EP1252272A1 - Kraftstoff-wasser-emulsionen, enthaltend emulgatoren auf polyisobuten-basis - Google Patents
Kraftstoff-wasser-emulsionen, enthaltend emulgatoren auf polyisobuten-basisInfo
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- EP1252272A1 EP1252272A1 EP01907460A EP01907460A EP1252272A1 EP 1252272 A1 EP1252272 A1 EP 1252272A1 EP 01907460 A EP01907460 A EP 01907460A EP 01907460 A EP01907460 A EP 01907460A EP 1252272 A1 EP1252272 A1 EP 1252272A1
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- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/32—Liquid carbonaceous fuels consisting of coal-oil suspensions or aqueous emulsions or oil emulsions
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- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
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- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/32—Liquid carbonaceous fuels consisting of coal-oil suspensions or aqueous emulsions or oil emulsions
- C10L1/328—Oil emulsions containing water or any other hydrophilic phase
Definitions
- the present invention relates to fuels which are used in internal combustion engines, preferably diesel engines, and which are emulsions of the respective fuel type with water.
- Emulsifiers derived from polyisobutene are used to prepare and stabilize these emulsions; polyisobutene ethoxylates are preferably used.
- emulsions or microemulsions are particularly preferred. These are emulsions in which the size of the droplets dispersed in the continuous phase is very small, preferably at values of ⁇ 1 ⁇ m.
- US 2,111,100 discloses a clear motor fuel with at least 50% fuel, at least 5% water, at least 5% of an organic solvent selected from the group consisting of alcohols, ketones, ethers and aldehydes, and a fatty acid salt as an emulsifier.
- the water content of the mixture can be up to 50%.
- No. 3,346,494 describes an emulsifier system for water-in-oil emulsions which consists of 1 to 10 parts of a fatty acid with 12 to 20 C atoms, 1 to 10 parts of an alkylamino alcohol with 2 to 5 carbon atoms per alkyl group and 1 to 10 parts of one alkylated phenol with at least one alkyl group having 8 to 12 carbon atoms.
- the emulsifier system can include can be used to stabilize water-in-fuel microemulsions.
- US Pat. No. 3,902,869 describes a water-in-fuel microemulsion which contains 5 to 40% by weight of water and 1 to 35% by weight of an emulsifier which consists of a suitable carboxylic acid and a salt of this carboxylic acid.
- Suitable acids are, for example, naphthenic acids, resin acids and gallic acid.
- Suitable metal salts are added to the mixture to increase the octane number.
- WO 98/56878 discloses an emulsion of up to 37% of an aqueous C 1 -C 4 alcohol in diesel fuel, with at least one nonionic as emulsifier surface active agent selected from alkoxyphenol, sorbitan monooleate, oleodiethanolamide and glyceril monooleate is used.
- the mixtures are characterized by low soot emissions during combustion.
- WO 97/34969 discloses a water-in-fuel microemulsion which contains at least 5% by weight of water and which was produced using an emulsifier system which has three principal components. These three components are (a) at least one particular sorbitol ester (b) at least one particular fatty acid ester, and (c) a particular polyalkoxylated alkylphenol. These emulsions have an HLB (hydrophile-lipophile balance) value that is between 6 and 8.
- HLB hydrophile-lipophile balance
- This object is achieved by using alkoxy-hardened polyisobutene as an emulsifier in the production of water-in-fuel emulsions.
- a fuel-water emulsion containing 95 to 60% by weight of fuel, 3 to 35% by weight of water and 0.2 to 10% by weight of an alkoxylated polyisobutene as emulsifier.
- the fuel which forms the continuous phase in the emulsions according to the invention is diesel fuel.
- the emulsifiers used in the context of the present invention for the preparation of the water-in-fuel emulsions are alkoxylates of polyisobutene. They belong to the group of surfactants and can by the general formula
- R is a polyisobutene with a weight-average molar mass (Mn) of 300 to 2300, preferably 500 to 2000.
- A is an alkylene radical with 2 to 8 carbon atoms.
- the number m is a number from 1 to 200, which is chosen so that the alkoxylated polyisobutene contains 0.2 to 1.5 alkylene oxide units per C 4 unit, preferably 0.5 alkylene oxide units per C unit.
- the number n is either 0 or 1.
- A is an ethylene radical.
- alkoxylated polyisobutenes are prepared from the corresponding polyisobutenes. If such a polyisobutene has a terminal double bond, it is converted into the corresponding primary alcohol by hydroformylation and then reacted with the corresponding alkylene oxide, preferably ethylene oxide, in a manner known per se. Before the alkoxylation, polyisobutenes with a geminal double bond are converted to the corresponding alcohol in a manner known per se, for example by epoxidation and subsequent reduction.
- polyisobutene alkoxylates used in the present invention are in the German application entitled “Polyalkenalkohol-Poly alkoxylate and their
- HLB Hydrophile Balance
- the alkoxylated polyisobutene is used in the fuel-water emulsions according to the invention in amounts of 0.2 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight.
- These emulsions also have a fuel content of 60 to 95% by weight, preferably 70 to 90% by weight, and a water content of 3 to 35% by weight, preferably 10 to 25% by weight.
- the water used in the emulsions according to the invention can contain a certain amount of one or more C 4 alcohols.
- the amount of alcohol used is from 5 to 50% by weight based on the amount of water.
- the temperature range in which the emulsion is stable can be broadened by adding alcohol.
- the emulsions according to the present invention can include fuel, water, alkoxy-hardened polyisobutene and, if appropriate, alcohol.
- the surfactants that also serve as emulsifiers.
- fuel-water emulsions can be produced from all common types of fuel.
- preferred fuels are diesel fuel, kerosene, heavy and light heating oil.
- the fuel is diesel fuel.
- the fuel-water emulsions according to the invention have high stability and good combustion efficiency. Good exhaust gas values can still be obtained, the emission of soot and NO x being significantly improved, particularly in the case of diesel engines. In particular, complete and residue-free combustion can be achieved without deposits on the components of the combustion apparatus, for example injection nozzles, pistons, annular grooves, valves and cylinder heads.
- the selected alkoxylated polyisobutene is mixed with the fuel, the water and the other components which can be used optionally and emulsified in a manner known per se.
- the emulsification can be carried out in a rotor mixer, by means of a mixing nozzle or by an ultrasound probe. Particularly good results were achieved if a mixing nozzle of the type used as disclosed in the German application, file number 198 56 604 from BASF AG on December 8, 1998 was used.
- the procedure is chosen such that the mean droplet size of the emulsified phase in the resulting emulsions is from 0.5 to 5 ⁇ m, preferably at values ⁇ 2 ⁇ m. Such values can easily be achieved with the emulsifier system chosen in the present invention.
- composition of the samples can be found in Table 1 below.
- Example 1 to 2 and Comparative Example 1 had water drops in the size range from 1 to 10 ⁇ m with a main proportion from 1 to 3 ⁇ m.
- Examples 3 and 4 and Comparative Example 2 could not be clearly determined with regard to particle sizes and size distribution due to a high proportion of droplets ⁇ 1 ⁇ m due to Brownian molecular motion.
- the samples of Examples 5 and 6 contained water drops with a size of 1 to 20 ⁇ m and thus had the broadest size distribution.
- the stability of the emulsions was checked in a static storage test at 20 ° C and additionally at changing temperatures (0 ° C, 40 ° C and 70 ° C).
- the emulsions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were completely stable in terms of their homogeneity over three months.
- the samples of Examples 5 and 6 had a somewhat reduced stability due to the wide size distribution of the droplets and, when stored at 40 ° C., showed a slight phase separation before the expiration of 3 months.
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Abstract
Die vorliegende Erfindung beschreibt Kraftstoff-Wasser-Emulsionen, bei denen als Emulgator ein alkoxyliertes, vorzugsweise ein ethoxyliertes, Polyisobuten verwendet wird. Es lassen sich derart stabile Emulsionen, insbesondere von Diesel-Wasser-Gemischen herstellen, die vorteilhafte Eigenschaften bei der Verwendung als Treibstoff in Verbrennungsmotoren zeigen.
Description
Kraftstoff- Wasser-Emulsionen, enthaltend Emulgatoren auf Polyisobuten-Basis
Die vorliegende Erfindung betrifft Kraftstoffe, die in Verbrennungsmotoren, vorzugsweise Dieselmotoren, Anwendung finden, und die Emulsionen des jeweiligen Kraftstofftyps mit Wasser sind. Dabei werden zur Herstellung und Stabilisierung dieser Emulsionen Emulgatoren verwendet, die von Polyisobuten abgeleitet sind, vorzugsweise finden Polyisobuten-Ethoxylate Verwendung.
Die heute bekannten Verbrennungsmotoren werden je nach Einsatzzweck mit unterschiedlichen Kraftstoffen betrieben. Am bekanntesten sind Otto-Motoren, die leichtflüchtige Benzinkraftstoffe verbrennen, und Dieselmotoren, bei denen schwererflüchtige Dieselkraftstoffe zum Einsatz kommen. Es existieren aber auch Verbrennungsmotoren, bei denen andere Kraftstoffe verwendet werden und die teilweise konstruktiv anders aufgebaut sind als die oben erwähnten Verbrennungsmotoren. Erwähnt seien hier nur der Einsatz von leichtem und schwerem Heizöl in beispielsweise Schiffsmotoren und von Kerosin in Flugzeugmotoren.
Bei allen diesen Verbrennungsmotoren ist es ein Ziel, die Verbrennung des Kraftstoffs so durchzuführen, daß ein hoher Wirkungsgrad resultiert und gleichzeitig die Emission von Schadstoffen so gering wie möglich ist. Hierzu ist es seit langem bekannt, den Kraftstoffen Wasser beizufügen. So werden prinzipiell am einfachsten und am kostengünstigsten die oben beschriebenen Ziele erreicht. Das prinzipielle Problem, das sich bei der Verwendung solcher Kraftstoff/Wasser-Gemische stellt, liegt darin, daß die miteinander nicht mischbaren Komponenten dem Motor in Form eines feinen Gemischs, generell einer Emulsion, zugeführt werden müssen. Im allgemeinen kommen dabei Emulsionen des Typs Wasser-in-Öl zum Einsatz, in denen das Wasser als dispergierte Phase in der
kontinuierlichen Öl-Phase, also dem Kraftstoff, vorliegt. Zur Herstellung und Stabilisierung der Emulsion werden dabei bestimmte Emulgatoren benutzt.
Besonders bevorzugt ist der Einsatz besonders feinteiliger Emulsionen bzw. von Mikroemulsionen. Dies sind Emulsionen, in denen die Größe der in der kontinuierlichen Phase dispergierten Tröpfchen sehr klein ist, vorzugsweise bei Werten von < lμm liegt.
Im Stand der Technik finden sich mehrere Referenzen, die die Herstellung von Kraftstoff/Wasser-Gemischen auf unterschiedliche Arten und Weisen beschreiben.
Die US 2,111,100 offenbart einen klaren Motorkraftstoff mit mindestens 50% Kraftstoffanteil, wenigstens 5% Wasser, wenigstens 5% eines organischen Lösungsmittels, das ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Alkoholen, Ketonen, Ethern und Aldehyden, und einem Fettsäuresalz als Emulgator. Der Wassergehalt des Gemischs kann bis zu 50% betragen.
Die US 3,346,494 beschreibt ein Emulgatorsystem für Wasser-in-Öl-Emulsionen, das aus 1 bis 10 Teilen einer Fettsäure mit 12 bis 20 C- Atomen, 1 bis 10 Teilen eines Alkylaminoalkohols mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen pro Alkylgruppe und 1 bis 10 Teilen eines alkylierten Phenols mit wenigstens einer Alkylgruppe mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen besteht. Das Emulgatorsystem kann u.a. zur Stabilisierung von Wasser- in-Kraftstoff-Mikroemulsionen verwendet werden.
In der US 3,902,869 findet sich die Beschreibung einer Wasser-in-Kraftstoff- Mikroemulsion, die 5 bis 40 Gew.-% Wasser enthält sowie 1 bis 35 Gew.-% eines Emulgators, der aus einer geeigneten Carboxylsäure und einem Salz dieser Carboxylsäure besteht. Geeignete Säuren sind beispielsweise Naphthensäuren, Harzsäuren und Gallussäure. Zur Erhöhung der Oktanzahl werden dem Gemisch noch geeignete Metallsalze zugefügt.
Die WO 98/56878 offenbart eine Emulsion von bis zu 37% eines wässrigen C1-C4-- Alkohols in Dieselkraftstoff, wobei als Emulgatoren mindestens ein nichtionisches
oberflächenaktives Mittel, ausgewählt aus Alkoxyphenol, Sorbitanmonooleat, Oleodiethanolamid und Glycerilmonooleat eingesetzt wird. Die Gemische zeichnen sich durch eine niedrige Rußschadstoff-Emission bei der Verbrennung aus.
Schließlich offenbart die WO 97/34969 eine Wasser-in-Kraftstoff-Mikroemulsion, die wenigstens 5 Gew.-% Wasser enthält und die mit einem Emulgatorsystem hergestellt wurde, das drei prinzipielle Komponenten aufweist. Diese drei Komponenten sind (a) mindestens ein bestimmter Sorbitolester (b) mindestens ein bestimmter Fettsäureester, und (c) ein bestimmtes polyalkoxyliertes Alkylphenol. Diese Emulsionen weisen einen HLB (Hydrophile-Lipophile-Balance)-Wert auf, der zwischen 6 und 8 liegt.
Bis jetzt genügen sämtliche im Stand der Technik beschriebenen Wasser-in-Kraftsoff- Emulsionen jedoch nicht den Anforderungen, die an sie gestellt werden. Zum einen weisen die Emulsionen häufig nur eine ungenügende Stabilität auf, wodurch bei der Lagerung eine Phasentrennung auftritt. Die verwendeten Emulgatorsysteme sind oftmals kompliziert und teuer. Der wichtigste Punkt ist jedoch, daß die bislang benutzten Emulgatorsysteme, die zur Herstellung und Stabilisierung der Mikroemulsion notwendig sind, zu Verkokungsrückständen und Ablagerungen im Motor führen.
Es ist somit die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Emulgatorsysteme bereitzustellen, die die Herstellung von Wasser-in-Kraftstoff-Emulsionen ermöglichen und die oben dargelegten Nachteile nicht aufweisen. Insbesondere sollen diese Emulgatorsysteme dabei die Herstellung von Wasser-in-Diesel- Emulsionen ermöglichen.
Diese Aufgabe wird gelöst durch die Verwendung von alkoxyhertem Polyisobuten als Emulgator bei der Herstellung von Wasser-in-Kraftstoff-Emulsionen.
Weiterhin wird diese Aufgabe gelöst durch eine Kraftstoff- Wasser-Emulsion, enthaltend 95 bis 60 Gew.-% Kraftstoff, 3 bis 35 Gew.-% Wasser und 0,2 bis 10 Gew.-% eines alkoxylierten Polyisobutens als Emulgator.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist der Kraftstoff, der die kontinuierliche Phase in den erfindungsgemäßen Emulsionen bildet, Dieselkraftstoff.
Die Emulgatoren, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung zur Herstellung der Wasser- in-Kraftstoff-Emulsionen verwendet werden, sind Alkoxylate des Polyisobutens. Sie gehören zur Gruppe der Tenside und können durch die allgemeine Formel
R (CH2)n (O-A)m-OH
beschrieben werden. R ist dabei ein Polyisobuten mit einer gewichtsmittleren Molmasse (Mn) von 300 bis 2300, vorzugsweise 500 bis 2000. A ist ein Alkylenrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen. Die Zahl m ist eine Zahl von 1 bis 200, die so gewählt ist, daß das alkoxylierte Polyisobuten 0,2 bis 1,5 Alkylenoxid-Einheiten pro C4 -Einheit, vorzugsweise 0,5 Alkylenoxid-Einheiten pro C -Einheit, enthält. Die Zahl n ist entweder 0 oder 1.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist A ein Ethylenrest. Es wird somit vorzugsweise ethoxyliertes Polyisobuten verwendet. Es ist weiterhin bevorzugt, wenn in den eingesetzten Polyisobuten-Alkoxylaten bzw. Ethoxylaten der Anteil an Polymeren, bei denen n = 1 ist, bei 75 bis 95% liegt.
Diese alkoxylierten Polyisobutene werden aus den entsprechenden Polyisobutenen hergestellt. Weist ein solches Polyisobuten eine terminale Doppelbindung auf, so wird es durch Hydroformylierung in den entsprechenden primären Alkohol überführt und anschließend mit dem entsprechenden Alkylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid, in an sich bekannter Weise umgesetzt. Polyisobutene mit einer geminalen Doppelbindung werden vor der Alkoxylierung auf andere, an sich bekannte Weise zu dem entsprechenden Alkohol umgesetzt, beispielsweise durch Epoxidierung und nachfolgende Reduktion.
Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Polyisobuten-Alkoxylate sind in der deutschen Anmeldung mit dem Titel „Polyalkenalkohol-Poly alkoxylate und deren
Verwendung in Schmier- und Kraftstoffen" der BASF AG vom 25.02.1999 offenbart. Der diese alkoxylierten Polyisobutene sowie deren Herstellung betreffende Teil dieser
Anmeldung ist ein integraler Bestandteil der vorliegenden Erfindung und durch Referenz in die vorliegende Anmeldung eingeschlossen.
Die erfindungsgemäß verwendeten alkoxylierten Polyisobutene weisen einen sogenannten HLB-Wert von 2 bis 6, vorzugsweise 3 bis 5 auf. HLB steht für „Hydrophile-Lipophile- Balance", es handelt sich dabei um einen wohlbekannten Parameter zur Charakterisierung von Tensiden. Eine genaue Definition dieses Parameters findet sich in: Emulsions: Theory and Practice, Paul Becher, Reinhold Publishing Corporation, ACF Monograph, Ed, 1965, Kapitel „The Chemistry of Emulsifying Agents", Seite 232 ff.
Das alkoxylierte Polyisobuten wird in den erfindungsgemäßen Kraftstoff-Wasser- Emulsionen in Mengen von 0,2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-% verwendet. Diese Emulsionen weisen weiterhin einen Kraftstoffgehalt von 60 bis 95 Gew.- %, vorzugsweise 70 bis 90 Gew.-%, und einen Wasseranteil von 3 bis 35 Gew.%, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-%, auf.
In einer Ausführungsform der Erfindung kann das in den erfindungsgemäßen Emulsionen verwendete Wasser eine gewisse Menge an einem oder mehreren -C4- Alkoholen enthalten. Die Menge an Alkohol, die verwendet wird, liegt bei Werten von 5 bis 50 Gew.- % , bezogen auf die Menge an Wasser. Durch die Zugabe von Alkohol kann der Temperaturbereich, in dem die Emulsion stabil ist, verbreitert werden.
Die Emulsionen nach der vorliegenden Erfindung können neben den oben erwähnten Bestandteilen Kraftstoff, Wässer, alkoxyhertem Polyisobuten und gegebenenfalls - -Alkohol noch weitere Komponenten aufweisen. Dies sind zum einen weitere Tenside, die ebenfalls als Emulgatoren dienen. Dazu eignen sich beispielsweise Natriumlaurylsulfat, quarternäre Ammoniumsalze, Alkylglykoside, Lecithine, Polyethylenglykolether, Sorbitanoleate, -stearate und -ricinolate und Polyethylen- glykolester, vorzugsweise Sorbitanmonooleat, C13-Oxoalkoholethoxylate und Alkylphenolethoxylate, beispielsweise Octyl- und Nonylphenolethoxylate. Gute Resultate konnten erhalten werden, wenn eine Kombination aus diesen bevorzugten weiteren Tenside zusammen mit einem ethoxylierten Polyisobuten verwendet wurde. Werden diese
weiteren Tenside eingesetzt, so geschieht dies in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung. Die Menge dieses weiteren Tensids wird dabei so gewählt, daß die Gesamtmenge an Tensid, also alkoxyliertem Polyisobuten plus weiterem Tensid, die für das alkoxylierte Polyisobuten alleine angegebene Menge von 0,2 bis 10 Gew.-% nicht überschreitet.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung lassen sich Kraftstoff- Wasser-Emulsionen von allen gängigen Kraftstoffarten herstellen. Beispiele bevorzugter Kraftstoffe sind Dieselkraftstoff, Kerosin, schweres und leichtes Heizöl. In der meist bevorzugten Ausführungsform ist der Kraftstoff Dieselkraftstoff.
Die erfindungsgemäßen Kraftstoff- Wasser-Emulsionen weisen eine hohe Stabilität sowie einen guten Wirkungsgrad bei der Verbrennung auf. Es lassen sich weiterhin gute Abgaswerte erhalten, wobei, insbesondere bei Dieselmotoren, die Emission von Ruß und NOx signifikant verbessert wird. Es läßt sich insbesondere eine vollständige und rückstandsfreie Verbrennung ohne Ablagerungen auf den Baugruppen des Verbrennungsapparates, beispielsweise Einspritzdüsen, Kolben, Ringnuten, Ventilen und Zyinderkopf, erreichen.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Wasser-in-Kraftstoff-Mikroemulsionen wird das gewählte alkoxylierte Polyisobuten mit dem Kraftstoff, dem Wasser und den weiteren, optional verwendbaren Komponenten vermischt und in an sich bekannter Weise emulgiert. Beispielsweise kann die Emulgierung in einem Rotormischer, per Mischdüse oder per Ultraschallsonde erfolgen. Besonders gute Ergebnisse wurden erzielt, wenn eine Mischdüse des Typs verwendet wurde, wie sie in der deutschen Anmeldung, Aktenzeichen 198 56 604 der BASF AG vom 08.12.1998 offenbart wird.
Bei all diesen Verfahren wird die Durchführung so gewählt, daß in den resultierenden Emulsionen die mittlere Tröpfchengröße der emulgierten Phase bei Werten von 0,5 bis 5 μm, vorzugsweise bei Werten < 2μm liegt. Derartige Werte lassen sich problemlos mit dem in der vorliegenden Erfindung gewählten Emulgatorsystem erreichen.
Die Erfindung wird nun in den nachfolgenden Beispielen näher erläutert.
Beispiele 1 bis 6 und Vergleichsbeispiele 1 bis 2:
Es wurde so vorgegangen, daß die wasserlöslichen Bestandteile in der wässrigen Phase und die öllöslichen Komponenten im Kraftstoff, in diesem Falle Dieselöl, gelöst wurden. In den Beispielen 1 bis 4 erfolgte die Emulgierung in einer Mischdüse, wie sie in der deutschen Anmeldung mit dem Aktenzeichen 198 56 604 der BASF AG vom 08.12.1998 offenbart wird. Der Druck im Mischapparat betrug bei einem Umsatz von insgesamt 12 kg/h 50 bis 200 bar (vor der Blende), vorzugsweise 120 bar. In den Beispielen 5 und 6 wurde anstelle der Mischdüse ein Rotormischer des Typs Ultra-Torrax® (Jahnke und Kunkel Laborgerät T 25) verwendet, wobei 500g-Proben über 15 Minuten bei einer Drehzahl von 24.000 min"1 hergestellt wurden.
Die Zusammensetzung der Proben findet sich in der nachfolgenden Tabelle 1.
Tabelle 1: Zusammensetzung der Emulsionen
* Herkunft: BASF Corporation, USA ** EN = Europäische Norm
Die Emulsionen wurden per Lichtmikroskop untersucht. Die Emulsionen der Beispiele 1 bis 2 und des Vergleichsbeispiels 1 wiesen Wassertropfen im Größenbereich von 1 bis 10 μm mit einem Hauptanteil von 1 bis 3 μm auf. Die Beispiele 3 und 4 sowie das Vergleichsbeispiel 2 konnten bezüglich der Partikelgrößen und der Größenverteilung aufgrund eines hohen Anteils von Tröpfchen < lμm wegen der Brownschen Molekularbewegung nicht eindeutig bestimmt werden. Die Proben der Beispiele 5 und 6 enthielten Wassertropfen mit einer Größe von 1 bis 20 μm und wiesen somit die breiteste Größenverteilung auf.
Die Stabilität der Emulsionen wurde in einem statischen Lagertest bei 20°C und zusätzlich bei wechselnden Temperaturen (0°C, 40°C und 70°C) überprüft. Dabei zeigten sich die Emulsionen der Beispiele 1 bis 4 sowie der Vergleichsbeispiele 1 und 2 über drei Monate hinsichtlich ihrer Homogenität vollständig stabil. Die Proben der Beispiele 5 und 6 wiesen aufgrund der breiten Größenverteilung der Tröpfchen eine etwas verminderte Stabilität auf und zeigten bei einer Lagerung bei 40°C bereits vor den Ablauf von 3 Monaten eine leichte Phasentrennung.
Einige der oben aufgeführten Kraftstoff- Wasser-Emulsionen wurden dann bezüglich ihres Verbrennungsverhaltens untersucht. Es wurde ein stationärer Test mit einem Peugeot Dieselmotor des Typs XUD 9, 45 kW, 1,9 1, durchgeführt. Der Test wurde dabei in Anlehnung an die Vorschriften durchgeführt, die sich im Entwurf für die europäische Norm CEC-PF 023 finden. Es wurde ein 6-Stunden-Zyklus bei variabler Drehzahl und Leistungsentnahme gewählt. Die Sauberkeit des Brennraums wurde anschließend quantitativ bestimmt. Ablagerungen an den Einspritzdüsen wurden anliand der Durchflußreduzierung nach DLN in % ermittelt. Partikuläre Emissionen (Ruß) wurden nach der Bosch-Methode bestimmt. Die Ergebnisse finden sich in der nachfolgenden Tabelle 2.
Tabelle 2:
* Bezug: Kohlenwasserstoff
Claims
1. Verwendung von alkoxyhertem Polyisobuten als Emulgator bei der Herstellung von Wasser-in-Kraftstoff-Emulsionen.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein ethoxyliertes Polyisobuten verwendet wird.
3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die in dem alkoxylierten Polyisobuten vorhandene Polyisobuten-Emheit eine gewichtsmittlere Molmasse Mn von 300 bis 2300, vorzugsweise von 500 bis 2000, aufweist, und daß 0,2 bis 1,5 Alkylenoxid-Einheiten, vorzugsweise 0,5 Alkylenoxid-Einheiten, pro
C4-Einheit vorhanden sind.
4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das alkoxylierte Polyisobuten einen HLB-Wert von 2 bis 6, vorzugsweise von 3 bis 5 aufweist.
5. Kraftstoff- Wasser-Emulsion resultierend aus der Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 und enthaltend 60 bis 95 Gew.-% Kraftstoff, 3 bis 35 Gew.-% Wasser und 0,2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.% eines alkoxylierten Polyisobutens als Emulgator.
6. Emulsion nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Kraftstoff ein Dieselkraftstoff ist.
7. Emulsion nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß neben dem alkoxylierten Polyisobuten ein oder mehrere Tenside, vorzugsweise Sorbitanoleat, C13-Oxoalkoholethoxylate oder Alkylphenolethoxylate, vorhanden sind.
8. Emulsion nach einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die mittlere Tröpfchengröße der emulgierten Phase von 0,5 bis 5 μm, vorzugsweise < 2 μm, beträgt.
9. Emulsion nach einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Wasser 5 bis 50 Gew.-% eines C1-C4- Alkohols enthält.
10. Verfahren zur Herstellung einer Emulsion nach einem der Ansprüche 5 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die jeweiligen Komponenten miteinander vermischt und in an sich bekannter Weise emulgiert werden, vorzugsweise in einer Mischdüse.
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