazol-l-etanol , a- (5-metil-l, 3-dioxan-5-il) -ß- [ [4- (trifluorometil) -fenil] -metilen] -1H-1 , 2 , 4-triazol-l-etanol , (5RS, 6Rs) -6 -hidroxi-2 , 2 , 7 , 7-tetrametil- 5- (1H-1 , 2 , 4- triazol-il) -3-octanona, (E) -a- (metoxiimino) -N-metil-2-fenoxi-fenilacetamida, {2-raetil-l- [ [ [1- (4-metilfenil) -etil] -amino] -carbonil] -propil} -carbamato de 1-isopropilo, 1- (2 , 4-diclorofenil) -2- (1H-1, 2 , 4-triazol-l-il) -etanona-O-(fenilmetil) -oxima, 1- (2 -metil-l-naftalenil) -lH-pirrol-2 , 5-diona, 1- (3 , 5-diclorofenil) -3- (2-propenil) - 2 , 5-pirrolidindiona, 1- [ (diyodometil) -sulfonil] -4-metil-benceno, 1- [ [2- (2, -diclorofenil) -1 , 3 -dioxolan-2-il] -metil] -1H-imidazol , 1- [ [2- (4-clorofenil) -3-feniloxiranil] -metil] -1H-1, 2 , 4-triazol , 92
1- [1- [2- [ (2,4-diclorofenil) -metoxi] -fenil] -etenil] -IH-imidazol , 1-metil-5-nonil-2- (fenilmetil) -3 -pirrolidinol , 2 ' , 6 ' -dibromo-2-metil- ' -trifluorometoxi- ' -trifluoro-metil-1, 3-tiazol-5-carboxanilida, 2 , 2-dicloro-N- [1- (4-clorofer.il) -etil] -etil-3 -metil-ciclopropancarboxamida, 2 , 6-dicloro-5- (metiltio) -4-pirimidinil-tiocianato, 2, 6-dicloro-N- (4-trifluorometilbencil) -benzaraida, 2 , 6-dicloro-N- [ [4- (trifluorometil) -fenil] -metil] -benzamida,
2- (2,3,3-triyodo-2-propenil) -2H-tetrazol , 2- [ (l-metiletil) -sulfonil] -5- (triclorometil) -1 , 3 , 4-tiadiazol , 2- [ [6-desoxi-4-0- (4-0-metil-p-D-glicopiranozil) -oc-D-glucopiranosil] -amino] -4-metoxi-lH-pirrolo [2 , 3-d] pirimidin-5-carbonitrilo, 2 -aminobutano, 2-bromo-2- (bromometil) -pentandinitrilo, 2-cloro-N- (2 , 3-dihidro-l, 1 , 3 -trimetil-lH-inden-4-il) -3-piridincarboxamida, 2-cloro-M- (2 , 6-dimetilfenil) -N- (isotiocianatometil) -acetamida, 2-fenilfenol (OPP) , 3 , 4-dicloro-l- [4- (difluorometoxi) -fenil] -lH-pirrol-2 , 5-diona, 3 , 5-dicloro-N- [ciano [ (l-metil-2-propinil) -oxi] -metil-benzamida, 93
3- (1, 1-dimetilpropil) -l-oxo-lH-inden-2-carbonitrilo, 3- [2- (4-clorofenil) -5-etoxi-3-isoxazolidinil] -piridina,
4-cloro-2-ciano-N/N-dimetil-5- (4-metilfenil ) -lH-imidazol-1-sulfonamida, 4-metil-tetrazol [1, 5-a] quinazolin-5 (4H) -ona, 8- (1 , l-dimetiletil) -N-etil-N-propil-1, 4-dioxaspiro [4.5] decan-2-metanamina, sulfato de 8-hidroxiquinolina, hidrazida 9H-xanten-2- [ (fenilamino) -carbonil] -9-carboxilica, bis- (1-metiletil) -3-metil-4- [ (3-metilbenzoil) -oxi] -2,5-tiofendicarboxilato, cis-1- (4-clorofenil) -2- (1H-1, 2, 4-triazol-l-il) -cicloheptanol, clorhidrato de cis-4- [3- [4- (1, 1-dimetilpropil) -fenil-2-metilpropil] -2 , 6-dimetil-morfolina, [ (4-clorofenil) -azo] -cianoacetato de etilo, bicarbonato de potasio, sal sódica de metanotetratiol, 1- (2 , 3-dihidro-2 , 2-dimetil-lH-inden-l-il) -lH-imidazol-5-carboxilato de metilo, N- (2, 6-dimetilfenil) -N- (5-isoxazolilcarbonil) -DL-alaninato de metilo, N- (cloroacetil) - - (2 , 6-dimetilfenil) -DL-alaninato de metilo, N- (2 , 3-dicloro-4-hidroxifenil) -1-metil-ciclohexancarboxamida, N- (2 , 6-dimetilfenil) -2-metoxi-N- (tetrahidro-2-oxo-3-furanil) -acetamida, 94
N- (2 , 6-dimetilfenil) -2-metoxi-N- (tetrahidro-2-oxo-3 -tienil) -acetamida , N- (2-cloro-4-nitrofenil) -4-metil-3-nitro-bencensulfonamida, N- (4-ciclohexilfenil) -1,4,5, 6-tetrahidro-2 -pirimidinamina, N- (4-hexilfenil) -1,4,5, 6-tetrahidro-2-pirimidinamina, N- (5-cloro-2-metilfenil) -2-metoxi-N- (2-oxo-3 -oxazolidinil) -acetamida, N- (6-metoxi) -3-piridinil-ciclopropancarboxamida, N- [2,2, 2-tricloro-l- [ (cloroacetil ) -amino] -etil] -benzamida, N- [3-cloro- , 5-bis (2 -propiniloxi) fenil] -N' -metoxi-metanimidamida , Sal sódica de la N-formil-N-hidroxi-DL-alanina, 0,0-dietil- [2- (dipropilamino) -2-oxoetil] -etilfosforamidotioato, fenilpropilfosforoamidotioato de O-metil-S-fenilo, 1 , 2 , 3-benzotiadiazol-7-carbotioato de S-metilo, espiro [2H] -l-benzopiran-2 , 1 ' (3 ' H) -isobenzofuran] -3 ' -ona, 4- [3, -dimetoxifenil) -3 - (4-fluorofenil) -acriloil] -morfolina Bactericidas : Bronopol, diclorofen, nitrapirin, dimetilditiocarbamato de níquel, kasugamicina, octilinona, ácido furancarboxilico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre .
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Insecticidas/acaricidas/nematicidas : Abamectina, acefato, acetamiprid, acrinatrin, alanycarb, aldicarb, aldoxicarb, alfa-cipermetrina, alfametrina , amitraz, averraectina, AZ 60541, azadiractina, azametifos, azinfos A, azinfos M, azociclotina, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis , baculoviruses , Beauveria bassiana, Beauveria tenella, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, benzoximato, betacyflutrina, bifenazato, biferitrina, bioetanometrina, biopermetrina, bistrifluron, BPMC, bromofos A, bufencarb, buprofezina, butatio os, butocarboxim, butilpiridaben, Cadusafos, carbaril, carbofuran, carbofenotion, carbosulfan, cartap, cloetocarb, cloretoxifos , clorfenapyr, clorfenvisfos, clorfluazuron, clormefos, clorpirifos, clorpirifos M, clovaportrin, cromafenozida, cis-resmetrin, cispermetrin, clocitrin, cloetocarb, clofentezina, clotianidina, cianofos, ciclopreno, cicloprotrin, ciflutrin, cihalotrin, cihexatin, cipermetrin, ciromazina, Deltametrin, demeton M, demeton, S, demeton-S-metilo, diafentiuron, diazinon, diclorvos, dicofol, diflubenzuron, dimetoato, dimetilvinfos , diofenolan, disulfoton, docusat-sodio, dofenapin, Eflusilanato, emamectina, empentrina, endosulfan, Entomopfthora spp. , esfenvalerato, etiofencarb, etion, 96
etoprofos, etofenprox, etoxazol, etrimfos, Fenamifos, fenazaquin, óxido de fenbutatin, fenitrotion, fenotiocarb, fenoxacrim, fenoxicarb, fenpropatrin, fenpirad, fenpiritrin, fenpiroximato , fenvalerato, fipronil, fluazinam, fluazuron, flubrocitrinato, flucicloxuron, flucitrinato, flufenoxuron, flumetrin, flutenzina, fluvalinato, fonofos, fosmetilan, fostiazato, fubfenprox, furatiocarb, Virus de la granulosis, Halofenozido , HCH, heptenofos, hexaflumuron, hexitiazox, hidropreno , Imidacloprid, indoxacarb, isazofos, isofenfos, isoxation, ivermectin, virus de la polihedrosis nuclear, lambda-cyalotrina, lufenuron, malation, mecarbam, metaldehido, metamidofos , Metharhizium anisopliae, metharhizium flavoviride, methidathion, methiocarb, methopreno, methomyl , methoxyfenozido , metolcarb, metoxadiazona, mevinfos, milbemectina, milbemicina, monocrotofos , naled, nitepiram, nitiazina, novaluron, ometoato, oxamil, oxidemeton , Paecilomyces fumosoroseus, parathion A, parathion M, permetrina, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimicarb, pirimifos A, pirimifos M, profenofos, promecarb, propargita, propoxur, protiofos, protoato, 97
pimetrozina, piraclofos, piresmetrina, piretrum, piridaben, piridathion, pirimidifen, piriproxifen, q inalfos , ribavirina , salition, sebufos, silafluofen, spinosad, spirodiclofen, sulfotep, sulprofos, tau-fluvalinato, tebufenozido, tebufenpyrad, tebupirimifos , teflubenz ron, teflutrin, temefos, temivinfos, terb fos, tetraclovinfos/ tetradifon, tetacipermetrina, tiacloprid, tiametoxam, tiapronil, tiatrifos, oxalato ácido de tiociclam, tiodicarb, tiofanox, turingiensin, tralocitrina, tralometrina, triarateno, triazamato, triazofos, triazuron, triclofenidina, triclorfon, triflumuron, trimetacarb, vamidotion, vaniliprol, Verticilliutn lecanii, YI 5302, zeta-cipermetrina, zolaprofos, (IR-cis) - [5- (fenilmetil) -3-furanil] -raetil-3- [ (dihidro-2-???-3 (2H) -furaniliden) -metil] -2 , 2 -dimetilciclopropancarboxilato, (3 -fenoxifenil) -metil-2 ,2,3,3-tetrametilciclopropancarboxilato, 1- [ (2-cloro-5-tiazolil) metil] tetrahidro-3 , 5-dimetil-N-nitro-1,3, 5-triazin-2 (1H) -imina, 2- (2-cloro-6-fluorofenil) -4- [4- (1 , 1-dimetiletil) fenil] -4, 5-dihidro-oxazol , 2- (acetiloxi) -3 -dodecil-1 , 4-naftalendiona, 98
2-cloro-N- [ [ [4- (1-feniletoxi) -fenil] -amino] -carbonil] -benzamida , 2-cloro-N- [ [ [4- (2 , 2 -dicloro-1 , 1 -difluoroetoxi) -fenil] -amino] -carbonil] -benzamida, propilcarbamato de 3-metilfenilo, 4- [4- (4-etoxifenil) -4-metilpentil] -1-fluoro-2-fenoxi -benceno, 4-cloro-2- (1, 1-dimetiletil) -5- [ [2- (2 , 6-dimetil-4-fenoxifenoxi) etil] tio] -3 (2H) -piridazinona, 4-cloro-2- (2-cloro-2-metilpropil) -5- [ (6-yodo-3-piridinil ) metoxi] -3 (2H) -piridazinona, 4-cloro-5- [ (6-cloro-3-piridinil) metoxi] -2- (3 , -diclorofenil) -3 (2H) -piridazinona, Bacillus thuringiensis cepa EG-2348, ácido [2-benzoil-l- (1 , 1-dimetiletil) -hidrazinobenzoico, butanoato de 2 , 2-dimetil-3- (2 , 4-diclorofenil) -2-oxo-l-oxaspiro [4.5] dec- 3-en-4-ilo, [3- [ (6-cloro-3-piridinil)metil] -2-tiazolidinilidsn] -cianamida, dihidro-2- (nitrometilen) -2H-1 , 3-tiazin-3 (4H) -carboxaldehído,
[2- [ [1, 6-dihidro-6-oxo-l- (fenilmetil) -4-piridazinil] oxi] etil] -carbamato de etilo, N- (3,4, 4-trifluoro-l-oxo-3-butenil) -glicina, N- (4-clorofenil) -3- [4- (difluorometoxi) fenil] -4, 5-dihidro-4-fenil-lH-pirazol-l-carboxamida, N- [ (2-cloro-5-tiazolil) metil] -N' -metil-N' ' -nitro-guanidina, N-metil-N'- (l-metil-2-propenil) -1 , 2-hidrazindicarbotioamida, 99
N-metil-N' -2 -propenil-1 , 2 -hidrazindicarbotioamida, O, O-dietil- [2- (dipro ilamino) -2-oxoetil] -etilfosforamidotioato, N-cianometil -4-trifluorometil-nicotinamida, 3, 5-dicloro-l- (3 , 3-dicloro-2-propeniloxi) -4- [3- (5-trifluorometilpiridin-2 -iloxi) -propoxi] -benceno. Es también posible mezclar otros compuestos activos conocidos, tales como herbicidas, fertilizantes y reguladores del crecimiento. Cuando ' se utilizan como insecticidas, los compuestos activos de acuerdo a la invención pueden estar presentes en sus formulaciones comercialmente disponibles y en las formas de uso preparadas a partir de estas formulaciones, como una mezcla con agentes sinérgicos. Los agentes sinérgicos son compuestos que incrementan la acción de los compuestos activos, sin que sea necesario que el agente -sinérgico agregado sea por sí mismo activo. El -contenido de compuesto activo de las formas de uso preparadas a partir de las formulaciones comercialmente disponibles puede variar dentro de límites amplios. La concentración del compuesto activo de las formas de uso puede ser de 0.0000001 a 95% en peso del compuesto activo, preferentemente entre 0.0001 y 1% en peso. Los compuestos son empleados de una manera acostumbrada apropiada para las formas de uso .
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Cuando se utilizan contra plagas de higiene y plagas de los productos almacenados, el compuesto activo es distinguido por una excelente acción residual sobre la madera y la arcilla, así como por una buena estabilidad a los álcalis sobre sustratos con piedra caliza. Como ya se mencionó anteriormente, es posible tratar todas las plantas y sus partes de acuerdo a la invención. En una modalidad preferida, las especies de plantas silvestres y los cultivos de plantas, o aquellas obtenidas mediante crianza biológica convencional, tales como el cruce o fusión de protoplastos, y partes de las mismas, son también tratadas. En una modalidad preferida adicional, las plantas transgénicas y los cultivos de plantas obtenidos mediante ingeniería genética, si es apropiado en combinación con métodos convencionales (Organismos Genéticamente Modificados) , y partes de los mismos también son tratados. El término "partes" o "partes de las plantas" o "partes vegetales" ha sido explicado anteriormente. Particularmente, de manera preferida, las plantas de los cultivos de plantas que son en cada caso comercialmente disponibles, o en uso, son tratadas de acuerdo a la invención. Se entiende que los cultivos de plantas son plantas significativas con propiedades novedosas ("rasgos") que son desarrolladas mediante cultivo convencional, mediante mutagénesis o mediante técnicas de ADN recombinante . Estos pueden ser cultivos, biotipos o genotipos.
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Dependiendo de las especies vegetales o los cultivos de plantas, su localización y condiciones de crecimiento (suelos, clima, periodo de vegetación, dieta) , el tratamiento de acuerdo a la invención puede también dar como resultado efectos superaditivos ( "sinérgicos" ) . De este modo, por ejemplo, las proporciones de aplicación reducidas y/o los ampliamientos del espectro de actividad y/o un incremento en la actividad de las sustancias y composiciones que van a ser utilizadas de acuerdo a la invención, mejoran el desarrollo de la planta, la tolerancia incrementada a altas o bajas temperaturas, la tolerancia incrementada a la sequía o al contenido de agua o de sal del suelo, funcionamiento de cloración incrementado, cosecha más fácil, maduración acelerada, más altos rendimientos de la cosecha, mejor calidad y/o un valor nutricional más alto de los productos cosechados, mejor estabilidad al almacenamiento y/o capacidad de procesamiento de los productos cosechados, son posibles, los cuales exceden los efectos que iban a ser efectivamente esperados. Las plantas transgénicas de los cultivos vegetales
(por ejemplo aquellos obtenidos mediante ingeniería genética) que van a ser preferentemente tratados de acuerdo a la invención, incluyen todas las plantas, las cuales, en la modificación genética, recibieron material genético que impartió propiedades útiles particularmente ventajosas 102
("rasgos") a estas plantas. Los ejemplos de tales propiedades son el mejor desarrollo de la planta, tolerancia incrementada a las altas o bajas temperaturas, tolerancia incrementada a la sequía o al contenido de agua o sal del suelo, funcionamiento incrementado de exploración, cosecha más fácil, maduración acelerada, más alto rendimiento de la cosecha, mejor calidad, y/o un valor nutricional más alto de los productos cosechados, mejor estabilidad al almacenamiento y/o capacidad de procesamiento de los productos cosechados . Los ejemplos adicionales y particularmente enfatizados de tales propiedades son una mejor defensa de las plantas contra plagas animales y microbianas, tales como contra insectos, ácaros, hongos fitopatógenos , bacterias y/o virus, y también la tolerancia incrementada de las plantas a ciertos compuestos herbicidamente activos. Los ejemplos de las plantas transgénicas que pueden ser mencionadas son las plantas de cosecha importantes, tales como cereales (trigo,-arroz), maíz, frijol de soya, papas, algodón, colsa de semilla aceitosa y también plantas de frutas (con las manzanas, peras, frutas cítricas y uvas) , y se da énfasis particular al maíz, frijol de soya, papas, algodón y colsa de semilla aceitosa. Los rasgos que son enfatizados son en particular la defensa incrementada de las plantas contra insectos por las toxinas tomadas en las plantas, en particular aquellas formadas en las plantas por el material 103
genético proveniente de Bacillus thuringiensis (por ejemplo por los genes Cryla(a) , CrylA(b) , CrylA(c) , CrylIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb y CryIF y también combinaciones de los mismos) (de aguí en adelante denominadas como "plantas Bt") . Los rasgos que son también particularmente enfatizados son la resistencia incrementada de las plantas a hongos, bacterias y virus por la resistencia sistémica adquirida (SAR) , los genes de sistemina, fitoalexinas , promotores y de resistencia, y las proteínas y toxinas correspondientemente expresadas. Los rasgos que son particularmente enfatizados adicionalmente son la tolerancia incrementada de las plantas a ciertos compuestos herbicidamente activos, por ejemplo imidazolinonas , sulfonilureas, glifosato o fosfinotricina (por ejemplo el gen PAT" ) . Los genes que imparten los rasgos deseados en cuestión pueden estar también presentes en combinación con otro más en las plantas transgénicas . Los ejemplos de "plantas Bt" que pueden ser mencionadas variedades de maíz, variedades de algodón, variedades de frijol de soya y variedades de papa que son vendidas bajo los nombres comerciales YIELD GARD® (por ejemplo maíz, algodón, frijol de soya) , nockOut® (por ejemplo maíz) , StarLink® (por ejemplo maíz) , Bollgard® (algodón) , Nucotn® (algodón) y Ne Leaf® (papa) . Los ejemplos de plantas tolerantes a herbicidas que pueden ser mencionadas son variedades de maíz, variedades de 104
algodón y variedades de frijol de soya que se venden bajo los nombres? comerciales de Roundup Ready® (tolerancia al glifosato, por ejemplo maíz, algodón, frijol de soya) Liberty Link® (tolerancia a la fosfinotricina, por ejemplo colsa de semilla aceitosa) , IMI® (tolerancia a las imidazolinonas) y STS® (tolerancia a las sulfonilureas , por ejemplo maíz) . Las plantas resistentes a herbicidas (plantas desarrolladas de una manera convencional para la tolerancia a herbicida) que puede ser mencionada, incluyen las variedades bajo el nombre Clearfield® (por ejemplo maíz) . Por supuesto, estas declaraciones también aplican a cultivos de plantas que tienen estos rasgos genéticos o rasgos genéticos todavía no desarrollados, cuyos cultivos serán desarrollados y/o comercializados en el futuro. Las plantas listadas pueden ser tratadas de acuerdo a la invención de una manera particularmente ventajosa con los compuestos de la fórmula I o las mezclas del compuesto activo de acuerdo a la invención. Los intervalos preferidos establecidos anteriormente para los compuestos activos o mezclas también aplican para el tratamiento de estas plantas. Se da énfasis particular al tratamiento de plantas con los compuestos o mezclas específicamente mencionados en el presente texto. Los compuestos activos de acuerdo a la invención actúan no solamente contra plantas, plagas de productos de higiene y almacenados, sino también en el sector de la 105
medicina veterinaria contra parásitos animales
(ectoparásitos) , tales como garrapatas duras, garrapatas suaves, ácaros de la sarna, ácaros de las hojas, moscas (mordedoras y chupadoras) , larvas de moscas parásitas, piojos, piojos del cabello, piojos de las plumas y pulgas. Estos parásitos incluyen: Del orden Anoplurida, por ejemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp. y Solenopotes spp. Del orden de la Mallophagida y los subórdenes
Amblycerina e Ischnocerina, por ejemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., erneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp. y Felicola spp. Del orden de la Díptera y los subórdenes
Nematocerina y Brachycerina, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomya spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. y Melophagus spp.
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Del orden de la Siphonapterida, por ejemplo Pulex spp., Ctenocephalides spp. , Xenopsylla spp. y Ceratophyllus spp. Del orden de la Heteropterida, por ejemplo, Cimex spp., Triatoma spp. , Rhodnius spp. y Panstrongylus spp. Del orden de la Blattarida, por ejemplo Blatta orientalis,
Periplaneta americana, Blattela germánica y Supella spp. De la subclase de la Acaria (Acárida) y los ordenes de la Meta- y Mesostigmata, por ejemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp. , Ixodes sp . , Amblyomma spp . , Boophilus spp. , Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus sp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp. y Varroa spp. Del orden de la Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) , por ejemplo, Acarapis spp., Chyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrop orus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphys spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., nemidocoptes spp., Cytodites spp. y Laminosioptes spp. Los compuestos activos de la fórmula (I) de acuerdo a la invención son también adecuados para controlar artrópodos que infestan ganado agrícolamente productivo, tal como, por ejemplo, reses, ovejas, cabras, caballos, cerdos, burros, camellos, búfalos, conejos, pollos, pavos, patos, 107
gansos y abejas, otras mascotas, tales como, por ejemplo, perros, gatos aves enjauladas, peces de acuario, y también los denominados animales de prueba, tales como por ejemplo, hámster, cobayos, ratas y ratones. Mediante el control de estos artrópodos, deben ser disminuidos los casos de muerte y reducción en la productividad (para carne, leche, lana, cuero, huevos, miel, etc.) de modo que es posible la cría de animales más económica y más fácil mediante el uso de los compuestos activos de acuerdo a la invención. Los compuestos activos de acuerdo a la invención, son utilizados en el sector veterinario de una manera conocida por administración enteral en la forma de, por ejemplo, tabletas, cápsulas, pociones, baños, gránulos, pastas, bolos, el proceso de alimentación y supositorios, mediante administración parenteral, tales como, por ejemplo, mediante inyección (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal y similares), implantes, mediante administración nasal , por uso dérmico en la forma de por ejemplo, inmersión o baño, aspersión, vaciado y salpicadura, lavado y espolvoreo, y también con ayuda de artículos moldeados que contienen el compuesto activo, tales como collares, marcas para oreja, marcas para la cola, bandas para las patas, dogales, dispositivos de marcación y similares. Cuando se utilizan para ganado, aves de corral, mascotas y similares, los compuestos activos de la fórmula 108
(I) pueden ser utilizados como formulaciones (por ejemplo polvos, emulsiones, composiciones de flujo libre), que comprenden los compuestos activos en una cantidad de 1 a 80% en peso, directamente o después de una dilución a 100 a 10000, o éstos pueden ser utilizados como un baño químico. Se ha encontrado además que los compuestos de acuerdo a la invención tienen una fuerte acción insecticida contra los insectos que destruyen los materiales industriales . Los siguientes insectos pueden ser mencionados como ejemplos y como preferidos, pero sin limitación: Escarabajos, tales como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec . Tryptodendron spec . Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus . Himenópteros , tales como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur . Termitas, tales como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes 109
indicóla, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis,
Reticulitermes lucifugus, astotermes dar iniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes fO2rmosanus . Bristletails , tal como Lepisma saccharina. Los materiales industriales en el presente contexto deben entenderse como los materiales no vivientes, tales como, preferentemente, plásticos, adhesivos, aprestamientos , papeles y tarjetas, cuero, madera y productos de madera procesada y composiciones de recubrimiento. Los productos de madera y madera procesada, son materiales que son protegidos, especialmente y de manera preferida, de la infestación por insectos. La madera y los productos de madera procesada que pueden ser protegidos por los agentes de acuerdo a la invención o mezclas que comprenden éstos, deben entenderse, por ejemplo: madera para construcción, vigas de madera, durmientes de ferrocarril, componentes de puentes, espigones de botes, vehículos de madera, cajas, tarimas, recipientes, postes de telégrafo, paneles de madera, ventanas y puertas de madera, madera contrachapada, madera aglomerada, productos de unión o de madera que son utilizados muy en general en la construcción de casas o en la unión de construcción. Los compuestos activos pueden ser utilizados como tales, en la forma de concentrados o en general como las 110
formulaciones comunes, tales como polvos, granulos, soluciones, suspensiones, emulsiones o pastas. Las formulaciones mencionadas pueden ser preparadas de una manera conocida per se, por ejemplo mediante el mezclado de los compuestos activos con al menos un solvente o diluyente, emulsificante , agente dispersante y/o aglutinante, o agente fijador, un repelente de agua, si es apropiado secantes y estabilizadores de UV y si es apropiado colorantes y pigmentos, y también otros auxiliares de procesamiento. Las composiciones y concentrados insecticidas utilizados para la preservación de madera y productos de tablas derivadas de madera comprenden el compuesto activo de acuerdo a la invención en una concentración de 0.0001 a 95% en peso, en particular 0.001 a 60% en peso. La cantidad de las composiciones o concentrados empleados, depende de la naturaleza y de la aparición de los insectos y del medio. La cantidad óptima empleada puede ser determinada para el uso en cada caso por una serie de pruebas. En general, no obstante, es suficiente con emplear 0.0001 a 20% en peso, preferentemente 0.001 a 10% en peso, del compuesto activo, con base en el material que va a ser preservado . Los solventes y/o diluyentes que son utilizados son un solvente químico orgánico o una mezcla de solventes y/o un solvente químico orgánico aceitoso o similar a aceite, o una 111
mezcla de solvente de baja volatilidad y/o un solvente químico orgánico polar o un solvente o una mezcla de solventes y/o agua, y si es apropiado un emulsificante y/o agente humectante . Los solventes químicos orgánicos que son preferentemente utilizados son solventes aceitosos o similares a aceites, que tienen un número de evaporación por arriba de 35 y un punto de ignición por arriba de 30°C, preferentemente por arriba de 45°C. Las sustancias que son utilizadas como tales solventes insolubles en agua, aceitosos o similares a aceite de baja volatilidad, son aceites minerales apropiados o fracciones aromáticas de los mismos, o mezclas de solventes que contienen aceites minerales, preferentemente alcohol industrial blanco, petróleo y/o alquilbenceno . Los aceites minerales que tienen un intervalo de ebullición de 170 a 220°C, alcohol industrial blanco que tiene un intervalo de ebullición de 170 a 220°C, aceite extra ligero que tiene un intervalo de ebullición de 250 a 350°C, petróleo y aromáticos que tienen un intervalo de ebullición de 160 a 280 °C, aceite de trementina y similares, son ventajosamente empleados. En una modalidad preferida, se utilizan hidrocarburos alifáticos líquidos que tienen un intervalo de ebullición de 180 a 210°C o mezclas de alto punto de fusión 112
de drocarburos aromáticos y alifáticos que tienen un intervalo de ebullición de 180 a 220°C y/o aceite extra ligero y/o monocloronaftaleno, preferentemente a-monocloronaftaleno . Los solventes orgánicos aceitosos o similares a aceite de baja volatilidad que tienen un número de evaporación superior a 35 y un punto de ignición superior a 30°C, preferentemente superior a 45 °C, pueden ser reemplazados en parte por solventes químicos orgánicos de volatilidad alta o media, con la condición de que la mezcla de solventes de igual modo tenga un número de evaporación por arriba de 35 y un punto de ignición por arriba de 30 °C, preferentemente por arriba de 45 °C, y que la mezcla insecticida/fungicida sea soluble o emulsificable en esta mezcla de solventes. De acuerdo a una modalidad preferida, algo del solvente químico orgánico o de la mezcla del solvente, o un solvente químico orgánico o polar alifático o mezcla de solventes, es reemplazada. Los solventes químicos orgánicos alifáticos que contienen grupos hidroxilo y/o áster y/o éter, tales como, por ejemplo, éteres de glicol, ésteres o similares, son preferentemente utilizados. Los aglutinantes químicos orgánicos que son utilizados en el contexto de la presente invención son las resinas sintéticas y/o los aceites de secado de unión que son conocidos per se son diluibles en agua y/o son solubles o 113
dispersables o emulsificables en solventes químicos orgánicos empleados, en particular aglutinantes que consisten de o que comprenden una resina de acrilato, una resina de vinilo, por ejemplo acetato de polivinilo, resina de poliéster, resina de policondensación o de poliadición, resina de poliuretano, resina alquidica o resina alquídica modificada, resina fenólica, resina de hidrocarburo, tal como la resina de indeno-cumarona, resina de silicona, aceites vegetales de secado y/o aceites de secado y/o aglutinantes de secado físico basados en una resina natural y/o sintética. La resina sintética utilizada como el aglutinante puede ser empleada en la forma de una emulsión, dispersión o solución. El bitumen o las sustancias bituminosas pueden también ser utilizadas como aglutinantes en una cantidad de hasta 10% en peso. Pueden ser adicionalmente empleados pigmentos, agentes repelentes al agua, correctores e inhibidores del olor o agentes anticorrosivos y similares, los cuales son conocidos per se. Se prefiere, de acuerdo a la invención, que la composición o el concentrado comprenda, como el aglutinante químico orgánico, al menos una resina alquídica o resina alquídica modificada y/o un agente vegetal de secado. Las resinas alquídicas que tienen un contenido de aceite mayor de 45% en peso, preferentemente 50 a 68% en peso, son preferentemente utilizadas de acuerdo a la invención.
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Todo o algo del aglutinante mencionado puede ser reemplazado por un agente de fijación (mezcla) o un plastificante (mezcla) . Estos aditivos están destinados a prevenir la evaporación de los compuestos activos y la cristalización o la precipitación. Estos reemplazan preferentemente 0.01 a 30% del aglutinante (con base en 100% del aglutinante empleado) . Los plastificantes se originan de las clases químicas de los ásteres de ácido ftálico, tales como ftalato de dibutilo, de dioctilo o de bencilbutilo, ásteres del ácido fosfórico, tales como fosfato de tributilo, ásteres de ácido adípico, tales como el adipato de di- (2-etilhexilo) , estearatos, tales como estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos, tales como oleato de butilo, éteres de glicerol o éteres de glicol de más alto peso molecular, ésteres de glicerol y ésteres de ácido p-toluensulfónico . Los agentes de fijación están basados -químicamente en éteres de polivinilalquilo, tales como, por ejemplo, éter metílico de polivinilo o cetonas, tales como benzofenona o etileribenzofenona. Los posibles solventes o diluyentes son, en particular, también agua, si es apropiado como una mezcla con uno o más de los solventes químicos orgánicos anteriormente mencionados, emulsificantes y agentes dispersantes. Particularmente, la preservación efectiva de la madera es lograda mediante procesos de impregnación a una 115
escala industrial, por ejemplo procesos a vacío, a doble vacío o a presión. Las composiciones listas para utilizarse pueden también comprender otros insecticidas, si es apropiado, y también uno o más funguicidas, si es apropiado. Los posibles socios de mezclado adicionales son, preferentemente, los insecticidas y funguicidas mencionados en W094/29,268. Los compuestos mencionados en este documento son un constituyente explícito de la presente solicitud. Los socios de mezclado especialmente preferidos que pueden ser mencionados son insecticidas, tales como chlorpyriphos , phoxim, silafluofin, alphamet rin, cyfluthrin, cypermetrina, deltametrina, permetrina, ímidacloprid, NI-25, flufenoxuron, hexaflumuron, transílutrina, tiacloprid, metoxifenóxido y triflumuron, y también funguicidas tales como epoxiconazol , hexaconazol, azaconazol, propiconazol , tebuconazol, ciproconazol , metconazol, imazalil, diclorfluanid, tolilfluanid, carbamato de 3-yodo-2-propinil-butilo, N-octil -isotiazolin-3-ona y 4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona . Los compuestos de acuerdo a la invención al mismo tiempo, pueden ser empleados para proteger objetos que entran en contacto con agua salada o salmuera, tales como cascos, mallas, redes, edificios, amarras y sistemas de señalización, contra el ensuciamiento.
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El ensuciamiento o ataque por el sésil Oligoc aeta, tal como Serpulidae, y por moluscos de concha y especies del grupo Ledamorpha (percebes) , tales como diversas especies de Lepas y Scalpellum, o por especies del grupo Balanomorpha (bellotas de mar) , tales como especies de Balanus o Pollicipes, incrementa el arrastre friccional de los barcos y, como consecuencia, conduce a un incremento marcado en los costos de operación debido al mayor consumo de energía y residencia adicionalmente frecuente en el dique seco. Aparte del ensuciamiento o ataque por algas, por ejemplo Ectocarpus sp. y Ceramium sp . , en particular el ataque por grupos de sésiles Entomostraka, que vienen bajo el término genérico Cirripedia (crustáceans chiripeados) , es de importancia particular. Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que los compuestos de acuerdo a la invención, solos o en combinación con otros compuestos activos, tienen una acción antiensuciamiento sorprendentemente . El uso de los compuestos de acuerdo a la invención, solos o en combinación con otros compuestos activos, permite que sea omitido el uso de metales pesados, o la concentración de éstos compuestos sea sustancialmente reducida, tales como, por ejemplo, en sulfuros de bis (trialquilestaño) , laurato de tri-n-butilestaño, cloruro de tri-n-butilestaño, óxido de cobre (I), cloruro de trietilestaño, tri-n-butil (2-fenil-4- 117
clorofenoxi) estaño, óxido de tributilestaño, disulfuro de molibdeno, óxido de antimonio, titanato de butilo polimárico, cloruro de fenil- (bispiridin)bismuto, fluoruro de tri-n-butilestaño, etilbistiocarbamato de manganeso, dimetilditiocarbamato de zinc, etilenbistiocarbamato de zinc, sales de zinc y sales de cobre de 1-óxido de 2-piridintiol , etilenbisditiocarbamato de bisdimetilditiocarbamoilzinc, óxido de zinc, etilenbisditiocarbamato de cobre (I) , tiocianato de cobre, naftenato de cobre y haluros de tributilestaño . Si es apropiado, las pinturas anticorrosión o antiensuciamiento listas para el uso pueden comprender adicionalmente otros compuestos activos, preferentemente algicidas, fungicidas, herbicidas, molusquicidas u otros compuestos activos antiensuciamiento. Los componentes preferentemente adecuados en combinaciones con las composiciones antiensuciamiento de acuerdo a la invención son: Algicidas tales como: 2 -ter-butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-l , 3,5-triazina, diclorofeno, diuron, endotal, acetato de fentin, isoproturon, metabenztriazuron, oxifluorfen, quinoclamina y terbutryn; funguicidas tales como ciclohexilamida del ácido benzo [b] tiofencarboxilico, S,S-dióxido, diclofluanid, flurofolpet, butilcarbamato de 3-yodo- 118
2-propinilo, tolilfluanid y azoles tales como azaconazol , ciproconazol, epoxiconazol , hexaconazol, metconazol, propiconazol y tebuconazol; molusquicidas tales como: acetato de fentin, metaldehído, metiocarb, niclosamid, tiodicarb y trimetacarb; o compuestos activos antiensuciamiento convencionales tales como: 4 , 5-dicloro-2 -octil-4-isotiazolin-3-ona, diyodometilparatril-sulfona, 2- (N, N-dimetiltiocarbamoiltio) -5-nitrotiazil, sales de potasio, de cobre, de sodio y de zinc de 1-óxido de 2-piridintiol, piridin-trifenilborano, te rabutildiestanoxano, 2,3,5, 6-tetracloro-4- (metilsulfonil) -piridina, 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrilo, disulfuro de tetrametiltiuram, 2,4, 6-triclorofenilmaleinimida . Las composiciones antiensuciamiento utilizadas comprenden el compuesto activo de acuerdo a la invención de los compuestos de acuerdo a la invención en una concentración de 0.001 a 50% en peso, en particular 0.01 a 20% en peso. Además, las composiciones antiensuciamiento de acuerdo a la invención comprenden los componentes acostumbrados tales como, por ejemplo, aquellos descritos en Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 y Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973. Además de los compuestos activos algicidas, fungicidas y molusquicidas y los compuestos activos 119
insecticidas de acuerdo a la invención, las pinturas antiensuciamiento comprenden, en particular, aglutinantes. Los ejemplos de aglutinantes reconocidos son cloruro de polivinilo en un sistema solvente, caucho clorado en un sistema solvente, resinas acrílicas en un sistema solvente, en particular en un sistema acuoso, sistemas copoliméricos de cloruro de vinilo/acetato de vinilo en la forma de dispersiones acuosas o en la forma de sistemas solventes orgánicos, cauchos de butadieno/estireno/acrilonitrilo, aceites de secado, tales como aceite de linasa, ásteres de resina o resinas endurecidas modificadas en combinación con alquitrán o bitúmenes, asfalto y compuestos epxicos, pequeñas cantidades de caucho de cloro, polipropileno clorado y resinas de vinilo. Si es apropiado, las pinturas también comprenden pigmentos inorgánicos, pigmentos orgánicos o colorantes que son preferentemente insolubles en agua salada. Las pinturas pueden comprender además materiales tales como colofonia para permitir la liberación controlada de los compuestos activos. Además, las pinturas pueden comprender plastificantes , modificadores que afectan las propiedades geológicas y otros constituyentes convencionales. Los compuestos de acuerdo a la invención o las mezclas anteriormente mencionadas pueden también ser incorporados en los sistemas antiensuciamiento y antipulido. Los compuestos activos son también adecuados para controlar las plagas animales, en particular insectos, 120
arácnidos y ácaros, que son encontrados en espacios cerrados tales como, por ejemplo, viviendas, salones de fábricas, oficinas, cabinas de vehículos y similares. Estos pueden ser empleados solos o en combinación con otros compuestos activos y auxiliares en productos insecticidas domésticos para controlar estas plagas. Estos son activos contra especies sensibles y resistentes y contra todas las etapas del desarrollo. Estas plagas incluyen: Del orden de la Scorpiomidea, por ejemplo, Buthus occitanus. Del orden de la Acariña, por ejemplo, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus , Trombicula alfreddugesi , Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus , Dermatophagoides forinae . Del orden de la Araneae, por ejemplo, Aviculariidae , Araneidae. Del orden de los Opiliones, por ejemplo, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium. Del orden de la Isopoda, por ejemplo, Oniscus asellus, Porcellio scaber. Del orden de la Diplopoda, por ejemplo, Blaniulus guttulatus, Poydesmus spp.
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Del orden de la Chilopoda, por ejemplo, Geophilus spp- Del orden de la Zygentoma, por ejemplo, Ctenolepisma spp. , Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus. Del orden de la Blattaria, por ejemplo, Blatta orientalies, Blattela germánica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae , Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa. Del orden de la Saltatoria, por ejemplo, Acheta domesticus. Del orden de la Dermaptera, por ejemplo, Forficula auricularia. Del orden de la Isóptera, por ejemplo, alotermes spp., Reticulitermes spp. Del orden de la Psocoptera, por ejemplo, Lepinatus spp., Liposcelis spp. Del orden de la Coleptera, por e emplo, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Thizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum. Del orden de la Díptera, por ejemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus , Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila 122
¦ spp . , Fannia carnicularis , Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys cacitrans, Típula paludosa. Del orden de la Lepidóptera, por ejemplo, Achroia grisella, Gallería mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellíonella, Tineola bisselliella. Del orden de la Siphonaptera, por ejemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis. Del orden de la Hymenóptera, por ejemplo,
Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius Niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum. Del orden de la Anoplura, por ejemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis. Del orden de la Heteroptera, por ejemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans . En el campo de los insecticidas domésticos, éstos son utilizados solos o en combinación con otros compuestos activos, tales como ésteres del ácido fosfórico, carbamatos, piretroides, reguladores del crecimiento compuestos activos de otras clases conocidas de insecticidas. Estos son utilizados como aerosoles, productos en aerosol libre de presión, por ejemplo en rocíos con bomba y 123
atomizador, sistemas de nebulización automática, nebulizadores, espumas, geles, productos evaporadores y tabletas evaporadoras elaboradas de celulosa o de polímero, evaporadores líquidos, evaporadores de gel y membrana, evaporadores impulsados por propelente, sistemas de evaporación pasivos o libres de energía, papeles para polillas, bolsas para polillas y geles para polillas, como granulos o polvos, en cebos para la dispersión o en estaciones de cebo. Los compuestos activos de acuerdo a la invención pueden también ser utilizados como desfoliadores , desecadores, matadores de tallo y, especialmente, como herbicida, las yerbas en el sentido más amplio se entiende que significan todas las plantas que se desarrollan en sitios donde éstas no son deseadas. Si las sustancias de acuerdo a la invención actúan como herbicidas totales o selectivos, esto depende esencialmente de la cantidad utilizada. Los compuestos activos de acuerdo a la invención pueden ser utilizados, por ejemplo, en conexión con las siguientes plantas: Plantas dicotiledóneas de los géneros: Abutilón, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, 124
Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis , Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Verónica, Viola, Xanthium. Cosechas de dicotiledóneas del género: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucúrbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia. Plantas monocotiledoneas de los géneros: Aeg lops, Agropyron, Agrostis, Alpecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus,
Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis , Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagitaria, Scirpus, Setaria, Sorghum. Cosechas de monocotiledoneas de los géneros : Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Sécale,
Sorghum, Triticale, Triticum, Zea. No obstante, el uso de los compuestos activos de acuerdo a la invención no está de ningún modo restringido a estos géneros, pero también se extiende en el mismo sentido a otras plantas.
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Los compuestos activos de acuerdo a la invención son adecuados, dependiendo de la concentración, para el control total de yerbas, por ejemplo en el terreno industrial y en las vías de ferrocarril, o sobre trayectorias y áreas con y sin plantaciones de árboles. Símilarmente , los compuestos activos de acuerdo a la invención pueden ser empleados para controlar yerbas en cosechas perennes, por ejemplo en la industria forestal, en plantaciones de árboles decorativos, huertas, viñedos, arboledas de cítricos, huertas de nueces, plantaciones de bananas, plantaciones de café, plantaciones de té, plantaciones de caucho, plantaciones de palma de aceite, plantaciones de cacao, plantaciones de frutas suaves y campos de lúpulo, sobre céspedes, turba y pastizales, y para el control selectivo de yerbas en cosechas anuales. Los compuestos de la fórmula [I) de acuerdo a la invención tienen fuerte actividad herbicida y un amplio espectro activo cuando se utilizan en el suelo y sobre partes de las plantas por arriba del suelo. A un cierto grado, éstos son también adecuados para el control selectivo de yerbas monocotiledóneas y dicotiledóneas en cosechas monocotiledóneas y dicotiledóneas, mediante el método de pre-emergencia y mediante el método de post-emergencia . A ciertas concentraciones o proporciones de aplicación, los compuestos activos de acuerdo a la invención, 126
pueden también ser empleados para controlar plagas de animales y enfermedades fúngicas o bacterianas de las plantas. Si es apropiado, éstos pueden ser utilizados también como intermediarios o precursores para la síntesis de otros compuestos activos . Los compuestos activos pueden ser convertidos en las formulaciones acostumbradas tales como soluciones, emulsiones, polvos humectables, suspensiones, polvos, pastas, polvos solubles, gránulos, concentrados de suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el compuesto activo, y microencapsulaciones en materiales poliméricos . Estas formulaciones son producidas de una manera conocida, por ejemplo mediante el mezclado de los compuestos activos con extensores, es decir solventes líquidos y/o portadores sólidos, opcionalmente con el uso de surfactantes , es decir emulsificantes y/o dispersantes, y/o formadores de espuma . Si el extensor utilizado es agua, es también posible emplear, por ejemplo, solventes orgánicos como solventes auxiliares. Esencialmente, los solventes líquidos adecuados son: aromáticos tales como xileno, tolueno o alquilnaftálenos , hidrocarburos aromáticos clorados y alif ticos clorados tales como clorobencenos , cloroetilenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos tales como 127
ciclohexeno o parafinas, por ejemplo fracciones de aceite mineral, aceites minerales y vegetales, alcoholes tales como butanol o glicol y sus éteres y esteres, cetonas tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, solventes fuertemente polares tales como dimetilformamida y sulfóxido de dimetilo, o incluso agua. Los portadores sólidos adecuados son: por ejemplo sales de amonio y minerales naturales triturados tales como caolines, arcillas, talco, tiza o creta, cuarzo, atapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas, y minerales sintéticos triturados tales como sílice finamente dividida, alúmina y silicatos; portadores sólidos adecuados para gránulos son: por ejemplo rocas naturales trituradas y fraccionadas tales como calcita, mármol, pómez, sepiolita y dolomita, o incluso gránulos sintéticos de granos molidos inorgánicos y orgánicos, y gránulos de material orgánico tales como aserrín, cascarillas de coco, olotes de maíz y tallos de tabaco; los emulsificantes y/o formadores de espuma adecuados son: por ejemplo emulsificantes no iónicos y aniónicos tales como esteres de ácido graso de polioxietileno, éteres de alcohol graso de polioxietileno, por ejemplo éteres de alquilarilpoliglicol , alguilsulfonatos , sulfatos de alquilo, arilsulfonatos , o incluso hidrolizados de proteína; los dispersantes adecuados son: por ejemplo licores de desecho de lignosulfito y metilcelulosa .
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Los espesantes tales como carboximetilcelulosa y polímeros naturales y sintéticos en la forma de polvos, gránulos o redes, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico y acetato de polivinilo, o incluso fosfolipidos naturales tales como cefalinas y lecitinas y fosfolipidos sintéticos, pueden ser utilizados en las formulaciones. Otros posibles aditivos son aceites minerales y vegetales. Es posible utilizar colorantes tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo óxido de hierro, óxido de titanio y azul de Prusia, y colorantes orgánicos tales como colorantes de alizarina, colorantes azo y colorantes de ftalocianina metálica, y nutrientes en trazas tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y zinc. Las formulaciones comprenden en general entre 0.1 y 95% en peso del compuesto activo, preferentemente entre 0.5 y 90%. Para el control de yerbas, los compuestos activos de acuerdo a la invención como tales o en sus formulaciones, pueden también ser utilizados como mezclas con herbicidas conocidos y/o sustancias que mejoran la compatibilidad con plantas de cosecha ("aseguradores"), formulaciones acabadas o mezclas en tanque son también posibles. También posibles son las mezclas con eliminadores de yerbas que comprenden uno o más herbicidas y un asegurador. Los posibles componentes para las mezclas son herbicidas conocidos, por ejemplo: 129
acetoclor, acifluorfen (-sódico) , aclonifen, alaclor, aloxidim (-sódico) , ametrina, amicarbazona, amidoclor, amidosulfuron, anilofos, asulam, atrazina, azafenidina, azimsulfuron, beflubutamid, benazolin (de etilo) , benfuresato, bensulfuron (de metilo) , bentazon, benzfendizona, benzobiciclon, benzofenap, benzoilprop (de etilo) , bialafos, bifenox, bispyribac (de sodio) , bromobutida, bromofenoxim, bromoxinil, butaclor, butafenacilo (de alilo) , butroxidim, butilato, cafenstrol, caloxidim, carbetamida, carfentrazona (de etilo) , clometoxifen, cloramben, cloridazon, clorimuron (de etilo) , clornitrofen, clorsulfuron, clortoluron, cinidon (de etilo) , cinmetilin, cinosulfuron, clefoxidim, cletodim, clodinafop (de propargilo) , clomazona, clomeprop, clopiralid, clopirasulfuron (de metilo) , cloransulam (de metilo) , cumiluron, cianazina, cibutrina, cicloato, ciclosulfamuron, cicloxidim, cihalofop (de butilo), 2,4-D, 2,4-DB, desmedifam, dialat, dicamba, diclorprop (-P) , diclofop (de metilo), diclosulam, dietatil (de etilo) , difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, dimefuron, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrin, dimetenamid, dimexiflam, dinitramina, difenamid, diquat, ditiopir, diuron, dimron, epropodan, EPTC, esprocarb, etalfluralin, etametsulfuron (de metilo) , etofumesato, etoxifen, etoxisulfuron, etobenzanid, fenoxaprop (-P-etilo) , fentrazamida, flamprop (-isopropil, -isopropil-L, 130
-metilo), flazasulfuron, florasulam, fluazifop (-P-butilo), fluazolato, flucarbazona (de sodio) , flufenacet, flumetsulam, flumiclorac (de pentilo) , flumioxazin, flumipropin, flumetsulam, fluometuron, fluorocloridona, fluoroglicofen (de etilo) , flupoxam, flupropacil, flurpirsulfuron (de metilo, de sodio) , flurenol (de butilo) , fluridona, fluroxipir (de butoxipropilo, de metilo) , flurprimidol, flurtamona, flutiacet (de metilo) , flutiamida, fotnesafen, foramsulfuron, glufosinato (de amonio) , glifosato (de isopropilamonio) , halosafen, haloxifop (de etoxietilo, de -P-metilo) , hexazinona, imazametabenz (de metilo) , imazametapir, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazosulfuron, yodosulfuron (de metilo, de sodio) , ioxinilo, isopropalin, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaclortol , isoxaflutol, osoxapirifo , lactofen, lenacil, linuron, MCPA, mecoprop, mefenacet, mesotriona, metamitron, metazaclor, metabenztiazuron, metobenzuron, metobromuron, (alfa-) metolaclor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron (de metilo) , molinato, monolinuron, naproanilida, napropamida, neburon, nicosulfuron, norflurazon, orbencarb, orizalin, oxadiargilo, oxadiazon, oxasulfuron, oxaziclomefona, oxifluorfen, paraquat, ácido pelargónico, pendimetalina, pendralin, pentoxazona, fenmedifam, picolinafen, piperofos, pretilaclor, primisulfuron (de metilo), profluazol, prometrin, propaclor, propanilo, propaquizafo , propisoclor, propoxicarbazona (de sodio) , propizamida, prosulfocarb, 131
prosulfuron, piraflufen (de etilo) , pirazogil , pirazolato, pirazosulfuron (de etilo) , pirazoxif en, piribenzoxira, piributicarb, piridato, piridatol, piriftalid, piriminobac (de metilo) , , piritiobac (de sodio) , quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop (de -P-etilo, de -P-tefurilo) , rimsulfuron, setoxidim, simazina, simetrin, sulfoctriona, sulfentrazona, sulfometuron (de metilo) , sulfosato, sulfosulfuron, tebutam, tebutiuron, tepraloxidim, terbutilazina, terbutrin, tenilclor, tiafluamida, tiazopir, tidiazi in, tifensulfuron (de metilo) , tiobencarb, tiocarbazil, tralcoxidim, trialato, triasulfuron, tribenuron (de metilo) , triclopir, tridifan, trifluralin, trifloxisulfuron, triflusulfuron (de metilo) , tritosulfuron. Además, adecuados para las mezclas son los aseguradores conocidos, por ejemplo: AD-67, BAS-145138, benoxacor, cloquintocet (de mexilo) , ciometrinil, 2,4-D, DKA-24, diclormid, dimron, fenclorim, fenclorazol (de etilo) , flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifen (de etilo) , MCPA, mecoprop (-P) , mefenpir (de dietilo) , MG-1S1, oxabetrinil, PPG-1292, -29148. Una mezcla con otros compuestos activos conocidos, tales como funguicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, repelentes de aves, nutrientes de plantas y agentes que mejoran la estructura del suelo, son también posibles. Los compuestos activos pueden ser utilizados como tales, en la forma de sus formulaciones, o en la forma de uso 132
preparada a partir de éstas por dilución adicional, tales como soluciones listas para utilizarse, suspensiones, emulsiones, polvos, pastas y gránulos . Estos son utilizados de una manera acostumbrada, por ejemplo mediante humectación, rocío, atomización o difusión. Los compuestos activos de acuerdo a la invención pueden ser aplicados y después de la aparición de las plantas. Estos pueden estar también incorporados en el suelo antes de la siembra. La cantidad del compuesto activo utilizado puede variar dentro de un intervalo relativamente amplio. Este depende esencialmente de la naturaleza del efecto deseado. En general, las cantidades utilizadas están entre 1 g y 10 kg del compuesto activo por hectárea de superficie del suelo, preferentemente entre 5 g y 5 kg por hectárea. Las sustancias de acuerdo a la invención tienen potente actividad microbicida y pueden ser empleadas para controlar microorganismos no deseables, tales como hongos y bacterias, en la protección de cosechas y en la protección de materiales . Los funguicidas pueden ser empleados en la protección de cosechas para controlar Plasmodioforomicetos , Oomicetos, Citridiomicetos, Zigomicetos, Ascomicetos, Basidiomicetos y Deuteromicetos . Los bactericidas pueden ser empleados en la protección de cosechas para controlar Pseudomonadaceae, 133
Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae , Corynebacteriaceae y Streptoraycetaceae . Algunos patógenos que provocan enfermedades fúngicas y bacterianas que entran bajo los nombres genéricos listados anteriormente, pueden ser mencionados como ejemplos, pero no a manera de limitación: Especies de xantomonas, tales como, por ejemplo, Xanthomonas campestris pv. Oryzae; Especies de pseudomonas, tales como, por ejemplo, Pseudomonas syringae pv. Lachrymans ; Especies de Erwinia, tales co o, por ejemplo, Erwinia amylovora; Especies de fitium, tales como, por ejemplo, Pythium ultimum; Especies de fitoftora, tales como, por ejemplo, Phytophthora infestans;
Especies de pseudoperonospora, tales como, por ejemplo, Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora cubensis; Especies de plasmopara, tales como, por ejemplo, Plasmopora vitícola;
Especies de bremia, tales como, por ejemplo, Bremia lactucae; Especies de peronospora, tales como, por ejemplo, Peronospora pisi o P. brassicae,-Especies de erisife, tales como, por ejemplo, Erysiphe graminis; Especies de Sfaeroteca, tales como, por ejemplo, Sphaerotheca fuliginea; Especies de podosfera, tales como, por ejemplo, Podosphaera leucotricha; Especies de venturia, tales como, por ejemplo, Venturia inaequalis;
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Especies de pirenofora, tales como, por e emplo, Pyrenophora teres o P. gramínea (forma conidia: Drechslera, syn: Helminthosporium) ; Especies de cocliobolus, tales como, por ejemplo, Cochliobolus sativus (forma conidia: Drechslera, syn: Helminthosporium) ; Especies de uromices, tales como, por e emplo, Uromyces appendiculatus,-Especies de pucinia, tales como, por ejemplo, Puccinia recóndita; Especies de esclerotinia, tales como, por ejemplo, Sclerotinia sclerotiorum; Especies de tiletia, tales como, por ejemplo, Tilletia caries,-Especies de ustilago, tales corro, por ejemplo, Ustilago nuda o Ustilago avenae; Especies de pelicularia, tales como, por ejemplo, Pellicularia sasakii; Especies de piricularia, tales como, por ejemplo, Pyricularia oryzae; Especies de fusarium, tales como, por ejemplo, Fusarium oolmorum; Especies de botritis, tales como, por ejemplo, Botrytis cinérea; Especies de septoria, tales como, por ejemplo, Septoria nodorum; Especies de leptosferia, tales como, por ejemplo, Leptosphaeria nodorum; Especies de cercospora, tales corro, por ejerrplo, Cercospora canescens; Especies de alternaría, tales como, por ejemplo, Alternaría brassicae; y Especies de pseudocercosporela, tales como, por ejemplo, Pseudocercosporella herpotrichoides . Los compuestos activos de acuerdo a la invención tienen acción de fortificación muy buena en plantas. En 135
consecuencia, éstos pueden ser utilizados para movilizar las defensas de la planta contra el ataque por microorganismos no deseables . En el presente contexto, las sustancias de fortificación de plantas (inductoras de resistencia) tienen que ser entendidas como aquellas sustancias que son capaces de estimular el sistema de defensas de las plantas tales que, cuando las plantas tratadas son subsecuentemente inoculadas con microorganismos indeseables, éstas muestran resistencia sustancial contra estos microorganismos. En el presente caso, se debe entender que los microorganismos indeseables significan hongos fitopatógenos , bacterias y virus. En consecuencia, las sustancias de acuerdo a la invención pueden ser utilizadas para proteger las plantas por un cierto periodo después del tratamiento contra el ataque por los patógenos mencionados . El periodo para el cual se proporciona la protección se extiende en general de 1 a 10 días, preferentemente de 1 a 7 días, después del tratamiento de las plantas con los compuestos activos . El hecho de que los compuestos activos sean muy bien tolerados por las plantas a las concentraciones requeridas para el control de las enfermedades de plantas, permite el tratamiento de las partes aéreas de las plantas, de la reserva de propagación y de las semillas, y del suelo.
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Los compuestos activos de acuerdo a la invención son también adecuados para incrementar el rendimiento de las cosechas. Además, éstos muestran toxicidad reducida y son bien tolerados por las plantas. A ciertas concentraciones y proporciones de aplicación, los compuestos activos de acuerdo a la invención pueden ser también utilizados como herbicidas, para influir sobre el desarrollo de las plantas y para controlar las plagas animales. Si es apropiado, éstos pueden también ser utilizados como intermediarios y precursores para la síntesis de compuestos activos adicionales . En la protección de los materiales, los compuestos de acuerdo a la invención pueden ser empleados para proteger los materiales industriales contra la infección con, y la destrucción por, microorganismos indeseables. Los materiales industriales en el presente contexto se entiende que significan los materiales no vivientes los cuales han sido preparados para el uso en la industria. Por ejemplo, los materiales industriales que están destinados a ser protegidos por los compuestos activos de acuerdo a la invención del cambio o la destrucción microbiana, pueden ser adhesivo, aprestadores, papel y cartón, materiales textiles, cuero, madera, pinturas y artículos plásticos, lubricantes de enfriamiento y otros materiales que pueden ser infectados con, o destruidos por los microorganismos. Las partes de las 137
plantas de producción, por ejemplo circuitos de agua de enfriamiento, los cuales pueden ser deteriorados por la proliferación de microorganismos, pueden ser también mencionados dentro del alcance de los materiales que van a ser protegidos . Los materiales industriales que pueden ser mencionados dentro del alcance de la presente invención son preferentemente adhesivos, aprestadores , papel y cartón, cuero, madera, pinturas, lubricantes de enfriamiento y líquidos de transferencia de calor, particular y preferentemente madera. Los microorganismos capaces de degradar o cambiar los materiales industriales que pueden ser mencionados son, por ejemplo, bacterias, hongos, levaduras, algas y organismos de fango. Los compuestos activos de acuerdo a la invención actúan preferentemente contra hongos, en particular moho, hongos decolorantes de madera y destructores de madera (Basidiomycetes) , y contra organismos de fangos y algas. Los microorganismos de los siguientes géneros pueden ser mencionados como ej emplos : Alternaría, tal como Alternaría tenuis, Aspergillus, tal como Aspergillus niger, Chaetomium, tal como Chaetomium globosum, Coniophora, tal como Coniophora puetana, Lentinus, tal como Lentinus tigrinus, Penicillium, tal como Penicillium glaucum, 138
Polyporus, tal como Polyporus versicolor, Aureobasidium, tal como Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, tal como Sclerophoma pityiophila, Trichoderma, tal como Trichoderma viride, Escherichia, tal como Escherichia coli, Pseudomonas, tal como Pseudomonas aeruginosa, y Staphylococcus , tal como Staphylococcus aureus . Dependiendo de sus propiedades físicas y/o químicas particulares, los compuestos activos pueden ser convertidos a las formulaciones acostumbradas, tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas, gránulos, aerosoles y microencapsulamientos en sustancias poliméricas y en composiciones de recubrimiento para semillas, y formulaciones de enfriamiento por ULV y de nebulización en caliente. Estas formulaciones son producidas de una manera conocida, por ejemplo mediante el mezclado de los compuestos activos con extensores, es decir solventes líquidos, gases licuados bajo presión, y/o portadores líquidos, opcionalmente con el uso de surfactantes, es decir emulsificantes y/o dispersantes, y/o formadores de espuma. Si el extensor utilizado es agua, es también posible emplear, por ejemplo, solventes orgánicos como solventes auxiliares.
Esencialmente, los solventes líquidos adecuados son: aromáticos tales como xileno, tolueno o alquilnaftálenos , 139
hidrocarburos aromáticos clorados o alifáticos clorados, tales como clorobencenos , cloroetilenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos tales como ciclohexano o parafinas, por ejemplo fracciones de petróleo, alcoholes tales como butanol o glicol y sus éteres y esteres, cetonas tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, solventes fuertemente polares tales como dimetilformamida y sulfóxido de dimetilo o incluso agua. Los extensores gaseosos licuados o los portadores deben entenderse como los líquidos que son gaseosos a temperatura estándar, y bajo presión atmosférica, por ejemplo propelentes de aerosol tales como hidrocarburos halogenados, o incluso butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono. Los portadores sólidos adecuados son: por ejemplo materiales naturales triturados tales como caolinas, arcillas, talco, creta, cuarzo, atapulgita, montmorilonita o tierra de diatomeas, y minerales sintéticos triturados tales como sílice finamente dividida, alúmina y silicatos. Los portadores sólidos adecuados para gránulos son: por ejemplo rocas naturales trituradas y fraccionadas tales como calcita, mármol, pómez, sepiolita y dolomita, o incluso gránulos sintéticos de granos triturados inorgánicos y orgánicos, y gránulos de material orgánico tales como aserrín, cascarillas de coco, olotes de maíz y tallos de tabaco; los emulsificantes y/o formadores de espuma adecuados son: por 140
ejemplo emulsificantes no iónicos y aniónicos tales como ésteres de ácido graso de polioxietileno, éteres de alcohol graso de polioxietileno, por ejemplo éteres de alquilarilpoliglicol , alquilsulfonatos , sulfatos de alquilo, arilsulfonatos , o incluso hidrolizados de proteína,- los dispersantes adecuados son: por ejemplo licores de desecho de lignosulfito y metilcelulosa . Los espesantes tales como carboximetilcelulosa y polímeros naturales y sintéticos en la forma de polvos, gránulos o redes, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico y acetato de polivinilo, o incluso fosfolípidos naturales tales como cefalinas y lecitinas y fosfolípidos sintéticos, pueden ser utilizados en las formulaciones. Otros posibles aditivos son aceites minerales y vegetales. Es posible utilizar colorantes tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo óxido de hierro, óxido de titanio y azul de Prusia, y colorantes orgánicos tales como colorantes de alizarina, colorantes azo y colorantes de ftalocianina metálica, y nutrientes en trazas tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y zinc. Las formulaciones comprenden en general entre 0.1 y 95% en peso del compuesto activo, preferentemente entre 0.5 y 90%. Los compuestos activos de acuerdo a la invención pueden ser utilizados como tales o en sus formulaciones, también en una mezcla con funguicidas, bactericidas, 141
acaricíelas, nematicidas o insecticidas conocidos, para ampliar, por ejemplo, el espectro de la actividad o para prevenir el desarrollo de la resistencia. En muchos casos, son obtenidos efectos sinérgicos, por ejemplo, la actividad de la mezcla es mayor que la actividad de los componentes individuales. Los ejemplos de componentes de mezclado adecuados son los siguientes: Fungicidas : 2-fenilfenol ; sulfato de 8-hidroxiquinolina; acibenzolar-S-metilo; aldimorf; amidoflumet ; ampropilfos; ampropilfos-potasio; andoprim; anilazina; azaconazol; azoxistrobin; benalaxil; benodanil; benomil; bentiavalicarb-isopropilo; benzamacril; benzamacril-isobutilo; bilanafos; binapacril; bifenil; bitertanol; blasticidin-S ; bromuconazol ; bupirimate; butiobate; butilamina; polisulfuro de calcio; capsimicina; captafol; captan; carbendazim; carboxin; . carpropamida; carvone, quinómetionato ; clobentiazon; clorfenazol; cloroneb; clorotialonil ; clozolinato; clozilacon; ciazofamida; ciflufenamida; cimoxanil ; ciproconazol ; ciprodinilo; ciprofuram; dagger G; debacarb; diclofluanid; diclona, diclorofen; diclocimet; ciclomezin; dicloran; dietofencarb; difenoconazol ; diflumetorim; dimetirimol; dimetomorf; dimoxistrobin; diniconazol ; diniconazol-M; dinocap; difenilamina; dipiritiona; ditalimfos; ditianon; dodina; drazoxolon; edifenfos; epoxiconazol ; etaboxam; etirimol;
142
etridiazol ; famoxadona; fenamidona; fenapanil; fenarimol fenbuconazol; fenfuram; fenhexamida; fenitrepan; fenoxanil fenpiclonil; fenpropidiri; fenpropimorf; ferbam; fluazinam flubenzimina; fludioxanil; flumetover; flumorf; fluoromida fluoxastrobin; fluquinconazol; flurprimidiol; flusilazol; flusulfamida; flutolanil; flutriafol; folpet; fosetil-aluminio; fosetil-sodio; fuberidazol; furalaxil; furametpir; furcarbanil; furmecilox; guazatina; hexaclorobenceno ; hexaconazol ; imexazol; imazalil; imibenconazol ; triacetato de iminoctadina; tris-albesil; yodocarb; ipconazol ; iprobenfos ; iprodion; iprovalicarb; irumamicina; isoprotiolan; isovalediona ; kasugamicina; kresoxim-metilo; mancozeb; itianeb; meferimzona; mepanipirim; mepronil; metalaxil; metalaxil-M; metconazol; metasulfocarb; mstfuroxam; metiram; metominostrobin; metsulfo^vax; rnildiomicina; miclobutanil; miclozolin; natamicina; nicobifen; nitrotal-isopropilo; noviflumuron; nuarimol; ofurace; orisastrobin; oxadixil; ácido oxolinico; oxpoconazol; oxicarboxin; oxifenestaño; paclobutrazol; pefurazoato; penconazol; pencicuron; fosdifen; ftalida; picoxistrobin; piperalin, polioxinas; polioxorim; probenazol; procloraz; procimidona; propamocarb; propanosin-sodio; propiconazol; propineb; prcquinazid; protioconazol ; piradostrobin; pirazofos; pirifenox; pirimetanil; piroquilon; piroxifur; pirrolnitrina; quinconazol; quinoxifen; quintozeno; simeconazol; espiroxamina;
143
sulfuro; tebuconazol; tecloftalam; tecnazeno; tetciclacis; tetraconazol; tiabendazol; ticiofen; tifluzamida; tiofanato-metilo; tirara; tioximid; tolclofos-metilo; tolilfluanid; triadimefon; triadimsnol; trazbutil; triazóxido; triciclamida; triciclazol; tridemorf; trifloxistrobin; triflumízol ; triforin; triticonazol ; uniconazol ; validamicin A; vinclozolin; zineb; ziram; zoxamida; (2S) -N- [2- [4- [ [3- (4-clorofeníl) -2-propinil] oxi] -3 -metoxifenil] etil] -3-metil-2- [ (metilsulfonil) amino] butanamida; 1- (1-naftalenil) -lH-pirrol-2 , 5-diona; 2,3,5, 6-tetracloro-4- (metilsulfonil) piridina; 2 -amino-4-metil-N-fenil-5-tiazolcarboxamida; 2-cloro-N- (2 , 3-dihidro-l , 1 , 3-trimetil-lH-inden-4-il) -3-piridincarboxamida ; 3,4, 5-tricloro-2 , 6-piridindicarbonitrilo; Actinovate ; Cis-1- (4-clorofenil) -2- (1H-1, 2, -triazol-l-il) -cicloheptanol ; 1- (2 , 3-dihidro-2 , 2-dimetil-lH-inden-l-il) -lH-imidazol-5-carboxilato de metilo; carbonato de monopotasio ; N- (6-metoxi-3-piridinil) ciclopropancarboxamida; N-butil-8- (1 , 1-dimetiletil) -1-oxaspiro [4.5] decan-3 -amina; Tetratiocarbonato de sodio;
144
y sales de cobre y preparaciones de cobre, tales como mezcla de Bordeaux; ídróxido de cobre; naftenato de cobre; oxicloruro de cobre,- sulfato de cobre; cufraneb; óxido cuproso, raancobre; oxina-cobre. Bactericidas: bronopol, diclorofen, nitrapirin, dimetilditiocarbamato de níquel, kasugamicina, octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre. Insecticidas/acaricidas/nematicidas : Abamectin, acefato, acetamiprid, acrinatrin, alanycarb, aldicarb, aldoxicarb, alfa-cipermetrin, alfametrin, amitraz, avermectin, AZ 60541, azadiractin, azametifos, azinfos A, azinfos M, azociclotin, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Baculovirus, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, benzoximato, betaciflutrin, bifenazato, bifentrin, bioetanometrin, biopermetrin, bistrifluron, BPMC, bromofos A, bufencarb, buprofezin, butatiofos, butocarboxim, butilpiridaben, Cadusafos, carbaril, carbofuran, carbofenotion, carbosulfan, cartap, cloetocarb, cloertoxifos, clorfenapir, clorfenvinfos, clorfluazuron, clorraefos, clorpirifos, clorpirifos M, clovaportrin, cromafenozida, cis-resmetrin, cisperraetrin, clocitrin, coetocarb, 145
clofentezina, clotianidina, cianofos, ciclopreno, cicloprotrin, ciflutrin, cihalotrin, cihexatin, cipermetrin, ciromazina, Deltametrin, demeton M, demeton S, demston-S-metilo, diafentiuron, diazinon, diclorvos, dicofol, diflubenzuron, dimetoat, dimetilvinfos, diofenolan, disulfoton, docusat-sodio, dofenapin, eflusilanate , emamectin, empentrin, endosulfan, entomopftora spp., esfenvalerato, etiofencarb, etion, etoprofos, etofenprox, etoxazol, etrimfos, fenamifos, fenazaquin, óxido de fenbutatina, fenitrotion, fenotiocarb, fenoxacrim, fenoxicarb, fenpropatrin, fenpirad, fenpiritrin, fenpiroximato, fenvalerato, fipronil, fluazuron, flubrocitrinato, flucicloxuron, flucitrinato, flufenoxuron, flumetrin, flutenzina, fluvalinato, fonofos, fosmetilan, fostiazato, fubfenprox, furatiocarb, virus de granulosis, halofenozida, HCH, heptenofos, hexaflumuron, hexitiazox, hidropreno, imidacloprid, indoxacarb isazofos, isofenfos, isoxation, ivermectina, virus de polihedrosis nuclear, lambda-cihalotrin, lufenuron, malation, mecarbam, metaldehído, metamidofos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, metidation, metiocarb, metopreno, metomil, metoxifenozida, metolcarb, metoxadiazona, mevinfos, milbemectin, milbemicin, monocrotofos , 146
naled, nitenpiram, nitiazina, novaluron, ometoato, oxamilo, oxidemeton M, Paecilomyces fumosoroseus , parathion A, parathion M, permetrin, fentoato, forat, fosalona, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimicarb, pirimifos A, pirimifos M, profenofos, promecarb, propargite, propoxur, protiofos, protoat, pimetrozina, piraclofos, piresmetrin, piretrum, piridaben, piridation, pirimidifen, piriproxifen, quinalfos, ribavirina, salition, sebufos, silafluofen, espinosad, espirodiclofen, sulfotep, s lprofos, tau-fluvalinato, tebufenozida, tebufenpirad, tebupirimifos , teflubenzuron, teflutrin, temefos, temivinfos, terbufos, tetraclorvinfos , tetradifon tetracipermetrin, tiacloprid, tiametoxam, tiapronil, tiatrifos, tiociclam oxalato de hidrógeno, tiodicarb, tiofanox, turingiensin, tralocitrin, tralometrin, triaraten, triazamato, triazofos, triazuron, triclofenidina, triclorfon, triflumuron, trimetacarb, vamidotion, vaniliprol, Verticillium lecanii, Yl 5302 zeta-cipermetrin, zolaprofos, (lR-cis) - [5- (fenilmetil) -3-furanil] -metil-3- [ (dihidro-2-???-3 (2H) -furaniliden) -metil] -2 , 2-dimetilciclopropancarboxilato, (3-fenoxifenil) -metil~2 ,2,3,3-tetrameti1cic1opropancarboxi1ato, 147
1- [ (2-cloro-5-tiazolil) metil] tetrahidro-3 , 5-dimetil-N-nitro-1,3, 5-triazin-2 (1H) -imina, 2- (2-cloro-6-fluorofenil) -4- [4- (1 , 1-dimetiletil) fen l] -4,5-dihidro-oxazol , 2- (acetiloxi) -3-dodecil-l , 4-naftalendiona, 2-cloro-N- [ [ [4- (1-feniletoxi) -fenil] -amino] -carbonil] -benzamida, 2-cloro-N- [ [ [4- (2 , 2-dicloro-l, 1-difluoroetoxi) -fenil] -amino] -carbonil] -benzamida, propilcarbamato de 3 -metilfenilo, 4- [4- (4-etoxifenil) -4 -metilpentil] -l-fluoro-2-fenoxi-benceno,
4-cloro-2- (1, 1-dimetiletil) -5- [ [2- (2 , 6-dimetil-4-fenoxifenoxi) etil] tio] -3 (2H) -piridazinona, 4-cloro-2- (2-cloro-2-metilpropil) -5- [ (6-yodo-3-piridinil) metoxi] -3 (2H) -piridazinona, 4-cloro-5- [ (6-cloro-3-piridinil) metoxi] -2- (3 , 4-diclorofenil) - 3 (2H) -piridazinona, Bacillus thuringiensis cepa EG-2348, ácido [2-benzoil-l- (1, 1-dimetiletil) -hidrazinobenzoico, butanoato de 2 , 2-dimetil-3- (2 , 4-diclorofenil) -2-oxo-l-oxaspiro [4, 5] dec-3-en-4-ilo, [3- [ (6-cloro-3-piridinil) metil] -2-tiazolidiniliden] -cianamida, dihidro-2- (nitrometilen) -2H-1, 3-tiazin-3 (4H) -carboxaldehído, [2- [ [1, 6-dihidro-6-oxo-l- (fenilmetil) -4- 148
piridazinil] oxi] etil] -carbamato de etilo, N- (3 , 4 , -trifluoro-l-oxo-3-butenil) -glicina, N- (4-clorofenil) -3 - [4- (difluorometoxi) fenil] -4 , 5-dihidro-4-fenil-lH-pirazol-1-carboxaraida, N- [ (2-cloro-5-tiazolil) metil] -N' -metil-N' ' -nitro-guanidina, N-metil-N' - (l-metil-2-propenil) -1, 2-hidrazindicarbotioamida, N-metil-N' -2-propenil-1 , 2-hidrazindicarbotioamida, 0,0-dietil [2- (dipro ilamino) -2-oxoetil] -etilfosforamido ioato, N-cianometil-4-trifluorometil-nicotinamida, 3,5-dicloro-l- (3 , 3 -dicloro-2-propeniloxi) -4- [3- (5-trifluorometilpiridin-2-iloxi) -propoxi] -benceno. Es también posible una mezcla con otros compuestos activos conocidos, tales como herbicidas, o con fertilizantes y reguladores del crecimiento. Además, los compuestos de la fórmula (I) de acuerdo a la invención también tienen muy buena actividad antimicótica . Estos tienen un espectro de actividad antimicótica muy amplio, en particular contra dermatofitos y levaduras, mohos y hongos difásicos (por ejemplo contra especies de Candida, tales como Candida albicans, Candida glabrata) , y Epidermophyton floccosum, especies de Aspergillus, tales como Aspergillus niger y Aspergillus fumigatus, especies de Trichophyton, tales como Trichophyton mentagrophytes , especies de Microsporon tales como 149
Microsporon canis y audouinii . La lista de estos hongos de ningún modo limita el espectro micótico cubierto, sino que es únicamente para ilustración. Los compuestos activos pueden ser utilizados como tales, en la forma de sus formulaciones o las formas de uso preparadas a partir de éstos, tales como soluciones listas para el uso, suspensiones, polvos humectables, pastas, polvos solubles, polvos y granulos. La aplicación es llevada a cabo de una manera acostumbrada, por ejemplo mediante humectación, aspersión, atomización, difusión, espolvoreo, espumación, dispersión, etc. Esto es además posible aplicar los compuestos activos mediante el método de volumen ultra bajo, o inyectar la preparación del compuesto activo o el compuesto activo mismo al suelo. Es también posible tratar las semillas de las plantas. Cuando se utilizan los compuestos activos de acuerdo a la invención como fungicidas, pueden ser variadas las proporciones de aplicación dentro de un intervalo relativamente alto, dependiendo del tipo de aplicación. Para el tratamiento de partes de plantas, las proporciones de aplicación del compuesto activo están en general entre 0.1 y 10,000 g/ha, preferentemente entre 10 y 1000 g/ha. Para revestimiento de semillas, las proporciones de aplicación del compuesto activo están en general entre 0.001 y 50 g por kilogramo de semilla, preferentemente entre 0.01 y 10 g por 150
kilogramo de semilla. Para el tratamiento del suelo, las proporciones de aplicación del compuesto activo están en general entre 0.1 y 10,000 g/ha, preferentemente entre 1 y 5000 g/ha. La preparación y el uso de los compuestos activos de acuerdo a la invención es ilustrada por los siguientes ej emplos . Ejemplos de Preparación Ejemplo I-l-a-1
A 80 °C, 1.5 g (36 mmol) del compuesto del Ejemplo de Preparación II-l en 5 mi de dimetilformamida anhidra, se agregan gota a gota a 1 g (90 mmol) de ter-butóxido de potasio en 10 mi de dimetilformamida anhidra, y la mezcla se agitó a 80°C por 2 horas. El solvente se diluye luego y el residuo se recoge en 50 mi de agua y se ajusta a pH 2 utilizando ácido clorhídrico . El precipitado se filtra con succión. Rendimiento: 0.8 g (53% del teórico) punto de fusión > 250°C.
Los siguientes compuestos de la fórmula (I-l-a) son obtenidos análogamente al Ejemplo (I-l-a) y de acuerdo con las declaraciones generales en la preparación
Experimento No. W X p.f.°C Isómero I-l-a-2 CH3 CH3 3-CH3 4-CH3 -(CH2)2- 0-iC3H7 195 ß I-l-a- 3 CH3 CH3 3-CH3 4-CH3 -(CH2)2- 0-CH3 224 ß
10 I-l-a-4 CH3 CH3 H 4-CH3 -(CH2)2- O-CH3 210 ß I-l-a-5 H CH3 5 -CH3 H -(CH2)2- 0-CH3 102 ß I-l-a- 6 CH3 CH3 3-CH3 4-CH3 -CH2 217 ß 201 I-l-a-8 CH3 5-CH3 4-CH3 -CH2- 118
Experimento No, W X Y A B p.f.°C Isómero
I-l-a-9 5-CH3 -CH2- ?03 p
I-l-a-10 CH3 H 4-C1 -CH2- 208
I-l-a-11 CH3 H 4-C1 -CH2- H2C=CH- 224 ß I-l-a-12 CH3 H 4-C1 -CH2- H2C=CH- 204 ß I-l-a-13 CH3 H 4-C1 -CH2- H2C=CH- 196 a*
I-l-a-14 CH3 3-CH3 4-CH3 -CH2- C6H5- 203 ß I-l-a-15 CH3 H 4-CH3 -CH2- C5H5- 78-80 ß I-l-a-16 H 5-CH3 4-CH3 -CH2- C6H5- 81-83 ß I-l-a-17 H 5-CH3 H -CH2- C6H5- 73-75 ß I-l-a-18 CH3 5-CH3 4-CH3 -CH2- 2-Cl-C6H4 - >240 ß I-l-a-19 CH3 H 4-CH3 -CH2- 2-Cl-C6H„- 202 ß
I-l-a-20 H 5-CH3 4-CH3 -CH2- 2-Cl-C6H4- 95 ß
I-l-a-21 H 5-CH3 H -CH2- 2-Cl-C6H,- 210 ß
I-l-a-22 CH3 CH3 3-CH3 4-CH3 -CH2- 3-Cl-c6H4- 228 ß
I-l-a-23 CH3 CH3 H 4-CH3 -CH2- 3-Cl-C6H4- 125 ß
I-l-a-24 H CH3 5-CH3 4-CH3 -CH2- 3-Cl-C6H4- 188 ß
I-l-a-25 H C¾ 5-CH3 H -CH2- 3-Cl-C6H4- 98 ß
I-l-a-26 CH3 CH3 3-CH3 4-CH3 -CH2- 4-Cl-C6H4- 130 ß
I-l-a-27 CH3 CH3 H 4-CH3 -CH2- 4-Cl-C6H4- >250 ß
I-l-a-28 H CH3 5-CH3 4-CH3 -CH2- 4-Cl-C6H„- >250 ß
I-l-a-29 H CH3 5-CH3 H -CH2- 4-Cl-C6H4- >250 ß
I-l-a-30 H CH3 5 (4-Cl-C6H„) H -CH2- 4-Cl-C6H4- 158 ß
I-l-a-31 H Cl 5(4-Cl-C6H4) H -CH2- 4-Cl-C6H4- 126 ß
I-l-a-32 H CH3 5-CH3 H -CH2- 173 ß
fue obtenido mediante purificación cromatográfica
154
Ejemplo I-l-b-1
Bajo reflujo, se agregan 0.63 mi (0.006 mol) de cloruro de isobutirilo en 5 mi de acetato de etilo anhidro, a 1.89 g (0.005 mol) del compuesto del Ejemplo de Preparación I-l-a-17 en 50 mi de acetato de etilo anhidro y 0.84 mi (0.006 mol) de trietilamina . La mezcla se agita a reflujo y la reacción se monitoriza mediante cromatografía en capa delgada. La solución de reacción se concentra utilizando un evaporador rotatorio y el precipitado se recoge en diclorometano y se lava dos veces con 50 mi de una solución de hidróxido de sodio 0.5 N. Subsecuentemente, la mezcla se seca, el solvente se destila y el residuo se recristaliza a partir de éter ter-butilico de metilo/n-hexano. Rendimiento: 1.07 g (46% del teórico), p.f. 171°C Los siguientes compuestos de la fórmula (I-l-b) son obtenidos análogamente al Ejemplo (I- 1-b) y de acuerdo con las declaraciones generales en la preparación
I-l-b-2 CH3 CH3 H 4-CH3 -CH2- C6H5 i-C3H7 195 ß
156
Ejemplo I-l-c-1
ero ß
Se agregan 0.3 mi de trietilamina a 0.7 g (0.0018 mol) del compuesto del Ejemplo I-l-a-1 en 30 mi de diclorometano . ? 0°C, se agregan gota a gota 0.2 g (0.0018 mol) de cloroformiato de etilo en 5 mi de diclorometano. La mezcla se agita a temperatura ambiente por 1 día. El solvente se elimina utilizando un evaporador rotatorio y el residuo se somete a cromatografía sobre gel de silice utilizando la fase móvil diclorometano/acetato de etilo 5:3. Rendimiento: 0.5 g (46% del teórico), p.f. 101°C
Los siguientes compuestos de la fórmula (I-l-c) son obtenidos análogamente al Ejemplo (I-l-c) y de acuerdo con las declaraciones generales en la preparación
Exp. No. W X Y Z A B M R2 p.f . °C Isómero
I-l-c-2 CH3 CH3 H 4-Cl -CH2- CH2=CH- 0 C2H5 171 ß I-l-c-3 CH3 CH3 H 4-CH3 -CH2- C6H5 0 C2H5 164 ß CH3 5-CH3 4-CH3 -CH2- C6H5 0 C2H5 131 CH3 5-CH3 H -CH2- C6H5 0 C2H5 138
158
Ejemplo II-1
A 0-10 °C, 6 g del compuesto del Ejemplo de
Preparación XIV-2 son inicialmente cargados en 100 mi de tetrahidrofurano y 2.8 mi de trietilamina . Simultáneamente se agregan gota a gota 4.5 g de cloruro de 2,3,4,6-tetrametilfenilacetilo en 30 mi de tetrahidrofurano y 2.8 mi de trietilamina en 30 mi de tetrahidrofurano . La mezcla se agita a 20 °C por un día. La mezcla de reacción se filtra y el solvente se destila. El residuo se somete a cromatografía sobre gel de sílice utilizando la fase móvil n-hexano : acetato de etilo 2:1. Rendimiento: 1.85 g (22.6% del teórico), p.f. 108-110°C
Los siguientes compuestos de la fórmula (II) son obtenidos análogamente al Ejemplo (II-1) y de acuerdo con las declaraciones generales en la preparación
Experimento W X Y Z A B R p.f.°C Isómero
No. II-2 CH3 CH3 3-CH3 4-CH3 -(CH2)2- 0-i-C3H7 CH3 133 ß II-3 CH3 CH3 3-CH3 4-CH3 -(CH2)2- 0-CH3 CH3 104 P II-4 CH3 CH3 H 4-CH3 -(CH2)2- 0-CH3 CH3 94 ß II-5 H CH3 5-CH3 H -(CH2)2- 0-CH3 CH3 Resina P II-6 CH3 CH3 3-CH3 4-CH3 -CH2- CH3 126 i — Q ß
Experimento No. W X Y Z A B R8 p.f.°C Isómero
II-7 CH3 H H 4-CH -CH - CH 111 ß
11-10 CH3 CH3 H 4-C1 -CH2- CH3 139 11-11 CH3 CH3 H 4-C1 -CH2- H2C=CH- CH3 102 ß
11-12 CH3 CH3 H 4-C1 -CH2- H2C=CH- CH3 Aceite ß
11-13 CH3 CH3 3-CH3 4-CH3 -CH2- C6H5 CH3 128-30 ß
11-14 CH3 CH3 H 4-CH3 -CH2~ C6H5 CH3 112 ß
11-15 H CH3 5-CH3 4-CH3 -CH2- C6H5 CH3 111 ß
11-16 H CH3 5-CH3 H -CH2- C6H5 CH3 113 ß
11-17 CH3 CH3 5-CH3 4-CH3 -CH2- 2-Cl-C6H„- CH3 154 ß
Experimento W X Y Z B R8 p.f.°C Isómero No. 11-18 CH3 CH3 H 4-CH3 2-Cl-C6H„- CH3 131 ß
11-19 H CH3 5-CH3 4-CH3 2-Cl-C5H„- CH3 137 ß
11-20 H CH3 5-CH3 H 2-Cl-C6H4- CH3 80 ß
11-21 CH¡ C¾ 3-CH3 4-CH3 -CH2- 3-Cl-C6H4- CH¡ ?3? ß
11-22 CH3 CH3 H 4-CH3 -CH2- 3-Cl-C6H4- CH3 111 ß
11-23 H CH3 5-CH3 4-CH3 -CH2- 3-Cl-C6H„- CH3 106 ß
11-24 H CH3 5-CH3 4-C1 -CH2 3-Cl-C6H4- CH3 104 ß
11-25 CH3 CH3 3-CH3 4-C1 -CH2 4-Cl-C6H4- CH3 115 ß
11-26 CH3 CH3 H 4-CH3 -CH2 4-Cl-C6H4- CH3 113 p
11-27 H CII3 5-CH3 4-CH3 -CH2 4-Cl-CcH4- CH3 129 ß
11-28 H CH3 5-CH3 -CH3 -CH2 4-Cl-C6H„- CH3 123 ß
11-29 H CH3 5-(4- H -CH2 4-Cl-C6H4- CII3 132 ß 11-30 H Cl 5-(4- 4-CH3 -CH2 4-Cl-C6H4- CH3 167 R C1-C6H4)
CQ.
r-o CM
u
o
I I
o o i 1
o o
I CM G I
M H 163
Ejemplo XIV-1
HC El producto crudo del Ejemplo de Preparación XVII-1 es inicialmente cargado en 300 mi de metanol anhidro. A 0-5°C, se agregan gota a gota 20 mi de cloruro de tionilo y la mezcla se agita a 0°C por 30 minutos. La mezcla se agrega luego a 40°C toda la noche. La mezcla de reacción se enfría, el cloruro de potasio se filtra con succión y se lava con metanol, y el filtrado se concentra hasta un volumen de aproximadamente 300 mi. Se filtra más cloruro de potasio con succión. El solvente se destila luego completamente y el residuo se tritura con éter ter-butilico de metilo. El precipitado se filtra con succión. Rendimiento: 22 g (96% del teórico) con base en la cantidad de hidantoina utilizada para preparar el compuesto de la fórmula XVII-1. El producto contiene todavía cantidades de cloruro de potasio que no fueron cuantificados .
Los siguientes compuestos de la fórmula (XIV) son obtenidos análogamente al Ejemplo (XIV)
Experimento No. A B R isómero p.f.°C XIV-2 -(CH2) H5C2-0- CH3 ß 96 4^
XIV-3 -(CH2) Í-C3H7O- CH3 ß 138
XIV-5 CH2 CH2=CH- CH3 ß >250 XIV-6 CH2 C6H5 CH3 ß 160 15 XIV-7 CH2 2-Cl-C6H4 CH3 ß 166 XIV-8 CH2 3-Cl-C6H4 CH3 ß 168
XIV- 9 CH2 4-Cl-C6H 184 XIV-10 CH2 Descompone
5 XIV-11 CH2 P Descompone
10 15
166
Ejemplo XVII-1
Hidantoina D-1
37 g de hidantoina D-1 se suspenden en 0.5 1 de una solución al 20% de hidróxido de potasio. Bajo una atmósfera de gas inerte, la mezcla se ebulle a reflujo por 24 horas. La mezcla se concentra aproximadamente a 25% de su volumen original, se acidifica a 0-10°C, con ácido clorhídrico concentrado a pH 4-5, se concentra utilizando un evaporador rotatorio y se seca. El producto crudo se utiliza directamente para preparar el compuesto del Ejemplo XIV-1. Los siguientes compuestos de la fórmula (XVII) son obtenidos análogamente al Ejemplo (XVII-1).
(XVI!) 167
Experimento A B isómero No . XVII-2 -(CH2)2- H5C20 P XVI1-3 - (CH2)2- Í-C3H7O- ß
XVII-5 -CH2- CH2=CH- ß XVII-6 -CH2- C6H5 ß XVII-7 -CH2- 2-Cl-C3H4 ß XVI -8 -CH2- 3-Cl-C6H4 ß XVI -9 -CH2- 4-Cl-C6H4 ß XVII-10 -CH2- ß
XVII-11 -CHo-
Los compuestos de la fórmula (XVII) fueron utilizados directamente, sin pasos de purificaciones adicionales, para preparar los compuestos de la fórmula (XIV) . Esquema general para preparar las hidantoinas (D) como productos para preparar los compuestos de la fórmula 168
(XVII) .
Preparación del compuesto A A temperatura ambiente, se agregan 260 g de metanol y 5 mg de ácido para-toluensulfónico en 20 mi de metanol a 94 g de 4-hidroxiciclohexanona en 275 mi de ortoformiato de trimetilo, y la mezcla se ebulle a reflujo por 10 minutos.
La mezcla es luego neutralizada, aproximadamente a 0°C, con solución acuosa de carbonato ácido de sodio y se concentra. El residuo se somete a cromatografía sobre gel de sílice utilizando la fase móvil hexano/acetona 7/3. Rendimiento: 125 g (95% del teórico) . Preparación del compuesto B A temperatura ambiente, se agregan 150 g de ter-butóxido de potasio y 151 g de bromuro de alilo a 200 g del 169
compuesto A en 1500 mi de ter-butanol, y la mezcla se agita a aproximadamente 60°C por un día. La mezcla se diluye luego con agua y se extrae con cloruro de metileno, y la fase orgánica se concentra. El residuo se somete a cromatografía sobre gel de sílice utilizando la fase móvil hexano/acetona 10/1. Rendimiento: 215 g (86% del teórico). Preparación del compuesto C 233 g del compuesto B en 1000 mi de tetrahidrofurano (THF) y 750 mi de HC1 1N se agitan a temperatura ambiente por 2 horas. Se agrega luego agua, y la mezcla se extrae con cloruro de .metileno. La fase orgánica se concentra. Rendimiento: 157 g (88% del teórico) . Preparación del compuesto D 370 g (3.86 mol) de carbonato de amonio se cargan inicialmente en 670 mi de agua. Se agregan 82 g (1.67 mol) de cianuro de sodio y 130 g (0.83 mol) del compuesto C en 760 mi de etanol . La mezcla se agita a 55-60°C por 10 horas y a temperatura ambiente toda la noche. La solución de reacción es luego ajustada a pH 1-2, a 0-5°C utilizando aproximadamente 575 mi de ácido clorhídrico concentrado. La mezcla se inunda con nitrógeno y se agita a 0-5°C por 1 hora. El precipitado se filtra con succión en frío y no se lava. Rendimiento: 219.5 g (100% del teórico), p.f. 184-192°C, contaminado con sales de carbonato.
170
Ejemplo A Prueba de eloidogyne Solvente: 7 partes en peso de dimetilformatnxda Emulsificante : 2 partes en peso de éter poliglicólico de Alquilarilo Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, una parte en peso del compuesto activo se mezcla con las cantidades establecidas del solvente y el emulsificante, y el concentrado se diluye con agua hasta la concentración deseada. Los recipientes se rellenan con arena, solución del compuesto activo, suspensión de huevos/larvas de Meloidogyne incógnita y semillas de lechuga. Las semillas de lechuga germinan y las plantas se desarrollan. Sobre las raíces, se forman vesículas . Después del periodo de tiempo deseado, es determinada la acción nematicida en porcentajes por la formación de vesículas. 100% significa que no han sido encontradas vesículas; 0% significa que el número de vesículas sobre las plantas tratadas, corresponde a aquel del control no tratado. En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los Ejemplos de Preparación muestran buena actividad : 171
Tabla A Nemátodos que dañan plantas Prueba de Meloidogyne
Ejemplo B Prueba de yzus Solvente: 7 partes en peso de dimetilformamida Emulsificante : 2 partes en peso de éter poliglicólico de alquilarilo Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, 1 parte en peso del compuesto activo se mezcla con las cantidades establecidas del solvente y el emulsificante, y el concentrado se diluye con el agua que contiene emulsificante, hasta la concentración deseada. Hojas de col (Brassica olerácea) que están fuertemente infestadas por el áfido del durazno (Myzus persicae) se tratan al ser sumergidas en la preparación del compuesto activo de la concentración deseada. Después del periodo de tiempo deseado, se determina la muerte en %. 100% significa que todos los áfidos han sido muertos; 0% significa que ninguno de los áfidos han sido muertos.
172
En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los Ejemplos de Preparación muestran buena actividad: Tabla B Insectos que dañan plantas Prueba de Myzus
Ejemplo C Prueba de larvas de Phaedon Solvente: 7 partes en peso de dimetilformamida Emulsificante : 2 partes en peso de éter poliglicólico de alquilarilo
Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, 1 parte en peso del compuesto activo se mezcla con las cantidades establecidas del solvente y el emulsificante, y el concentrado se diluye con el agua que contiene emulsificante, hasta la concentración deseada. Hojas de col (Brassica olerácea) son tratadas al ser sumergidas dentro de la preparación del compuesto activo de la concentración deseada, y se pueblan con larvas del escarabajo de la mostaza (Phaedon cochleariae) mientras que las hojas están todavía húmedas. Después del periodo de tiempo deseado, se determina 173
la muerte en %. 100% significa que todas larvas de escarabajos han muerto; 0% significa gue ninguna de las larvas de escarabajo han muerto. En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los Ejemplos de Preparación muestran buena actividad: Tabla C Insectos que dañan plantas Prueba de larvas de Phaedon
Ejemplo D Prueba de Spodoptera frugiperda Solvente: 7 partes en peso de dimetilformamida Emulsificante : 2 partes en peso de éter poliglicólico de alquilarilo Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, 1 parte en peso del compuesto activo se mezcla con las cantidades establecidas del solvente y el 174
emulsificante, y el concentrado se diluye con el agua que contiene emulsificante, hasta la concentración deseada. Hojas de lechuga (Brassica olerácea) son tratadas al ser sumergidas dentro de la preparación del compuesto activo de la concentración deseada, y son pobladas con orugas del gusano armado (Spodoptera frugiperda) mientras que las hojas están todavía húmedas. Después del periodo de tiempo deseado, se determina la muerte en %. 100% significa que todas las orugas han muerto; 0% significa que ninguna de las orugas han muerto. En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los Ejemplos de Preparación muestran buena actividad: Tabla D Insectos que dañan plantas Prueba de Spodoptera frugiperda
t-iempio n. Prueba de Spodoptera frugiperda/alimentación sintética Solvente: 31 partes en peso de acetona Emulsificante : 1 partes en peso de éter poliglicólico de alquilarilo 175
Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, 1 parte en peso del compuesto activo se mezcla con las cantidades establecidas del solvente y el emulsificante, y el concentrado se diluye con el agua que contiene emulsificante, hasta la concentración deseada. Una cantidad establecida de preparación del compuesto activo de la concentración deseada se coloca con pipeta sobre una cantidad estandarizada de alimentación sintética. En 6 réplicas, en cada caso una larva (L3) del gusano armado (Spodoptera frugiperda) se coloca sobre el alimento. Después del periodo de tiempo deseado, se determina la muerte en %. 100% significa que todos los animales han muerto; 0% significa que ninguno de los animales han muerto. En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los Ejemplos de Preparación muestran buena actividad: Tabla E Insectos que dañan plantas Prueba de Spodoptera frugiperda/alimentación sintética
Compuestos Concentración Proporción de activos del compuesto muerte en % activo en ppm después de 7 días Ej . I-l-b-1 1000 100 176
Ej emplo F Prueba de Tetranychus (resistente a OP/tratamiento por inmersión) Solvente: 7 partes en peso de dimetilformamida Emulsificante : 2 partes en peso de éter poliglicolico de alguilarilo Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, 1 parte en peso del compuesto activo se mezcla con las cantidades establecidas del solvente y el emulsificante , y el concentrado se diluye con el agua que contiene emulsificante , hasta la concentración deseada. Plantas de frijol (phaseolus vulgaris) que están fuertemente infestadas por todas las etapas del ácaro araña roja de invernadero (Tetranychus urticae) se sumerge en una preparación del compuesto activo de la concentración deseada. Después del periodo de tiempo deseado, se determina el efecto en %. 100% significa que todos los ácaros de la araña han muerto; 0% significa que ninguno de los ácaros de la araña han muerto. En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los Ejemplos de Preparación muestran buena actividad : 177
Tabla F Ácaros que dañan plantas Prueba de Tetranychus (resistente a OP/tratamiento por inmersión)
Ejemplo G Prueba de Botrytis (frijol) /protectora Solvente: 24.5 partes en peso de acetona 24.5 partes en peso de dimetilacetamida Emulsificante : 1.0 partes en peso de éter poliglicólico de alquilarilo Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, 1 parte en peso del compuesto activo, se mezcla con las cantidades establecidas del solvente y el emulsificante, y el concentrado se diluye con el agua hasta la concentración deseada. Para probar la actividad protectora, plantas jóvenes son rociadas con la preparación del compuesto activo a la proporción de aplicación establecida. Después de que el recubrimiento por aspersión se ha secado, dos pequeñas piezas de agar colonizadas con Botrytis cinérea son colocadas sobre 178
cada hoja. Las plantas inoculadas son colocadas en una cámara oscura aproximadamente a 20°C y 100% de humedad atmosférica relativa. 2 días después de la incubación, el tamaño de las áreas infestadas de las hojas, es evaluado. 0% significa una eficacia que corresponde a aquella del control, mientras que una eficacia del 100% significa que no se observa infección. Tabla G Prueba de Botrytis (frijol) /protectora
Ejemplo H Prueba de post-emergencia Solvente: 5 partes en peso de acetona Emulsificante : 1 partes en peso de éter poliglicólico de alquilarilo Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, 1 parte en peso del compuesto activo se mezcla con las cantidades establecidas del solvente y la cantidad establecida del emulsificante es agregada y el concentrado se diluye con el agua hasta la concentración deseada.
179
Las plantas de prueba de una altura de 5-15 cm son rociadas con la preparación del compuesto activo, tal que las cantidades particulares del compuesto activo, deseadas, son aplicadas por unidad de área. La concentración del licor de aspersión es elegida tal que las cantidades particulares del compuesto activo, deseadas, son aplicadas en 1000 1 de agua/ha. Después de tres semanas, se califica el grado de daño a las plantas en % de daño en comparación al desarrollo del control no tratado. Las cifras denotan: 0% = sin efecto (como el control no tratado) 100% = destrucción total Ej emplo I Prueba de pre-emergencia Solvente: 5 partes en peso de acetona Emulsificante: 1 partes en peso de éter poliglicólico de alquilarilo Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, 1 parte en peso del compuesto activo se mezcla con las cantidades establecidas del solvente y la cantidad establecida del emulsificante es agregada y el concentrado se diluye con el agua hasta la concentración deseada. Semillas de las plantas de prueba se siembran en suelo normal. Después de aproximadamente 24 horas, el suelo es rociado con la preparación del compuesto activo, tal que 180
son aplicadas las cantidades particulares del compuesto activo, deseado, por unidad de área. La concentración del licor de aspersión es elegida tal que son aplicadas las cantidades particulares del compuesto activo, deseado, en 1000 1 de agua/ha. Después de tres semanas, se califica el grado de daño a las plantas en daño porcentual en comparación al desarrollo del control no tratado. Las cifras denotan: 0% = sin efecto (como el control no tratado) 100% = destrucción total
Post- g de ai/ha Remolacha Alopecurus Cyperus Setaria Sinapsis emergencia azucarera Ej. I-l-b-2 250 0 80 80 95 70
Post- g de ai/ha Alopecurus Avena fatua Setaria Sinapsis emergencia Ej. I-l-c-2 125 90 70 100 90
Post- g de ai/ha Maíz Digitaria Eriochloa Lolium Setaria Ipomoea emergencia Ej. I-l -a-23 125 0 100 99 80 95 80
Post- g de ai/ha Remolacha Avena Setaria Abutilón Amarantes Sinapis emergencia azucarera fatura Ej. I-l-a-23 125 0 80 95 80 90 90 181
Post- g de ai/ha Alopecurus Abutilón Amaranthus Galium Sinapis emergencia Ej. I-l-a-27 250 90 80 90 70 80
Post- g de ai/ha Remolacha Alopecurus Setaria Amarantus Sinapsis emergencia azucarera Ej. I-l-alO 250 0 70 95 90 80
Post- g de ai/ha Remolacha Echinochloa Setaria Sinapsis emergencia azucarera Ej. I-l-a-7 250 Ó 99 ?00 _ 90
Post- g de ai/ha Alopecurus Echinochloa Setaria Sinapsis emergencia Ej. I-l -a-13 2000 95 95 100 70
Postg de ai/ha Alopecurus Avena Echinochloa Setaria Amaranthus Sinapis emergencia fatura Ej. I-l-a-4 250 - 100 100 100 95 99
Ej. I-l-a-11 2000 100 100 100 100 95 90
Ej. I-l-a-12 2000 100 80 100 100 90 80
Postg de ai/ha Alopecurus Avena Setaria Abutilón Amaranthus Sinapis emergencia fatura Ej. I-l-a-4 250 80 95 99 - 95 80
Ej. I-l-a-7 250 80 95 99 - 95 90
Ej. I-I-a-1 1 2000 95 70 100 90 80 - Ej. I-l-a-12 2000 95 95 95 80 - 90
Ej. I-l-a-13 2000 90 - 80 80 - 80 182
Ejemplo J Prueba de concentración crítica/insectos en suelo -tratamiento de plantas transgénicas Insecto de prueba: Diabrótica balteata - larvas en suelo Solvente : 7 partes en peso de acetona Emulsificante : 1 partes en peso de éter poliglicólico de alguilarilo Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, 1 parte en peso del compuesto activo se mezcla con las cantidades establecidas del solvente y la cantidad establecida del emulsificante es agregada y el concentrado se diluye con el agua hasta la concentración deseada. La preparación del compuesto activo es vaciada sobre el suelo. La concentración del compuesto activo en la preparación es virtualmente no importante, únicamente la cantidad en peso del compuesto activo por unidad de volumen del suelo, que es establecida en ppm (mg/1) , es la que importa. El suelo es rellenado en macetas de 0.25 1, y éstas se dejan reposar a 20°C. Inmediatamente después de la preparación, 5 maíces pregerminados del cultivo YIEL GUARD (marca de Monsato Comp. EUA) se colocan en cada maceta. Después de 2 días, los insectos de prueba correspondientes son colocados en el suelo tratado. Después de 7 días adicionales, la eficacia del compuesto activo es determinada mediante el conteo de número de plantas de maíz que han emergido (1 planta = 20% de 183
actividad) . Ejemplo K Prueba de Heliothis virescens- tratamiento de plantas transgénicas Solvente: 7 partes en peso de acetona Emulsificante : 1 partes en peso de éter poliglicólico de alquilarilo Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, 1 parte en peso del compuesto activo se mezcla con las cantidades establecidas del solvente y la cantidad establecida del emulsificante es agregada y el concentrado se diluye con el agua hasta la concentración deseada. Brotes de fríjol de soya (Glycine max) del cultivo oundup Ready (marca registrada de Monsanto Comp., EUA) se tratan al ser sumergidos en la preparación del compuesto activo de la concentración deseada, y se pueblan con la oruga del gusano barrenador del tabaco Heliothis virescens, mientras que las hojas están todavía húmedas. Después del periodo de tiempo deseado, se determina la muerte de los insectos. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.
Claims (1)
184 REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Los compuestos de la fórmula (I), caracterizados porque W representa alquilo o alcoxi, X representa halógeno, alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi o ciano, Y en la posición 4 representa hidrógeno, halo, ciano o haloalquilo, Z representa hidrógeno, también representa hidrógeno, halógeno o alquilo, X también representa halógeno, alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi o ciano, Y en la posición 4 también representa fenilo sustituido, Z también representa hidrógeno, W de igual modo representa hidrógeno o alquilo, X también representa halógeno, alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi o ciano, 185 en la posición 5 de igual modo representa fenilo opcionalmente sustituido, en la posición 4 de igual modo representa hidrógeno, alquilo o halógeno, representa además hidrógeno, metilo, propilo, isopropilo o halógeno, representa además halógeno, alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi o ciano, en la posición 3 ó 5 representa además hidrógeno, halógeno o alquilo, en la posición 4 representa además hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, ciano o haloalcoxi , representa un grupo alcanodiilo opcionalmente sustituido o representa cicloalquilo el cual está opcionalmente sustituido ?/u opcionalmente interrumpido con un heteroátomo, representa alquenilo opcionalmente sustituido, alcoxi, alcoxialquiloxi , fenilo, hetarilo o representa cicloalquilo el cual está opcionalmente sustituido y/u opcionalmente interrumpido por heteroátomos y/o C=0, representa NH u oxígeno, representa hidrógeno (a) o representa uno de los grupos 186 en donde E representa un ion metálico o un ion amonio, L representa oxigeno o azufre, M representa oxigeno o azufre, R1 representa en cada caso alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo o polialcoxialquilo opcionalmente sustituidos con halógeno o con ciano, o representan en cada caso cicloalquilo o heterociclilo opcionalmente sustituidos con halógeno con alquilo o con alcoxi, o representan en cada caso fenilo, fenilalquilo, hetarilo, fenoxialquilo o hetariloxialquilo opcionalmente sustituidos, R2 representa en cada caso alquilo, alquenilo, alcoxialquilo o polialcoxialquilo opcionalmente sustituidos con halógeno o con ciano, o representan en cada caso cicloalquilo, fenilo o bencilo opcionalmente sustituidos, R3, R4 y R5 independientemente uno del otro representan en cada caso alquilo, alcoxi, alquilamino, dialquilamino, 187 alquiltio, alqueniltio o cicloalquiltio opcionalmente sustituidos con halógeno, o representan en cada caso fenilo, bencilo, fenoxi o feniltio opcionalmente sustituidos, R6 y R7 independientemente uno del otro representan hidrógeno, representan en cada caso alquilo, ciloalquilo, alquenilo, alcoxi, alcoxialquilo opcionalmente sustituidos con halógeno o con ciano, representan en cada caso fenilo o bencilo opcionalmente sustituidos, o junto con el átomo de nitrógeno al cual están enlazados forman un ciclo el cual contiene opcionalmente oxígeno o azufre, y el cual está opcionalmente sustituido. 2. Los compuestos de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque: W representa alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, X representa halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono o ciano, Y en la posición 4 representa hidrógeno, halógeno, ciano o haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, Z representa hidrógeno, también representa hidrógeno, halógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, 188 también representa halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono o ciano, en la posición 4 también representa el radical también representa hidrógeno, también representa halógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono o haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, también representa hidrógeno, halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, V2 con untamente también representan alcanodiilo de 3 a 4 átomos de carbono el cual puede estar opcionalmente sustituido con halógeno y/o alquilo de 1 a 2 átomos de carbono, y el cual puede estar opcionalmente interrumpido por uno o dos átomos de oxígeno, de igual modo representa hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, de igual modo representa halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono o ciano, 189 en la posición 5 de igual modo representa el radical en la posición 4 de igual modo representa hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o halógeno, de igual modo representa halógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono o haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, de igual modo representa hidrógeno, halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, V2 de igual modo representan alcanodiilo de 3 a 4 átomos de carbono, el cual puede estar opcionalmente sustituido con halógeno y/o alquilo de 1 a 2 átomos de carbono, y el cual puede estar opcionalmente interrumpido con uno o dos átomos de oxigeno, además representa hidrógeno, metilo, propilo, isopropilo o halógeno, además representa halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono o ciano, en la posición 3 ó 5 además representa hidrógeno, 190 halógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, en la posición 4 además representa hidrógeno, halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciano, o haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, representa un grupo alcanodiilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o representa cicloalquilo de 5 a 8 átomos de carbono opcionalmente sustituido con alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en el cual opcionalmente un grupo metileno es reemplazado por oxígeno, representa alquenilo de 2 a 8 átomos de carbono opcionalmente sustituido con halógeno, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono) - (alquiloxi de 1 a 4 átomos de carbono) , representa fenilo opcionalmente sustituido con halógeno, con alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, con alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, con haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, con haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, con ciano o con nitro, representa opcionalmente sustituido piridilo, pirimidilo, tiazolilo o tienilo opcionalmente sustituidos con halógeno, con alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o con haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, o representa cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono opcionalmente sustituido con halógeno, con alquilo de 1 191 a 4 átomos de carbono, con alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y con haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, en el cual opcionalmente uno o dos grupos metileno no directamente adyacentes son reemplazados por oxigeno, o tres grupos metileno son reemplazados por el radical -O- CO-O-, D representa NH u oxigeno, G representa hidrógeno (a) o representa uno de los grupos R os cuales representa un ion metálico o un ion amonio, L representa oxigeno o azufre, y M representa oxigeno o azufre, R; representa en cada caso alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 20 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 8 átomos de carbono), (alquiltio de 1 a 8 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 8 átomos de carbono), o poli- (alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 8 átomos de 192 carbono) opcionalmente sustituidos con halógeno o con ciano, o representa cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono opcionalmente sustituido con halógeno, con alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o con alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono en los cuales opcionalmente uno o dos grupos metileno no directamente adyacentes son reemplazados por oxígeno y/o azufre, representa fenilo opcionalmente sustituido con halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, representa fenil- (alquilo de 1 a 6 átomos de carbono) opcionalmente sustituido con halógeno, nitro, ciano, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de l a 6 átomos de carbono, o haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, representa heteroarilo de 5 ó de 6 miembros opcionalmente sustituido con halógeno o con alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, que tiene uno o dos heteroátomos del grupo que consiste de oxígeno, azufre y nitrógeno, representa fenoxi- (alquilo de 1 a 6 átomos de carbono) opcionalmente sustituido con halógeno o con alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o 193 representa (heteroariloxi de 5 ó de 6 miembros) - (alquilo de 1 a 6 átomos de carbono) opcionalmente sustituido con halógeno, con amino o con alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, que tiene uno o dos heteroátomos del grupo que consiste de oxígeno, azufre y nitrógeno. representa en cada caso alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 20 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono) - (alquilo de 2 a 8 átomos de carbono), o poli- (alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono) - (alquilo de 2 a 8 átomos de carbono) opcionalmente sustituido con halógeno o con ciano, representa cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono opcionalmente sustituido con halógeno, con alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono o representa en cada caso fenilo o bencilo opcionalmente sustituidos con halógeno, con ciano, con nitro, con alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, con alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, con haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono o con haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, representa alquilo de 1 a 8 átomos de carbono opcionalmente sustituido con halógeno, o en cada caso fenilo o bencilo opcionalmente sustituidos con halógeno, con alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, con alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, con haloalquilo de 1 a 4 átomos 194 de carbono, con haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, con ciano o con nitro R5 independientemente uno del otro representan en cada caso alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 8 átomos de carbono, di- (alquil de 1 a 8 átomos de carbono) amino, alquiltio de 1 a 8 átomos de carbono o alqueniltio de 3 a 8 átomos de carbono opcionalmente sustituidos con halógeno o representan en cada caso fenilo, fenoxi o feniltio opcionalmente sustituidos con halógeno, con nitro, con ciano, con alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, con haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, con alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, con haloalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, con alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, con haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, 7 independientemente uno del otro representan hidrógeno, representan en cada caso alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 8 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono) - (alquilo de 2 a 8 átomos de carbono) opcionalmente sustituidos con halógeno o con ciano, representan en cada caso fenilo o bencilo opcionalmente sustituidos con halógeno, con alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, con haloalquilo de 1 a 8 átomos de carbono o con alcoxi de 1 a 8 átomos de 195 carbono, o conjuntamente representan un radical alquileno de 3 a 6 átomos de carbono sustituido con alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, los cuales opcionalmente un grupo metileno es reemplazado por oxigeno o por azufre. 3. Los compuestos de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque: W representa alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, X representa cloro, bromo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 2 átomos de carbono o ciano, Y en la posición 4 representa hidrógeno, cloro, bromo, ciano o trifluorometilo, Z representa hidrógeno, W también representa hidrógeno, cloro, bromo o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, X también representa cloro, bromo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 2 átomos de carbono o ciano, Y en la posición 4 también representa el radical también representa hidrógeno, también representa flúor, cloro, alquilo de 1 a 4 átomos 196 de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono o haloalcoxi de 1 a 2 átomos de carbono, también representa hidrógeno, flúor, cloro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, V2 conjuntamente también representan -0-CH2-0 y -0-CF2-0, de igual modo representa hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, de igual modo representa cloro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, en la posición 5 de igual modo representa el radical en la posición 4 de igual modo representa hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o cloro, de igual modo representa flúor, cloro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono o haloalcoxi de 1 a 2.átomos de carbono, de igual modo representa hidrógeno, flúor, cloro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, 197 V2 conjuntamente de igual modo representan -0-CH2-0- ó -0-CF2-0-, además representa hidrógeno, metilo, cloro o bromo, además representa cloro, bromo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 2 átomos de carbono o ciano, en la posición 3 ó 5 además representa hidrógeno, cloro, bromo o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en la posición 4 además representa hidrógeno, cloro, bromo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, ciano, o haloalcoxi de 1 a 2 átomos de carbono, representa un grupo alcanodiilo de 1 a 3 átomos de carbono opcionalmente sustituido con alquilo de 1 a 2 átomos de carbono o representa cicloalquilo de 5 a 6 átomos de carbono en el cual opcionalmente un grupo metileno es reemplazado por oxígeno, representa alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono) - (alquiloxi de 1 a 3 átomos de carbono) , cada uno de los cuales está opcionalmente mono- o trisustituido con flúor, cloro, representa fenilo el cual está opcionalmente mono- a trisustituido con flúor, cloro, bromo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, con 198 alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, con aloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, con haloalcoxi de 1 a 2 átomos de carbono, con ciano o con nitro, representa piridilo, pirimidilo, tiazolilo o tienilo, cada uno de los cuales está opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro, bromo, metilo, etilo o trifluorometilo o representa cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono el cual está opcionalmente sustituido mono- o disustituido con flúor, cloro, metilo, metoxi o trifluorometilo, y en el cual opcionalmente un grupo metileno es reemplazado por oxigeno o tres grupos metileno son reemplazados por el radical -0-CO-O-, representa NH, representa hidrógeno (a) o representa uno de los grupos en los cuales E representa un ion metálico o un ion amonio, L representa oxigeno o azufre y M representa oxigeno o azufre. R1 representa alquilo de 1 a 16 átomos de carbono, 199 alquenilo de 2 a 16 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 4 átomos de carbono) , (alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 4 átomos de carbono) , o poli- (alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 4 átomos de carbono) , cada uno de los cuales está opcionalmente mono- a trisustituido con flúor o cloro, o representa cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono el cual está opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro, alquilo de 1 a 5 átomos de carbono o con alcoxi de 1 a 5 átomos de carbono y en los cuales opcionalmente uno o dos grupos metileno no directamente adyacentes son reemplazados por oxígeno y/o azufre , representa fenilo el cual está opcionalmente mono- a trisustituido con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono o alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, representa fenil- (alquilo de 1 a 4 átomos de carbono) el cual está opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro, bromo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, o haloalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, 200 representa pirazolilo, tiazolilo, piridilo, pirimidilo, furanilo o tienilo, cada uno de los cuales está opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro, bromo o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, representa fenoxi- (alquilo de 1 a 5 átomos de carbono) el cual está opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro o bromo o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o representa piridiloxi- (alquilo de 1 a 5 átomos de carbono) , pirimidiloxi- (alquilo de 1 a 5 átomos de carbono) , o tiazoliloxi- (alquilo de 1 a 5 átomos de carbono) , cada uno de los cuales está opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro, bromo, amino o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, representa alquilo de 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 16 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono) - (alquilo de 2 a 6 átomos de carbono) , o poli- (alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono) - (alquilo de 2 a 6 átomos de carbono) , cada uno de los cuales está opcionalmente mono- a trisustituido con flúor o cloro, representa cicloalquilo de 3 a 7 átomos de carbono opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono o representa fenilo o bencilo, cada uno de los cuales 201 está opcionalmente mono- a trisustituidos con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, con alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, con haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono o con haloalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, R3 representa alquilo de 1 a 6 átomos de carbono el cual está opcionalmente mono- a trisustituido con flúor, cloro, o representa fenilo o bencilo, cada uno de los cuales está opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro, bromo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 2 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, ciano o nitro, R4 y Rs independientemente uno del otro representan alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, di- (alquil de 1 a 6 átomos de carbono) amino , alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono o alqueniltio de 3 a 4 átomos de carbono, cada uno de los cuales está opcionalmente mono- a trisustituido con flúor o cloro, -o representan fenilo, fenoxi o feniltio, cada uno de los cuales esta opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, con alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, con haloalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, con alquiltio de 1 a 3 átomos de carbono, con haloalquiltio 202 de 1 a 3 átomos de carbono, con alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, con haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, R6 y R7 independientemente uno del otro representan hidrógeno, representan alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a G átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono o (alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono) - (alquilo de 2 a 6 átomos de carbono) cada uno de los cuales está opcionalmente mono- a trisustituido con flúor o cloro, representan fenilo o bencilo, cada uno de los cuales está opcionalmente mono- a trisustituido con flúor, cloro, bromo, haloalquilo de 1 a 5 átomos de carbono, alquilo de 1 a 5 átomos de carbono o con alcoxi de 1 a 5 átomos de carbono, o conjuntamente representan un radical alquileno de 3 a 6 átomos de carbono el cual está opcionalmente sustituido con alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y en el cual opcionalmente un grupo metileno es reemplazado por oxígeno o por azufre. 4. Los compuestos de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque: W representa etilo o metoxi, X representa cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, metoxi, trifluorometilo, difluorometoxi , trifluoroetoxi o ciano, Y en la posición 4 representa hidrógeno, cloro o bromo, Z representa hidrógeno, 203 W representa también hidrógeno, cloro, bromo o metilo, X representa también cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, metoxi, trif luorometilo, dif luorometoxi o ciano, Y en la posición 4 también representa el radical Z también representa hidrógeno, V1 también representa flúor, cloro, metilo, metoxi, trif luorometilo o trif luorometoxi, V2 también representa hidrógeno, flúor, cloro, metilo, metoxi o trif luorometilo, W de igual modo representa hidrógeno o metilo, X de igual modo representa cloro, metilo o trif luorometilo, Y en la posición 5 de igual modo representa el radical en la posición 4 de igual modo representa hidrógeno o metilo, de igual modo representa flúor, cloro, metilo, metoxi, trif luorometilo o trif luorometoxi, de igual modo representa hidrógeno, flúor, cloro, metilo, metoxi o trif luorometilo, además representa preferentemente hidrógeno, metilo, cloro o bromo, además representa cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, metoxi, 204 trifluorometilo, difluorometilo, trifluoroetoxi o ciano, en la posición 3 ó 5 además representa hidrógeno, cloro, bromo o metilo, en la posición 4 además representa hidrógeno, cloro, bromo, metilo, trifluorometilo o trifluorometoxi, representa -CH2-, -CHCH3, -CH2-CH2-, -CH2-CH2CH2-, representa alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi, representa fenilo el cual está opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, trifluorometilo, trifluorometoxi, ciano o nitro, representa ciclopropilo, representa ciclopentilo o ciclohexilo en el cual opcionalmente un grupo metileno es reemplazado por oxigeno, representa NH, representa hidrógeno (a) o representa uno de los grupos en los cuales E representa un ion metálico o un ion amonio, L representa oxigeno o azufre, y 205 representa oxígeno o azufre, representa alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 2 átomos de carbono) , (alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 2 átomos de carbono) cada uno de los cuales está opcionalmente mono- a trisustituido con flúor o cloro, o representa cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono el cual está opcionalmente monosustituido con flúor, cloro, metilo, etilo o metoxi, representa fenilo el cual está opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, metoxi, etoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi, representa furanilo, tienilo o piridilo, cada uno de los cuales está opcionalmente mono-sustituido con cloro bromo o metilo, representa alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono o (alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono) -(alquilo de 2 a 4 átomos de carbono) , cada uno de los cuales está opcionalmente mono- a trisustituido con flúor, cloro, representa ciclopentilo o ciclohexilo, o representa fenilo o bencilo, cada uno de los cuales está opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro, ciano, nitro, metilo, etilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi , representa metilo, etilo, propilo o isopropilo, cada uno de los cuales está opcionalmente mono- a trisustituido 206 con flúor o cloro , o representa fenilo el cual está opcionalmente trono- sustituido con flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, isopropilo, terbutilo, metoxi, etoxi, isopropoxi, trifluorometilo, trif luorometoxi , ciano o nitro, 4 y R5 independientemente uno del otro representan alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono o alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono o representan fenilo, fenoxi o feniltio, cada uno de los cuales está opcionalmente mono- sustituido con flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, metilo, metoxi, trifluorometilo o trif luorometoxi, R6 y R7 independientemente uno del otro representan hidrógeno, representan alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 4 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono) - (alquilo de 2 a 4 átomos de carbono) representan fenilo el cual está opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro , bromo , metilo , "metoxi o trifluorometilo o conj untamente representan un radical alquileno de 5 a 6 átomos de carbono en el cual opcionalmente un grupo metileno es reemplazado por oxígeno o por azufre . 5 . Los compuestos de la fórmula ( I ) de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizados porque : representa etilo o metoxi , X representa cloro , bromo, metilo , etilo , propilo, metoxi , trifluorometilo , dif luorometoxi o ciano , Y en la posición 4 representa hidrógeno , cloro o bromo , 207 en la posición 5 representa hidrógeno, representa -CH2-, -CHCH3, o -CH2-CH2-, representa alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi, representa fenilo el cual está opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, trifluorometilo, trifluorometoxi, ciano o nitro, representa ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo en el cual opcionalmente un grupo metileno es reemplazado por oxigeno, representa NH, representa hidrógeno (a) o representa uno de los grupos en los cuales L representa oxigeno, y M representa oxigeno o azufre, R1 representa alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 2 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 2 átomos de carbono), (alquiltio de 1 a 2 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 2 átomos de carbono) cada uno de los cuales está opcionalmente mono- a trisustituido con flúor o cloro, o representa ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo, 208 representa fenilo el está opcionalmente monosustituido con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi, representa furanilo, tienilo o piridilo, cada uno de los cuales está opcionalmente monosustituido con cloro o metilo, R2 representa alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono o (alcoxi de 1 a 2 átomos de carbono) - (alquilo de 2 a 3 átomos de carbono), Representa ciclopentilo o ciclohexilo, Representa fenilo o bencilo, cada uno de los cuales está opcionalmente monosustituido con flúor, cloro, ciano, nitro, metilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi . 6. Los compuestos de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque: representa hidrógeno, cloro, bromo o metilo, X representa cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, metoxi, trifluorometilo, difluorometoxi o ciano, Y en la posición 4 representa el radical Z representa hidrógeno, V1 representa flúor, cloro, metilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi, V2 representa hidrógeno, flúor, cloro, metilo, metoxi o 209 trifluorometilo, A representa -CH2-, -CHCH3, o -CH2-CH2-, B representa alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi, representa fenllo el cual está opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, trifluorometilo, trifluorometoxi, ciano o nitro, D representa NH, G representa hidrógeno (a) o representa uno de los grupos en los cuales L representa oxigeno, y M representa oxigeno o azufre, R1 representa alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 2 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 2 átomos de carbono), (alquiltio de 1 a 2 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 2 átomos de carbono) , cada uno de los cuales está opcionalmente mono- a trisustituido con flúor o cloro, o representa ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo, representa fenilo el cual está opcionalmente monosustituido con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi, 210 representa furanilo, tienilo o piridilo, cada uno de los cuales está opcionalmente monosustituido con cloro o metilo, R2 representa alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 2 átomos de carbono) - (alquilo de 2 a 3 átomos de carbono), representa ciclopentilo o ciclohexilo, o representa fenilo o bencilo, cada uno de los cuales está opcionalmente monosustituido con flúor, cloro, ciano, nitro, metilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi , 7. Los compuestos de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque: W representa hidrógeno o metilo, X representa cloro o metilo, Y en la posición 5 representa el radical Z en la posición 4 representa hidrógeno o metilo, V1 representa flúor, cloro, metilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi , V2 representa hidrógeno, flúor, cloro, metilo, metoxi o trifluorometilo, A representa -CH2-, -CHCH3, o -CH2-CH2-, B representa alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, metoxi, 21 1 etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi, representa fenilo el cual está opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, trifluorometilo, trifluorometoxi, ciano o nitro, representa NH, representa hidrógeno (a) o representa uno de los grupos O en los cuales L representa oxigeno, y M representa oxigeno o azufre, R1 representa alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 2 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 2 átomos de carbono), (alquiltio de 1 a 2 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 2 átomos de carbono) , cada uno de los cuales está opcionalmente mono- a trisustituido con flúor o cloro, o representa ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo, representa fenilo el cual está opcionalmente monosustituido con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi, representa furanilo, tienilo o piridilo, cada uno de los cuales está opcionalmente monosustituido con cloro o metilo, 212 representa alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo de 2 a S átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 2 átomos de carbono) - (alquilo de 2 a 3 átomos de carbono) , representa ciclopentilo o ciclohexilo, o representa fenilo o bencilo, cada uno de los cuales está opcionalmente monosustituído con flúor, cloro, ciano, nitro, metilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi , 8. Los compuestos de la fórmula (I) de ormidad con la reivindicación 1, caracterizados porque: representa hidrógeno, metilo, cloro o bromo, representa cloro, bromo, metilo, etilo, metoxi, trifluorometilo, difluorometoxi o ciano, en la posición 3 o en la posición 5 representa hidrógeno, cloro, bromo o metilo, en la posición 4 representa hidrógeno, cloro, bromo, metilo, trifluorometilo o trifluorometoxi , representa -C¾-, -CHCH3, o -CH2-CH2-, representa alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi, representa fenilo el cual está opcionalmente mono- o disustituido con flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, trifluorometilo, trifluorometoxi , ciano o nitro, representa ciclopropilo, representa ciclopentilo o ciclohexilo en el cual opcionalmente un grupo metileno 213 es reemplazado con oxigeno, representa NH, representa hidrógeno (a) o representa uno de los grupos los cuales L representa oxigeno, y M representa oxigeno o azufre, R1 representa alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 2 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 2 átomos de carbono), (alquiltio de 1 a 2 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 2 átomos de carbono) , cada uno de los cuales está opcionalmente mono- a trisustituido con flúor o cloro, o representa ciclopropilo, cxclopentilo o ciclohexilo, representa fenilo el cual está opcionalmente monosustituido con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi , representa furanilo, tienilo o piridilo, cada uno de los cuales está opcionalmente monosustituido con cloro o metilo, representa alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 2 214 átomos de carbono) - (alquilo de 2 a 4 átomos de carbono) , representa ciclopentilo o ciclohexilo, o representa fenilo o bencilo, cada uno de los cuales está opcionalmente monosustituido con flúor, cloro, ciano, nitro, metilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi , 9. Los compuestos de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque: w representa hidrógeno, X representa metilo o cloro, Y en la posición 5 representa fenilo sustituido con cloro, z representa hidrógeno, A representa -CH2-, B representa fenilo sustituido con cloro, D representa H, G representa hidrógeno, Los compuestos de la fórmula conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque: W representa hidrógeno o metilo, X representa metilo o cloro, Y en la posición 3 ó en la posición 5 representa hidrógeno o metilo, Z en la posición 4 representa hidrógeno, metilo o cloro, A representa -CH2-, o -CH2-CH2-, B representa metoxi, etoxi, isopropilo, ciclopentilo, en 215 los cuales opcionalmente un grupo metileno es reemplazado por oxigeno, ciclohexilo, etenilo o representa fenilo opcionalmente sustituido con cloro, D representa NH, G representa hidrógeno, (a) o representa uno de los grupos, R representa alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, R2 representa alquilo de 1 a 6 átomos de carbono 11. El proceso para la preparación compuestos de la fórmula (I) de conformidad reivindicación 1, caracterizado porque se obtienen (A) los compuestos de la fórmula (I-l-a) . en la cual ?, B, W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente los compuestos de la fórmula (II) , 216 en la cual A, B, W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, y R8 representa alquilo, son condensados intramolecularmente en presencia de un diluyente y en presencia de una base. (B) los compuestos de la fórmula (?-2-a) . en la cual A, B, , X, Y y Z son como se definieron anteriormente, los compuestos de la fórmula (III), (III) 217 en la cual A, B, W, X, Y, Z y R8 son como se definieron anteriormente, son condensados intramolecularmente en presencia de un diluyente y en presencia de una base. (C) los compuestos de las fórmulas (I-I-b) a (?-2-b) mostradas anteriormente, en las cuales R1, A, B, W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, compuestos de las fórmulas (I-l-a) a (?-2-a) mostradas anteriormente, en las cuales A, B, , X, Y y Z son como se definieron anteriormente en cada caso a) se hacen reaccionar con los compuestos de la fórmula (IV) en la cual R1 es como se definió anteriormente y Hal representa halógeno o ß) se hacen reaccionar con anhídridos carboxílicos de la fórmula (V) R1-CO-0-CO-R1 ¡V) en la cual R1 es como se definió anteriormente, si .es apropiado en presencia de un diluyente, y si es 218 apropiado en presencia de un enlazador ácido, (D) los compuestos de las fórmulas (I-l-c) a (1-2 -c) mostradas anteriormente, en las cuales R2, A, B, W, M, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, y L representa oxigeno, se obtienen cuando los compuestos de las fórmulas (I—1-a) a (?-2-a) mostradas anteriormente en las cuales A, B, W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, en cada caso: se hacen reaccionar con ésteres cloroformicos o tioésteres cloroformicos de la fórmula (VI) , R2-M-C0-C1 (VI) en la cual R2 y M son como se definieron anteriormente, si es apropiado en presencia de un diluyente, y si es apropiado en presencia de un enlazador ácido; (E) los compuestos de las fórmulas (I-l-c) a (?-2-c) mostradas anteriormente, en las cuales R2, A, B, W, M, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, y L representa azufre, se obtienen cuando los compuestos de las fórmulas (I—1-a) a (?-2-a) mostradas anteriormente en las cuales A, B, W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, en cada caso: se hacen reaccionar con ésteres cloromonotioformicos o ésteres cloroditioformicos de la fórmula (VII) , 219 en la cual y R2 son como se definieron anteriormente, si es apropiado en presencia de un diluyente, y si es apropiado en presencia de un enlazador ácido; (F) los compuestos de las fórmulas (I-l-d) a (?-2-d) mostradas anteriormente, en las cuales R3, A, B, W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, cuando los compuestos de las fórmulas (I—1-a) a (?-2-a) mostradas anteriormente en las cuales A, B, W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, en cada caso: se hacen reaccionar con cloruros de sulfonilo de la fórmula (VIII) , R3-S02-C1 (VIII) en la cual R3 es como se definió anteriormente, si es apropiado en presencia de un diluyente, y si es apropiado en presencia de un enlazador ácido; (G) los compuestos de las fórmulas (I-l-e) a (?-2-e) mostradas anteriormente, en las cuales L, R4, R5, A, B, W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, los compuestos de las fórmulas (I—1-a) a (?-2-a) mostradas 220 anteriormente en las cuales A, B, W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, en cada caso: se hacen reaccionar con compuestos de fósforo de la fórmula (IX) , R¿ Hal-P (IX) ? 5 L R° en la cual L, R4 y R5 son como se definieron anteriormente y Hal representa halógeno (en particular cloro o bromo) , si es apropiado en presencia de un diluyente, y si es apropiado en presencia de un enlazador ácido; (H) los compuestos de las fórmulas (I-l-f) a (?-2-f) mostradas anteriormente, en las cuales E, A, B, W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, se obtienen cuando los compuestos de las fórmulas (I—1-a) a (?-2-a) mostradas anteriormente en las cuales A, B, W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, en cada caso: se hacen reaccionar con compuestos metálicos o con aminas de las fórmulas (X) y (XI) , respectivamente, en las cuales Me representa un metal mono- o divalente, 221 t representa el número 1 ó 2 y R10, R11, R12 independiente uno del otro representa hidrógeno o alquilo, si es apropiado en presencia de un diluyente, (I) los compuestos de las fórmulas (I-l-g) a (?-2-g) mostradas anteriormente, en las cuales L, R6, R7, A, B, W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, se obtienen cuando los compuestos de las fórmulas (I—1-a) a (?-2-a) mostradas anteriormente en las cuales A, B, W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, en cada caso : a) se hace reaccionar con isocianatos o isotiocianatos de la fórmula (XII), R6-N=C=L (xii) en la cual R6 y L son como se definieron anteriormente, si es apropiado en presencia de un diluyente, y si es apropiado en presencia de un catalizador, o ß) se hace reaccionar con cloruro de carbamoilo o cloruros de tiocarbamoilo de la fórmula (XIII) , en la cual 222 L, Rs y R7 son como se definieron anteriormente, si es apropiado en presencia de un diluyente apropiado en presencia de un enlazador ácido. 12. Los compuestos de la fórmula (II), caracterizados porque A, B, W, X, Y, Z y R8 de conformidad con las reivindicaciones anteriores . 13. Los compuestos de la fórmula (XVI), caracterizados porque A, B, W, X, Y y Z de conformidad con las reivindicaciones anteriores . 14. Los compuestos de la fórmula (XIX), 223 caracterizados porque A, B, W, X, Y y Z son como se definieron anteriormente, 15. Los compuestos de la fórmula (XVIII), caracterizados porque A y B de conformidad con las reivindicaciones anteriores 16. Los compuestos de la fórmula (III), caracterizados porque A, B, W, X, Y, Z y R8 de conformidad con las reivindicaciones anteriores . 17. Los plaguicidas, herbicidas y fungicidas, caracterizados porque comprenden al menos un compuesto de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1. 18. Un método para controlar plagas animales, vegetación no deseada y hongos, caracterizado porque los compuestos de la fórmula (I) de conformidad con la 224 reivindicación 1, se dejan actuar sobre las plagas, la vegetación no deseada, los hongos y/o su habitat. 19. El uso de los compuestos de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, para controlar plagas animales, vegetación no deseada y hongos. 20. Un proceso para la preparación de pesticidas, herbicidas y fungicidas, caracterizado porque los compuestos de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1 son mezclados con extensores y/o surfactantes . 21. El uso de los compuestos de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, para preparar plaguicidas, herbicidas y fungicidas.
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