EP1427801B1 - Verwendung von o/w-emulsionen zur kettenschmierung - Google Patents

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EP1427801B1
EP1427801B1 EP02799361.7A EP02799361A EP1427801B1 EP 1427801 B1 EP1427801 B1 EP 1427801B1 EP 02799361 A EP02799361 A EP 02799361A EP 1427801 B1 EP1427801 B1 EP 1427801B1
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EP
European Patent Office
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emulsion
oder
bis
carbon atoms
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Stefan Küpper
Christina Kohlstedde
Michael Schneider
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Ecolab Inc
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    • C10N2070/00Specific manufacturing methods for lubricant compositions
    • C10N2070/02Concentrating of additives

Definitions

  • the present invention relates to the use of an O / W emulsion containing a wax ester, in concentrated form or after dilution with water for lubricating conveyor belts in food processing plants.
  • the containers to be filled in the bottling plants are transported by transporters of various designs and materials, for example via plate conveyor belts or chain-like arrangements, which will generally be referred to below as transport chains.
  • the transporters make the connection between the different optional treatment stages of the filling process such.
  • the containers may be various forms, in particular glass and plastic bottles, cans, jars, barrels, beverage containers (CEC), paper and cardboard containers.
  • CEC beverage containers
  • the transport chains In order to ensure trouble-free operation, the transport chains must be lubricated in a suitable manner, so that excessive friction with the containers is avoided.
  • dilute aqueous solutions containing suitable friction-reducing agents are used for lubrication. With the aqueous solutions, the transport chains are brought into contact, for example by immersion or by spraying, which then speaks of immersion lubrication systems or automatic belt lubrication systems or central chain lubrication systems.
  • the chain lubricants hitherto used as lubricants are usually based on fatty acids in the form of their water-soluble alkali or alkanolamine salts or on fatty amines, preferably in the form of their organic or inorganic salts.
  • Lubricants based on N-alkylated fatty amine derivatives which contain at least one secondary and / or tertiary amine.
  • the WO 94/03562 describes a lubricant concentrate based on fatty amines and optionally conventional diluents or auxiliaries or additives, characterized in that it contains at least one polyamine derivative of a fatty amine and / or a salt of such an amine, wherein the proportion of said polyamine derivatives of fatty amines in the overall formulation to 100 wt .-% is.
  • the printer DE 199 42 535.3 provides lubricants based on polyhydroxy compounds, which are hydrophilic due to their molecular structure and at the same time improve the lubricating performance over amines commonly used as lubricants.
  • polyhydroxy compounds which are selected from alkanediols or alkanetriols, very particularly preferably glycerol, or their polymers and their esters and ethers.
  • chain lubricants are available, on the one hand have good adhesion to the chains, have good lubricating properties and form a film that can be easily removed when needed again from the chains.
  • chain lubricants should be in storage stable formulation.
  • the subject of the present invention is the use of an O / W emulsion in concentrated form or after dilution with water for lubricating conveyor belts in food processing plants.
  • phase inversion oil-in-water emulsions, henceforth called O / W emulsions, prepared and stabilized with nonionic emulsifiers undergo phase inversion upon heating.
  • phase inversion it is to be understood that at higher temperatures the outer, aqueous phase becomes the inner phase. This process is usually reversible, which means that the original emulsion type re-forms on cooling.
  • location of the phase inversion temperature depends on many factors, for example the type and phase volume of the oil component, the hydrophilicity and the structure of the emulsifier or the composition of the emulsifier system.
  • the German patent application DE-OS-38 19 193 describes a process for the preparation of low-viscosity O / W emulsions of polar oil components, which is based on the method of phase inversion temperature (PIT method).
  • phase inversion temperatures below 100 ° C. are achieved by the presence of further coemulsifiers in addition to nonionic emulsifiers.
  • O / W emulsions based on polar oil bodies and nonionic emulsifiers are then particularly fine-particle and long-term stable, if a mixture of polar oil, nonionic emulsifier and a special interface moderator to a temperature within or above the phase inversion temperature range heated or the emulsion is prepared at this temperature and then the emulsion is cooled to a temperature below the Phaseninversion-Tempertur Schemees and optionally further diluted with water.
  • This method has the advantage that particularly finely divided emulsions are obtained which have excellent storage stability. Compared to the hitherto known state of the art, for example the DE-OS-38 19 193 , Beyond that lowered the phase inversion temperature, which is particularly favorable in practice because of the associated energy savings.
  • the oil-in-water emulsions prepared by the PIT method find use, e.g. as a skin and body care product, as a cooling lubricant or as a textile and fiber auxiliary. They are particularly preferred in processes for the preparation of emulsion-like preparations for skin and hair treatment.
  • thermoformed thermoplastic articles comprising a thermoplastic and a liquid hydrocarbon oil composition.
  • the liquid hydrocarbon oil composition prevents the stress cracking promoting materials from interacting with the polymer structure of the claimed container to prevent or inhibit stress cracking in such materials.
  • EP 0345586 A1 describes a process for preparing low viscosity oil-in-water emulsions from oil components comprising 50-100% by weight of mono- and / or diesters of at least 10 carbon atoms and possibly 0-50% by weight of fatty acid triglycerides and / or 0-25% by weight of fatty acid triglycerides
  • DE 41 40 562 A1 describes a process for the preparation of finely dispersed long-term stable oil-in-water emulsions based on oil mixtures with a high proportion of polar oil components by emulsification in the presence of 8 to 85 wt .-% water.
  • the invention relates to the use of an O / W emulsion containing a wax ester, in concentrated form or after dilution with water for lubricating conveyor belts in food processing plants.
  • Wax esters are esters of long-chain carboxylic acids with long-chain alcohols, which preferably follow the formula (1), R 1 CO-OR 2 (1) in which R 1 CO is a saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and R 2 is an alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms.
  • Triglycerides are substances of the formula (2), in the R 3 CO, R 4 CO and R 5 CO independently represent linear or branched, saturated and / or unsaturated, optionally hydroxy- and / or epoxy-substituted acyl radicals having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and the sum (m + n + p) is 0 or numbers from 1 to 100, preferably 20 to 80.
  • the triglycerides may be of natural origin or synthetically produced.
  • hydroxy- and / or epoxy-functionalized substances such as, for example, castor oil or hydrogenated castor oil, epoxidized castor oil, ring opening products of epoxidized castor oils of different epoxide numbers with water and addition products of on average from 1 to 100, preferably from 20 to 80 and in particular from 40 to 60 mol these triglycerides.
  • Partial glycerides are monoglycerides, diglycerides and their technical mixtures, which may still contain small amounts of triglycerides due to their production.
  • the partial glycerides preferably follow the formula (3),
  • R 7 and R 8 are independently R 6 CO or OH and the sum (m + n + p ) for 0 or Numbers from 1 to 100, preferably 5 to 25, with the proviso that at least one of the two radicals R 7 and R 8 is OH.
  • Typical examples are mono- and / or diglycerides based on caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselinic, linoleic, linolenic, Elaeostearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures.
  • the fatty alcohol polyglycol ethers according to the invention correspond to the formula (4), R 9 O (CH 2 CH 2 O) q H (4)
  • R 9 is a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22 carbon atoms and q is a number from 1 to 50.
  • Typical examples are adducts of an average of 1 to 50, preferably 5 to 25, of caproic alcohol, caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol , Elaeostearylalkohol, arachyl alcohol, Gadoleylalkohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and their technical mixtures.
  • the surfactants may have both a conventional broad and a narrow homolog distribution. Particularly
  • the addition products of ethylene oxide and / or of propylene oxide to fatty alcohols, fatty acids, alkylphenols, glycerol mono- and diesters and sorbitan mono- and diesters of fatty acids or to castor oil are known, commercially available products. These are homolog mixtures, whose average degree of alkoxylation corresponds to the ratio of the molar amounts of ethylene oxide and / or propylene oxide and substrate with which the addition reaction is carried out.
  • C 8/18 alkyl mono- and oligoglycosides their preparation and their use as surfactants are for example US 3,839,318 . US 3,707,535 . US 3,547,828 . DE-OS 19 43 689 . DE-OS 20 36 472 and DE-A1 30 01 064 such as EP-A 0 077 167 known. They are prepared in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols having 8 to 18 carbon atoms. Regarding the glycoside residue, it is true that both monoglycosides in which a cyclic sugar residue is glycosidically linked to the fatty alcohol, as well oligomeric glycosides having a degree of oligomerization to preferably about 8 are suitable. The degree of oligomerization is a statistical mean, which is based on a homolog distribution typical for such technical products
  • zwitterionic surfactants can be used as emulsifiers.
  • Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one carboxylate and one sulfonate group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammoniumglycinate, for example Kokosalkyldimethylam-moniumglycinat, N-acylamino-propyl-N, N-dimethylammoniumglycinate, for example cocoacylaminopropyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3 -carboxymethyl-3-hydroxyethylimidazolines having in each case 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group, and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammoniumglycinate, for example Kokosalkyldimethylam-moniumglycinat, N-acylamino-propyl-N, N-dimethylammoniumglycinate,
  • fatty acid amide derivative known under the CTFA name Cocamidopropyl Betaine.
  • ampholytic surfactants are understood as meaning those surface-active compounds which, apart from a C 8/18 alkyl or acyl group in the molecule, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group and are capable of forming internal salts.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 18 C atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12/18 acylsarcosine.
  • quaternary emulsifiers are also suitable, those of the esterquat type, preferably methyl-quaternized difatty acid triethanolamine ester salts, being particularly preferred.
  • substances such as lanolin and lecithin as well as polyethoxylated or acylated lanolin and lecithin derivatives, polyol fatty acid esters, monoglycerides and fatty acid alkanolamides can be used, the latter also serving as foam stabilizers.
  • the consistency factors are mainly fatty alcohols with 12 to 22 and preferably 16 to 18 carbon atoms and in addition partial glycerides into consideration. Preference is given to a combination of these substances with alkyl oligoglucosides and / or fatty acid N-methylglucamides of the same chain length and / or polyglycerol poly-12-hydroxystearates.
  • suitable thickening agents are for example polysaccharides, in particular xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, furthermore higher molecular weight polyethylene glycol mono- and di-esters of fatty acids, polyacrylates, (eg Carbopole® of Goodrich or Synthalene® from Sigma), polyacrylamides, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone, surfactants such as ethoxylated fatty acid glycerides, esters of fatty acids with polyols such as pentaerythritol or trimethylolpropane, fatty alcohol ethoxylates with narrow homolog distribution or alkyl oligoglucosides and electrolytes such as saline and ammonium chloride.
  • polysaccharides in particular xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates
  • suitable cationic polymers are selected, for example, from cationic cellulose derivatives, such as a quaternized hydroxyethylcellulose, available under the name Polymer JR 400® from Amerchol, cationic starch, copolymers of diallylammonium salts and acrylamides, quaternized vinylpyrrolidone-vinylimidazole polymers such as Luviquat® (BASF), condensation products of Polyglycols and amines, quaternized collagen polypeptides such as Lauryldimonium hydroxy-propyl hydrolyzed collagen (Lamequat®L / Grünau), quaternized wheat polypeptides, polyethyleneimine, cationic silicone polymers such as amidomethicones, copolymers of adipic acid and Dimethylaminohydroxypropyldiethylentrimamin (Cart)
  • the proportion of said alcoholic component, based on the total O / W emulsion to be used according to the invention is greater than 20% by weight, particularly preferably greater than 50% by weight, but not greater than 61.8 Wt .-% is.
  • said alcoholic component to be used in the O / W emulsion to be used in the present invention is substantially glycerol.
  • the nitrogen-containing compound (d) is present in the O / W emulsion to be used according to the invention, its proportion, based on the total concentrate, is 0.1 to 20% by weight.
  • organic carboxylic acid (s) is present, their proportion, based on the total concentrate, 0.1 to 20 wt .-%.
  • the proportion of the aqueous phase in the O / W emulsion to be used according to the invention is greater than 95% by weight, based on the total O / W emulsion.
  • an aqueous phase is to be understood as meaning at least 10% by weight of water together with all the components contained therein, with the proviso that together they form a single phase, without phase boundaries.
  • the O / W emulsion to be used according to the invention additionally comprises at least one antimicrobial component selected from the groups of the alcohols, aldehydes, antimicrobial acids, carboxylic acid esters, acid amides, phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, oxygen , Nitrogen acetals and formals, benzamidines, isothiazolines, phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surface active compounds, guanidines, antimicrobial amphoteric compounds, quinolines, 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, iodo-2-propynyl-butyl-carbamate , Iodine, iodophores, peroxides, peracids, wherein the components mentioned are different from the previously mentioned components contained in the O / W emulsion to be used according to the invention
  • the O / W emulsion to be used according to the invention is produced immediately prior to application to the belts of said conveyor belt system, wherein it is particularly preferred the production of said O / W emulsion is carried out in special mixing nozzles suitable for the production of O / W emulsions.
  • the invention to be used O / W emulsion or its dilute solution for the transport of plastic, cardboard, metal or glass containers is used, wherein in the case of plastic containers, these more preferably at least one polymer selected from the groups of Polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthenate (PEN), polycarbonate (PC), PVC, and most preferably PET beverage bottles.
  • PET Polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthenate
  • PC polycarbonate
  • PVC polycarbonate
  • O / W emulsion when using the O / W emulsion to be used according to the invention, it is preferred that separately additional antimicrobial agents, in particular organic peracids, chlorine dioxide or ozone, be used in the application.
  • additional antimicrobial agents in particular organic peracids, chlorine dioxide or ozone
  • the O / W emulsion In the application of the O / W emulsion to be used according to the invention, it is further preferred to apply the O / W emulsion directly without prior dilution via an application device to the belts of the transport system.
  • the O / W emulsion in the application of the O / W emulsion to be used according to the invention, it is preferred to dilute the O / W emulsion in the transport system with water, more preferably by a dilution factor of between 20,000 and 100, before it has an application device the belts of the transport system is applied.
  • the application device in direct contact with the surfaces to be lubricated during application.
  • the application for example via brush, sponge, cloth, wiper, which are in direct contact with the chain occurs.
  • a spraying device as the application device.
  • Another object of the present invention is a present as O / W emulsion lubricant concentrate containing a wax ester, for the lubrication of conveyor belts in food processing plants.
  • Chain lubricant concentrates were formulated as O / W emulsion in different compositions and examined for their properties.
  • the viscosity of formulations E1 and E2 was determined by the Brookfield method in an RVF viscometer (spindle 1, 10 revolutions per minute (rpm)) once immediately after preparation (20 ° C.) and once again after a storage time of 4 weeks measured at 45 ° C.
  • the stability of the formulations was determined optically after storage (4 °, 45 ° C.).
  • Lubricating tests were carried out with the formulations E1 and E3, as well as E4.
  • the product was diluted with water of different quality in order to determine a dependence of the lubricating behavior on the water quality.
  • PET bottles were tested in lubricant tests on test transporters. The experiments were carried out in the manner described in the prior art.
  • the formulation E1 has excellent lubricating properties, especially with saline, hard water.
  • the formulations E3 and E4 show very good values even in demineralized water.
  • the present invention also enriches the selection of formulation resources for the application engineer.
  • the lubricant concentrates combined with amine-containing chain lubricant agents are generally sufficiently effective antimicrobial to prevent in practice germ growth or even kill germs. If these combination active ingredients are lacking or if their concentration is not high enough, further antimicrobial active ingredients can of course be added if required.
  • the TNO method was used.
  • the formulation E1 was used without dilution and as an application solution with 1%.
  • PET bottles are filled with water and conditioned with carbon dioxide in such a way that there is a pressure of about 7 bar inside the bottles. Thereafter, the bottoms of the bottles are immersed in the formulation of the comparative example or the example to be used according to the invention and placed in a petri dish over a period of 24 hours. After the 24 hours, the bottles are opened, emptied and the floor cups rinsed with water.
  • the floor cups In the case of visual evaluation of the floor cups, it can be stated that in the experiment with the example to be used according to the invention, it can be established that only a few stress cracks with a shallow depth, classification A, are present in the floor area. The classification is based on the reference pictures, which are given in chapter IV-22 of the book 'CODE OF PRACTICE - Guidelines for an Industrial Code of Practice for Refillable PET Bottles', Edition 1, 1993-1994 , are included.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung einer O/W-Emulsion enthaltend einen Wachsester, in konzentrierter Form oder nach Verdünnen mit Wasser zum Schmieren von Transportbändern in Lebensmittelbetrieben.
  • In der Lebensmittelindustrie, insbesondere in Getränkebetrieben werden die in den Abfüllanlagen zu befüllenden Behälter über Transporteure verschiedenster Ausgestaltung und Materialien, beispielsweise über Plattentransportbänder oder kettenartige Anordnungen, die im folgenden allgemein als Transportketten bezeichnet werden sollen, transportiert. Die Transporteure stellen die Verbindung her zwischen den verschiedenen optionalen Behandlungsstufen des Abfüllprozesses wie z. B. Auspacker, Flaschenreinigungsmaschine, Füller, Verschließer, Etikettierer, Einpacker u.a.. Bei den Behältern kann es sich um verschiedenste Formen handeln, insbesondere Glas- und Kunststoffflaschen, Dosen, Gläser, Fässer, Getränkecontainer (KEG), Papier- und Pappbehälter. Um den störungsfreien Betrieb zu gewährleisten, müssen die Transportketten in geeigneter Weise geschmiert werden, so dass eine zu starke Reibung zu den Behältern vermieden wird. Üblicherweise werden zur Schmierung verdünnte wässrige Lösungen verwendet, die geeignete reibungsvermindernde Wirkstoffe enthalten. Mit den wässrigen Lösungen werden die Transportketten beispielsweise durch Eintauchen oder durch Besprühen in Kontakt gebracht, wobei man dann von Tauchschmieranlagen oder automatischen Bandschmiersystemen oder zentralen Kettenschmiersystemen spricht.
  • Die bisher als Schmiermittel eingesetzten Kettengleitmittel basieren meist auf Fettsäuren in Form ihrer wasserlöslichen Alkali- oder Alkanolaminsalze oder auf Fettaminen, vorzugsweise in Form ihrer organischen oder anorganischen Salze.
  • Während beide Substanzklassen in der Tauchschmierung problemlos anwendbar sind, zeigen sie in den heute üblichen zentralen Kettenschmiersystemen eine Reihe von Nachteilen. So beschreibt die DE-A- 23 13 330 Schmiermittel auf Seifenbasis, die wässrige Mischungen von C16-C18-Fettsäuresalzen und oberflächenaktiven Substanzen enthalten. Derartige Schmiermittel auf Seifenbasis weisen folgende Nachteile auf:
    1. 1. Es kommt zu einer Reaktion mit der Wasserhärte, also den Erdalkali-Ionen, und anderen Wasserinhaltsstoffen unter Bildung schwerlöslicher Metallseifen, den sogenannten primären Erdalkaliseifen.
    2. 2. Es kommt zu einer Reaktion zwischen diesen Schmiermitteln auf Seifenbasis und in Wasser oder dem abzufüllenden Gut gelöstem Kohlendioxid.
    3. 3. Die so erzeugte Anwendungslösung ist stets keimfördernd.
    4. 4. Bei Anwendung von hartem Wasser sind Ionenaustauscher zur Wasserenthärtung erforderlich, was eine zusätzliche Keimquelle bedeutet (und deshalb in der Praxis kaum anzutreffen ist), oder aber der Einsatz hoch komplexierungsmittelhaltiger Produkte, was wiederum ökologisch bedenklich ist, ist nötig.
    5. 5. Es kommt zu vermehrter Schaumbildung, was insbesondere Probleme am Bottle-Inspector (automatische Flaschenkontrolle) hervorrufen kann und eine stärkere Benetzung der Transportbehältnisse zur Folge hat.
    6. 6. Die meisten dieser Produkte sind lösungsmittelhaltig.
    7. 7. Die Reinigungswirkung dieser Produkte ist schlecht, so dass eine separate Reinigung notwendig ist.
    8. 8. Derartige Schmiermittelzubereitungen auf Seifenbasis zeigen ein pH-abhängiges Leistungsverhalten.
    9. 9. Schmiermittelzubereitungen auf Seifenbasis zeigen weiterhin eine Wassertemperatur-Abhängigkeit.
    10. 10. Schmiermittel auf Seifenbasis zeigen nur eine geringe Lagerstabilität, insbesondere bei niederen Temperaturen.
    11. 11. Das in vielen Produkten enthaltene EDTA (Ethylendiamintetraacetat) ist bekanntermaßen nur schlecht biologisch abbaubar.
    12. 12. Derartige Schmiermittelzubereitungen auf Seifenbasis sind nicht für alle Transportgüter aus Kunststoff geeignet, da es bei Anwendung dieser Mittel in vielen Fällen zu Spannungsrißkorrosionen am Transportgut kommt.
  • Neben Schmiermitteln auf Seifenbasis werden hauptsächlich solche auf Basis von Fettaminen verwendet. So beschreibt die DE-A-36 31 953 ein Verfahren zum Schmieren von kettenförmigen Flaschentransportbändern in Getränkeabfüllbetrieben, insbesondere in Brauereien, sowie zum Reinigen der Bänder mittels eines flüssigen Reinigungsmittels, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man die kettenförmigen Flaschentransportbänder mit Bandschmiermitteln auf Basis neutralisierter primärer Fettamine, die vorzugsweise 12 bis 18 C-Atome aufweisen und einen ungesättigten Anteil von mehr als 10 % enthalten, schmiert.
  • Aus der EP-A-0 372 628 sind Fettaminderivate der Formeln
    Figure imgb0001
    als Schmiermittel bekannt, worin
    • R1 eine gesättigte oder ungesättigte, verzweigte oder lineare Alkylgruppe mit 8 bis 22 C-Atomen;
    • R2 Wasserstoff, eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder - A-NH2;
    • A eine lineare oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 8 C-Atomen; und
    • A1 eine lineare oder verzweigte Alkylengruppe mit 2 bis 4 C-Atomen bedeutet.
  • Darüber hinaus sind aus der DE-A-39 05 548 Schmiermittel auf Basis von N-alkylierten Fettaminderivaten bekannt, die mindestens ein sekundäres und/oder tertiäres Amin enthalten.
  • Aus der DE-A-42 06 506 sind bekannt:
    Seifenfreie Schmiermittel auf der Basis von amphoteren Verbindungen, primären, sekundären und/oder tertiären Aminen und/oder Salzen derartiger Amine der allgemeinen Formel (I), (IIa), (IIb), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa) und (IVb)
    Figure imgb0002


            R4-NH-R5     (IIa)

            R4-N+H2-R5 X-     (IIb)

            R4-NH-(CH2)3NH2     (IIIa)

            R4-NH-(CH2)3N+H3X-     (IIIb)

            R4-N+H2-(CH2)3-N+H32X-     (IIIc)

            R4-NR7R8     (IVa)

    und/oder

            R4-N+HR7R8 X-     (IVb)

    wobei
  • R
    für einen gesättigten oder einfach oder mehrfach ungesättigten, linearen oder verzweigten Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, der gegebenenfalls durch -OH,-NH2, -NH-, -CO-, -(CH2CH2O)l- oder -(CH2CH2CH2O)l- substituiert sein kann,
    R1
    für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, einen Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen Rest -R3COOM
    R2
    nur für den Fall, dass M eine negative Ladung darstellt für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, oder einen Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen,
    R3
    für einen gesättigten oder einfach oder mehrfach ungesättigten, linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen, der gegebenenfalls durch -OH,-NH2, -NH-, -CO-, -(CH2CH2O)l- oder -(CH2CH2CH2O)l- substituiert sein kann,
    R4
    für einen substituierten oder unsubstituierten, linearen oder verzweigten, gesättigten oder einfach oder mehrfach ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, der als Substituenten mindestens einen Amin-, Imin-, Hydroxy-, Halogen- und/oder Carboxyrest aufweisen kann, einen substituierten oder unsubstituierten Phenylrest, der als Substituenten mindestens einen Amin-, Imin-, Hydroxy-, Halogen-, Carboxy- und/oder einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder einfach oder mehrfach ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen aufweisen kann,
    R5
    für Wasserstoff oder - unabhängig von R4 - für einen Rest R4,
    X-
    für ein Anion aus der Gruppe Amidosulfonat, Nitrat, Halogenid, Sulfat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Phosphat oder R6-COO- steht, wobei
    R6
    für Wasserstoff, einen substituierten oder unsubstituierten, linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen oder Alkenylrest mit 2 bis 20 C-Atomen, die als Substituenten mindestens einen Hydroxy-, Amin- oder Iminrest aufweisen können, oder einen substituierten oder unsubstituierten Phenylrest, der als Substituenten einen Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen aufweisen kann, steht, und
    R7 und R8
    jeweils unabhängig voneinander für einen substituierten oder unsubstituierten, linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen oder Alkenylrest mit 2 bis 20 C-Atomen, die als Substituenten mindestens einen Hydroxy-, Amin- oder Iminrest aufweisen können, oder einen substituierten oder unsubstituierten Phenylrest, der als Substituenten einen Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen aufweisen kann,
    M
    für Wasserstoff, Alkalimetall, Ammonium, einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, einen Benzylrest oder eine negative Ladung,
    n
    für eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 12,
    m
    für eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 5 und
    l
    für eine Zahl im Bereich von 0 bis 5 steht,
    enthaltend Alkyldimethylaminoxide und/oder Alkyloligoglycoside als nichtionische Tenside.
  • Die EP-B-629 234 offenbart eine Schmiermittelkombination, bestehend aus
    1. a) einer oder mehrerer Verbindungen der Formel
      Figure imgb0003
      wobei
      • R1 für einen gesättigten oder einfach oder mehrfach ungesättigten, linearen oder verzweigten Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, der gegebenenfalls durch -OH, -NH2, -NH-, -CO-, Halogen oder einen Carboxylrest substituiert sein kann,
      • R2 für einen Carboxylrest mit 2 bis 7 C-Atomen,
      • M für Wasserstoff, Alkalimetall, Ammonium, einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen Benzylrest und
      • n für eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6 steht,
    2. b) wenigstens eine organische Carbonsäure ausgewählt aus einbasigen oder mehrbasigen, gesättigten oder einfach oder mehrfach ungesättigten Carbonsäuren mit 2 bis 22 C-Atomen,
    3. c) gegebenenfalls Wasser und Zusatz- und/oder Hilfsstoffe
  • Die WO 94/03562 beschreibt ein Schmiermittelkonzentrat auf Basis von Fettaminen und gegebenenfalls üblichen Verdünnungsmitteln oder Hilfs- bzw. Zusatzstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Polyaminderivat eines Fettamins und/oder ein Salz eines derartigen Amins enthält, wobei der Anteil der genannten Polyaminderivate von Fettaminen an der Gesamtformulierung 1 bis 100 Gew.-% beträgt.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der WO 94/03562 enthält dieses Schmiermittelkonzentrat mindestens ein Polyaminderivat eines Fettamins der allgemeinen Formel

            R-A-(CH2)k-NH-[(CH2)l-NH]y-(CH2)m-NH2 · (H+X-)n

    wobei
  • R
    ein substituierter oder unsubstituierter, linearer oder verzweigter, gesättigter oder einfach oder mehrfach ungesättigter Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus Amino, Imino, Hydroxy, Halogen und Carboxy, oder ein substituierter oder unsubstituierter Phenylrest, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus Amino, Imino, Hydroxy, Halogen, Carboxy und einem linearen oder verzweigten, gesättigten oder einfach oder mehrfach ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, ist;
    A
    entweder für -NH- oder für -O- steht,
    X-
    ein Anion einer anorganischen oder organischen Säure bedeutet,
    k, l, m
    unabhängig voneinander eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6 ist;
    y
    im Falle A = -NH- 0, 1, 2 oder 3 und
    im Falle A = -O- 1, 2, 3 oder 4 ist,
    n
    eine ganze Zahl von 0 bis 6 ist.
  • Die Drukschrift DE 199 42 535.3 stellt Schmiermittel auf Basis von Polyhydroxyverbindungen zur Verfügung, die aufgrund ihrer Molekülstruktur hydrophil sind und gleichzeitig die Schmierleistung gegenüber den üblicherweise als Schmiermittel eingesetzten Aminen verbessern.
  • Dabei werden als besonders bevorzugt Polyhydroxyverbindungen genannt, die ausgewählt sind aus Alkandiolen oder Alkantriolen, ganz besonders bevorzugt Glycerin, oder deren Polymere sowie deren Ester und Ether.
  • Aus Sicht des Anwenders ergibt sich jedoch bei den eingesetzten Kettengleitmitteln immer wieder das Problem, dass sie entweder zu schlecht auf den Ketten haften bleiben oder zu stark auf die Ketten aufziehen.
  • Für den Fall, dass Kettengleitmittel zu schlecht auf den Ketten haften, tropfen sie bereits kurz nach der Applikation auf den Boden mit dem Ergebnis, dass die Schmierwirkung auf den mehrere Meter langen Ketten stark von der Nähe zu der Dosierstelle abhängt. Das gleiche Problem ergibt sich an den Stellen, wo die Gefahr besteht, dass durch verschüttetes Getränk die Schmierschicht schnell von den Oberflächen entfernt wird. Die Folge ist, dass es je nach Bereich zu sehr unterschiedlichen Schmierqualitäten kommen kann. In kritischen Bereichen führt dies häufig zu Umfallen der Flaschen bis hin zur Unterbrechung des Abfüllbetriebs.
  • Für den Fall, dass Kettengleitmittel sehr gut auf den Ketten haften, wie dies beispielsweise bei den sehr gut benetzenden Fluortensiden der Fall ist, bildet sich auf den Transportketten ein fest anhaftender Film, der durch Spülen mit Wasser nicht einfach zu entfernen ist.
  • In diesem Film können sich Rückstände und Abriebstoffe sammeln und zu Hygiene- und Betriebsstörungen im Betrieb führen.
  • Dementsprechend war es Aufgabe der vorliegenden Erfindung Kettengleitmittel zur Verfügung zu stellen, die einerseits gutes Haftvermögen auf den Ketten besitzen, gute Schmiereigenschaften aufweisen und einen Film bilden, der sich bei Bedarf wieder einfach von den Ketten entfernen läßt. Außerdem sollten derartige Kettengleitmittel in lagerstabiler Formulierung vorliegen. Überraschenderweise läßt sich obiges Problem durch lagerstabile O/W-Emulsionen lösen.
  • Dementsprechend ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung die Verwendung einer O/W-Emulsion in konzentrierter Form oder nach Verdünnen mit Wasser zum Schmieren von Transportbändern in Lebensmittelbetrieben.
  • Es ist bekannt, dass Öl-in-Wasser-Emulsionen, fortan O/W-Emulsionen genannt, die mit nichtionischen Emulgatoren hergestellt und stabilisiert sind, beim Erwärmen eine Phaseninversion erleiden. Unter diesem Vorgang der Phaseninversion ist zu verstehen, dass bei höheren Temperaturen die äußere, wässrige Phase zur inneren Phase wird. Dieser Vorgang ist in der Regel reversibel, das heißt, dass sich beim Abkühlen wieder der ursprüngliche Emulsionstyp zurückbildet. Es ist auch bekannt, dass die Lage der Phaseninversionstemperatur von vielen Faktoren abhängt, zum Beispiel von der Art und dem Phasenvolumen der Ölkomponente, von der Hydrophilie und der Struktur des Emulgators oder der Zusammensetzung des Emulgatorsystems. (Vergleiche zum Beispiel K. Shinoda und H. Kunieda in Encyclopedia of Emulsion Technology, Volume I, P. Becher (Hrsg.), Verlag Marcel Decker, New York 1983, Seite 337 ff.) Es ist auch bekannt, dass O/W-Emulsionen, die bei oder wenig oberhalb der Phaseninversionstemperatur hergestellt werden, besonders feindispers sind und sich durch Langzeit-Stabilität auszeichnen. Demgegenüber sind solche Emulsionen, die unterhalb der Phaseninversionstemperatur hergestellt werden, weniger feinteilig. (Vergleiche S. Friberg, C. Solans, J. Colloid Interface Science 1978 [66], S. 367 f).
  • F. Schambil, F. Jost und M. J. Schwuger berichten in "Progress and Colloid and Polymer Science" 1987 [73] S. 37 über die Eigenschaften kosmetischer Emulsionen, die Fettalkohole und Fettalkoholpllyglydolether enthalten. Dabei beschreiben sie, dass Emulsionen, die oberhalb der Phaseninversionstemperatur hergestellt wurden, eine niedrige Viskosität und eine hohe Lagerstabilität aufweisen.
  • In den genannten Druckschriften wurden jedoch nur Emulsionen untersucht, deren Ölphase ganz oder überwiegend aus unpolaren Kohlenwasserstoffen besteht. Demgegenüber verhalten sich entsprechende Emulsionen, deren Ölkomponente ganz oder überwiegend aus polaren Estern oder Triglyceridölen besteht, anders: entweder werden (a) trotz einer Phaseninversion keine feinteiligen, blauen Emulsionen gebildet, sondern grobdisperse weiße Emulsionen oder aber es findet (b) im Temperaturbereich bis 100 °C überhaupt keine Phaseninversion statt.
  • Die deutsche Patentanmeldung DE-OS-38 19 193 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung niedrigviskoser O/W-Eulsionen polarer Ölkomponenten, das auf der Methode der Phaseninversionstemperatur (PIT-Methode) beruht. Nach der Lehre dieser Anmeldung werden Phaseninversionstemperaturen unterhalb 100 °C dadurch erreicht, dass neben nichtionischen Emulgatoren weitere Co-Emulgatoren vorhanden sind. Es wurde jedoch gefunden, dass bei Ölen mit einem Dipolmoment oberhalb von 1,96 D nach diesem Verfahren nur grobteilige Dispersionen zugänglich sind. Dies steht in Einklang mit der Publikation von T Förster, F. Schambil und H. Tesmann, die die Emulgierung nach der PIT-Methode im Hinblick auf selbstemulgierende Tenside und die Polarität des zu emulgierenden Öls untersucht haben (International Journal of Cosmetic Science 1990 [12] S. 217). Auf Seite 222 führen die Autoren aus, dass das Vorliegen einer Phaseninversion keine Garantie dafür ist, dass feinteilige und lagerstabile Emulsionen erhalten werden.
  • In der WO 93/11865 wird ein verbessertes Verfahren zur Herstellung feindisperser und langzeitstabiler O/W-Emulsionen auf Basis von Ölmischungen mit einem hohen Anteil an polaren Ölkomponenten vorgestellt. Insbesondere wurde ein Verfahren bereitgestellt, mit dem feindisperse und lagerstabile O/W-Emulsionen auf Basis von Ölen mit einem Dipolmoment oberhalb von 1,96 D hergestellt werden können.
  • Dabei wurde gefunden, dass O/W-Emulsionen auf Basis polarer Ölkörper und nichtionischer Emulgatoren dann besonders feinteilig und langzeitstabil sind, wenn man eine Mischung aus polarem Öl, nichtionischem Emulgator und einem speziellen Grenzflächen-Moderator auf eine Temperatur innerhalb oder oberhalb des Phaseninversions-Temperaturbereiches erhitzt oder die Emulsion bei dieser Temperatur herstellt und dann die Emulsion auf eine Temperatur unterhalb des Phaseninversion-Temperturbereiches abkühlt und gegebenenfalls mit Wasser weiter verdünnt.
  • In der WO 93/11865 wird sodann ein Verfahren zur Herstellung von Öl-in-Wasser-Emulsionen von polaren Ölkörpern (A) beansprucht, bei dem man
    1. (A) 10 bis 90 Gew.-% eines polaren Ölkörpers mit
    2. (B) 0,5 bis 30 Gew,-% eines nichtionseihen Emulgators mit einem HLB-Wert von 10 bis 18 und
    3. (C) 0 bis 30 Gew.-% eines Co-Emulgators aus der Gruppe der Fettalkohole mit 12 bis 22 C-Atomen oder der Partialester von Polyolen mit 3 bis 6 C-Atomen mit Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und
    4. (D) 0,01 bis 50 Gew.-% eines Grenzflächen-Moderators, der ausgewählt ist aus der Gruppe der Tocopherole, der Guerbetalkohle mit 16 bis 20 C-Atomen oder eines Steroids mit 1 bis 3 OH-Gruppen
  • in Gegenwart von 8 bis 85 Gew.-% Wasser bei einer Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes des Gemisches aus den Komponenten (A) bis (D) emulgiert und die Emulsion auf eine Temperatur innerhalb oder oberhalb des Phaseninversionstemperaturbereichs erhitzt - oder die Emulsion bei dieser Temperatur herstellt - und dann die Emulsion auf eine Temperatur unterhalb des Phaseninversions-Temperaturbereichs abkühlt und gegebenenfalls mit Wasser weiter verdünnt.
  • Dieses Verfahren hat den Vorteil, dass besonders feinteilige Emulsionen erhalten werden, die eine ausgezeichnete Lagerstabilität aufweisen. Im Vergleich zum bis dahin bekannten Stand der Technik, z.B. der DE-OS-38 19 193 , wird darüber hinaus die Phaseninversionstemperatur gesenkt, was in der Praxis wegen der damit verbundenen Energie-Einsparung besonders günstig ist.
  • Die Öl-in-Wasser-Emulsionen, hergestellt nach dem PIT-Verfahren finden Anwendung z.B. als Haut- und Körperpflegemittel, als Kühlschmiermittel oder als Textil- und Faserhilfsmittel. Besonders bevorzugt sind sie bei Verfahren zur Herstellung emulsionsförmiger Zubereitungen für die Haut- und Haarbehandlung.
  • In diesem Zusammenhang sei auf die Druckschrift DE 197 03 087 A1 verwiesen, aus der die Verwendung entsprechender PIT-Emulsionen zur Herstellung von kosmetischen Rückfettungsmitteln bekannt ist.
  • WO01/12759 A2 beschreibt thermisch geformte thermoplastische Artikel, der eine thermoplastische und eine flüssige Kohlenwasserstoffölzusammensetzung umfasstt. Die flüssige Kohlenwasserstoffölzusammensetzung verhindert, dass die die Spannungsrissbildung fördernden Materialien mit der Polymerstruktur des beanspruchten Behälters wechselwirken, um eine Spannungsrissbildung in solchen Materialien zu verhindern oder zu hemmen.
  • EP 0345586 A1 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung Öl-in-Wasser-Emulsionen mit niedriger Viskosität aus Ölkomponenten, umfassend 50-100 Gew .-% Mono- und/oder Diester mit mindestens 10 C-Atomen und möglicherweise 0-50 Gew .-% Fettsäuretriglyceride und / oder 0-25 Gew .-% Fettsäuretriglyceride
  • DE 41 40 562 A1 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung feindisperser langzeitstabiler Öl-in-Wasser-Emulsionen auf Basis von Ölgemischen mit einem hohen Anteil polarer Ölbestandteile durch Emulgieren in Gegenwart von 8 bis 85 Gew .-% Wasser.
  • Im derzeit zugänglichen Stand der Technik ist eine erfindungsgemäße Verwendung von O/W-Emulsionen weder offenbart, noch wird in irgendwelcher Form darauf hingewiesen.
  • Die Erfindung betrifft die Verwendung einer O/W-Emulsion enthaltend einen Wachsester, in konzentrierter Form oder nach Verdünnen mit Wasser zum Schmieren von Transportbändern in Lebensmittelbetrieben.
  • Unter Wachsestern sind Ester von langkettigen Carbonsäuren mit langkettigen Alkoholen zu verstehen, die vorzugsweise der Formel (1) folgen,

            R1CO-OR2     (1)

    in der R1CO für einen gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und R2 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen steht. Typische Beispiele sind Ester von Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolen-säure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen mit Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Lauryl-alkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearyl-alkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearyl-alkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen. Vorzugsweise werden Cetylpalmitat, Cetylstearat, Cetylisostearat, Cetyl-oleat, Cetylbehenat, Cetylerucat, Stearylpalmitat, Stearylstearat, Stearylisostearat, Stearyloleat, Stearylbehenat, Stearylerucat, Isosteraylpalmitat, Isostearylstearat, Isostearylisostearat, Isostearyloleat, Isostearylbehenat, Isostearylerucat, Oleylpalmitat, Oleylstearat, Oleylisostearat, Oleyloleat, Oleylbehenat, Oleylerucat, Behenylpalmitat, Behenylstearat, Behenylisostearat, Behenyloleat, Behenylbehenat, Behenyloleat sowie deren Mischungen eingesetzt. Weiterhin können als Wachsester auch Ester der genannten Alkohole mit Fruchtsäuren, also beispielsweise Äpfel- Wein- oder Citronensäure, Fruchtwachse sowie Siliconwachse eingesetzt werden.
  • Die erfindungsgemäß zu verwendende O/W-Emulsion enthält vorzugsweise mindestens eine weitere Komponente ausgewählt aus den Gruppen der
    1. a) Triglyceride,
    2. b) Partialglyceride, oder
    3. c) Fettalkoholpolyglykolether, oder
    eine beliebige Mischung der genannten Komponenten a) bis c).
  • Unter Triglyceriden sind Stoffe der Formel (2) zu verstehen,
    Figure imgb0004
    in der R3CO, R4CO und R5CO unabhängig voneinander für lineare oder verzweigte, gesättigte und/oder ungesättigte, gegebenenfalls hydroxy- und/oder epoxysubstituierte Acylreste mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und die Summe (m+n+p) für 0 oder Zahlen von 1 bis 100, vorzugsweise 20 bis 80 steht. Die Triglyceride können natürlicher Herkunft sein oder auf synthetischem Wege herge-stellt werden. Vorzugsweise handelt es sich um hydroxy- und/oder epoxyfunktionalisierte Stoffe, wie beispielsweise Ricinusöl oder gehärtetes Ricinusöl, epoxidiertes Ricinusöl, Ringöffnungsprodukte von epoxidierten Ricinusölen unterschiedlicher Epoxidzahlen mit Wasser sowie Anlagerungsprodukten von durchschnittlich 1 bis 100, vorzugsweise 20 bis 80 und insbesondere 40 bis 60 Mol an diese genannten Triglyceride.
  • Partialglyceride sind Monoglyceride, Diglyceride und deren technische Gemische, die herstellungsbedingt noch geringe Mengen Triglyceride enthalten können. Die Partialglyceride folgen vorzugsweise der Formel (3),
    Figure imgb0005
  • in der R6CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, R7 und R8 unabhängig voneinander für R6CO oder OH und die Summe (m+n+p) für 0 oder Zahlen von 1 bis 100, vorzugsweise 5 bis 25 steht, mit der Maß-gabe, dass mindestens einer der beiden Reste R7 und R8OH bedeutet. Typische Beispiele sind Mono- und/oder Diglyceride auf Basis von Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Lau-rinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäu-re, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Vorzugsweise werden technische Laurinsäureglyceride, Palmitinsäureglyceride, Stearinsäureglyceride, Isostearinsäure-glyceride, Ölsäureglyceride, Behensäureglyceride und/oder Erucasäureglyceride eingesetzt, welche einen Monoglyceridanteil im Bereich von 50 bis 95, vorzugsweise 60 bis 90 Gew.-% aufweisen.
  • Die erfindungsrelevanten Fettalkoholpolyglykolether entsprechen der Formel (4),

            R9O(CH2CH2O)qH     (4)

  • in der R9 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoff-atomen und q für Zahlen von 1 bis 50 steht. Typische Beispiele sind Anlagerungsprodukte von durchschnittliche 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 25 an Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenyl-alkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen. Die Tenside können dabei sowohl eine konventionell breite als auch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Besonders bevorzugt sind Anlagerungsprodukte von durchschnittlich 10 bzw. 20 Mol Ethylenoxid an Cetearylalkohol, Stearylalkohol und/ oder Behenylalkohol.
  • Als weitere Komponenten kommen Co-Emulgatoren wie beispielsweise nichtionogene Tenside aus mindestens einer der folgenden Gruppen in Frage:
    • (1) Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/ oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe;
    • (2) Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukte;
    • (3) Alkylmono- und -oligoglycoside mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierte Analoga;
    • (4) Polyol- und insbesondere Polyglycerinester wie z.B. Polyglycerinpolyricinoleat oder Polyglyce-rinpoly-12-hydroxystearat, Ebenfalls geeignet sind Gemische von Verbindungen aus mehreren dieser Substanzklassen;
    • (5) Partialester auf Basis linearer, verzweigter, ungesättigter bzw. gesättigter C6/22-Fettsäuren, Ricinolsäure sowie 12-Hydroxystearinsäure und Glycerin, Polyglycerin, Pentaerythrit, Dipenta-erythrit, Zuckeralkohole (z.B. Sorbit), Alkylglucoside (z.B. Methylglucosid, Butylglucosid, Lauryl-glucosid) sowie Polyglucoside (z.B. Cellulose);
    • (6) Trialkylphosphate sowie Mono-, Di- und/oder Tri-PEG-alkylphosphate;
    • (7) Wollwachsalkohole;
    • (8) Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw. entsprechende Derivate;
    • (9) Mischester aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol gemäß DE-PS 1165574 und/oder Mischester von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglucose und Polyolen, vorzugsweise Glycerin sowie
    • (13) Polyalkylenglycole,
  • Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an Fettalkohole, Fettsäuren, Alkylphenole, Glycerinmono- und -diester sowie Sorbitanmono- und -diester von Fettsäuren oder an Ricinusöl stellen bekannte, im Handel erhältliche Produkte dar. Es handelt sich dabei um Homologen-gemische, deren mittlerer Alkoxylierungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/ oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht.
  • C8/18-Alkylmono- und -oligoglycoside, ihre Herstellung und ihre Verwendung als oberflächenaktive Stoffe sind beispielsweise aus US 3,839,318 , US 3,707,535 , US 3,547,828 , DE-OS 19 43 689 , DE-OS 20 36 472 und DE-A1 30 01 064 sowie EP-A 0 077 167 bekannt. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 bis 18 C-Atomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, dass sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisa-tionsgrad bis vorzugsweise etwa 8 geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt
  • Weiterhin können als Emulgatoren zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat- und eine Sulfonatgruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylam-moniumglycinat, N-Acylamino-propyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethylammonium-glycinat, und 2-Alkyl-3-car-boxylmethyl-3-hydroxyethylimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Besonders bevorzugt ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Ebenfalls geeignete Emulgatoren sind ampholytische Tenside. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8/18-Alkyl- oder-Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine-COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampho-lytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl-gruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12/18-Acylsarcosin. Neben den ampholytischen kommen auch quartäre Emulgatoren in Betracht, wobei solche vom Typ der Esterquats, vorzugsweise methyl-quaternierte Difettsäuretriethanolaminester-Salze, besonders bevorzugt sind.
  • Als weitere Zusatzsoffe können Substanzen wie beispielsweise Lanolin und Lecithin sowie polyethoxylierte oder acylierte Lanolin- und Lecithinderivate, Polyolfettsäureester, Monoglyceride und Fettsäurealkanolamide verwendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren dienen. Bei Bedarf kommen als Konsistenzgeber in erster Linie Fettalkohole mit 12 bis 22 und vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und daneben Partialglyceride in Betracht. Bevorzugt ist eine Kombination dieser Stoffe mit Alkyloligoglucosiden und/oder Fettsäure-N-methylglucamiden gleicher Kettenlänge und/oder Polyglycerinpoly-12-hydroxystearaten. Bei Bedarf sind geeignete Verdickungsmittel beispielsweise Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxy-methylcellulose und Hydroxyethylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -di-ester von Fettsäuren, Polyacrylate, (z.B. Carbopole® von Goodrich oder Synthalene® von Sigma), Polyacrylamide, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon, Tenside wie beispielsweise ethoxylierte Fettsäureglyceride, Ester von Fettsäuren mit Polyolen wie beispielsweise Pentaerythrit oder Trimethy-lolpropan, Fettalkoholethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung oder Alkyloligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid.
  • Je nachdem, welche Eigenschaften die erfindungsgemäß zu verwendende O/W-Emulsion haben soll, können auch geeignete kationische Polymere zugesetzt werden. Diese sind beispielsweise ausgewählt aus kationischen Cellulosederivate, wie z.B. ein quaternierte Hydroxyethylcellulose, die unter der Bezeichnung Polymer JR 400® von Amerchol erhältlich ist, kationische Stärke, Copolymere von Diallylammoniumsalzen und Acrylamiden, quaternierte VinylpyrrolidonNinylimidazol-Polymere wie z.B. Luviquat® (BASF), Kondensationsprodukte von Polyglycolen und Aminen, quaternierte Kollagenpolypeptide wie beispielsweise Lauryldimonium hydroxy-propyl hydrolyzed collagen (Lamequat®L/Grünau), quaternierte Weizenpolypeptide, Polyethylenimin, kationische Siliconpolymere wie z.B. Amidomethicone, Copolymere der Adipinsäure und Dimethylaminohydroxypropyldiethylentrimamin (Cartaretine®/Sandoz), Copolymere der Acrylsäure mit Dime-thyldiallylammoniumchlorid (Merquat® 550/Chemviron), Polyaminopolyamide wie z.B. beschrieben in der FR-A 22 52 840 sowie deren vernetzte wasserlöslichen Polymere, kationische Chitinderivate wie beispielsweise quaterniertes Chitosan, gegebenenfalls mikrokristallin verteilt, Kondensationsprodukte aus Dihalogenalkylen wie z.B. Dibrombutan mit Bisdialkylaminen wie z.B. Bis-Dimethylamino-1,3-propan, kationischer Guar-Gum wie z.B. Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 der Celanese, quaternierte Ammoniumsalz-Polymere wie z.B. Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 der Miranol.
  • Zur Verbesserung des Fließverhaltens der erfindungsgemäß zu verwendenden O/W-Emulsion können ferner Hydrotrope wie beispielsweise Ethanol, Isopropylalkohol, oder Polyole eingesetzt werden. Polyole, die hier in Betracht kommen, besitzen vorzugsweise 2 bis 15 Kohlenstoffatome und mindestens zwei Hydroxylgruppen. Typische Beispiele sind
    • Glycerin;
    • Alkylenglycole wie beispielsweise Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, Hexylenglycol sowie Polyethylenglycole mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 1.000 Dalton;
    • technische Oligoglyceringemische mit einem Eigenkondensationsgrad von 1,5 bis 10 wie etwa technische Diglyceringemische mit einem Diglyceringehalt von 40 bis 50 Gew.-%;
    • Methyolverbindungen, wie insbesondere Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Trimethylolbutan, Pentaerythrit und Dipentaerythrit;
    • Niedrigalkylglucoside, insbesondere solche, mit 1 bis 8 Kohlenstoffen im Alkylrest wie beispiels-weise Methyl- und Butylglucosid;
    • Zuckeralkohole mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen wie beispielsweise Sorbit oder Mannit,
    • Zucker mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen wie beispielsweise Glucose oder Saccharose;
    • Aminozucker wie beispielsweise Glucamin.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung setzt man O/W Emulsionen, enthaltend
    • (x) 1 bis 50 Gew.-% Wachsester,
    • (a) 0,04 bis 10 Gew.-% Triglyceride,
    • (b) 0,04 bis 10 Gew.-% Partialglyceride und
    • (c) 0,04 bis 20 Gew.-% Fettalkoholpolyglycolether
    ein, mit der Maßgabe, dass sich die Mengenangaben mit Wasser und gegebenenfalls weiteren üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen zu 100 Gew.-% ergänzen.
  • Vorzugsweise liegt in den erfindungsgemäß zu verwendenden O/W-Emulsionen zumindestens eine alkoholische Komponente ausgewählt aus Monohydroxy-, Dihydroxy- und Trihydroxy-Verbindungen, in Kombination mit mindestens einer weiteren Komponente ausgewählt aus
    • d) stickstoffhaltigen, aliphatischen, organischen Verbindungen mit weniger als 10 C-Atomen im Molekül, vorzugsweise weniger als 7 C-Atomen im Molekül, das besonders bevorzugt eine zusätzliche OH-Gruppe enthält, und/oder
    • e) einer organischen Carbonsäure mit 1 bis 10 C-Atomen im Molekül, vorzugsweise Essigsäure und/oder Capronsäure vor.
  • Außerdem ist es bevorzugt, dass der Anteil der genannten alkoholischen Komponente, bezogen auf die gesamte erfindungsgemäß zu verwendende O/W-Emulsion größer als 20 Gew.-%, besonders bevorzugt größer als 50 Gew.-%, jedoch nicht größer als 61,8 Gew.-% ist.
  • Vorzugsweise ist die genannte in der erfindungsgemäß zu verwendende O/W-Emulsion einzusetzende alkoholische Komponente im wesentlichen Glycerin.
  • Als bevorzugt wird weiterhin eine erfindungsgemäß zu verwendende O/W-Emulsion angesehen, in der als genannte stickstoffhaltige Verbindung (d) eine Verbindung der Formel (5)
    Figure imgb0006
    vorliegt, wobei die Reste R1, R2, R3 unabhängig voneinander H oder -(CH2)n-OH mit n=1 oder 2 sein können, wobei nicht alle Reste R1, R2, R3 gleichzeitig H sein dürfen. Dabei ist es ganz besonders bevorzugt, wenn die genannte stickstoffhaltige Verbindung (d) Monoethanolamin und/oder Triethanolamin ist.
  • Für den Fall, dass in der erfindungsgemäß zu verwendenden O/W-Emulsion die genannte stickstoffhaltige Verbindung (d) vorliegt, beträgt ihr Anteil, bezogen auf das gesamte Konzentrat, 0,1 bis 20 Gew.-%.
  • Für den Fall, dass in der erfindungsgemäß zu verwendenden O/W-Emulsion die genannte organischen Carbonsäure (e), vorliegt, beträgt ihr Anteil, bezogen auf das gesamte Konzentrat, 0,1 bis 20 Gew.-%.
  • Es ist weiterhin bevorzugt, dass der Anteil der wässrigen Phase in der erfindungsgemäß zu verwendenden O/W-Emulsion größer als 95 Gew.%, bezogen auf die gesamte O/W-Emulsion, ist. Als wässrige Phase im Sinne der vorliegenden Erfindung sind wenigstens 10 Gew.-% Wasser zusammen mit allen darin enthaltenen Komponenten zu verstehen, mit der Maßgabe, dass sie zusammen eine einzige Phase, ohne Phasengrenzen, darstellen.
  • In einer anderen erfindungsgemäß zu verwendenden O/W-Emulsion liegt diese als Hochkonzentrat vor, das
    • (x) 25 bis 50 Gew.-% Wachsester,
    • (a) 1 bis 10 Gew.-% Triglyceride,
    • (b) 1 bis 10 Gew.-% Partialglyceride und
    • (c) 1 bis 20 Gew.-% Fettalkoholpolyglycolether
    enthält, mit der Maßgabe, dass sich die Mengenangaben mit Wasser und gegebenenfalls weiteren üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen zu 100 Gew.-% ergänzen.
  • Je nach Formulierung ist es weiterhin bevorzugt, dass die erfindungsgemäß zu verwendende O/W-Emulsion zusätzlich mindestens eine antimikrobielle Komponente ausgewählt aus den Gruppen der Alkohole, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff-Acetale sowie -Formale, Benzamidine, Isothiazoline, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, Iodo-2-propynyl-butyl-carbamat, Iod, Iodophore, Peroxide, Persäuren enthält, wobei die genannten Komponenten unterschiedlich von den bisher genannten in der erfindungsgemäß zu verwendenden O/W-Emulsion enthaltenen Komponenten sind.
  • Außerdem wird in einer bevorzugten Ausführungsform die erfindungsgemäß zu verwendende O/W-Emulsion unmittelbar vor dem Aufbringen auf die Bänder der genannten Transportbandanlage erzeugt, wobei es besonders bevorzugt ist, wenn die Herstellung der genannten O/W-Emulsion in speziellen für die Herstellung von O/W-Emulsionen geeigneten Mischdüsen erfolgt.
  • Vorzugsweise wird die erfindungsgemäß zu verwendende O/W-Emulsion oder deren verdünnte Lösung zum Transport von Kunststoff-, Karton-, Metall- oder Glas-Gebinden eingesetzt, wobei im Falle von Kunststoff-Gebinden diese besonders bevorzugt mindestens ein Polymer ausgewählt aus den Gruppen der Polyethylenterephthalate (PET), Polyethylennaphtenate (PEN), Polycarbonate (PC), PVC enthalten und ganz besonders bevorzugt PET-Getränke-Flaschen sind.
  • Weiterhin ist es bei der Verwendung der erfindungsgemäß zu verwendenden O/W-Emulsion bevorzugt, dass bei der Anwendung separat zusätzliche antimikrobielle Wirkstoffe, insbesondere organische Persäuren, Chlordioxid oder Ozon, verwendet werden.
  • Bei der Applikation der erfindungsgemäß zu verwendenden O/W-Emulsion ist es weiterhin bevorzugt, die O/W-Emulsion direkt, ohne vorheriges Verdünnen über eine Applikationsvorrichtung auf die Bänder der Transportanlage aufzubringen.
  • Ebenso ist es bei der Applikation der erfindungsgemäß zu verwendenden O/W-Emulsion bevorzugt, die O/W-Emulsion in der Transportanlage mit Wasser zu verdünnen, besonders bevorzugt um einen Verdünnungsfaktor, der zwischen 20.000 und 100 liegt, bevor sie über eine Applikationsvorrichtung auf die Bänder der Transportanlage aufgebracht wird.
  • In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Applikation der erfindungsgemäß zu verwendenden O/W-Emulsion ist es bevorzugt, dass die Applikationsvorrichtung während der Applikation in direktem Kontakt mit den zu schmierenden Oberflächen steht. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist dabei zu verstehen, dass die Applikation beispielsweise über Pinsel, Schwamm, Lappen, Wischer, die in direktem Kontakt mit der Kette stehen, erfolgt.
  • Je nach Bedarf kann es auch bevorzugt sein, als Applikationsvorrichtung eine Sprühvorrichtung zu verwenden.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein als O/W-Emulsion vorliegendes Schmiermittelkonzentrat enthaltend einen Wachsester, zur Schmierung von Transportbandanlagen in Lebensmittelbetrieben.
  • Vorzugsweise enthält das erfindungsgemäße Schmiermittelkonzentrat mindestens eine weitere Komponente ausgewählt aus den Gruppen der
    1. a) Triglyceride,
    2. b) Partialglyceride, oder
    3. c) Fettalkoholpolyglykolether.
  • Alle Ausführungen, die im Rahmen der Beschreibung der erfindungsgemäß zu verwendenden O/W-Emulsion gemacht wurden gelten analog auch für die erfindungsgemäßen Schmiermittelkonzentrate.
  • Beispiele
  • Kettengleitmittelkonzentrate wurden als O/W-Emulsion in unterschiedlicher Zusammensetzung formuliert und auf ihre Eigenschaften hin untersucht. Die Viskosität der Zubereitungen E1 und E2 wurde nach der Brookfield-Methode in einem RVF-Viskosimeter (Spindel 1, 10 Umdrehungen pro Minute (Upm)) einmal unmittelbar nach der Herstellung (20°C) und ein weiteres Mal nach einer Lagerzeit von 4 Wochen bei 45°C gemessen. Die Stabilität der Formulierungen wurde nach Lagerung (4 w, 45°C) optisch bestimmt. Dabei bedeutet "+" stabil und "-" Phasentrennung, Tabelle 1:
    Formulierungen der geprüften Kettengleitmittel (Mengenangaben als Gew.-%)
    Zusammensetzung / Eigenschaft E1 E2 E3 E4 E5 E6 E7 E8 E9
    Cetyl Palmitate 30 40 4,44 2,678 2,08 3,33 3,33 4,44 4,44
    Hydrogenated Castor Oil 4 6 0,67 0,4 0,26 0,44 0,44 0,67 0,67
    Glycryl Stearate 2 3 0,33 0,2 0,13 0,22 0,22 0,33 0,33
    Beheneth-10 (Behenylakohol/C22 mit etwa 10 Mol EO 8 12 1,33 0,8 0,52 0,89 0,89 1,33 1,33
    Ameisensäure - - 2 - 0,13 - - - -
    Essigsäure - - - 3 - - - - -
    C18-Alkoxypropylamin - - - 5 - - - - -
    KOH - - - 2 - - - - -
    Talgbetain - - - - 10 - - - -
    Peressigsäure - - - - - 2 - - -
    Benzalkoniumchlorid - - - - - - 10 - -
    Monobromessigsäure - - - - - - - 12,5
    Iod - - - - - - - - 1,1
    Kaliumiodid - - - - - - - - 2
    Wasser auf 100 Gew.-%
    Viskosität - sofort [mPas] 6000 6400 - - - - - - -
    Viskosität - nach Lagerung [mPas] 6100 6400 - - - - - -
    Stabilität + + - - - - - -
  • Es wurden Schmierversuche mit den Rezepturen E1 und E3, sowie E4 durchgeführt. Hierfür wurde das Produkt mit Wasser unterschiedlicher Qualität verdünnt, um eine Abhängigkeit des Schmierverhaltens von der Wasserqualität festzustellen. Als Transportgebinde wurden PET-Flaschen in Schmierversuchen auf Versuchstransporteuren getestet. Die Versuche wurden auf die gemäß dem Stand der Technik beschriebene Art und Weise durchgeführt.
  • Weiterhin wurden die PET-Flaschen auf unterschiedlichen Kettenmaterialien getestet.
  • Wie die folgende Tabelle 2 zeigt, wurden sehr gute Schmierwerte erzielt.
  • Die Formulierung E1 weist insbesondere bei salzhaltigem, hartem Wasser hervorragende Schmierwerte auf. Die Formulierungen E3 und E4 zeigen auch bei vollentsalztem Wasser sehr gute Werte.
  • Ähnliche Eigenschaften wurden in Versuchen auch mit den anderen Formulierungen E2 sowie E5 bis E9 erreicht. Tabelle 2:
    Schmierversuche mit verdünnten Anwendungslösungen der Formulierungen E1 und E3 sowie E4
    Formulierung Ketten material Konzentration [ppm] Wasser Reibbeiwert
    E1 Stahl 100 VE (vollentsalzt) 0,110 - 0,140
    100 16°d 0,060 - 0,080
    200 VE (vollentsalzt) 0,100 - 0,120
    200 16°d 0,065 - 0,090
    400 VE (vollentsalzt) 0,070 - 0,080
    400 16°d 0,045 - 0,060
    Kunststoff 100 VE (vollentsalzt) 0,120 - 0,160
    100 16°d 0,075 - 0,090
    200 VE (vollentsalzt) 0,080 - 0,130
    200 16°d 0,055 - 0,080
    400 VE (vollentsalzt) 0,070 - 0,110
    400 16°d 0,050 - 0,070
    E3 Stahl 1000 VE (vollentsalzt) 0,07 - 0,09
    1000 16°d 0,06 - 0,08
    Kunststoff 1000 VE (vollentsalzt) 0,065 - 0,08
    1000 16°d 0,05 - 0,07
    E4 Stahl 700 VE (vollentsalzt) 0,065 - 0,09
    700 16°d 0,055 - 0,07
    Kunststoff 700 VE (vollentsalzt) 0,05 - 0,07
    700 16°d 0,04 - 0,06
  • Unter anderem ist bei der Auswertung dieser Versuchsserie hervorzuheben, daß Kombinationen mit Alkoxypropylamin trotz geringerer Wirkstoff-Menge an CetylPalmitat in der Kombination hervorragende Schmierwerte hervorbringen, Dabei ergibt sich als weiterer Vorteil bei derartigen Kombinationen, daß Alkoxypropylenamine zusätzliche antimikrobielle Wirksamkeit zur Kombination beisteuern.
  • Diese Vorteile konnten in einigen Versuchen bestätigt werden für die bei Kettengleitmitteln bekannten Alkoxypropylamin-Typen der allgemeinen Formel

            R-A-(CH2)k-NH-[(CH2)l-NH]y-H · (H+X-)n     (V)

    wobei
  • R
    ein substituierter oder unsubstituierter, linearer oder verzweigter, gesättigter oder einfach oder mehrfach ungesättigter Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus Amino, Imino, Hydroxy, Halogen und Carboxy, oder ein substituierter oder unsubstituierter Phenylrest, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus Amino, Imino, Hydroxy, Halogen, Carboxy und einem linearen oder verzweigten, gesättigten oder einfach oder mehrfach ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, ist;
    A
    für -O- steht,
    X-
    ein Anion einer anorganischen oder organischen Säure bedeutet,
    k, l
    unabhängig voneinander eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6 ist;
    y
    O, 1, 2, 3, 4 oder 5 ist,
    n
    eine ganze Zahl von 0 bis 6 ist.
  • Im übrigen wurden auch sehr gute Schmierwerte durch Kombination der erfindungsgemäßen Schmiermittelkonzentrate mit Aminen der Formel (V) erzielt, in denen A einer -NH-Gruppe entsprach.
  • Darüberhinaus gelangt man zu guten Ergebnissen, wenn man die erfindungsgemäßen Schmiermittelkonzentrate mit den aus Literatur und Praxis bekannten Kettengleitmittel-Wirkstoffen gemäß den Formeln (I), (II)a, (IIb), (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IVa) und/oder (IVb) kombiniert.
  • Bei derartigen Kombinationen gelingt es, die ansonsten erforderliche Wirkstoffkonzentration von, aufgrund toxikologischer und ökologischer Bedenken, oft kritisch gesehenen Aminen nach Belieben zu reduzieren.
  • Dementsprechend bereichert die vorliegende Erfindung auch die Auswahl der Formulierungs-Resourcen für den Anwendungstechniker.
  • Die mit aminhaltigen Kettengleitmittel-Wirkstoffen kombinierten SchmiermittelKonzentrate sind in der Regel ausreichend gut antimikrobiell wirksam, um in der Praxis Keimwachstum zu verhindern oder sogar Keime abzutöten. Fehlen diese Kombinationswirkstoffe oder ist ihre Konzentration nicht hoch genug, so können bei Bedarf selbstverständlich weitere antimikrobielle Wirkstoffe zugegeben werden.
  • Dies ist nur beispielhaft in den Beispielen E6, E7, E8 und E9 vorgemacht. Daneben gibt es viele weitere Möglichkeiten.
  • Zur Bestimmung der Materialverträglichkeit wurde die TNO-Methode herangezogen. Dazu wurde die Rezeptur E1 ohne Verdünnung und als Anwendungslösung mit 1% eingesetzt.
  • Laut Versuchsbeschreibung werden PET-Flaschen mit Wasser gefüllt und mit Kohlendioxid so konditioniert, dass im Innenbereich der Flaschen ein Druck von etwa 7 bar vorliegt. Danach werden die Bodentassen der Flaschen in die Formulierung des Vergleichsbeispiels bzw. des erfindungsgemäß zu vewendenden Beispiels getaucht und über einen Zeitraum von 24 Stunden in eine Petri-Schale gestellt. Nach den 24 Stunden werden die Flaschen geöffnet, entleert und die Bodentassen mit Wasser abgespült. Bei visueller Auswertung der Bodentassen kann man feststellen, dass bei dem Versuch mit dem erfindungsgemäß zu verwendenden Beispiel festzustellen ist, dass im Bodenbereich nur wenige Spannungsrisse mit geringer Tiefe, Einstufung A, vorliegen. Die Einstufung erfolgt in Anlehnung an die Referenzbilder, die in Kapitel IV-22 des Buches 'CODE OF PRACTICE - Guidelines for an Industrial Code of Practice for Refillable PET Bottles', Edition 1, 1993-1994, enthalten sind.
  • Demzufolge ist das Verhalten gegenüber PET-Flaschen ebenfalls positiv zu bewerten: Für beide Versuche wurde geringe Spannungsrisskorrosion nur in der Bodentasse festgestellt. Der Standring wies keine Spannungsrisskorrosion auf.
  • Es wurde, wie bereits dargestellt, festgestellt, dass die Persistenz der Anwendungslösung des erfindungsgemäßen Mittels E1 auf den Ketten mit steigender Wasserhärte zunimmt.
  • Demzufolge kann durch Erhöhung der Wasserhärte auch eine Verlängerung der Pausen zwischen den Dosierzeiten erreicht werden.

Claims (23)

  1. Verwendung einer O/W-Emulsion enthaltend einen Wachsester, in konzentrierter Form oder nach Verdünnen mit Wasser zum Schmieren von Transportbändern in Lebensmittelbetrieben.
  2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die O/W-Emulsion eine PIT-Emulsion ist.
  3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die O/W-Emulsion mindestens eine weitere Komponente ausgewählt aus den Gruppen der
    (a) Triglyceride,
    (b) Partialglyceride, oder
    (c) Fettalkoholpolyglykolether
    enthält.
  4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man Wachsester der Formel (1) einsetzt,

            R1CO-OR2     (1)

    in der R1CO für einen gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und R2 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen steht.
  5. Verwendung nach einem der Ansprüche 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass unter a) Triglyceride der Formel (2) zu verstehen sind,
    Figure imgb0007
    in der R3CO, R4CO und R5CO unabhängig voneinander für lineare oder verzweigte, gesättigte und/oder ungesättigte, gegebenenfalls hydroxy- und/oder epoxysubstituierte Acylreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und die Summe (m+n+p) für 0 oder Zahlen von 1 bis 100 steht.
  6. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass unter b) Partialglyceride der Formel (3) zu verstehen sind,
    Figure imgb0008
    in der R6CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R7 und R8 unabhängig voneinander für R6CO oder OH und die Summe (m+n+p) für 0 oder Zahlen von 1 bis 100 steht, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der beiden Reste R7 und R8 OH bedeutet.
  7. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass unter c) Fettalkoholpolyglycolether der Formel (4) zu verstehen sind,

            R9O(CH2CH2O)qH     (4)

    in der R9 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und q für Zahlen von 1 bis 50 steht,
  8. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 3 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man O/W-Emulsionen, enthaltend
    (x) 1 bis 50 Gew.-% Wachsester,
    (a) 0,04 bis 10 Gew.-% Triglyceride,
    (b) 0,04 bis 10 Gew.-% Partialglyceride und
    (c) 0,04 bis 20 Gew.-% Fettaikoholpolyglycolether
    einsetzt, mit der Maßgabe, dass sich die Mengenangaben mit Wasser und gegebenenfalls weiteren üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen zu 100 Gew.-% ergänzen.
  9. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass in der genannten O/W-Emulsion zumindest eine alkoholische Komponente ausgewählt aus Monohydroxy-, Dihydroxy- und Trihydroxy-Verbindungen, in Kombination mit mindestens einer weiteren Komponente ausgewählt aus
    (d) stickstoffhaltigen, aliphatischen, organischen Verbindungen mit weniger als 10 C-Atomen im Molekül und/oder
    (e) einer organischen Carbonsäure mit 1 bis 10 C-Atomen im Molekül, vorliegt.
  10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil der genannten alkoholischen Komponente, bezogen auf die gesamte O/W-Emulsion, größer als 20 Gew.-% ist.
  11. Verwendung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass als genannte stickstoffhaltige Verbindung (d) eine Verbindung der Formel 5
    Figure imgb0009
    vorliegt, wobei die Reste R1, R2, R3 unabhängig voneinander H oder
    -(CH2)n-OH mit n=1 oder 2 sein können, wobei nicht alle Reste R1, R2, R3 gleichzeitig H sein dürfen.
  12. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an stickstoffhaltiger Verbindung (d), bezogen auf das gesamte Konzentrat, 0,1 bis 20 Gew.-% beträgt.
  13. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil der genannten organischen Carbonsäure (e), bezogen auf das gesamte Konzentrat, 0,1 bis 20 Gew.-% beträgt.
  14. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil der wässrigen Phase in der O/W-Emulsion größer als 95 Gew.-%, bezogen auf die gesamte O/W-Emulsion, ist.
  15. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass man O/W-Emulsionen, enthaltend
    (x) 25 bis 50 Gew.-% Wachsester,
    (a) 1 bis 10 Gew.-% Triglyceride,
    (b) 1 bis 10 Gew.-% Partialglyceride und
    (c) 1 bis 20 Gew.-% Fettalkoholpolyglycolether
    einsetzt, mit der Maßgabe, dass sich die Mengenangaben mit Wasser und gegebenenfalls weiteren üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen zu 100 Gew.-% ergänzen.
  16. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass die genannte O/W-Emulsion zusätzlich mindestens eine antimikrobielle Komponente ausgewählt aus den Gruppen der Alkohole, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff-Acetale sowie -Formale, Benzamidine, Isothiazoline, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, Iodo-2-propynyl-butyl-carbamat, Iod, Iodophore, Peroxide, Persäuren enthält, wobei die genannten Komponenten unterschiedlich von den in den Ansprüchen 2 bis 15 aufgeführten Komponenten sind.
  17. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die genannte O/W-Emulsion unmittelbar vor dem Aufbringen auf die Bänder der genannten Transportbandanlage erzeugt wird.
  18. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass die genannte O/W-Emulsion oder deren verdünnte Lösung zum Transport von Kunststoff-, Karton-, Metall- oder Glas-Gebinden eingesetzt wird.
  19. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass die O/W-Emulsion direkt, ohne vorheriges Verdünnen über eine Applikationsvorrichtung auf die Bänder der Transportanlage aufgebracht wird.
  20. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass die O/W-Emulsion in der Transportanlage mit Wasser verdünnt wird, bevor sie über eine Applikationsvorrichtung auf die Bänder der Transportanlage aufgebracht wird.
  21. Verwendung nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass die O/W-Emulsion um einen Verdünnungsfaktor verdünnt wird, der zwischen 20.000 und 100 liegt.
  22. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 19 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass die Applikationsvorrichtung während der Applikation in direktem Kontakt mit den zu schmierenden Oberflächen steht.
  23. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 19 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass als Applikationsvorrichtung eine Sprühvorrichtung verwendet wird.
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