EP0629234B2 - Kettentransportband-schmiermittel und ihre verwendung - Google Patents

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EP0629234B2
EP0629234B2 EP93904003A EP93904003A EP0629234B2 EP 0629234 B2 EP0629234 B2 EP 0629234B2 EP 93904003 A EP93904003 A EP 93904003A EP 93904003 A EP93904003 A EP 93904003A EP 0629234 B2 EP0629234 B2 EP 0629234B2
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EP
European Patent Office
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carbon atoms
water
weight
saturated
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EP93904003A
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EP0629234A1 (de
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Werner Strothoff
Birgit Winkemann
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Ecolab GmbH and Co oHG
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Henkel AG and Co KGaA
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    • C10N2050/00Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/01Emulsions, colloids, or micelles

Definitions

  • the present invention relates to clear water soluble Containing chain conveyor lubricant amphoteric compounds of general Formula (I) and organic carboxylic acids and optionally Water and additives and / or auxiliaries.
  • the invention further relates to the use such combinations of lubricants as chain conveyor lubricants in the food industry.
  • inventive Lubricant here use for lubrication Cleaning and disinfecting automatic Chain conveyor belt systems used during filling of food, preferably beverages, in Glass and plastic bottles, cans, glasses, barrels, Beverage container (KEG), paper and cardboard containers and the like can be used.
  • KEG Beverage container
  • Containers In bottle cellars and barrel cellars of beverage companies as well as when filling food are used for the transportation of the appropriate Containers are usually plate conveyor belts or chain conveyor belts used with suitable aqueous lubricant preparations over Dip lubrication systems or automatic Belt lubrication systems lubricated and kept clean become.
  • the chain lubricants previously used as lubricants are based on fatty acids in Form of their water-soluble alkali or alkanolamine salts or on fatty amines in the form of their organic or inorganic salts.
  • DE-A-23 13 330 describes side-based lubricants which contain aqueous mixtures of C 16 -C 18 fatty acid salts and surface-active substances.
  • side-based lubricants are otherwise mainly based on used by primary fatty amines DE-A-36 31 953 a method for lubrication of chain-shaped bottle conveyor belts in Bottling plants, especially in breweries, and to clean the tapes using a liquid detergent, which is characterized is that you have the chain-shaped bottle conveyor belts with belt lubricants based neutralized primary fatty amines, the preferred Have 12 to 18 carbon atoms and an unsaturated Contain more than 10%, lubricates and the bottle conveyor belts with cationic Cleaning mine, namely quaternary Ammonium compounds such as alkyltrimethylammonium, Dialkyldimethylammonium and alkyldimethylbenzylammonium chlorides or organic Acids cleanses.
  • quaternary Ammonium compounds such as alkyltrimethylammonium, Dialkyldimethylammonium and alkyldimethylbenzylammonium chlorides or organic Acids cleanses.
  • DE-A-38 31 448 finally relates to aqueous, clear water-soluble, soap-free lubricant preparations, a process for their manufacture and the use of the lubricant preparations according to the invention, especially as a lubricant for transporting glass bottles or polyethylene terephthalate bottles.
  • the essentially neutral aqueous lubricant preparations (pH in the range from 6 to 8) contain alkylbenzenesulfonates, alkoxylated alkanol phosphates and alkane carboxylic acids, if necessary in addition to usual solubilizers, Solvents. Defoamers and disinfectants.
  • the present invention is therefore the object based on new, improved lubricant preparations, in particular clear water-soluble chain conveyor lubricants, to provide that do not have the disadvantages of the prior art.
  • Such lubricants are said to be both good friction, so an excellent one Lubricating effect, low foaming behavior, a good cleaning effect and if possible one have good microbicidal activity.
  • amphoteric surfactant and organic carboxylic acid became a chain conveyor lubricant with excellent Get properties.
  • the lubricating effect with Coefficient of friction of ⁇ was less than or equal to 0.12 compared to the amphoteric compounds alone clearly improved.
  • the setting of a skin pH of the application solution is possible.
  • the invention Chain conveyor belt lubricants are independent on water quality. At usual use concentrations are the lubricant combinations only slightly foaming. Particularly good ones Properties were used when assessing the emergency running properties observed. The ingredients are readily biodegradable and have a good cleaning effect on.
  • the lubricant combinations according to the invention are used in the beverage industry in contrast to the chain lubricants previously used both regardless of water quality as well as low foam, stable in storage at depths Temperatures, non-corrosive and special environmentally and skin compatible.
  • radical R which in the sense of the present invention using compounds of the general formula (I) can be one of the following as radical R: mentioned alkyl radicals contain: hexyl, heptyl, octyl, Nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl Pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, Nonadecyl, Eicosyl, Heneicosyl or Docosyl. They come in the same way corresponding mono- or polyunsaturated Residues or the corresponding branched Isomers in question. According to the invention such compounds are preferred of the general formula (I), which is the radical R a straight chain, saturated or unsaturated Alkyl radical with 8 to 18 carbon atoms, especially with 10 to 18 carbon atoms.
  • the index "n” in the general formula (I) means an integer ranging from 1 to 6.
  • M is hydrogen or an alkali metal atom, being used as alkali metals Sodium or potassium, especially sodium, preferably come into question.
  • organic carboxylic acid (s) is less critical as long as the clear water solubility ensured under the given circumstances is. Accordingly, there is a preferred one Embodiment of the present invention in that the organic carboxylic acid is selected from Acetic acid, citric acid and glycolic acid, where acetic acid is of particular importance.
  • the chain conveyor belt lubricant contain 0.01 to 95% by weight of the prebindings of the general formula (I) and 5 to 50 wt.% dor organic carboxylic acids. So it is possible that the chain conveyor lubricant in this Form can be obtained anhydrous. In a particularly preferred embodiment of the present invention contain the chain conveyor belt lubricants 5 to 25% by weight of the compounds of the general formula (I) and 10 to 15% by weight of the organic carboxylic acids. As additional ingredients of the invention Chain conveyor lubricants come alongside Water optionally further additional and / or Excipients in question.
  • Lubricant combinations come first secondary and / or tertiary amines and / or Salts of such amines into consideration as in the DE-A-39 05 548 described above are.
  • inventive Lubricants also include N-fatty alkyl beta aminopropionates included as in the above cited US-A-3,574,100.
  • connection is also EP-A-0 372 628, in which also corresponding N-alkyl aminocarboxylic acids in broader Form to be revealed.
  • Such connections too may come as additives for the lubricants of the invention in question.
  • the amount of such additives, if any the lubricants according to the invention can usually be added to the Range from 0 to 10 wt .-%, preferably in Range from 1 to 5 wt .-%, each based on the overall wording.
  • alcohols, Polyalcohols, ethers or polyethers in particular Isopropanol, butyl glycol, butyl diglycol or ethylene glycol ether.
  • the amount of to use Solubilizer is used in individual cases the betaine used, the specialist is in In individual cases the required amount of solubilizer determine by trying.
  • additions to solution brokers in the field from 1 to 20% by weight. based on the overall formulation, sufficient.
  • auxiliary substances within the meaning of the present invention are also anionic or nonionic surfactants, for example alkoxylated fatty amines, fatty alcohols, alkoxylated fatty alkols, but also alkylbenzenesulfonates soluble in hydrophilic solvents.
  • surfactants can improve the wetting of the chains and plate conveyor belts, should this be necessary in individual cases.
  • surfactant additives in the range from 1 to 10% by weight, based on the total formulation, are sufficient for this.
  • Nonionic surfactants are preferred, preferably fatty alcohol / ethylene oxide / propylene oxide adducts, in particular C 12/14 fatty alcohol-5EO-4PO- Adducts.
  • Biocidal active substances are also suitable as further auxiliaries for the purposes of the present invention.
  • quaternary ammonium compounds QAC
  • QAC quaternary ammonium compounds
  • Cocasalkyl-dimethyl-benzyl-ammonium chloride may be mentioned here by way of example (DODIGEN R 226. Commercial product from Bayer AG).
  • DODIGEN R 226 Commercial product from Bayer AG.
  • compounds of the alkyl-aminoethylene-glycine type which have an alkyl radical with 6 to Have 22 carbon atoms, in particular 10 to 16 carbon atoms, and preferably two aminoethylene groups.
  • Such types of compounds are also called TEGO ampholytes and are, for example, commercial products from Goldschmidt AG.
  • An example is [N-dodecyl-bis (aminoethylene)] - N'-glycine. (TEGO R 51B, Goldschmidt AG).
  • biocidal active ingredients are generally added to the lubricants according to the invention in amounts of 0 to 10% by weight, in particular in amounts of 1 to 5% by weight, based in each case on the total formulation.
  • Lubricants as other auxiliary substances too Defoamers can be added.
  • the lubricant combinations according to the invention have a pH in the range from 3 to 6. If the pH of the Chain conveyor belt lubricant not already in this range, he can by adding a Acid, preferably an organic carboxylic acid, as defined above, for example with acetic acid set to the desired value become.
  • a Acid preferably an organic carboxylic acid, as defined above, for example with acetic acid set to the desired value become.
  • the lubricant combinations a dynamic viscosity of less than 300 mPa.s, especially less than 150 mPa.s and particularly preferred in the range from 5 to 100 mPa.s - each at 20 ° C.
  • a separate adjustment of the viscosity the stated values are generally not required or, if necessary, by addition appropriate amounts of the preferred diluent Water or a solubilizer.
  • lubricants according to the invention not exclusively from compounds of the general Formula (I) and organic carboxylic acids consist of simple mixing these components with water, if necessary with the addition of the additional and / or Auxiliary materials.
  • the present invention relates the use of chain conveyor lubricants of the type described above Lubricant in the food industry, in particular for automatic chain conveyor systems.
  • the Chain conveyor belt lubricant according to the invention generally still diluted with water. Contain such aqueous application solutions in the shelf 0.01 to 1 wt .-% of compounds of the general formula (I), preferably 0.01 to 0.2% by weight and in particular 0.02 to 0.04% by weight of such connections.
  • the ones to be used Amounts of organic carboxylic acid result by simply converting the quantities the concentrates from the amount of compounds of the general formula (I).
  • PET polyethylene terephthalate
  • PC polycarbonate
  • the present invention is illustrated by the following Examples explained in more detail.
  • the invention Examples 1 to 9 show formulations of lubricant concentrates as well as various application data with the corresponding dilute aqueous application solutions were determined, these application solutions the respective concentrates in a quantity of 0.4 wt .-% contained. Further explanations to the respective application technology Data - frictional resistance. Foaming behavior. Clear water solubility and emergency dew time - can be found below.
  • the comparative examples serve for comparison 1 to 5.
  • the coefficient of friction should be sufficient Lubrication is less than 0.15 of 0.15 leaves the lubrication and thus the perfect transportation significantly.
  • the clear water solubility of the application solutions should also be used over a longer trial period be guaranteed to keep deposits in Ball valve filters, nozzles, spray and distribution system, Avoid belt and cargo. This was done a 0.4 wt .-% solution in 16 ⁇ d water stored for 72 h and then assessed visually.
  • the foam development should be low because Excessive foam doesn't just work (automatic bottle inspector) and occupational safety (Danger of slipping), but beyond also soften the label and put it in that unclosed vessels can penetrate. In addition the coefficient of friction becomes due to excessive foaming tendency worsened.
  • a low level of foaming is an advantage because it is a better one Distribution of the lubricant on the conveyor belts conditionally.

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft klarwasserlösliche Kettentransportband-Schmiermittel enthaltend amphotere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und organische Carbonsäuren sowie gegebenenfalls Wasser und Zusatz- und/oder Hilfsstoffe.
Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung derartiger Schmiermittelkombinationen als Kettentransportband-Schmiermittel in der Lebensmittelindustrie. Insbesondere finden die erfindungsgemäßen Schmiermittel hier Verwendung zum Schmieren, Reinigen und Desinfizieren von automatischen Kettentransportband-Anlagen, die beim Abfüllen von Lebensmitteln, vorzugsweise Getränken, in Glas- und Kunststoffflaschen, Dosen, Gläser, Fässer, Getränkecontainer (KEG), Papier- und Pappbehälter und dergleichen eingesetzt werden.
In Flaschenkellern und Faßkellern von Getränkebetrieben sowie bei der Abfüllung von Lebensmitteln werden für den Transport der entsprechenden Gefäße üblicherweise Plattentransportbänder bzw Kettentransportbänder benutzt die mit geeigneten wäßrigen Schmiermittelzubereitungen über Tauchschmieranlagen oder über automatische Bandschmiersysteme geschmiert und sauber genalten werden.
Während Tauchschmieranlagen kaum Probleme hinsichtlich der anwendungstechnischen Eigenschaften bei der Wahl des Schmiermittels bereiten, sind es Ausfällungen schwerlöslicher Salze und mikrobiologische Ablagerungen, die in den Düsen und Filtern der zentralen Schmieranlagen den kontinuierlichen Betrieb des Abfüllens von Lebensmitteln insbesondere Getränken beträchtlich stören können so daß die Anlagen nach einer gewissen Betriebsdauer stets abgeschaltet und gereinigt werden müssen.
Die bisher als Schmiermittel eingesetzten Kettengiertmittel basieren einerseits auf Fettsäuren in Form ihrer wasserlöslichen Alkali- oder Alkanolaminsalze oder auf Fettaminen in Form ihrer organischen oder anorganischen Salze.
Die DE-A-23 13 330 beschreibt Schmiermittel auf Seitenbasis, die wäßrige Mischungen von C16-C18-Fettsäuresalzen und oberflachenaktiven Substanzen enthalten.
Neben diesen Schmiermitteln auf Seitenbasis werden ansonsten hauptsächlich solche auf Basis von primären Fettaminen verwendet So beschreibt die DE-A-36 31 953 ein Verfahren zum Schmieren von kettenförmigen Flaschentransportbändern in Getränkeabfüllbetrieben, insbesondere in Brauereien, sowie zum Reinigen der Bänder mittels eines flüssigen Reinigungsmittels, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die kettenförmigen Flaschentransportbänder mit Bandschmiermitteln auf Basis neutralisierter primärer Fettamine, die vorzugswerse 12 bis 18 C-Atome aufweisen und einen ungesättigten Anteil von mehr als 10 % enthalten, schmiert und die Flaschentransportbänder mit kationischen Reinigungsminein, nämlich quaternären Ammoniumverbindungen wie Alkyltrimethylammonium-, Dialkyldimethylammonium- und Alkyldimethylbenzylammoniumchloriden oder organischen Säuren reinigt.
Die Hauptnachteile dieser Fettamine sind: Die Reaktion mit Anionen des Wassers, insbesondere mit Sulfaten, Bicarbonaten, Phosphaten und Carbonaten aus alkalischen Wässern sowie anderen Wasserinhaltsstoffen: eine starke Reaktion mit in Wasser gelöster Kohlensäure zu schwerlöslichen Ammoniumcarbonaten, beispielsweise bei kohlensäurehaltigen Getränken; es müssen zwangsläufig Lösungsvermittler eingesetzt werden; die Reinigung des Sprüh- und Verteilsystems ist in regelmäßigen Abständen notwendig; ansonsten verstopft das gesamte System und wird somit unbrauchbar.
Bei Schmiermitteln auf Basis von primären Fettaminen ist kein kontinuierlicher 24-Stunden-Betrieb möglich. Bei der Verwendung derartiger primärer Fettamine als Schmiermittel können die Anlagen nur mit einer geringen Flexibilität gefahren werden bzw. in vielen Fällen läßt sich dieses Verfahren nicht anwenden, da in bestehenden Anlagen oftmals Vormischbehälter vorhanden sind. Der Einsatz von primären Fettaminen und die hierfür erforderlichen zwei Verfahrensschritte - einerseits Schmieren, andererseits Reinigen - erfordern hohe apparative Investitionskosten. Schließlich ergibt sich durch den Einsatz der primären Amine und der niederen Alkancarbonsäuren, wie beispielsweise Essigsäure, die für den Reinigungsschritt erforderlich sind, auch eine erhebliche Geruchsbelästigung.
Die Hauptnachteile der oben genannten Verfahren sind somit einerseits die starke Wasserabhängigkeit der Schmiermittel auf Seifenbasis und die regelmäßig notwendige Systemreinigung beim Einsatz von Schmiermitteln auf Basis von primären Aminen. Die Ausfällungen, die in beiden Verfahren des Standes der Technik auftreten, müssen dabei entfernt werden. Zur Entfernung benutzt man eine einfache Säure-Base-Reaktion. Im Falls der Seifenprodukte auf Fettsäurebasis werden hierzu alkalische, komplexmittelhaltige Reiniger eingesetzt und als technische Äquivalente dazu werden bei Produkten auf Basis primärer Fettamine organische oder anorganische Säuren als Reiniger eingesetzt.
Schließlich sind im Stand der Technik weitere Kettenschmiermittel bekannt, die die vorstehend beschriebenen Nachteile nicht aufweisen. So beschreibt die EP-A-0 044 458 Schmiermittelzubereitungen, die praktisch frei von Fettsäureseifen sind und die weiterhin ein carboxyliertes nichtionisches Tensid und ein Acylsarcosinat enthalten. Der pH-Wert dieser Produkte beträgt 7 bis 11 und liegt somit vorzugsweise im neutralen bis alkalischen Bereich.
Die DE-A-38 31 448 betrifft schließlich wäßrige, klarwasserlösliche, seifenfreie Schmiermittelzubereitungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Schmiermittelzubereitungen, insbesondere als Schmiermittel zum Transport von Glasflaschen oder Polyethylenterephthalat-Flaschen. Die im wesentlichen neutralen wäßrigen Schmiermittelzubereitungen (pH im Bereich von 6 bis 8) enthalten Alkylbenzolsulfonate, alkoxylierte Alkanolphosphate und Alkancarbonsäuren, gegebenenfalls neben üblichen Lösungsvermittlern, Lösungsmitteln. Entschäumungsmitteln und Desinfektionsmitteln.
Allerdings zeigen auch diese beiden oben beschriebenen Produkte noch folgende drei Nacheile:
  • 1. Sie sind mikrobiologisch ungünstig, da sie hervorragende Wachstumsbedingungen für Mikroorganismen schaffen.
  • 2. Weiterhin zeigen sie nur eine geringe Reinigungskraft.
  • 3. Schließlich weisen sie ein schwer zu kontrollierendes Schaumverhalten auf
  • In der DE-A-39 05 548 werden Schmiermittel beschrieben, die mindestens ein sekundäres und oder tertiäres Amin und oder Salze derartiger Amine enthalten Bei diesen Transportband-Hygieneprodukten zeigten sich jedoch in der praktischen Anwendung gewisse Probleme wegen der in einigen Fällen beobachteten Hautirritationen, die diesen Produkten zugeschrieben wurden, und wegen der Bildung toxischer Folgeprodukte bei unsachgemäßer Handhabung (Alkalisierung). Diese hydrophoben Verbindungen sind aufgrund der geringen Netzwirkung nur in optimalem Betriebszustand einer Bandschmieranlage einsetzbar Durch organische Verschmutzungen oder Säuren, beispielsweise durch Phosphateintrag, tritt eine Neutralisation der Verbindungen auf.
    Aus der US-A-3.574.100 sind Schmiermittelzusammensetzungen bekannt, die amphotere Verbindungen enthalten, die gemäß dieser Druckschrift als N-Fettalkyi-β-aminopropionate und N-Fettalkylβ-iminodipropionate bezeichnet werden.
    Bei Verwendung dieser Verbindungen in Schmiermitteln wurden jedoch relativ hohe Reibwerte festgsstellt. Darüberhinaus ist die Klarwasserlöslichkeit für den Einsatz in zentralen Schmiersystemen in der Lebensmittelindustrie, insbesondere fest installierten automatischen Systemen, nicht ausreichend.
    Der vorliegenden Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, neue, verbesserte Schmiermittelzubereitungen, insbesondere klarwasserlösliche Kettentransportband-Schmiermittel, bereitzustellen, die die Nachteile des Standes der Technik nicht aufweisen. Derartige Schmiermittel sollen sowohl einen guten Reibwert, also eine ausgezeichnete Schmierwirkung, ein geringes Schaumverhalten, eine gute Reinigungswirkung und möglichst eine gute mikrobizide Wirkung aufweisen.
    Die vorliegende Erfindung betrifft klarwasserlösliche Kettentransportband-Schmiermittel, die einen pH-Wert im Bereich von 3 bis 6 aufweisen, enthaltend in Kombination:
  • a) 0,01 bis 95 Gew.-% wenigstens einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
    Figure 00050001
    wobei
    R
    für einen gesättigten oder einfach oder mehrfach ungesättigten, linearen oder verzweigten Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen,
    M
    für Wasserstoff, Alkalimetall, Ammonium, einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen Benzylrest und
    n
    für eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6 steht,
  • b) 5 bis 50 Gew.-% wenigstens einer organischen Carbonsäure ausgewählt aus einbasigen oder mehrbasigen, gesättigten oder einfach oder mehrfach ungesattigten Carbonsäuren mit 2 bis 22 C-Atomen,
  • c) gegebenenfalls Wasser und Zusatz- und/oder Hilfsstoffe.
  • Durch die Kombination von amphoterem Tensid und organischer Carbonsäure wurde ein Kettentransportband-Schmiermittel mit hervorragenden Eigenschaften erhalten. Die Schmierwirkung mit Reibbeiwerten von µ kleiner oder gleich 0,12 wurde gegenüber den amphoteren Verbindungen allein deutlich verbessert.
    Die Einstellung eines Haut-pH-Wertes der Anwendungslösung ist möglich. Die erfindungsgemäßen Kettentransportband-Schmiermittel sind unabhängig von der Wasserqualität. Bei üblichen Einsatzkonzentrationien sind die Schmiermittelkombinationen nur gering schäumend. Besonders gute Eigenschaften wurden bei der Beurteilung der Notlaufeigenschaften beobachtet. Die Inhaltsstoffe sind gut biologisch abbaubar und weisen eine gute Reinigungswirkung auf.
    Hinsichtlich ihrer Anwendungseigenschaften zeigen die erfindungsgemäßen Schmiermittelkombinationen einen sehr guten Reibbeiwert, ein geringes Schaumverhalten, eine gute Reinigungswirkung sowie gute Hautverträglichkeit. Zusätzlich zu den genannten positiven Eigenschaften werden folgende Randbedingungen erfüllt: Mäßiges Schaumverhalten verbessert die Schmierwerkung an Problemzonen, wie Drehtellern, Wechslern usw.; hohe Substantivität und damit hohe Schmierleistung auch bel ungünstigen Betriebsbedingungen (z.B. Unterbandschmierung): geringe Toxizität: allgemein einsetzbar auch bei apparativen Unzulänglichkeiten: guter Reinigungseffekt; hohe Kapillarakivität und Filmbildung an Oberflächen; auch in Gegenwart von organischen Belastungen und Säuren oder Alkalien wirksam und auch als Konzentrat nicht korrosiv: unempfindlich gegenüber einem Getränkeeintrag.
    Die erfindungsgemäßen Schmiermittelkombinationen sind beim Einsatz in der Getrankeindustrie im Gegensatz zu den bislang eingesetzten Kettenschmiermitteln sowohl unabhängig von der Wasserqualität als auch schaumarm, lagerstabil bei tiefen Temperaturen, nicht korrosiv und besonders umwelt- und hautverträglich.
    Die im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können als Rest R einen der nachfolgend genannten Alkylreste enthalten: Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Nonadecyl, Eicosyl, Heneicosyl oder Docosyl. In gleicher Weise kommen hierfür auch die entsprechenden einfach oder mehrfach ungesättigten Reste oder die entsprechenden verzweigten Isomere in Frage. Erfindungsgemäß bevorzugt sind solche Verbindungen der allgemeinen Formel (I), die als Rest R einen geradkettigen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 18 C-Atomen, insbesondere mit 10 bis 18 C-Atomen, aufweisen.
    Der Index "n" in der allgemeinen Formel (I) bedeutet eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6. Mithin handelt es sich bei der besagten Gruppe um Methylen-, Ethylen-, Propylen-, Butylen-, Pentylen- oder Hexylenreste, wobei die Werte n = 2 und n = 3 bevorzugt sind. Besondere Bedeutung kommt hierbei dem Ethylenrest (n = 2) zu. Erfindungsgemäß ist es ferner bevorzugt, daß M Wasserstoff oder ein Alkalimetallatom bedeutet, wobei als Alkalimetalle Natrium oder Kalium, insbesondere Natrium, vorzugsweise in Frage kommen.
    Selbstverständlich können im Sinne der Erfindung auch Gemische von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) Verwendung finden. Beispielhaft für die erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen der Formel (I) seien hier genannt: Natrium-N-Lauryl-iminodipropionat. Natrium-N-Cocosalkyliminodipropionat oder Natrium-N-Oleyl-imanodipropionat. Die Herstellung derartiger Verbindungen kann analog den Angaben in der US-A-3 574 100 erfolgen. Zudem sind solche Verbindungen auch im Handel erhältlich, vergleiche beispielsweise DE-RIPHATR 160C der Henkel KGaA.
    Die Auswahl der organischen Carbonsäure (n) ist weniger kritisch, solange die Klarwasserlöslichkeit unter den gegebenen Umständen sichergestellt ist. Dementsprechend besteht eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung darin, daß die organische Carbonsäure ausgewählt ist aus Essigsäure, Citrononsäure und Glycolsäure, wobei der Essigsäure besondere Bedeutung zukommt.
    Die Kettentransportband-Schmiermittel enthalten 0.01 bis 95 Gew.% dor Vorbindungen der allgemeinen Formel (I) und 5 bis 50 Gew.% dor organischen Carbonsäuren. Somit ist es möglich, daß die Kettentransportband-Schmiermittel in dieser Form wasserfrei erhalten werden können. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die Kettentransportband-Schmiermittel 5 bis 25 Gew. % der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und 10 bis 15 Gew. % der organischen Carbonsäuren. Als zusätzliche Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Kettentransportband-Schmiermittel kommen neben Wasser gegebenenfalls ferner weitere Zusatz- und/oder Hilfsstoffe in Frage.
    Als Zusatzstoffe für die erfindungsgemäßen Schmiermittelkombinationen kommen in erster Linie sekundäre und/ oder tertiäre Amine und/oder Salze derartiger Amine in Betracht, wie sie in der vorstehend genannten DE-A-39 05 548 beschrieben sind.
    Falls erwünscht können die erfindungsgemäßen Schmiermittel ferner auch N-Fettalkyl-β-aminopropionate enthalten, wie sie in der vorstehend zitierten US-A-3 574 100 beschrieben sind. In diesem Zusammenhang sei ferner auch die EP-A-0 372 628 angeführt, in welcher gleichfalls entsprechende N-Alkyl-aminocarbonsäuren in breiterer Form offenbart werden. Auch derartige Verbindungen kommen gegebenenfalls als Zusatzstoffe für die erfindungsgemäßen Schmiermittel in Frage.
    Die Menge an derartigen Zusatzstoffen, die gegebenenfalls den erfindungsgemäßen Schmiermitteln beigefügt werden können, liegt in der Regel im Bereich von 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtformulierung.
    Weiterhin können die erfindungsgemäßen Schmiermittelkombinationen als Hilfsstoffe Lösungsvermittler zum Erhalt einer homogenen, klarwasserlöslichen Anwendungslösung enthalten. Als solche kommen beispielsweise in Betracht: Alkohole, Polyalkohole, Ether oder Polyether, insbesondere Isopropanol, Butylglykol, Butyldiglykol oder Ethylenglykolether. Die Menge des zu verwendenden Lösungsvermittlers richtet sich im Einzelfall nach dem eingesetzten Betain, der Fachmann wird im Einzelfall die erforderliche Menge an Lösungsvermittler durch Ausprobieren ermitteln. Im allgemeinen sind Zusätze an Lösungsvermittler im Bereich von 1 bis 20 Gew.-%. bezogen auf die Gesamtformulierung, hinreichend.
    Als weitere Hiltsstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung kommen ferner anionische oder nichtionische Tenside in Betracht, beispielsweise alkoxylierte Fettamine, Fettalkohole, alkoxylierte Fettalkonole, aber auch in hydrophilen Lösungsmitteln lösliche Alkylbenzolsulfonate. Diese Tenside können die Benetzung der Ketten und Plattentransportbänder verbessern, sofern dies im Einzelfall erforderlich sein sollte. Im allgemeinen sind Tensid-Zusätze im Bereich von 1 bis 10 Gew-%, bezogen auf die Gesamtformulierung, hierfür ausreichend Bevorzugt werden hierbei nichtionische Tenside, vorzugsweise Fettalkohol-Ethylenoxid/Propylenoxid-Addukte, insbesondere C12/14-Fettalkohol-5EO-4PO-Addukte.
    Als weitere Hilfsstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung kommen ferner biozide Wirkstoffe in Betracht. Erfindungsgemäß werden als solche insbesondere quaternäre Ammoniumverbindungen (QAV) eingesetzt, die mindestens einen langkettigen Alkylrest mit insbesondere 8 bis 16 C-Atomen und/oder mindestens einen - gegebenenfalls mit Halogenatomen substituierten - Benzylrest aufweisen. Beispielhaft sei hier Cocasalkyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid genannt (DODIGENR 226. Handelsprodukt der Bayer AG) In diesem Zusammenhang sind ferner als bevorzugt zu verwendende biozide Wirkstoffe Verbindungen vom Typ der Alkyl-aminoethylen-glycine zu nennen, die einen Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, insbesondere 10 bis 16 C-Atomen, und vorzugsweise zwei Aminoethylen-gruppierungen aufweisen. Derartige Verbindungstypen werden auch TEGO-Ampholyte genannt und sind zum Beispiel Handelsprodukte der Firma Goldschmidt AG. Beispielhaft sei hier [N-Dodecyl-bis(aminoethylen)]-N'-glycin genannt. (TEGOR51B, Goldschmidt AG). Derartige biozide Wirkstoffe werden den erfindungsgemäßen Schmiermittein im allgemeinen in Mengen von 0 bis 10 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 1 bis 5 Gew.-% jeweils bezogen auf die Gesamtformulierung, zugesetzt.
    Sofern erforderlich können den erfindungsgemäßen Schmiermitteln als weitere Hilfsstoffe auch Entschäumer zugesetzt werden. Als solche kommen beispielsweise Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und Propylenoxid an Fettalkohole sowie insbesondere endgruppenverschlossene Fettalkohol-Polyethylenglykolether in Frage.
    Die erfindungsgemäßen Schmiermittalkombinationen weisen einan pH-Wert im Bereich von 3 bis 6 auf. Sofern dar pH-Wert des Kettentransportband-Schmiermittels nicht bereits in diesem Bereich liegt, kann er durch Zugabe einer Säure, vorzugsweise einer organischen Carbonsäure, wie vorstehend definiert, beispielsweise mit Essigsäure auf den gewünschten Wert eingestellt werden.
    Im Hinblick auf eine optimale Dosiermöglichkeit ist es ferner von Vorteil, daß die Schmiermittelkombinationen eine dynamische Viskosität von weniger als 300 mPa.s, insbesondere von weniger als 150 mPa.s und besonders bevorzugt im Bereich von 5 bis 100 mPa.s - jeweils bei 20 °C - aufweisen. Eine gesonderte Einstellung der Viskosität auf die genannten Werte ist im allgemeinen nicht erforderlich bzw. erfolgt gegebenenfalls durch Zusatz geeigneter Mengen des bevorzugten Verdünnungsmittels Wasser oder eines Lösungsvermittlers.
    Sofern die erfindungsgamäßen Schmiermittel nicht ausschließlich aus Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und organischen Carbonsäuren bestehen, lassen sie sich durch einfaches Vermischen dieser Komponenten mit Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz der genannten Zusatz- und/oder Hilfsstoffe, herstellen.
    Die vorliegende Erfindung betrifft schließlich die Verwendung von Kettentransportband-Schmiermetteln der vorstehend beschriebenen Art als Schmiermittal in der Lebensmittelindustrie, insbesondere für automatische Kettentransportband-Anlagen. Für diesen Anwendungszweck werden die erfindungsgemäßen Kettentransportband-Schmiermittel im allgemeinen noch mit Wasser verdünnt. Derartige wäßrige Anwendungslösungen enthalten in dar Regal 0,01 bis 1 Gew.-% von Verbindungen der allgemeinen Formel (I), vorzugsweise 0.01 bis 0.2 Gew.-% und insbesondere 0.02 bis 0.04 Gew.-% derartiger Verbindungen. Die einzusetzenden Mengen an organischer Carbonsäure ergibt sich durch einfaches Umrechnen der Mengenangaben der Konzentrate aus der Menge an Verbindungen der allgemeinen Formel (I).
    Die erfindungsgemäßen Produkte verursachen im Gegensatz zu Standard-Seifenprodukten keine Spannungsrißkorrosion und können daher für PET und PC-Gebinde problemlos eingesetzt werden. (PET = Polyethylenterephthalat, PC = Polycarbonat), sofern keine Tenside als Hilfsstoffe Verwendung finden, die bei derartigen Materialien zu Spannungarissen führen.
    Beispiele
    Die vorliegende Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert. Die erfindungsgemäßen Beispiele 1 bis 9 zeigen Formulierungen von Schmiermittelkonzentraten sowie verschiedene anwendungstechnische Daten, die mit den entsprechenden verdünnten wäßrigen Anwendungslösungen ermittelt wurden, wobei diese Anwendungslösungen die jeweiligen Konzentrate in einer Menge von 0.4 Gew.-% enthielten. Nähere Erläuterungen zu den jeweils bestemmten anwendungstechnischen Daten - Reibwiderstand. Schaumverhalten. Klarwasserlöslichkeit und Nottautzeit - finden sich nachstehend. Zum Vergleich dienen die Vergleichsbeispiele 1 bis 5.
    Alle Prozentangaben in den nachstehenden Formulierungs-Beispielen beziehen sich auf Gewichtsprozente.
    Die Versuche zur Messung des Reibungswiderstandes, im folgenden kurz "Reibbeiwert" genannt, sind auf einem Technikums-Flaschentransportband unter folgenden Bedingungen durchgeführt worden: Messung des Reibwiderstandes von 20 mit Wasser gefüllten 0.5 l Euro-Bierflaschen als Zugspannung mit einem Dynamometer.
  • Flaschentransportgeschwindigkeit: ca 1 m/s
  • Besprühen des Flaschentransportbandes mit 0,4 Gew.-%iger Bandschmiermittellösung, wie in den Beispielen genannt.
  • Sprühleistung der Düsen: 4 l/h, 1 Düse pro Band.
  • Der im folgenden angegebene Reibbeiwert "µ" ergibt sich als der Quotient der gemessenen Zugspannung für eine Flasche zum Gewicht der Flasche in Gramm.
    Weiterhin wurden die Produkte mit Hartwasser (16 ·d) nach den Bestimmungen der DIN 53 902 getestet.
    Das Schaumverhalten wird nach folgenden Klassen beurteilt:
  • 0 = schaumfrei
  • 1 = vereinzelte Schaumblasen
  • 2 = geringes Schäumen, nicht störend
  • 3 = Schäumen, störend
  • 4 = starkes Schäumen, nicht akzeptabel, Schaum unter dem Band.
  • Der Reibbeiwert sollte zur ausreichenden Schmierung unter 0.15 liegen Bei Uberschreiten von 0,15 läßt die Schmierwerkung und somit der einwandfreie Transport deutlich nach.
    Die Klarwasserlöslichkeit der Anwendungslösungen sollte auch über einen längeren Versuchszeitraum gewährleistet sein, um Ablagerungen in Kugelventilfilters, Düsen, Sprüh- und Verteilsystem, Band und transportgut zu vermeiden. Hierzu wurde eine 0.4 Gew.-%ige Lösung in 16 ·d Wasser für 72 h gelagert und anschließend visuell beurteilt.
    Die Schaumentwicklung sollte gering sein, da übermäßiger Schaum nicht nur den Arbeitsablauf (automatischer bottle inspector) und die Arbeitssicherheit (Rutschgefahr) stört, sondern darüber hinaus auch das Etikett aufweichen und in das noch nicht verschlossene Gefäß dringen kann. Zusätzlich wird durch übermäßige Schaumneigung der Reibbeiwert verschlechtert. Eine geringe Schaumentwicklung ist hingegen von Vorteil, da sie eine bessere Verteilung des Schmiermittels auf den Transportbändern bedingt.
    Unter Versuchsbedingungen, die auch zur Ermittlung des Reibbeiwertes und des Schaumverhaltens verwendet wurden, wurde nach einer Laufzeit von 30 min die Dosierung der Kettentransportband-Schmiermittel abgestellt. Von diesem Zeitpunkt an werden die Flaschen nur durch anhaftendes Kettentransportband-Schmiermittels geschmiert. Es wurde die Zeit gemessen, in der die Schmierung ohne wesentliche Verschlechterung des Reibbeiwertes aufrechterhalten wurde. Das Ende des Versuchs (Notlaufzeit) wurde dadurch bestimmt, wenn der Reibbeiwert um 20 % gegenüber dem Ursprungswert abgenommen hatte.
    Beispiel 1
  • 15 % Natrium-N-Lauryl-iminodipropionat
  • 14 % Essigsäure
  • 71 % Wasser
  • Reibbeiwert: µ = 0.10, Schaumverhalten = 2
  • Klarwasserlöslichkeit: annähernd klar
  • Notlautzeit: 20 min
  • Beispiel 2
  • 15 % Natrium-N-Lauryl-iminodipropionat
  • 14 % Essigsäure
  • 68 % Wasser
  • 3 % C12-14 Fettalkohol mit 5EO/4PO
  • Reibbeiwert: µ = 0.10, Schaumverhalten = 1
  • Klarwasserlöslichkeit: absolut klar
  • Notlaufzeit: 25 min
  • Beispiel 3
  • 15 % Natrium-N-Lauryl-iminodipropionat
  • 13 % Citronensäure
  • 72 % Wasser
  • Reibbeiwert: µ = 0.11, Schaumverhalten = 2
  • Klarwasserlöslichkeit: annähernd klar
  • Notlaufzeit: 15 min
  • Beispiel 4
  • 15 % Natrium-N-Lauryl-aminodipropionat
  • 10 % Glycolsäure
  • 75 % Wasser
  • Reibbeiwert: µ = 0.11, Schaumverhalten = 1
  • Klarwasserlöslichkeit: annähernd klar
  • Notlaufzeit: nicht untersucht
  • Beispiel 5
  • 86 % Natrium-N-Lauryl-iminodipropionat
  • 14 % Essigsäure
  • Reibbeiwert: µ = 0.10, Schaumverhalten = 1
  • Klarwasserlöslichkeit: annähernd klar
  • Notlaufzeit: 20 min.
  • Beispiel 6
  • 15 % Natrium-N-Lauryl-iminodipropionat
  • 14 % Essigsäure
  • 68 % Wasser
  • 3 % Cocosalkyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid
  • Reibbeiwert: µ = 0.10, Schaumverhalten = 1
  • Klarwasserlöslichkeit: absolut klar
  • Notlaufzeit: 25 min
  • Beispiel 7
  • 15 % Natrium-N-Lauryl-iminodipropionat
  • 14 % Essigsäure
  • 68 % Wasser
  • 3 % [N·Docecyl-bis(aminoethylen]-N'-glycin
  • Reibbeiwert µ = 0.10, Schaumverhalten = 1
  • Klarwasserloslichkeit absolut klar
  • Notlaufzeit: 20 min
  • Beispiel 8
  • 15 % Natrium-N-Cocos-iminodipropionat
  • 14 % Essigsäure
  • 68 % Wasser
  • 3 % Cocos-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid
  • Reibbeiwert: µ = 0,12, Schaumverhalten = 0
  • Klarwasserlöslichkeit: absolut klar
  • Notlaufzeit: 20 min
  • Beispiel 9
  • 15 % Natrium-N-Cacos-iminodipropionat
  • 1 % Natrium-N-Oleyl-iminodipropionat
  • 14 % Essigsäure
  • 68 % Wasser
  • 3 % Cocos-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid
  • Reibbeiwert: µ = 0.11, Schaumverhalten = 0
  • Klarwasserlöslichkeit: absolut klar
  • Notlaufzeit: 20 min
  • Vergleichsbeispiel 1: (seitenhaltiges Kettengleitmittel)
  • 59 % Wasser
  • 10 % Butyldiglycol
  • 15 % Fettsäure (Öl/Linol)
  • 9 % Ethylendiamintetraacetat-Na4
  • 4 % Monoethanolamin
  • 3 % Kaliumhydroxid
  • Reibbeiwert: µ = 0,12, Schaumverhalten: 3-4
  • Klarwasserlöslichkeit: bei 1%igem Einsatz bis 12.5
  • ·d klar wasserlöslich
  • Notlaufzeit: 5 min
  • Vergleichsbeispiel 2: (alkylaminbasiertes Kettengleitmittel)
  • 4 % N,N-Dimethyl-N-laurylammoniumacetat
  • 8 % Laurylpropylendiammoniumacetat
  • 88 % Wasser
  • Reibbeiwert: µ = 0,10, Schaumverhalten = 1
  • Klarlöslichkeit: opak
  • Notlaufzeit: ca. 7 min
  • Vergleichsbeispiel 3 (US-Patent 3,574,100)
  • 15 % N-Cocosalkyl-aminopropionsäure
  • 85 % Wasser
  • Reibbeiwert: µ = 0,14, Schaumverhalten = 2
  • Klarlöslichkeit: opak
  • Notlaufzeit: 10 min
  • Vergleichsbeispiel 4 (US-Patent 3,574,100)
  • 15 % N-Cocosalkyl-aminopropionsäure
  • 3 % Lauryletherphosphorsäureester
  • 82 % Wasser
  • Reibbeiwert: µ = 0,13, Schaumverhalten = 4
  • Klarwasserlöslichkeit: opak
  • Notlaufzeit: 7 min
  • Vergleichsbeispiel 5:
  • 15 % Natrium-N-Lauryl-iminodipropionat
  • 85 % Wasser
  • Reibbeiwert: 0,12, Schaumverhalten = 2
  • Klarwasserlöslichkeit: opak
  • Notlaufzeit: 15 min
  • Claims (9)

    1. Klarwasserlösliche Kettentransportband-Schmiermittel, die einen pH-Wert im Bereich von 3 bis 6 aufweisen, enthaltend in Kombination:
      a) 0,01 bis 95 Gew.-% wenigstens einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
      Figure 00150001
      wobei
      R
      für einen gesättigten oder einfach oder mehrfach ungesättigten, linearen oder verzweigten Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen,
      M
      für Wasserstoff, Alkalimetall, Ammonium, einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen Benzylrest und
      n
      für eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6 steht,
      b) 5 bis 50 Gew.-% wenigstens einer organischen Carbonsäure ausgewählt aus einbasigen oder mehrbasigen, gesattigten oder einfach oder mehrfach ungesattigten Carbonsauren mit 2 bis 22 C-Atomen,
      c) gegebenenfalls Wasser und Zusatz- und/oder Hilfsstoffe.
    2. Schmiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß n für 2 oder 3, insbesondere 2, steht.
    3. Schmiermittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß R in der allgemeinen Formel (I) für einen geradkettigen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 8 bis 18 C-Atomen, insbesondere mit 10 bis 18 C-Atomen, steht.
    4. Schmiermittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Carbonsäure ausgewählt ist aus Essigsäure, Citronensäure und Glycolsäure, vorzugsweise Essigsäure.
    5. Schmiermittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, enthaltend 5 bis 25 Gew.-% der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und 10 bis 15 Gew.-% der organischen Carbonsäure.
    6. Schmiermittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Hilfsstoffe Lösungsvermittler, nichtionische oder anionische Tenside, Biozide und/oder Entschäumer enthalten.
    7. Schmiermittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Biozide quaternäre Ammoniumverbindungen und/oder Alkylaminoethylen-glycine enthalten.
    8. Schmiermittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine dynamische Viskosität von weniger als 300 mPa.s, insbesondere im Bereich von 5 bis 100 mPa.s, jeweils bel 20 °C, aufweisen.
    9. Verwendung der Schmiermittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8 als Kettengleitmittel in der Lebensmittelindustrie, insbesonder für automatische Kettentransportband-Anlagen, vorzugsweise in Form verdünnter wäßriger Anwendungslösungen.
    EP93904003A 1992-03-02 1993-02-22 Kettentransportband-schmiermittel und ihre verwendung Expired - Lifetime EP0629234B2 (de)

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    EP0629234A1 EP0629234A1 (de) 1994-12-21
    EP0629234B1 EP0629234B1 (de) 1995-11-15
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